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UNIVERSIDADE FEDERAL RURAL DO SEMI-RIDO CAMPUS ANGICOS DEPARTAMENTO DE CINCIAS EXATAS, TEC.

HUMANAS CURSO BACHARELADO EM CINCIA E TECNOLOGIA

TEREZA NOMIA TAVARES DA FONSCA MELO

UTILIZAO DOS TENSOATIVOS NA INDSTRIA DE PETRLEO

ANGICOS RN 2013

TEREZA NOMIA TAVARES DA FONSCA MELO

UTILIZAO DOS TENSOATIVOS NA INDSTRIA DE PETRLEO

Monografia apresentada Universidade Federal Rural do Semi-rido UFERSA Campus Angicos para a obteno do ttulo de Bacharel em Cincia e Tecnologia. Orientador: Prof. Me. Damilson Ferreira dos Santos UFERSA Coorientadora: Prof. Ma. Andra Galindo Carneiro Rosal - UFRPE

ANGICOS RN 2013

Se algum dia lhe disserem que o seu trabalho no digno de um profissional, lembre-o profissionais construram o Titanic e amadores a Arca de No (Autor desconhecido)

A minha amada av materna Maria Tereza Tavares da Fonsca (in memoriam) que foi minha segunda me, sempre me protegendo e me dando amor. A meus queridos avs paternos Antnio Melo e Nomia Siqueira (in memoriam), que com seu jeitinho sei que me amaram muito. A meu tio Joo Dionizio Taraves do Nascimento (in memoriam), que sempre adorava ver meus desenhos de criana (todos borrados).

A meus pais Andiere Siqueira de Melo e Rosalia Tavares da Fonsca Melo, ao meu av Jos Fonsca Filho e os demais familiares, sem eles no teria chegado at aqui.

AGRADECIMENTOS

Agradeo a Deus por sua infinita bondade em proporcionar-me condies de realizar esta caminhada, retirando sempre da minha estrada as pedras que pareciam difceis de serem transpostas. meus pais, Andiere e Rosalia, pelo seu amor, dedicao, motivao, carinho, apoio, confiana, por ter acreditado em mim e em meus propsitos, me dando fora o tempo todo e nunca me deixando fracassar. Ao meu av, Jos Fonsca, que com seu amor e carinho sempre apoio a netinha desnutrida dele. meus avs, Maria Tereza, Nomia Siqueira, Antnio Melo e a meu tio Joo Dionsio, que onde quer que estejam contriburam para que eu pudesse estar aqui. Ao meu tio Geraldo, que diariamente expressa seu amor e orgulho. tia Francisca (tia chica), minha madrinha de crisma, por quem tenho um grande afeto, admirao, amor, obrigada por ter contribudo. todos da minha famlia que no foram citados, fiquem sabendo que me ajudaram muito! Ao meu namorado, Eduardo, que com amor, carinho, compreenso, motivao, companheirismo e f sempre me ajudou a seguir em frente. Ao professor Me. Damilson Ferreira dos Santos e em especial a professora Ma. Andra
Galindo Carneiro Rosal, pela amizade, orientao, por sugestes enriquecedoras, inmeras

correes, apoio pessoal, motivao, dedicao e disponibilidade que dedicaram a este trabalho. todos os mestres que passaram e contriburam de alguma forma para que eu pudesse chegar aonde cheguei. meus amigos Adja Karla, Evelly Michely, Felipe Emanuel, Luiz Antnio e Palloma Thayn que foram meus companheiros durante o curso, me fazendo rir, chorar quando

falavam que amos nos separar, pois realmente nos separamos ms graas a Deus a amizade continua, e de corao espero leva-los por toda minha vida. meu novo grupinho, grupinho de qumica como diz meus amigos citados acima, Katiane Sara, Rodolpho Rodrigo e Rosa Sena, estes conheci basicamente no final do curso, mas iro me acompanhar na segunda fase, obrigada por me aguentarem, por me ajudarem e principalmente por serem meus amigos. famlia de Ana Talita de Macdo, que me adotou e hoje minha famlia tambm, sempre me apoiando e incentivando. minhas amigas Iasmim Taliane, Camilla Siqueira, Synara Fonsca, a essas por me aturar durante esses 21 anos, por nunca terem me deixado s, embora no estando presente fisicamente, sempre me apoiando, dando carinho, conselhos e vibrando por minhas conquistas. Finalmente, a todas as pessoas que passaram em minha vida acadmica e pessoal e contriburam com o que cada um tem de melhor.

RESUMO O petrleo extremamente importante em nossa sociedade, pois alm de fornecer energia, seus derivados servem como matria-prima para a manufatura de inmeros bens de consumo, tendo uma participao cada vez mais marcante na economia mundial. Ao longo do tempo a produo de petrleo em um reservatrio tende a diminuir, no s pela reduo do volume de leo no reservatrio e queda de presso, mas tambm pela mudana gradual das propriedades fsico-qumicas do leo, que dificultam o escoamento do leo atravs do reservatrio at o poo, tornando sua produo cada vez mais difcil e com custo elevado. Dificilmente, o petrleo produzido na forma de um fluido homogneo. A gua produzida no processamento primrio deve passar por um tratamento adequado para que possa ser descartada adequadamente nos corpos receptores. Os tensoativos possuem diversas aplicaes na indstria de petrleo, desde o tratamento da gua produzida at nos processos de recuperao avanada. Os tensoativos so substncias naturais ou sintticas responsveis pela adsoro de molculas tensoativas nas interfaces lquido-lquido, lquido-gs ou slidolquido de um dado sistema. Diversos trabalhos na literatura apresentam o uso dos tensoativos na injeo dos poos produtores, como fluidos de perfurao e no tratamento da gua produzida. No presente trabalho foi realizado um estudo sobre a utilizao dos tensoativos na indstria do petrleo, sendo destacadas algumas aplicaes encontradas na literatura. Palavras-chave: Tensoativo. Petrleo. gua Produzida. Fluidos de Perfurao. Injeo de Poos.

ABSTRACT Oil is extremely important in our society, because besides of providing energy, its derivatives serve as raw material for the manufacture of many consumer goods, having an increasingly important influential in the global economy. Over time oil production in a reservoir tends to decrease, not only by reducing the volume of oil in the reservoir and pressure drop, but also because of the gradual change of physico-chemical properties of the oil, which makes the flow of oil through the reservoir to the well harder, making the production more difficult and expensive. Oil is hardly produced as a homogeneous fluid. The water produced in the primary processing must undergo for an appropriate treatment before it can be disposed properly in the receiving bodies. The surfactants have diverse applications in the oil industry, from the treatment of water produced by the advanced recovery processes. The surfactants are natural or synthetic substances responsible for adsorption of surface-active molecules at the interfaces liquid-liquid, liquid-gas or solid-liquid in a given system. Several studies in the literature show the use of surfactants in injection wells producers, such as drilling fluids and treatment of produced water. In this paper we present a study on the use of surfactants in the oil industry, and highlighted some applications found in the literature. Keywords: Surfactant. Oil. Produced Water. Drilling Fluids. Injection Wells.

LISTA DE FIGURAS

Figura 1 Representao da estrutura de uma molcula de tensoativo ................................................ 19 Figura 2 Adsoro de tensoativo na interface lquido-lquido e orientao das micelas nesse sistema ............................................................................................................................................................... 19 Figura 3 Representao esquemtica dos tipos de tensoativos .......................................................... 20 Figura 4 Disposio das molculas do agente tensoativo antes de atingir a concentrao micelar crtica ..................................................................................................................................................... 23 Figura 5 Formao do agregado micelar ............................................................................................ 24 Figura 6 Determinao da CMC do dodecilsulfato de sdio utilizando algumas propriedades fsicas ............................................................................................................................................................... 25 Figura 7 Ilustrao da ocorrncia do ponto de Krafft ........................................................................ 26 Figura 8 Ilustrao da ocorrncia do ponto de turbidez ..................................................................... 27 Figura 9 Escala de Griffin .................................................................................................................. 28 Figura 10 Representao esquemtica dos tipos de microemulses: (a) Microemulso de leo em gua, (b) Microemulso bicontnua, (c) Microemulso de gua em leo ou reversa ............................ 29 Figura 11 Sistemas de Winsor ............................................................................................................ 31 Figura 12 Fluido de perfurao carreando os cascalhos para a superfcie ......................................... 33 Figura 13 Esquema de um sistema de tratamento de gua oleosa ...................................................... 36

LISTA DE TABELAS
Tabela 1 Composio elementar mdia do petrleo .......................................................................... 16 Tabela 2 Composio qumica de um petrleo tpico ........................................................................ 17 Tabela 3 Fraes tpicas do petrleo .................................................................................................. 18 Tabela 4 Exemplos de estruturas de tensoativos ................................................................................ 22 Tabela 5 Analise fsico-qumica da gua produzida coletada na Petrobras, Unidade Sergipe/Alagoas ............................................................................................................................................................... 35

LISTA DE ABREVIATURAS E SIGLAS

A - gua A/O Emulso de gua em leo ANP - Agncia Nacional do Petrleo, Gs Natural e Biocombustveis cm Centmetro CMC Concentrao micelar crtica CONAMA - Conselho Nacional do Meio Ambiente BHL Balano hidroflico lipoflico M - Microemulso mg/L - Miligramas por litro N/m Newton por metro O leo O/A Emulso de leo em gua nm - Nanomtro
OGS leo de girassol saponificado

OSS leo de soja saponificado pH - Potencial Hidrogeninico ppm Partes por milho TOG- Teor de leos e graxa TSS Teor de slidos suspensos

SUMRIO

1 INTRODUO ................................................................................................................... 15 2 ASPECTOS TERICOS .................................................................................................... 16 2.1 PETRLEO ........................................................................................................................ 16 2.2 COMPOSIO DO PETRLEO ...................................................................................... 16 2.3 TENSOATIVOS ................................................................................................................. 18 2.4 CLASSIFICAO DOS TENSOATIVOS ....................................................................... 20 2.4.1 Tensoativos inicos ........................................................................................................ 20 2.4.1.1 Tensoativos aninicos................................................................................................... 20 2.4.1.2 Tensoativos catinicos.................................................................................................. 21 2.4.1.3 Tensoativos Anfteros .................................................................................................. 21 2.4.2 Tensoativos no inicos ................................................................................................. 21 2.5 PRINCIPAIS PROPRIEDADES DOS TENSOATIVOS .................................................. 22 2.5.1 Tenso Superficial / Tenso Interfacial ....................................................................... 23 2.5.2 Micelizao ..................................................................................................................... 24 2.5.3 Ponto de Krafft .............................................................................................................. 25 2.5.4 Ponto de Turbidez ......................................................................................................... 26 2.5.5 Balano Hidroflico-Lipoflico ...................................................................................... 27 2.6 MICROEMULSES .......................................................................................................... 28 2.6.1 Formao das Microemulses ...................................................................................... 28 2.6.2 Estrutura das Microemulses ....................................................................................... 29 2.6.3 Caracterizao das Microemulses .............................................................................. 29 2.6.4 Classificao de Winsor ................................................................................................ 30 2.7 APLICAES DOS TENSOATIVOS NA INDSTRIA DO PETRLEO .................... 31 2.7.1 Fluidos de Perfurao ................................................................................................... 31 2.7.2 Injeo de Poos de Petrleo ........................................................................................ 33

2.7.3 Tratamento da gua Produzida ................................................................................... 34 3 METODOLOGIA................................................................................................................ 38 4 RESULTADOS E DISCUSSES ...................................................................................... 39 4.1 FLUIDOS DE PERFURAO ......................................................................................... 39 4.2 INJEO DE POOS DE PETRLEO ........................................................................... 40 4.3 TRATAMENTO DA GUA PRODUZIDA ..................................................................... 42 5 CONCLUSO...................................................................................................................... 44 REFERNCIAS ..................................................................................................................... 45

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1 INTRODUO

O petrleo extremamente importante em nossa sociedade, pois alm de fornecer energia, seus derivados servem como matria-prima para a manufatura de inmeros bens de consumo, tendo uma participao cada vez mais marcante na economia mundial (MARIANO, 2001). Raramente, o petrleo produzido na forma de um fluido homogneo, ocorrendo ao longo da vida do campo petrolfero a produo simultnea de leo, gs, gua e contaminantes (BRASIL et al., 2011). A gua produzida no processamento primrio de petrleo dever passar por um tratamento adequado, como por exemplo, atravs do uso dos tensoativos, para ser descartada nos corpos receptores. No caso do reservatrio no possuir presso suficiente para elevar esses fluidos at a superfcie necessrio utilizar um mtodo de elevao artificial (THOMAS, 2004). Os mtodos qumicos de recuperao avanada, como a injeo de soluo de tensoativos, so processos em que se pressupe certa interao qumica entre o fluido injetado e o fluido do reservatrio, podem ser considerados uma boa alternativa para o aumento da recuperao de petrleo. Estes mtodos se tornam vantajosos, pois os tensoativos tm a finalidade de reduzir as tenses interfaciais entre a gua e o leo, ampliando a eficincia de deslocamento, quando se trabalha com solues de tensoativos com boas razes de mobilidade, consequentemente, aumentando o fator de recuperao de petrleo (CURBELO, 2006). A utilizao dos tensoativos tem se mostrado importante, principalmente na indstria de petrleo, j que mesma vem crescendo com o passar dos anos e requer processos mais eficientes. Seu uso justificado por suas propriedades relacionadas com sua caracterstica anfiflica, podendo funcionar como agentes emulsionantes, inibidores de corroso, lubrificantes, espumantes, detergentes, solubilizantes e dispersante (BEZERRA, 2012). Os agentes tensoativos so substncias capazes de facilitar a interao de substncias pouco miscveis ou totalmente imiscveis devido caracterstica de atuar na interface de dois substratos promovendo o contato entre eles (BARROS NETO, 1995). O presente trabalho tem como objetivo principal estudar a utilizao dos tensoativos na indstria de petrleo como fluidos de perfurao, no tratamento da gua produzida e na injeo dos poos de petrleo.

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2 ASPECTOS TERICOS

2.1 PETRLEO

Do latim petra (pedra) e oleum (leo), o petrleo uma mistura de hidrocarbonetos de ocorrncia natural, geralmente no estado lquido, contendo ainda compostos de enxofre, nitrognio, oxignio, metais e outros elementos. O petrleo bruto est comumente acompanhado por quantidades variveis de outras substncias, tais como gua, matria inorgnica e gases dissolvidos (BRASIL et al., 2011).

2.2 COMPOSIO DO PETRLEO

Tanto a composio qumica quanto a aparncia do petrleo podem variar muito. Seu aspecto pode ser viscoso, com tonalidades desde o castanho escuro at o preto, passando pelo verde. Quando ocorrem como leos de baixa densidade, apresentam um alto potencial de produo de derivados combustveis leves, como a gasolina; quando muito escuro, viscoso e denso, possuem grandes propores de derivados pesados, como o asfalto (BRASIL et al., 2011). A composio elementar do petrleo varia pouco, como mostra a Tabela 1. Tabela 1 Composio elementar mdia do petrleo Elemento Carbono Hidrognio Enxofre Nitrognio Oxignio Metais (Fe, Ni, V ect.)
Fonte: BRASIL et al. (2011).

% em massa 83, 0 a 87,0 10,0 a 14,0 0,05 a 6,0 0,1 a 2,0 0,05 a 1,5 < 0,3

Essa variao pode ser explicada pelo fato do petrleo ser constitudo por sries homlogas de hidrocarbonetos, que so substncias compostas por tomos de carbono e hidrognio, com tamanhos de cadeias que vo desde um tomo de carbono o metano at 60 ou mais (BRASIL et al., 2011).

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Os hidrocarbonetos presentes no petrleo, de acordo com a sua estrutura, so classificados em saturados, insaturados e aromticos. Os hidrocarbonetos saturados (alcanos ou parafnicos) apresentam tomos de carbono que so unidos por ligaes simples ao maior nmero possvel de tomos de hidrognio, constitudo de cadeias lineares de parafnicos normais, podem ser ramificados (iso-parafnicos) ou cclicos (astnicos). Os hidrocarbonetos insaturados (olefinas) apresentam pelo menos uma dupla ou tripla ligao carbono-carbono, enquanto que os hidrocarbonetos aromticos (arenos) apresentam um anel de benzeno em sua estrutura (THOMAS, 2004). Sabendo que o petrleo composto por esses hidrocarbonetos, a Tabela 2 mostra a composio qumica de um petrleo tpico. Tabela 2 Composio qumica de um petrleo tpico Elemento Parafinas normais Parafinas ramificadas Parafinas cclicas (naftnicas) Aromticos Resinas e asfaltenos
Fonte: THOMAS (2004).

Frao (%) 14% 16% 30% 30% 10%

A quantidade relativa dos compostos individuais dentro de cada grupo de hidrocarbonetos caracterstica de cada tipo de petrleo (LIMA, 2008). Cada tipo de petrleo possui uma curva tpica de destilao. Nas refinarias, o petrleo separado em fraes de acordo com a faixa de temperatura de ebulio de seus componentes, gerando assim os derivados distribudos no mercado (Tabela 3). Apesar de conter centenas de compostos qumicos, a separao do petrleo em componentes puros tarefa praticamente impossvel (VOLTATONI, 2012).

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Tabela 3 Fraes tpicas do petrleo Frao Gs residual Gs liquefeito de petrleo - GLP Gasolina Querosene Temperatura de ebulio (C) _ At 40 40 - 175 175 - 235 235 305 305 - 400 400 - 510 Acima 510 Composio Aproximada C1 C2 C3 C4 C5 C10 C11 C12 C13 C17 C18 C25 C26 C38 C38 + Usos Gs combustvel. Gs combustvel engarrafado, uso domstico e industrial. Combustvel de automvel, solvente. Iluminao, combustvel de avies a jato. Diesel, fornos. Combustvel, matria-prima para lubrificantes. leos lubrificantes. Asfalto, piche e impermeabilizantes.

Gasleo leve Gasleo pesado

Lubrificantes Resduo
Fonte: THOMAS (2004).

2.3 TENSOATIVOS

Os tensoativos podem ser usados na indstria de petrleo na recuperao terciria de petrleo e em outros processos, como, por exemplo, na preparao de fluidos de perfurao e na separao de emulses gua-leo. Processos que envolvem a desestabilizao de emulses so muito importantes, j que a formao ocorre durante a consequente produo de petrleo devido presena de leo, gua e sistemas de gs, (MANSUR et al., 2004 apud GOMES, 2009a, p.5). Tensoativos so substncias naturais ou sintticas, que possuem em sua estrutura uma parte lipoflica (ou hidrofbica) e uma parte hidroflica, responsveis pela adsoro de molculas tensoativas nas interfaces lquido-lquido, lquido-gs ou slido-lquido de um dado sistema (HUNTER, 1992 apud ROSSI, 2006, p.1).

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Figura 1 Representao da estrutura de uma molcula de tensoativo

Fonte: GOMES (2009a).

Cada parte da estrutura do tensoativo tem diferente solubilidade nos diversos solventes e tende a orientar a interface entre as duas fases, o grupo hidroflico fica voltado para a parte polar (aquosa) e o grupo hidrofbico para a parte apolar (oleosa), formando um filme interfacial cujas propriedades mecnicas esto ligadas s propriedades tensoativas. A estabilidade deste filme depende da natureza dos grupos hidroflicos que formam o tensoativo. Estes tensoativos so responsveis pela adsoro de molculas tensoativas nas interfaces lquido-lquido, lquido-gs ou slido-lquido de um dado sistema (SILVA, 2011).

Figura 2 Adsoro de tensoativo na interface lquido-lquido e orientao das micelas nesse sistema

Fonte: ROSSI (2006).

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2.4 CLASSIFICAO DOS TENSOATIVOS

Os tensoativos podem ser divididos em dois grupos de acordo com a natureza da poro hidroflica em inicos e no inicos (FERNANDES, 2005). A Figura 3 mostra representao esquemtica dos tipos de tensoativos.

Figura 3 Representao esquemtica dos tipos de tensoativos

Fonte: FERNANDES (2005).

2.4.1 Tensoativos inicos

Os tensoativos inicos so classificados de acordo com a estrutura do grupo hidroflico em que o meio aquoso se dissocia em ons. Atravs do fenmeno da adsoro estes tensoativos produzem um efeito antiesttico, as cargas que podem ser negativas (aninico) ou positivas (catinico), no conseguindo a neutralidade. Dessa forma, as cargas dos tensoativos inicos tendem a se repelirem na superfcie, e constituem um mecanismo de estabilidade em sistemas dispersos (BEZERRA, 2012).

2.4.1.1 Tensoativos aninicos

Os tensoativos aninicos apresentam em sua constituio carga negativa, caracterstica de nions e constituem a parte ativa em gua (BORSATO, 2004). Tem um elevado poder de detergncia, espumante e umectncia. Industrialmente falando, h um maior uso dessa classe

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de tensoativos devido as suas caractersticas, anteriormente citadas, para a produo de detergentes, sabes, alquil sulfatos, alquil teres, entre outros.

2.4.1.2 Tensoativos catinicos

Os tensoativos catinicos apresentam em sua constituio carga positiva, caracterstica de ction e constituem a parte ativa em gua (BORSATO, 2004). Esse grupo de tensoativos possuem caractersticas quase nicas, como a absoro sobre substratos carregados negativamente, no so bons detergentes e espumantes (com exceo dos xidos de amina quaternizado com pH cido) e possuem propriedades bactericidas.

2.4.1.3 Tensoativos Anfteros

Os tensoativos anfteros possuem na estrutura um tomo de nitrognio, com carga positiva, na forma quaternria ou protonada, e nion carboxila (BORSATO, 2004). Esses tensoativos apresentam uma molcula de carter duplamente inico que tem suas caractersticas aninicas ou catinicas de acordo com o pH do meio. Geralmente, para valores de pH inferiores a 4, tais tensoativos atuam como catinicos. Para valores de pH entre 4 e 9, eles atuam como no-inicos, e para valores de pH entre 9 e 10, eles funcionam como tensoativos aninicos (GOMES, 2009a).

2.4.2 Tensoativos no inicos

Os tensoativos no inicos no possuem carga em suas molculas, mas apresentam uma parte lipoflica e outra hidroflica que se solubiliza em gua, ligando-se a esta atravs de pontes de hidrognio (BORSATO, 2004). Possuem algumas caractersticas particulares, visto que so compatveis quimicamente com a maioria dos outros tensoativos e suas propriedades so pouco afetadas pelo pH, o que coloca essa classe de tensoativo em uma posio de destaque para indstria (DE LA SALLES, 2000).

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As principais propriedades dessa classe de tensoativos so a baixa irritabilidade aos olhos e pele, reduo da tenso interfacial (caracterstica essa intrnseca ao tensoativo) e baixos poderes de detergncia e espuma. Devido a essas caractersticas so usados como agentes emulsionantes (BEZERRA, 2012). A Tabela 4 mostra alguns exemplos de estruturas dos tipos de tensoativos.

Tabela 4 Exemplos de estruturas de tensoativos Aninicos CH3(CH2)10COO- Na+ CH3(CH2)11SO4- Na+ CH3(CH2)12CH2N+(CH3)3ClCH3(CH2)10CH2N+(H)3ClDodecanoato de sdio (sabo) Dodecilsulfato de sdio (SDS) Catinicos Cloreto de tetradeciltrimetilamnio (TTACl) Cloreto de dodecilamnio No Inicos CH3(CH2)15(CH2CH2O)20OH C8H17-C6H4-(CH2CH2O)10OH terhexadecil (20)-polioxietilnico (Brij 58) ter 1,1,3,3-tetrametil-butil-fenil (9,5) polioxietilnico (Triton X-100) Anfteros C12H25N (CH3)2CH2COO
+ -

N-dodecil-N, N-dimetil-betana 3-(N-dodecil-N, N-dimetilamnio)-propano1-sulfonato

C12H25N+(CH3)2(CH2)3SO
Fonte: PIRES (2002).

2.5 PRINCIPAIS PROPRIEDADES DOS TENSOATIVOS

O conhecimento das principais propriedades dos tensoativos importante para a aplicao dos mesmos nos diferentes processos da indstria petrolfera. Algumas destas propriedades sero apresentadas a seguir.

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2.5.1 Tenso Superficial / Tenso Interfacial

Tenso superficial a tendncia que um lquido apresenta de reduzir ao mnimo a sua rea superficial, sendo consequncia da existncia de foras intermoleculares (BORSATO, 2004). Agentes tensoativos so substncias que alteram fundamentalmente as propriedades da superfcie e da interface das solues aquosas. Todos os agentes tensoativos tm uma caracterstica comum, possuem uma parte da molcula com afinidade com a gua (hidroflica) e a outra parte avessa a esta (hidrofbica). Quando um agente adicionado gua, suas molculas tendem a arranjar-se de modo a minimizar a repulso entre os grupos hidrofbicos e a gua. A parte hidroflica fica voltada para a soluo e a parte hidrofbica fica na interface gua-ar, conforme mostra a Figura 4. Essa disposio provoca uma diminuio da tenso superficial da gua (BORSATO, 2004).

Figura 4 Disposio das molculas do agente tensoativo antes de atingir a concentrao micelar crtica

Fonte: BORSATO (2004).

A tenso interfacial a tenso que est presente na interface entre duas fases imiscveis, e tem as mesmas unidades que a tenso superficial (N/m). O valor da tenso interfacial, geralmente situa-se entre a tenso superficial de dois lquidos imiscveis, embora possa tambm ser mais baixa do que a tenso de superfcie de ambos os lquidos (FARN, 2006).

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2.5.2 Micelizao

As principais caractersticas dos tensoativos esto relacionadas formao de ambientes organizados, tambm conhecidos como ambientes micelares (WEEST; HARWELL, 1992 apud GOMES, 2009a). As micelas so agregados moleculares, que possuem as duas regies estruturais, uma hidroflica e outra hidrofbica, que dinamicamente e espontaneamente se associam em soluo aquosa, a partir de certa concentrao, denominada concentrao micelar crtica (CMC), formando grandes agregados moleculares de dimenses coloidais. So as micelas responsveis pela catlise micelar e pela solubilizao de gorduras. O tensoativo se apresenta na forma de monmero antes da concentrao micelar crtica, como mostra a Figura 5.

Figura 5 Formao do agregado micelar

Fonte: MANIASSO (2000).

Segundo FERNANDES (2005), a concentrao micelar crtica pode ser detectada experimentalmente atravs da descontinuidade no comportamento de algumas propriedades fsico-qumicas da soluo em funo da concentrao do tensoativo, como pode ser observado na Figura 6.

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Figura 6 Determinao da CMC do dodecilsulfato de sdio utilizando algumas propriedades fsicas

Fonte: ROSEN (1978 apud FERNANDES, 2005).

2.5.3 Ponto de Krafft

Para os tensoativos inicos, a partir de um determinado valor de temperatura, a curva de solubilidade cresce exponencialmente, e a partir desse valor, conhecido como ponto de Krafft, que se inicia o processo de micelizao (KRAFFT e WIGLOW, 1985; ROUVIERE e FOUCOMPRE, 1983 apud DE LA SALLES, 2000). A temperatura de Krafft pode ser medida atravs de alguns mtodos eficazes, como o espectrofotomtrico ou turbidimtrico, devido praticidade e a rapidez de determinao, e o mtodo visual muito difundido nos ltimos anos (SANTOS, 2002 apud FERNANDES, 2005). A Figura 7 mostra o ponto de Krafft no momento em que a curva de solubilidade interceptada pela curva da CMC. Abaixo do ponto de Krafft e em baixas concentraes de tensoativos tem-se a presena de uma soluo de monmeros, enquanto que em concentraes

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mais elevadas o tensoativo se precipita na forma de cristais hidratados sem que ocorra a formao de micelas, j para concentraes mais elevadas e acima da temperatura de Krafft verifica-se a formao de solues micelares (DE LA SALLES, 2000; FERNANDES, 2005). Figura 7 Ilustrao da ocorrncia do ponto de Krafft

Fonte: DE LA SALLES (2000).

2.5.4 Ponto de Turbidez

O ponto de turbidez usado na caracterizao dos tensoativos no inicos. Aps o aquecimento, a soluo destes tensoativos fica turva e dividida em duas fases, em uma determinada temperatura e concentrao (Figura 8). A separao das fases ocorre quando a temperatura do meio atinge a temperatura do ponto de turbidez (FERNANDES, 2005). Normalmente, a micelizao para os tensoativos no inicos acontece abaixo do ponto de turbidez (CORTI, MINERO, DIGIORGIO, 1984 apud DE LA SALLES, 2000; FERNANDES, 2005).

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Figura 8 Ilustrao da ocorrncia do ponto de turbidez

Fonte: DE LA SALLES (2000).

2.5.5 Balano Hidroflico-Lipoflico

O Balano Hidroflico-Lipoflico (BHL) uma propriedade caracterstica de cada tensoativo, que foi introduzido por Griffin em 1949 para selecionar adequadamente o tipo de tensoativo em determinadas aplicaes (flotao, emulso, etc). Na seleo de um tensoativo importante a determinao do BHL para cada tipo de emulso, ou seja, gua em leo (A/O) ou leo em gua (O/A) (FERNANDES, 2005). No sistema desenvolvido por Griffin (Figura 9), os tensoativos recebem valores de BHL na faixa de 1 a 18, e medida que esse valor aumenta o tensoativo torna-se mais hidroflico, enquanto que para valores de BHL muito baixo o tensoativo lipoflico e apresenta caractersticas de agentes antiespumantes (FERNANDES, 2005).

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Figura 9 Escala de Griffin

Fonte: FERNANDES (2005).

2.6 MICROEMULSES

Microemulses so sistemas dispersos, termodinamicamente estveis, transparentes ou translcidos, monofsicos, formados a partir de uma aparente solubilizao espontnea de dois lquidos, normalmente imiscveis, na presena de tensoativo e, na maioria dos casos um cotensoativo (ROBB, 1982 apud LUCENA NETO, 2005).

2.6.1 Formao das Microemulses

Schulman e Montague (1961) concluram que a microemulso formada por tensoativo, contendo ou no cotensoativo na correta proporo, na presena das fases apolar e polar, formando assim um filme misto que reduz a tenso interfacial a valores muito baixos. O cotensoativo uma molcula no inica que associada ao tensoativo inico, ajuda na estabilizao do sistema quando o tensoativo possui uma grande parte polar. Na maioria dos casos, pode-se utilizar um lcool, ou at mesmo aminas e cidos orgnicos, como cotensoativo (MOURA, 2001 apud GOMES, 2009a).

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2.6.2 Estrutura das Microemulses

As estruturas das microemulses se encaixam em trs grandes categorias: leo em gua (O/A), onde gotculas de leo so envolvidas por uma regio contnua em gua, gua em leo (A/O), na qual gotas de gua so envolvidas por leo e, bicontnua, que uma estrutura na qual, ambos os componentes formam domnios contnuos interpenetrantes, com nenhum dos dois rodeando o outro (FERNANDES, 2005). Uma representao esquemtica dos trs tipos de microemulses apresentada na Figura 10. Figura 10 Representao esquemtica dos tipos de microemulses: (a) Microemulso de leo em gua, (b) Microemulso bicontnua, (c) Microemulso de gua em leo ou reversa

Fonte: MENDONA (2005).

2.6.3 Caracterizao das Microemulses

As microemulses so sistemas formados por partculas com dimetro da ordem de 1 a 100 nm dispersas em uma fase contnua. Normalmente, a transparncia apresentada pelas microemulses, ocorre devido ao tamanho das partculas dispersas serem inferiores aos comprimentos de onda da radiao eletromagntica na regio do visvel (MENDONA, 2005).

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As microemulses apresentam algumas caractersticas especiais, tais como: alta estabilidade termodinmica, grande rea interfacial, tenso interfacial muito baixa, diversificao de estruturas e transparncia ptica (FERNANDES, 2005). Diversos trabalhos na literatura relatam teorias termodinmicas sobre a formao e a estabilidade das microemulses As propriedades condutoras das microemulses so conferidas principalmente pelo tensoativo ou pela adio de um eletrlito suporte. Devido pequena tenso interfacial, normalmente menor que 0,001 dina cm-1, estes sistemas so capazes de dissolver um elevado nmero de substncias (MENDONA, 2005).

2.6.4 Classificao de Winsor

Um sistema de classificao que define os vrios equilbrios existentes entre a microemulso e as fases aquosa e oleosa foi proposto em 1948 por Winsor (FORMARIZ et al., 2005). A mistura dos constituintes da microemulso nem sempre conduz a um sistema disperso homogneo, podendo coexistir diferentes fases, dependendo da natureza e do nmero de fases lquidas presentes, esses sistemas podem ser classificados no diagrama de fases de acordo com Winsor, como mostra a Figura 11 (SILVA, 2011).

1) Winsor I - representado pelo equilbrio entre a fase emulsionada com a fase oleosa em excesso. Por possuir densidade menor que a da emulso, a fase oleosa posiciona-se acima da emulso (FORMARIZ et al., 2005). 2) Winsor II - Representa o equilbrio entre a fase emulsionada e a fase aquosa em excesso. Por possuir densidade menor que a da fase aquosa, a emulso posiciona-se na parte superior fase aquosa (FORMARIZ et al., 2005). 3) Winsor III - Existem trs fases em equilbrio, leo, emulso e gua, em que o leo a fase superior, a emulso a fase intermediria e a gua a fase inferior (FORMARIZ et al., 2005). 4) Winsor IV - um sistema em que apenas existe a fase microemulso, isto , um sistema visualmente monofsico (FORMARIZ et al., 2005).

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Figura 11 Sistemas de Winsor

Fonte: FERNANDES (2005).

2.7 APLICAES DOS TENSOATIVOS NA INDSTRIA DO PETRLEO

Os tensoativos possuem diversas aplicaes na indstria de petrleo, desde o tratamento da gua produzida proveniente do processamento primrio de petrleo at nos processos de recuperao avanada. Geralmente, eles atuam na reduo da tenso superficial para facilitar a mobilidade do leo que est preso nos poros da rocha, na solubilizao do leo e na formao de emulses leo em gua. Os tensoativos podem ser usados em forma de soluo, em misturas de polmeros, em misturas de substncias alcalinas ou at mesmo sob a forma de espumas para controlar a mobilidade do fluido (CURBELO, 2006).

2.7.1 Fluidos de Perfurao

Os fluidos de perfurao so misturas complexas de slidos, lquidos, produtos qumicos e, algumas vezes, at gases. Do ponto de vista qumico, eles podem admitir aspectos de suspenso, disperso coloidal ou emulso, que dependem do estado fsico dos componentes constitui esses fluidos (THOMAS, 2004). Vrios fatores afetam os fluidos de perfurao durante uma operao, como por exemplo, variaes de profundidade, interao com a formao rochosa do poo, variaes de presso e temperatura. Logo, a escolha adequada de um fluido deve considerar que o mesmo realize suas funes primordiais e que apresente caractersticas adequadas para que possam ser empregados nas diversas formaes (DUARTE, 2004). Assim, o fluido de perfurao deve

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ser estvel quimicamente, promover a separao dos cascalhos na superfcie, ser inerte com as rochas produtoras, ser capaz de receber tratamento fsico e/ou qumico, ser passvel de bombeamento, e ainda deve apresentar baixo grau de corroso e abraso em relao coluna de perfurao e a outros equipamentos, alm de no ser agressivo ao meio ambiente (THOMAS, 2004). Os fluidos de perfurao so fundamentais em um sistema de explorao de leo e gs, onde sua eficincia gigantesca, por isso, alm das funes descritas por THOMAS (2004) como limpeza e o transporte dos cascalhos no fundo o poo; exercer presso hidrosttica sobre as formaes, para evitar o influxo de fluidos indesejveis e estabilizar as paredes do poo; resfriamento e lubrificao da coluna de perfurao e da broca, esse fluidos tambm precisam apresentar caractersticas especiais que garantam uma perfurao eficiente, segura e rpida (API, 1991 apud GUIMARES; ROSSI, 2007). Atravs da compreenso e estudo das caractersticas fsico-qumica desses fluidos possvel classific-los. Segundo Caenn et al. (2005 apud GUIMARES; ROSSI, 2007), as principais propriedades que devem ser estudadas para classificar um fluido so a densidade, viscosidade (fora gel e parmetros reolgicos), controle de perda de fluido (parmetros de filtrao) e reatividade (teor de slidos, pH, slidos ativos e lubricidade). Os estudos dos parmetros reolgicos so importantes no clculo de perdas de carga na tubulao e na determinao da velocidade de transporte dos cascalhos, enquanto as foras gis indicam o grau de gelificao de um fluido de perfurao e fornecem informaes sobre a resistncia de um fluido em reiniciar o seu escoamento aps um perodo de repouso das atividades de perfurao, j o pH fornece informaes sobre a capacidade do fluido em promover a corroso dos equipamentos e o teor de slidos que em altas quantidades influenciam outras propriedades como a densidade, as foras gis e a viscosidade e ainda podem aumentar a probabilidade de desgaste de equipamentos e fratura das formaes rochosas (GUIMARES; ROSSI, 2007). A Figura 12 mostra o fluido de perfurao carreando os cascalhos para a superfcie.

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Figura 12 Fluido de perfurao carreando os cascalhos para a superfcie

Fonte: DUARTE (2004).

2.7.2 Injeo de Poos de Petrleo

A produo de petrleo de um reservatrio diminui ao longo dos anos, sendo evidenciada pela diminuio do volume de leo produzido, pela queda de presso e mudana gradual das propriedades fsico-qumicas do leo (por exemplo, viscosidade e densidade). A mudana dessas propriedades dificulta o escoamento do leo atravs do reservatrio at o poo, tornando a produo mais difcil e de alto custo. Por isso, em alguns casos, o reservatrio pode at ser avaliado como invivel, mesmo contendo 70% do leo original (SANTOS et al., 2007). Dessa forma, o desenvolvimento de tecnologias que permitam aperfeioar o escoamento e reduzir os custos de operao para viabilizar a produo de leo importante na indstria petrolfera (SANTOS et al., 2007). A adio de uma substncia tensoativa gua de injeo, permite reduzir as tenses interfaciais entre a gua e o leo, sendo essa propriedade termodinamicamente fundamental, pois expande a eficincia de deslocamento, j que a tenso interfacial uma medida de miscibilidade (VALE, 2009). A injeo de microemulso (ou soluo micelar) nos poos trata-se de uma tentativa empregada para viabilizar um deslocamento miscvel e com boas eficincias de varrido. Em

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geral, essa microemulso procura controlar a miscibilidade e a viscosidade (KESSEL, 1989; GURGEL et al., 2008; SANTANA et al. 2009 apud VALE, 2009). No procedimento de injeo de fluidos alcalinos, a substncia alcalina que se adiciona gua, em geral soda custica, tem a finalidade de reagir com certos cidos orgnicos presentes em alguns leos, produzindo dentro do prprio reservatrio certa quantidade de substncia tensoativa. O tensoativo formado produz uma srie de efeitos dentro do reservatrio, tais como: reduo da tenso interfacial, miscibilidade dos fluidos, que favorecem o aumento da produo de leo (GURGEL et al., 2008 apud VALE 2009).

2.7.3 Tratamento da gua Produzida

A origem bsica da gua produzida juntamente com o petrleo esta relacionada s condies ambientais existentes durante a gnese deste leo. Na concepo do reservatrio, gua e leo permaneceram em contato por longos perodos geolgicos, propiciando a solubilidade de orgnicos (SILVA, 2008 apud CAMPOS, 2012). Deste modo, gua produzida e o efluente resultante dos processos de separao existentes nas estaes coletoras de tratamento na produo de petrleo constituem-se em um perigo potencial para o meio ambiente com o aumento crescente do volume processado. Os riscos ambientais, agregados gua produzida, podem variar em funo da composio da gua, das caractersticas do local em que ela ocorre e da sua disposio final. A gua produzida apresenta composio variada, que depende das caractersticas e profundidade do campo produtor de leo (SILVA, 2008 apud CAMPOS, 2012). A quantidade de gua produzida associada com leo varia muito no processamento primrio, podendo alcanar valores na ordem de 50% em volume, ou at mesmo perto de 100% no final da vida econmica dos poos. O tratamento da gua produzida tem por finalidade recuperar parte do leo presente, na forma de emulso, e condicionar a gua para ser usada na reinjeo ou descarte (THOMAS, 2004). A Tabela 5 apresenta a composio da gua produzida, na Unidade Sergipe/Alagoas da Petrobras.

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Tabela 5 Anlise fsico-qumica da gua produzida coletada na Petrobras, Unidade Sergipe/Alagoas Caractersticas Salinidade Densidade a 20/4 pH Brio Alcalinidade Total Dureza Total Cloretos Ferro Total Clcio Magnsio Estrncio Sdio Potssio Bicarbonatos Sulfatos Alumnio Total Cromo Total Mangans Total Cdmio Chumbo Cobre Total Nquel Zinco TOG 28.445 1,020 6,4 10 72 5.240 17.240 0,2 1.3181 459 25 13.009 245 88 5 3,2 <0,01 0,6 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 <0,01 100 Faixa de Resultado (mg/L) Mnimo 142.914 1,125 7,2 868 638 50.336 86.614 46,2 17.808 1.440 846 60.348 1.149 684 227 7,7 0,1 20,5 0,01 0,07 0,20 0,04 2,42 500 Mximo

Fonte: Adaptao de PETROBRAS (2009 apud GOMES, 2009 b).

A gua produzida destinada ao tratamento, pode conter concentraes de leo que variam de 50 a 5000 ppm, elevado teor de salinidade (entre 40.000 e 150.000 mg/L de NaCl) e pode conter teor de slidos suspensos (TSS) variando entre 5 a 2000 ppm. Alm disso,

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podem tambm estar presentes microorganismos e gases dissolvidos, como o gs carbnico e sulfdrico (KUNERT, 2007). Geralmente, a gua proveniente dos separadores e dos tratadores de leo encaminhada, primeiramente, para um vaso desgaseificador, em seguida enviada para um separador gua/leo e finalmente para um tubo de despejo (tratando-se de plataformas martimas). Todo leo recuperado nas diversas etapas recolhido em um tanque recuperador de leo, retornando ao processo (Figura 13) (SIQUEIRA, 2012). Figura 13 Esquema de um sistema de tratamento de gua oleosa

Fonte: BRASIL et al. (2011).

O aproveitamento da gua no sistema de reinjeo de poos de petrleo requer um tratamento rigoroso, para que a mesma obtenha certos padres de qualidade e assim no comprometa a atividade de injeo, como tambm no ocasione problemas relacionados corroso ou incrustao nos equipamentos envolvidos (KUNERT, 2007). Normalmente, necessrio realizar a remoo dos slidos em suspenso (evitar tamponamentos dos reservatrios) e gases dissolvidos (evitar corroso), atravs dos processos fsicos (filtrao) e utilizao de produtos qumicos (sequestrantes de oxignio e inibidores de corroso) (THOMAS, 2004). O descarte da gua produzida deve ser realizado dentro de certas especificaes regulamentadas pelo rgo de controle do meio ambiente, que limita a quantidade de poluentes (teor de leo e graxa, H2S,etc.) nos efluentes aquosos. Devendo esse descarte ser realizado o mais prximo possvel do campo produtor, para evitar problemas de transporte e armazenamento, alm do desperdcio de energia (THOMAS, 2004).

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Os tensoativos podem ser usados no tratamento da gua produzida como desemulsificantes para desestabilizar as emulses de gua em leo, eles devem ser solveis em leo, para garantir a ao na superfcie das gotculas de gua permitindo que as mesmas se rompam. Nas emulses de leo em gua, os aditivos tm de ser solveis na gua, e devem agir na superfcie das gotculas do leo emulsionado, fazendo com que se coagulem e se separem da gua (SILVA, 2000).

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3 METODOLOGIA

A metodologia adotada no presente trabalho foi caracterizada por uma pesquisa bibliogrfica exploratria, descritiva e explicativa, uma vez que foi realizado um levantamento bibliogrfico sobre a utilizao dos tensoativos na indstria do petrleo. Sendo destacada a composio do petrleo, caractersticas e classificao dos tensoativos, as principais propriedades dos tensoativos e a caracterizao dos sistemas microemulsionados. Um enfoque maior foi dado em relao utilizao dos tensoativos nos fluidos de perfurao, na injeo dos poos de petrleo e no tratamento da gua produzida.

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4 RESULTADOS E DISCUSSES

Diversos trabalhos destacam o uso dos tensoativos na injeo dos poos produtores, pois os mesmos possuem caractersticas que propiciam uma ao direta nas propriedades interfaciais do leo e proporcionam um aumento da recuperao no reservatrio; como fluidos de perfurao, por apresentarem funes bsicas como manter a presso de formao sob controle, carrear os cascalhos at a superfcie, manter a estabilidade mecnica do poo, resfriar a broca, manter os cascalhos em suspenso quando sem circulao na perfurao; e ainda no tratamento da gua produzida, visando devida adequao do descarte estabelecida pelo CONAMA (SANTOS et al., 2007). No presente trabalho sero destacadas algumas aplicaes encontradas na literatura do uso dos tensoativos em algumas reas da indstria do petrleo.

4.1 FLUIDOS DE PERFURAO

Silva et al. (2012) estudaram o uso dos tensoativos no inicos no desenvolvimento de argilas organoflicas, para aplicao em fluidos de perfurao de poos de petrleo base leo. Nesses estudos, foram observados que os tensoativos estudados mostraram eficcia no processo de incorporao nas argilas, aumentando de forma notvel o espaamento interlamelar; nas anlises termogravimtricas foi possvel quantificar a incorporao dos tensoativos no inicos nas argilas estudadas; nas anlises de inchamento de Foster, foi possvel observar que o meio dispersante ster apresentou uma melhor compatibilidade com as argilas organoflicas obtidas com os diversos tipos de tensoativos; os resultados das propriedades reolgicas evidenciaram que o meio dispersante ster apresentou melhores resultados de viscosidade aparente seguido do leo diesel, sendo o tensoativo TA50 com 30% de incorporao o que atende as especificaes da Petrobrs para uso em perfurao de poos de petrleo base leo. Medeiros et al. (2007) analisaram o uso tensoativos de origem microbiana (biosurfactantes ou biopolmeros) com fluidos de perfurao. Esses tensoativos apresentam inmeras vantagens em relao aos produtos similares sintetizados quimicamente como a biodegradabilidade, baixa toxidade, biocompatibilidade, aceitao ecolgica e, ainda, so eficientes em condies severas de temperatura, pH e salinidade. Adicionalmente os tensoativos possuem abundncia quanto as fontes de matrias-primas que podem ser originadas de hidrocarbonetos, carboidratos e/ou lipdios, fator importante que deve ser

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levado em considerao na produo em larga escala. Os biopolmeros formados a partir de microrganismos so usados para a recuperao de leo residual na perfurao de um poo, pois reduzem a tenso superficial leo/rocha, reduzem as foras capilares que impedem a movimentao do leo atravs dos poros da rocha, como tambm auxiliam a emulsificao e a quebra dos filmes de leo das rochas. Tambm podem ser incorporados em formulaes de leos lubrificantes, em pastas cimentantes para poos de petrleo, em processos de biorremediao, na disperso do derramamento de leo e na remoo e mobilizao de resduos de leo em tanques de estocagem. Vidal et al. (2007) estudaram a viabilidade da perfurao de poos com folhelhos hidratveis (xistos argilosos) em fluidos base de gua, que so preferenciais devido ao baixo custo e por serem ambientalmente mais apropriados que os sintticos. As anlises realizadas mostraram a necessidade da utilizao de inibidores de argilas, a fim de evitar a incorporao dos slidos perfurados ao fluido, o inchamento e desmoronamento das paredes dos poos. Os sais de sdio (NaCl) e de potssio (KCl) so os inibidores qumicos mais comuns em fluidos de perfurao, mas os inibidores catinicos so frequentemente adicionados para aumentar o poder de inibio do fluido. No entanto, a adio desses aditivos eleva o custo do fluido de perfurao, pois normalmente esses aditivos catinicos so utilizados em associao aos sais de sdio e potssio, que so mais baratos.

4.2 INJEO DE POOS DE PETRLEO

Santos et al. (2007a) estudaram o uso dos tensoativos com anel aromtico e etoxilados e dos tensoativos de cadeia linear e etoxilados na injeo de poos de petrleo. As anlises realizadas mostraram que a etoxilao um fator indispensvel na atividade, pois seu aumento proporciona baixssimos valores de CMC e garante uma economia no custo do fluido de injeo. Entretanto, a reduo da etoxilao diminui a tenso interfacial, fato bastante atraente no processo de recuperao avanada, pois tenses interfaciais prximas de zero garantem um rompimento quase que total das foras resistivas do escoamento do petrleo no meio poroso. Diante disto, faz-se necessrio o uso de tensoativos com graus de etoxilao intermedirios no processo de recuperao avanada de petrleo. Santos et al. (2007b) analisaram os tensoativos inicos, carboxilatos de cidos graxos, na recuperao avanada de petrleo, pois esses tensoativos so atraentes economicamente devido ao elevado ndice de recuperao e por serem obtidos atravs da saponificao de leos vegetais. O Brasil apresenta grandes vantagens para produo de oleaginosas, pois

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apresenta geografia favorvel por est situado em uma regio tropical, com altas taxas de luminosidade e temperaturas mdias anuais, e tambm pela disponibilidade hdrica que favorece a produo dessas sementes. Outra grande vantagem dos tensoativos produzidos a partir de leos vegetais est relacionada ausncia da cadeia carbnica ramificada e do grupo aromtico acoplado a mesma. Os compostos que apresentam essas caractersticas tornam-se resistentes a biodegradao, pois a ramificao forma pontos de impedimento da oxidao e reduz os eltrons disponveis para a ao das desidrogenases especficas. A vantagem do uso dos cidos carboxlicos est associada estabilidade trmica do tensoativo. Diniz et al. (2012) estudaram o uso dos biopolmeros, gomas xantana e as dextranas, na recuperao avanada de petrleo. A goma xantana um exopolissacardeo natural, de grande importncia para a indstria de polmeros, que pode ser utilizada na indstria petrolfera. Entre as tcnicas mais promissoras, destaca-se a aplicao de polmeros na injeo dos poos para viabilizar o aumento das reservas em cerca de 50%. Paralelamente, com a injeo de polmeros, ocorre a diminuio da produo de gua nos poos de petrleo, que apresenta como consequncia a reduo de custos no descarte de gua. Desde 1960, as poliacrilamidas parcialmente hidrolisadas constituem a classe de polmeros sintticos que tem sido extensivamente utilizada na recuperao do petrleo. A poliacrilamida um polmero sinttico obtido atravs da polimerizao de acrilamida, que verstil em gua e solvel em vrias concentraes, temperaturas e valores de pH, como tambm apresenta baixo custo e uma baixa toxicidade relativa (CHAUVETEAU; LECOURTIER, 1988 apud SEGUNDO et al., 2007). Vrios polmeros com alta massa molar esto sendo empregados na indstria de petrleo como agentes viscosificantes em projetos de injeo de gua. O maior incentivo para a aplicao desse mtodo est relacionado ao aumento da recuperao do leo em reservatrios com alta razo de mobilidade gua-leo, nos reservatrios heterogneos ou naqueles que possuem uma combinao dessas duas caractersticas (CORREIA, 2004 apud SEGUNDO et al., 2007). Na indstria do petrleo, a utilizao de biosurfactantes e biopolmeros contendo acares ramificados pode ser evidenciada nos processos de recuperao avanada de petrleo, como tambm, incorporados em formulaes de leos lubrificantes, na biorremediao, na disperso do derramamento de leo e na remoo e mobilizao de resduos de leo em tanques de estocagem (MCPHALEN et al., 1988; BANAT et al., 1991 apud MEDEIROS et al., 2007).

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4.3 TRATAMENTO DA GUA PRODUZIDA

Leal et al. (2012) estudaram a utilizao dos tensoativos TAS, TA e TAB (os dois primeiros a base de leo vegetal, e o terceiro a base de gordura animal) no tratamento da gua produzida. O emprego desses tensoativos permitiu a separao das fases existentes, caracterizando uma mistura heterognea. Os resultados obtidos mostraram a existncia de uma relao entre a floculao do leo disperso na gua produzida e as concentraes de tensoativos aninicos de alto BHL. Todos os tensoativos foram capazes de remover o leo quase que totalmente da gua de produo. Assim, a avaliao da eficincia de remoo do leo na gua foi positiva, pois restaram apenas traos de leo em percentuais aceitos pelo CONAMA. Miranda et al. (2009) analisaram o uso de um agente desemulsificante, denominado Agflot, na remoo do leo emulsionado originado no tratamento da gua produzida. As anlises levaram em considerao a variao da energia do sistema, atravs da variao da temperatura, mantendo-se constantes a salinidade, o pH, teor de leo em gua, volume da emulso, fluxo de ar injetado e a concentrao do agente de flotao sinttico. Os resultados obtidos mostraram que o aumento da temperatura favoreceu a reduo da turbidez em funo do tempo. Dessa forma, os pesquisadores concluram que a variao da temperatura interferiu significativamente na eficincia do Agflot no tratamento da gua produzida, principalmente acima de 30C. Silva (2008) estudou a aplicao de dois tensoativos, em suas concentraes de maior eficincia, na flotao de uma amostra de gua de produo. Os tensoativos utilizados no processo foram o leo de soja saponificado (OSS) e o leo de girassol saponificado (OGS). Os resultados mostraram que o OSS obteve uma maior remoo do leo, em um tempo inferior a vinte minutos, fato tambm evidenciado para OGS, provavelmente devido presena dos aditivos qumicos na gua de produo de petrleo, facilitando a remoo do leo em um tempo menor. Porm, a eficincia de remoo do leo utilizando o OSS foi de 75% e o efluente final apresentou uma concentrao de 24 ppm de leo. Enquanto que a eficincia de remoo do leo utilizando o OGS foi de 65%, e concentrao final do efluente foi de 22 ppm de leo. Marques et al. (2003) utilizaram argilas comerciais, provenientes de minas existentes em Campina Grande na Paraba, como agentes de separao de derivados nitrogenados em guas produzidas na explorao de petrleo. Os resultados permitiram concluir que a utilizao de argilas no processo de purificao de guas de produo promissora, visto que

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foi alcanada uma reduo de mais de 50% na concentrao do nitrognio amoniacal em alguns casos analisado.

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5 CONCLUSO

Neste trabalho foi realizado um estudo sobre algumas aplicaes dos tensoativos na indstria do petrleo. A utilizao dos tensoativos tem se mostrado importante, nos ltimos anos, j que a mesma vem crescendo nesse setor. Em geral, o uso dos tensoativos justificado pelas propriedades relacionadas sua caracterstica anfiflica, pois podem funcionar como agentes emulsionantes, inibidores de corroso, lubrificantes, espumantes, detergentes, solubilizantes e dispersantes. Algumas aplicaes encontradas na literatura quanto ao uso dos tensoativos na indstria do petrleo foram destacadas e analisadas no trabalho, como em fluidos de perfurao, na injeo de poos e no tratamento da gua produzida. Portanto, podemos concluir que a indstria de petrleo vem lucrando com a aplicao dos tensoativos por proporcionar uma significativa reduo no custo da produo do petrleo, fato observado graas ao fluido de perfurao a base de tensoativos proporcionarem uma boa estabilidade na atividade. O uso dos tensoativos como fluidos de injeo pode proporcionar uma reduo do custo da recuperao e facilitar o tratamento da gua de produo, possibilitando sua reinjeo. Outro fator de grande relevncia trata-se do descarte adequado da gua produzida estabelecido pela legislao ambiental brasileira, pois importante salientar que se a dosagem do tensoativo for mal dimensionada, pode acarretar em um srio problema no que diz respeito ao no favorecimento da quebra de emulso agravando ainda mais o problema da contaminao da gua.

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REFERNCIAS

BARROS NETO, E. L. Extrao de Cobre Utilizando Microemulses: Otimizao e Modelagem.138p. Dissertao (Mestrado), Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Natal: DEQ/PPGEQ, 1995. BEZERRA, J. M. M. Sntese de Tensoativo para a Extrao de Metal Pesado. 2012. 53 f. Monografia (1) - Curso de Bacharelado Em Cincia E Tecnologia, Departamento de Cincias Exatas, Tecnolgicas E Humanas - Dceth, Universidade Federal Rural Do Semi-rido, Angicos/RN, 2012. BORSATO, D.; GALO, O. F.; MOREIRA, I. Detergentes naturais e sintticos: um guia tcnico. 2 ed. rev. Londrina: Eduel, v. 1, 182 p, 2004. BRASIL, N.I do, ARAJO, M.A.S., DE SOUSA, E.C.M. Processamento de Petrleo e Gs: petrleo e seus derivados, processamento primrio, processos de refino, petroqumica e meio ambiente. Rio de Janeiro: LTC, 2011. CAMPOS, et al. Estudo sobre as principais tecnologias para tratamento da gua produzida. Cadernos de Graduao - Cincia Exatas e Tecnolgica, Sergipe, v.1, p. 141 152, 2012. CONAMA. Conselho Nacional do Meio Ambiente. Resoluo CONAMA N 393/2007, 9 de agosto de 2007. Disponvel em: <http://www.mma.gov.br/port/conama/legiabre.cfm?codlegi=541>. Acesso em: 08/03/2013. CONAMA. Conselho Nacional do Meio Ambiente. Dirio Oficial, seo 01, n. 53, Resoluo n. 357, de 17 de maro de 2005. Disponvel em: <http://www.mma.gov.br/port/conama/res/res05/res35705.pdf>. Acesso em: 08/02/2013. CONAMA. Conselho Nacional do Meio Ambiente. Resoluo conama n 20, de 18 de junho de 1986. Disponvel em: <http://www.mma.gov.br/port/conama/res/res86/res2086.html>. Acesso em: 08/02/2013. CURBELO, F. D. S. Recuperao avanada de petrleo utilizando tensoativos. Tese (Doutorado) Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Natal,RN, 2006. DE LA SALLES, W. F. Sistemas Microemulsionados para a Solubilizao de Depsitos Parafnicos. Dissertao de Mestrado, UFRN, Programa de Ps-graduao em Engenharia Qumica, rea de concentrao: Pesquisa e Desenvolvimento de Tecnologias Regionais, Natal/RN, 2000. DINIZ, D. de M. et al. Produo de Goma Xantana por Cepas Nativas de Xanthomonas campestris a Partir de Casca de Cacau ou Soro de Leite. Salvador, Ba: Universidade Federal da Bahia UFBA, 2011. 4 p. DUARTE, R. G. Avaliao da Interao Folhelho-Fluido de Perfurao para Estudos de Estabilidade de Poos. Junho 2004. 123pg. Dissertao de mestrado, Pontifcia Universidade Catlica do Rio de Janeiro, Departamento de Engenharia Civil, Rio de Janeiro, 2004.

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FARN, R. J. Chemistry and Technology of Surfactants. Reino Unido: Blackwell Publishing Ltd, 2006. 338 p. FERNANDES, M. R. Desenvolvimento de um Novo Combustvel Microemulsionado Base -Diesel. Dissertao de Mestrado, UFRN, Programa de Ps-graduao em Engenharia Qumica. rea de concentrao: Tecnologia de Tensoativos, Natal/RN, 2005. FORMARIZ, T. P. et al. Microemulses e fases lquidas cristalinas como sistemas de liberao de frmacos. Revista Brasileira de Cincias Farmacuticas: Brazilian Journal of Pharmaceutical Sciences, Araraquara/SP, v. 41, n. 3, p.01-13, 2005. GOMES, D. A. A. Aplicao de Microemulses na Solubilizao de Fraes Pesadas de Petrleo. 80 p. Dissertao (Mestrado) Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Natal/RN, 2009 a. GOMES, E. A. Tratamento combinado da gua produzida de petrleo por eletroflotao e processo fenton. 2009. Dissertao (Mestrado em Engenharia de Processos) Universidade Tiradentes, Vitria, 2009 b. GUIMARES, I. B.; ROSSI, L. F. dos S. Estudo dos constituintes dos fluidos de perfurao: proposta de uma formulao otimizada e ambientalmente correta. In: PDPETRO, 4., 2007, Campinas, Sp. 4PDPETRO_2_2_0041-1. Campinas, Sp: Copyright 2007 Abpg, 2007. KUNERT, R. Processamento primrio de petrleo. Universidade Petrobras, Escola de Cincias e Tecnologias E&P, 2007. LEAL, K. R. P. et al. Avaliao de tensoativos na remoo do leo de guas produzidas. 52 Congresso Brasileiro de Qumica. Disponvel em: <http://www.abq.org.br/cbq/2012/trabalhos/13/1492-14007.html>. Acesso em: 27 mar. 2013. LIMA, V. de S. Avaliao da influncia da temperatura de corte sobre as fraes asfaltnicas. 2008. 139 f. Dissertao (Mestrado em Tecnologia de Processos Qumicos e Bioqumicos) - Universidade Federal do Rio de Janeiro, Escola e Qumica, Rio de Janeiro, 2008. LUCENA NETO, M. H. Estudo da Influncia de Tensoativos em Sistemas Microemulsionados na Extrao de Glio e Alumnio. Tese de Doutorado, UFRN, Programa de Ps-graduao em Engenharia Qumica, rea de concentrao: Tecnologia de Tensoativos e Processos de Separao, Natal/RN, 2005. MANIASSO, N. Ambientes micelares em qumica analtica. Centro de Energia Nuclear na Agricultura, Universidade de So Paulo. Piracicaba - SP, 2000. Disponvel em: <http://www.scielo.br/scielo.php?pid=S0100-40422001000100015&script=sci_arttext>. Acesso em: 05/01/2013. MARIANO, J. B. Impactos ambientais do refino de petrleo. 2001. 289 f. Dissertao (Mestrado) - Universidade Federal do Rio de Janeiro, Rio De Janeiro, 2001.

47

MARQUES, L. F. C. S.; GIL, R. A. da S. S. Aplicao de argilas brasileiras na adsoro de compostos nitrogenados em gua de produo. 2 Congresso Brasileiro de P&D em petrleo e gs, 2003. Disponvel em: <http://www.portalabpg.org.br/PDPetro/2/6182.pdf>. Acesso em: 28 mar. 2013. MEDEIROS, Suzan I. G. de et al. Obteno de ster de acar e seu uso como aditivo em fluido de perfurao a base gua. In: PDPETRO, 4., 2007, Campinas, Sp. 4PDPETRO_3_0_ 0413 1. Campinas, Sp: Copyright 2007 Abpg, 2007. MENDONA, C. R. B. Desenvolvimento de metodologias para anlise direta de leos vegetais empregando emulses de gua em leo e meios no aquosos. 2005. 172 f. Tese (Doutorado) - Departamento de Instituto de Qumica, Programa de Ps-graduao em Qumica, Universidade Federal Do Rio Grande Do Sul, Porto Alegre, 2005 MIRANDA, A. C. de et al. Estudo da desemulsificao de gua produzida, usand o um agente de flotao ( base de leo de mamona), em funo do t empo para diferentes valores de temperatura. 5 Congresso Brasileiro de P&D em petrleo e gs. Disponvel em: <http://www.portalabpg.org.br/PDPetro/5/publicacoes/repositorio/trabalhos/6572009.31.1.2.p df>. Acesso em: 28 mar. 2013. PIRES, P. A. R. Sntese e Propriedades de Solues de Tensoativos Catinicos Derivados de (3-Dimetilaminopropil) Amidas de cidos Carboxlicos. 2002. 163 f. Tese (Doutorado) - Departamento de Qumica Fundamental, Instituto de Qumica da Universidade de So Paulo, So Paulo, 2002. ROSSI, C. G. F. T.; DANTAS, T. N. de C.; NETO, A. A. D.; MACIEL, M. A. M. Tensoativos: uma abordagem bsica e perspectivas para aplicabilidade industrial. Revista Universidade Rural, Srie Cincias Exatas e da Terra, Seropdica, RJ: EDUR, v. 25, n.1-2, p. 73-85, 2006. SANTOS, F. K. G. et al. Determinao da concentrao micelar crtica de tensoativos Obtidos a partir de leos vegetais para uso na recuperao avanada de petrleo. In: PDPETRO, 4., 2007, Campinas, Sp. 4PDPETRO_2_1_0072-2. Campinas, Sp: Copyright 2007 Abpg, 2007b. SANTOS, F. K. G. et al. Seleo de tensoativos no inicos para uso na recuperao avanada de petrleo. In: PDPETRO, 4., 2007, Campinas, Sp. 4PDPETRO_2_1_0067-2. Campinas, Sp: Copyright 2007 Abpg, 2007a. SEGUNDO, A. R. S. e S. et al. Caracterizao de poliacrilamidas comerciais visando sua aplicao na recuperao avanada de petrleo. In: PDPETRO, 4., 2007, Campinas, Sp. 4PDPETRO_2_1_0441 2. Campinas, Sp: Copyright 2007 Abpg, 2007. SILVA, A.L.C., PONZETTO, E., ROSA, F. Tensoativos: conceitos gerais e suas aplicaes em tintas. Oxiteno, 2003. Disponvel em: <http://www.rubbercola.com.br/web/images/tenso%20ativos%20oxiteno.pdf>. Acesso em: 05/01/2013.

48

SILVA, C.R.R. gua produzida na extrao de petrleo. 2000. Monografia (Especialista em Gerenciamento e Tecnologias Ambientais na Indstria) Escola Politcnica, Universidade Federal da Bahia, Salvador, 2000. SILVA, G. C. da. Sistema microemulsionado: caracterizao e aplicao na indstria de petrleo. 2011. 155 f. Tese (Doutorado) - Departamento de Centro De Ciencias Exatas E Da Terra, Programa de Ps-graduao Em Qumica, Universidade Federal Do Rio Grande Do Norte, Natal/RN, 2011. SILVA, I. A. et al. Organofilizao de argilas bentonticas com tensoativos no- inicos visando seu uso em fluidos de perfurao base leo. 2012. Disponvel em: <http://www.scielo.br/pdf/ce/v58n347/07.pdf>. Acesso em: 27 mar. 2013. SILVA, P. K. L. da. Remoo de leo da gua de produo por flotao em coluna utilizando tensoativos de origem vegetal. 2008. 105 f. Dissertao (Mestrado em Engenharia Qumica) - Departamento de Engenharia Qumica, Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Natal, 2008. SIQUEIRA, R. B. do N. Estudo sobre processamento primrio de petrleo. 2012. 52 f. Monografia (Bacharelado) - Curso de Cincia e Tecnologia, Departamento de Cincias Exatas Tec. Humanas, Universidade Federal Rural do Semi - rido UFERSA, Angicos RN, 2012. THOMAS, J. E. Fundamentos de Engenharia de Petrleo. 2. ed. Rio de Janeiro: Intercincia: Petrobras, 2004. VALE, T. Y. F. Desenvolvimento de tensoativos e sistemas microemulsionados para a recuperao de petrleo. 2009. 135 f. Tese (Doutorado) - Departamento de Engenharia Qumica. Programa de Ps-graduao em Engenharia Qumica, Universidade Federal do Rio Grande do Norte, Natal, 2009. VIDAL, E. L. F. et al. Aplicao de novos polmeros catinicos como inibidores de argila em fluidos de perfurao base de gua. In: PDPETRO, 4., 2007, Campinas, Sp. 4PDPETRO_2_2_0455 1. Campinas, Sp: Copyright 2007 Abpg, 2007. VOLTATONI, T. Emprego de ciclodextrinas para a recuperao avanada de petrleo. 2012. 73f. Dissertao (Mestrado) - Universidade Federal do ABC, Programa de Psgraduao em Energia, Santo Andr/SP, 2012.