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CONCENTRACIONES DE OZONO EN CIUDAD UNIVERSITARIA

RELACIONADAS CON CAMBIOS EN LA GASOLINA VENDIDA EN LA CIUDAD DE MXICO.


UN ANLISIS ESTADSTICO

M. Herrera Hernndez*
A. Garca Gutirrez, H. Bravo lvarez**

Introduccin

La contaminacin atmosfrica es un fenmeno indeseable, reciente en los pases en desarrollo,
especialmente en las grandes reas urbanas. Ciudades como Lagos, El Cairo, Karachi, Santiago
de Chile, Sao Paulo y la ciudad de Mxico padecen problemas similares: rpida urbanizacin, uso
inadecuado de la tierra y transporte insuficiente. En un estudio previo
1
se mostr que la tendencia
en las concentraciones de Partculas Suspendidas Totales (PST) desde 1975, cuando se inici su
monitoreo en la Ciudad de Mxico, era presentar violaciones frecuentes a las normas de calidad
del aire, tanto las mexicanas como las internacionales recomendadas por la OMS, mostrando que
estas concentraciones de PST estaban entre las ms altas del mundo mencionadas en la
literatura abierta (revistas, libros, etc.).
El plomo, presente en las PST, ha sido tambin de gran importancia desde el inicio de la dcada
de los 70s. La mala calidad de las gasolinas vendidas en el rea metropolitana de la Ciudad de
Mxico justific la adicin de tetralquilplomo como agente antidetonante en concentraciones tan
altas como 3.5 ml/galn.
2
A mediados de 1986, PEMEX decidi cambiar los componentes de la
gasolina intentando controlar la detonacin mediante la adicin de olefinamina como detergente y
metilterbutileter (MBTE) pare reducir sustancialmente el tetralquilplomo agregado a los 16
millones de litros de gasolina vendida diariamente en el rea metropolitana. Sin embargo,
inmediatamente las deficiencias de esta medida empezaron a mostrarse aun para la comunidad no
cientfica.
Desde 1960, el Dr. Humberto Bravo y su grupo de investigacin del Centro de Ciencias de la
Atmsfera de la UNAM, han hecho monitoreo de la contaminacin atmosfrica en el sur de la zona
metropolitana. Y desde 1986, el Centro empez a prevenir a las autoridades acerca del incremento
en las concentraciones de ozono. La contaminacin por ozono es un problema serio que ha sido
estudiado en Estados Unidos, Europa y Japn.
3
Inicialmente, la presencia de ozono estaba
asociada con el desarrollo urbano y la utilizacin de vehculos tpica de Los ngeles, California,
basada en la tasa de transporte individual con pocos ocupantes por vehculo (o/v). Pero el ozono
pronto fue encontrado en concentraciones peligrosas en Europa,
4
Japn y en ciudades de pases
en desarrollo como Atenas
5
y Bagdad
6
donde la tasa o/v es alta.
* Divisin de Estudios de Posgrado de la Facultad de Ingeniera de la UNAM.
** Centro de Ciencias de la Atmsfera de la UNAM.
Sin embargo, las autoridades en los pases menos desarrollados han respondido con lentitud al
deterioro atmosfrico causado por la contaminacin por ozono.
Se necesitaron 20 aos de investigacin en PST y plomo en la sangre y cabello de las poblaciones
urbanas para reducir la cantidad de este metal adicionado a las gasolinas en Mxico. Y desde
1986 que el tetralquilplomo fue subsistido por la olefinamina como detergente y por el MBTE
como antidetonante, las violaciones por ozono a las normas mexicanas de la calidad del aire (0.11
ppm en 1 hora) han pasado de muy pocas a muy frecuentes (casi 2 por da como promedio para el
periodo 198789).
Usualmente para los contaminantes atmosfricos primarios, las agencias gubernamentales
esperan un anlisis estadstico de tendencia a largo plazo de concentraciones ambientales para
darle credibilidad, para no considerar cualquier factor meteorolgico que vare de ao en ao, y
para auxiliarse en el establecimiento de una base para cualquier estrategia racional de control.
7

Bajo la incertidumbre de cmo tratar con datos insuficientes acerca del transporte de precursores
(NOx, HC), eficiencias de control, reactividad de hidrocarburos o mecanismos qumicos no
especficos (en otras palabras, cinticas no-EKMA), la APCA (ahora la AWMA) realiz en 1987 una
conferencia internacional especializada, realizada en Hartford, Connecticut, que termin sin
conclusiones definitivas en cuanto a estrategias comprensibles para ozono para cada caso
discutido."
8
Sin embargo, se han gastado millones de dlares en controles para fuentes mviles y
fijas y en sus emisiones de HC y NOx para el abatimiento del smog, en los Estados Unidos y en
otros pases, y ya hay el reconocimiento de que pequeas reducciones han sido logradas.
9
Entre
las recomendaciones dE la conferencia estaba el abandonar la idea de que la misma estrategia de
control podra ser implementada para todas las reas urbanas.
No hay duda de que las autoridades necesitan tiempo para ajustar sus estrategias de control y
necesitan ser cautelosas para no llegar a conclusiones equivocadas cuando traten con problemas
de contaminacin atmosfrica. No obstante, el anlisis estadstico de tendencias a largo plazo,
convencionalmente utilizado para establecer estrategias de control es inadecuado cuando se
enfrentan con una serie de eventos inesperados e incontables como los que han sucedido en la
ciudad de Mxico en los ltimos aos. Ahora hay suficiente informacin de monitoreo para
demandar una accin inmediata y prevenir a 20 millones de habitantes de la exposicin a altas
concentraciones de ozono con frecuencias no registradas.

Metodologa

Los datos fueron obtenidos diariamente en el edificio del Centro de Ciencias de la Atmsfera
localizado al sur del rea metropolitana. El viento, las ms de las veces viene del norte, esto es, el
campus universitario se encuentra viento abajo de las principales fuentes de HC y NOx. El monitor
de ozono utilizado es un analizador quemiluminiscente Beckman (Beckman Instruments, modelo
950A, Fullerton, California). La operacin y la calibracin del instrumento se hicieron de acuerdo
con el manual del fabricante. Las concentraciones de ozono son reportadas cada hora,
continuamente.
Las concentraciones de ozono monitoreadas durante 1985, 1987, 1988 y 1989 se utilizaron
para hacer comparaciones estadsticas. No se tienen datos anteriores a 1985. Los datos para
1986 no se incluyeron porque en agosto de ese ao se cambiaron las gasolinas y en los ltimos
meses del ao salieron al mercado motores menos contaminantes.
Se hicieron tres comparaciones estadsticas: distribuciones de frecuencia para cada mes de los
cuatro aos analizados; nmero de veces que las concentraciones de ozono eran mayores de
0.12 ppm (es decir, nmero de veces que se excedi la norma); y pruebas de hiptesis de medias
y varianzas. Las tablas consultadas son de libros convencionales de estadstica.
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Resultados

A) Distribuciones de frecuencias

La tabla 1 muestra la distribucin de frecuencias acumulada para cada mes de los datos
reportados para el ao 1985. De igual modo, las tablas 2, 3 y 4 muestran esto para los aos
1987,1988 y 1989. La distribucin de frecuencias para el ao 1985 (esto es, antes de los cambios
en las gasolinas) para cada mes fue sorpresivamente estable a lo largo del ao, cuando 90% de
los datos horarios estaban por debajo de 0.105 ppm, y las concentraciones de ozono resultaron
independientes de los factores meteorolgicos.
Las distribuciones de frecuencia empezaron a cambiar drsticamente a partir de agosto de 1987
(oficialmente 12 meses despus de que las nuevas gasolinas fueron comercializadas), cuando el
90% de las concentraciones de ozono reportadas estaban por debajo de la norma de calidad del
aire, o 10% rebasaban esto valor.
Las distribuciones de frecuencia para los aos 1987, 1988 y 1989 (tablas 2, 3 y 4) no mostraban
dependencia de los factores meteorolgicos cuando caan por abajo de la norma de calidad de
ozono; pero en los meses de otoo e invierno (septiembre a febrero) mostraban una fuerte
dependencia. Para 1989, 10% de los datos estaban por encima de la norma.
Discusin: La distribucin de frecuencias de ozono cambi sustancialmente de 1985 a 1987,
1988 y 1989.

B) Nmero de rebases a la norma

Una clasificacin directa de los datos mensuales de concentraciones de ozono separados por
intervalos tambin se utiliz para hacer comparaciones. La tabla 5 muestra el nmero de veces
que las concentraciones de ozono cayeron en los intervalos 0 - 0.1, 0.1 - 0.12, 0.12 - 0.14, 0.14 -
0.16, 0.16 - 0.18 y ms de 0.18 ppm para cada mes de 1985. Un tratamiento similar para los
datos de 1987,1988 y 1989 se muestra en las tablas 6, 7 y 8.
En el ao 1985, hasta el mes de septiembre, ningn dato horario cay por arriba de 0.12 ppm,
mientras que 8 datos excedieron este valor durante los ltimos meses de este ao. Esto es, slo
ocurrieron 8 rebases en este ao, antes de los cambios de las gasolinas.
Las tablas 6, 7 y 8 muestran situaciones completa y drsticamente diferentes. Cada mes de los
aos 1987, 1988 y 1989 presentan concentraciones que exceden la norma de calidad, por arriba
de 0.12 ppm, sin dependencia aparente de las variaciones mensuales con los factores
meteorolgicos (estabilidad atmosfrica, poca de lluvias, vientos, etc.); mientras que estos datos
que cayeron por arriba de 0.18 ppm y mis muestran una dependencia con la poca de fro
(otoo e invierno).
Tambin en las tablas 5, 6, 7 y 8 se muestra otro detalle importante: en 1985 se tuvieron 8
rebases (concentraciones horarias por arriba de 0.12 ppm). pasando en un periodo corto (menos
de 12 meses) a 636 rebases en 1987, 670 en 1980 y 694 durante los 10 meses monitoreados en
1989.
Discusin: Los rebases a la norma de calidad para ozono se incrementaron de ser casi
inexistentes en 1985 a 636 en 1987 (un incremento de 9,086% en 2 aos), 670 en 1983 y casi 700
en 1989.

C) Comparaciones de medias y varianzas

De acuerdo con Walker,
7
se requieren 10 aos de datos de concentraciones de ozono para poder
considerar tendencias en la calidad del aire sin que se tenga cualquier influencia meteorolgica
posible. Sin embargo, una posibilidad a corto plazo es demostrar diferencias definitivas en las
poblaciones de datos.
De las tablas 5, 6, 7 y 8 para cada uno de los aos bajo estudio se calcul la marca de clase
(xi), la frecuencia de clase (fi), la media (xi la desviacin estandard (si^2) y el coeficiente de
varianza (cv = s / x). La tabla 9 muestra estos clculos para cada ao.
Para la utilizacin de las tablas de inferencia estadstica se escogi un nivel de significancia de
5% y un nmero infinito de grados de libertad para la comparacin de varianzas utilizando la tabla
'F"; mientras que para la comparacin de las medias se utiliz la tabla normal estandard
N(0,1)con un nivel de significancia de 5%:
10
Zo = (x1 x2/[(s1^2/n1^2) + (s2^2/n2^2)]: z a /2 = + 1.96 y F = s1^2 / S2^2: F(1 a /2, n1, n2) = 1
/[F (a /2,n1,n2) y con la hiptesis nula Ho: u1 - u2 y la hiptesis alternativa Ha: u1 =/= u2 para
comparar medias, y la hiptesis nula Ho: s1^2 = 2^2 y la hiptesis alternativa Ha: s1^2 = s2^2
para comparar varianzas. Los resultados que se obtuvieron fueron los siguientes:

Medias: Varianzas:

Ha: u 1985 =/= u1987 Ha: S ^ 2(1985) = / = ^ 2(1987)
Ha: u 1985=/= u1988 Ha: S ^ 2(1985) = / = ^ 2(1988)
Ha: u 1985=/= u1989 Ha: S ^ 2(1985) = / = ^ 2(1989)
Ha: u 1987=/= u1988 Ha: S ^ 2(1987) = / = ^ 2(1988)
Ha: u 1987=/= u1989 Ha: S ^ 2(1987) = / = ^ 2(1989)
Ha: u 1988=/= u1989 Ha: S ^ 2(1988) = / = ^ 2(1989)

Discusin: Las poblaciones de concentraciones de ozono son diferentes desde 1985, con una
fuerte dependencia a la introduccin de gasolinas nuevas oxigenadas con agentes
antidetonantes (MBTE y olefinamina).
(Tambin se hizo otra comparacin estadstica utilizando el coeficiente de sesgo de Pearson:
Sk,1985 = -1.6888 sesgo negativo; Sk, 1987 - 0.78 sesgo positivo, Sk, 1988 - 0.8377 sesgo
positivo; y Sk, 1989 - 0.1088 sesgo positivo, lo que tambin confirma la suposicin de que las
concentraciones de ozono son diferentes.)

Conclusiones
A) Las nuevas gasolinas sin plomo con antidetonantes oxigenados definitivamente
incrementan la formacin de smog mediante la introduccin de precursores de ozono con
mayores tasas de reaccin. Sin embargo, la investigacin en mecanismos cinticos est
an en desarrollo, debido a un conocimiento insuficiente de datos confiables en los
inventarios de emisin utilizados actualmente.
B) Para estrategias a corto plazo, el anlisis de tendencias no es til y se pueden utilizar otras
tcnicas de inferencia estadstica. Las distribuciones de frecuencia, el nmero de rebases y
las pruebas de hiptesis de medias y varianzas se utilizaron exitosamente para comparar
los efectos creados por las nuevas gasolinas en las concentraciones horarias de ozono.
C) Se requiere un esfuerzo tcnico ms profundo en el establecimiento de las normas de
calidad del aire en cuanto a contaminantes secundarios, como es el caso del ozono, pues
hay ambigedades en lo que se refiere a periodos de observacin.

Reconocimientos

El presente trabajo es el resultado de un esfuerzo conjunto del personal del Centro de Ciencias de
la Atmsfera y de la Seccin de Ingeniera Ambiental de la Divisin de Estudios de Posgrado de la
Facultad de Ingeniera, ambas instituciones de la Universidad Nacional Autnoma de Mxico. Un
agradecimiento especial a Ricardo Torres, Rodolfo Sosa y Virginia Zamora por su apoyo tcnico.


Tabla 1. Perfil de frecuencias acumuladas mensuales para las concentraciones de ozono
monitoreadas durante 1985 en CU (ppm)

TOTALES P
10

0.0873
P
25

0.0907
P
50

0.0965
P
75

0.1023
P
90

0.1058
Enero
Febrero
Marzo
Abril
Mayo
Junio
Julio
Agosto
Septiembre
Octubre
Noviembre
Diciembre

Tabla 2. Perfil de frecuencias acumuladas mensuales para las concentraciones de ozono
monitoreadas durante 1987 en CU(ppm)

TOTALES P
10

0.0873
P
25

0.0907
P
50

0.0965
P
75

0.1023
P
90

0.1058
Enero 0.0873 0.0907 0.0964 0.1020 0.1055
Febrero 0.0872 0.0906 0.0961 0.1017 0.1058
Marzo 0.0873 0.0908 0.0965 0.1023 0.1058
Abril 0.0873 0.0908 0.0965 0.1023 0.1058
Mayo 0.0873 0.0908 0.0965 0.1023 0.1058
Junio 0.0873 0.0906 0.0962 0.1018 0.1078
Julio 0.0872 0.0905 0.0960 0.1015 0.1048
Agosto 0.0874 0.0911 0.0972 0.1033 0.1354
Septiembre 0.0874 0.0909 0.0969 0.1027 0.1424
Octubre 0.0873 0.0907 0.0964 0.1021 0.1174
Noviembre 0.0876 0.0914 0.0978 0.1042 0.1597
Diciembre 0.0874 0.0909 0.0968 0.1028 0.1322
Tabla 3. Perfil de frecuencias acumuladas mensuales para las concentraciones de ozono
monitoreadas durante 1988 en CU (ppm)

TOTALES P
10

0.0873
P
25

0.0908
P
50

0.0967
P
75

0.1025
P
90

0.1284
Enero 0.0872 0.0906 0.0966 0.1018 0.1071
Febrero 0.0873 0.0906 0.0963 0.1019 0.1120
Marzo 0.0872 0.0904 0.0959 0.1013 0.1046
Abril 0.0872 0.0906 0.0961 0.1017 0.1066
Mayo 0.0873 0.0908 0.0965 0.1023 0.1057
Junio 0.0872 0.0904 0.0958 0.1013 0.1045
Julio 0.0875 0.0913 0.0977 0.1040 0.1463
Agosto 0.0873 0.0908 0.0965 0.1023 0.1058
Septiembre 0.0875 0.0912 0.0974 0.1037 0.1633
Octubre 0.0875 0.0914 0.0977 0.1041 0.1598
Noviembre 0.0873 0.0908 0.0966 0.1023 0.1248
Diciembre 0.0875 0.0914 0.0978 0.1042 0.1890

Tabla 4. Perfil de frecuencias acumuladas mensuales para las concentraciones de ozono
monitoreadas durante 1989 en CU (ppm)

TOTALES P
10

0.0875
P
25

0.0912
P
50

0.0974
P
75

0.1037
P
90

0.1445
Enero 0.0877 0.0917 0.0984 0.1059 0.1502
Febrero 0.0871 0.0902 0.0954 0.1006 0.1037
Marzo 0.0877 0.0918 0.0987 0.1125 0.1963
Abril 0.0873 0.0908 0.0966 0.1023 0.1206
Mayo 0.0876 0.0916 0.0982 0.1049 0.1665
Junio 0.0876 0.0916 0.0982 0.1048 0.1852
Julio 0.0876 0.0915 0.0979 0.1044 0.1574
Agosto 0.0874 0.0909 0.0968 0.1028 0.1350
Septiembre 0.0876 0.0914 0.0979 0.1043 0.1733
Octubre 0.0882 0.0930 0.1010 0.1217 0.2066
Noviembre
Diciembre

Tabla 5. Concentraciones de ozono clasificadas por intervalo (en ppm) para cada mes de
1985 en CU (en nmero de veces)

MES 0<0.1 0.1<0.12 0.12<0.14 0.14<0.16 0.16<0.18 >0.18
ENE 388 1 0 0 0 0
FEB 503 1 0 0 0 0
MAR 530 1 1 0 0 0
ABR 530 0 0 0 0 0
MAY 548 7 0 0 0 0
JUN 489 4 0 0 0 0
JUL 605 2 0 0 0 0
AGO 532 1 0 0 0 0
SEP 611 3 0 0 0 0
OCT 435 2 2 0 0 0
NOV 602 7 2 1 0 0
DIC 212 5 0 1 1 0
TOTAL
EXCEDENCIAS

(008)

5

2

1

0
Tabla 6.
Concentraciones de ozono clasificas por intervalo (en ppm) para cada mes de 1987 en CU
(en nmero de veces)
MES 0<0.1 0.1<0.12 0.12<0.14 0.14<0.16 0.16<0.18 >0.18
ENE 520 25 15 9 3 19
FEB 398 18 12 6 5 4
MAR 611 16 13 3 10 4
ABR 381 18 6 5 3 1
MAY 551 30 21 10 2 5
JUN 533 24 19 12 1 7
JUL 410 20 10 4 4 3
AGO 450 29 21 21 12 16
SEP 562 20 30 18 12 24
OCT 512 24 21 20 24 40
NOV 380 21 26 18 20 21
DIC 560 27 20 15 12 29
TOTAL
EXCEDENCIAS

(636)

214

141

108

173

Tabla 7.
Concentraciones de ozono clasificas por intervalo (en ppm) para cada mes de 1988 en CU
(en nmero de veces)

MES 0<0.1 0.1<0.12 0.12<0.14 0.14<0.16 0.16<0.18 >0.18
ENE 555 29 15 7 3 11
FEB 567 23 20 12 5 12
MAR 620 21 11 10 6 7
ABR 122 5 3 1 0 5
MAY 392 22 16 6 9 6
JUN 430 9 9 11 2 5
JUL 320 22 21 17 12 14
AGO 595 29 14 15 15 19
SEP 339 14 17 17 10 25
OCT 493 26 27 20 16 45
NOV 547 22 19 17 11 16
DIC 495 18 27 24 20 50
TOTAL
EXCEDENCIAS

(670)

199

157

109

205

Tabla 8.
Concentraciones de ozono clasificas por intervalo (en ppm) para cada mes de 1989 en CU
(en nmero de veces)
MES 0<0.1 0.1<0.12 0.12<0.14 0.14<0.16 0.16<0.18 >0.18
ENE 254 23 21 13 13 16
FEB 361 3 5 6 1 0
MAR 156 10 7 11 6 23
ABR 738 38 21 23 10 23
MAY 517 40 32 26 20 50
JUN 385 16 27 16 13 51
JUL 404 32 26 14 14 33
AGO 638 341 21 12 15 38
SEP 259 15 9 10 12 25
OCT 86 21 1 7 6 17
NOV
DIC
TOTAL
EXCEDENCIAS

(694)

170

138

110

276


Tabla 9. Coeficientes de inferencia estadstica para las concentraciones de ozono por ao

1985 1987 1988 1989
Promedio x 0.095179 0.102456 0.103613 0.107702
Desviacin
Estndar S
2


5.845 x 10
6


5.120 x 10
4


6.165 x 10
4


9.332 x 10
4

Coeficiente de
Variancia C. V.

0.025401

0.220851

0.239632

0.283631
t
o
(1985/n) 26.3 27.028 28.069
t
o
(1987/n) 2.79 10.028
t
o
(1988/1989) 7.535


Notas

1
V. Fuentes Gea y A. Garca Gutirrez, Air Pollution Trends in Mexico City, TSP (1976-1986),
en Proceedings of the 83rd Congress, Air and Waste Management Association, Pittsburgh,
Pennsylvania, junio 1990, Paper No. 90-135.2.
2
H. Bravo, F. Perrn, R. Sosa y R. Torres, Gasoline's Lead Reduction in Mexico CityIts Effect
in the Air Quality, en Proceedings of the International congress of the Engineering Society for
Advancing Mobility Land Sea Air And Space, Detroit, Michigan, febrero 1989, Paper No. 890583.
3
Y. S. Chang, G. R. Carmichael, H. Kurita et al., The Transport and Formation of
Photochemical Oxidants in Central Japan, Atmospheric Environment 23(2):363-393 (1989).
4
H. Varey, D. J. Ball, A. J. Crane et al., Ozone in London Plume, Atmospheric Environment
22(7): 1335-1345 (1988).
5
D.P. Lalas, M. Trombau-Tsella, M. Petrakis et al., Horizontal and Vertical Ozone
Concentrations in Athens, Atmospheric Environment 21(12):2681-2693 (1988).
6
F.I. Kanbour, S.Y. Faiq, F.A. AI-Taie et al., Ozone in Baghdad, Atmospheric Environment
21(12):2673-2679 (1987).
7
H.M. Walker, Ten Year Ozone Trends in California and Texas, J. Air Pollut Control Ass.
35(9):903-912 (1985).
8
G.T. Wolff, J.T. Hanisch, K.L. Schere and R .Cahaly, The Scientific and Technical Issues
Facing Post-1987 Ozone Control Strategias; A Conference Summary, J. Air Pollut. Control Ass.
38(7):895-900 (1988).
9
H.C. McKee, Comment on Long Term Ozone Trends, J. Air Pollut. Control Ass.
36(3):271,272 (1986).
10
A.F. Siegel, Statistics and Data Analysis. An Introduction, John Wiley & Sons, New York,
1988, p. 492.