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Modelos Atmicos

Prof. Marina Menezes de Brito


Evoluo dos modelos atmicos
Sc. IV a. C. Demcrito e Leucipo

Sc. III a.C. Aristteles prope que a matria seria formada por quatro
elementos: terra, gua, fogo e ar.

Aristteles
Os quatro elementos
Leis Ponderais da Qumica
Antoine Lavoisier (1774): Lei da Conservao das Massas
Carbono + oxignio gs carbnico

12 g 32 g 44 g
Na Natureza nada se perde, nada se cria,
tudo se transforma.

ou
Num sistema fechado, o somatrio das
massas dos reagentes igual ao
somatrio das massas dos produtos.
Joseph Louis Proust (1797): Lei das Propores Constantes
Carbono + oxignio gs carbnico

6 g 16 g 22 g
12 g 32 g 44 g
24 g 64 g 88 g
"A proporo, em massa, dos elementos que participam da composio
de uma substncia sempre constante e independe do processo
qumico pelo qual a substncia obtida."
Substncias simples reagem em propores constantes produzindo
substncias compostas.
ou
John Dalton (1803): Lei das Propores Mltiplas
Carbono + oxignio gs carbnico

12 g 32 g 44 g
Carbono + oxignio monxido de carbono

12 g 16 g 28 g
Na formao de dois ou mais compostos a partir dos mesmos elementos,
os pesos de um elemento que se combinam com um peso fixo do
segundo elemento esto em uma razo de nmeros pequenos e inteiros
Substncias simples reagem em propores mltiplas para produzir
diferentes substncias compostas.
ou
Como explicar as leis ponderais da Qumica?
A massa do oxignio no gs carbnico o dobro da
massa de oxignio no monxido de carbono
apresenta o dobro do nmero de tomos de oxignio
O Modelo Atmico de Dalton (1808)
1. A matria constituda de partculas indivisveis,
indestrutveis e imutveis, chamadas tomos.
2. Todos os tomos de um mesmo elemento qumico tm
a mesma massa e se comportam igualmente numa
reao qumica.
3. Uma reao qumica consiste no rearranjo dos tomos.
12
1
14 16
32
hidrognio
carbono
nitrognio
oxignio
enxofre
Como duas esferas rgidas se ligam uma a outra?
De onde provm a energia liberada em certas reaes
qumicas?
O modelo no explica a natureza eltrica da matria.
Falhas no modelo de Dalton
mbar (elektron)
Tales de Mileto (sc. VI a.C.)
1856 William Crookes: descoberta dos raios catdicos
Sir William Crookes
Tubo de raios catdicos
Os raios catdicos so desviados por campos eltricos ou magnticos
1897 J. J. Thomson: descoberta dos eltrons
Determinao da relao carga/raio das
partculas que constituem os raios catdicos:

e/m = -1,76 x 10
8
C/g eltrons

O Modelo Atmico de Thomson (1897)
O tomo constitudo de uma massa positiva, na qual esto incrustradas
pequenos corpsculos negativos, mais tarde denominadas eltrons, os
quais estariam em constante movimento.
Modelo do pudim de passas
O fenmeno da radioatividade
1895 Wilhelm Rntgen: descoberta dos raios-X
Radiografia da mo da
Sra. Rntgen
Tubo de raios-X
1896 Antoine Becquerel: radioatividade do urnio
Chapa fotogrfica impressionada pelos
raios emitidos por sais de urnio
Antoine H. Becquerel
Marie e Pierre Currie
O casal Curie responsvel pela descoberta
do rdio e do polnio e foram os primeiros a
usar o nome radioatividade.
1898 Ernest Rutherford: natureza da radioatividade
Raios o - so constitudos por partculas pesadas e positivas
Raios | - so constitudas por partculas leves e negativas (eltrons)
Raios - so uma forma de radiao eletromagntica, semelhante luz
e aos raios-X
1910 Experimento de Rutherford-Geiger-Marsden
Interpretando os resultados:
1. A matria descontnua, sendo
constituda por regies que tm
matria (ncleos) e regies que
no tm matria.

2. Os ncleos devem ser muito
pequenos, j que a maioria das
partculas o atravessa a lmina
de ouro.

3. Os ncleos so carregados
positivamente, pois repelem as
partculas o que passam muito
prximas.
O Modelo Atmico de Rutherford (1911)
1. O tomo constitudo de um ncleo pequeno, onde est
concentrada toda a massa do tomo.
2. O ncleo formado por partculas positivas, denominadas prtons
(1914).
3. Cada elemento qumico tem um determinado nmero de prtons
nmero atmico (Z)
4. Em torno do ncleo, em uma regio muito maior, denominada
eletrosfera, encontram-se os eltrons.
5. O nmero de prtons no ncleo igual ao nmero de eltrons na
eletrosfera de um tomo eletricamente neutro.
Falhas no modelo de Rutherford:
1. A massa do tomo maior que a soma da massa dos prtons.
2. Os prtons no ncleo devem ser fortemente repelidos






Descoberta dos nutrons


James Chadwick, 1932


3. No explicava como os eltrons estavam na eletrosfera do tomo.
Partculas carregadas eletricamente, quando aceleradas, emitem energia na
forma de radiao eletromagntica os eltrons seriam atrados para o
ncleo, resultando no colapso da matria.

2
o
2+
+
5
Be
7
N +
0
n
4 11 1
14
Consequncias do modelo de Rutherford:


Os tomos de diferentes elementos qumicos so caracterizados pelo nmero
de prtons no ncleo nmero atmico (Z)

A massa de um tomo dada pelo nmero de massa (A), que corresponde
soma do nmero de prtons e do nmero de nutrons.

Z
X

tomos de um mesmo elemento qumico podem possuir diferentes nmeros
de nutrons e, portanto, diferentes nmeros de massa istopos
Ex.:
1
H,
2
H e
3
H

12
C,
13
C,
14
C

16
O,
17
O e
18
O


A
Noes de Espectroscopia
Onda uma perturbao oscilante de alguma grandeza fsica no espao e peridica
no tempo ocorre transferncia de energia sem transporte de massa.

Comprimento de onda (): a distncia entre dois picos (ou dois vales)
consecutivos.
Frequncia (v): o nmero de oscilaes por unidade de tempo.
Velocidade (v):
v = .v
Tipos de ondas:

- Mecnicas: dependem do meio material para se propagar.
Ex.: som, ondas na superfcie da gua, etc.

- Eletromagnticas: se propagam no vcuo.
Ex.: luz (c = 3,0 x 10
8
m/s)
Espectro contnuo
Decomposio da luz
branca
Espectro de linhas do hidrognio
Espectro descontnuo (ou de linha) dos elementos
Laser de hidrognio
Srie de Balmer
Equao de Rydberg
Espectro descontnuo de
vrios elementos
Qual a origem do espectro descontnuo dos elementos?
Max Planck
Radiao do corpo negro (1900)







Quando um corpo denso aquecido, emite luz em pacotes
de energia, chamados quanta (plural de quantum).
E = h.v
A emisso de um corpo negro
Efeito fotoeltrico (1905)

a emisso de eltrons por uma superfcie metlica
quando esta irradiada com luz de comprimento de
onda definido.

A energia absorvida em pacotes de energia ou
quanta.
E = h.v - w
Albert Einstein
O modelo atmico de Bohr (1913)
e
-

e
+

r
Niels Bohr
O tomo de hidrognio pode ser descrito como um eltron
em uma rbita circular em torno do ncleo.
Para adquirir estabilidade: F
centrpeta
= F
eltrica


m.v
2
= e
2

r r
2


m.v
2
= e
2
(1)

r

A energia total a soma das energias cintica e potencial:
E = mv
2
e
2
(2)

2 r
Substituindo (1) em (2):
E = e
2
(3)

2r

Hipteses de Bohr:

1. O eltron gira em torno do ncleo em rbitas especficas;
2. Cada rbita corresponde a um estado estacionrio (no emite energia);
3. Para um eltron mudar de rbita, ele deve absorver ou emitir energia, de
acordo com a equao:
AE = h.v (4)

4. As rbitas permitidas so aquelas em que o momento angular for um
mltiplo inteiro de = h/2t:
mvr =n (5)
Colocando a velocidade em evidncia e substituindo (5) em (1):
v = e
2
(6)

n
Substituindo (6) em (1): r = e
2
(7)

mv
2
Substituindo (6) em (7): r = n
2
h
2
(8)

me
2
Se n = 1 teremos o raio da primeira rbita de Bohr:
a
o
= r
1
= h
2
(9)

me
2
Substituindo (9) em (8): r
n
= n
2
a
o
(10)
Substituindo (10) em (3):

2
2

2
(11)
Logo a diferena entre duas rbitas quaisquer ser:
=

2
2

1
2

2
2

(12)
Substituindo (4) em (12):
v =

2
2

1
2

2
2

(13)
Como c = v, ento:
1

2
2

1
2

2
2

(14)
que a equao de Rydberg para as sries espectrais, na qual:
=

2
2


(15)
Explicando as sries espectrais:
Srie de Lyman
Srie de Balmer
Srie de Paschen
Estado fundamental
Sries espectrais:
Lyman (n
1
= 1)
Balmer (n
1
= 2)
Paschen (n
1
= 3)
Brackett (n
1
= 4)
Pfund (n
1
= 5)
Humphreys (n
1
= 6)
Falhas no Modelo de Bohr:
1. O modelo de Bohr s explica satisfatoriamente o tomo de hidrognio. No
explica os tomos polieletrnicos.
2. A idia de quantizao foi forada no modelo, mas todos os clculos se
baseiam na Mecnica Clssica.
3. O modelo de Bohr no explica a estrutura fina e hiperfina do espectro de
linhas dos elementos.
Estrutura fina da linha H
o

Espectro fino do hidrognio
Arnold Sommerfeld
Modelo de Bohr-Sommerfeld (1915)

Para explicar a estrutura fina do espectro dos elementos,
Sommerfeld props a existncia de um nmero quntico
do momento angular, correspondendo a diferentes
subnveis de energia, ou rbitas elpticas, de mesma
energia que as rbitas circulares de Bohr, exceto na
presena de um campo magntico externo.
Subnveis s (linha sharp), p (linha principal), d (linha diffuse) e f (linha fundamental)
- Princpio da dualidade onda-partcula (Louis de Broglie, 1924)
Ondas podem se comportar como
partculas e partculas podem se
comportar como ondas.
Modelo atmico da Mecnica Quntica
- Princpio da incerteza (Werner Heisenberg, 1927)
Quanto mais precisamente a posio
de uma partcula determinada,
menos precisamente seu momento
conhecido num dado instante.
Experimento de Davisson-Germer-Thomson (1927)
Difrao dos eltrons em cristal de nquel
Difrao da luz
- Equao de Schrdinger (Erwin Schrdinger, 1926)
Em que:

H o operador Hamiltoniano (H E = K + V)
a funo de onda do eltron
Aplicando a equao de Schrdinger ao tomo de hidrognio, obtm-se diversas
solues possveis. Cada soluo possvel da equao de onda denominada
orbital.
= (n,l,m)
Nmeros qunticos
,,
2
densidade de probabilidade
Smbolo Nome Valores Significado
n principal n = 1,2,3,
nvel de energia
(tamanho do orbital)
l
momento angular
(azimutal)
l = 0,, n - 1
subnvel de energia
(forma de orbital)
m
l
magntico
m
l
= -l, ...,0,...,+l
orientao espacial do orbital
m
s
spin m
s
= - ou + sentido da rotao do eltron
Tabela 1: Significado dos nmeros qunticos
nvel de energia
(n = 1 a 7)
l = 0
(subnvel s)
l = 1
(subnvel p)
l = 2
(subnvel d)
l = 3
(subnvel f)
0
-1
0 +1
-1
0 +1 +2
-2
-1
0 +1 +2
-2
+3 -3
Princpio da Excluso de Pauli
Rotao do eltron campo magntico
Num tomo, no podem existir dois eltrons com
os quatro nmeros qunticos iguais.
(Wolfgang Pauli, 1925)
Experimento de Stern-Gerlach (1922)
O momento angular
de spin quantizado!
Comportamento magntico das substncias
Diamagnetismo:
O momento de dipolo orbital cria um campo oposto ao campo magntico
externo, gerando uma repulso fraca eltrons emparelhados

Paramagnetismo:
Os momentos de dipolo de spin se alinham ao campo magntico externo,
gerando uma atrao forte eltrons desemparelhados
Se os dipolos magnticos esto interagindo fortemente, o material pode ter
comportamento ferromagntico ou ferrimagntico.
Ferromagnetismo o ordenamento magntico
de todos os momentos magnticos de uma
amostra, na mesma direo e sentido.



Ferrimagnetismo o ordenamento magntico
dos momentos magnticos de uma amostra, em
uma mesma direo e em sentidos opostos, de
modo que a resultante magntica seja no-nula.



Antiferromagnetismo o ordenamento
magntico de todos os momentos magnticos de
uma amostra, na mesma direo mas em sentido
inverso, de modo que a resultante magntica seja
nula.
O Princpio de Aufbau (ou da construo)
1) Os orbitais so preenchidos em
ordem crescente de n.

2) Dois eltrons com o mesmo spin
no podem ocupar o mesmo orbital
(Princpio da Excluso de Pauli).

3) Para os orbitais degenerados, os
eltrons preenchem cada orbital
isoladamente antes de qualquer
orbital receber um segundo eltron
(regra de Hund).
O Diagrama de Pauling
Linus Pauling
O diagrama de Pauling um mnemnico que facilita
prever a ordem de energia crescente em que os
subnveis devem ser preenchidos.

CONFIGURAO ELETRNICA
O eltron como onda estacionria
Caso unidimensional
n
o
de ns adicionais = n - 1
- As vibraes em uma onda estacionria so
quantizadas. Cada modo vibracional permitido
chamado de harmnico.



- Cada harmnico apresenta um n adicional
em relao ao modo vibracional anterior.
- Cada modo de vibrao tem uma energia caracterstica e, quanto maior for o
valor de n, maior ser a energia da vibrao.
Caso bidimensional
As vibraes so
quantizadas em:
- energia
- forma e orientao
Dois tipos de ns so
observados:
- ns radiais
- ns angulares
Orbital 1s
Superfcie
Limite que contm
90% da probabilidade
de encontrar o eltron
Orbital 2s
Orbitais do tipo s
Orbitais 2p
Como seriam os orbitais 3p?
Superposio de orbitais p
2p
x
1
2p
y
1
2p
z
1
2p
x
2
2p
y
2
2p
z
2

Subnvel 2p
semipreenchido
Subnvel 2p
totalmente
preenchido
Simetria aproximadamente esfrica
Orbitais 3d
Como seriam os orbitais 4d?
Orbitais 4f
Como seriam os orbitais 5f?
Interpenetrao de orbitais