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Universidade Iguau Data: 22 de maio de 2009 Professor: Siqueira Alunas: Viviane Pereira larosa e Viviane da Silva Januzzi urso:

!arm"#ia $urno: $arde Per%odo: 2&

$ra'al(o de )u%mi#a Anal%ti#a )ualitativa Assunto: Solu*o $am+*o

Solu,es $am+*o Uma soluo tampo, soluo tamponada ou simplesmente tampo aquela soluo capaz de manter aproximadamente constante o valor do seu pH quando adicionado ela um cido ou base ou quando uma diluio ocorre. Podemos dizer que a concentrao do on Hidro !nio no so"re randes altera#es devido adio de subst$ncias cidas ou bsicas. %mbora &a'a outros tipos de soluo tampo, estas solu#es so constitudas eralmente de uma mistura de um cido "raco e sua base con'u ada (exemplo) cido actico e acetato de s*dio+, ou da mistura de uma base "raca e seu cido con'u ado (exemplo) am,nia e cloreto de am,nio+. -esumindo a soluo tampo pode ser constituda de um cido "raco e um sal sol.vel de mesmo $nion que esse cido e as constitudas por uma base "raca e um sal sol.vel de mesmo ction que essa base. /e'amos como ocorre o e"eito tampo nesses dois casos. 0onsidere, por exemplo, uma soluo tampo constituda de cido actico (cido "raco+, e acetato de s*dio (sal sol.vel+)

1a soluo 2 tampo "ormam3se dois equilbrios distintos) 45 equilbrio)ionizao do cido "raco (pequena+)

65 equilbrio) dissociao do sal ( rande+)

7 $nion acetato do sal ($nion comum+ "az com que o 45 equilbrio se torne ainda mais deslocado no sentido de diminuir a ionizao do cido. Adio de uma base forte soluotampo; por exemplo, KOH (aq). Dissociao da base forte (grande):

Diminuindo a concentrao de ons H3O !(aq) no equilbrio, haver um deslocamento no sentido de aumentar a ioni ao do cido e, desse modo, a variao de !H da soluo (se houver) ser muito !equena !ois a concentrao de ons H3O !(aq) em soluo !ermanece !raticamente constante" Devemos observar, !or#m, que a adio sucessiva de !equenas quantidades de base forte ir deslocar o $% equilbrio continuamente no sentido da ioni ao do cido fraco e, em determinado momento, todo o cido ter sido ioni ado" &esse momento cessa o chamado efeito tam!o" Adio de um "#ido forte soluo tampo; por exemplo, H$% (aq).. 'oni ao do cido forte (grande):

(omo o cido ac#tico # um cido fraco, conclumos que o )nion acetato !ossui grande afinidade !elo !r*ton, H !, do on hidr+nio, H3O !(aq). &a soluo, h grande quantidade de )nions acetato liberados !elo sal, acetato de s*dio, no ,% equilbrio " Desse modo, ocorrer a seguinte reao:

'sso significa que o aumento de ons H3O !(aq) em soluo !rovoca um aumento !ro!orcional de mol#culas de cido ac#tico, e a variao de !H (se houver) ser muito !equena" - adio sucessiva de !equenas quantidades de cido forte acabar em certo momento consumindo todo o )nion acetato fornecido !ela dissociao do sal no ,% equilbrio" &esse momento, cessa o efeito tam!o da soluo" (onsidere, agora, !or e.em!lo, uma soluo tam!o constituda de hidr*.ido de am+nio (base fraca) e de cloreto de am+nio (sal sol/vel):

O efeito tam!o de uma soluo desse ti!o # anlogo ao da soluo do item anterior" $% equilbrio: dissociao de base fraca (!equena):

,% equilbrio dissociao do sal (grande):

Adio de uma base forte soluo&tampo; por exemplo, KOH (aq) Dissociao de base forte (grande): (omo o hidr*.ido de am+nio # uma base fraca, conclumos que o ction am+nio !ossui grande afinidade !elo on OH &(aq). &a soluo, h grande quantidade de ctions am+nio, liberados !elo sal, cloreto de am+nio, no ,% equilbrio" Desse modo, ocorrer a seguinte reao:

'sso significa que o aumento de ons OH &(aq), devido 0 adio da base forte !rovoca um aumento !ro!orcional de &H1OH(aq) e a variao de !H (se houver) ser muito !equena" O efeito tam!o da soluo ir cessar no momento em que todos os ctions am+nio, liberados !elo sal, tiverem sido consumidos"

Adio de um "#ido forte soluotampo; por exemplo, H' (aq). 'oni ao do cido forte (grande):

'sso fa com que o $% equilbrio se desloque no sentido de aumentar a dissociao da base fraca" Desse modo a variao de !H (se houver) ser muito !equena, !ois a concentrao de ons OH &(aq) em soluo !ermanece !raticamente constante" O efeito tam!o da soluo ir cessar no momento em que toda a base fraca tiver se dissociado" 8 import$ncia das solu#es tampo no est apenas associada ao uso nos laborat*rios de pesquisa. Ho'e, o conceito de tampo aplicado nas diversas reas do con&ecimento. 9ioqumicos utilizam tamp#es devido s propriedades de qualquer sistema biol* ico ser dependente do pH: alm disso, em qumica analtica e industrial, o controle adequado do pH pode ser essencial na determinao das extens#es de rea#es de precipitao e de eletrodeposio de metais, na e"etividade de separa#es qumicas, nas snteses qumicas em eral e no controle de mecanismos de oxidao e rea#es eletr*dicas. 8 natureza tambm utiliza solu#es tampo em diversos lu ares. Um exemplo de soluo tampo o plasma san uneo dos seres &umanos. 8ssim, muitos processos industriais e "isiol* icos requerem um pH "ixo para que determinada "uno se'a desempen&ada. Por exemplo, o sistema tampo H07;2 3 H607; importante "isiolo icamente, uma vez que controla o transporte de 076 no san ue e o pH do mesmo. 1a prtica todo material vivente depende de enzimas para controlar e diri ir as rea#es qumicas que so "undamentais vida das mesmas. 8 atividade destas enzimas sustentadoras da vida depende criticamente do pH. 7r anismos vivos esto constantemente entrando em contato com cidos e bases, e, para sobreviver, eles devem ser capazes de controlar o pH das solu#es celulares onde se localizam as enzimas. 8 nossa corrente san unea deve ter um pH apropriado para a respirao acontecer. <e o san ue no "osse uma soluo tamponada, nin um sobreviveria ap*s in erir mol&o de tomate, suco de maracu' ou mesmo re"ri erante. %sses alimentos so cidos e alteram o pH do san ue. <e no existisse soluo tampo a respirao no continuaria acontecendo e o corpo &umano poderia ser levado morte. 7 pH san uneo deve ser =,> para a respirao ocorrer. ?ualquer alterao no valor desse pH rapidamente compensado pelo tampo presente na

circulao san unea para que a respirao continue acontecendo. 1o caso do tampo presente na circulao san unea, o cido "raco envolvido e o sal so o cido carb,nico e o bicarbonato. 1o caso de excesso do on H@ o se uinte equilbrio deslocado para a esquerda ) H607; A H@ @ H07;2 caso de excesso do on 7H2, o se uinte equilbrio deslocado para a direita ) 2 2 7H @ H607; A H67 @ H07; Bessa "orma, a concentrao do on Hidro !nio mantida constante (pH A =,>+ e com isso possvel ocorrer a respirao. %xemplos de solu#es tamp#es) Ccido actico @ acetato de s*dio Ccido b*rico @ borato de s*dio Ccido ctrico @ citrato de s*dio Ccido "os"*rico @ "os"ato de s*dio 8m,nia @ cloreto de am,nio

a+a#idade de um Sistema $am+*o 8 quantidade de cido ou base que pode ser adicionada sem causar um rande aumento de pH overnada pela capacidade tamponante da soluo. Dsto vem determinado pelas concentra#es de H8 e 8. ?uanto maiores as concentra#es, mais cido ou base "orte a soluo pode tolerar. %sta capacidade se mede pela quantidade de cido ou base "orte requerida para variar o pH em uma quantidade espec"ica) quanto maior esta quantidade, mel&or ser o tampo. 8 capacidade tampo (intensidade tampo, ndice tampo+ de uma soluo se de"ine quantitativamente como) 7 n.mero de moles (ou equivalentes+ de cido ou base "orte que adicionados a 4E de soluo produzir uma variao de pH de uma unidade. Bevido a que um tampo resistir as mudanas de pH s* enquanto exista cido ou base "raca remanescente para rea ir, quanto maior a concentrao dos componentes do tampo, maior a capacidade do tampo. 8 capacidade tampo tambm aumenta quando a razo das concentra#es do par cido2base se aproxima da unidade. 1o possvel, em eral, termos uma razo de concentra#es maior que aproximadamente 4FG4 ou menor que ca. 4G4F e ainda termos uma quantidade su"iciente de um dos componentes do tampo para rea ir com a base ou cido adicionado.

$am+,es Uma das caractersticas de uma curva de titulao cido "raco2 base "orte um aumento do pH inicial se uido por um intervalo no qual o pH permanece relativamente constante mesmo que continue sendo adicionada base. Uma situao semel&ante ocorre em curvas de titulao cido "orte2base "raca) uma queda brusca de pH inicial se uida por um intervalo no qual o pH permanece relativamente constante.

%m ambos os casos a reposta lenta do pH adio de cido ou base indica a ao da soluo tampo. $am+,es em Sistemas -iol.gi#os 8s velocidades de rea#es bioqumicas em plantas ou animais so sensveis a varia#es de pH, ou porque so a"etados equilbrios crticos ou, mais "reqHentemente, porque a velocidade de uma das etapas do mecanismo de reao muito alterada pela mudana do pH do meio de reao. %ntretanto, estas varia#es de pH normalmente no ocorrem em or anismos sadios, porque seus "luidos internos so bem tamponados. Irandes varia#es na comida, na bebida e na maneira de viver, embora produzam mudanas internas considerveis no corpo a"etam muito pouco o pH do san ue. 8t a maioria das doenas provoca mudanas muito pequenas. 7 san ue &umano tamponado por uma srie de sistemas, incluindo)

7 sistema H607; 3 H07;2 no san ue especialmente interessante. Bi*xido de carbono asoso se dissolve na ua, e uma pequena poro, aproximadamente 4J se combina com a ua "ormando cido carb,nico, H607;. H607; no pode ser isolado puro, entretanto em soluo comporta2se como cido dipr*tico "raco. 8 perda do primeiro pr*ton produz o on &idro enocarbonato H07;2 , eralmente c&amado pelo seu nome comum, on bicarbonato)

Kas o valor de L4 dado aqui re"lete a expresso da lei de ao das massas, na qual a concentrao total de 076 dissolvido, incluindo aquele que est combinado sob "orma de H607;, est no denominador)

0omo a maior parte de 076 no est combinado sob "orma de H607;, escreve2se normalmente

% o equilbrio como

Portanto, a adio de 076 ua produz uma soluo cida, e o 076 dissolvido mais o H07;2 constituem um sistema tampo. 8s clulas do corpo &umano produzem 076 , que se dissolve no san ue venoso retornado ao corao e pulm#es. 1os pulm#es, parte do 076 perdido por meio da exalao e, assim, o pH aumenta um pouco. 1a realidade se no &ouvesse outros sistemas tamp#es no san ue, a mudana de pH seria excessiva. 1ormalmente esta variao pequena. Perda excessiva de 076 do san ue pode ser produzida por &iperventilao, respirao rpida e pro"unda. 0omo a respirao estimulada pela presena de 076 dissolvido no san ue, possvel se urarmos a respirao por lon os perodos, mesmo at o inicio do des"alecimento, devido "alta de oxi !nio (aparentemente o ac.mulo de 076 muito lento para "orar a respirao+. 8 &iperventilao pode aumentar o pH do san ue de F.FM

unidades, o su"iciente para produzir, na mel&or das &ip*teses, tontura leve e, na pior, dores "ortes no peito, semel&antes s de ataques cardacos. 7 e"eito inverso, a diminuio do pH do san ue devido ao ac.mulo de 076, ocorre s vezes em al umas "ormas de pneumonia, nas quais os pulm#es comeam a "al&ar. %sta condio c&amada acidose, provoca srios dist.rbios no "uncionamento de vrios tecidos do corpo &umano. %xemplo) 7 san ue &umano tem um pH invariavelmente pr*ximo de =,>. 0alcule a relao N076O G NH07;2O no san ue que apresenta este pH. 8plicando a equao de Henderson2Hasselbac& , temos)
ou

Pirando

os

antilo aritimos, obtemos

0omo esta relao no pr*xima da unidade, o sistema tampo 076 3 H07;2 sozin&o no ser bastante e"iciente. 1a realidade, acredita2 se que a &emo lobina e a albumina so os principais tamp#es no san ue. urvas de titula*o Um dos procedimentos mais comuns em laborat*rio a titulao, que um pode ser utilizada, por exemplo, para determinar a concentrao de uma soluo cida por meio da reao com uma soluo bsica de concentrao con&ecida ou vice2versa. 1esse caso se "izermos um r"ico da variao de pH da soluo2problema em "uno do volume adicionado de soluo de concentrao con&ecida iremos obter curvas caractersticas con"orme a "ora do cido ou da base envolvidos na reao. Pitulao entre um cido "orte e uma base "orte. 8 tabela a se uir mostra a variao de pH observada na soluo "ormada por 6MmE de cido clordrico,H0l (aq), de concentrao F,4F molGE em "uno do volume adicionado de soluo de &idr*xido de s*dio 1a7H (aq), F,4F molGE. 7s dados so experimentais)

0on"orme os dados da tabela o ponto de equival!ncia da titulao, como era de se esperar, ocorre quando so adicionados 6MmE de 1a7H(aq). 0omo a titulao envolvia um cido "orte e uma base "orte, o ponto de equival!ncia ocorre em pH A =, pois o sal "ormado no so"re &idr*lise. H0l(aq) @ 1a7H(aq) 1a0l(aq) @ H7H(l) 1ote que antes e depois do ponto de equival!ncia & uma brusca variao de pH ( 6,QR 3 =,FF 3 44,6R +, porque a soluo "ormada no apresenta e"eito tampo. 1esse caso, a curva de titulao apresenta o se uinte aspecto)

Pitulao entre um cido "raco e uma base "orte. 8 tabela a se uir mostra a variao de pH observada na soluo "ormada por 6MmE de cido &ipocloroso, H0l7(aq) de concentrao F,4F molGE em "uno do volume adicionado de soluo de &idr*xido de s*dio, 1a7H(aq), F,4F molGE. 7s dados so experimentais.

7 ponto de equival!ncia da titulao como era de se esperar ocorre quando so adicionados 6M mE de 1a7H(aq). 7 ponto de equival!ncia ocorre em pH S =: porque o sal obtido pela reao entre o cido "raco e a base "orte so"re &idr*lise, produzindo soluo bsica. H0l7(aq) @ 1a7H(aq) 1a0l7(aq) @ H7H(l) 1a0l7(aq) @ H7H(l) @ 1a
@4

H0l7(aq)

@ 7H

42

(aq)

8 variao de pH no to brusca porque a soluo "ormada inicialmente 3 cido "raco, H0l7(aq) sal sol.vel, 1a0l7(aq) 3 apresenta e"eito tampo. 8 adio de pequenas quantidades de 1a7H(aq) modi"ica pouco o pH porque os $nions &idr*xido, 7H42(aq), vo sendo consumidos pelos ctions &idr,nio, H3O !(aq), liberados na ionizao do cido "raco. <omente quando todo cido "raco ionizado e o e"eito tampo cessa, ocorre uma variao si ni"icativa do pH da soluo (ponto equival!ncia+. 1esse caso a curva de titulao apresenta o se uinte aspecto)

Pitulao entre uma base "raca e um cido "orte. 8 tabela a se uir mostra variao de pH observada na soluo "ormada por 6MmE de &idr*xido de am,nio(aq+, 1H>7H(aq+ de concentrao F,4FmolGE em "uno do volume adicionado de soluo de cido clordrico, H0l(aq+t F,4FmolGE. 7s dados so experimentais.

7 ponto de equival!ncia da titulao, como era de se esperar, ocorre quando so adicionados 6MmE de H0l(aq+. 7 ponto de equival!ncia ocorre em pH T =, porque o sal obtido pela reao entre a base "raca e o cido "orte so"re &idr*lise, produzindo soluo cida. H0l(aq+
(l+

@ 1H>7H(aq+

1H>0l(aq+

H7H

1H>0l(aq+ @ 6 H7H (l+ 1H>7H(aq+ @ H3O !(aq) @ 0l42(aq) 8 variao de pH no to brusca porque a soluo "ormada inicialmente 3base "raca, 1H>7H(aq+ e sal sol.vel 1H>0l(aq+ 3 apresenta e"eito tampo.

8 adio de pequenas quantidades de H0l(aq+ modi"ica pouco o pH porque os ons, H3O !(aq) vo sendo consumidos pelos ons &idr*xido liberados na dissociao da base "raca. <omente quando toda base "raca dissociada e o e"eito tampo cessa, ocorre uma variao si ni"icativa no pH da soluo (ponto de equival!ncia+. 1esse caso a curva de titulao apresenta o se uinte aspecto)

1ote que no caso de policidos ou polibases as curvas de titulao apresentaro dois ou mais pontos de equival!ncia (con"orme o caso+, que iro ocorrer em pH di"erentes e, por isso, necessitaro do uso de dois ou mais indicadores para serem identi"icados. Por exemplo, a titulao de uma soluo de cido carb,nico, H(073(aq) com soluo de &idr*xido de s*dio, 1a7H(aq) apresenta o primeiro ponto de equival!ncia em pH U, quando ocorre "ormao de bicarbonato de s*dio 1aH073(aq)) H(073(aq) @ 1a7H(aq) 1aH073(aq) @ H7H(l) 7 se undo ponto de equival!ncia ocorre em pH 46, quando & "ormao de carbonato de s*dio, 1a(073(aq) . 1aH073(aq) @ 1a7H(aq) 1a073(aq) @ H7H(l)

8 0urva de titulao apresenta ento o se uinte aspecto)

"l#ulo de +/ e de +0/ de uma solu*o 1 tam+*o 7 clculo do pH de uma soluo2tampo "ormada por um cido "raco H8(aq) e um sal 08(aq) com um $nion 842(aq) comum "oi deduzida pelos cientistas Henderson e Hasselbac& da se uinte maneira) %quilbrio de ionizao do cido.

<endo H8(aq) um cido "raco ( rau de ionizao pequeno+, temos) [H8] [cido] <endo 08(aq) um sal sol.vel ( rau de dissociao rande+, temos) [8] [sal] Besse modo, podemos escrever) La A NH3O !O . NcidoO NsalO

8plicando lo em ambos os lados da expresso, temos) Eo La A lo NH3O !O @ lo NsalO NcidoO

Kultiplicando a expresso por 24) 2 Eo La A 2 lo NH3O !O ento pLa A pH 2 lo 2 lo NsalO NcidoO

NsalO NcidoO

7 clculo do p7H de uma soluo2tampo "ormada por uma base "raca 07H(aq) e um sal 08(aq) com um ction comum pode ser deduzido de maneira id!ntica a anterior c&e ando a expresso)

<endo pH @ p7H A pL* , ento) p7H A pL* 3 pH

Besse modo) pL* 3 pH A pLb @ lo portanto)

NsalO NcidoO

A#idose e al#alose Podos os "ludos do corpo &umano possuem ons &idr,nio, H374@(aq). 7 controle da concentrao desses ons um "ator "isiol* ico muito importante, pois mesmo as menores mudanas de pH podem causar pro"undas altera#es nos processos metab*licos, provocando inclusive a morte do individuo. %m condi#es normais, o pH dos lquidos extracelulares "ica entre =,;M e =,>M, mantendo2se aproximadamente em =,>. 7 pH normal do san ue arterial =,> o do san ue venoso e dos lquidos intersticiais de =,;M. 8 di"erena devida a maior concentrao de di*xido de carbono 3 que "orma o cido carb,nico 3 existente nos lquidos intersticiais. <empre que o pH do san ue arterial estiver abaixo de =,>, con"i ura2se um quadro de acidose, e acima desse valor um quadro de alcalose. 7 limite in"erior de pH do san ue arterial que uma pessoa pode apresentar sobrevivendo por tempo reduzido =,F: o limite superior de =,U. 7 or anismo &umano possui diversos sistemas de controle para evitar modi"ica#es do pH. 7 primeiro que todos os lquidos or $nicos possuem sistemas de tamp#es, que se combinam imediatamente com qualquer cido ou qualquer base, evitando altera#es acentuadas na concentrao de ons H374@(aq). 7 processo de tampona em mais comum envolve o equilbrio entre o on bicarbonato, H07342(aq) e o cido carb,nico, H(073(aq) ) H374@(aq) @ 7H42 (aq) @ H07342(aq) H(073(aq) 6H(7(l) H(7(l) @ 07((+)

@ H07342 (aq)

Besse modo, possvel manter o pH do san ue praticamente constante. 0aso o equilbrio cido 3 bsico do or anismo se'a alterado acentuadamente, ao lado dos tamp#es ativada a estimulao do centro respirat*rio modi"icando2se a taxa de ventilao pulmonar. ?uando isso acontece, altera2se a velocidade de remoo do s carb,nico do or anismo at que se'a restabelecido o equilbrio or $nico. 7 terceiro sistema para normalizao da taxa de ons H3742(aq) e"etuado pelos rins, que podem excretar urina cida ou bsica, con"orme o caso. %sses sistemas a em com velocidades di"erentes) os tamp#es entram em ao simultaneamente ocorr!ncia do desequilbrio, os

pulm#es rea em em al uns minutos e os rins respondem ao desequilbrio em al umas &oras. %mbora a resposta dos rins se'a mais lenta, a mais e"icaz quantitativamente. H diversos "atores que podem causar a acidose e a alcalose o mais comum de natureza respirat*ria. 8ssim, por exemplo, uma leso no sistema respirat*rio, uma obstruo das vias areas, uma pneumonia ou qualquer outro "ator que reduza a trans"er!ncia do 07((+) san uneo para o exterior podem levar acidose respirat*ria. V a alcalose respirat*ria, bem mais rara, pode ocorrer quando o or anismo levado para uma rande altitude (ex.) 8lpinistas+. 1esse caso, a baixa presso parcial do s oxi !nio da atmos"era provoca o aumento da ventilao pulmonar e a perda excessiva de 07((+) ori inando um quadro de alcalose respirat*ria branda. 7utro "ator para o sur imento de desequilbrio cido3bsico so as anormalidades metab*licas. 8 acidose metab*lica pode ocorrer pelo aumento na "ormao de cidos metab*licos, pela adio desses cidos por via astrintestinal ou por sua administrao intravenosa. Pode ocorrer, tambm, por perda excessiva de lcalis. 8s condi#es que provocam esse tipo de acidose so a diarria intensa, o v,mito "reqHente, as doenas renais raves e o diabetes. 1a diarria 3 como a que ocorre em casos de desidratao 3, & uma rande perda de bicarbonato, presente nas secre#es astrintestinais. 7 e"eito to rave que c&e a a ser uma das causas mais comuns de morte em crianas pequenas. 1a acidose ur!mica das doenas renais & uma incapacidade de excretar mesmo as quantidades normais de cido "ormadas pelos processos metab*licos, da a necessidade de os pacientes se submeterem a &emodilise . 1o diabetes, a acidose ocorre porque a insu"ici!ncia de insulina impede a utilizao de licose pelo metabolismo. 8s orduras armazenadas so ento metabolizadas, substituindo a licose como "onte de ener ia, o que provoca um aumento na concentrao do cido acetoactico, 0H3070H(077H, nos lquidos extracelulares, ainda que certa quantidade se'a excretada pela urina. 7 principal e"eito de acidose a depresso do sistema nervoso central. ?uando o pH do san ue cai abaixo de =,F, a pessoa "ica completamente desorientada, podendo entrar em estado de coma. V o principal e"eito da alcalose no or anismo a &iperexcitabilidade do sistema nervoso. 8 excitao to intensa que os nervos respondem de maneira automtica e repetida mesmo quando excitados por estmulos muito abaixo do normal. 7s m.sculos entram, ento, em tetania (quadro clnico de convulso e ri idez dos membros e do tronco simulando o ttano+.

%m eral, esta aparece primeiro nos m.sculos do antebrao, propa ando2se, depois, aos outros m.sculos do corpo. Pacientes em alcalose intensa podem morrer por tetania dos m.sculos respirat*rios. -i'liografia: ?umica Ieral, se unda edio, volume 6, Vo&n 9. -ussell 3 %ditora KaWron 9ooWs 0ompletamente ?umica) Xsico2?umica G Kart&a -eis 3 %ditora XPB

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