NDICE GENERAL

NDICE DE ILUSTRACIONES ........................................................................... III LISTA DE SMBOLOS ...................................................................................... VII GLOSARIO ........................................................................................................ IX RESUMEN ......................................................................................................... XI OBJETIVOS ..................................................................................................... XIII INTRODUCCIN .............................................................................................. XV 1. 2. 3. 4. 5. 6. RESULTADOS ......................................................................................... 1 DISCUSIN DE RESULTADOS .............................................................. 5 CONCLUSIONES ................................................................................... 11 RECOMENDACIONES .......................................................................... 13 BIBLIOGRAFA ...................................................................................... 15 ANEXOS ................................................................................................ 17 6.1. 6.2. Datos originales (ver Hoja de Datos Originales adjunta) ......... 17 Muestra de clculo .................................................................. 17 6.2.1. Determinacin de la densidad de una sustancia o solucin:............................................................... 17 6.2.2. Determinacin de la masa total de la mezcla ternaria: .................................................................. 17 6.2.3. Determinacin de los porcentajes en peso peso de los componentes en la solucion ternaria: ........... 18 6.3. 6.4. Datos calculados ..................................................................... 19 Anlisis de error ....................................................................... 22 6.4.1. Muestra de clculo .................................................. 22 6.4.1.1. Error de Incertezas .............................. 22

6.4.1.2.

Error

mximo

de

incertidumbre

porcentual............................................. 23 6.4.1.3. Error de precisin ................................. 23 6.4.1.3.1. 6.4.1.3.2. 6.4.1.3.3. Promedio ....................... 23 Desviacin estndar ...... 24 Error mximo de

precisin (Coeficiente de variacin).................. 24 6.4.2. 6.4.3. 6.4.4. Datos calculados ..................................................... 25 Conclusiones ........................................................... 33 Fuentes de error ...................................................... 34

II

NDICE DE ILUSTRACIONES

FIGURAS

1.

Diagrama del equilibrio ternario liquido-liquido disel-glicerol-agua ...... 2

TABLAS

I.

Datos de la composicin porcentual de las mezclas ternarias formadas a partir de las soluciones de glicerol-diesel necesarios para graficar la curva binodal ................................................................. 1

II.

Datos de la composicin porcentual de las mezclas ternarias formadas a partir de las soluciones de glicerol-agua necesarios para graficar la curva binodal ................................................................. 1

III. IV. V. VI. VII. VIII.

Errores mximos de incertidumbre porcentual ....................................... 3 Errores mximos de precisin ................................................................ 3 Densidad de las sustancias utilizadas .................................................. 19 Densidad de las soluciones glicerol-diesel ........................................... 19 Densidad de las soluciones glicerol-agua ............................................ 20 Datos de la composicin porcentual de las mezclas ternarias formadas a partir de las soluciones de glicerol-diesel necesarios para graficar la curva binodal ............................................................... 20

IX.

Datos de la composicin porcentual de las mezclas ternarias formadas a partir de las soluciones de glicerol-agua necesarios para graficar la curva binodal ............................................................... 21

X.

Incerteza de los instrumentos .............................................................. 25 III

XI.

Errores de incerteza y errores de incertidumbre porcentual de las soluciones glicerol-diesel (Parte 1) ....................................................... 25

XII.

Errores de incerteza y errores de incertidumbre porcentual de las soluciones glicerol-diesel (Parte 2) ....................................................... 26

XIII.

Errores de incerteza y errores de incertidumbre porcentual de las soluciones glicerol-agua (Parte 1)......................................................... 26

XIV.

Errores de incerteza y errores de incertidumbre porcentual de las soluciones glicerol-agua (Parte 2)......................................................... 27

XV.

Errores de precisin en la medicin de los volmenes de las sustancias puras utilizadas ................................................................... 27

XVI.

Errores de precisin en la medicin de las masas de las sustancias puras utilizadas ..................................................................................... 28

XVII.

Errores de precisin en la medicin de los volmenes para la determinacin de las densidades de las soluciones de gliceroldiesel ................................................................................................. 28

XVIII.

Errores de precisin en la medicin de las masas para la determinacin de las densidades de las soluciones de gliceroldiesel ................................................................................................. 29

XIX.

Errores de precisin en la medicin de los volmenes de alcuotas para la determinacin de los porcentajes en peso de las soluciones de glicerol-diesel ................................................................................... 29

XX.

Errores de precisin en la medicin de los volmenes de titulante agregado para la determinacin de los porcentajes en peso de las soluciones de glicerol-diesel ................................................................. 30

XXI.

Errores de precisin en la medicin de los volmenes para la determinacin de las densidades de las soluciones de glicerol-agua ... 30

XXII.

Errores de precisin en la medicin de las masas para la determinacin de las densidades de las soluciones de glicerol-agua ... 31

IV

XXIII.

Errores de precisin en la medicin de los volmenes de alcuotas para la determinacin de los porcentajes en peso de las soluciones de glicerol-agua .................................................................................... 31

XXIV.

Errores de precisin en la medicin de los volmenes de titulante agregado para la determinacin de los porcentajes en peso de las soluciones de glicerol-agua .................................................................. 32

XXV. XXVI.

Errores de incerteza e incertidumbre mxima ...................................... 32 Errores mximos de precisin .............................................................. 33

LISTA DE SMBOLOS

Smbolo

Significado

m V 2 sln glic mt %glic %solvad %solv1 V1 V2 X f(x) f(x) EI

Masa [g] Volumen [mL] Densidad [g/mL] Densidad de solvente adicional [g/mL] Densidad de la solucin a titular [g/mL] Densidad de glicerol [g/mL] Masa total de la mezcla ternaria [g] Porcentaje peso peso de glicerol en la mezcla [%] Porcentaje peso peso del solvente adicional

(titulante) en la mezcla [%]

Porcentaje peso peso de del solvente en la mezcla [%]

Volumen de alcuota de solucin a titular [mL] Volumen de solvente adicional [mL] Porcentaje de glicerol en la solucin binaria [%] Incerteza de la variable Variable Error mximo de incertidumbre porcentual [%] Promedio Desviacin estndar Coeficiente de variacin

Gramos Cambio / Incerteza

VII

VIII

GLOSARIO

Equilibrio ternario

Equilibrio en fase lquida de tres sustancias distintas.

Diesel

Sustancia compuesta por parafinas con cadenas de entre 15 y 20 carbonos.

Miscibilidad

Propiedad de algunos lquidos para mezclarse en cualquier proporcin, formando una mezcla.

Diagrama triangular

Diagrama que posee la morfologa de un triangulo equiltero en cuyos vrtices se

representan los compuestos de una mezcla de tras componentes.

Curva de solubilidad

Permetro lmite dentro del diagrama triangular que divide la zona de las mezclas solubles de las mezclas insolubles.

Regla de fases de Gibbs

Ecuacin que describe los grados de libertad de un sistema cerrado en equilibrio, en trminos del numero de fases separadas, el nmero de componentes y las variables no composicionales.

IX

RESUMEN

En el informe se presentan los resultados obtenidos a travs de datos empricos de la prctica cintica qumica. El objetivo de la prctica fue analizar la cintica de la oxidacin de yoduro con persulfato para determinar la constante cintica de reaccin, los rdenes parciales y el orden global. Adems se analiz el efecto que tiene la presencia de un catalizador y de una sal en la reaccin, para poder proponer un mecanismo de reaccin y un complejo activado en cada caso.

Para alcanzar los objetivos planteados se utiliz el mtodo integral y se dividi la practica en tres bloques: la determinacin de la constante cintica, ordenes parciales y orden global; efecto del catalizador; y efecto salino. Para el primer caso se evaluaron 2 parejas de soluciones a diferentes concentraciones. Para el efecto del catalizador y el efecto salino se tomaron 3 parejas de soluciones a la misma concentracin de reactivos, pero variando la concentracin del catalizador (FeSO4) o la sal (KCl), segn correspondiera. Al hacer reaccionar las parejas de soluciones se tomaron muestras de la solucion resultante en intervalos de 5min y por titulacin yodometrica se determin la cantidad de yodo liberado durante la reaccin.

Los resultados obtenidos indican que la reaccin de oxidacin de yodo con persulfato es de cuarto orden, con rdenes parciales de grado 2 para cada reactivo. La constante cintica de reaccin es de 6.61 M-3min-1. En base a esto se determin que el efecto del catalizador es aumentar la constante cintica y por ende la velocidad de reaccin al aumentar la concentracin del mismo. Para el efecto salino tambin existe un aumento en la velocidad de reaccin, pero a medida que aumenta la concentracin de la sal, tiende a inhibir la reaccin.

XI

Los errores de incertidumbre son mayores al 10% por lo que la practica presenta errores debido a los instrumentos que afectan de manera significativa a los resultados e invalidan la prctica. Para disminuir dicho error es recomendable utilizar cristalera de menor calibracin para reducir la incertidumbre y cuidar la precisin para la titulacin yodometrica.

XII

OBJETIVOS

General

Establecer el equilibrio lquido-lquido para un sistema de sustancias biodegradables (agua-glicerol-biodiesel/diesel) para la elaboracin de un diagrama triangular de equilibrio ternario del tipo II.

Especficos

1. Utilizar reactivos biodegradables o reutilizables en la elaboracin del proyecto.

2. Analizar el comportamiento del fenmeno fisicoqumico de equilibrio para un sistema de tres componentes.

3. Elaborar un diagrama de equilibrio de fases lquido-lquido del tipo II para el sistema A-D-G.

4. Analizar el efecto que los errores empricos tienen sobre los resultados y la forma de manejarlos e interpretarlos.

XIII

XIV

INTRODUCCIN

El equilibrio de fases ternario: lquido-lquido, consiste en l anlisis de un sistema en equilibrio de tres componentes para el cual existen cuatro grados de libertad. Para realizar este anlisis se utiliza como herramienta un diagrama triangular, en el cual cada uno de los vrtices representa el 100% de un componente qumico en la composicin de la mezcla. Cualquier punto que se encuentre dentro del rea de este diagrama, representa una mezcla de los tres componentes y su composicin se expresa en la fraccin molar que esta misma posee. Esta fraccin molar de cada componente est dada por la distancia del vrtice que representa la sustancia al punto estudiado.

En la parte experimental realizada en l laboratorio se analiza un sistema agua-diesel-glicerol. Se sabe que este sistema est clasificado como un equilibrio ternario del tipo II. Esto significa que el sistema tiene dos curvas de solubilidad dentro del diagrama triangular. Las curvas de solubilidad son el permetro que separa dos regiones dentro del diagrama triangular. Estas regiones se dividen en la regin de miscibilidad total y la regin de miscibilidad parcial. En la regin de miscibilidad total se encuentran las coordenadas de los puntos cuyas fracciones molares de composicin forman una mezcla completamente homognea. La regin de miscibilidad parcial representa las coordenadas de los puntos cuyas fracciones molares de composicin forman una mezcla heterognea donde existen dos fases lquidas separadas. En el caso de un diagrama de este tipo se tendrn dos regiones separadas donde la miscibilidad de los tres componentes ser total. El conocimiento de esta herramienta es de gran utilidad al momento de realizar una extraccin.

XV

XVI

1.

RESULTADOS

Tabla I.

Datos de la composicin porcentual de las mezclas ternarias

formadas a partir de las soluciones de glicerol-diesel necesarios para graficar la curva binodal
x [%] 0.10 0.25 0.30 0.50 1.00 2.00 3.00 5.00 6.00 8.00 %glic 0.00148 0.00368 0.00443 0.00732 0.01461 0.03029 0.04667 0.07636 0.09127 0.11593 %diesel 0.00613 0.01002 0.01006 0.00996 0.00497 0.00876 0.01059 0.01039 0.01294 0.01676 %agua 0.99239 0.98630 0.98551 0.98273 0.98042 0.96095 0.94274 0.91325 0.89579 0.86730

Fuente:Datos calculados Tabla VIII

Tabla II.

Datos de la composicin porcentual de las mezclas ternarias

formadas a partir de las soluciones de glicerol-agua necesarios para graficar la curva binodal
x [%] 1.00 5.00 10.00 20.00 35.00 40.00 50.00 75.00 85.00 90.00 %glic 0.0115 0.0564 0.1181 0.2158 0.3690 0.4441 0.5285 0.7829 0.8787 0.9616 %diesel 0.9429 0.8925 0.8217 0.6985 0.5593 0.4867 0.4176 0.1697 0.0861 0.0142 %agua 0.0536 0.0602 0.0709 0.1008 0.0844 0.0815 0.0635 0.0557 0.0414 0.0285

Fuente: Datos calculados Tabla IX

Figura 1.

Diagrama del equilibrio ternario liquido-liquido diselglicerol-agua

Fuente: Tabla I y II. Programa: ProSimTernaryDiagram

Tabla III.

Errores mximos de incertidumbre porcentual

A PARTIR DE SOLUCIONES GLICEROL-AGUA

%glic %diesel %agua

EI [%] 121% 241% 240%

A PARTIR DE SOLUCIONES GLICEROL-DIESEL

%glic %diesel %agua

EI [%] 30% 94% 61%

Fuente: Analisis de error, Tabla XXV

Tabla IV.

Errores mximos de precisin

A PARTIR DE SOLUCIONES GLICEROL-AGUA

volumen masa V1 (alicuota) V2 (biodiesel)

CV [%] 1% 1% 0% 8%

A PARTIR DE SOLUCIONES GLICEROL-BIODIESEL

volumen masa V1 (alicuota) V2 (agua)

CV[%] 18% 13% 0% 20%

DENSIDADES DE SUSTANCIAS

masa volumen

CV[%] 0% 1%

Fuente: Analisis de error, Tabla XXVI

2.

DISCUSIN DE RESULTADOS

La Figura 1 representa el diagrama de fases lquido-lquido de una mezcla ternaria Diesel-Agua-Glicerol en funcin a la fraccin molar de cada uno de ellos. Los vrtices del tringulo representan el cien por ciento en la composicin de uno de los componentes de la mezcla.

El diagrama de fases representa la formacin de dos pares de lquidos parcialmente miscibles. En el sistema Agua(A)-Diesel(B)-Glicerol(C), A y C son completamente solubles, mientras que los pares A-B y B-C presentan una solubilidad limitada. Las curvas generadas dentro del diagrama son las curvas de solubilidad ternarias, las mezclas fuera de las mismas forman soluciones lquidas homogneas de una sola fase, mientras que dentro del domo (rea heterognea) forman dos fases lquidas.

Como se observa en las figuras de la 1 a la 12 se presentan las grficasobtenidas a travs de datos empricos. Las figuras 1, 4, 7 y 10 presentan los modelos para un orden parcial de grado 0. Las figuras 2, 5, 8 y 11 presentan los modelos para un orden parcial de grado 1. Las figuras 3, 6, 9 y 12 presentan los modelos para un orden parcial de grado 2. Todos los modelos presentan los comportamientos esperados.

En las figuras de la 1 a la 6 se presentan los modelos obtenidos a partir de la pareja de soluciones 1.1 ( [K2S2O8]=0.1M y [KI]0.2M ). A partir de las linealizaciones obtenidas y de los coeficientes de correlacin se determin que el orden parcial de reaccin para cada reactivo es de grado 2, puesto que los modelos del inverso de la concentracin contra el tiempo presentan la mejor linealidad. Aunque es interesante observar que todos los modelos presentaron coeficientes de correlaciones mayores a 0.9, lo cual indica que son modelos con tendencia a la linealidad.

Por otro lado en las figuras de la 7 a la 12 se presentan los modelos obtenidos a partir de la pareja de soluciones 1.2 ([K2S2O8=0.05M y [KI]=0.01M]. A partir de las linealizaciones obtenidas y los coeficientes de correlacin se determin que el orden parcial de reaccin para cada reactivo es de grado cero. Esto indicara que el orden global de la reaccin es de grado cero y que por ende la velocidad de la reaccin no depende de la concentracin de los reactivos, lo cual no es cierto, porque como se observ en la pareja de soluciones 1.1, la concentracin de los reactivos si es funcin de la velocidad. A partir de este caso es posible concluir que el procedimiento experimental no fue el correcto, obteniendo resultados errneos. Esto se debi a la concentracin tan baja de esta pareja de soluciones, razn por la cual fue difcil determinar con claridad el viraje al momento de titular.

A partir de lo expuesto anteriormente y como se observa en la tabla XIII el orden parcial para cada reactivo es de grado 2 y el orden global de la reaccin es de grado 4. El orden parcial para cada reactivo nos indica que al aumentar la concentracin del reactivo la velocidad de reaccin aumentara en un grado de 2n. Por ejemplo, si duplicamos la concentracin del reactivo, la velocidad de reaccin se cuadruplicara, si triplicamos la concentracin del reactivo, la velocidad de reaccin aumentara 8 veces, etc. En cuanto al orden global de la 6

reaccin nos indica que al aumentar la concentracin de los reactivos la velocidad de reaccin aumentara en un grado de 4n.

Conociendo los rdenes parciales de reaccin y mediante la ley de velocidad es posible determinar la constante cintica de reaccin. La constante cintica de reaccin solo se ve afectada por la temperatura y por el efecto de un agente externo (catalizador o inhibidor) que cambie la velocidad de la reaccin. En la tabla XIV se observan las constantes cinticas obtenidas para cada caso.

Para la pareja de soluciones 1.1 y 1.2 se observa una constante cintica baja y diferente, lo cual indica que uno de los procedimientos es errneo, puesto que la constante cintica no cambia al variar la concentracin de los reactivos. Por tal razn se decidi descartar los rdenes parciales obtenidos para el caso 1.2 y trabajar todo en funcin de los rdenes parciales obtenidos en el primer caso. En la figura 13 se observa el diagrama de la energa potencial respecto al avance de reaccin, donde en la cima del domo se presenta el complejo activado propuesto.

Al analizar el efecto que tiene un catalizador en la reaccin se observa que la velocidad de reaccin aumenta notablemente, puesto que la constante cinetica aumenta mas de 500 veces con respecto a la constante cinetica sin catalizador. Adems conforme aumenta la concentracin de catalizador aumenta la constante cinetica. El procedimiento experimental para esta parte fue complicado debido a la medicin de una cantidad tan pequea de catalizador, por lo que los resultados presentan errores de incertidumbre muy grandes. Dejando por un lado el error, es posible concluir que la presencia del catalizador (FeSO4) aumenta la velocidad de la oxidacin del yoduro de potasio con persulfato de potasio. En la figura 14 se observa el diagrama de la energa potencial respecto al avance de reaccin, donde en la cima de la curva se 7

presenta el complejo activado propuesto, el cual presenta una menor energa de activacin, razn por la cual la reaccin se completa mas rpido al requerir menos energa.

Al analizar el efecto que tiene una sal en la reaccin se observa que la velocidad de reaccin aumenta, ya que la constante cintica aumenta de forma notable con respecto a la constante cintica sin la presencia de una sal. A pesar de que aumento la constante, al aumentar la concentracin de la sal la constante cintica disminuyo. Si analizamos el comportamiento, la presencia de la sal acta como un inhibidor de la reaccin, ya que conforme aumenta la concentracin de la sal, la constante cintica disminuye y por ende la velocidad de reaccin disminuye. Pero al comparar las magnitudes de las constantes cinticas sin sal y con sal se observa que la presencia de la sal aumenta la velocidad de la reaccin. Con fines didcticos, lo que nos interesa es el comportamiento, mas que las magnitudes en si. Por lo tanto es posible concluir que la presencia de la sal (KCl) inhibe la oxidacin de yoduro de potasio con persulfato de potasio al aumentar la concentracin de la sal. En la figura 15 se observa el diagrama de la energa potencial respecto al avance de reaccin, donde en la cima de la curva se presenta el complejo activado propuesto, el cual al ser comparado con la reaccin sin el efecto salino presenta una energa de activacin menor, por tal razn la constante cinetica presenta una magnitud mayor, ya que el efecto salino aumenta la velocidad de reaccion al requerir una energa de activacin menor.

Para esta prctica solo se presentaron errores de incertidumbre, ya que no se realizaron corridas y no existen datos de referencia para comparar los

resultados. Como se observa en la tabla XV las incertezas maximas son grandes y los porcentajes de incertidumbre mxima son mayores al 10%. Para la nica pareja de soluciones en la cual el porcentaje de incertidumbre fue 8

menor al 5% fue para el caso 1.1. Por lo tanto, los instrumentos no son los adecuados para la realizacin de la practica puesto que los errores son significativos y afectan de forma directa en los resultados. La magnitud de los errores es debido a que se trabajo a concentraciones bajas, lo cual representa un mayor riesgo de error en las mediciones y por ende un mayor error en los resultados obtenidos. La mayor fuente de error se present en la titulacin, puesto que el viraje era complicado de determinar, adems de lo complejo que fue mantener el almidon a la temperatura dada.

El estudio de la cintica debe ser un estudio meticuloso, preciso y exacto, puesto que desviaciones mnimas en la toma de datos tiene grandes repercusiones en los resultados. Para el estudio de la cintica se debe de trabajar bajo condiciones ptimas y con instrumentacin y equipo de alta precisin, esto sin mencionar que el experimentador debe de estar altamente capacitado para poder realizar las mediciones de la forma adecuada y saber interpretar los resultados para determinar si todo est saliendo o debe volverse a realizar.

10

3.

CONCLUSIONES

1.

Se determin que orden parcial para cada reactivo en la oxidacin de yoduro con persulfato es de grado 2, por lo tanto el orden global de la reaccin es de grado 4.

2.

Se determin que la constante cintica de la oxidacin de yoduro con persulfato es de 6.61 M-3 min-1.

3.

Se propuso un mecanismo de reaccin y un complejo activado para cada caso correspondiente.

4.

Se determin que el efecto del catalizador en la reaccin es aumentar la velocidad de reaccin a medida que aumenta la concentracin del mismo.

5.

Se determin que el efecto salino aumenta la velocidad de reaccin, pero a medida que aumenta la concentracin de la sal la reaccin tiende a inhibirse.

6.

El estudio de la cintica de reaccin de la oxidacin de yoduro con persulfato presenta errores de incertidumbre mximos mayores al 10%, por lo que los errores afectan de manera significativa en los resultados e invalidan la prctica.

11

12

4.

RECOMENDACIONES

1.

Trabajar las soluciones con concentraciones mayores para poder realizar de mejor forma las titulaciones.

2.

Utilizar la menor calibracin de cada instrumento para reducir la incertidumbre.

3.

Cuidar la precisin con la que el experimentador toma la lectura de las medidas en cada instrumento para reducir el error de incertidumbre, especialmente al momento del viraje en la titulacin.

13

14

5.

BIBLIOGRAFA

1.

CHANG, Raymond. Fisicoqumica. 3 edicin. Mxico, D.F.: McGrawHill Interamericana. 2008. ISBN-13:978-970-10-6652-2 GREEN, Don W. & Perry, Robert H. Perrys Chemical Ebgineers handbook. United States of America. McGraw-Hill Companies, 2008. ISBN0071422943

2.

3.

LEVINE, Ira N. Fisicoqumica. Volumen 1. Quinta edicin. Espaa. McGraw Hill, 2004. ISBN 84-481-3786-8

15

16

6.

ANEXOS

6.1.

Datos originales (ver Hoja de Datos Originales adjunta)

6.2.

Muestra de clculo

6.2.1.

Determinacin dela densidad de una sustancia o solucin:

Por medio de la medicin de la masa y el volumen de una muestra de una sustancia o solucin se determin la densidad mediante la siguiente ecuacin: [Ec. 1] Ejemplo: Sustituyendo valores para la determinacin de la densidad de glicerol en la corrida en Ec. 1:

NOTA: se realiz el mismo procedimiento para las sustancias puras y las soluciones preparadas.

6.2.2.

Determinacin de la masa total de la mezcla ternaria:

Al conocer la densidad del solvente adicional y de la solucin que se esta titulando, es posible determinar la masa total asumiendo comportamiento ideal de la mezcla: [Ec. 2] 17

Ejemplo: Sustituyendo valores de la solucin x=0.1% de glicerol-diesel, tomando como solvente adicional el agua en Ec. 2: ( )( ) ( )( )

NOTA: Se realiz el mismo procedimiento para todas las soluciones glicerol-diesel. Para las soluciones de agua-glicerol el solvente adicional fue el disel.

6.2.3.

Determinacin de los porcentajes en peso peso de los componentes en la solucion ternaria:

Para determinar las curvas de solubilidad en el diagrama ternario se utilizaron las siguientes relaciones en base a densimetra para determinar el porcentaje en peso de cada especie en la solucion: [Ec. 3] [Ec. 4]
( )

[Ec. 5]

Ejemplo: Sustituyendo valores de la solucin x=0.1% de glicerol-diesel, tomando como solvente adicional el agua en Ec. 2:
( ) ( ( ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ) ) ( ))

18

6.3.

Datos calculados

Tabla V.

Densidad de las sustancias utilizadas

SUSTANCIA

V [mL] (promedio)

m [g] (promedio)

[g/mL]

Glicerol Agua Diesel

10 10 10

12.4233 9.9467 8.4533

1.2423 0.9947 0.8453

Fuente: Hoja de datos originales, muestra de clculo ecuacin 1

Tabla VI.

Densidad de las soluciones glicerol-diesel

x [%] 0.10 0.25 0.30 0.50 1.00 2.00 3.00 5.00 6.00 8.00

V [mL] m [g] (promedio) (promedio) 5.0500 5.0500 5.0000 5.0750 5.0000 5.0000 5.0000 5.0000 5.0000 5.0000 4.2195 4.2190 4.1605 4.2665 4.2305 4.0655 3.9505 4.0250 4.0305 4.2145

[g/mL] 0.8355 0.8354 0.8321 0.8407 0.8461 0.8131 0.7901 0.8050 0.8061 0.8429

Fuente: Hoja de datos originales, muestra de clculo ecuacin 1

19

Tabla VII.

Densidad de las soluciones glicerol-agua

x [%] 1.00 5.00 10.00 20.00 35.00 40.00 50.00 75.00 85.00 90.00

V [mL] m [g] (promedio) (promedio) 3.0500 3.0500 2.9000 3.0000 3.0500 3.5500 3.1000 3.0500 3.0500 3.0500 3.1485 3.1890 2.8675 3.1580 3.3365 3.6975 3.4470 3.4580 3.5365 3.4605

[g/mL] 1.0323 1.0456 0.9888 1.0527 1.0939 1.0415 1.1119 1.1338 1.1595 1.1346

Fuente: Hoja de datos originales, muestra de clculo ecuacin 1

Tabla VIII.

Datos de la composicin porcentual de las mezclas ternarias

formadas a partir de las soluciones de glicerol-diesel necesarios para graficar la curva binodal

x [%] 0.10 0.25 0.30 0.50 1.00 2.00 3.00 5.00 6.00 8.00

[g/mL] 0.8355 0.8354 0.8321 0.8407 0.8461 0.8131 0.7901 0.8050 0.8061 0.8429

V1 [mL] 5.0000 5.0000 5.0000 5.0000 5.0000 5.0000 5.0000 5.0000 5.0000 5.0000

V2 [mL] 0.0305 0.0500 0.0500 0.0500 0.0250 0.0425 0.0500 0.0500 0.0625 0.0850

mt [g] 4.2035 4.2195 4.2028 4.2457 4.2516 4.1014 3.9928 4.0673 4.0833 4.2864

%glic 0.0015 0.0037 0.0044 0.0073 0.0146 0.0303 0.0467 0.0764 0.0913 0.1159

%agua 0.9924 0.9863 0.9855 0.9827 0.9804 0.9610 0.9427 0.9132 0.8958 0.8673

%diesel 0.0061 0.0100 0.0101 0.0100 0.0050 0.0088 0.0106 0.0104 0.0129 0.0168

Fuente: Tabla V, VI y ecuaciones 2, 3, 4 y 5.

20

Tabla IX.

Datos de la composicin porcentual de las mezclas ternarias

formadas a partir de las soluciones de glicerol-agua necesarios para graficar la curva binodal

x [%] 1.00 5.00 10.00 20.00 35.00 40.00 50.00 75.00 85.00 90.00

[g/mL] 1.0323 1.0456 0.9888 1.0527 1.0939 1.0415 1.1119 1.1338 1.1595 1.1346

V1 [mL] 3.0000 3.0000 3.0000 3.0000 3.0000 3.0000 3.0000 3.0000 3.0000 3.0000

V2 [mL] 0.1750 0.2000 0.2250 0.3500 0.3000 0.2750 0.2250 0.2000 0.1500 0.1000

mt [g] 3.2448 3.3058 3.1566 3.4539 3.5354 3.3571 3.5260 3.5704 3.6053 3.4883

%glic 0.0115 0.0564 0.1181 0.2158 0.3690 0.4441 0.5285 0.7829 0.8787 0.9616

%bio 0.9429 0.8925 0.8217 0.6985 0.5593 0.4867 0.4176 0.1697 0.0861 0.0142

%agua 0.0536 0.0602 0.0709 0.1008 0.0844 0.0815 0.0635 0.0557 0.0414 0.0285

Fuente: Tabla V, VII y ecuaciones 2, 3, 4 y 5.

21

6.4.

Anlisis de error

6.4.1.

Muestra de clculo

6.4.1.1.

Error de Incertezas

Dada una funcin matemtica cuyas variables sean todas variables experimentales del clculo expresado como: ( )

Se puede derivar sus variables para obtener una ecuacin que perita calcular la incertidumbre de la misma. La incertidumbre de la medida R est dada por: ( ) |( ) | |( ) | |( ) | (Ref. 2, pp.1-123)

Aplicando ecuacin anterior para las variables a determinar:

( (

) ) ( ( ( ) ) )

[Ec. 6] [Ec. 7] [Ec. 8] [Ec.9] [Ec. 10]

Ejemplo: Calculo de la incerteza de la densidad de glicerina utilizando ecuacin 6: ( )

NOTA: El mismo procedimiento se realiza para las dems incertezas. 22

6.4.1.2.
( ) ( )

Error mximo de incertidumbre porcentual

[Ec. 11]

Ejemplo: Clculo del error mximo de incertidumbre porcentual del porcentaje en peso del glicerol determinado mediante los datos obtenidos de la solucin x=0.1% glicerol-diesel por medio de la Ec. 11:

NOTA: El mismo procedimiento se realiza para todos los porcentajes en peso obtenidos.

6.4.1.3.

Error de precisin

6.4.1.3.1.

Promedio

Ejemplo:

[Ec. 12]

Calculo del promedio de la masa medida experimentalmente para la determinacin de la densidad de glicerol por medio de la Ec. 12: ( )

NOTA: El mismo procedimiento se realiza para todas las medidas que impliquen corridas.

23

6.4.1.3.2.

Desviacin estndar

Ejemplo:

[Ec. 13]

Calculo de la desviacin estndar de la masa medida experimentalmente para la determinacin de la densidad de glicerol por medio de la Ec. 13: ( ) ( ) ( )

NOTA: El mismo procedimiento se realiza para todas las medidas que impliquen corridas.

6.4.1.3.3.

Error mximo de precisin (Coeficiente de variacin)

[Ec. 14]

Ejemplo: Calculo del error mximo de precisin de la masa medida experimentalmente para la determinacin de la densidad de glicerol por medio de la Ec. 14:

NOTA: El mismo procedimiento se realiza para todas las medidas que impliquen corridas.

24

6.4.2.

Datos calculados

Tabla X.

Incerteza de los instrumentos

Bureta 25mL [mL] Probeta 10mL [mL] Pipeta Serologica [5mL] Pipeta Serologica [2mL] Pipeta Serologica [1mL] Pipeta Serolgica [1mL] Balanza [g]
Fuente: Elaboracin propia

0.03 0.05 0.003 0.003 0.003 0.002 0.001

(Las tablas XI a la XIV se dividieron en 2 por su extensin)

Tabla XI.

Errores de incerteza y errores de incertidumbre porcentualde las soluciones glicerol-diesel (Parte 1)

x [%] 0.10 0.25 0.30 0.50 1.00 2.00 3.00 5.00 6.00 8.00

[g/mL] 0.836 0.835 0.832 0.841 0.846 0.813 0.790 0.805 0.806 0.843

[g/mL] 2.70E-03 2.70E-03 2.70E-03 2.72E-03 2.74E-03 2.64E-03 2.57E-03 2.62E-03 2.62E-03 2.73E-03

mt [g] 4.2035 4.2195 4.2028 4.2457 4.2516 4.1014 3.9928 4.0673 4.0833 4.2864

mt [g] 4.15241 2.54958 2.53948 2.56541 5.11997 2.91254 2.41264 2.45764 1.97735 1.53100

%glic 0.00148 0.00368 0.00443 0.00732 0.01461 0.03029 0.04667 0.07636 0.09127 0.11593

%glic 1.46E-03 2.23E-03 2.68E-03 4.43E-03 1.76E-02 2.15E-02 2.82E-02 4.62E-02 4.43E-02 4.15E-02

EI 99% 61% 61% 61% 121% 71% 61% 61% 49% 36%

Fuente: Tablas V, VI, VIII y ecuaciones 6, 7, 8, 9, 10, 11

25

Tabla XII.

Errores de incerteza y errores de incertidumbre porcentual de las soluciones glicerol-diesel (Parte 2)

x [%] 0.10 0.25 0.30 0.50 1.00 2.00 3.00 5.00 6.00 8.00

%agua 0.99239 0.98630 0.98551 0.98273 0.98042 0.96095 0.94274 0.91325 0.89579 0.86730

%agua 1.95684 1.18814 1.18719 1.18383 2.35755 1.36110 1.13568 1.10014 0.86412 0.61624

EI 197% 120% 120% 120% 240% 142% 120% 120% 96% 71%

%diesel 0.00613 0.01002 0.01006 0.00996 0.00497 0.00876 0.01059 0.01039 0.01294 0.01676

%diesel 1.21E-02 1.21E-02 1.22E-02 1.20E-02 1.20E-02 1.24E-02 1.28E-02 1.26E-02 1.25E-02 1.20E-02

EI 198% 121% 121% 121% 241% 142% 121% 121% 97% 71%

Fuente: Tablas V, VI, VIII y ecuaciones 6, 7, 8, 9, 10, 11

Tabla XIII.

Errores de incerteza y errores de incertidumbre porcentual de las soluciones glicerol-agua (Parte 1)

x [%] 1.00 5.00 10.00 20.00 35.00 40.00 50.00 75.00 85.00 90.00

[g/mL] 1.0323 1.0456 0.9888 1.0527 1.0939 1.0415 1.1119 1.1338 1.1595 1.1346

[g/mL] 1.34E-03 1.36E-03 1.37E-03 1.39E-03 1.40E-03 1.16E-03 1.40E-03 1.44E-03 1.47E-03 1.44E-03

mt [g] 3.2448 3.3058 3.1566 3.4539 3.5354 3.3571 3.5260 3.5704 3.6053 3.4883

mt [g] 0.56508 0.50485 0.42972 0.30549 0.36309 0.37474 0.47957 0.54516 0.73074 1.05588

%glic 0.01149 0.05637 0.11807 0.21582 0.36897 0.44407 0.52850 0.78290 0.87869 0.96158

%glic 2.02E-03 8.69E-03 1.62E-02 1.94E-02 3.84E-02 5.02E-02 7.26E-02 1.21E-01 1.79E-01 2.92E-01

EI 18% 15% 14% 9% 10% 11% 14% 15% 20% 30%

Fuente: Tablas V, VII, IX y ecuaciones 6, 7, 8, 9, 10, 11

26

Tabla XIV.

Errores de incerteza y errores de incertidumbre porcentual de las soluciones glicerol-agua (Parte 2)

x [%] 1.00 5.00 10.00 20.00 35.00 40.00 50.00 75.00 85.00 90.00

%bio 0.94292 0.89249 0.82167 0.69852 0.55930 0.48668 0.41756 0.16975 0.08614 0.01418

%bio 0.32625 0.27054 0.22176 0.12195 0.11361 0.10762 0.11264 0.05145 0.03472 0.00855

EI 35% 30% 27% 17% 20% 22% 27% 30% 40% 60%

%agua 0.05364 0.06018 0.07090 0.10080 0.08440 0.08148 0.06347 0.05572 0.04138 0.02851

%agua 1.87E-02 1.84E-02 1.93E-02 1.78E-02 1.73E-02 1.82E-02 1.73E-02 1.70E-02 1.68E-02 1.73E-02

EI 35% 31% 27% 18% 21% 22% 27% 31% 41% 61%

Fuente: Tablas V, VII, IX y ecuaciones 6, 7, 8, 9, 10, 11

Tabla XV.

Errores de precisin en la medicin de los volmenes de las sustancias puras utilizadas

SUSTANCIA

Volumen [mL] 1 2 10 10 10 10 10 10 3 10 10 10

Volumen medio [mL]

CV

Glicerol Agua Diesel

10 10 10

0 0 0

0.00% 0.00% 0.00%

Fuente: Hoja de datos originales y ecuaciones 12, 13 y 14.

27

Tabla XVI.

Errores de precisin en la medicin de las masas de las sustancias puras utilizadas

SUSTANCIA

Masa [g] 1 2 12.34 9.94 8.46 3 12.37 10.05 8.46

Masa media [g]

CV

Glicerol Agua Diesel

12.56 9.85 8.44

12.4233 9.9467 8.4533

0.1193 0.1002 0.0115

0.96% 1.01% 0.14%

Fuente: Hoja de datos originales y ecuaciones 12, 13 y 14.

Tabla XVII. Errores de precisin en la medicin de los volmenes para la determinacin de las densidades de las soluciones de glicerol-diesel

x [%] 0.10 0.25 0.30 0.50 1.00 2.00 3.00 5.00 6.00 8.00

Volumen [mL]

1 5.000 5.100 5.000 5.050 5.000 5.000 5.000 5.000 5.000 5.000

2 5.100 5.000 5.000 5.100 5.000 5.000 5.000 5.000 5.000 5.000

Volumen medio [mL] 5.050 5.050 5.000 5.075 5.000 5.000 5.000 5.000 5.000 5.000

0.071 0.071 0.000 0.035 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000

CV 1.40% 1.40% 0.00% 0.70% 0.00% 0.00% 0.00% 0.00% 0.00% 0.00%

Fuente: Hoja de datos originales y ecuaciones 12, 13 y 14.

28

Tabla XVIII. Errores de precisin en la medicin de las masas para la determinacin de las densidades de las soluciones de glicerol-diesel
x [%] 0.10 0.25 0.30 0.50 1.00 2.00 3.00 5.00 6.00 8.00 Masa [g] 1 4.2300 4.2490 4.1710 4.2270 4.2570 4.0670 3.9500 4.0240 4.0330 4.2150 2 4.2090 4.1890 4.1500 4.3060 4.2040 4.0640 3.9510 4.0260 4.0280 4.2140 Masa media [g] 4.2195 4.2190 4.1605 4.2665 4.2305 4.0655 3.9505 4.0250 4.0305 4.2145 0.0148 0.0424 0.0148 0.0559 0.0375 0.0021 0.0007 0.0014 0.0035 0.0007 CV 0.35% 1.01% 0.36% 1.31% 0.89% 0.05% 0.02% 0.04% 0.09% 0.02%

Fuente: Hoja de datos originales y ecuaciones 12, 13 y 14.

Tabla XIX.

Errores de precisin en la medicin de los volmenes de

alcuotas para la determinacin de los porcentajes en peso de las soluciones de glicerol-diesel

x [%] 0.10 0.25 0.30 0.50 1.00 2.00 3.00 5.00 6.00 8.00 V1 [mL] 1 5.000 5.000 5.000 5.000 5.000 5.000 5.000 5.000 5.000 5.000 2 5.000 5.000 5.000 5.000 5.000 5.000 5.000 5.000 5.000 5.000 V1 [mL] 5.000 5.000 5.000 5.000 5.000 5.000 5.000 5.000 5.000 5.000

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000

CV 0% 0% 0% 0% 0% 0% 0% 0% 0% 0%

Fuente: Hoja de datos originales y ecuaciones 12, 13 y 14.

29

Tabla XX.

Errores de precisin en la medicin de los volmenes de

titulante agregado para la determinacin de los porcentajes en peso de las soluciones de glicerol-diesel
x [%] 0.10 0.25 0.30 0.50 1.00 2.00 3.00 5.00 6.00 8.00 V2 [mL] 1 0.030 0.050 0.050 0.050 0.025 0.040 0.050 0.050 0.060 0.080 2 0.031 0.050 0.050 0.050 0.025 0.045 0.050 0.050 0.065 0.090 V2 [mL] 0.031 0.050 0.050 0.050 0.025 0.043 0.050 0.050 0.063 0.085

0.001 0.000 0.000 0.000 0.000 0.004 0.000 0.000 0.004 0.007

CV 2% 0% 0% 0% 0% 8% 0% 0% 6% 8%

Fuente: Hoja de datos originales y ecuaciones 12, 13 y 14.

Tabla XXI.

Errores de precisin en la medicin de los volmenes para la

determinacin de las densidades de las soluciones de glicerol-agua

Volumen [mL]

x [%] 1.00 5.00 10.00 20.00 35.00 40.00 50.00 75.00 85.00 90.00 1 3.100 3.100 2.800 3.000 3.000 3.100 3.100 3.100 3.100 3.100 2 3.000 3.000 3.000 3.000 3.100 4.000 3.100 3.000 3.000 3.000

Volumen medio [mL] 3.050 3.050 2.900 3.000 3.050 3.550 3.100 3.050 3.050 3.050

0.071 0.071 0.141 0.000 0.071 0.636 0.000 0.071 0.071 0.071

CV 2.32% 2.32% 4.88% 0.00% 2.32% 17.93% 0.00% 2.32% 2.32% 2.32%

Fuente: Hoja de datos originales y ecuaciones 12, 13 y 14.

30

Tabla XXII. Errores de precisin en la medicin de las masas para la determinacin de las densidades de las soluciones de glicerol-agua
x [%] 1.00 5.00 10.00 20.00 35.00 40.00 50.00 75.00 85.00 90.00 Masa [g] 1 3.214 3.273 2.613 3.165 3.225 3.556 3.399 3.467 3.690 3.560 Masa media [g] 2 3.083 3.149 3.105 3.189 3.122 2.868 3.151 3.158 3.448 3.337 3.839 3.698 3.495 3.447 3.449 3.458 3.383 3.537 3.361 3.461

0.093 0.119 0.360 0.010 0.158 0.200 0.068 0.013 0.217 0.141

CV 2.94% 3.73% 12.55% 0.31% 4.73% 5.41% 1.97% 0.37% 6.14% 4.07%

Fuente: Hoja de datos originales y ecuaciones 12, 13 y 14.

Tabla XXIII. Errores de precisin en la medicin de los volmenes de alcuotas para la determinacin de los porcentajes en peso de las soluciones de glicerol-agua
x [%] 1.00 5.00 10.00 20.00 35.00 40.00 50.00 75.00 85.00 90.00 V1 [mL] 1 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 2 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 V1 [mL] 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000 3.000

0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000 0.000

CV 0% 0% 0% 0% 0% 0% 0% 0% 0% 0%

Fuente: Hoja de datos originales y ecuaciones 12, 13 y 14.

31

Tabla XXIV. Errores de precisin en la medicin de los volmenes de titulante agregado para la determinacin de los porcentajes en peso de las soluciones de glicerol-agua
x [%] 1.00 5.00 10.00 20.00 35.00 40.00 50.00 75.00 85.00 90.00 V2 [mL] 1 0.200 0.200 0.250 0.350 0.300 0.250 0.200 0.200 0.150 0.100 2 0.150 0.200 0.200 0.350 0.300 0.300 0.250 0.200 0.150 0.100 V2 [mL] 0.175 0.200 0.225 0.350 0.300 0.275 0.225 0.200 0.150 0.100

0.035 0.000 0.035 0.000 0.000 0.035 0.035 0.000 0.000 0.000

CV 20% 0% 16% 0% 0% 13% 16% 0% 0% 0%

Fuente: Hoja de datos originales y ecuaciones 12, 13 y 14.

Tabla XXV. Errores de incerteza e incertidumbre mxima

A PARTIR DE SOLUCIONES GLICEROL-AGUA

%glic %diesel %agua

EI [%] 121% 241% 240%

A PARTIR DE SOLUCIONES GLICEROL-DIESEL

%glic %diesel %agua

EI [%] 30% 94% 61%

Fuente:Analisis de error TablasXI, XII, XIII y XIV

32

Tabla XXVI. Errores mximos de precisin

A PARTIR DE SOLUCIONES GLICEROL-AGUA

volumen masa V1 (alicuota) V2 (biodiesel)

CV [%] 1% 1% 0% 8%

A PARTIR DE SOLUCIONES GLICEROL-BIODIESEL

volumen masa V1 (alicuota) V2 (agua)

CV[%] 18% 13% 0% 20%

DENSIDADES DE SUSTANCIAS

masa volumen

CV[%] 0% 1%

Fuente: Analisis de error Tablas XV, XVI, XVII, XVIII, XIX, XX, XXI, XXII, XXIII, XXIV.

6.4.3.

Conclusiones

1. El equipo empleado durante la prctica para la determinacin del diagrama del equilibrio ternario liquido-liquido presenta errores de incertidumbre mayores al 10% por lo que no son apropiados para la toma de medidas e invalidan la prctica. 2. El coeficiente de variacin para todas las mediciones, exceptuando la medicin de masa y volumen para la determinacin de la densidad de las soluciones de glicerol-biodiesel, es menor del 10%, por lo que los datos tomados fueron precisos.

33

3. El error emprico de mayor efecto sobre los resultados obtenidos es la incerteza de los instrumentos.

6.4.4.

Fuentes de error

Errores de medicin en la preparacin de las mezclas. Errores en la titulacin de las mezclas. Incertidumbre de los instrumentos.

34