Qumica en la industria

Polmeros

Santiago Hernndez Gmez Grupo 1006 E Qumica

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Introduccin:
Un polmero puede definirse como un material constituido por molculas formadas por unidades constitucionales que se repiten de una manera ms o menos ordenada. Los monmeros son las molculas que se combinan en el proceso qumico de la reaccin de polimerizacin. Debido a la unin de estas molculas se forma una estructura repetitiva, y la unidad que se repite regularmente en la molcula recibe el nombre de (ucr)o unidad monomrica. El tamao de la cadena viene dada por el nmero de ucr que se repiten en la misma y recibe el nombre de grado de polimerizacin. El peso molecular se obtiene del producto entre el grado de polimerizacin y el peso de la unidad institucional repetitiva. El homopolmero es aquel que posee todas sus unidades estructurales idntica. En cambio el copolmero procede de mas de un monmero. l numero de enlaces activos que posee un monmero se llama funcionalidad del monmero. Un monmero que utilice dos enlaces activos para la polimerizacin de cadenas largas se llama bifuncional, el monmero que utilice los tres enlaces activos para formar un material polimrico en red se denomina trifuncional. Los monmeros con una funcionalidad inferior a 2 forman macromolculas con masa molecular dbil.Sin embargo, aunque la funcionalidad sea dos se pueden forman estructuras cclicas. Los monmeros con una funcionalidad igual a 2 forman polmeros lineales o ramificadas. Las masas moleculares son grandes: son los termoplsticos. Pueden ser amorfos o semicristalinos. En la polimerizacin por etapas puede tener lugar la ramificacin, a pesar de que solo existen monmeros bifuncionales. La ramificacin, en general, dificulta la densidad del polmero, al hacer ms difcil la acomodacin de las cadenas entre s, tambin produce una disminucin del grado de cristalinidad y de la resistencia mecnica y de la rigidez, pero por otro lado aumenta tanto la resistencia al impacto como el alargamiento tal como se puede apreciar en la Figura 1.1. La ciencia de las macromolculas estudia tanto los materiales de origen biolgico como sinttico. El grupo de polmeros biolgicos, y que est relacionado con la esencia de la vida misma, est constituido entre otras sustancias por los polisacridos, como el almidn y la celulosa; las protenas y los cidos nucleicos. Aparte de estos polmeros que se pueden considerar naturales, han sido desarrollados una cantidad de polmeros sintticos. Aunque el objetivo de las primeras sntesis fue la obtencin de sustitutos de algunas macromolculas naturales como el caucho y la seda, en la actualidad se ha logrado desarrollar una impresionante tecnologa en este campo, la cual data de slo unas pocas dcadas, que produce cientos de sustancias que no tienen anlogos naturales y que se hacen prcticamente imprescindibles para el desenvolvimiento de la vida moderna.

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Figura 1.1 Clasificacin de los polmeros de acuerdo con su estructura y al tipo de

monmeros que lo forman.

Clasificacin:
Los polmeros sintticos se pueden clasificar en tres diferentes tipos de materiales segn sus propiedades fsicas: Los Elastmeros: Sustancias que poseen la elasticidad que caracteriza al caucho y al igual que este se emplean para fabricar gomas, mangueras o neumticos. Las Fibras: Materiales capaces de orientarse para formar filamentos largos y delgados como el hilo. Poseen una gran resistencia a lo largo del eje de orientacin, tal como ocurre con el algodn, la lana y la seda. Tienen su principal aplicacin en la industria textil. Los Plsticos: Son polmeros que pueden ser moldeados a presin y transformados en diversos objetos con formas diferentes, o bien, usados como pinturas o recubrimientos de superficies. O segn el modo de polimerizacin, existen principalmente dos mtodos para producir polmeros (I) por condensacin (etapas), los monmeros se unen con la eliminacin simultanea de tomos o grupos de tomos pequeos. Se obtienen a partir del enlace entre monmeros que poseen al memos dos grupos reaccionantes y que reaccionan con la separacin de algn producto de bajo peso molecular como agua o acido clorhdrico, algunos ejemplos son el Niln los poliuretanos o los poliesteres y (II) por adicin(cadena). son polmeros que resultan de la unin de

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monmeros por medio de enlaces mltiples como el polietileno, tefln, policloruro de vinilo (PVC) etc. adems la mayora de los polmeros que se utilizan en soluciones, dispersiones y geles son producidos por reacciones de adicin va radicales libres Las caractersticas de los monmeros determinan cul de ellos utilizar. Sin embargo, ambos permiten obtener toda la gama de estructuras polimricas sealadas en la Figura 1.1 .

Procesos de polimerizacin:
En funcin del tipo de mecanismo utilizado, la evolucin del peso molecular promedio del polmero que se genera vara ostensiblemente. En la polimerizacin por adicin, el peso molecular apenas vara pues las molculas adquieren su tamaa final al principio de la reaccin. En la polimerizacin por condensacin, las cadenas estn continuamente creciendo por combinacin de otras ms cortas, es decir, los primeros productos son los dmeros, despus los trmeros, los tetrmeros y finalmente los polmeros, por lo que el peso molecular crece exponencialmente con la conversin.

Figura 2.1 Evolucin del peso molecular con la conversin segn el mecanismo de la polimerizacin. A = en cadena; B = en etapas

Polimerizacin por Condensacin:

Existen muchos tipos de polmeros por condensacin, por lo cual en esta seccin describiremos los cuatro grupos ms comunes de de ms amplia aplicacin en los sectores industriales y la comercializacin, que son, poliuretanos, poliamidas, polisteres, y policarbonatos:

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Poliuretanos: Los isocianatos orgnicos generalmente reaccionan con alcoholes agua o aminas (R-N=C=O):

Los ms comunes son toluendiisocianato y eldifenilmetano diisocianato (MDI), que forman poliuretanos al reaccionar con dioles:

Las aplicaciones ms comunes son elastmeros o fibras as como rellenos de colchones. Poliamidas: Reaccionan con dicidos y diaminas para fabricar telas resistentes como medias o cuerdas de alta resistencia el ms caracterstico es el Nylon 6.6:

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Los nylons tambin pueden prepararse a partir de un monmero que contenga un grupo amino en un extremo y el cido en el otro. Un ejemplo de ello es el nylon 6 Polisteres: El ms comn o ampliamente utilizado es el poli(etiln tereftalato) PET. Dependiendo del procesado al que se someta el polmero, se puede hilar para formar fibras (dacrn) para fabricar telas y cuerdas de llantas o bien como una pelcula llamada mylar de la que se fabrican cintas magnetofnicas. El PET tambin se moldea a presin para fabricar las botellas de refresco que se usan en la actualidad.

Policarbonatos: Obtenidos a partir de la reaccin de esteres de acido carbnico con dioles , uno de los usos ms frecuentes es el llamado lexan que se utiliza en la confeccin de unos materiales transparentes utilizados en la confeccin de equipos de proteccin como ventanillas antibalas escudos y cascos, estos son solo algunos ejemplos aunque la lista de productos fabricados es muy amplia.

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Polimerizacin por adicin: La caracterstica principal que diferencia a los

polmeros por adicin de los de condensacin es que la reaccin se tiene lugar secuencialmente, es decir que cada paso es dependiente del anterior y tiene lugar por la adicin continua de monmero, la polimerizacin por adicin se divide en polimerizacin inica que a su vez se subdivide en catinica o aninica, o polimerizacin radical en cuyo caso las partculas reactivas son radicales libres. Polimerizacin Inica: Como hemos comentado se subdivide en dos partes: En la polimerizacin catinica los monmeros capaces de ser polimerizados catinicamente deben de contener grupos de electrones dadores como es el caso del iso-butileno, el proceso es iniciado por cidos:

En la polimerizacin cationica el proceso final puede ocurrir de dos formas distintas, la combinacin con su contrain gegn in o la generacin de alqueno debido a la expulsin de un protn. En el caso de la polimerizacin aninica solo los monmeros que contienen en su estructura grupos receptores de electrones sern capaces de llevar a capa la polimerizacin, este tipo de proceso ya se realizaba en la industria con anterioridad a su conocimiento como en la fabricacin de cauchos sintticos (butadieno con metales alcalinos).

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La polimerizacin aninica es iniciada mediante compuestos organometlicos como el alquil litio o el Sec buli y el N buli o bien con bases como NaOH, KOh o KNH2 :

En muchas de estas polimerizaciones pueden quedar aniones activos debido a que no hay reaccin de terminacin, en este caso se habla de polimerizaciones vivientes, si se aade monmero la estructura crecer y aumentara su masa molecular si el monmero es distinto se consigue un dibloque, mediante esta tcnica se consiguen polmeros en bloque que tienen utilidad en la actividad industrial como compatibilizantes de mezclas. Polimerizacin radical: Son formados por monmeros vinlicos con enlaces dobles y polimerizan con perxidos de modo que estos puedan generar radicales libres:

El proceso se realiza en tres etpas: a) Iniciacin: Tiene lugar en dos pasos, en el primero se forma el radical libre y en el segundo se aade el radical libre a Ila de monmero: esmolcula el iniciador
R es el radical libre M es el monmero . son las constantes de Descomposicin e iniciacin

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b) Propagacin: En este paso se va aadiendo monmero al radical libre formado en la etapa anterior de modo que la cadena vaya creciendo:

Siendo

la constante de propagacin.

c) Terminacin: Aqu culmina el crecimiento de la cadena que en los casos ms habituales existe una reaccin bimolecular de las cadenas del polmero:

Tambin como alternativa puede ser abstrado un tomo de hidrogeno de una cadena de reaccin a lo que se denomina desproporcin:

Aplicaciones de los polmeros en solucin en la industria petrolera . Los polmeros solubles en agua, tales como carboximetilcelulosa, goma xantano, poliacrilamidas y poliacrilamidas modificadas, son utilizados como aditivos en muchas etapas del proceso de perforacin, produccin, transporte y procesamiento de crudo. En particular, se usan en la recuperacin mejorada de crudos en mezclas para el arrastre de crudo y como geles para control del perfil de inyeccin. Estos mismos geles tambin se utilizan para el control de la produccin de agua y gas durante las

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operaciones de produccin de crudo. Otras aplicaciones son como aditivos para lodos de perforacin, en sistemas para prdida de circulacin y durante tratamientos de estimulacin en geles de fracturamiento hidrulico. Adicionalmente, tambin existen aditivos polimricos para el control de la deposicin de escamas y de parafinas y asfaltenos. A continuacin, se mencionan los ejemplos de su aplicacin en lodos de perforacin y como mezclas para el arrastre de crudo en recuperacin mejorada.

Bibliografa
1) F.W. Billmeyer, Ciencia de los Polmeros, 2da Ed. Reverte, Barcelona (1975). 2) V. Vela, A. Blanco, Z. Carbonell Ciencia y tecnologa de los polmeros Ed. UPV (2006) 3) Raimond B. Seymour, Charles E. Carraher Introduccin a la ciencia de los polmeros 2da Ed. Reverte, Barcelona (1995) 4) http://www.monografias.com/ 5) http://es.wikiversity.org/wiki/Naturaleza_quimica_de_los_polimeros 6) http://www.textoscientificos.com/polimeros/introduccion 7) http://es.wikipedia.org/wiki/Polimero 8) http://gassllave.wordpress.com/2012/03/11/polimeros/ 9) http://corinto.pucp.edu.pe/quimicageneral/contenido/82-polimeros