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09/02/14

Fundamentos de Qumica

"Quando um produto formado algo novo, uma nova substncia, com propriedades fsicas e qumicas diferentes. A sua massa nem mais nem menos que a dos reagentes que lhe deram origem mas muito diferente do que existia previamente. A escrita da equao qumica que descreve o fenmeno que ocorreu, reaco qumica, desempenha o mesmo papel que uma frase feita para descrever um facto ou uma ideia."

tomos e molculas
Toda a matria constituda com base em cerca de uma centena de elementos e estes so formados por tomos, partculas com dimetro compreendido entre 2 x 10-10 m e 5 x 10-10 m. Claro que com estas dimenses impensvel observ-los ao microscpio ptico, que apenas permite observar partculas 100 000 vezes maiores. O tamanho, massa e propriedades variam de elemento para elemento, sendo o hidrognio (H) o elemento que possui os tomos mais pequenos e de menor massa e o frncio (Fr), um metal alcalino, o elemento que possui os maiores tomos, sendo tambm o elemento mais vincadamente metlico e mais reactivo.

Molculas diatmicas

Os tomos podem ligar-se entre si formando molculas e estas podem conter um pequeno como uma grande nmero de tomos. Molculas como as de hidrognio (H2), oxignio (O2), cloro (Cl2) e cloreto de hidrognio (HCl), so constitudas por dois tomos dizendo-se diatmicas.

Molculas que contenham trs tomos, como as de gua (H2O), dixido de carbono (CO2), sulfureto de hidrognio (H2S) ou ozono (O3), dizem-se triatmicas.

Molculas triatmicas
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Com mais de trs tomos, como as molculas de fsforo (P4), amonaco (NH3), metano (CH4) ou glicose (C6H12O6), podemos simplesmente chamar-lhes molculas poliatmicas. Os gases raros, como o hlio (He), non (Ne), o rgon (Ar), o krpton (Kr), o xnon (Xe) e o rdon (Rn), so constitudos por tomos no ligados entre si e, neste caso, por generalizao do termo molcula, usual dizer que so constitudos por molculas monoatmicas, sendo neste caso equivalentes as designaes tomo e molcula.
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Unidades atmicas
Penso que no passa pela cabea de ningum exprimir a massa de um elefante em miligrama (mg) ou o de uma formiga em tonelada (t), assim como igualmente no apropriado medir o comprimento de uma rgua em anosluz (al) ou a distncia entre o Sol e a estrela mais prxima, Prxima Centauro, em metro (m). Temos pois de adequar a unidade de medida a utilizar extenso das grandezas a medir. No microcosmos, isto , no mundo atmico, a dimenso muito diferente da do macrocosmos, o mundo visvel. A massa, o comprimento, a carga elctrica e a energia so muito pequenas e torna-se necessrio usar unidades apropriadas a essa dimenso. Em 1961, a Unio Internacional de Fsica e a Unio Internacional de Qumica, passaram a adoptar para unidade de massa a unidade de massa atmica (u), definida como um doze avos da massa do tomo de carbono-12, isto , 1 u = 1/12 (massa do tomo de carbono-12). Para unidade de carga elctrica foi escolhida como padro o mdulo da carga do electro (e), como a menor quantidade de carga elctrica que possvel existir numa partcula (ver experincia de Millikan), expressa em coulomb (C), em que 1 C equivale carga transportada por uma corrente estacionria de intensidade igual a 1 A, que passa por um ponto de um condutor filiforme e homogneo, por unidade de tempo. Assim, como 1 u = 1,660531 x 10-27 kg e e = 1,6021917 x 10-19 C, podemos esquematizar atravs de um quadro as massas e as cargas das trs partculas fundamentais, o proto, o neutro e o electro. Partcula Proto Neutro Electro Massa (u) (1) 1,00727661 1,00866520 0,000548597 Massa (kg) (1) 1,672614 x 10-27 1,674920 x 10-27 9,109558 x 10-31 Carga (e) +1 0 -1 Carga (C) 1,6021917 x 10-19 0 -1,6021917 x 10-19

(1) Taylor, Parker e Langenberg, Rev. Mod. Phys., Julho 1969 A unidade de comprimento para a escala atmica pode ser o ngstrom (10-10 m), o nanmetro (10-9 m) ou o picmetro (10-12 m).

Questes 1. Quantas unidades de massa atmica (u) existem em 2,00 x 10-6 g de oxignio? 2. Supondo o electro com forma esfrica, e raio igual a 2,82 x 10-15 m qual o seu volume, expresso em nm3? 3. Supondo a carga do electro distribuda superfcie da partcula, considerada esfrica, qual a densidade
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de carga, expressa em C/m2? 4. Qual a massa de uma molcula de gua (massa molecular 18 u), expressa em g? 5. Qual o nmero de molculas de gua existentes em 1 cm3 de gua (massa volmica igual a 1,00 g/cm3)?
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Istopos
Como constitudo o tomo? Por duas partes distintas: o ncleo, que contm os protes e os neutres, chamados nuclees, e a nuvem electrnica, constituda pelos electres. Para caracterizar um tomo precisamos de dois dados: o nmero de protes, o chamado nmero atmico (Z), e o nmero de massa (A), que o nmero de nuclees, isto , a soma do nmero de protes e do nmero de electres, tal que A = Z + N, sendo N o nmero de neutres. Esquematizando, temos para qualquer nuclido:

em que X representa o elemento qumico. Todos os tomos que possuam igual nmero atmico dizem-se do mesmo elemento qumico. Assim, o que distingue tomos de elementos qumicos diferentes o diferente nmero de protes no ncleo. No entanto, podemos ter tomos do mesmo elemento qumico com diferente nmero de nuclees, ou seja, diferente nmero de neutres, e consequentemente, diferente nmero de massa. Tais tomos dizem-se istopos desse elemento. Os istopos so portanto nuclidos do mesmo elemento que diferem no nmero de neutres. Tal como o nmero atmico caracteriza o elemento qumico, o conjunto do nmero atmico e do nmero de massa caracteriza o nuclido. Exemplos:

Questes Observa a tabela seguinte: Nuclido 1 Z 10 A 20


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2 3 4 5 6 7 8 9 10

13 18 19 20 20 22 24 35 35

27 40 40 40 44 50 50 79 81

1. Faz corresponder, consultando a Tabela Peridica, a cada um dos nuclidos o smbolo do elemento qumico respectivo. 2. Indica a veracidade ou a falsidade das seguintes afirmaes: A. B. C. D. E. A A A A A diferentes nmeros atmicos correspondem diferentes elementos. iguais nmeros atmicos correspondem istopos do mesmo elemento. diferentes nmeros de massa correspondem diferentes nuclidos. diferentes nmeros de massa correspondem diferentes elementos. diferentes nmeros atmicos correspondem diferentes nuclidos.
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Massa isotpica e massa atmica


Consideremos o istopo do cloro, o cloro-35, .

Como a massa de cada nucleo (proto ou neutro) muito prxima de uma unidade de massa atmica (u), o nmero de massa vem a ser o nmero inteiro mais prximo da massa do tomo, expressa em u.

Ora, 35 o nmero inteiro mais prximo da massa deste tomo, que de 34,96885 u. Isto , este tomo tem uma massa cerca de 34,97 vezes maior do que a unidade de massa atmica. Dizemos ento que 34,97 (obviamente expressa em u) a massa isotpica deste tomo. Mas ateno. O elemento cloro, tal como existe na Natureza, no possui apenas tomos de cloro-35, possui tambm tomos de cloro-37 e as propores desta mistura so, respectivamente, 75,53% e 24,47%.

Qual ser ento a massa de "um" tomo de cloro? Uma vez que existem dois nuclidos de cloro temos que achar a massa mdia de todos os tomos de cloro, atendendo abundncia de cada um dos dois tipos de nuclidos presentes.

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Istopo

Abundncia (%) 75,53 24,47

Massa isotpica (u) 34,97 36,97

Ento, massa atmica de um elemento a massa mdia dos tomos desse elemento, atendendo percentagem natural de istopos, expressa em unidades de massa atmica (u). Assim, numa tabela de massas atmicas relativas para os elementos conhecidos o que vem expresso so as massas mdias dos tomos de cada um dos elementos, em virtude das respectivas abundncias de istopos, deixando "cair" a unidade (u). relativa porque dada relativamente unidade de massa atmica.

Questes 1. Explica porque motivo a massa atmica tem, para um qumico, um valor prtico muito maior do que a massa isotpica? 2. Calcula a massa atmica, aproximada a 4 algarismos significativos, do chumbo, supondo que a abundncia de istopos no elemento natural : 204Pb 206Pb 207Pb 208Pb 2% 24% 22% 52% 204,0 u 206,0 u 207,0 u 208,0 u

3. O carbono natural constitudo pelos istopos e , de massas isotpicas 12,0000 e 13,0034 respectivamente. Calcula a abundncia natural de cada um dos istopos do carbono, sabendo que a massa atmica do carbono 12,011.
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Massa molecular
Dado que os istopos dos elementos so incorporados nos compostos na mesma proporo em que existem na natureza, para ficarmos a conhecer a massa molecularde um composto s temos que somar as massas atmicas dos elementos que o constituem, de acordo com o nmero de tomos de cada elemento presente nesse composto. Atentemos na molcula de sulfato de hidrognio (H2SO4), que em soluo aquosa o cido sulfrico. Ento, 1 molcula de sulfato de hidrognio tem:

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Apresentando o resultado com 4 algarismos significativos, temos que a massa molecular relativa do sulfato de hidrognio de 98,07, porque dada relativamente unidade de massa atmica. Esta massa molecular representa a massa mdia das molculas de sulfato de hidrognio, pois h molculas que apresentam massa diferente em virtude dos istopos de H, S e O presentes. Assim, a massa molecular de um composto a massa mdia das molculas desse composto, tal como obtido a partir dos elementos naturais, expressa em unidades de massa atmica (u).

Questes Calcula a massa molecular relativa para os seguintes compostos: A. B. C. D. E. nitrato de hidrognio (HNO3) cido etanico (CH3COOH) permanganato de potssio (KMnO4) dicromato de potssio (K2Cr2O7) perxido de hidrognio (H2O2)
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Conceito de mole
Uma mole (mol) de qualquer substncia representa a quantidade dessa substncia que contm um nmero de partculas (tomos, molculas ou ies) igual ao nmero de Avogadro de partculas consideradas, NA . (NA = 6,02 x 1023 mol-1)

Como chegamos a este valor? Vamos considerar duas amostras de duas substncias, a substncia 1, de massa atmica m1, contendo N1 tomos, com a massa m1 (em g), e a substncia 2, de massa atmica m2, contendo N2 tomos, com a massa m2 (em g). Ento,

sendo a massa dos tomos de cada amostra dada como o produto da massa de cada amostra, em g, pelo valor da unidade de massa atmica, em g, e que 1,66 x 10-24 g. Deste modo,

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Vimos assim que estas duas amostras das substncias 1 e 2, com massas iguais s massas atmicas respectivas, continham o mesmo nmero de tomos. Ento: 1 mole de cobre (Cu) tem a massa de 63,54 g e possui 6,02 x 1023 tomos 1 mole de molculas de cloro (Cl2) tem a massa de 2 x 35,46 g, i.e., 70,92 g, e possui 6,02 x 1023 molculas 1 mole de ies sdio (Na+) tem a massa de 22,99 g e possui 6,02 x 1023 ies A mole (mol) a unidade SI de quantidade de substncia e define-se como a quantidade de substncia que contm tantas partculas quantos os tomos existentes em 0,0120000 kg de carbono-12, devendo ser especificada a natureza da partcula.

A mole uma quantidade de substncia escala do macrocosmos

Ao nmero de tomos existentes em 0,0120000 kg de carbono-12 d-se o nome de nmero de Avogadro, representado por NA , tal que NA = 6,02 x 1023 mol-1. Ser difcil de lembrar? No se deve dizer que a mole a "dzia dos qumicos" mas aqui vai uma ajuda, por comparao com outros conjuntos. Assim: Objectos sapatos ovos garrafas de cerveja folhas de papel tomos, molculas, ies Como vs, no vai ser difcil recordar.
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Conjunto par dzia grade resma mole

Nmero de objectos 2 12 24 500 6,02 x 1023

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Concluindo, se uma mole de uma substncia tem uma massa igual , massa atmica, se se tratar de tomos, ou massa molecular, se se tratar de molculas, podemos achar a massa molar da substncia em causa. Esta grandeza (M) exprime-se em g/mol ou g mol-1, e representa a massa de uma mole de substncia. Por exemplo, referimos atrs que a massa molecular do sulfato de hidrognio (H2SO4) era de 98,07. Pois bem, a sua massa molar ser igual a 98,07 g mol-1. Porqu? Vejamos: 1 molcula tem a massa de 98,07 u, certo? Ento 6,02 x 1023 molculas, que o nmero de molculas que 1 mole de molculas contm, tero uma massa de 5,906 x 1025 u. Como 1 u = 1,660531 x 10-24 g, teremos uma massa, por mole, de 5,906 x 1025 x 1,660531 x 10-24 g, o que d 98,07 g. Como vs, sabendo a massa molecular relativa podemos tirar logo uma ilao quanto ao valor da massa molar da substncia em questo. Ser fcil a seguir pensar numa relao para calcular a massa de mais do que uma mole de uma dada substncia. Essa relao ser m = n x M , em que m ser a massa da amostra de substncia, em g, n o nmero de moles e M a massa molar da referida substncia, em g mol-1. Penso que bastante intuitivo e que no merece mais comentrios.

Questes 1. Se tivesses tantas moedas de 1 como o nmero de Avogadro e as distribusses igualmente por todas as pessoas da Terra (penso que so aproximadamente 6000 milhes), a quantas moedas teria direito cada pessoa? Quanto era, em ? Retira uma concluso. 2. Calcula o nmero de moles existente em 1,000 L de gua. 3. Determina a massa associada a 20,00 mol de dixido de carbono.
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Frmulas qumicas
Para se estabelecer a frmula qumica de um composto preciso conhecer a composio qualitativa e quantitativa do composto, assim como a sua massa molecular.

Que informaes extramos da frmula qumica da gua?

A composio qualitativa revela Hidrognio + Oxignio. A composio quantitativa diz-nos que:

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Massa molecular relativa = 18,016 Massa molar = 18,016 g mol-1 Esta frmula qumica diz-nos tambm que na reaco de formao da gua 1 mol de oxignio se combina com 2 mol de hidrognio originando 2 mol de gua, tal que:

De modo anlogo, quando a gua decomposta em oxignio e hidrognio, a quantidade de hidrognio formada dupla da quantidade de oxignio. Como todas as substncias esto no estado gasoso, nas mesmas condies de presso e temperatura, podemos dizer que o volume de hidrognio obtido duplo do volume de oxignio, tal que:

Assim, a partir de 1 mol de gua, de massa 18,016 g, formar-se-iam 22,4 dm3 de hidrognio e 11,2 dm3 de oxignio, em condies PTN. Chama-se volume molar, o volume ocupado por uma mole de um gs, temperatura de 0C e presso de 1 atmosfera, as chamadas condies de presso e temperatura normais. Prova-se que, qualquer que seja o gs considerado, nas condies PTN, uma mole ocupa o volume de 22,4 dm3. Assim, o volume molar dado como sendo de 22,4 dm3 mol-1 (22,4 dm3/mol).

Como que podemos calcular o volume molar de um gs? A massa volmica, ou densidade, do gs o quociente entre a massa de gs e o volume que ocupa. Considerando que temos uma mole de gs, a massa em causa a massa de uma mole do gs. Assim o volume molar, volume ocupado por uma mole, o quociente entre a massa, de uma mole de gs, e a massa volmica do mesmo, tal que:

No quadro abaixo esto indicados, para alguns gases, em condies PTN, a respectiva massa volmica, massa correspondentes a uma mole, bem como o volume molar. Gs Ar H2 Massa volmica (g dm -3) 1,785 0,08988 Massa de uma mole (g) 39,94 2,016 Volume molar (dm 3) 22,39 22,43
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N2 O2 CO2 NH3

1,251 1,429 1,977 0,759

28,01 32,00 44,00 17,00

22,39 22,39 22,26 22,38

O volume molar, como mostra este quadro, de uma srie de gases praticamente constante. O valor 22,4 dm3 tomado como o volume aproximado para uma mole de gs nas condies PTN. Concluindo, uma mole de qualquer gs ocupa aproximadamente o mesmo volume, nas mesmas condies de presso e temperatura . Como uma mole corresponde ao nmero de Avogadro de partculas, inferirmos quevolumes iguais de gases contm, nas mesmas condies de presso e temperatura, o mesmo nmero de partculas.

Que informaes extramos da frmula qumica do amonaco?

A composio qualitativa revela Azoto + Hidrognio. A composio quantitativa diz-nos que:

Massa molecular relativa = 17,031 Massa molar = 17,031 g mol-1 Para a formao de 2 mol de amonaco intervm 1 mol de azoto e 3 mol de hidrognio, tal que:

escala do microcosmos, uma molcula de azoto, reage com trs molculas de hidrognio dando origem a duas molculas de amonaco.

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Representao esquemtica da reaco de sntese do amonaco

Questes Determina a massa molar, assim como a composio centesimal das seguintes substncias: A. B. C. D. E. glicose, C6H12O6 nitrato de hidrognio, HNO3 hidrxido de sdio, NaOH fosfato de clcio, Ca3(PO4)2 sulfato de sdio, Na2SO4
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Reaces qumicas
As reaces qumicas so o resultado da ruptura e da formao de ligaes qumicas, caracterizando-se por alteraes no modo de ligao dos tomos ao nvel molecular.

Combusto do hidrognio no seio do oxignio para formao de gua


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Combusto do butano no seio do oxignio com formao de dixido de carbono e gua

Ao observarmos os esquemas anteriores verificamos que o nmero de tomos de cada um dos elementos qumicos presentes na reaco no sofre alterao, isto , conserva-se. Ora, se h conservao do nmero de tomos de cada elemento qumico presente na reaco, h certamente conservao da massa do sistema, isto se a reaco qumica se der em sistema fechado.

A massa total dos reagentes igual massa total dos produtos de reaco.

Foi Antoine Lavoisier (1743 1794) quem apresentou a Lei da Conservao da Massanas reaces qumicas que se davam em sistema fechado.

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Assim:

Massa dos reagentes: 2 x 2,016 g + 32,000 g = 36,032 g Massa dos produtos: 2 x 18,016 g = 36,032 g

Massa dos reagentes: 58,14 g + 208,00 g = 266,14 g Massa dos produtos: 176,04 g + 90,10 g = 266,14 g

Por oposio com as transformaes qumicas, as transformaes fsicas s-ao acompanhadas de ruptura de ligaes intermoleculares, ligaes muito mais fracas que as ligaes intramoleculares.

Esquema da v aporizao da gua

Durante uma transformao fsica conserva-se a individualidade de cada molcula.

Questes Mostra que se verifica a conservao da massa nas reaces que ocorrem em sistema fechado e que so traduzidas pelas seguintes equaes: A. B. C.
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Equaes qumicas
Uma equao qumica serve para representar uma reaco qumica, indicando no s as frmulas dos reagentes e produtos da reaco, mas tambm a proporo molar em que se combinam os reagentes e se formam os produtos da reaco. Os nmeros que precedem as frmulas de cada um dos reagentes e produtos indicamos nmeros relativos de moles (ou de molculas, escala molecular) que participam na reaco. Designam-se por coeficientes estequiomtricos. Os coeficientes estequiomtricos destinam-se ao acerto da equao qumica, a fim de verificar a Lei de Lavoisier. Estes coeficientes estequiomtricos, como os coeficientes numricos nas equaes matemticas, colocam-se na mesma linha dos smbolos dos elementos, e no como ndices. Os nmeros colocados direita do smbolo de cada elemento, como ndices inferiores , indicam o nmero de tomos, ou grupos de tomos, da mesma espcie na molcula.

As equaes qumicas podem ser escritas sob uma forma molecular ou sob umaforma inica .

As equaes (1) e (2) so equaes moleculares e as equaes (3) e (4) so equaes inicas.

Quando se escrevem equaes inicas necessrio no s acertar a massa mas tambm a carga elctrica; ambas tm de se conservar. Por exemplo, a equao, que representa uma reaco que ocorre em sistema fechado,

est acertada no que diz respeito massa do sistema mas no o est no que diz respeito carga do sistema, que tambm tem de se conservar. A equao estar acertada, tanto relativamente massa como relativamente carga, se colocarmos os seguintes coeficientes estequiomtricos:

Assim, a carga total dos reagentes ser +6+2 = +8 e a carga total dos produtos ser +4+4 = +8, o que est correcto. Ser sempre necessrio indicar o estado fsico, a fase, dos reagentes e produtos de reaco, pois o estado fsico tem influncia na reaco qumica.

Questes
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Acerta as seguintes equaes: A. B. C. D. E.

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