Technical analysis of the new brazilian concentration limits for ammonia in efuents and bodies of water

Doutor em Hidrulica e Saneamento pela Escola de Engenharia de So Carlos da Universidade de So Paulo (EESC/USP). Professor da Coordenadoria de Saneamento Ambiental do Instituto Federal do Esprito Santo (Ifes)

Jos Antonio Tosta dos Reis

Doutor em Engenharia de Recursos Hdricos pela Colorado State University. Professor do Departamento de Engenharia Ambiental da Universidade Federal do Esprito Santo (Ufes)

Antnio Srgio Ferreira Mendona

Resumo
Este trabalho discute os padres estabelecidos pelas resolues Conama 357/2005 e 397/2008 para os compostos de amnia em euentes e corpos dgua. Os padres estabelecidos pelas referidas resolues so confrontados com os estabelecidos pela revogada Resoluo Conama 20/1986 e com os padres norte-americanos. As discusses permitem concluir que a Resoluo Conama 357/2005 apresenta avanos em relao aos padres anteriormente estabelecidos, incorporando a inuncia do pH sobre distribuio e toxicidade dos compostos amoniacais e alterando a concentrao mxima aceitvel para a amnia total nos euentes. A Resoluo Conama 397/2008 permite a eliminao do limite para euentes sanitrios. No entanto, as referidas resolues no consideram a inuncia da temperatura sobre o comportamento dos compostos de amnia. Palavras-chave: amnia; Resoluo Conama 357/2005; Resoluo Conama 397/2008.

Abstract
This paper discusses the Brazilian National Council legislation (Resolutions 357/2005 and 397/2008) standards for ammonia composts in water and efuents. Standards indicated by resolutions are compared to those from previous Conama Resolution 20/1986 and with North American standards. It is concluded that the new ammonia limit concentrations, from Resolution 357/2005 for water bodies and industrial efuents and the elimination of efuent concentration limits for sanitary efuents, by Resolution 397/2008, represent an advance over previous Brazilian standards by considering the pH inuence on the distribution and toxicity of ammonia composts, increasing the maximum total ammonia concentration for industrial efuents and eliminating maximum total concentration limits for sanitary efuents. However, the Resolution 357/2005 does not take into account temperature inuence on these distribution and toxicity. Keywords: ammonia; Conama Resolution 357/2005; Conama Resolution 397/2008.

Introduo
A amnia est presente naturalmente nos corpos dgua como produto da degradao de compostos orgnicos e inorgnicos do solo e da gua, resultado da excreo da biota, reduo do nitrognio gasoso da gua por micro-organismos ou por trocas gasosas com a atmosfera. A amnia , tambm, constituinte comum no esgoto sanitrio, resultado direto de descargas de euentes domsticos e industriais, da hidrlise da ureia e da degradao biolgica de aminocidos e outros compostos orgnicos nitrogenados.

Nas solues aquosas, a amnia pode se apresentar sob as formas ionizada (NH4+) ou no-ionizada (NH3). Essas espcies de amnia so intercambiveis e a soma de suas concentraes constitui a amnia total ou nitrognio amoniacal total (termos indistintamente empregados neste trabalho para representar a soma das diferentes espcies de amnia). Segundo Erickson (1985), embora alguma toxicidade possa ser atribuda amnia ionizada, a forma no-ionizada reconhecidamente a espcie mais txica de amnia. O equilbrio entre as diferentes espcies de amnia depende das caractersticas fsicas e qumicas dos corpos dgua. Elevaes do pH

Endereo para correspondncia: Jos Antonio Tosta dos Reis Avenida Vitria, 1.729 Jucutuquara 29040-780 Vitria (ES), Brasil Tel.: (27) 3331-2237/ Fax: (27) 3331-2222 E-mail: tosta@ifes.edu.br Recebido: 24/6/08 Aceito: 6/5/09 Reg. ABES: 107/08

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Artigo Tcnico
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Anlise tcnica dos novos padres brasileiros para amnia em euentes e corpos dgua

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ou da temperatura deslocam o equilbrio qumico no sentido da amnia no-ionizada. Adicionalmente, as foras inicas so importantes para a denio do equilbrio entre as espcies de amnia em guas com salinidades elevadas. O comportamento txico das diferentes parcelas de amnia, particularmente da forma no-ionizada, tambm depende das condies do meio aqutico. Embora as concentraes da espcie NH3 cresam com aumentos de pH e temperatura, sua toxicidade diminui (ROBINSON-WILSON; SEIM, 1975; RUBIN; ELMARAGHY, 1977; THURSTON; RUSSO; VINOGRADOV, 1981; ERICKSON, 1985). Entre 1986 e 2005, os padres brasileiros de qualidade para os corpos dgua e euentes eram xados pela Resoluo 20, do Conselho Nacional do Meio Ambiente (Conama). Nessa Resoluo, os padres para os compostos de amnia eram funo exclusiva da classe do corpo dgua. Com a edio da Resoluo Conama 357, em 17 de maro de 2005, os padres para os compostos de amnia em gua doce, alm de continuarem sendo funo da classe do corpo dgua, passaram a depender tambm do valor do pH da massa dgua. Nos corpos dgua salinos, no entanto, a nova Resoluo apenas dilatou a concentrao limite para uma das classes de corpos dgua, no estabelecendo qualquer relao entre padro de qualidade e caractersticas fsicas e qumicas da gua. Adicionalmente, o novo padro de qualidade para os euentes tornou-se menos restritivo. A avaliao dos novos padres estabelecidos pela Resoluo 357/2005 para os compostos de amnia em corpos de gua e euentes, sinalizando avanos em relao aos antigos padres e s suas eventuais limitaes, constitui o objetivo central deste trabalho.

Considerando-se a constante de dissociao ka da amnia ionizada, o valor de [NH4+] pode ser explicitado funo de ka, [NH3] e [H+], conforme indicado pela Equao 3: [ NH ] = 4 [ NH3].[H+] ka Equao 3

Combinando-se as duas ltimas expresses e rememorando que o smbolo [H3O+] foi utilizado para destacar o forte processo de hidratao sofrido pelos ons de hidrognio, obtm-se: [ NH3] [ NH3 ].[H+] [ NH3] + ka  Equao 4

% NH3 = 

A partir das denies de pH (pH = -log [H+]) e de pka (pka = -log ka) a Equao 4 pode ser reescrita da seguinte forma:

%NH3=

1  1 + 10(pk pH)
a

Equao 5

Emerson et al. (1975) correlacionaram empiricamente a constante de dissociao da amnia ionizada em guas doces com a temperatura. Para a apropriao da constante ka Emerson et al. (1975) propuseram a adoo da Equao 6: pka = 0,09018 + 2729,92/T. Equao 6

Sendo T a temperatura medida em K. Combinando-se as duas ltimas expresses, o percentual da frao no-ionizada de amnia em guas doces pode ser avaliado a partir da Equao 7: %NH3 = 1 1+10[0,09018 + (2729,92 / T)]-pH  Equao 7

O equilbrio qumico dos compostos de amnia

A dissociao da amnia ionizada em solues aquosas pode ser representada pela Equao 1: NH4+ + H2O NH3 + H3O+ Equao 1

Clegg e Whiteld (1995), por sua vez, propuseram um modelo aplicvel avaliao da constante de dissociao da amnia ionizada em guas salinas, vlido para temperaturas compreendidas no intervalo de 271 K a 313 K (-2 a 40oC) e salinidades variando entre 0 e 40 g/kg. Considerando o modelo estabelecido por Clegg e Whiteld (1995), a constante de dissociao da amnia ionizada para guas salinas pode ser avaliada a partir da Equao 8: pka = pka(T) + f1(T) . S1/2 + f2(T) . S + f3(T) . S2 + f4(T) . S3. Equao 8 Na Equao 8, a temperatura medida em K e a salinidade (S) em

Em qualquer dissociao, os ons liberados em soluo so hidratados, rodeados por um conglomerado de diplos de gua. Os ons de hidrognio liberados em soluo so fortemente hidratados, formando ligaes de hidrognio com molculas de gua. Isso muitas vezes realado escrevendo-se o on de hidrognio hidratado como H3O+, conhecido como on hidrnio ou oxnio. O percentual da parcela no-ionizada na massa de amnia total pode ser determinado a partir da Equao 2: [ NH 3 ] NH3 = + 100 [ NH 3 ] + [ NH4 ]  Equao 2

g/kg. As funes indicadas na Equao 8 so empricas e assumem as formas indicadas pelas Equaes de 9 a 13:

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pka(T) = 0,09087 + (2729,33/T),

Equao 9

por Emerson et al. (1975), desde que os valores de salinidade sejam nulos (S = 0).

f1(T) = 0,0500616 - (9,412969/T) - (2,029559 . 10-7. T2), Equao 10 f2(T) = -0,0142372 + (1,46041 . 10-5. T) + (3,730005/T), Equao 11 f3(T) = 7,10470 . 10-5 - (0,00229021/T), f4(T) = -5,521278. 10-7 + (1,95413 . 10-4/T). Equao 12 Equao 13

Os efeitos txicos dos compostos de amnia

Os primeiros trabalhos que avaliaram a variao da toxicidade dos compostos de amnia limitaram-se a indicar a evoluo dos efeitos txicos da amnia total com o crescimento dos valores do pH ou da temperatura da gua (POWERS, 1920; MCCAY; VARS, 1931; MERKENS, 1955; CHIPMAN, 1934; WUHRMAN; WOKER, 1948 apud ERICKSON, 1985). Como ponto de convergncia, todos esses trabalhos indicaram que aumentos nos valores do pH ou na temperatura da gua tornavam a amnia total mais txica. No entanto, no foram estabelecidas quaisquer consideraes acerca dos efeitos txicos das diferentes espcies de amnia.

Assim, a partir da combinao das Equaes 5 a 8, considerandose as funes estabelecidas pelas Equaes 9 a 13, pode-se avaliar o percentual da espcie no-ionizada de amnia em guas salinas atravs da Equao 14: %NH3 = 1 1+10(pk +f (T).S
a 1 1/2

+ f2(T).S + f3(T).S2 + f4(T).S3-pH)

Equao 14

Os trabalhos de Fromm e Gillette (1968) permitiram observar que a espcie NH3 suprime a excreo de amnia endgena atravs das guelras dos peixes. Dessa forma, a mortalidade poderia ser atribuda s falhas neurolgicas e citolgicas causadas pelos altos nveis de amnia endgena. Smart (1976), por sua vez, identicou que os prejuzos causados nas guelras e brnquias comprometiam o sistema respiratrio dos peixes e que as mortes eram consequncia de eventuais asxias. Os trabalhos desenvolvidos por Hazel, Thomsen e Meith (1971), Colt e Tchobanoglous (1976), Roseboom e Richey (1977), Rienbold e Pescitelli (1982), Thurston e Russo (1983), e Thurston, Russo e Phillips (1983) demostraram que a toxicidade da parcela de amnia no-ionizada diminui com o aumento da temperatura.

Com auxlio da Equao 7 foram calculados, para guas doces (salinidade igual a zero), os percentuais de NH3 nas concentraes de amnia total. Esses resultados esto reunidos na Tabela 1. A partir da aplicao da Equao 14, foram avaliados, para guas salinas, os percentuais de amnia no-ionizada nas concentraes de nitrognio amoniacal total. As Tabelas 2, 3 e 4 apresentam os resultados obtidos para as guas com salinidade variando entre 10 e 30 g/kg. importante observar que a expresso proposta por Clegg e Whiteld (1995) conduz a resultados muito prximos daqueles produzidos a partir da expresso estabelecida

Tabela 1 Valores percentuais de amnia no-ionizada para guas doces

Temperatura (oC) 6,00 0 10 20 30 40 0,01 0,02 0,04 0,08 0,16 6,50 0,03 0,06 0,13 0,25 0,49 7,00 0,08 0,19 0,40 0,80 1,54 pH 7,50 0,26 0,59 1,24 2,48 4,71 8,00 0,82 1,83 3,82 7,46 13,51 8,50 2,55 5,56 11,16 20,30 33,06 9,00 7,64 15,71 28,43 44,62 60,96

Tabela 2 Valores percentuais de amnia no-ionizada para guas com salinidade de 10 g/kg
Temperatura (oC) 6 0 10 20 30 40 0,01 0,02 0,04 0,08 0,15 6,5 0,02 0,06 0,12 0,24 0,47 7 0,08 0,17 0,37 0,75 1,46 pH 7,5 0,24 0,55 1,16 2,35 4,48 8 0,76 1,70 3,59 7,06 12,92 8,5 2,36 5,20 10,53 19,37 31,93 9 7,10 14,77 27,11 43,17 59,73

Tabela 3 Valores percentuais de amnia no-ionizada para guas com salinidade de 20 g/kg
Temperatura (oC) 6 0 10 20 30 40 0,01 0,02 0,04 0,07 0,14 6,5 0,02 0,05 0,11 0,23 0,44 7 0,07 0,16 0,35 0,71 1,39 pH 7,5 0,22 0,51 1,09 2,22 4,26 8 0,71 1,59 3,38 6,70 12,35 8,5 2,20 4,87 9,95 18,50 30,82 9 6,63 13,94 25,90 41,78 58,48

Tabela 4 Valores percentuais de amnia no-ionizada para guas com salinidade de 30 g/kg
Temperatura (oC) 6 0 10 20 30 40 0,01 0,02 0,03 0,07 0,13 6,5 0,02 0,05 0,10 0,21 0,42 7 0,07 0,15 0,33 0,67 1,32 pH 7,5 0,21 0,48 1,03 2,10 4,05 8 0,66 1,49 3,18 6,35 8,5 2,05 4,57 9,42 9 6,20 13,16 24,73

17,65 40,40

11,79 29,70 57,20

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As pesquisas de Robinson-Wilson e Seim (1975), Lloyd e Herbert (1960), Armstrong et al. (1978), McCormick, Broderius e Fiandt (1984) e Broderius et al. (1985) permitiram identicar uma reduo na toxicidade da parcela no-ionizada com incrementos nos valores de pH. Mesmo com a diminuio da toxicidade da poro no-ionizada da amnia com aumentos nos valores de temperatura ou pH, essa espcie de amnia substancialmente ainda mais txica que a forma ionizada. Rubin e Elmaraghy (1977), ao realizarem bioensaios estticos com salmes, concluram que para valores de pH variando entre 7,4 e 7,5 a espcie NH3 56 vezes mais txica que a NH4 .
+

Adicionalmente, a Resoluo Conama 20/1986, estabelecia como padro de lanamento de euentes a concentrao mxima de amnia total de 5mgNL-1. A Resoluo Conama 20/1986 foi revogada em 17 de maro de 2005, com a edio da Resoluo Conama 357 (BRASIL, 2005). Essa nova Resoluo conservou a diviso das guas do Territrio Nacional em funo da salinidade e criou, em funo de reviso dos possveis usos dos diferentes corpos dgua, duas novas classes para as guas salinas e salobras. As guas doces, no entanto, continuaram sendo divididas entre classes Especial, 1, 2, 3 e 4. Para cada classe de uso foi estabelecido um novo padro de qualidade a ser mantido no corpo dgua. Os novos limites estabelecidos para os compostos de amnia esto apresentados na Tabela 6. A Resoluo Conama 357/2005 estabelece, em seu Artigo 10, que os valores mximos estabelecidos para cada uma das classes de enquadramento devero ser obedecidos nas condies de vazo de referncia (vazo do corpo hdrico utilizada como base para o processo de gesto). No entanto, admite-se que os valores mximos admissveis dos compostos de amnia podero ser alterados em funo das condies naturais, ou quando estudos ambientais especcos, que considerarem os efeitos da poluio difusa, comprovarem que os novos limites no acarretaro prejuzos para os usos previstos no enquadramento do corpo de gua. Adicionalmente, a Resoluo 357/2005 dene que para guas doces de classes 1 e 2 que apresentarem o nitrognio como fator limitante do processo de eutrozao, o valor de nitrognio total no dever superar 1,27 mgN.L-1 em ambientes lnticos e 2,18 mg.L-1 em ambientes lticos. Como padro de lanamento de euentes, a Resoluo 357/2005 xou como limite de amnia total a concentrao de 20,0 mgN.L-1. Em 3 de abril de 2008, o Conama editou a Resoluo 397, por meio da qual modicou os limites estabelecidos como padro de lanamento (BRASIL, 2008). Com essa Resoluo, o parmetro nitrognio amoniacal total deixou de ser aplicvel como regulador da qualidade de euentes nais produzidos por sistemas de tratamento de esgotos sanitrios; no entanto, o limite de 20,0 mgN.L-1 continuou vlido para euentes industriais. Adicionalmente, a Resoluo 397/2008, em seu Artigo 2, estabelece que o Conama criar grupo de trabalho para, no prazo mximo de 180 dias, apresentar propostas complementares sobre condies e padres de lanamento de euentes para o setor de saneamento. Segundo Costa (2008), considerando-se a concentrao mdia de nitrognio presente nos esgotos sanitrios tpicos do Brasil, o padro proposto pela Resoluo 357/2005 no poderia ser atingido com a implementao dos processos convencionais de tratamento mais comumente empregados no pas, tornando-se compulsria a adoo de sistemas tercirios de tratamento de esgotos, sistemas notadamente

Thurston, Russo e Vinogradov (1981) avaliaram os efeitos txicos dos compostos de amnia sobre algumas espcies de peixes e concluram que alguma toxicidade pode ser atribuda amnia ionizada. No entanto, para altas concentraes de nitrognio amoniacal total, quando a toxicidade da espcie NH4+ pode ser identicada, a espcie NH3 de 300 a 400 vezes mais txica.

Padres de qualidade ambiental

A evoluo dos padres brasileiros
Por quase duas dcadas, o principal instrumento legal voltado para a regulao da qualidade das guas no Territrio Nacional foi a Resoluo Conama 20, editada em 16 de junho de 1986 (BRASIL, 1986). A Resoluo Conama 20/1986 dividia as guas no territrio nacional em doces (salinidade inferior 0,05%), salobras (salinidade entre 0,05 e 3%) e salinas (salinidade superior a 3%) e em nove classes, com os respectivos padres de qualidade a serem mantidos nos corpos dgua em funo dos usos preponderantes. Para os compostos amoniacais, a Resoluo Conama 20/1986 estabelecia os padres de qualidade mostrados na Tabela 5. Tabela 5 Teores limites para os compostos amoniacais segundo a Resoluo Conama 20
Corpo dgua Doce Classe Especial 1 2 3 4 Salino 5 6 Salobro 7 8 Parmetro
(1)

Limite (mg.L-1) 0,02 0,02 1,00(3) 0,40 0,40 0,40 0,40

Amnia no-ionizada Amnia no-ionizada Nitrognio amoniacal

(2)

Amnia no-ionizada Amnia no-ionizada Amnia no-ionizada Amnia no-ionizada

Fonte: Brasil (1986). (1) No permitida a presena de compostos amoniacais; (2) No so xados limites para os compostos amoniacais; (3) Nitrognio amoniacal expresso como nitrognio.

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mais sosticados e onerosos. Essa imposio seria frontalmente contrria ao conceito de metas progressivas e a necessidade de universalizao dos servios de saneamento, conforme estabelecido pela Poltica Nacional de Saneamento (BRASIL, 2007).

Canad reproduz a abordagem adotada no padro norte-americano (REIS, 1997). As Tabelas 7 a 9 apresentam a verso mais recente dos padres norte-americanos para os compostos de amnia em guas doces (UNITED STATES ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY,

Padres ambientais norte-americanos para os compostos de amnia

Importantes consideraes podem ser feitas sobre padres brasileiros para os compostos de amnia a partir da anlise da evoluo dos padres norte-americanos. Os padres xados no Brasil pela Resoluo Conama 20/1986 consistiam em valores-limite para a concentrao de amnia total ou de amnia no-ionizada nos diferentes tipos de corpos dgua, independentemente das suas caractersticas fsicas e qumicas. Essa mesma lgica orientou, por muito tempo, os padres norte-americanos para amnia. At 1985, a United States Environmental Protection Agency (Usepa) recomendava que os estados norte-americanos respeitassem uma concentrao-limite de 0,02 mgN.L-1 de amnia noionizada nos corpos dgua doce. Tal concentrao representa aproximadamente 10% da concentrao reportada como letal para uma espcie de truta (Rainbow trout fry) e tinha por objetivo a proteo dos organismos aquticos considerados mais sensveis (REIS, 1997). A adoo da amnia no-ionizada como parmetro regulador da qualidade se sustentava no fato de ser reconhecidamente a espcie mais txica de amnia. No entanto, o aprofundamento do entendimento do comportamento da toxicidade dessa espcie de amnia, no entanto, lanou nova perspectiva para a construo dos parmetros reguladores de qualidade como diferentes estudos evidenciaram o decrscimo dos efeitos txicos da frao no-ionizada de amnia com aumentos dos valores de pH e temperatura (aspecto sumariamente discutido na seo seguinte deste trabalho), passou a ser aceito que corpos dgua mais quentes e com valores mais elevados de temperatura e pH fossem regulados por padres de qualidade menos rigorosos. Dessa forma, a partir de 1985, as concentraes de amnia noionizada passaram a variar em funo dos valores de pH e temperatura dos corpos dgua. Tal abordagem tem norteado a denio dos padres de qualidade no Canad e em diferentes pases da Europa (REIS, 1997). Para os corpos de gua salina, a Usepa estabelece limites para as concentraes de amnia total em funo dos valores de pH, temperatura e salinidade dos corpos dgua. Diferentemente da inuncia do pH e da temperatura do corpo dgua, aumentos na salinidade diminuem as concentraes da frao no-ionizada de amnia. Dessa forma, em guas salinas so permitidas maiores concentraes de amnia total para uma mesma concentrao de amnia no-ionizada. Tambm para as guas salinas, o padro de qualidade estabelecido no

Tabela 6 Teores limites para os compostos amoniacais segundo a Resoluo Conama 357
Corpo dgua Doce Classe Especial 1 Parmetro
(1)

Limite (mg.L-1) 3,7 mgN.L-1, para pH 7,5 2,0 mgN.L-1, para 7,5 < pH 8,0 1,0 mgN.L-1, para 8,0 < pH 8,5 0,5 mgN.L-1, para pH > 8,5 3,7 mgN.L-1, para pH 7,5 2,0 mgN.L-1, para 7,5 < pH 8,0 1,0 mgN.L-1, para 8,0 < pH 8,5 0,5 mgN.L-1, para pH > 8,5 13,3 mgN.L-1, para pH 7,5 5,6 mgN.L-1, para 7,5 < pH 8,0 2,2 mgN.L-1, para 8,0 < pH 8,5 1,0 mgN.L-1, para pH > 8,5 0,40 mgN.L-1

Nitrognio amoniacal total Nitrognio amoniacal total Nitrognio amoniacal total

(2) (1)

4 Salino Especial 1

Nitrognio amoniacal total Nitrognio amoniacal total

(2) (1)

0,70 mgN.L-1

3 Salobro Especial 1

0,40 mgN.L-1

Nitrognio amoniacal total Nitrognio amoniacal total

(2)

0,70 mgN.L-1

Fonte: Brasil (2005). (1) Nas guas de classe especial devero ser mantidas as condies naturais do corpo de gua; (2) no so xados limites para os compostos amoniacais.

Tabela 7 Critrio Agudo para as concentraes de amnia proposto pela Usepa para guas doces
Concentraes de amnia total (mg.L-1) pH 6,5 7,0 7,5 8,0 8,5 9,0 Salmes presentes 32,60 24,10 13,30 5,62 2,14 0,885 Salmes ausentes 48,80 36,10 19,90 8,40 3,20 1,32

Fonte: United States Environmental Protection Agency (1999).

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Tabela 8 Critrio Crnico para as concentraes de amnia proposto pela Usepa para guas doces, considerando-se a presena de peixes nos estgios preliminares de vida
Concentraes de amnia total (mg.L-1) pH 6,5 7,0 7,5 8,0 8,5 9,0 Temperatura (oC) 0 6,67 5,91 4,36 2,43 1,09 0,486 14 6,67 5,91 4,36 2,43 1,09 0,486 16 6,06 5,37 3,97 2,21 0,990 0,442 18 5,33 4,72 3,49 1,94 0,870 0,389 20 4,68 4,15 3,06 1,71 0,765 0,342 22 4,12 3,65 2,69 1,50 0,672 0,300 24 3,62 3,21 2,37 1,32 0,591 0,264 26 3,18 2,82 2,08 1,16 0,520 0,232 28 2,80 2,48 1,83 1,02 0,457 0,204 30 2,46 2,18 1,61 0,897 0,401 0,179

Fonte: United States Environmental Protection Agency (1999).

Tabela 9 Critrio Crnico para as concentraes de amnia proposto pela Usepa para guas doces, considerando-se a ausncia de peixes nos estgios preliminares de vida
Concentraes de amnia total (mg.L-1) pH 6,5 7,0 7,5 8,0 8,5 9,0 Temperatura (oC) 0-7 10,8 9,60 7,09 3,95 1,77 0,790 8 10,1 9,00 6,64 3,70 1,66 0,740 9 9,51 8,43 6,23 3,47 1,55 0,694 10 8,92 7,91 5,84 3,26 1,46 0,651 11 8,36 7,41 5,48 3,05 1,37 0,610 12 7,84 6,95 5,13 2,86 1,26 0,572 13 7,35 6,52 4,81 2,68 1,20 0,536 14 6,89 6,11 4,51 2,52 1,13 0,503 15 6,46 5,73 4,23 2,36 1,06 0,471 16 6,06 5,37 3,97 2,21 0,990 0,442

Fonte: United States Environmental Protection Agency (1999).

1999). A Tabela 7 apresenta os limites para as concentraes mdias horrias de amnia, valores mximos permissveis para as concentraes de amnia total num curso dgua que no devem ser superados mais de uma vez a cada trs anos. Esses padres, denidos pela Usepa como Critrio agudo, diferenciam, ainda, as concentraes mximas de amnia para cursos dgua com e sem a presena de salmes, espcie muito sensvel aos compostos de amnia. As Tabelas 8 e 9, por sua vez, apresentam os limites para as concentraes mdias de amnia total correspondentes a um perodo de trs dias. Esses limites, denidos pela Usepa como Critrio crnico, apresentam valores de concentrao que no devem ser superados em uma vez a cada trs anos, distinguindo ainda valores limites para corpos dgua com e sem a presena de peixes nos estgios preliminares de vida. Os padres estabelecidos pela Usepa estabelecem, ainda, que as concentraes mdias de amnia total correspondentes a um perodo de quatro dias no devem exceder 2,5 vezes as concentraes limites estabelecidas pelo Critrio crnico. Os padres americanos para os compostos de amnia em guas salinas (UNITED STATES ENVIRONMENTAL PROTECTION AGENCY, 1989) esto apresentados nas Tabelas 10 e 11. A Tabela 10 apresenta os limites para as concentraes mdias horrias de

amnia correspondentes aos valores mximos permissveis para as concentraes de amnia total num curso dgua; esses valores no devem ser superados mais de uma vez a cada trs anos. Esses padres, dependentes dos valores de pH, temperatura e salinidade do corpo dgua, so denominados pela Usepa como Critrio das concentraes mximas. J a Tabela 11 apresenta os limites para as concentraes mdias de amnia total correspondentes a um perodo de quatro dias. Esses limites, denidos pela Usepa como Critrio das concentraes contnuas, apresentam valores de concentrao que no devem ser superados mais de uma vez a cada trs anos.

Discusso
As limitaes dos padres estabelecidos pela antiga Resoluo Conama 20/1986 para os compostos de amnia em euentes a corpos dgua doce j foram discutidas por Reis (1997) e Reis e Mendona (1998; 1999A; 1999B). Tais limitaes podem ser sumarizadas da seguinte forma: diferentes parmetros eram utilizados para a denio dos padres de qualidade. Enquanto para corpos dgua classes 1 e 2 o padro de qualidade era denido em termos de amnia no-ionizvel, os corpos dgua classe 3 e os euentes eram

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Anlise de novos padres para amnia em euentes e corpos dgua

Tabela 10 Critrio das concentraes mximas para amnia total proposto pela Usepa para guas salinas
pH Temperatura (oC) 0 5 10 15 20 25 30 35

Tabela 11 Critrio das concentraes contnuas para amnia proposto pela Usepa para guas salinas
pH Temperatura (oC) 0 5 10 15 20 25 30 35

Salinidade = 10 g/kg 7,0 8,0 9,0 270 27 2,9 191 19 2,1 131 13 1,5 92 9,4 1,1 62 6,4 0,85 44 4,6 0,67 29 6,1 0,52 21 2,3 0,44 7,0 8,0 9,0 41 4,1 0,44 29 2,9 0,31

Salinidade = 10 g/kg 20 2,0 0,23 14 1,40 0,17 9,4 0,97 0,13 6,6 0,69 0,10 4,4 0,47 0,08 3,1 0,34 0,07

Salinidade = 20 g/kg 7,0 8,0 9,0 291 29 3,1 200 20 2,3 137 14 1,6 96 9,8 1,2 64 6,7 0,87 44 4,8 0,69 31 3,3 0,54 21 2,3 0,44 7,0 8,0 9,0 44 4,4 0,47 30 3,0 0,34

Salinidade = 20 g/kg 21 2,1 0,24 14 1,5 0,18 9,7 1,0 0,13 6,6 0,72 0,10 4,7 0,50 0,08 3,1 0,34 0,07

Salinidade = 30 g/kg 7,0 8,0 9,0 312 31 3,3 208 21 2,3 148 15 1,7 102 10 1,2 71 7,3 0,94 48 5,0 0,71 33 3,5 0,56 23 2,5 0,46 7,0 8,0 9,0 47 4,7 0,50 31 3,1 0,34

Salinidade = 30 g/kg 22 2,2 0,26 15 1,6 0,19 11 1,1 0,14 7,2 0,75 0,11 5,0 0,53 0,08 3,4 0,37 0,07

Fonte: United States Environmental Protection Agency (1989).

Fonte: United States Environmental Protection Agency (1989).

regulados em funo das concentraes de amnia total. A utilizao de diferentes parmetros reguladores de qualidade tornava mais difcil a confrontao dos padres das diferentes classes ou a avaliao do efeito das concentraes de amnia nos euentes sobre as concentraes de amnia nos corpos dgua. Em ambos os casos, seria indispensvel o entendimento do equilbrio qumico entre as diferentes espcies de amnia. interessante observar, ainda, que os termos amnia total e nitrognio amoniacal, ambos indicando a soma das diferentes espcies de amnia, eram indistintamente usados no corpo da Resoluo 20/1986; a variao da toxicidade dos compostos de amnia com as condies do pH e da temperatura da gua era ignorada; o teor-limite de 5 mgN.L estabelecido para euentes reves-1

conseguidos com as novas resolues podem ser resumidos da seguinte maneira: o nitrognio amoniacal total (ou amnia total) passou a ser o parmetro regulador da qualidade dos corpos dgua das diferentes classes e do lanamento de euentes; os teores limites de nitrognio amoniacal total no so mais independentes das condies de pH dos corpos dgua doce. Para todas as classes de corpos dgua, os teores mximos admissveis de nitrognio amoniacal so estabelecidos para as diferentes faixas de pH; os limites estabelecidos para os corpos dgua classes 1 e 2 so, invariavelmente, mais rigorosos que os limites estabelecidos para os corpos dgua classes 3; as concentraes mximas admissveis de amnia total nos euentes industriais foram aumentadas em quatro vezes, passando de 5 mgN.L-1 para 20 mgN.L-1. Adicionalmente, no so mais xados limites para a concentrao de amnia total nos euentes produzidos pelos sistemas de tratamento de esgotos sanitrios. A comparao entre os atuais padres norte-americanos e os valores propostos pela Resoluo 357/2005 para guas doces permite o estabelecimento das seguintes observaes: para os corpos dgua classes 1 e 2, os padres estabelecidos pela Resoluo 357/2005 apresentam valores na mesma ordem de grandeza que aqueles propostos pelo critrio crnico adotado pela Usepa, considerando a ausncia de peixes nos estgios preliminares de vida; para valores de pH superiores a 7,5, o padro para os corpos dgua classe 3 est muito prximo do critrio agudo proposto pela Usepa para guas que apresentam salmes. No entanto, para valores de pH inferiores a 7,5, o padro brasileiro mais restritivo.

tia-se de rigor elevado. Sob certas condies de pH, temperatura e vazo de euentes e cursos dgua, o teor-limite estabelecido para o euente (5mg/L-N) poderia ser superado em muitas vezes, sem que os limites estabelecidos para os cursos dgua fossem alcanados, independentemente da classe do corpo dgua; para determinados valores de pH e temperatura, os padres estabelecidos para as classes 1 e 2 eram menos rigorosos do que aquele estabelecido para a classe 3. Para corpos dgua salinos ou salobros interessante observar que as concentraes mximas aceitveis de amnia total eram idnticas, ignorando-se qualquer inuncia da salinidade sobre a distribuio ou sobre os efeitos txicos das diferentes espcies de amnia. As resolues Conama 357/2005 e 397/2008 corrigem vrias das limitaes apresentadas pela Resoluo 20/1986. Os avanos

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Reis, J.A.T. & Mendona, A.S.F.

A Resoluo 357/2005, no entanto, no incorporou a inuncia da temperatura sobre a distribuio e sobre a toxicidade dos compostos de amnia em corpos dgua doce. Na Tabela 1 pode-se observar que a distribuio das espcies de amnia muito mais sensvel s variaes de pH do que s variaes de temperatura. Conforme salienta Erickson (1985), a mesma lgica se observa sobre o comportamento txico da amnia, afetado muito mais severamente pelo pH do que pela temperatura. Ainda assim, os efeitos das variaes de temperatura podem ser considerveis, principalmente se consideradas as variaes sazonais e regionais no Territrio Nacional. Em corpos dgua com salinidade nula e com pH neutro, uma variao de temperatura entre 20 e 30 C
o

valores passaram a ser funo do pH. O aumento do limite para o padro de lanamento dos euentes industriais, a supresso do parmetro nitrognio amoniacal total como regulador da qualidade de euentes de estaes de tratamento de euentes sanitrios e o aperfeioamento dos limites propostos para os corpos receptores vo ao encontro do princpio do desenvolvimento sustentvel, pois admitem que a capacidade de assimilao dos corpos receptores pode ser melhor aproveitada. Os avanos alcanados com as resolues 357/2005 e 397/2005 em relao Resoluo 20/1986, facilitam o licenciamento de atividades potencialmente produtivas, sem aumento signicativo de impactos ambientais potenciais associados toxicidade dos compostos de amnia sobre a fauna aqutica.

dobra a quantidade da frao no-ionizada de amnia, embora a concentrao dessa espcie de amnia no represente mais do que 2% da amnia total; para pH = 9, a mesma variao de temperatura eleva o percentual da parcela no-ionizada de 28 para aproximadamente 45%. Os limites estabelecidos na regulamentao brasileira para guas doces classe 3, nos valores de pH superiores a 7,5, reproduzem os padres americanos para as guas que apresentam salmes; para valores de pH inferiores a 7,5, os padres brasileiros so ainda mais restritivos do que aqueles definidos pelo critrio agudo americano. Adicionalmente, os padres propostos pela Resoluo 357/2005 so muito mais conservadores do que os padres americanos para guas que no apresentam salmes (ver Tabela 7). Dessa forma, mesmo que as guas classe 3 apresentem a pesca amadora como possvel utilidade, a definio de um padro para todo o Territrio Nacional a partir dos padres americanos estabelecidos para guas que apresentem peixes sensveis amnia corresponde a uma abordagem extremamente conservadora. Uma avaliao dos limites propostos para as guas salinas permite observar que as alteraes introduzidas pela Resoluo 357/2005 foram mais modestas. Alm da criao de duas novas classes de corpos dgua, essa Resoluo dilata as concentraes mximas aceitveis para uma delas. Os limites propostos, no entanto, no fazem qualquer associao entre os valores de pH, temperatura ou salinidade dos corpos dgua e a distribuio das espcies de amnia e os seus efeitos txicos. Conforme observaram Reis (1997), Reis e Mendona (1998; 1999A; 1999B), o limite de 5 mgN.L , estabelecido pela Resoluo
-1

Consideraes nais
Neste trabalho, os novos padres estabelecidos pelo Conama para os compostos de amnia em euentes e corpos dgua foram apresentados e discutidos. Das discusses precedentes so relevantes as seguintes concluses: a Resoluo 357/2005 uniformizou o parmetro regulador de qualidade para os compostos de amnia, adotando limites mximos aceitveis para as concentraes de nitrognio amoniacal total em euentes e corpos dgua de diferentes tipos e classes; para corpos dgua doce foram adotados padres dependentes dos valores de pH, caracterstica de qualidade de gua que afeta severamente o comportamento dos compostos de amnia. Os novos padres, no entanto, no incorporaram a inuncia da temperatura sobre a toxicidade, nem a distribuio dos compostos de amnia; os padres propostos para as guas doces classe 1 e 2 apresentam valores na mesma ordem de grandeza daqueles propostos pelo critrio crnico adotado pela Usepa, considerando a ausncia de peixes nos estgios preliminares de vida. O padro proposto para guas classe 3, considerandose valores de pH superiores a 7,5, est muito prximo do critrio agudo proposto pela Usepa para as guas que apresentam salmes; as alteraes introduzidas pela Resoluo 357/2005 para as guas salinas foram modestas. Embora tenha havido dilatao dos limites propostos para uma das classes de corpos dgua salinos, os novos padres no consideram a importncia do pH, da temperatura ou da salinidade sobre a toxicidade ou distribuio das diferentes espcies de amnia; a concentrao mxima admissvel para o nitrognio amoniacal em euentes (5mg/L-N), que se demonstrou extremamente rigorosa para certas combinaes de pH, temperatura e razes de diluio do euente, foi quadruplicada com a edio da Resoluo

20/1986, para as concentraes de amnia total nos euentes apresentava-se extremamente rigoroso. No existia, aparentemente, qualquer base tcnica que sustentasse os padres indicados pela antiga Resoluo 20/1986, como tambm parece no existir para o novo padro estabelecido para euentes industriais pela Resoluo 357/2005. A reviso do padro proposto representa, portanto, um avano, principalmente quando se considera o fato de que foram estabelecidos novos padres para os corpos receptores, cujos

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357/2005. Adicionalmente, com a edio da Resoluo 397/2008, o nitrognio amoniacal total deixou de constituir parmetro regulador da qualidade de euentes de estaes de tratamento de

euentes sanitrios. No existe, aparentemente, qualquer base tcnica que sustente os antigos ou os novos padres de qualidade de euentes estabelecidos pelo Conama.

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