1. Se aade cinc metlico a una disolucin 0,100 M de una sal cprica, producindose la reaccin espontnea.

Cual es la concentracin final de in cprico en la disolucin? e(Zn /Zn) = - 0,76V

2+ 2+ +

e(Cu /Cu ) = 0,15V

Por ser el potencial del cobre mayor que el del cinc, el cobre se reducir y el cinc se oxidar, siendo la reaccin total 2 Cu
2+ + 2+

+ Zn <---> 2 Cu + Zn

De = 0,15 + 0,76 = 0,91 V

Aplicando la ecuacin de Nerst en el equilibrio, calculamos K

30

De = 0 = 0,91 - 0,059 logK 2

de donde K = 7,010

Lo cual implica que la reaccin es prcticamente completa hacia la derecha, o lo que es lo mismo nos quedar una concentracin de in Cu
+ 2+

muy pequea, que

llamaremos x, mientras que la del in Cu ser 0,100 - x y la de in cinc, por estequiometra, la mitad de sta
2+ + 2+

2 Cu x

+ Zn <---> 2 Cu

Zn

0,100 - x
30

(0,100 -x)/2
2 2+ -18

Para calcular x utilizamos la constante K K = 7,010 = ((0,100 - x)/2)(0,100 -x) x

+ 2

de donde x = (Cu ) = 8,510

2. Una celda galvnica consiste en una tira de plata metlica sumergida en una disolucin de in Ag 0,10M, y una tira de cinc metlico sumergida en una disolucin de in Zn
2+

0,10 M. A la semicelda que contiene el in plata se aade amoniaco hasta

alcanzar una concentracin 1,0M (sin variacin de volumen), y en ese momento se lee una diferencia de potencial de 1,12V. Calcular la constante de inestabiliad del complejo Ag(NH3)2 . eAg /Ag = 0,80V; eZn /Zn = - 0,76V Por ser el potencial estndar del in plata mayor que el del cinc, sta se reducir primero 2 Ag + Zn <---> Zn
+ + 2+ + 2+ +

+ Ag
+

De = 0,80 + 0,76 = 1,56V

Al aadir amoniaco a la celda del in plata tiene lugar la siguiente reaccin: Ag + 2 NH3 <---> Ag(NH3)2 0,1 --1,0 0,8 0,1

El complejo formado se disocia parcialmente y teniendo en cuenta que nos qued amoniaco en exceso tendremos el siguiente equilibrio Ag(NH3)2 <---> Ag + 2 NH3 0,1 - x x 0,8 + 2x
+ +

Usando la ecuacin de Nerst calculamos la concentracin del in plata que hay en la disolucin: 1,12 = 1,56 - 0,059 log 2
-8 2 -1 + -8

10

de donde (Ag ) = x = 1,110

(Ag )
-8

+ 2

que usamos para calcular la constante de inestabilidad del complejo: Ki = 3. 1,110 0,8 = 7,010

0,1 Se tiene una pila formada por dos electrodos A y B, que son metales divalentes, introducidos en sendas disoluciones de sus nitratos en concentraciones 0,01M y 2,0N respectivamente en cationes y unidas por un puente salino. Se pide:

Las reacciones que tienen lugar en el ctodo y en el nodo

2+ 2+

e(A /A) = - 0,44V; e(B /B) = - 0,13V

Por ser el potencial estndar del catin B ms positivo ste se reduce antes ctodo nodo
2+

2+

+ 2 e ---> B
2+

e = - 0,13V e = 0,44V ___________

A ---> A

+ 2e

B (1,0M) + A <---> A (0,01M) + B De = 0,31V

2+

4. Del anterior ejercicio calcular la fuerza electromotriz de la pila

Para calcular la f.e.m. aplicamos la ecuacin de Nerst De = 0,31 - 0,059 log 0,01 = 0,31 + 0,059 = 0,3159V 2 1,0

5. Del anterior ejercicio calcular la relacin de concentraciones inicas cuando la pila se agota

Para calcular la relacin de concentraciones cuando se ha agotado la pila, o lo que es lo mismo K, aplicamos la ecuacin anterior teniendo en cuenta que ahora De = 0 0 = 0,31 - 0,059 log K 2 6. El potencial de un electrodo de plata en una disolucin 0,20 M de nitrato de plata, es de 0,747 V. El potencial normal de la plata es de 0,799 V. Hallar el grado de disociacin del nitrato de plata a esa concentracin: K = 3,210
10

Para la semirreaccin: Ag + 1 e
o + -

<----> Ag

E = E - 0,059 log
+

1
+

= 0,747 = 0,799 - 0,059 log (Ag )

+

(Ag ) de donde (Ag ) = 0,13 M

Para el equilibrio:
+ -

AgNO3 <----> Ag + NO 3 c(1 - a) ca ca con lo que a = 0,66 siendo ca = 0,13 = 0,20a

7.

Se forma una pila galvnica con dos electrodos de hidrgeno, el primero estndar y el segundo sumergido en 125 mL de una disolucin de cido clorhdrico. Si el potencial de la pila a 25 C, es de 0,0355 V, calcular: a) la concentracin de la disolucin del cido, y b) el potencial que se producir si a la disolucin clorhdrica se le aaden 80 mL de disolucin 2,5 N de NaOH.
+ +

Tenemos una pila de concentracin: + H2

2 H (x M) + H2 <----> 2 H (1 M)

Calculamos la concentracin de protones haciendo uso de la ecuacin de Nernst en la cual DE = 0,0 V

+ 2 +

DE = 0,0355 V = 0 - (0,059/2)log 1/(H )

de donde (H ) = 4,0 M

Al aadir la disolucin de sosa se produce una reaccin de neutralizacin: HCl + NaOH ----> NaCl + H2O 1254 300 meq 802,5 --200 meq
2

siendo (HCl) = 300 meq/205 mL = 1,46 M

-3

DE = 0 - (0,059/2)log 1/(1,46) = 9,710 V

+2 (ac) +2 (ac)

8. Escribir las semirreacciones y la reaccin neta de la pila Zn(s) /Zn positivo y negativo

// Cd

/ Cd(s)

Determinar el potencial normal de la pila e indicar el flujo de electrones y los electrodos

Las dos semirreacciones de esta pila son

y los electrones van desde el electrodo negativo: el nodo en el cual tiene lugar la oxidacin (Zn) al electrodo positivo, el ctodo en el cual tiene lugar la reduccin: (Cd)

El potencial de la pila es: E = E (Cd+2(ac) / Cd(s) ) - E (Zn+2(ac) / Zn(s) ).= - 0,40 + 0,76 = 0,36 voltios 9. Tenemos una pila formada por un electrodo de cobre y otro de cinc sumergida en una disolucin acidulada de sulfato de cobre, por la que pasa una corriente de 10 Amperios durante 1 hora. Determinar: El valor de su f.e.m. y cual ser el polo positivo

El nodo, (polo negativo) es aquel electrodo en el cual se produce la oxidacin: Zn > Zn

+2 +2

+ 2e

El ctodo, (polo positivo) es aquel electrodo en el cual se produce la reduccin: Cu + 2e --> Cu

por lo que la reaccin total de la pila es: Cu

+2

+ Zn --> Cu + Zn

+2

=> Zn/Zn

+2

// Cu

+2

/Cu

El potencial normal ser: E = E(Zn/Zn+2) + E(Cu+2/Cu) = 0,763 + 0,337 = 1,10 v 10. Para la determinacin del producto de solubilidad del sulfuro de zinc se utiliza una pila Daniell: Zn/Zn
+2

//Cu

+2

/Cu. La concentracin de Cu

+2

se hace 1 M, mientras que en el

2-

nodo se aade sulfuro sdico hasta que la concentracin en iones S es 1 M y ha precipitado casi todo el zinc. Sabiendo que en esas condiciones el potencial de la pila es 1,78V. Calcular el producto de solubilidad del sulfuro de zinc. Datos: E( Zn+2/ Zn) = - 0,76 V y E(Cu+2 /Cu) = 0,34 A partir de los datos que nos suministra la pila podemos calcular la concentracin de los iones Zn que quedan en la disolucin.
+2

La reaccin que tiene lugar en esa pila es: Zn + Cu

> Cu + Zn

+2

El potencial de la misma se determina aplicndole la ecuacin de Nernst, que es:

Siendo 2 el n de electrones intercambiados.

+2

Sustituyendo los datos conocidos, teniendo en cuenta que E Zn /Zn /Zn = +0,76 v, tenemos que:

= - E Zn

Al despejar: lg [Zn ] = 23,05; [Zn ] = 10

+2 -23.05

+2

y esta

cantidad de Zn es la que queda libre en la disociacin del ZnS.

+2 2-

El equilibrio de disociacin de esta sal es: ZnS <===> Zn

+ S por lo que la
+2 2-

expresin de la constante de su producto de solubilidad es: Ps = [Zn ].[S ] Si para el caso que nos dan la concentracin de los iones sulfuro es 1 M y la de los iones Zn(II) la hemos determinado con los datos de la pila (10 nos queda:
- 23,05 - 23,05

), al sustituir,

Ps = 10

.1

Ps = 10 - 23,05
+2 +3 2+

11. Dada la pila Fe

/Fe

// MnO4 /Mn

a) Escribir las reacciones correspondientes a

cada 4 electrodo y la reaccin total. b) Si todas las concentraciones fueran 0,1 M: calcular el potencial de la pila, indicar cul seria el electrodo positivo, cul el negativo y en qu sentido fluiran los electrones en el circuito externo, salino. c) Si la concentracin de protones fuera 0,1 M y la de los restantes iones fuera 0,01 M, calcular el potencial de la pila. Datos: E'(MnO4 /Mn ) = 1,510 V; E'(Fe La notacin de la pila debe ser: Fe
+2 2+ +2 +3

/Fe ) = 0,771 V

/Fe

+3

// MnO4 /Mn

2+

Las semirreacciones que tienen lugar en casa electrodo son: CTODO: MnO4 + 8H + 5e > Mn NODO: Fe
+2 + 2+

+ 4H2O (Polo +)
2+

> Fe

+3

+ 1e (Polo -)
+

REACCIN TOTAL: MnO4 + 8H + 5Fe

> 5Fe

3+

+ Mn

2+

+ 4H2O

Los electrones en el circuito exterior van siempre del nodo al ctodo, aunque el sentido de la corriente elctrica se toma, por convenio, siempre del polo + (ctodo) al polo - (nodo)

El potencial de la pila viene dado por la ecuacin de Nernst:

12. Dada la pila Fe

+2

/Fe

+3

// MnO4 /Mn

2+

a) Escribir las reacciones correspondientes a

cada electrodo y la reaccin total. b) Si todas las concentraciones fueran 1 M: calcular el potencial de la pila, indicar cul sera el electrodo positivo, cul el negativo y en qu sentido fluiran los electrones en el circuito externo, Datos: E' (MnO4 /Mn ) = 1,510 V; E'(Fe
+2 2+ +3

/Fe ) = 0,771 V
+2 +3 2+

La notacin de la pila debe ser: Fe

/Fe

// MnO4 /Mn

Las semirreacciones que tienen lugar en casa electrodo son: CTODO: MnO4 + 8H + 5e > Mn NODO: Fe
+2 + 2+

+ 4H2O (Polo +)
2+

> Fe

+3

+ 1e (Polo -)
+

REACCIN TOTAL: MnO4 + 8H + 5Fe

> 5Fe

3+

+ Mn

2+

+ 4H2O

Los electrones en el circuito exterior van siempre del nodo al ctodo, aunque el sentido de la corriente elctrica se toma, por convenio, siempre del polo + (ctodo) al polo - (nodo)

El potencial normal de la pila viene dado por:

13. Dada la pila MnO4 /Mn

-

2+

// Fe

3+

/Fe

2+

Escribir las reacciones correspondientes a cada electrodo y la reaccin total. . Datos: E' (MnO4 /Mn ) = 1,510 V; E'(Fe
2+ 3+

/Fe ) = 0,771 V
2+ 3+ 2+

2+

La notacin de la pila debe ser: MnO4 /Mn

// Fe

/Fe

Las semirreacciones que tienen lugar en cada electrodo son: CTODO: MnO4 + 8H + 5e > Mn NODO: Fe
+2 + 2+

+ 4H2O (Polo +)
2+

> Fe

+3

+ 1e (Polo -)
+

REACCIN TOTAL: MnO4 + 8H + 5Fe

> 5Fe

3+

+ Mn

2+

+ 4H2O

Los electrones en el circuito exterior van siempre del nodo al ctodo, aunque el sentido de la corriente elctrica se toma, por convenio, siempre del polo + (ctodo) al polo - (nodo)

14. Se introduce una barra de cadmio en una disolucin 1 M de iones Cd y otra barra de Ag en una disolucin 1 M de Ag . Se conectan elctricamente ambas y se une mediante un puente salino. Escribe las reacciones que tienen lugar en cada electrodo, identificando el nodo y el ctodo, la reaccin global de la pila y calcule la FEM de la misma DATOS. Potenciales normales de reduccin: Cd /Cd = - 0,40 v ; Ag /Ag = + 0,80 v

15. Dada la pila: Mg(s) / Mg

+2 (ac) (1M)

// Cu

+2 (ac)

(1M) / Cu(s)

Se pide: Escribir las semireacciones y la reaccin neta de la pila y determinar el potencial normal de la pila.

16. Calcular la concentracin de iones Cu a una disolucin 0,2 M de iones Cu

2+

+2

en el equilibrio si se aade un exceso de Mg(s)

en el anterior problema.

Datos. E (Cu+2/ Cu) = 0, 34 V E(Mg 2 + / Mg) = -2,38 V

17. Una pila de Boton est formada por dos electrodos uno de Zn/ZnO y otro de Ag/Ag 2 O y un gel alcalino que acta como electrolito. Se pide: a) Representar un esquema de la pila indicando que electrodo acta de ctodo. b) Indique que semireacciones se producen sobre los electrodos y la reaccin global en el proceso de descarga.

18. Una pila electroqumica est formada por un electrodo de plata sumergido en una disolucin 1 M de Ag+ y otro electrodo de plomo sumergido en una disolucin 1M de Pb
2+

a) Escriba las semirreacciones correspondientes a ambos electrodos indicando

cual es el nodo y cual el ctodo, as como la reaccin total. b) Determine el potencial normal de la pila as obtenida. DATOS: Potenciales estndar de reduccin: E (Ag+ /Ag) = +0,80 v ; E (Pb2+ /Pb) = -0,13 v Las dos semirreacciones de esta pila son El electrodo de mayor potencial ser el que gana electrones: se reduce y es el CTODO, en este caso es el Ag /Ag, mientras que el electrodo de menor potencial ser el que pierdan electrones (se oxida) y es el NODO, +en este caso es el electrodo: Pb /Pb
2+ +

19. Calcule la constante de equilibrio de la siguiente reaccin a 25C: 2 Cu+1(ac) Cu

2+ (ac)

+ Cu(s)

20. Calcule el potencial de la celda para el siguiente caso: una semicelda formada por el par Fe /Fe
4 + +3 +2

en la cual [Fe ] = 1 M y [Fe ] = 0,10 M; en la otra semicelda se

+2 -3

+3

+2

encuentra el par MnO4-/Mn+2 en solucin cida con [MnO4 ]=1x 10-2 M, [Mn ]=1 x 10 M, [H ] =1 x 10 M