Questes Conceituais

1) O abaixamentno do potencial qumico de um solvente numa soluo ideal um efeito de entalpia ou de

entropia? Explique
2) Interprete (a) a diminuio da temperatura de congelamento e (b) a elevao da temperatura de ebulio de
um solvente em termos de seu potencial qumico.
3) Como a dependncia da solubilidade de um slido num lquido, em funo da temperatura, ilustra o princpio
de LeChatelier?
4) A osmose reversa tem sido sugerida como um meio de purificar a gua do mar. Como isso pode ser feito?

1) Utilizando grficos de contra T, mostre o efeito do aumento da presso sobre a temperatura de fuso do
gelo (H
2
O
(s)
) e do gelo seco (CO
2(s)
). Informaes sobre as densidades: d(H
2
O
(s)
) < d(H
2
O
(l)
) e d(CO
2(s)
) >
d(CO
2(l)
).
Relaes importantes: S
T
G
P
= |
.
|

\
|
c
c
; V
P
G
T
= |
.
|

\
|
c
c
; para substncias puras, = G
m
.
2) Considere o comportamento da gua pura e do dixido de carbono puro quando se variam a temperatura e a
presso. Pede-se

Diagrama de fases da gua.

Diagrama de fases do dixido de carbono.

a) Com respeito ao diagrama de fases da gua pura, descreva as transformaes que devem ser observadas
quando vapor de gua a 1,0 bar e 400 K resfriado a presso constante at 260K. Quais seriam as
transformaes observadas se o mesmo resfriamento fosse conduzido na presso do ponto triplo?
b) Com respeito ao diagrama de fases do dixido de carbono puro, possvel obter esse composto na fase
lquida nas condies ambientes de presso (~ 1 atm) ? Justifique sua resposta.
3) A presso de vapor do diclorometano a 24,1
o
C 400 Torr e sua entalpia de vaporizao 28,7 kJ mol
-1
.
Estime a temperatura na qual a presso de vapor do lquido se iguala a 500 Torr.
4) Qual a origem do aumento de entropia do universo numa reao em que AH << 0 e AS < 0?
5) Preparam-se solues de NaCl, a 25
o
C, contendo n mols do sal em 1,00 kg de gua. Os volumes das
solues, em centmetros cbicos, variam com n com a seguinte expresso:
V = 1001,38 + 16,6253 n + 1,7738 n
3/2
+ 0,1194 n
2
. Pede-se:
a) A expresso para o volume parcial molar do NaCl na soluo;
b) O volume parcial molar do sal em uma soluo contendo 10
-3
mol de NaCl.















1) A Figura 1 o diagrama de fase para mistura de prata e estanho. Classifique as regies e descreva o que ser
observado quando lquidos de composio a e b forem resfriados a 200
o
C. indique no diagrama de fase a
caracterstica que demonstra fuso incongruente. Qual a composio da mistura euttica e em que temperatura
ela funde.

Figura 1.

2) Use o diagrama de fases da Figura 1 para estabelecer (a) a solubilidade da prata em estanho a 800
o
C, (b) a
solubilidade do Ag
3
Sn em Ag a 460
o
C, (c) a solubilidade do Ag
3
Sn em Ag a 300
o
C.
3) As figuras 2 e 3 mostram os diagramas de fase obtidos para uma soluo quase ideal de hexano e heptano. A)
Identifique as regies do diagrama para mostrar qual fase est presente. B) para uma soluo contendo 1 mol de
cada composto, estime a presso de vapor a 70 oC quando a vaporizao ocorre devido a reduo da presso
externa. C) Qual a presso de vapor de uma soluo a 70 oC quando apenas uma gota do lquido permanece?
D) Estime as fraes molares de hexano na fase lquida e vapor para as condies do item b. e) Quais so as
fraes molares para as condies do item c? f) A 85 oC e 760 Torr, qual a quantidade dos componentes na
fase lquiida e gasosa quando zheptano = 0,40?


Figura 3
Figura 4
4) Considere o diagrama de fases da Figura 4, que representa um equilbrio slido-liquido. Indique todas as
regies do diagrama pelas espcies qumicas que existem em cada regio e seu estado fsico. Indique o nmero
de espcies e fases presentes nos pontos b, d, e, f, g e k. Esquematize as curvas de resfriamento para as
composies xb = 0,16; 0,23; 0,57; 0.67 e 0,84.











1) No diagrama ternrio a seguir (Figura 1), tm-se as composies em massa de nitrognio, metano e oxignio
numa mistura gasosa a uma dada temperatura e presso.
Os vrtices A, B e C correspondem a 100% de CH
4
, N
2
e O
2
, respectivamente, e cada lado oposto a esses
vrtices corresponde ausncia do respectivo componente na mistura. As composies do tringulo de linhas
em negrito indicam que a mistura explosiva. Com base no diagrama apresentado, responda s seguintes
questes.
a) A mistura de 30% de N
2
, 50% de O
2
e 20% de CH
4
em massa, num reator, explosiva? Justifique sua
resposta.
b) A partir de que percentagem em massa de N
2
a condio do item anterior ser modificada, caso seja mantida
a quantidade de CH
4
na mistura? Justifique sua resposta.
2) Nas tabelas abaixo so mostrados os pontos de ebulio de algumas substncias puras e a composio de
seus azetropos.
SUBSTNCIA PURA PONTO DE EBULIO NORMAL (
o
C)
Acetona 56
Clorofrmio 61
Metanol 65
tolueno 111

Azetropos (sistema binrio X Y) Composio (% em massa) Ponto de ebulio /
o
C
Acetona clorofrmio 20 % acetona, 80% clorofrmio 64,7
Tolueno metanol 27,6 % tolueno, 72,4 % metanol 63,7
Analise os diagramas de fase I a IV (Figura 2) indicados a seguir e decida quais representam os sistemas
binrios acetona-clorofrmio e tolueno-metanol. Justifique sua resposta.
3) Considere o diagrama de fases abaixo (Figura 3). Indique nas vrias regies do grfico as diferentes espcies
e seus respectivos estados fsicos. Qual a frmula da espcie formada. Esta substncia pode ser encontrada no
estado lquido? Faa o mesmo com o Segundo diagrama de fases. Em cada caso, indique o nmero de
componentes e de constituintes.
4)Escreva a diferencial total da funo energia de Gibbs para um sistema de trs componentes A, B e C mantido
em condies de temperatura e presso constante. Os potenciais qumicos de uma mistura podem variar
independentemente? . Justifique sua resposta com auxlio da equao de Gibbs-Duhem.

Figura 1



































Figura 2


Figura 3

1) No diagrama ternrio a seguir (Figura 1), tm-se as composies em massa de nitrognio, metano e oxignio
numa mistura gasosa a uma dada temperatura e presso.
Os vrtices A, B e C correspondem a 100% de CH
4
, N
2
e O
2
, respectivamente, e cada lado oposto a esses
vrtices corresponde ausncia do respectivo componente na mistura. As composies do tringulo de linhas
em negrito indicam que a mistura explosiva. Com base no diagrama apresentado, resolva as seguintes
questes.
a) marque os seguintes pontos no diagrama, indicando se os mesmos correspondem a misturas explosivas
(A) x
A
= 0,2, x
B
= 0,8, x
C
= 0
(B) x
A
= 0,42, x
B
= 0,26, x
C
= 32
(C) x
A
= 0,8, x
B
= 0,1, x
C
= 0,1
(D) x
A
= 0,1, x
B
= 0,2, x
C
= 0,7
b) A partir de que percentagem em massa de N
2
a condio do item anterior (B) ser modificada, caso seja
mantida a quantidade de CH
4
na mistura? Justifique sua resposta.

2) Um mol de um gs monoatmico ideal comprimido adiabaticamente num nico estgio com uma presso
oposta constante e igual a 1 MPa. Inicialmente o gs est a 27
o
C e 0,1 MPa de presso. A presso final 1 M Pa.
Calcule a temperatura final do gs, Q, w, AU, AH e A.S.
3) Considere as capacidades calorficas a volume constante e a presso constante para um gs monoatmico
ideal. Qual delas deve ter valores mais elevados? Justifique sua resposta. Considere um aquecimento qualquer,
em que condies ser necessrio integrar a capacidade calorfica para calcular o calor trocado. Qual o efeito do
aquecimento sobre a entalpia e a entropia dos materiais.
4) A presso de vapor do ter dietlico 100 torr a 11,5
o
C e 400 torr a 17,9
o
C. Calcule
a) o calor de vaporizao
b) o ponto de ebulio normal e o ponto de ebulio numa cidade onde a presso baromtrica seja de 620
torr
5) O aumento de com o aumento de p, para um gs ideal, um efeito da entalpia ou da entropia?
Justifique bem sua resposta.


2) Considere o diagrama de fases abaixo (Figura 3). Indique nas vrias regies do grfico as diferentes espcies
e seus respectivos estados fsicos. Qual a frmula da espcie formada. Esta substncia pode ser encontrada no
estado lquido?



3)

a) I e III b) I e IV c) I e II d) III e IV e) II e III
4) Considerando a formao de solues e propriedades coligativas, analise as afirmaes abaixo:
I) A adio do soluto aumenta o potencial qumico do solvente
II) Em uma soluo ideal, soluto e solvente seguem a lei de Raoult
III) A adio do soluto provoca um decrscimo na temperatura de ebulio do solvente
IV) A adio do soluto provoca um decrscimo na temperatura de solidificao do solvente
a) I e III b) I e IV c) I e II d) II e IV e) II e III

5)

6)

a) Componente Y puro seguido de X puro
b) Componente X puro seguido de Y puro
c) Componente X puro seguido de azetropo
d) Somente o azetropo
e) Componente Y puro seguido de azetropo

APENDICE:
PV = nRT R = 8,314 J / K mol; R = 0,082 L atm / K mol
1 atm = 101325 Pa 1bar = 10
5
Pa
dU = dW + dq, dS = dq
rev
/T, H = U + PV, G = H TS, A = U TS, dG = VdP SdT
j
n , T , P
j '
n
G
=
|
|
.
|

\
|
c
c

A
T P
A
V
n
V
=
|
|
.
|

\
|
c
c
,

1
=
|
|
.
|

\
|
n
n
nx
dx
dx

+ = c x ln dx
x
1

}
+
+
=
+
c
1 n
x
dx x
1 n
n
se e somente se n -1
|
|
.
|

\
|

A
=
|
|
.
|

\
|
1 2 1
2
1 1
ln
T T R
H
P
P
vap