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El modelo de slido de Einstein (1907) explicita que todos los iones de una red cristalina vibran, en forma independiente, en todas las direcciones, a la misma frecuencia, y a causa de un efecto trmico. Las oscilaciones son en realidad descriptas como fonones o cuantums de vibracin. La importancia de este modelo, que es errneo, tiene una enorme importancia histrica debido a que fue el primer modelo cuntico capaz de describir la capacidad calorca, de forma que las predicciones coincidieran con los experimentos de Dulong y Petit. Dado que se habla de que cada in es en realidad un oscilador armnico, se sabe que la energa para el oscilador armnico en una direccin es nx = (nx + Por lo tanto, para tres dimensiones ser: 3 nx ny nz = (nx + ny + nz + ) 2 (1) 1 2
donde es la energa de cada in. De teora previa conoce el resultado que indica que la energa media de una partcula es log(Z ) < >= (2)
1 . Con la constante de la exponencial incluida en Z , y que suele ser kT Se intentar ahora hallar la energa interna U , que resultar de multiplicar la cantidad de iones en el slido, N , por la energa media de cada uno de ellos, < >. Para ello obtendremos primero Z :
]
nz
[sumnx e
nx
]][sumnx e
][sumnx e
== e
3 2
[sumn e
n 3
]]
Si se da el caso en que e < 1, entonces se puede aplicar la serie geomtrica para obtener un valor ms conciso y deshacernos de la sumatoria. Entonces:
Z=e
3 2 (1e
)3
(3) 1
Habiendo, entonces, obtenido Z , aplicamos el logaritmo de Z : 3 log(Z ) = 3 log(1 e ) 2 Derivando y poniendo un signo negativo delante, obtenemos la energa media de cada in que vibra como oscilador armnico: 1 1 < >= 3 ( + ) (4) 2 e 1 Si ahora multiplicamos por las N partculas del sistema, se obtiene la energa interna U . La expresin de la capacidad calorca se obtendr sabiendo que Cv = U T : Cv = 2 e kT U |V = 3N k ( ) T kT e kT 1
omega
(5)
Se ve inmediatamente que a bajas temperaturas, el trmino cuadrado domina y se observa un efecto vibracional.
2
2.1
Modelos de Metales
Drude-Lorenz (Enfoque clsico)
El modelo de Drude-Lorenz utiliza la estadstica clsica de Maxwell-Boltzmann para describir el comportamiento de los electrones dentro de un metal. Considera que un metal est conformado por dos tipos de partculas: iones jos, formando una red, y cargados positivamente; y electrones de valencia que se mueven libremente entre ellos. Los electrones se consideran independientes entre s (no se tiene en cuenta el efecto de un electrn sobre otro), por lo que el modelo tiene validez slo si se trabaja en bajas densidades o muy altas temperaturas. Adems, los electrones se consideran libres, es decir, no estn afectados por el potencial inico, como se muestra en la gura.