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Universidade de Aveiro Departamento de Ambiente e Ordenamento 2005

Ana Alice Lopes de Sousa Rodrigues

Co-digesto anaerbia de resduos de natureza orgnica

Universidade de Aveiro Departamento de Ambiente e Ordenamento 2005

Ana Alice Lopes de Sousa Rodrigues

Co-digesto anaerbia de resduos de natureza orgnica

dissertao apresentada Universidade de Aveiro para cumprimento dos requisitos necessrios obteno do grau de Mestre em Gesto Ambiental, Materiais e Valorizao de Resduos, realizada sob a orientao cientfica da Professora Doutora Maria Isabel Aparcio Paulo Fernandes Capela, Professora Associada do Departamento de Ambiente e Ordenamento da Universidade de Aveiro

o jri
presidente Professor Doutor Lus Manuel Guerreiro Arroja
Professor Associado do Departamento de Ambiente e Ordenamento da Universidade de Aveiro

Professor Doutor Fernando Jos Pires Santana


Professor Catedrtico da Faculdade de Cincias e Tecnologia da Universidade Nova de Lisboa

Professora Doutora Maria Isabel Fernandes Aparcio Paulo Fernandes Capela


Professora Associada do Departamento de Ambiente e Ordenamento da Universidade de Aveiro (orientadora)

agradecimentos

Gostaria de agradecer Professora Isabel, pela forma como me orientou na realizao deste trabalho, pela sua disponibilidade e pelo apoio cientfico e pessoal. Agradeo ao Professor Arroja pela sua disponibilidade, pelo apoio em termos cientficos e pessoais e sobretudo pela oportunidade que me deu. Margarida, Maria, Cndida e ao Filipe no preciso dizer porqu Ao Pedro Flor pela amizade, pela ajuda na realizao dos ensaios laboratoriais e pelo apoio tcnico e cientfico que me ofereceu. Snia e Filomena pelo apoio prestado na realizao do trabalho experimental. Agradeo a todos os funcionrios do Departamento de Ambiente e Ordenamento por toda a colaborao prestada. Happy Family, a todos os seus membros e frequentadores pela amizade e por existirem simplesmente um para vocs todos tambm O meu sincero agradecimento a toda a minha famlia e amigos, pela ajuda, pacincia e interesse com que me acompanharam no decorrer de todo este trabalho.

palavras-chave

Co-digesto anaerbia, FORSU, lamas industriais, resduos de agro-pecuria, mesoflica, termoflica

resumo

Com o desenvolvimento deste trabalho pretendeu-se estudar a aplicao do processo de tratamento por co-digesto anaerbia a trs tipos de resduos orgnicos biodegradveis com diferentes provenincias, existentes na regio de Aveiro: lamas produzidas na estao de tratamento de efluentes lquidos de uma indstria de pasta para papel (LI); resduos provenientes de uma explorao agro-pecuria (LA) e a fraco orgnica de resduos slidos urbanos (FORSU). O principal objectivo deste trabalho foi a optimizao do processo de codigesto anaerbia para o tratamento conjunto dos trs resduos orgnicos seleccionados. A tecnologia escolhida surge como uma opo de tratamento alternativa s solues j existentes, dado que potencia a reduo efectiva do volume desses resduos e a sua aplicao directa na agricultura como fertilizante orgnico ou como corrector de solos, uma vez que este processo tambm promove a higienizao dos resduos. Para alm disso, o biogs produzido pode ser utilizado como uma fonte de energia renovvel, contribuindo para a proteco do ambiente e o desenvolvimento sustentvel. Foram realizados ensaios de biodegradabilidade descontnuos onde se avaliou a influncia de dois parmetros no processo de co-digesto anaerbia dos trs resduos: a composio da mistura e a temperatura de digesto. Assim, foram realizadas duas sries de ensaios, cada uma a duas temperaturas diferentes: ensaios mesoflicos (35C) e ensaios termoflicos (55C). Em cada srie foram testadas 14 composies diferentes em termos das propores dos trs resduos (FORSU, LI e LA). Os ensaios de biodegradabilidade efectuados demonstraram que os trs tipos de resduos podem ser co-digeridos anaerobiamente com sucesso. Os ensaios realizados permitiram constatar diferenas significativas no desempenho dos reactores em funo da percentagem de FORSU na mistura. Dos trs resduos utilizados, a FORSU o substrato mais biodegradvel mas com um poder tampo mais reduzido. As lamas de agro-pecuria e as lamas industriais apresentam uma biodegradabilidade semelhante e muito mais baixa do que a biodegradabilidade da FORSU. O resduo que mais influencia a produo de metano e a remoo de matria orgnica a FORSU. No entanto, a adio de lamas de agro-pecuria e principalmente de lamas industriais tem um efeito estabilizador no desempenho dos reactores descontnuos, dada a necessidade de adicionar menores quantidades de alcalinidade para no haver abaixamento de pH e/ou aumento da concentrao de cidos orgnicos volteis (AOVs) para nveis inibitrios.

A adio controlada de alcalinidade artificial um factor chave no sucesso do arranque e funcionamento de reactores descontnuos e na estabilidade de todo o processo de co-digesto.A utilizao das superfcies de resposta obtidas neste trabalho desempenhou um papel importante na previso e na seleco da razo de mistura ptima para os trs resduos em ensaios de codigesto anaerbia. Atravs delas, foi possvel concluir que, independentemente da temperatura de operao, para alm da FORSU, os resduos que mais beneficiam a produo de metano so as lamas industriais (LI). Em condies mesoflicas, as misturas binrias constitudas por FORSU e LI so tambm as que promovem uma maior remoo de matria orgnica. No entanto, para condies termoflicas a reduo de slidos ligeiramente mais elevada (at 5%) para as misturas que apenas incluem FORSU e lamas de agro-pecuria (LA). Em condies mesoflicas a produo de metano e a remoo de slidos totais volteis (STV) atingem o valor mximo para a mistura constituda por 3 77% de FORSU e 23% de LI (211 m CH4/tonSTVmistura e 65%, respectivamente). Em condies termoflicas a produo de metano maximizada para a 3 mistura com 100% de FORSU (308 m CH4/tonSTVmistura); para a remoo STV obtm-se o valor ptimo para a mistura constituda por 89% de FORSU e 11% de LA (59%). As misturas que apresentam melhores resultados em termos de produo especfica de metano e de remoo de matria orgnica, quer para condies mesoflicas quer para condies termoflicas, so as misturas constitudas por elevada percentagem de FORSU, entre 75% e 90%. A operao em condies termoflicas favorece a produo de metano, mas no tem uma influncia significativa sobre a remoo de matria orgnica comparativamente com a operao em condies mesoflicas. As misturas com percentagem de FORSU entre 60% e 75%, apesar de no permitirem um desempenho to eficiente em termos de produo e metano e remoo de matria orgnica permitem uma operao mais estvel dos digestores anaerbios e no exigem a adio de quantidades to elevadas de alcalinidade artificial. Para percentagens de FORSU na mistura superiores a 60%, a produo especfica de metano em condies mesoflicas superior a 160 3 3 m CH4/tonSTVmistura, podendo alcanar um mximo de 200 m CH4/tonSTVmistura para percentagens de FORSU na mistura prximas de 100%. Em condies termoflicas, para percentagens superiores a 60% de FORSU a produo 3 superior a 200 m CH4/tonSTVmistura, podendo chegar ao valor de 300 3 m CH4/tonSTVmistura para as fraces mais elevadas de FORSU (entre 90% e 100%). Para ambas as temperaturas, a remoo de matria orgnica varia entre 50% e 65% para as misturas com percentagem de FORSU superior a 60%.

keywords

Anaerobic co-digestion, OFMSW, industrial sludge, cattle manure, mesophilic, thermophilic

abstract

This study attempted essentially on the evaluation of anaerobic co-digestion process to the treatment of three types of organic solid wastes with different proveniences: residual sludge from a wastewater treatment plant of a pulp and paper industry (IS), cattle manure (CM) and the organic fraction of municipal solid waste (OFMSW). The main objective of this study was the optimization of the anaerobic codigestion process for the treatment of these three organic wastes. The selection of this process appears like an alternative solution to the techniques that already exist and are implemented since it promotes the reduction of the volume of wastes, its direct application in agriculture as a fertilizer or as a soil conditioner, and the production of biogas that may be used as an alternative energy, promoting the protection of environment and a sustainable development. To accomplish this objective, discontinuous biodegradability essays were carried out in order to establish the influence of two different parameters on the anaerobic co-digestion process of the three organic wastes: the digestion temperature and the mixture composition. Two series of fourteen different mixtures each, in terms of various portions of the three wastes (OFMSW, IS and CM), were tested at two different temperature conditions: mesophilic conditions (35C) and thermophilic conditions (55C). From the results obtained in the biodegradability essays it was possible to conclude that the three organic solid wastes may be co-digested successfully. According to the amount of OFMSW present in the mixture of wastes, the performance of the digesters is different. From the three types of wastes, OFMSW is the one that presented the highest biodegradability but the lowest buffer capacity. Cattle manure and industrial sludge presented a very similar biodegradability, although much lower than OFMSW biodegradability. OFMSW is the waste that has the major influence on the methane production and organic matter removal. However the addiction of CM and specially IS to OFMSW seems to have a stabilization effect on the performance of batch digesters, due to the need of addition of lower quantities of alkalinity to avoid the drop of pH and the increase in concentration of volatile fatty acids (VFA) to levels that may cause inhibition to the methanogenic activity. The controlled addition of artificial alkalinity is a key factor on the success of batch reactors start-up and in the stability of the anaerobic digestion process. The use of the response surfaces obtained in this study played a very important role on the prediction and selection of the composition of the mixture of wastes that optimize the anaerobic co-digestion process.

With the results achieved with the response surfaces was possible to conclude that, besides the OFMSW, the IS is the organic solid waste that has the major contribution in the methane production. In mesophilic conditions the binary mixtures composed by OFMSW and IS are also the ones that present the best results in terms of organic matter removal. However, in thermophilic conditions, the reduction of organic matter is slightly higher for the mixtures of only OFMSW and CM. In mesophilic conditions, the methane production and the total volatile solids (TVS) reduction reach its maximum value for the binary mixture with 77% of 3 OFMSW and 23% of IS (211 m CH4/tonTVSadded and 65%, respectively). In thermophilic conditions the mixture that optimizes the specific methane 3 production includes 100% of OFMSW (308 m CH4/tonTVSadded) and the optimal mixture for TVS removal consists in 89% of OFMSW and 11% of CM (59%): Mixtures with OFMSW between 75% and 90% were the ones that presented the best performance in terms of methane production and organic matter removal for both mesophilic and thermophilic conditions. The operation in thermophilic conditions improves the methane production, but doesnt seem to have a significant effect on the organic matter removal. Mixtures with a range of OFMSW between 60% and 75% allow a more stable operation of the anaerobic digesters but the performance of the anaerobic codigestion process is lower than the one achieved for the mixtures with higher proportions of OFMSW. In mesophilic conditions, for OFMSW percentages in the mixture higher than 3 60%, the specific methane production is higher to 160 m CH4/tonTVSadded 3 reaching the value of 200 m CH4/tonTVSadded for mixtures with a proportion of OFMSW near to 100%. In thermophilic conditions, for OFMSW percentages in the mixture of wastes higher than 60%, the methane production is higher than 3 3 200 m CH4/tonTVSadded and can go up to 300 m CH4/tonTVSadded for the higher fractions of OFMSW in the mixture (between 90% and 100%). For both temperatures tested, the organic matter reduction varies between 50% and 65% for mixtures that include in the composition more than 60% of OFMSW in composition.

NDICE
1. 2. Objectivos ......................................................................................................................1 Introduo ......................................................................................................................5 2.1. Digesto Anaerbia ............................................................................................... 10 2.1.1. Processo de degradao anaerbia .............................................................. 10 2.1.2. Produtos da digesto anaerbia de resduos slidos orgnicos..................... 17 2.2. Opes tecnolgicas para o tratamento de resduos orgnicos por digesto anaerbia .......................................................................................................................... 21 2.2.1. Sistemas de um estgio por via hmida ........................................................ 25 2.2.2. Sistemas de um estgio por via seca............................................................. 27 2.2.3. Sistemas multi-estgios ................................................................................. 28 2.2.4. Exemplos de tecnologias patenteadas........................................................... 29 2.2.4.1. Processo DRANCO ................................................................................... 30 2.2.4.2. Processo KOMPOGAS .............................................................................. 31 2.2.4.3. Processo VALORGA.................................................................................. 33 2.2.4.4. Processo BIOCEL...................................................................................... 35 2.2.4.5. Processo SEBAC....................................................................................... 36 2.2.4.6. Processo BTA............................................................................................ 38 2.2.4.7. Processo WAASA ...................................................................................... 40 2.2.4.8. Processo Linde-BRV/KCA ......................................................................... 42 2.3. Co-digesto........................................................................................................... 45 3. Metodologia ................................................................................................................. 49 3.1. 3.2. 3.3. 3.4. 3.5. 4. Recolha, armazenamento e caracterizao dos resduos ..................................... 51 Condies experimentais ...................................................................................... 54 Montagem experimental ........................................................................................ 56 Tcnicas analticas................................................................................................ 60 Anlise de resultados ............................................................................................ 61

Apresentao e Discusso dos Resultados .............................................................. 65 4.1. Produo de metano ............................................................................................. 68 4.1.1. Influncia da composio da mistura ............................................................. 68 4.1.2. Influncia da Temperatura ............................................................................. 85 4.1.3. Discusso dos Resultados............................................................................. 90 4.2. Reduo de Matria Orgnica............................................................................... 95 4.2.1. Influncia da composio da mistura ............................................................. 95 4.2.2. Influncia da Temperatura ........................................................................... 108 4.2.3. Discusso dos Resultados........................................................................... 110 4.3. Alcalinidade e pH ................................................................................................ 115 4.4. Produo de cidos Orgnicos Volteis.............................................................. 123

5. 6.

Concluses ................................................................................................................ 131 Bibliografia................................................................................................................. 139

NDICE DE FIGURAS
Figura 2.1 Processos que levam formao de metano e dixido de carbono na digesto anaerbia....................................................................................................................... 11 Figura 2.2 Esquema de tratamento pelo processo KOMPOGAS. ...................................... 32 Figura 2.3 Esquema de tratamento pelo processo SEBAC. ............................................... 37 Figura 2.4 Esquema do processo de tratamento WAASA. ................................................. 41 Figura 2.5 Esquema do tratamento de resduos orgnicos por via seca atravs do processo Linde-BRV. .................................................................................................................... 43 Figura 2.6 Esquema do tratamento de resduos orgnicos por via hmida atravs do processo Linde-KCA. ..................................................................................................... 44 Figura 3.1 Esquema representativo da montagem experimental utilizada nos ensaios de biodegradabilidade. ....................................................................................................... 57 Figura 3.2 Montagem experimental utilizada para a realizao dos ensaios de biodegradabilidade. ....................................................................................................... 57 Figura 3.3 Simplex triangular equiltero. ............................................................................ 62 Figura 4.1 Representao grfica da produo especfica de metano acumulada (PEM) ao longo do tempo em condies mesoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU. .............. 70 Figura 4.2 Superfcie de resposta determinada para a produo especfica de metano (PEM) de misturas dos trs resduos, ao fim de 50 dias de operao, em condies mesoflicas: (a) representao no plano, (b) representao no espao. ........................ 72 Figura 4.3 Representao grfica da percentagem de metanizao ao longo do tempo em condies mesoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU.............................................. 74 Figura 4.4 Superfcie de resposta determinada para a percentagem de metanizao de misturas dos trs resduos, ao fim de 50 dias de operao, em condies mesoflicas: (a) representao no plano, (b) representao no espao............................................. 75 Figura 4.5 Representao grfica da percentagem de metano no biogs ao longo do tempo em condies mesoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU.............................................. 77 Figura 4.6 Representao grfica da produo especfica de metano acumulada (PEM) ao longo do tempo em condies termoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU. .............. 79 Figura 4.7 Superfcie de resposta determinada para a produo especfica de metano (PEM) de misturas dos trs resduos, ao fim de 50 dias de operao, em condies termoflicas: (a) representao no plano, (b) representao no espao......................... 81 Figura 4.8 Representao grfica da percentagem de metanizao ao longo do tempo em condies termoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU.............................................. 82

Figura 4.9 Superfcie de resposta determinada para a percentagem de metanizao de misturas dos trs resduos, ao fim de 50 dias de operao, em condies termoflicas: (a) representao no plano, (b) representao no espao............................................. 83 Figura 4.10 Representao grfica da percentagem de metano no biogs ao longo do tempo em condies termoflicas: (a) todas as misturas, (b) 12,5% FORSU (c) 25% e 33% FORSU, (d) 50% FORSU (e) > 50% FORSU......................................................... 85 Figura 4.11 Produo especfica de metano em funo da composio de resduos na mistura para condies mesoflicas e termoflicas. ........................................................ 86 Figura 4.12 Percentagem de metanizao em funo da composio de resduos na mistura para condies mesoflicas e termoflicas. ........................................................ 87 Figura 4.13 Percentagem de metano no biogs em funo da composio de resduos na mistura para condies mesoflicas e termoflicas. ........................................................ 88 Figura 4.14 Representao grfica da percentagem de remoo de STV ao longo do tempo em condies mesoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5 %FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU....................... 96 Figura 4.15 Superfcie de resposta determinada para a percentagem de remoo de STV de misturas dos trs resduos, ao fim de 50 dias de operao, em condies mesoflicas: (a) representao no plano, (b) representao no espao............................................. 98 Figura 4.16 Representao grfica da percentagem de remoo de CQOtotal ao longo do tempo em condies mesoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5 % FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU. ......................... 99 Figura 4.17 Superfcie de resposta determinada para a percentagem de remoo de CQOtotal de misturas dos trs resduos, ao fim de 50 dias de operao, em condies mesoflicas: (a) representao no plano, (b) representao no espao. ...................... 101 Figura 4.18 Representao grfica da percentagem de remoo de STV ao longo do tempo em condies termoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU. ....................... 102 Figura 4.19 Superfcie de resposta determinada para a percentagem de remoo de STV de misturas dos trs resduos, ao fim de 50 dias de operao, em condies termoflicas: (a) representao no plano, (b) representao no espao....................... 104 Figura 4.20 Representao grfica da percentagem de remoo de CQOtotal ao longo do tempo em condies termoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU. ....................... 106 Figura 4.21 Superfcie de resposta determinada para a percentagem de remoo de CQOtotal de misturas dos trs resduos, ao fim de 50 dias de operao, em condies termoflicas: (a) representao no plano, (b) representao no espao....................... 107 Figura 4.22 Percentagem de remoo de slidos totais volteis (STV) em funo da composio de resduos na mistura para condies mesoflicas e termoflicas. .......... 109 Figura 4.23 Percentagem de remoo de CQOtotal em funo da composio de resduos na mistura para condies mesoflicas e termoflicas. ................................................. 110

Figura 4.24 Representao grfica da variao temporal do pH em condies mesoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU. ................................................................................. 116 Figura 4.25 Representao grfica da variao temporal da alcalinidade (gCaCO3.kgresduo-1) em condies mesoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU............................................ 117 Figura 4.26 Representao grfica da variao temporal do pH em condies termoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU. ................................................................................. 118 Figura 4.27 Representao grfica da variao temporal da alcalinidade (gCaCO3.kgresduo-1) em condies termoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU............................................ 119 Figura 4.28 Representao grfica da variao temporal do pH (a) e da alcalinidade (b) para a bateria com 100% de FORSU, em funo da alcalinidade adicionada e em condies termoflicas. ................................................................................................ 122 Figura 4.29 Representao grfica da variao temporal da concentrao total de AOVs em condies mesoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU............................................ 125 Figura 4.30 Representao grfica da variao temporal da concentrao total de AOVs em condies termoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU............................................ 127 Figura 4.31 Representao grfica da variao temporal da concentrao de cada um dos AOVs para a bateria com 100% de FORSU, em funo da alcalinidade adicionada e em condies termoflicas. ................................................................................................ 128 Figura 4.32 Concentrao total mxima de AOVs em funo da composio de resduos na mistura para condies mesoflicas e termoflicas. ................................................. 130

NDICE DE QUADROS
Quadro 2.1 cidos orgnicos volteis (AOVs) intermedirios no processo de digesto anaerbia (McCarty, 1964). ........................................................................................... 12 Quadro 2.2 Nutrientes inorgnicos necessrios ao metabolismo microbiano (Tchobanoglous et al. 2003) .......................................................................................... 14 Quadro 2.3 Nveis de inibio para alguns nutrientes (McCarty, 1964). ............................. 14 Quadro 2.4 Efeito da amnia no tratamento anaerbio (McCarty, 1964)............................ 15 Quadro 2.5 Razo C/N para alguns resduos orgnicos. ................................................... 16 Quadro 2.6 Quadro resumo das tecnologias contnuas por via seca. ................................ 35 Quadro 2.7 Quadro resumo das tecnologias descontnuas................................................ 38 Quadro 3.1 Componentes usados na preparao da FORSU e respectivas propores (Flor et al., 2003). .......................................................................................................... 52 Quadro 3.2 Caracterizao dos resduos e do inculo utilizados nos ensaios experimentais.. .............................................................................................................. 53 Quadro 3.3 Propores estudadas (base seca) nos ensaios de biodegradabilidade em condies mesoflicas e termoflicas.............................................................................. 55 Quadro 3.4 Alcalinidade adicionada em funo da percentagem de FORSU na mistura e da temperatura. .................................................................................................................. 58 Quadro 3.5 Composies das misturas de resduos mnimas necessrias para a definio do simplex. .................................................................................................................... 62 Quadro 4.1 Percentagem mnima e mxima de metano no biogs para cada mistura de resduos em condies mesoflicas e termoflicas de temperatura................................. 89 Quadro 4.2 Valores de produo especfica de metano (PEM) e percentagem de metanizao, para 50 dias de operao, para as misturas de resduos que apresentaram melhores resultados em termos de produo de metano............................................... 91 Quadro 4.3 Valores de produo especfica de metano (PEM) obtidos em diferentes estudos.......................................................................................................................... 94 Quadro 4.4 Percentagem de remoo de STV e CQOtotal, para 50 dias de operao, para as misturas de resduos que apresentaram melhores resultados em termos de remoo de matria orgnica. .................................................................................................... 111 Quadro 4.5 Valores de percentagem de remoo de STV obtidos em diferentes estudos113 Quadro 4.6 Variao da alcalinidade e do pH para cada mistura de resduos em condies mesoflicas e termoflicas de temperatura.................................................................... 120 Quadro 5.1 Misturas que optimizam o processo de co-digesto para cada um dos parmetros analisados................................................................................................. 136 Quadro 5.2 Valores projectados pelas superfcies de resposta para os diferentes parmetros e para misturas com mais de 60% de FORSU.................................................................... .................................................... 137

1. OBJECTIVOS

A gesto de diferentes tipos de resduos de natureza orgnica (lamas com origem no tratamento biolgico de efluentes industriais e domsticos, fraco orgnica de resduos slidos urbanos, resduos provenientes de suiniculturas e exploraes agro-pecurias, etc.) uma rea de interveno em franco desenvolvimento, dado o enquadramento legislativo que condiciona a deposio em aterro deste tipo de resduos. Uma gesto integrada de resduos passa pelo levantamento de diferentes solues tecnolgicas que, associadas a sistemas de recolha diferenciada, possibilitem a identificao de solues alternativas consoante a especificidade local e regional de cada situao. Com o desenvolvimento deste trabalho pretendeu-se estudar a aplicao do processo de tratamento por co-digesto anaerbia a trs tipos de resduos orgnicos biodegradveis com diferentes provenincias, existentes na regio de Aveiro: 1. Lamas industriais, resultantes do tratamento de efluentes lquidos produzidos por uma indstria de pasta para papel (LI); 2. Lamas provenientes de uma explorao agro-pecuria (LA); 3. Fraco Orgnica dos Resduos Slidos Urbanos (FORSU). O principal objectivo deste trabalho foi a optimizao do processo de co-digesto anaerbia para o tratamento conjunto dos resduos orgnicos seleccionados. A tecnologia escolhida surge como uma opo de tratamento alternativa s solues j existentes, uma vez que potencia a reduo efectiva do volume desses resduos e a sua aplicao directa na agricultura como fertilizante orgnico ou como corrector de solos, dado que este processo tambm promove a higienizao dos resduos. Para alm disso, o biogs produzido pode ser utilizado como uma fonte de energia renovvel, contribuindo para a proteco do ambiente e o desenvolvimento sustentvel. Para tal foram realizados ensaios de biodegradabilidade descontnuos onde se avaliou a influncia de dois parmetros, a temperatura e a composio da mistura, no processo de codigesto anaerbia dos trs resduos orgnicos mencionados e que so produzidos na regio de Aveiro.

2. INTRODUO

O aumento da actividade econmica e o crescimento das populaes so sempre acompanhados por um aumento da produo de resduos orgnicos. Ao longo dos ltimos vinte anos, os desenvolvimentos levados a cabo nas estratgias de tratamento de guas residuais, nomeadamente a ampliao e modernizao das estaes de tratamento j existentes e a construo de novas estaes mais eficientes, conduziram a um aumento contnuo da produo de lamas biolgicas. Para alm do problema do aumento da produo de lamas biolgicas provenientes das estaes de tratamento, a actividade humana produz outro tipo de resduos slidos orgnicos que podem ser encarados como matria-prima. Estes resduos incluem resduos da actividade agro-pecuria, resduos agrcolas, resduos industriais no perigosos e a fraco orgnica dos resduos slidos urbanos (FORSU). Neste sentido, e tambm devido s novas polticas mais restritivas da Unio Europeia (UE) relacionadas com o envio para aterro deste tipo de resduos, a gesto e tratamento de resduos de natureza orgnica actualmente uma rea de interveno em franco desenvolvimento. A estratgia da UE para o desenvolvimento sustentvel aponta a minimizao e a preveno da gerao de resduos como pontos-chave. Alguns dos resduos orgnicos alvo desta estratgia so a fraco orgnica dos resduos slidos urbanos, as lamas resultantes do processo de tratamento de guas residuais, os resduos de agro-pecuria, os resduos orgnicos industriais e os resduos de jardim (Gomz Palacios et al., 2002). Durante muitas dcadas a deposio em aterro controlado de resduos orgnicos biodegradveis foi uma prtica comum, dado que as tcnicas existentes de preveno e de reciclagem deste tipo de resduos no podiam ser facilmente aplicveis devido s suas caractersticas (decomposio rpida dos resduos, libertao de odores, etc.) (Crowe et al., 2002). A deposio da fraco orgnica dos resduos slidos urbanos em aterros controlados exige por um lado uma rea de solo muito elevada para a sua deposio e por outro afecta negativamente a qualidade do ambiente, uma vez que responsvel pela libertao de gases com efeito de estufa e pela poluio das guas subterrneas (Crowe et al., 2002). A Directiva Europeia 1999/31/EC de 26 de Abril relativa deposio de resduos orgnicos

em aterro traa metas e objectivos para a reduo da quantidade de resduos urbanos biodegradveis destinada a aterro controlado. Esta directiva, j transposta para o direito nacional pelo Decreto-Lei n 152/2002, restringe a deposio de resduos orgnicos em aterro atravs do estabelecimento de trs metas que os Pases Membros devero cumprir at ao final do ano 2016: 1. At Janeiro de 2006, os resduos urbanos biodegradveis destinados a aterros devem ser reduzidos para 75% da quantidade total, em peso, dos resduos urbanos biodegradveis produzidos em 1995; 2. At Janeiro de 2009, os resduos urbanos biodegradveis destinados a aterros devem ser reduzidos para 50% da quantidade total, em peso, dos resduos urbanos biodegradveis produzidos em 1995; 3. At Janeiro de 2016, os resduos urbanos biodegradveis destinados a aterros devem ser reduzidos para 35% da quantidade total, em peso, dos resduos urbanos biodegradveis produzidos em 1995. Os pases membros que em 1995 depositaram em aterro mais de 80% dos resduos municipais recolhidos, podem estender o prazo de cada uma das metas em no mais de 4 anos. A UE, atravs da Directiva 2001/77/EC de 27 de Setembro de 2001, estabeleceu tambm aos pases membros objectivos de produo de electricidade a partir de energias renovveis, no sentido de promover a proteco do ambiente e o desenvolvimento sustentvel. O aumento da utilizao de electricidade produzida a partir de fontes de energias renovveis constitui uma parte substancial do pacote de medidas projectado para o cumprimento do Protocolo de Kyoto. Para tal, a directiva estabelece que todos os estados membros devem tomar medidas apropriadas para promover o aumento do consumo de electricidade produzida a partir de fontes de energia renovveis. Com o estabelecimento destas medidas, o objectivo da UE seria aumentar o consumo de energia elctrica renovvel para 12% do consumo interno bruto de energia em 2010. A transformao da energia proveniente dos resduos orgnicos biodegradveis em energia elctrica, no s potencia a reduo das emisses de CO2 para a atmosfera, mas tambm a reduo da importao de energia e da dependncia energtica de combustveis fsseis. A directiva solos actualmente em preparao pela UE estabelece normas relativas

composio dos resduos orgnicos utilizados como fertilizantes ou correctores de solos como o caso das lamas provenientes de estaes de tratamento de guas residuais domsticas, lamas resultantes da aplicao da digesto anaerbia a resduos orgnicos, e lamas provenientes de estaes de tratamento da indstria de pasta para papel e da indstria de lacticnios. Esta directiva dever apontar valores limites de emisso mais restritivos para os metais pesados e novas exigncias na deposio no solo para diferentes grupos de compostos persistentes como PCBs, PAHs e dioxinas. Para alm disso, dever ainda introduzir um critrio microbiolgico de controlo dos processos de higienizao e estabilizao dos resduos orgnicos e impor restries deposio de resduos orgnicos com organismos patognicos, como vrus e bactrias (Gomz Palacios et al., 2002). Desde que uma eventual contaminao seja prevenida e controlada na fonte, a aplicao cuidadosa destes produtos no solo no deve causar problemas e, na verdade, poder at ser benfica, contribuindo para um aumento da quantidade de matria orgnica no solo. A aplicao do processo de digesto anaerbia a resduos slidos orgnicos biodegradveis permite, na maior parte dos casos, a higienizao completa desses resduos, levando produo de um composto estabilizado e livre de organismos patognicos. Devido a todas estes factores, a digesto anaerbia dos resduos orgnicos biodegradveis a opo de gesto preferida para este tipo de resduos na Europa. O biogs produzido pode ser utilizado como uma energia renovvel e os resduos, depois de sujeitos a um tratamento biolgico anaerbio, originam um composto estabilizado que pode ser usado na agricultura como fertilizante orgnico ou como corrector de solos. Para alm disso, o uso dos resduos digeridos para este fim promove a reciclagem de nutrientes e da matria orgnica e promove a conservao dos recursos e a sustentabilidade (Mata Alvares et al., 2000). O aumento da quantidade de resduos orgnicos produzidos, os correntes preos da energia, as metas de reduo da dependncia de combustveis fosseis e a entrada em vigor do Protocolo de Kyoto devero conduzir a ateno para a digesto anaerbia que continuar a competir cada vez mais com a Compostagem, uma tecnologia com provas j dadas no tratamento de resduos orgnicos biodegradveis e que geralmente requer menores investimentos iniciais.

2.1.

Digesto Anaerbia

A digesto anaerbia tornou-se nos ltimos anos um processo de tratamento biolgico com provas dadas no tratamento e estabilizao de resduos orgnicos biodegradveis com diferentes provenincias (FORSU, lamas biolgicas industriais, resduos de suinicultura e agro-pecuria, resduos de fruta e vegetais, resduos de jardim, etc.) (De Baere, 2000). No tratamento anaerbio, na presena de microrganismos e na ausncia de oxignio, os resduos slidos orgnicos so convertidos em metano e dixido de carbono. Na degradao anaerbia, apenas uma pequena parte dos resduos orgnicos convertida em novos microrganismos.

2.1.1. Processo de degradao anaerbia

A biometanizao de resduos orgnicos acompanhada por uma srie de transformaes bioqumicas que podem ser agrupadas em trs passos fundamentais do processo anaerbio. No primeiro passo ocorre a hidrlise da matria orgnica insolvel e da matria orgnica mais complexa (como o caso de lpidos, protenas, e hidratos de carbono) em matria orgnica solvel por aco de enzimas hidrolticas. A hidrlise um processo lento, que por vezes constitui o passo limitante do processo global de digesto anaerbia de resduos orgnicos. A matria orgnica solvel resultante da etapa de hidrlise transformada em cidos orgnicos volteis (nomeadamente o cido actico), hidrognio e dixido de carbono no passo seguinte, a acidognese. No ltimo passo da digesto anaerbia estes produtos so transformados, durante a metanognese, em metano e dixido de carbono. A metanognese , em muitos casos, o passo que controla o processo de digesto anaerbia (Lissens et al., 2001). Alguns autores consideram ainda a etapa da acetognese que corresponde converso dos cidos orgnicos formados durante a acidognese em cido actico (McCarty, 1964). Na Figura 2.1 est representado esquematicamente o processo de digesto anaerbia. O processo de degradao biolgica da matria orgnica por via anaerbia realizado por um consrcio de diferentes tipos de microrganismos (Mata-Alvarez et al., 2000):

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bactrias acidognicas responsveis pelas etapas de hidrlise e acidognese; bactrias metanognicas responsveis pelas etapas de acetognese e

metanognese.

Matria Orgnica Insolvel Hidratos de carbono Protenas Lpidos

HIDRLISE

Acares simples

Pptidos e aminocidos

cidos Gordos

ACIDOGNESE
H2 CO2 cido Actico Outros AOVs

ACETOGNESE

METANOGNESE

Biogs (CH4+CO2)

Figura 2.1 Processos que levam formao de metano e dixido de carbono na digesto anaerbia.

A degradao anaerbia de resduos orgnicos s totalmente eficaz se existir um equilbrio entre os diferentes consrcios de bactrias. As bactrias metanognicas tm taxas de crescimento muito inferiores s atingidas pelas bactrias acidognicas, pelo que, se prevalecer a condio cida nos digestores, pode haver diminuio da actividade dos microrganismos formadores de metano, com eventual inibio da sua actividade. A inibio das bactrias pode ser evitada com a implementao de diversas aces, como o arranque lento e equilibrado dos digestores, como o controlo da alcalinidade e da concentrao de cidos orgnicos volteis. A fase acidognica geralmente nunca constitui o passo limitante do processo de digesto anaerbia (Mata-Alvarez, 2002).

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As bactrias metanognicas so estritamente anaerbias, pelo que, mesmo pequenas quantidades de oxignio so txicas para elas. Existem vrios grupos de bactrias metanognicas, tendo cada grupo competncia para a fermentao de um grupo relativamente limitado de compostos orgnicos (McCarty, 1964). Os produtos mais importantes da acidognese so os cidos orgnicos volteis (Quadro 2.1), que so cidos de cadeia curta, representando os compostos intermedirios mais importantes da digesto anaerbia (McCarty, 1964).

Quadro 2.1 cidos orgnicos volteis (AOVs) intermedirios no processo de digesto anaerbia (McCarty, 1964). cido cido frmico cido actico cido propinico cido butrico cido valrico cido isovalrico cido caprico Frmula Qumica HCOOH CH3COOH CH3CH2COOH CH3CH2CH2COOH CH3CH2CH2 CH2COOH (CH3)2CHCH2COOH CH3CH2CH2 CH2 CH2COOH

Os principais cidos orgnicos volteis (AOVs) formados no processo de digesto anaerbia so o cido actico e o cido propinico. O cido propinico produzido principalmente pela fermentao de hidratos de carbono e de protenas. O cido actico formado por diferentes grupos de bactrias, podendo resultar directamente do processo de acidognese ou da converso do cido propinico e dos outros compostos intermedirios da digesto anaerbia durante a acetognese. A maior parte do metano formado por digesto anaerbia resulta da decomposio do cido actico (cerca de 70%). A produo de metano pode resultar tambm, com taxas inferiores, da reduo do dixido de carbono com formao de metano e gua (McCarty, 1964). Se o sistema estiver equilibrado, as bactrias consomem os cidos com a mesma velocidade com que eles so produzidos. No entanto, caso as bactrias metanognicas no estejam presentes em quantidade suficiente, ou caso a sua actividade esteja a ser abrandada por condies desfavorveis no interior do digestor (variaes de temperatura, presena de substncias txicas, excesso de carga orgnica, presena de oxignio) estes

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microrganismos no conseguem degradar os cidos ao mesmo tempo que eles so produzidos pelas bactrias acidognicas, pelo que a sua concentrao vai aumentando no interior do reactor, promovendo ainda mais o desequilbrio e comprometendo o processo de digesto anaerbia (McCarty, 1964).

Principais Mecanismos de Formao de Metano (McCarty, 1964).


Decomposio do cido Actico Reduo do Dixido de Carbono

CH3COOH

CH4

CO2

CO2

8H

CH4

2H2O

A metanognese , de todas as fases da digesto anaerbia, a mais sensvel s variaes das condies ambientais no interior do digestor, tais como alteraes no pH e na temperatura, presena de substncias inibidoras e disponibilidade de nutrientes. Como j foi referido, para que o processo de digesto seja um processo equilibrado e eficiente, fundamental manter um desenvolvimento harmonioso e dinmico entre os microrganismos metanognicos e no metanognicos. Assim, necessrio satisfazer as exigncias ambientais de todos os microrganismos intervenientes no processo de digesto anaerbia. Alteraes nas condies ambientais do meio de digesto podem resultar numa alterao do equilbrio e na formao de compostos intermedirios que podem inibir e comprometer todo o processo de tratamento. Para o seu crescimento, a flora microbiana, para alm da matria orgnica que fonte de carbono e energia, necessita tambm de nutrientes inorgnicos geralmente distinguidos como macronutrientes e micronutrientes (Quadro 2.2) Dependendo da composio de cada resduo, pode haver necessidade da adio de nutrientes de modo a favorecer o crescimento microbiano e consequentemente o seu desempenho na degradao da matria orgnica. No entanto, alguns nutrientes, se presentes em quantidades muito elevadas, podero ter um efeito inibidor da actividade microbiana, como o caso dos ies de clcio, sdio, potssio e magnsio (Quadro 2.3).

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Quadro 2.2 Nutrientes inorgnicos necessrios ao metabolismo microbiano (Tchobanoglous et al. 2003). Macronutrientes Azoto (N) Fsforo (P) Potssio (K) Enxofre (S) Magnsio (Mg) Clcio (Ca) Ferro (Fe) Sdio (Na) Micronutrientes Zinco (Zn) Mangansio (Mn) Molibdnio (Mo) Selnio (Se) Cobalto (Co) Cobre (Cu) Nquel (Ni) Tungstnio (W) Crmio (Cr) Chumbo (Pb) Tungstnio (Tw) Vandio (V)

A amnia tambm uma substncia cuja presena, em determinadas concentraes, inibitria para os microrganismos. A amnia forma-se normalmente durante o tratamento de resduos ricos em protenas ou ureia. Alguns resduos industriais, lamas resultantes do tratamento de efluentes domsticos e resduos de agro-pecuria, podem j conter concentraes elevadas desta substncia (McCarty, 1964). A amnia pode estar presente na forma ionizada NH4+ ou na forma gasosa dissolvida NH3. Estas duas formas podem estar em equilbrio uma com a outra, em que a concentrao relativa de cada espcie depende do pH do meio de digesto, ou seja, da concentrao do io de hidrognio: NH4+ H+

NH3

Quadro 2.3 Nveis de inibio para alguns nutrientes (McCarty, 1964). Concentrao (mg/l) Io Clcio (Ca ) + Sdio (Na ) Potssio (K+) 2+ Magnsio (Mg )
2+

Concentrao desejada 100 200 100 200 200 400 75 150

Inibio moderada 2500 4500 3500 5500 2500 4500 1000 1500

Inibio elevada 8000 8000 12000 3000

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Quando a concentrao de H+ suficientemente elevada (pH inferior a 7,2), o equilbrio desloca-se para a esquerda, e se existir inibio ela deve-se forma ionizada da amnia. Para nveis elevados de pH o equilbrio desloca-se para a direita favorecendo a forma no ionizada da amnia. A forma NH3 inibe o processo de digesto anaerbia para concentraes mais baixas do que a forma NH4+ (McCarty, 1964). No Quadro 2.4 est presente o efeito da concentrao de amnia (NH3+NH4+) no processo de digesto anaerbia.
Quadro 2.4 Efeito da amnia no tratamento anaerbio (McCarty, 1964). Concentrao de amnia (mg/l) 50 200 200 1000 1500 - 3000 > 3000 Efeito no tratamento anaerbio Benfico Sem efeito adverso Inibitrio para pH superior a 7, Txico

Os resduos slidos urbanos so geralmente pobres em azoto e fsforo, pelo que a composio destes elementos pode ser ajustada por adio de compostos com azoto e fsforo ou atravs da co-digesto com outros resduos orgnicos. A relao Carbono/Azoto (C/N) mede a quantidade relativa de carbono orgnico e de azoto presente nos resduos. Por exemplo, os resduos de papel e carto apresentam nveis mais elevados de carbono, enquanto que os resduos de agro-pecuria apresentam geralmente maiores nveis de azoto. Se um resduo rico em carbono, pode ser adicionado a um resduo rico em azoto para equilibrar a razo C/N. A razo C/N ptima deve estar compreendida entre 20 e 30, sendo a relao ideal igual a 25. Baixas razes C/N podem conduzir a uma acumulao de amnia no meio de digesto, podendo causar uma subida do pH acima de 8,5 e a consequente inibio da actividade dos microrganismos metanognicos. Para alm disso, o resduo digerido fica contaminado com elevados nveis de amnia, diminuindo assim o seu potencial de reaproveitamento. Elevadas razes C/N conduzem a um consumo rpido do azoto por parte das bactrias metanognicas resultando numa descida da produo de biogs (Ostrem, 2004). No Quadro 2.5 so apresentadas algumas razes C/N tpicas para alguns resduos de natureza orgnica.

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Quadro 2.5 Razo C/N para alguns resduos orgnicos. Resduo Resduos de pocilgas Resduos de vacarias Resduos slidos urbanos Razo C/N 18 24 40

Fonte: Energy for Development Website (http://www.fao.org/sd/EGdirect/EGre0022.htm)

O pH um dos parmetros mais importantes a controlar no processo de digesto anaerbia uma vez que indicativo do equilbrio do sistema e da estabilidade do digestor. O nico parmetro que traduz a instabilidade do processo mais rpido do que o pH a produo de biogs. Durante a digesto anaerbia, as etapas de acidificao e metanognese requerem diferentes nveis de pH. O pH ptimo para as bactrias metanognicas situa-se no intervalo de 6 a 8 e o das bactrias acidognicas varia entre 5 e 6. O processo de digesto anaerbia ocorre normalmente se o pH do meio se situar entre 6,6 e 7,6. Para alm destes limites, a digesto anaerbia processa-se com menor eficincia. Para valores de pH inferiores a 6,2 a eficincia do processo decresce rapidamente e a condio cida pode tornar-se txica para os microrganismos metanognicos (McCarty, 1964). No controlo de pH, as aces a desenvolver devem ser do tipo preventivo. Assim, logo que o sistema indicie uma produo excessiva de cidos orgnicos volteis, dever-se- adicionar um agente correctivo. A temperatura um parmetro de grande importncia para o controlo do processo, dado que tem influncia directa na actividade microbiana e na cintica qumica. Geralmente distinguem-se trs gamas de temperatura: Psicroflica Mesoflica Termoflica 15 20 oC 35 40 oC 50 60 oC

A digesto anaerbia de resduos slidos orgnicos ocorre geralmente na gama mesoflica ou na gama termoflica de temperatura. A temperatura de 37oC corresponde ao ptimo de crescimento da maioria dos microrganismos anaerbios. No entanto, na digesto anaerbia de RSU h uma tendncia crescente para operar os sistemas na gama termoflica, dado que

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a utilizao de uma temperatura mais elevada permite tempos de reteno do substrato no digestor mais reduzidos, e simultaneamente eliminar agentes patognicos. Independentemente da gama escolhida, a manuteno da temperatura uma condio essencial para a estabilidade do processo de digesto anaerbia, dado que as bactrias acidognicas e metanognicas so altamente sensveis a variaes bruscas de temperatura.

2.1.2. Produtos orgnicos

da

digesto

anaerbia

de

resduos

slidos

A digesto anaerbia de resduos biodegradveis um processo biolgico que d origem produo de biogs e de um produto final estabilizado digestato que pode ser aplicado na agricultura. Esta tecnologia j vem sendo utilizada desde h muito para a estabilizao das lamas biolgicas produzidas nas estaes de tratamento de guas residuais domsticas e para eliminar organismos patognicos e odores, antes destas poderem ser usadas como fertilizantes (Oleszkiewicz, 1997). A qualidade e a composio destes produtos dependem do tipo de resduos digeridos e do tipo de digesto utilizado. O biogs um gs combustvel, constitudo essencialmente por entre 55% a 70% de metano e 30% a 45 % de dixido de carbono. Este gs pode tambm incluir na sua composio hidrognio, azoto, vapor de gua e compostos sulfurosos. O biogs produzido durante o processo de digesto anaerbia pode ser transformado em energia elctrica e em energia trmica num sistema de co-gerao de energia. Em alternativa, o biogs pode ser purificado e introduzido na rede de gs natural ou servir de combustvel para o sector dos transportes. O digestato , juntamente com o biogs, o principal produto resultante do processo de digesto anaerbia de resduos orgnicos biodegradveis. A qualidade do digestato, em termos da presena de metais pesados e da presena de microrganismos patognicos tem que ser controlada em qualquer sistema de tratamento de resduos (Kttner, 2002). Somente os compostos orgnicos podem ser degradados por digesto anaerbia, pelo que materiais como vidro, plstico e metal estaro presentes no digestato se estiverem presentes na alimentao. Por este motivo, a maioria dos sistemas de tratamento de resduos orgnicos biodegradveis inclui etapas de pr-tratamento de resduos para a eliminao

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destes componentes e que so seleccionadas de acordo com as caractersticas dos resduos. Podem incluir a separao magntica, a separao gravtica e a crivagem. Nestas etapas de pr-tratamento esto tambm includas as operaes de reduo do tamanho das partculas e de preparao da alimentao. A reduo do tamanho das partculas facilita o acesso dos microrganismos matria orgnica solvel e torna as trocas de calor mais eficientes, contribuindo para a higienizao do composto resultante (Vandevivere et al., 2002). Alguns tratamentos qumicos e trmicos podem tambm ser utilizados no prtratamento dos resduos orgnicos facilitando a hidrlise e, portanto, a reduo da matria orgnica particulada sua forma solvel. Estes tratamentos permitem reduzir, em certos casos, o tempo de permanncia dos resduos no interior do digestor. A digesto anaerbia um processo efectivo na destruio da maior parte dos microrganismos patognicos presentes nos resduos de natureza orgnica. A combinao dos efeitos da temperatura de operao (normalmente 35C ou 55C) e da anaerobiose suficiente para a destruio da maior parte dos microrganismos patognicos. Os RSU, os resduos de agro-pecuria e as lamas biolgicas resultantes do processo de tratamento de efluentes domsticos so resduos contaminados com vrios tipos de organismos patognicos (vrus, bactrias, parasitas, fungos, plantas, etc.) que podem sobreviver por longos perodos de tempo. Durante a digesto anaerbia em condies termoflicas, e para tempos de reteno elevados, consegue-se uma completa inactivao da maior parte dos organismos patognicos (Kttner, 2002). No entanto, tambm se conseguem alcanar graus suficientes de destruio de microrganismos patognicos na gama mesoflica e para tempos de reteno de slidos baixos. De um modo geral, quanto menor o tempo de reteno de slidos, maior a actividade biolgica do composto resultante do processo de digesto anaerbia. Se a digesto ocorre durante pelo menos quinze dias, a maior parte dos compostos orgnicos so degradados e o resduo slido resultante um composto estvel (Ostrem, 2004). Se a digesto anaerbia utilizada unicamente para a reduo do volume de resduos antes da sua deposio em aterro, a actividade biolgica deve ser reduzida ao mximo. Se por outro lado o composto for destinado a ser utilizado como fertilizante ou corrector de solos, ento nesse caso, a actividade biolgica pode ser benfica (Ostrem, 2004). Estudos laboratoriais indicam que a digesto anaerbia por via hmida e em condies termoflicas de temperatura promove uma inactivao suficiente dos organismos patognicos

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presentes no composto resultante (Kttner, 2002). Estudos recentes realizados na Alemanha e na Holanda utilizando o processo BIOCEL indicam que a digesto anaerbia em reactores descontnuos a operar por via seca e em condies termoflicas de temperatura, produz um composto completamente higienizado. Os mecanismos que esto na origem da inactivao dos organismos patognicos esto relacionados no s com a temperatura de operao, mas especialmente com a presena de concentraes elevadas de cidos orgnicos volteis no incio do processo de fermentao. Estes produtos da digesto so txicos para determinados grupos de bactrias e fungos (Kttner, 2002). O grau de inactivao dos organismos patognicos , em princpio, superior em sistemas descontnuos quando comparados com os sistemas de alimentao contnua, uma vez que no existe entrada contnua de substrato fresco e as concentraes de cidos orgnicos volteis que se atingem no interior do reactor so mais elevadas (Kttner, 2002). A possibilidade de utilizao do composto digerido como fertilizante ou como corrector de solos aumenta os benefcios econmicos e ambientais do processo de digesto anaerbia. No entanto, quer nos sistemas de tratamento a operar por via hmida quer a operar por via seca, o composto digerido apresenta um elevado contedo em humidade (um mnimo de 85% nos sistemas por via hmida e de 60% nos sistemas por via seca), o que torna o seu transporte at ao destino final um processo economicamente invivel. Por este motivo, o resduo slido resultante do processo de digesto anaerbia geralmente sujeito a um processo de desidratao, geralmente por via mecnica. O lixiviado resultante, dependendo do sistema de tratamento utilizado, pode ser usado para ajustar o contedo em slidos totais da alimentao ou pode ser enviado para tratamento como gua residual. A digesto anaerbia no reduz o contedo em azoto (N), fsforo (P) e potssio (K) dos resduos, pelo que o composto digerido apresenta um elevado valor como fertilizante. Por este motivo, o lixiviado pode ainda ser utilizado como fertilizante lquido na agricultura, o que, primeira vista, at parece constituir uma alternativa atractiva. No entanto, a logstica associada ao transporte de elevadas quantidades de gua torna esta opo economicamente invivel, excepto se o sistema de tratamento se encontrar instalado em quintas (Ostrem, 2004). O cheiro do composto digerido fresco desagradvel, o que exige que o processo de desidratao seja realizado em edifcios com renovao contnua de ar, que antes de ser libertado para a atmosfera dever passar atravs de um biofiltro (Ostrem, 2004).

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A deposio em aterro de resduos orgnicos biodegradveis previamente sujeitos a digesto anaerbia permite uma gesto mais fcil destas unidades, pela diminuio significativa da quantidade de lixiviados a tratar, pela diminuio da quantidade de resduos a depositar e pela diminuio (ou quase inexistncia) da produo de biogs, para alm da reduo de custos que da advm.

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2.2.

Opes tecnolgicas para o tratamento de resduos orgnicos por digesto anaerbia

A eficincia e a estabilidade do processo de digesto anaerbia podem variar significativamente com o tipo de digestor usado e com as condies de operao escolhidas. Vrios aspectos so tidos em considerao na fase de dimensionamento de estaes de tratamento, com o objectivo de optimizar o processo de digesto anaerbia. Estas consideraes dependem fundamentalmente da localizao geogrfica, do tipo de resduos orgnicos a digerir e do grau de autonomia e complexidade desejado. Os parmetros geralmente utilizados para classificar o tipo de reactor a utilizar na digesto anaerbia de resduos orgnicos biodegradveis, so a temperatura, a concentrao de slidos totais no reactor (%ST), o nmero de fases do processo e o tipo de alimentao ao digestor, uma vez que estes parmetros tm um grande impacto no custo, desempenho e fiabilidade de todo o processo de tratamento (Lissens et al. 2001).

Temperatura
A digesto anaerbia pode ser realizada em condies mesoflicas (35C a 40C) ou em condies termoflicas (50C a 60C) de temperatura. Inicialmente todas as estaes de tratamento eram operadas na gama mesoflica de temperatura. A operao na gama termoflica foi desenvolvida mais tarde, mas actualmente est estabelecida e aceite como um modo de fermentao (McCarty, 1964). A operao em condies termoflicas representa na Europa cerca de 24% da capacidade instalada (604000 tonresduos/ano), existindo actualmente 36 estaes de tratamento a operar nessa gama de temperatura. As vantagens da operao dos digestores anaerbios a alta temperatura esto principalmente relacionadas com a maior extenso da reaco de hidrlise o que permite menores tempos de reteno dos resduos no sistema e com a maior eficincia de destruio dos organismos patognicos. O facto de estes sistemas exigirem maiores necessidades de aquecimento, quer da mistura de resduos antes desta ser introduzida no digestor, quer do contedo do digestor, constitui a sua principal desvantagem.

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No entanto, este facto parece ser compensado pelos nveis de produo de biogs mais elevados (De Baere, 2003). A operao na gama de temperaturas mais elevada torna o processo de digesto anaerbia mais sensvel presena de compostos txicos e a alteraes no ambiente de digesto (Ostrem, 2004).

Concentrao de slidos totais no digestor


Por ser um dos parmetros mais importantes na definio da tecnologia do equipamento a utilizar, principalmente a nvel de bombagem e agitao, os processos de digesto anaerbia de resduos orgnicos dividem-se principalmente em processos por via seca e por via hmida, dependendo da concentrao de slidos totais (ST) no interior do reactor. A concentrao de slidos nos processos a operar por via hmida situa-se abaixo dos 15% enquanto que nos processos por via seca essa concentrao geralmente est compreendida entre 20% e 40% (De Baere, 2003). Os processos por via hmida potenciam a diluio de compostos inibidores. Os processos por via seca originam menor excesso de gua mas, por outro lado, no permitem uma remoo de contaminantes to eficiente como nos processos por via hmida, diminuindo por isso a possibilidade de venda do produto final. Para alm disso, exigem equipamentos mais caros para a bombagem e homogeneizao do contedo dos reactores. As desvantagens dos processos por via hmida (o maior volume de reactor e a possibilidade de formao de uma camada de espuma superfcie que impede a sada do biogs) podem ser diminudas com o desenvolvimento de um agitador e uma configurao de reactor especiais (Brinkmann & Luning, 2003). Pode ainda ocorrer o curto-circuito de parte dos slidos no digeridos, e de microrganismos e verificar-se problemas associados homogeneizao dos resduos a digerir com sedimentao das partculas mais pesadas. Tecnicamente, os sistemas por via seca so mais robustos permitindo cargas orgnicas mais elevadas. Como as vantagens e desvantagens dos processos por via seca e via hmida so equilibrados, a sua implantao no mercado europeu bastante semelhante, com 54% da capacidade fornecida por via seca e 46% por via hmida, no estando claramente definida a tendncia tecnolgica actual (De Baere, 2003).

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N de estgios
Os sistemas anaerbios para o tratamento de resduos slidos orgnicos so geralmente distinguidos na literatura entre sistemas de um estgio e sistemas de dois estgios ou multiestgios. Nos sistemas de dois estgios ou multi-estgios, as reaces de hidrlise, acidificao, acetognese e metanognese ocorrem sequencialmente em digestores separados. Em contrapartida, nos sistemas de um estgio, estas etapas da digesto anaerbia ocorrem simultaneamente no mesmo digestor (Lissens et al., 2001). Apesar de nos sistemas de dois estgios ou multi-estgios ser possvel optimizar cada uma das etapas da digesto anaerbia em separado, e assim alcanar nveis de degradao mais elevados e para menores tempos de reteno, as maiores dificuldades de controlo e manuteno a que obriga, leva a que os processos deste tipo apenas representem 8% da capacidade instalada para o tratamento de resduos orgnicos na Europa (De Baere, 2003). Os sistemas de dois estgios apresentam vantagens no tratamento de resduos em que a degradao limitada pela metanognese em vez da hidrlise, como o caso dos resduos de cozinha que so muito biodegradveis. Estes resduos so facilmente acidificados pelo que, se a digesto ocorrer num sistema de um nico estgio, pode ocorrer inibio da metanognese se os resduos a digerir no forem adequadamente homogeneizados e doseados, e se no for feita a correcta adio de qumicos com poder tampo. Uma outra maneira de contornar este problema a co-digesto desses resduos com outro tipo de resduos com menor biodegradabilidade.

Tipo de alimentao
Nos sistemas de tratamento de resduos slidos biodegradveis por digesto anaerbia, a alimentao ao reactor pode ser feita de modo contnuo ou de modo descontnuo. Nos sistemas de alimentao contnua, os resduos orgnicos a digerir so adicionados de forma constante e regular aos digestores, ao mesmo tempo que removido uma quantidade igual de resduos j digeridos. Este facto resulta numa produo contnua de biogs. Os sistemas contnuos apresentam a desvantagem da possibilidade de parte do resduo que removido continuamente do digestor no se encontrar completamente digerido e/ou higienizado.

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Nos sistemas de alimentao descontnua, os resduos frescos so introduzidos no reactor, com ou sem adio de inculo, e digeridos durante o tempo de reteno de slidos (Vandevivere et al., 2002). Assim que a digesto est completa, os resduos digeridos so descarregados e o processo reiniciado. Geralmente so necessrios vrios digestores a funcionar em paralelo e em modo alternado para garantir as necessidades de tratamento. Estes sistemas funcionam habitualmente por via seca com percentagens de slidos totais compreendidas entre 30% e 40% ou por via hmida com percentagens de ST de 15% ou inferiores (Lissens et al., 2001). Os processos descontnuos apresentam um desenho simples, so fceis de operar, apresentam elevada robustez perante contaminantes de elevada densidade e baixos custos de investimento (cerca de 40% inferiores aos verificados para os sistemas de alimentao contnua). As necessidades de rea so no entanto consideravelmente superiores, uma vez que a altura dos digestores descontnuos no to elevada (cerca de 5 vezes inferior) e uma vez que estes sistemas no aguentam cargas orgnicas to altas como os sistemas contnuos (Vandevivere et al., 2001). Os sistemas descontnuos so geralmente divididos entre sistemas de um estgio, sistemas sequenciais e sistemas hbridos (Vandevivere et al., 2002). Nos sistemas descontnuos de um nico estgio existe habitualmente recirculao de lixiviado pelo topo do mesmo reactor onde produzido. A principal desvantagem tcnica deste tipo de sistemas a possibilidade de colmatao das cmaras de recolha de lixiviado localizadas na base de cada digestor. Para alm disso existe ainda a possibilidade de o lixiviado formar caminhos preferenciais no interior do digestor, o que se traduz numa menor eficincia do processo de digesto e consequentemente numa menor produo de biogs. Nos sistemas sequenciais, o lixiviado do primeiro reactor, contendo elevados nveis de cidos orgnicos volteis, recirculado para outro reactor onde ocorre a metanognese. No final da metanognese e j na fase de maturao, o lixiviado livre de cidos orgnicos volteis e rico em inculo, nutrientes e substncias com poder tampo usado para o arranque de um novo ciclo de tratamento (Lissens et al., 2001). Os sistemas hbridos so constitudos por um reactor descontnuo e um reactor UASB (Upflow Anaerobic Sludge Blanket). O lixiviado proveniente do reactor descontnuo transferido para o reactor UASB onde ocorre a metanognese (Vandevivere et al., 2002).

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2.2.1. Sistemas de um estgio por via hmida

Nos sistemas de apenas uma fase, todos os diferentes microrganismos envolvidos no processo de digesto anaerbio esto sujeitos s mesmas condies ambientais, que no so ptimas para nenhum grupo de bactrias mas aceitveis para todos os microrganismos (Ostrem, 2004). Vrios estudos realizados revelam que os valores tpicos para a carga orgnica em sistemas de um estgio por via hmida, que fazem a digesto anaerbia da FORSU se situam entre 5 e 10 kgSTV.m-3.dia-1. Estes valores so particularmente dependentes da origem e da composio desses resduos (Lissens et al., 2001). Nos sistemas por via hmida, os digestores utilizados so geralmente os clssicos reactores de mistura perfeita (tipo CSTR) que incluem agitadores mecnicos ou a combinao de agitao mecnica e injeco de biogs. Estes sistemas so muito atractivos para o tratamento de resduos slidos, uma vez que a sua tecnologia tem sido utilizada ao longo de dcadas na estabilizao anaerbia das lamas provenientes de estaes de tratamento de efluentes domsticos (Lissens et al., 2001). Uma desvantagem tcnica destes sistemas a possibilidade de ocorrncia de curto-circuito dos resduos a digerir, isto , a passagem de uma fraco da alimentao atravs do reactor com um tempo de reteno inferior ao necessrio. Este fenmeno diminui no s a produo de biogs mas tambm compromete a higienizao dos resduos, que exige um tempo de reteno mnimo para ser completa (Vandevivere et al., 2002). No interior dos digestores pode ocorrer a formao de camadas com densidades distintas. Durante o processo de digesto pode formar-se uma camada de espuma que flutua superfcie do digestor e que, dependendo da espessura que atinge, pode comprometer o processo de agitao e homogeneizao do contedo do digestor. No fundo do reactor acumulam-se as fraces de maior densidade, que podem danificar o sistema de agitao bem como bombas e tubagens. Por tudo isto, torna-se necessrio prever formas de evitar a sua formao ou de proceder sua remoo. Este tipo de sistemas deve tambm incluir uma etapa inicial para a separao da fraco no biodegradvel, com remoo de materiais inertes (como vidro e areias), de modo a prevenir a sua acumulao no fundo do digestor e a possvel danificao de algum equipamento.

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A composio inicial da mistura de resduos com 10% a 15% de ST, em termos biolgicos, contribui para a homogeneizao dos resduos e facilita a hidrlise, o que teoricamente se traduziria numa maior produo de biogs relativamente aos sistemas a operar por via seca. No entanto, a possibilidade de perda de 15% a 25% de material biodegradvel nas etapas de pr-tratamento e remoo das camadas de espuma, resulta em nveis de produo de biogs semelhantes ou, em alguns casos, inferiores aos atingidos pelos sistemas de via seca, isto para o mesmo tipo de resduos. Estes sistemas permitem por um lado a diluio de possveis compostos inibidores (como a amnia por exemplo), mas por outro lado tambm potenciam a fcil propagao de espcies inibidoras, sendo ainda muito sensveis a choques de carga (Lissens et al., 2001). Os sistemas por via hmida de um estgio apresentam algumas vantagens econmicas pois podem ser usados equipamentos, mais baratos, como bombas e tubagens,

comparativamente com os utilizados nos sistemas a operar por via seca. No entanto, esta vantagem contrabalanada pelo elevado investimento necessrio na construo de digestores maiores com necessidades de agitao e pelo investimento em processos de prtratamento e ps-tratamento. Para alm disso, existe ainda o elevado consumo de energia resultante da necessidade de aquecimento de reactores de grandes volumes (Vandevivere et al., 2002). Estes sistemas so muitas vezes usados na co-digesto de resduos orgnicos biodegradveis. A diluio dos substratos com maior teor de slidos (como o caso da FORSU) pode ser conseguida com a adio de substratos mais diludos (lamas residuais e resduos de pecuria, por exemplo), de modo a alcanar a consistncia desejada para a mistura reaccional (10% a 15% de ST). Se o sistema no for operado em co-digesto, a consistncia necessria para os resduos pode ser conseguida com diluio com gua fresca ou com gua recirculada do prprio sistema de tratamento (Lissens et al., 2001).

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2.2.2. Sistemas de um estgio por via seca

O principal desafio dos sistemas de tratamento de um estgio a operar por via seca no est relacionado com a degradao biolgica dos resduos, mas sim com o seu manuseamento, mistura e bombagem. A consistncia dos resduos com elevado teor de slidos requer adaptaes tcnicas para o manuseamento, pr-tratamento e homogeneizao, consideravelmente diferentes daquelas que so utilizadas no tratamento de resduos hmidos. O transporte e manuseamento dos resduos orgnicos a tratar so feitos atravs de transportadores helicoidais, de correias ou de bombas especialmente dimensionadas. Este tipo de equipamento mais caro do que o utilizado em sistemas por via hmida, mas tambm muito mais robusto e flexvel. Materiais inertes como rochas, vidros ou madeira no constituem, deste modo, qualquer obstculo ao tratamento. O nico pr-tratamento que necessrio nestes sistemas a remoo de partculas slidas com dimetro superior a 40 mm. O pr-tratamento nos sistemas por via seca portanto uma etapa simples, tornando este tipo de sistemas muito atractivos para a biometanizao de resduos como a FORSU que tipicamente contm 25% em peso de fraco inerte. Para alm disso, as perdas de material biodegradvel na fase de pr-tratamento so consideravelmente inferiores s que se verificam nos sistemas de um estgio a operar por via hmida (Lissens et al., 2001). Os digestores utilizados so geralmente do tipo PFR (Plug Flow Reactor), devido alta viscosidade dos resduos a digerir. O uso de reactores PFR apresenta a vantagem da simplicidade tcnica, mas levanta o problema da mistura dos resduos adicionados com os resduos j em fermentao. Esta mistura essencial para garantir a inoculao necessria e adequada dos resduos e, principalmente, para prevenir o excesso de carga e a acidificao local dos resduos (Lissens et al., 2001). Em termos biolgicos, seria de esperar que nestes sistemas a possibilidade de inibio da acetognese e da metanognese por compostos inibidores fosse mais elevada do que nos sistemas hmidos, uma vez que apenas existe uma pequena diluio desses compostos. No entanto, estudos realizados escala laboratorial e exemplos j existentes escala real mostram que tal no se verifica, e que os sistemas de um estgio a operar por via seca no so mais sensveis inibio que os sistemas por via hmida (Vandevivere et al., 2002).

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Existem duas explicaes possveis para este facto. A primeira que a extenso da reaco de produo de amnia nos sistemas secos menor que nos sistemas hmidos, pelo que existe uma menor produo deste composto inibidor. A segunda hiptese est relacionada com o facto de os microrganismos nos sistemas secos estarem mais protegidos dos compostos txicos, uma vez que a sua disperso pelo interior do digestor dificultada. A carga orgnica aplicada pode variar entre 5 e 15 kgSTV.m-3.dia-1 no tratamento de resduos de FORSU. Quando operados em condies termoflicas, estes sistemas garantem a completa higienizao dos resduos e a produo de um composto final digerido livre de organismos patognicos (Vandevivere et al., 2002). Do ponto de vista econmico, as diferenas entre sistemas de um estgio a operar por via seca ou por via hmida so reduzidas, quer em termos de investimento quer em termos de operao. Os custos mais elevados associados ao manuseamento dos resduos so compensados pelos menores custos de pr-tratamento, de construo e de operao do sistema de tratamento (Vandevivere et al., 2002).

2.2.3. Sistemas multi-estgios

Nos sistemas de dois ou mais estgios, todo o processo de converso dos resduos biodegradveis a biogs mediado por uma srie de reaces bioqumicas que no partilham necessariamente as mesmas condies ambientais ptimas. A optimizao separada destas reaces em diferentes estgios ou em diferentes reactores, pode conduzir a uma maior extenso da reaco de converso e a nveis mais elevados de produo de biogs. Neste tipo de sistemas de tratamento so utilizados tipicamente dois estgios. No primeiro ocorrem as reaces de hidrlise e acidificao. Neste estgio o passo limitante geralmente a hidrlise de compostos difceis de degradar anaerobiamente, como o caso dos compostos ricos em celulose. No segundo estgio ocorrem as reaces de acetognese e metanognese, em que a degradao geralmente limitada pela baixa taxa de crescimento das bactrias metanognicas. Com estes dois estgios a ocorrerem em reactores separados possvel aumentar a extenso da reaco de metanognese atravs, por exemplo, da introduo de um esquema de reteno de biomassa no segundo reactor. O

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aumento da extenso da reaco de hidrlise no primeiro estgio pode ser conseguido com a criao de condies microaeroflicas no primeiro reactor (Lissens et al., 2001). Geralmente os sistemas de dois estgios so distinguidos na literatura entre sistemas com reteno de biomassa e sistemas sem reteno de biomassa no segundo estgio. A reteno de biomassa um factor importante que pode determinar a estabilidade biolgica do digestor. A instabilidade no segundo estgio da digesto pode ser causada por flutuaes na carga orgnica (devido a variaes na composio dos resduos ou a variaes no caudal de alimentao) ou pela presena de substncias inibidoras na alimentao. Os sistemas de dois estgios, independentemente de apresentarem ou no reteno de biomassa, permitem uma proteco elevada contra flutuaes de carga orgnica. No entanto, apenas os sistemas com reteno de biomassa apresentam um desempenho estvel no tratamento de resduos com elevados nveis de amnia ou outros compostos inibidores do processo de digesto. A maior parte das tecnologias comerciais propem esquemas de reteno de biomassa no segundo estgio. A principal vantagem dos dois estgios de tratamento no est relacionada com a maior extenso das reaces de degradao, mas sim com a maior estabilidade biolgica deste tipo de tratamento para resduos pobres em celulose e com baixas razoes C/N, e que habitualmente causam instabilidade nos sistemas de apenas um estgio. Este tipo de sistemas apresentam alguns dos problemas que tambm podem ocorrer nos sistemas por via hmida de um estgio, como sejam a possibilidade de curto-circuito, formao de espumas e deposio no fundo dos digestores das fraces de maior densidade. Estes sistemas exigem portanto uma etapa de pr-tratamento que envolve elevados custos de investimento e manuteno. Relativamente aos sistemas de um estgio, estes sistemas so tecnicamente mais complexos e requerem portanto maiores investimentos.

2.2.4. Exemplos de tecnologias patenteadas

A capacidade de tratamento de resduos slidos orgnicos biodegradveis por digesto anaerbia providenciada por diferentes tipos de tecnologias. Da multiplicidade de opes tecnolgicas que se podem escolher ao desenvolver um processo de tratamento por digesto anaerbia, existem actualmente cerca de 50 processos

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patenteados no mercado (Oleszkiewicz & Poggi-Varaldo, 1997). Os principais processos contnuos por via seca desenvolvidos at agora so: DRANCO (Blgica), KOMPOGAS (Suia), VALORGA (Frana) e Linde-BRV (Alemanha), caracterizados pelo funcionamento plug-flow. Os processos descontnuos desenvolvidos at agora resumem-se quase unicamente ao BIOCEL (Holanda) e SEBAC (EUA), caracterizados por uma simplicidade de funcionamento e de preparao inicial do substrato (IEA Bioenergy Agreement, 2003). Existe uma maior variedade de processos por via hmida, do que processos por via seca, devido s variadas solues alternativas que possibilitam a diluio prvia dos resduos com gua, dos quais, trs dos mais importantes em termos de capacidade instalada so o processo BTA (Alemanha), o processo WAASA (Finlndia) e o processo Linde-KCA (Alemanha).

2.2.4.1. Processo DRANCO


O processo DRANCO (DRy ANaerobic COmposting) uma tecnologia de digesto anaerbia bem conhecida e com provas dadas no tratamento de resduos slidos orgnicos, desenvolvida pela companhia belga Organic Waste Systems. Em 1984 este processo foi pela primeira vez demonstrado numa estao piloto em Ghent na Blgica com uma capacidade de tratamento de 700 tonresduos/ano. A primeira instalao comercial foi instalada em 1992 em Brecht na Blgica com um digestor de 3150 m3. A estao apresenta uma capacidade de tratamento anual de 20000 tonresduos/ano. Actualmente existem 12 estaes de tratamento de resduos slidos orgnicos na Europa e 7 estaes de demonstrao espalhadas pelo mundo, que utilizam com o processo de tratamento DRANCO (http://www.ows.be/dranco.htm). O principal objectivo do processo DRANCO a converso de resduos slidos orgnicos em energia e num produto final estabilizado (De Baere, 1992). Este processo especialmente adequado para a digesto anaerbia de resduos que contenham elevada percentagem de matria seca como o caso dos RSU. No entanto, para alm da FORSU tambm possvel tratar resduos orgnicos industriais, papel, resduos de agro-pecuria e de suinicultura e lamas orgnicas (http://www.ows.be/dranco.htm). A digesto anaerbia por este processo ocorre num nico estgio e por via seca. Se os resduos orgnicos resultam de uma recolha indiferenciada, a primeira etapa do processo

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DRANCO consiste na separao das diferentes fraces e na reduo do tamanho da fraco a digerir. Depois deste pr-tratamento, os resduos so introduzidos pelo topo de um reactor tubular onde so digeridos durante duas a trs semanas (De Baere, 1992). A carga orgnica aplicada pode variar entre 10 e 20 kgCQO.m-reactor.dia-1 e o tempo de reteno de slidos varia geralmente entre 15 e 20 dias. A mistura e agitao ocorrem por recirculao de parte dos resduos digeridos a partir da base do digestor. Esses resduos digeridos so misturados com resduos frescos, normalmente numa proporo de uma parte de resduos frescos para seis partes de resduos digeridos e introduzidos pelo topo do reactor diariamente. Esta mistura de resduos tem geralmente uma concentrao de slidos que varia entre 20% e 50%. A mistura de resduos digerida removida pela base do reactor (Lissens et al., 2001). O processo de digesto anaerbia pode ocorrer em condies termoflicas de temperatura (50-58C) ou em condies mesoflicas (35C). A maior parte das estaes de tratamento esto a operar na gama termoflica (http://www.ows.be/dranco.htm). A produo de biogs situa-se geralmente entre 100 e 200 m3/tonresduos. O biogs pode ser purificado e armazenado para posterior venda ou pode ser transformado em energia elctrica na prpria estao de tratamento. No final do processo, e em algumas estaes, os resduos digeridos so desidratados em cerca de 50% a 60 % e depois sujeitos a tratamento aerbio durante cerca de duas semanas para estabilizao e sanitarizao. O lixiviado resultante pode ser usado para ajustar a concentrao de slidos da alimentao.

2.2.4.2. Processo KOMPOGAS


O processo KOMPOGAS foi testado pela primeira vez em 1992 com o arranque de uma estao de tratamento localizada em Rmlang na Suia. Actualmente existem em todo o mundo cerca de 25 estaes de tratamento em funcionamento e 7 encontram-se em fase de planeamento ou construo. A capacidade de tratamento destas estaes varia entre 4000 e 75000 tonresduos/ano (http://www.kompogas.ch/en/References/references.html). Na Figura 2.2 encontra-se um esquema representativo do processo KOMPOGAS.

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Mechanic treatment

Digesters Biogas

Fresh compost Liquid fertilizer

Figura 2.2 Esquema de tratamento pelo processo KOMPOGAS.

O processo KOMPOGAS funciona de modo semelhante ao processo DRANCO. A principal diferena entre as duas tcnicas de tratamento relaciona-se com o facto de o digestor tubular cilndrico, neste caso, funcionar na horizontal. aplicado o mesmo conceito de recirculao dos resduos digeridos e a homogeneizao do contedo do reactor conseguida atravs da rotao lenta de impulsores colocados no seu interior e que funcionam de modo intermitente. O funcionamento destes impulsores facilita tambm a libertao do biogs e a manuteno das partculas mais pesadas em suspenso (Lissens et al., 2001). Este processo inclui tratamento mecnico e tratamento biolgico dos resduos. Os resduos orgnicos so inicialmente sujeitos a um tratamento mecnico que inclui a reduo do tamanho das partculas, a remoo da fraco metlica e a separao da fraco que pode ser usada para a produo de energia. Esta ltima fraco inclui por um lado componentes com elevado valor energtico que so encaminhados para o tratamento trmico e componentes biodegradveis que so encaminhados para tratamento biolgico. A fraco orgnica biodegradvel resultante deste pr-tratamento mecnico introduzida de forma constante num tanque de alimentao, produzindo-se deste modo uma mistura de composio homognea. Esta mistura passa ento para uma cmara de aquecimento e introduzida no digestor horizontal. O tratamento ocorre num nico estgio em condies termoflicas de temperatura (55-60C) e durante 15 a 20 dias. A concentrao de slidos totais no interior do digestor varia entre 23% e 28%.

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Devido s exigncias mecnicas do sistema, o volume do reactor limitado pelo que, em algumas estaes de tratamento, so instalados digestores tubulares horizontais em paralelo de modo a alcanar as necessidades de tratamento. Cada um desses digestores tem uma capacidade de tratamento que pode variar entre 15000 e 25000 tonresduos/ano (Vandevivere et al., 2002). O composto digerido separado num lquido fertilizante e num resduo slido desidratado. Este ltimo sujeito a tratamento aerbio durante trs a quatro semanas. Se os resduos resultantes se destinarem a aterro, so ainda sujeitos a um processo de estabilizao durante mais duas ou trs semanas sem arejamento. A produo de biogs depende da composio do resduo orgnico alimentado e pode variar entre 100 e 130 m3/tonresduos. O biogs produzido durante o processo de digesto anaerbia pode ser transformado em energia elctrica e em energia trmica num sistema de cogerao de energia. Em alternativa, o biogs pode ser purificado e introduzido na rede de gs natural ou servir de combustvel para o sector dos transportes

(http://www.kompogas.ch/en/The_Kompogas_process/the_kompogas_process.html).

2.2.4.3. Processo VALORGA


O processo VALORGA foi desenvolvido e patenteado pela empresa francesa Steinmuller Valorga Sarl em 1981. Este o processo de tratamento mais antigo que se conhece baseado na biometanizao dos resduos. A primeira unidade industrial surgiu em 1987 em Amiens na Frana com uma capacidade de tratamento inicial de cerca de 55000 tonresduos/ano que foi aumentada para 85000 tonresduos/ano em 1996. Em Dezembro de 2002 surgiu a empresa Valorga International Sas. Actualmente existem em funcionamento 12 unidades de tratamento baseadas no processo VALORGA a operar em toda a Europa no tratamento de RSU (diferenciados e indiferenciados), resduos de vegetais e fruta e resduos de jardim. A capacidade de tratamento das unidades industriais varia entre 10000 e 240000 tonresduos/ano (Saint-Joly & Bourgouin, 2004).

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A digesto anaerbia ocorre numa nica fase por via seca. Uma instalao VALORGA tpica pode ser dividida em 5 sub-unidades: unidade de recepo dos resduos e sua preparao, unidade de digesto anaerbia, unidade de utilizao de biogs, unidade de tratamento aerbio e unidade de tratamento do ar. Inicialmente feita a triagem dos resduos, a sua separao na fraco biodegradvel e no biodegradvel, a homogeneizao dos diferentes componentes e a diluio da mistura de modo a obter uma alimentao com concentrao de ST compreendida entre 20% e 35%. A mistura homognea ento adicionada pelo topo a um digestor cilndrico vertical. A digesto ocorre geralmente na gama mesoflica de temperatura (37C). A mistura e homogeneizao do contedo do digestor so conseguidas por injeco de parte do biogs produzido na base do reactor a uma presso elevada. A injeco do biogs feita a cada 15 minutos (Lissens et al., 2001). O tempo de residncia dos resduos no interior do digestor de cerca de trs semanas o que permite a higienizao do composto resultante. O biogs produzido pode ser utilizado para a produo de energia elctrica, de energia trmica ou como gs natural. Todo o biogs produzido em excesso queimado. A produo de biogs varia entre 80 e 160 m3/tonresduos para a fraco orgnica de resduos slidos urbanos. O composto resultante do processo de digesto sujeito a um processo de desidratao do qual resulta um resduo lquido e uma fraco slida. A fraco slida transferida para a unidade de tratamento aerbio onde sujeita a um processo de maturao durante duas a trs semanas. Parte do lquido extrado usado para ajustar a concentrao de slidos totais da alimentao e o que resta descarregado como gua residual (Ostrem, 2004). Para evitar a emisso de odores para a atmosfera, existe um sistema de tratamento de ar, constitudo geralmente por biofiltros e purificadores de ar. Uma desvantagem tcnica deste sistema a possibilidade de obstruo dos injectores que fazem a recirculao do biogs para o interior do digestor para promover a homogeneizao do seu contedo. Este facto pode implicar um aumento dos custos de manuteno do sistema. O Quadro 2.6 apresenta um resumo das principais caractersticas dos trs tipos de tecnologias por via seca referidos anteriormente.

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Quadro 2.6 Resumo das tecnologias contnuas por via seca. Tecnologia Tipo de alimentao N de estgios da DA Processo Tipo de digestor Gama de temperatura Biogs (m /ton) Tempo de reteno (dias)
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DRANCO Contnua 1 Via seca (20-50% ST) Tubular vertical Termoflica (50-58C) Mesoflica (35C) 100 - 200 15 - 20

KOMPOGAS

VALORGA

Contnua Contnua 1 1 Via seca (23-28% ST) Via seca (20-35%ST) Tubular horizontal Tubular vertical Termoflica (55-60C) 100-130 15 - 20 Mesoflica (37C) 80-160 18 - 25

2.2.4.4. Processo BIOCEL


O processo BIOCEL encontra-se implementado numa estao de tratamento de resduos slidos urbanos em Lelystad na Holanda desde 1997. Esta estao arrancou inicialmente com uma capacidade de tratamento de 35000 tonresduos/ano, encontrando-se actualmente a processar 50000 tonresduos/ano. Neste processo a digesto anaerbia de resduos orgnicos biodegradveis ocorre num nico estgio, em digestores de alimentao descontnua e geralmente em condies mesoflicas de temperatura (35C a 40C). No sistema BIOCEL os resduos a tratar so sujeitos a um processo de separao por via hmida que permite a separao de contaminantes no biodegradveis. A fraco biodegradvel ento misturada com o inculo e adicionada a reactores descontnuos no agitados a operar em paralelo. O nmero e tamanho dos digestores dependem das necessidades de tratamento. Os resduos so mantidos no interior dos digestores at cessar a produo de biogs, o que tipicamente corresponde a um perodo de tempo superior a 40 dias. O lixiviado produzido durante a digesto recolhido em cmaras localizadas na base de cada digestor, sendo aquecido e recirculado novamente para o interior do reactor onde produzido (ten-Brummeler, 2000). A digesto anaerbia ocorre por via seca variando a concentrao de slidos no interior dos digestores entre 30% e 40% (ten-Brummeler, 2000).

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O biogs gerado usado na produo de energia e o resduo digerido um composto bem estabilizado e de elevada qualidade que pode ser utilizado como fertilizante ou corrector de solos. A digesto anaerbia de resduos orgnicos pelo processo BIOCEL resulta numa completa inactivao dos organismos patognicos presentes no substrato a digerir. A razo para esta inactivao ainda no est completamente entendida, mas pensa-se que estar relacionada com a elevada concentrao de cidos orgnicos volteis no interior do digestor durante as primeiras duas semanas (ten-Brummeler, 2000; Kttner, 2002). Como este sistema opera num modo descontnuo, e todas as etapas da digesto anaerbia ocorrem no interior do mesmo digestor, os custos de construo e operao so relativamente reduzidos (Kttner, 2002). Uma desvantagem tcnica deste sistema prende-se com a possibilidade de obstruo das entradas para a cmara de recolha de lixiviado, o que, a acontecer, pode comprometer o processo de recirculao de lixiviado e consequentemente o processo de digesto anaerbia. Pode acontecer tambm neste sistema que o lixiviado forme caminhos preferenciais no interior do digestor, o que resulta numa menor produo de biogs comparativamente com os sistemas de alimentao contnua. Um aspecto importante a controlar neste processo so as emisses de odores e gases, antes e aps o processo de fermentao e na altura da abertura e da descarga dos reactores. O biogs que se acumula no topo do reactor rico em metano e na altura da abertura do digestor pode formar com o ar exterior uma mistura explosiva.

2.2.4.5. Processo SEBAC


O processo SEBAC (SEquencing Batch Anaerobic Composting) foi patenteado em Dezembro de 1993 pela Universidade da Florida nos EUA. Em 1995 foi atribuda a licena exclusiva de comercializao desta tecnologia empresa SIGARCA, Inc. O princpio de funcionamento do processo SEBAC assenta na fermentao da fase slida e na recirculao da fase lquida (lixiviado). O tratamento ocorre em trs estgios integrados num ciclo de tratamento arranque, metanognese e maturao. Os ciclos de tratamento interagem entre si atravs da recirculao do lixiviado do substrato tratado (lixiviado maduro) para o novo ciclo de tratamento acabado de iniciar.

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Os resduos so inicialmente sujeitos a um pr tratamento que resulta na separao da fraco biodegradvel. Esta fraco adicionada a um primeiro reactor onde se inicia o ciclo de tratamento. Aps o perodo de arranque, o lixiviado recolhido na base deste reactor e que contm elevados nveis de cidos orgnicos volteis recirculado para outro reactor onde ocorre a metanognese. O lixiviado produzido durante este processo recirculado de modo contnuo pelo topo. No final da metanognese e j na fase de maturao, o lixiviado livre de cidos orgnicos volteis e rico em inculo, nutrientes e substncias com poder tampo usado para o arranque de um novo ciclo de tratamento sendo recirculado para o reactor com resduos orgnicos biodegradveis frescos (Vandevivere et al., 2002; Chynoweth et al., 2003). A biomassa no deslocada durante este processo e o seu tempo de permanncia no sistema varia entre 15 e 40 dias dependendo da composio da alimentao e da temperatura de operao (gama mesoflica ou gama termoflica). O processo no necessita de mistura e agitao, e a digesto anaerbia ocorre por via seca (30% a 40% de ST) (Vandevivere et al., 2002; Chynoweth et al., 2003). Na Figura 2.3 encontra-se representado um esquema de tratamento pelo processo SEBAC.

Figura 2.3 Esquema de tratamento pelo processo SEBAC.

Esta uma tecnologia para o tratamento de resduos orgnicos biodegradveis que tem sido alvo de investigao no sentido de poder vir a ser utilizada como componente principal de

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um sistema de gesto de resduos slidos em futuras misses espaciais da NASA, tendo sido j concebido um design especial deste sistema (Teixeira et al., 2003). O biogs produzido por este processo pode ter vrias aplicaes que vo desde a produo de energia elctrica e de energia trmica sua utilizao como gs natural (Teixeira et al., 2003). Este processo produz tambm um composto e um produto lquido que podem ser utilizados como fertilizantes ou correctores de solo. A quantidade, qualidade e natureza destes produtos depende da qualidade e composio da alimentao, do mtodo de digesto, e da extenso dos tratamentos finais de refinao. O composto pode ser refinado atravs de um processo de maturao aerbia que tem um tempo de durao entre duas a quatro semanas. A fraco lquida pode ser utilizada directamente como fertilizante lquido para a agricultura ou ser enviada para tratamento como gua residual. No Quadro 2.7 est presente um resumo das principais caractersticas dos processos descontnuos.

Quadro 2.7 Resumo das tecnologias descontnuas. Tecnologia Tipo de alimentao N de estgios da DA Processo Gama de temperatura Tempo de reteno (dias) BIOCEL Descontnua 1 Via seca (30-40% ST) Mesoflica (35C) > 40 SEBAC Descontnua 3 Via seca (30-40% ST) Mesoflica e Termoflica 15 a 40

2.2.4.6. Processo BTA


O processo BTA comeou a ser desenvolvido em 1984 pela empresa alem Biotechniche Abfallverwertung GmbH & Co. KG que desde ento tem registado vrias patentes. Existem actualmente quatro empresas a quem foi atribuda a licena de comercializao do processo BTA: MAT Mll-und Abfalltechnik (europeia), Canada Composting, Inc. (canadiana), Hitachi

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Zosen Co. (japonesa) e BIOTEC Sistemi (italiana). Para alm disso existem vrios acordos de cooperao com parceiros fora da Europa. A primeira estao de tratamento comercial comeou a ser construda em 1990 em Elsinore na Dinamarca com uma capacidade de tratamento de 20000 tonresduos/ano. Actualmente existem 26 estaes de tratamento em funcionamento que utilizam o processo BTA na ntegra ou parte dele e quatro encontram-se em fase de construo. A capacidade de tratamento varia entre 1000 e 150000 tonresduos/ano. O processo BTA composto por duas etapas principais: pr tratamento mecnico inicial por via hmida e digesto anaerbia dos resduos orgnicos biodegradveis (Kbler & Schertler, 1995). Na primeira etapa, os componentes no biodegradveis dos resduos (plsticos, pedras e metais) so eliminados, e a fraco biodegradvel que fica misturada com gua recirculada do prprio processo de tratamento de modo a produzir uma massa homognea com uma concentrao em ST de cerca de 10%. Esta mistura realizada em equipamento patenteado designado por hydropulper. Uma componente opcional mas essencial ao processo um sistema de remoo de matria mais fina como sejam areias, pedras e vidros de pequenas dimenses. A massa homognea feita passar por um hidrocyclone onde so removidos todos esses componentes. O processo BTA pode ter vrias alternativas de tratamento consoante a capacidade da estao e o tipo de utilizao a dar ao biogs e composto produzidos. Para pequenas unidades descentralizadas, a digesto da massa de resduos ocorre num reactor agitado de um nico estgio. Para estaes com capacidade superior a 50000 tonresduos/ano foi desenvolvido um sistema multi-estgios. A massa de resduos resultante do pr-tratamento armazenada num tanque onde ocorre espontaneamente a sua acidificao e onde compostos como acares e amido so convertidos rapidamente em cidos orgnicos volteis. Os resduos so ento desidratados formando-se uma massa slida e um lixiviado. A massa slida desidratada misturada com gua recirculada e adicionada a um reactor onde se processa a etapa da hidrlise e onde permanece durante 2 a 4 dias, ao fim dos quais desidratada novamente. O resduo slido resultante constitui o composto digerido. O lquido enviado para o reactor de metanizao juntamente com o lixiviado resultante da desidratao inicial. O tempo de

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reteno no reactor de metanizao de 3 dias. O efluente resultante utilizado como gua de diluio no processo (Kbler & Schertler, 1995; http://www.canadacomposting.com). Ao distribuir o processo de degradao de resduos por diferentes reactores (acidificao, hidrlise e metanognese), so criadas as condies ptimas para o crescimento dos microrganismos intervenientes em cada fase do processo de digesto. Este facto permite uma rpida e extensa degradao dos compostos orgnicos e uma taxa de produo de biogs elevada. Em apenas poucos dias, 60% a 80% dos compostos orgnicos so convertidos em biogs. Para estaes com capacidade de tratamento intermdia, est disponvel um sistema de tratamento com dois estgios semelhante ao anterior mas sem as etapas de separao da fase lquida e slida. O biogs produzido pode ser convertido em energia elctrica, em energia trmica ou ser incorporado na rede pblica de abastecimento de gs natural. O composto digerido sujeito a um processo de maturao aerbio durante uma a trs semanas.

2.2.4.7. Processo WAASA


O processo WAASA foi desenvolvido pela companhia CITEC International Ltd., Oy na Finlndia em 1984. Actualmente existem vrias estaes de tratamento instaladas na Europa e no Japo a operar quer na gama mesoflica quer na gama termoflica de temperatura. Este processo oferece opes de tratamento para vrios tipos de resduos orgnicos que podem ser digeridos separadamente (RSU, resduos de matadouros, resduos de peixe e lamas de agro-pecuria) ou em co-digesto (RSU e lamas residuais). Uma das maiores estaes de tratamento a utilizar o processo WAASA no tratamento de RSU localiza-se em Groningen na Holanda, com uma capacidade de tratamento de 230000 tonresduos/ano distribuda por quatro digestores de 2750 m3 cada. Esta estao iniciou a sua operao em Maio de 2000 e a digesto ocorre na gama termoflica de temperatura (Nichols, 2004). O processo WAASA foi inicialmente concebido como um processo por via hmida e digesto anaerbia num nico estgio em condies mesoflicas, mas actualmente , como j foi referido, operado quer na gama mesoflica quer na gama termoflica (Nichols, 2004).

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Os resduos a digerir podem ser sujeitos a um pr-tratamento para eliminao da fraco mais grosseira. A fraco resultante deste pr-tratamento diluda com gua recirculada do sistema de tratamento e adicionada ao digestor. No processo WAASA, a digesto anaerbia ocorre em digestores verticais por via hmida, variando a concentrao de slidos no interior do digestor entre 10% e 15%. O interior do reactor Twinreactor encontra-se dividido em duas cmaras: pr-cmara e cmara principal. A alimentao injectada na pr-cmara que, para alm de providenciar uma prdigesto, evita o curto-circuito dos resduos. Esta compartimentao do reactor impede a inoculao adequada dos resduos nessa cmara, pelo que, injectada biomassa activa proveniente do compartimento principal (Figura 2.4).

Figura 2.4 Esquema do processo de tratamento WAASA.

Os fabricantes referem-se a este tipo de reactor como um reactor de dois estgios (Nichols, 2004). A homogeneizao do contedo do digestor conseguida por injeco de parte do biogs produzido pela base do digestor. Para resduos orgnicos provenientes de recolha selectiva,

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a produo de biogs situa-se entre 100 e 150 m3/ton de resduo e a reduo de volume em cerca de 60% (Nichols, 2004).

2.2.4.8. Processo Linde-BRV/KCA


Os processos Linde-BRV/KCA foram desenvolvidos pela empresa alem Linde-KCADresden GmbH em associao com a Linde BRV Biowaste Technologies AG. Actualmente existem 9 estaes de tratamento de resduos orgnicos, com uma capacidade de tratamento total de cerca de 500000 tonresduos/ano (Bluestem Solid Waste Agency and Iowa DNR, 2004). A Linde oferece dois tipos de tratamento por digesto anaerbia: processo por via seca e processo por via hmida.

Processo por via seca (Linde BRV)


O processo por via seca envolve dois estgios, em que o segundo estgio no envolve reteno de biomassa. Uma das estaes com maior capacidade instalada e a operar, utilizando este processo, localiza-se em Lemgo na Alemanha e encontra-se em operao desde o ano 2000. Esta estao tem capacidade para tratar resduos de FORSU (30000 tonresduos/ano), resduos de jardim (6000 tonresduos/ano) e resduos industriais orgnicos (2000 tonresduos/ano) (http://62.27.58.13/en/p0052/p0054/p0054.jsp). O teor de slidos da fraco orgnica dos resduos slidos urbanos segregada na origem ajustado entre 15% e 45%. Estes resduos so ento encaminhados para uma etapa aerbia onde os compostos orgnicos so hidrolisados. A extenso da reaco de hidrlise dos resduos sujeitos a condies microaeroflicas mais elevada do que se ocorresse em condies anaerbias. No entanto, este procedimento implica uma perda de cerca de 2% de material orgnico durante a etapa da degradao aerbia

(http://62.27.58.13/en/p0052/p0054/p0054.jsp).

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Esta etapa tem um tempo de reteno que pode variar entre 2 e 4 dias, aps o qual os resduos pr-digeridos so introduzidos num calibrador com ligao a um reactor tubular horizontal de seco rectangular onde se processa a etapa da metanognese. O tempo de reteno dos resduos neste segundo digestor varia entre 21 e 25 dias e a digesto ocorre a 55C. Os resduos antes de serem introduzidos neste digestor so diludos at uma concentrao de slidos totais igual a 22%. Aps a digesto termoflica, o digestato separado da fraco lquida originando um resduo com contedo em ST superior a 45%. A fraco lquida resultante utilizada para diluir o resduo fresco (Figura 2.5). Uma das principais vantagens deste processo est relacionada com o facto de a digesto ocorrer por via seca, o que reduz o tamanho dos digestores. O uso combinado do escoamento pisto e da operao em condies termoflicas permite uma completa higienizao dos resduos.

Figura 2.5 Esquema do tratamento de resduos orgnicos por via seca atravs do processo LindeBRV.

Processo por via hmida (Linde KCA)


No processo por via hmida a digesto anaerbia pode envolver um ou dois estgios. Algumas estaes de tratamento a operar por este processo fazem a co-digesto de FORSU

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com lamas biolgicas residuais e resduos de agro-pecuria. Em Barcelona localiza-se uma unidade com uma capacidade de tratamento de 300000 tonresduos/ano a operar em condies mesoflicas desde 2001 (http://62.27.58.13/en/p0052/p0054/p0054.jsp). A temperatura de operao depende do tipo de resduos a serem sujeitos a digesto anaerbia podendo a estao funcionar na gama mesoflica ou na gama termoflica. Num processo de dois estgios, os resduos a digerir so adicionados a um tanque onde feito o ajuste em termos de percentagem de ST. Esse ajuste feito com lixiviado resultante do processo de desidratao dos resduos digeridos. A pasta ento adicionada a uma grelha onde feita a separao de alguns contaminantes e posteriormente transferida para um tanque com agitao onde ocorre a hidrlise. A massa de resduos apresenta uma concentrao em ST de cerca de 30%. Uma das principais caractersticas deste processo de tratamento a recirculao de biogs para o interior do digestor para promover a agitao do seu contedo (Figura 2.6).

Figura 2.6 Esquema do tratamento de resduos orgnicos por via hmida atravs do processo LindeKCA.

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2.3.

Co-digesto

Uma opo muito interessante para aumentar o rendimento do processo de digesto anaerbia de resduos orgnicos biodegradveis a co-digesto que consiste em fazer a biometanizao de dois ou mais substratos num mesmo digestor (Mata-Alvarez et al., 2000). Os co-substratos podem ir desde a FORSU a resduos animais, lamas biolgicas provenientes de estaes de tratamento e resduos orgnicos provenientes das actividades industriais e agro-industriais. A co-digesto de resduos orgnicos biodegradveis apresenta-se como uma alternativa vivel, uma vez que permite aumentar a estabilidade de todo o processo de tratamento. Esta alternativa permite suplementar o meio de digesto com nutrientes que podem estar em falta num dos substratos, contribuindo para um melhor desempenho do processo de digesto anaerbia e para a produo de um fertilizante de elevada qualidade. Para alm disso, permite equilibrar melhor as cargas orgnicas, os tempos de reteno hidrulicos (TRH) e os nveis de humidade no reactor, o que resulta num melhor desempenho do processo, para alm de melhorar a performance econmica de toda a unidade. Muitas vezes a co-digesto anaerbia a nica soluo quando o tratamento de um nico resduo em separado no econmica nem tecnicamente justificvel (Van Lier et al., 2001). A co-digesto de diferentes substratos permite a diluio de potenciais substncias txicas presentes num dos substratos, permite um aumento da biodegradabilidade da mistura de resduos e a estimulao da actividade microbiana (Converti et al., 1997). Vrios estudos de digesto anaerbia envolvendo substratos com diferentes provenincias tm sido relatados na literatura. Demirekler & Anderson (1998), Dinsdale et al. (2000), Stroot et al. (2001), Kim et al. (2003) e Sosnowski et al. (2003) estudaram a co-digesto de FORSU e de lamas biolgicas provenientes de estaes de tratamento de guas residuais. Estes dois substratos so produzidos em quantidades elevadas, pelo que, nos ltimos anos, muita investigao tem sido realizada envolvendo a co-digesto destes dois resduos escala laboratorial. Callaghan et al. (1999, 2002) realizaram ensaios escala laboratorial, utilizando como co-substratos resduos de agro-pecuria (resduos de vacarias e resduos de avirio) e resduos de fruta e vegetais (uma parte significativa da FORSU). Misi & Forster (2001) avaliaram o tratamento por co-digesto anaerbia de diferentes tipos de resduos de agropecuria (provenientes do sector bovino e do sector ovino) e de resduos essencialmente

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constitudos por fruta e vegetais. Murto et al. (2004) avaliaram a digesto anaerbia de trs resduos em conjunto: FORSU, lamas biolgicas e resduos de suiniculturas. A co-digesto anaerbia de resduos biodegradveis tem grande implementao na Dinamarca onde existe uma grande rede de unidades de tratamento para vrios tipos de resduos orgnicos. O mesmo cenrio no se verifica a nvel Europeu, onde apenas 5% das unidades instaladas funcionam em co-digesto (De Baere, 2003). Tal facto deve-se existncia de desvantagens econmicas relacionadas com os custos de transporte dos diferentes resduos at central de tratamento, predominncia de desvantagens tcnicas principalmente associadas bombagem dos resduos para o interior dos digestores e existncia de entraves legislativos que impedem a gesto conjunta de resduos regidos por normativos legais prprios. A contemplao de todas estas limitaes faz com que, na maior parte dos casos, no se consigam suplantar as vantagens do melhor desempenho do tratamento por co-digesto anaerbia (Mata-Alvarez et al., 2000). Existindo na Europa cerca de 36.000 digestores anaerbios nas estaes de tratamento de guas residuais, geralmente sobredimensionados e com uma capacidade livre entre 15-30%, h uma alternativa muito menos dispendiosa do que a construo de unidades centrais de co-digesto, que a converso destes digestores para a co-digesto, com gastos muito moderados e vantagens bvias a nvel tcnico e econmico (Tilche & Malaspina, 1998; Grasmug & Braun, 2003). Para alm disso, o aumento das necessidades de tratamento dos resduos orgnicos biodegradveis, o desenvolvimento de novas solues tecnolgicas para a desidratao de lamas facilitando assim o seu transporte at unidade de tratamento e a incorporao de uma maior nmero de ETARs e de outros produtores de resduos orgnicos biodegradveis no sistema de tratamento, abrem novas perspectivas aplicao da codigesto anaerbia escala industrial. A co-digesto anaerbia aparece ento como uma soluo vivel do ponto de vista tcnico e econmico, por permitir lidar com estes resduos orgnicos numa nica instalao, produzindo biogs e contribuindo tambm para atingir as metas impostas pela Directiva Europeia 2001/77/EC relativa produo de electricidade a partir de energias alternativas. Estes conceitos no so novidade, mas interessa aprofund-los e desenvolv-los para que se possam conhecer todos os efeitos da adio de um ou mais co-substratos em

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quantidades variveis a um digestor a funcionar normalmente escala real, dado a composio de cada resduo ser varivel.

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3. METODOLOGIA

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3.1.

Recolha, armazenamento e caracterizao dos resduos

Para avaliar a viabilidade da aplicao do processo de co-digesto anaerbia no tratamento conjunto de resduos de agro-pecuria (LA), de lamas industriais (LI) e da fraco orgnica dos resduos slidos urbanos (FORSU) foram realizados ensaios descontnuos de biodegradabilidade. Para tal foi necessrio comear por seleccionar o local de recolha das amostras de resduos orgnicos, bem como proceder sua caracterizao e armazenamento em local apropriado. A FORSU resultante de um processo de recolha selectivo dirio no apresenta uma composio homognea e constante, pelo que surgiu a dificuldade da recolha de amostras representativas e reprodutveis para usar nos ensaios laboratoriais. Para alm disso, a necessidade de acumulao de uma elevada quantidade de resduos para a realizao dos ensaios planeados torna o seu armazenamento e preservao em boas condies uma tarefa de complicada execuo. Por tudo isto, e de maneira a que se pudesse garantir um controlo da composio da FORSU, optou-se por utilizar nos ensaios de biodegradabilidade uma FORSU com uma composio simulada em laboratrio. A composio usada foi estabelecida por Flor et al. (2003) de acordo com os hbitos alimentares dos portugueses e aps a anlise qualitativa e quantitativa dos componentes da FORSU produzida num restaurante tpico da zona de Aveiro (Quadro 3.1). Alguns autores nos seus ensaios tambm utilizaram uma FORSU simulada em laboratrio (Stroot et al. 2001; Griffin et al., 1998; Hamzawi et al., 1998, Kayhanian & Rich, 1995) Na preparao da FORSU, cada componente era cortado manualmente, triturado e crivado numa malha com menos de 1 cm. Seguidamente os diferentes componentes eram misturados de modo a obter uma massa homognea que era conservada a -11C. Nos ensaios utilizaram-se tambm lamas produzidas na estao de tratamento de uma indstria de pasta para papel (LI), uma vez que estas lamas so resduos com algum significado em termos de quantidade produzida devido localizao de vrias unidades de produo de pasta para papel em Portugal. Optou-se por recolher lamas mistas (primrias e biolgicas) desidratadas e prensadas num filtro de dupla teia, por estas apresentarem caractersticas, nomeadamente no que diz respeito ao teor em slidos (cerca de 20% ST,

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base seca), que permitiam realizar os ensaios experimentais nas condies prestabelecidas. As amostras de lamas foram armazenadas numa sala a baixa temperatura. Os resduos de agro-pecuria (LA) foram recolhidos numa explorao agro-pecuria (vacaria) localizada na zona de Angeja e destinada unicamente produo de leite. Os resduos produzidos nessa instalao eram constitudos essencialmente pelos dejectos dos animais e pela respectiva cama e eram armazenados em quatro fossas que totalizavam um volume de 540 m3 e de onde se recolheram as amostras para realizar os ensaios experimentais. Na altura da recolha a vacaria tinha 144 vacas que eram alimentadas com silagem de milho, palha, rao, silagem de erva e soja. Depois de caracterizados, os resduos foram tambm armazenados numa sala a baixa temperatura. As lamas utilizadas como inculo foram recolhidas num digestor anaerbio de lamas no aquecido a funcionar numa ETAR domstica localizada na regio do Porto. As lamas foram caracterizadas e armazenadas temperatura ambiente.

Quadro 3.1 Componentes usados na preparao da FORSU e respectivas propores (Flor et al., 2003). Componentes Batata Arroz Maa Couve Massa Papel Cebola Po Peixe Casca de ovo Carne Proporo (%, Base hmida) 31,7 29,8 7,6 7,3 7,1 5,0 4,5 2,9 2,6 1,0 0,5

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A caracterizao dos resduos e das lamas utilizadas como inculo foi realizada antes de se iniciarem os ensaios experimentais e consistiu na anlise dos seguintes parmetros:

ST (Slidos Totais) STV (Slidos Totais Volteis) pH CQOtotal (Carncia Qumica de Oxignio) Alcalinidade cidos Orgnicos Volteis (AOVs)

A caracterizao do inculo (biomassa anaerbia) e dos trs tipos de resduos utilizados na realizao dos ensaios de biodegradabilidade FORSU, lamas industriais (LI) e lamas de agro-pecuria (LA) apresentada no Quadro 3.2 que se segue.

Quadro 3.2 Caracterizao dos resduos e do inculo utilizados nos ensaios experimentais. Parmetro ST -1 (gST.kgresduo ) STV (gSTV.kgresduo-1) %STV CQOtotal -1 (gO2.kgresduo ) pH Alcalinidade -1 (gCaCO3.kgresduo ) FORSU 321,2 297,1 92,5 291,8 4,1 LI 202,3 93,4 46,2 104,7 7,5 49,8 LA 96,9 75,6 78,0 80,6 7,8 13,4 Inculo 43,6 21,1 48,3 35,1 7,7 3,2

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3.2.

Condies experimentais

Os testes de biodegradabilidade tinham por objectivo o estudo da influncia de dois factores no processo de co-digesto:

Proporo de cada resduo na mistura reaccional; Temperatura de operao.

Foram realizadas duas sries de ensaios de biodegradabilidade, cada uma a uma temperatura diferente:

Ensaios mesoflicos (35C); Ensaios termoflicos (55C).

Cada srie era composta por 14 ensaios. Todos os ensaios apresentavam uma composio diferente em termos de proporo de FORSU, de LI e de LA. As composies testadas so apresentadas no Quadro 3.3 e so iguais para os ensaios realizados a 35C e a 55C. Todos os ensaios foram realizados com as seguintes condies experimentais:

5% ST no reactor (processo por via hmida); adio de micronutrientes e macronutrientes na proporo de 1ml/kg de mistura de resduos;

razo substrato/microrganismos (F/M) igual a 4,5 gSTV substarto/gSTVinculo; o tempo total de operao rondava os 65 dias.

Neste trabalho decidiu-se, com base em estudos realizados anteriormente, manter a relao F/M constante e igual a 4,5 gSTVsubstrato/gSTVinculo em todos os ensaios realizados e independentemente da composio da mistura de substratos. Esta relao provou ser aquela que permitia uma maior estabilidade do processo de co-digesto anaerbia envolvendo a FORSU como um dos substratos (Flor et al., 2003).

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Quadro 3.3 Propores estudadas (base seca) nos ensaios de biodegradabilidade em condies mesoflicas e termoflicas. % FORSU 0 0 0 12,5 12,5 25 25 33 50 50 50 75 90 100
bs

bs

%LI

bs

%LA

bs

0 50 100 12,5 75 25 50 33 25 0 50 12,5 5 0

100 50 0 75 12,5 50 25 33 25 50 0 12,5 5 0

base seca

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3.3.

Montagem experimental

Em cada ensaio foram utilizados 12 reactores descontnuos com 1 L de capacidade cada. Destes reactores, onze apresentavam a mesma composio, simulando um nico reactor batch com retirada peridica de amostras. Um dos reactores funcionava como branco, no entrando por isso na sua composio nenhum dos resduos em estudo. Ao conjunto dos 12 reactores foi dada a designao de bateria. Os reactores que constituam a bateria estavam parcialmente mergulhados num banho termostatizado de modo a que a temperatura no interior do reactor fosse a desejada (35C ou 55C). Cada reactor estava ligado a dois frascos lavadores de gases ligados em srie. O segundo frasco continha uma soluo de NaOH a 20% com fenolftalena como indicador, com o objectivo de fixar o CO2 presente no biogs e produzido no processo de co-digesto. O primeiro frasco lavador frasco de reteno servia exclusivamente para impedir a entrada da soluo de NaOH no reactor e a alterao consequentemente do pH do meio de digesto. Na tubagem de ligao entre o reactor e o primeiro frasco lavador foi colocada uma toma de biogs que permitia a recolha de amostras de biogs para determinao da sua composio em termos de percentagem de CH4 e de CO2. Os frascos lavadores estavam ligados a uma ampola de decantao com gua. O volume de metano foi medido por deslocamento da gua provocado pelo aumento da presso no interior do reactor devido produo do biogs. O volume de gua recolhido era o equivalente ao volume de metano produzido. Todas as ligaes foram feitas em tubo teflon para evitar trocas gasosas com o exterior (Figuras 3.1 e 3.2). Com base nos valores de slidos totais dos resduos e do inculo obtidos aquando da sua caracterizao, foram determinadas as quantidades exactas de cada resduo para as razes de mistura planeadas e o volume de gua que era necessrio adicionar para obter uma composio final em slidos totais de 5%.

56

Figura 3.1 Esquema representativo da montagem experimental utilizada nos ensaios de biodegradabilidade.

Figura 3.2 Montagem experimental utilizada para a realizao dos ensaios de biodegradabilidade.

57

Os resduos foram misturados com o inculo e com gua. mistura foram tambm adicionadas solues de micronutrientes e macronutrientes de modo a garantir que estes no seriam um factor limitante no processo de digesto anaerbio dos resduos. Para alm disso foram adicionadas solues tampo NaHCO3 e KHCO3 em propores que variavam entre 0,15 e 0,23 kg/kgSTVmistura, consoante a percentagem de FORSU na mistura e a temperatura de operao (Quadro 3.4). Estas adies tinham por objectivo assegurar o equilbrio de pH e evitar a inibio do processo de digesto pelo aumento de cidos orgnicos volteis (AOVs). Este mtodo de controlo de pH foi sugerido por McCarty (1964) e usado por vrios autores (Stroot et al., 2001; Misi & Foster, 2001) em ensaios envolvendo o mesmo tipo de resduos. Por ltimo, o pH da mistura foi acertado entre 7,0 e 7,5 com uma soluo de HCl. A cada reactor da bateria eram ento adicionadas 700 g da mistura preparada. Antes de os reactores serem fechados, o espao livre era borbulhado com azoto puro, durante 4 a 5 minutos, para criar condies anaerbias no seu interior e assim facilitar o arranque do processo de digesto.

Quadro 3.4 Alcalinidade adicionada em funo da percentagem de FORSU na mistura e da temperatura. 35C % FORSU 0 12,5 25 33 50 75 90 100 NaHCO3
(kg/kgSTVmistura)

55C KHCO3 NaHCO3


(kg/kgSTVmistura)

KHCO3
(kg/kgSTVmistura)

(kg/kgSTVmistura)

0,15 0,15 0,15 0,15 0,17 0,20 0,21 0,21

0,17 0,17 0,17 0,17 0,20 0,20 0,21 0,21

0,17 0,17 0,17 0,17 0,17 0,22 0,23 0,23

0,17 0,17 0,17 0,17 0,20 0,22 0,23 0,23

Os reactores eram colocados no banho termostatizado temperatura de operao pretendida. Diariamente procedia-se agitao mecnica dos reactores durante 15 minutos, 6 vezes por dia, com o objectivo de homogeneizar o seu contedo e facilitar a libertao do biogs.

58

Nas primeiras quatro semanas eram abertos dois reactores por semana. Na quinta e na sexta semanas era aberto apenas um reactor at se atingirem os 45 dias de operao. O ltimo reactor de cada bateria permanecia em operao por mais 20 dias para se avaliar o seu comportamento em termos de produo diria de biogs. Em cada abertura eram feitas anlises ao contedo dos reactores onde se determinavam os seguintes parmetros: ST, STV, CQOtotal, pH, alcalinidade e AOVs. Diariamente era medido o volume de metano produzido e duas vezes por semana eram feitas anlises composio do biogs para determinao da percentagem de CH4 e CO2.

59

3.4.

Tcnicas analticas

As determinaes dos parmetros analticos ST, STV, CQOtotal e alcalinidade foram realizadas de acordo com procedimentos descritos na 19 edio do Standard Methods for the Examination of Water and Wastewater. Os parmetros ST e STV foram determinados utilizando o mtodo 2540. As determinaes do parmetro CQOtotal foram realizadas de acordo com o mtodo 5220B, mtodo macro com refluxo aberto, com a modificao de se ter usado 0,5 g de amostra diluda para 50 mL de gua destilada, em vez de se usar o volume fixo de 50 mL de amostra conforme descrito no mtodo. A alcalinidade foi determinada pelo mtodo 2320, com a diferena de se terem usado 10 g de amostra diludas em 50 mL de gua destilada. O pH e a alcalinidade foram medidos num titulador automtico da marca Mitsubishi, modelo GT-06 equipado com um elctrodo de xerolite. Para a anlise dos AOVs, a amostra era filtrada e preservada com cido frmico concentrado. A anlise foi feita por cromatografia gasosa, utilizando um cromatgrafo de gs (GC) com um detector de condutividade trmica da marca Chrompack, modelo CP9001. A composio do biogs em termos de percentagem de CH4 e de percentagem de CO2 foi determinada por cromatografia gasosa num cromatgrafo da marca SRI, modelo 8610 C.

60

3.5.

Anlise de resultados

A co-digesto de resduos slidos orgnicos envolve a mistura de vrios tipos de substratos cada um com uma determinada proporo. Numa mistura de resduos a soma das propores de todos os resduos igual unidade. Uma mistura pura aquela onde apenas est presente um dos resduos. Uma mistura completa aquela onde todos os resduos esto presentes. Como j foi referido, nos ensaios de biodegradabilidade anaerbia foram testadas vrias misturas dos trs tipos de resduos: FORSU, lamas de agro-pecuria (LA) e lamas industriais (LI). Como todos os outros factores so mantidos constantes, para a mesma temperatura, a produo especfica de metano (m3/tonSTVadicionados), a percentagem de metanizao e as percentagens de remoo de STV e de COQtotal so funes apenas da proporo relativa de cada um dos resduos na mistura. Por este motivo possvel utilizar as tcnicas de design matemtico de experincias com misturas (Cornell, 1981), para avaliar a influncia de cada resduo no processo de co-digesto e nos parmetros analticos mencionados. Segundo Cornell (1981) o conjunto de todas as informaes possveis dos trs componentes pode ser representado por um simplex que corresponde a um plano representado por um tringulo equiltero cujos vrtices so (x1,0,0), (0,x2,0) e (0,0,x3). Neste caso, cada um destes pontos representa a mistura pura de cada um dos resduos: x1=xFORSU=1.0; x2=xLI=1.0 e x3=xLA=1.0. Qualquer outro ponto no interior do tringulo (xi, xj, xk) representa uma mistura completa e os pontos localizados sobre as linhas que ligam os vrtices do tringulo representam misturas de dois resduos misturas binrias. Na Figura 3.3 est representado o simplex triangular equiltero. Os pontos assinalados no simplex representam as misturas de resduos que foram estudadas nos ensaios de biodegradabilidade. Numa mistura de trs componentes, a resposta do sistema pode ainda ser representada por uma superfcie de resposta sobre o espao definido pelo simplex sendo representada por uma funo quadrtica ou cbica do tipo:
f (x1, x 2 , x3 ) = 1 x1 + 2 x 2 + 3 x3 + 1,2 x1 x 2 + 1,3 x1 x3 + 2,3 x 2 x 3 + 1,2,3 x1 x 2 x3 onde i ij e ijk so os coeficientes de antagonismo ou sinergismo.

61

%LA
0,00 1,00

0,25

0,75

0,50

0,50

0,75

0,25

1,00 0,00 % FORSU

0,25

0,50

0,75

0,00 1,00

%LI

Figura 3.3 Simplex triangular equiltero.

A determinao do polinmio f

pode ser feita utilizando o mtodo simplex design

desenvolvido por Cornell (1981). Neste mtodo, so necessrias pelo menos sete misturas de trs resduos para definir a superfcie de resposta (Quadro 3.5).

Quadro 3.5 Composies das misturas de resduos mnimas necessrias para a definio do simplex.

x1
1 (100%) 0 (0%) 0 (0%) 1/2 (50%) 0 (0%) 1/2 (50%) 1/3 (33,3%)

x2
0 (0%) 1 (100%) 0 (0%) 1/2 (50%) 1/2 (50%) 0 (0%) 1/3 (33,3%)

x3
0 (0%) 0 (0%) 1 (100%) 0 (0%) 1/2 (50%) 1/2 (50%) 1/3(33,3%)

Apesar disso, quanto maior o nmero de pontos no interior do tringulo, melhor definida ficar a superfcie de resposta e mais informao se consegue retirar relativamente resposta do sistema a misturas completas (Cornell, 1981). Por este motivo, optou-se por testar 14 misturas diferentes dos trs resduos.

62

No caso em estudo, como j foi referido anteriormente, os trs tipos de resduos foram estudados para vrios nveis na mistura. Para as lamas de agro-pecuria e as lamas industriais foram estudadas as seguintes propores na mistura: 0 (0%), 1/8 (12,5%), 1/4 (25%), 1/3 (33,3%), 1/2 (50%), 3/4 (75%) e 1 (100%). Para a FORSU foram estudadas as mesmas propores e mais uma, 8/9, que corresponde a 90% deste resduo na mistura. Para a determinao e desenho das superfcies de resposta foi utilizado o Software

Statistica, verso 6.0.


Em co-digesto anaerbia as superfcies de resposta podem ser usadas para prever a mistura ptima de resduos que maximiza a produo de metano e/ou a remoo de matria orgnica e deste modo estabelecer mais facilmente as condies de operao de estaes de tratamento de resduos orgnicos biodegradveis.

63

64

4. APRESENTAO E DISCUSSO DOS RESULTADOS

65

66

Com a realizao dos ensaios de biodegradabilidade pretendeu-se recolher informao acerca da evoluo do processo de co-digesto anaerbia dos trs resduos em questo (FORSU, lamas de agro-pecuria (LA) e lamas industriais (LI)), e avaliar quais os factores que mais influenciam esse processo. Para alm disso pretendeu-se determinar as condies a que dever ocorrer o processo no sentido da maximizao quer da produo de biogs quer da reduo do volume de resduos. Para tal foram analisados vrios parmetros como a produo de metano, a remoo de matria orgnica e a produo de AOVs ao longo do tempo. A alcalinidade e o pH foram tambm monitorizados durante todo o perodo de operao. A produo de metano foi avaliada atravs dos parmetros produo especfica de metano (PEM), percentagem de metanizao e percentagem de metano no biogs. A remoo de matria orgnica foi avaliada pela remoo de STV e de CQOtotal. Os resultados obtidos foram representados em grficos de evoluo temporal onde se optou por separar os resultados por percentagem de FORSU, uma vez que este resduo provou ser aquele que mais influencia tem sobre a biodegradabilidade das misturas. A partir dos resultados obtidos para 50 dias de operao e para ambas as temperaturas ensaiadas, foram ajustadas superfcies de resposta para a produo especfica de metano, para a percentagem de metanizao, para a percentagem de remoo de STV e para a percentagem de remoo de CQOtotal, no sentido de simular o comportamento da digesto anaerbia de diferentes misturas dos trs resduos em estudo. O software utilizado no ajuste dessas superfcies aos resultados obtidos com os ensaios de biodegradabilidade foi o

STATISTICA 6.0. Optou-se por fazer o ajuste da superfcie de resposta para os resultados
obtidos para 50 dias de operao, porque se verificou, pela anlise das evolues temporais dos diferentes parmetros, que este perodo foi suficiente para a maior parte das baterias atingir o mximo de produo de metano e de remoo de matria orgnica.

67

4.1.

Produo de metano

A produo de metano obtida nos ensaios de biodegradabilidade pode ser analisada atravs de vrios parmetros: produo especfica de metano, percentagem de metanizao e percentagem de metano no biogs. Os resultados obtidos vo ser discutidos de acordo com a influncia de dois parmetros: a proporo de cada um dos resduos na mistura reaccional e a temperatura a que decorreu o processo de co-digesto anaerbia.

4.1.1. Influncia da composio da mistura

A proporo de cada resduo na mistura um parmetro operacional de grande importncia, uma vez que os resduos tm provenincias e composies diferentes e apresentam, em funo disso, diferentes nveis de biodegradabilidade. A influncia da composio da mistura na produo especfica de metano, na percentagem de metanizao e na percentagem de metano no biogs foi avaliada para as duas gamas de temperatura a que foram conduzidos os ensaios de biodegradabilidade.

Gama Mesoflica

A produo especfica de metano mede a quantidade total de metano produzido e foi calculada em relao quantidade de matria orgnica inicial da mistura, medida como concentrao inicial de STV da mistura de resduos. Os valores de produo especfica de metano apresentados encontram-se corrigidos para condies PTN (Presso=1atm e Temperatura=0 C). As produes especficas de metano acumuladas (m3CH4/tonSTVmistura) ao longo do tempo para cada uma das composies estudadas, em condies mesoflicas apresentam-se na Figura 4.1. possvel verificar que, de um modo geral e para condies mesoflicas, a maior percentagem de FORSU na mistura sinnimo de maior produo especfica de metano. Nos primeiros 10 dias de operao, o comportamento da produo especfica de metano foi diferente consoante a percentagem de FORSU na mistura. Para as misturas com

68

percentagem de FORSU igual ou superior a 50% (Figura 4.1(e) e (f)), verificou-se uma produo acentuada nos primeiros trs dias, aos quais se seguiu um perodo em que a produo especfica acumulada de metano se manteve constante, ou seja, no existiu produo de biogs. Como a FORSU constituda principalmente por compostos facilmente biodegradveis, as bactrias nos primeiros dias de digesto, transformam esses compostos em cidos orgnicos volteis e posteriormente em biogs. Quando esses compostos so completamente consumidos, os microrganismos so obrigados a consumir a matria orgnica mais complexa e a transform-la previamente em matria orgnica mais simples. Durante esta transformao no existe converso de AOVs em biogs, pelo que este facto, poder justificar esses patamares na curva de produo especfica de metano das baterias com maior quantidade de FORSU. A inibio da actividade metanognica por acumulao de AOVs no meio de digesto tambm uma possibilidade para justificar a interrupo da produo de biogs, dado os valores de AOVs terem atingido no perodo inicial valores muito elevados nestas baterias, como se poder constatar mais frente. As baterias que apresentaram melhor desempenho em termos de produo especfica de metano foram as misturas com elevada percentagem de FORSU na composio (75%, 90% e 100%). A mistura com 90% de FORSU registou o valor mximo de produo especfica de metano alcanado em condies mesoflicas 240 m3CH4/tonSTVmistura. Para 75% e 100% de FORSU, obtiveram-se valores mximos de produo especfica de metano de 222 e 210 m3CH4/tonSTVmistura, respectivamente. Comparativamente com misturas com 75% e 90% de FORSU, a mistura pura com 100% de FORSU, apresentou sempre valores muito inferiores de produo especfica de metano, a partir do 10 dia de operao (Figura 4.1(f)). As baterias que no contm FORSU (Figura 4.1(b)) apresentaram as produes especficas de metano mximas mais baixas, inferiores a 35 m3CH4/tonSTVmistura. Para as trs composies a evoluo da produo especfica de metano ao longo do tempo foi muito semelhante. A bateria que apresentou pior desempenho foi a bateria com 100% de lamas industriais (LI). As misturas com 12,5% de FORSU na composio (Figura 4.1(c)) apresentaram produes especficas ao longo do tempo muito semelhantes, no se verificando uma influncia significativa dos outros dois resduos (LI e LA) no desempenho da bateria em termos de produo especfica de metano. A produo mxima alcanada foi de 50 m3CH4/tonSTVmistura. Para as baterias com 25% e 33% de FORSU na mistura (Figura 4.1(d)), os valores de produo especfica nos primeiros cinco dias de operao foram muito semelhantes,

69

comeando a partir desse perodo, as curvas da evoluo temporal a ficarem desfasadas umas das outras. A mistura com percentagem igual dos trs tipos de resduos (33%), que tambm a que apresenta maior percentagem de FORSU, foi a que apresentou melhor desempenho, com uma produo especfica de metano mxima de cerca de 120 m3CH4/tonSTVmistura.

250 PEM (m3CH4/tonSTVmistura) 200 150 100 50 0

100% LI 50% LA|50% LI 100% LA 12,5% FORSU|1 2,5% LA|75% LI 12,5% FORSU|75% LA|12,5% LI 25% FORSU|25% LA|50% LI 25% FORSU|50% LA|25% LI 33% FORSU|33% LA|33% LI 50% FORSU|50% LI 50% FORSU|25% LA|25% LI 50% FORSU|50% LA 75% FORSU|12,5% LA|12,5% LI

250 PEM (m3CH4/tonSTVmistura) 200 150 100 50 0 0 10 20 30 40 50 60 70

(a)

10

20

30

40

50

60

70

90% FORSU|5% LA|5% LI 100% FORSU

(b)
1 00%LI

Tem po (dias)
50%LA|50%LI 1 00%LA

Tempo (dias)

PEM (m3CH4/tonSTVmistura)

PEM (m3CH4/tonSTVmistura)

250 200 150 100 50 0

250 200 150 100 50 0 0 10 20 30 40 50 60 70

(c)

(d)

10

20

30

40

50

60

70

Tempo (dias)
1 2,5%FORSU|1 2,5%LA|75%LI 1 2,5%FORSU|75%LA|1 2,5%LI
25% FORSU|25% LA|50% LI

Tempo (dias)
25% FORSU|50% LA|25% LI 33% FORSU|33% LA|33% LI

250 PEM (m3CH4/tonSTVmistura) 200 150 100 50 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)


50%FORSU|50%LI 50%FORSU|25%LA|25%LI 50%FORSU|50%LA

250 PEM (m3CH4/tonSTVmistura) 200 150 100 50 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)


75%FORSU|1 2,5%LA|1 2,5%LI 90%FORSU|5%LA|5%LI 1 00%FORSU

(e)

(f)

Figura 4.1 Representao grfica da produo especfica de metano acumulada (PEM) ao longo do tempo em condies mesoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU.

70

Analisando os resultados relativos s trs baterias com 50% de FORSU (Figura 4.1(e)), possvel verificar que as misturas com dois resduos, FORSU e LA ou FORSU e LI, apresentaram evolues temporais muito semelhantes at ao 35 dia de operao. A partir desse perodo, a mistura com 50% de LI apresentou uma produo mais elevada, que alcanou um valor mximo de cerca de 160 m3CH4/tonSTVmistura, quando comparada com o valor obtido para a mistura com 50% de LA (117 m3CH4/tonSTVmistura). Para a mistura que inclui os trs resduos na composio, verificou-se que a produo especfica de metano aumentou de uma forma mais ou menos proporcional ao longo de todo o perodo de operao, tendo demorado cerca de 40 dias a alcanar o valor mximo (136 m3CH4/tonSTVmistura).

A superfcie de resposta obtida para a produo especfica de metano de misturas constitudas por diferentes fraces dos trs resduos (FORSU, lamas de industriais e resduos de agro-pecuria) definida por uma funo cbica e encontra-se representada na Figura 4.2. Essa representao foi feita no plano pelo simplex triangular equiltero (Figura 4.2(a)) e no espao atravs do grfico de superfcie (Figura 4.2(b)). O esquema de cores representa intervalos de produo especfica de metano. Os pontos a preto no grfico de superfcie representam as produes especficas de metano das misturas testadas para 50 dias de operao e que serviram de base definio da superfcie de resposta. As variveis x, y e z representam, respectivamente, as fraces de FORSU, de lamas industrias (LI) e de lamas de agro-pecuria (LA) na mistura de resduos. Da anlise da representao da superfcie de resposta na Figura 4.2, possvel verificar que os resduos de agro-pecuria (LA) e as lamas industriais (LI) apresentam biodegradabilidade semelhante, o que se traduz em produes especficas da mesma ordem de valores para as duas misturas puras e para a mistura composta por ambos os resduos (entre 10 e 30 m3CH4/tonSTVmistura). A produo especfica de metano mais elevada (superior a 140 m3CH4/tonSTVmistura) para misturas com elevada percentagem de FORSU (superior a 50%). Para essas misturas, a presena de maior percentagem de lamas industriais (LI) na mistura em detrimento das lamas de agro-pecuria (LA), favorece a produo especfica de metano. de notar que a produo especfica de metano baixa quando a percentagem de FORSU se aproxima de 100%, sendo o valor mximo da funo que define a superfcie de resposta em

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condies mesoflicas alcanado para a mistura constituda por 77% de FORSU e 23% de LI (211 m3CH4/tonSTVmistura).
3

PEM (m /tonSTVmistura) = 194,6*x+11,0*y + 28,9*z+252,7*x*y+81,3*x*z+24,8*y*z-145,4*x*y*z r = 0,9576


% LA 0% 100%
180 140 100 60 20

25%

75%

50%

50%

75%

25%

100% 0% % FORSU

25%

50%

75%

0% 100% % LI

(a)

(b)

Figura 4.2 Superfcie de resposta determinada para a produo especfica de metano (PEM) de misturas dos trs resduos, ao fim de 50 dias de operao, em condies mesoflicas: (a) representao no plano, (b) representao no espao.

Outro parmetro que d uma ideia da transformao de matria orgnica em biogs a percentagem de metanizao. A percentagem de metanizao mede a fraco de CQO removido que transformada em metano. Este parmetro dado pela seguinte expresso:

72

Metaniza o (%) = em que:

VCH4 273 0,35 T CQO conv.

100

VCH4 produo de metano (mL) em condies PTN; 0,35 Factor de converso de CQO em metano em condies PTN; T Temperatura de operao (K); CQOconv matria orgnica removida no final de 50 dias de operao (g CQO).

Em termos temporais os resultados obtidos para a percentagem de metanizao, em condies mesoflicas so apresentados na Figura 4.3. possvel verificar que, maior percentagem de FORSU na mistura no sinnimo de maior percentagem de metanizao. As misturas que apresentam valores de metanizao mais elevados incluem percentagens intermdias de FORSU: 25% de FORSU (com 50% de LA e 25% de LI), 50% de FORSU (com 50% de LI) e 75% de FORSU (com 12,5% de LA e 12,5% de LI), com valores mximos a variar entre 80% e 90%. As baterias que apresentaram menores percentagens de metanizao foram as misturas puras com 100% de LI e 100% de LA e a bateria 25%FORSU|25%LA|50%LI, com valores inferiores a 40%. As restantes misturas

apresentaram metanizaes mximas compreendidas entre 45% e 75%. Das trs baterias que no incluem FORSU na composio (Figura 4.3(b)), a que apresentou percentagem de metanizao mais elevada foi a mistura constituda por 50% de lamas de agro-pecuria e 50% de lamas industriais (50%LA|50%LI), com o valor mximo a alcanar os 48% de metanizao. As duas baterias com 12,5% de FORSU na composio apresentaram uma percentagem de metanizao muito semelhante ao longo de quase todo o perodo de operao, verificando-se a partir do dia 45 uma ligeira superioridade (inferior a 10%) da mistura com maior percentagem de lamas de agro-pecuria (Figura 4.3(c)). Os valores mximos de metanizao para estas misturas variaram entre 50% e 60%. Da anlise da Figura 4.3(d) possvel verificar que a mistura com 25% de FORSU e 50% de LA foi a que apresentou os melhores resultados. Para as misturas com 12,5% de FORSU e 25% de FORSU, a maior percentagem de LA na mistura parece promover a metanizao. Das misturas com 50% de FORSU a que apresentou melhor desempenho foi a mistura com 50% de LI na composio (Figura 4.3(e)). Nestas misturas o aumento da percentagem de LA parece diminuir a percentagem de metanizao. Relativamente s baterias com elevada

73

percentagem de FORSU (Figura 4.3(f)), verificou-se que as trs misturas nos primeiros 10 dias de operao, apresentaram percentagens de metanizao muito semelhantes e de cerca de 10%. A partir desse perodo de tempo, a mistura constituda por 75% de FORSU foi a que apresentou melhor percentagem de metanizao ao longo do tempo.

100 Metanizao (%) 80 60 40 20 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)

1 00% LI 50% LA|50% LI

100 Metanizao (%) 80 60 40 20 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)

1 00% LA 1 2,5% FORSU|12,5% LA|75% LI 1 2,5% FORSU|75% LA|12,5% LI 25% FORSU|25% LA|50% LI 25% FORSU|50% LA|25% LI 33% FORSU|33% LA|33% LI 50% FORSU|50% LI 50% FORSU|25% LA|25% LI 50% FORSU|50% LA 75% FORSU|12,5% LA|12,5% LI 90% FORSU|5% LA|5% LI

(a)
100 % Metanizao 80 60 40 20 0 0 10

1 00% FORSU

(b)
100 Metanizao (%) 80 60 40 20 0

1 00%LI

50%LA|50%LI

1 00%LA

20

30

40

50

60

70

10

20

30

40

50

60

70

(c)

Tempo (dias)
1 2,5%FORSU|1 2,5%LA|75%LI 1 2,5%FORSU|75%LA|1 2,5%LI

(d)
25% FORSU|25% LA|50% LI

Tempo (dias)
25% FORSU|50% LA|25% LI 33% FORSU|33% LA|33% LI

100 Metanizao (%) 80 60 40 20 0 Metanizao (%) 0 10 20 30 40 50 60 70

100 80 60 40 20 0 Tem po (dias)


50%FORSU|25%LA|25%LI 50%FORSU|50%LA

(e)

(f)

10

20

30

40

50

60

70

Tempo (dias)
90%FORSU|5%LA|5%LI 1 00%FORSU

50%FORSU|50%LI

75%FORSU|1 2,5%LA|1 2,5%LI

Figura 4.3 Representao grfica da percentagem de metanizao ao longo do tempo em condies mesoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU.

A superfcie de resposta obtida para a percentagem de metanizao de misturas constitudas por diferentes fraces dos trs resduos (FORSU, lamas de industriais e resduos de agropecuria), digeridas em condies mesoflicas, encontra-se representada na Figura 4.4.

74

possvel verificar que ao contrrio dos resultados que se obtiveram para a produo especfica de metano, a maior percentagem de metanizao no est dependente da maior percentagem de FORSU na mistura. possvel verificar que as misturas com melhor desempenho em termos de metanizao, so misturas binrias compostas por FORSU e lamas industriais (LI) ou misturas constitudas pelos trs resduos mas em que a fraco de lamas de agro-pecuria (LA) muito reduzida.

Metanizao (%) = 59,1*x+14,0*y+43,4*z+190,1*x*y+40,9*x*z+85,6*y*z-304,7*x*y*z r = 0,7927


% LA 0% 100%
80 70 60 50 40 30 20

25%

75%

50%

50%

75%

25%

(a)
100% 0% % FORSU 25% 50% 75% 0% 100% % LI

(b)

Figura 4.4 Superfcie de resposta determinada para a percentagem de metanizao de misturas dos trs resduos, ao fim de 50 dias de operao, em condies mesoflicas: (a) representao no plano, (b) representao no espao.

75

A funo cbica que define a superfcie de resposta (Figura 4.4) apresenta um mximo para a mistura composta por 60% de FORSU e 40% de LI, permitindo uma percentagem de metanizao de cerca de 87%. Apesar das lamas industriais favorecerem a metanizao em misturas com FORSU, a mistura pura deste resduo a que apresenta menor percentagem de metanizao (15%). A grande maioria das misturas apresenta percentagens de metanizao superiores a 60%.

Para se poder avaliar a capacidade calorfica do biogs necessrio saber a sua composio, fundamentalmente em termos de percentagem de metano. Os resultados obtidos para a percentagem de metano no biogs, ao longo do tempo e para cada uma das composies estudadas, em condies mesoflicas apresentam-se na Figura 4.5. possvel verificar que a percentagem de metano vai aumentado ao longo do tempo e que, independentemente da composio da mistura, a percentagem de metano no biogs nos ltimos dias de operao elevada, sendo em quase todos os casos superior a 70%. As baterias sem FORSU alcanaram mais rapidamente valores mais elevados de metano no biogs do que as misturas que incluem FORSU na composio. Em menos de 5 dias a percentagem de metano cerca de 70%. Para as misturas com FORSU na composio so necessrios entre de 10 a 15 dias para alcanar esse valor. A partir desse momento mantm-se mais ou menos constante verificando-se apenas pequenas oscilaes. Para algumas baterias verifica-se uma ligeira diminuio da percentagem de metano por volta do 30 dia.

76

100 Metano no biogs (%) 80 60 40 20 0 0 10 20 30 40 50 60 70

100% LI

100 Metano no biogs (%) 80 60 40 20 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)


1 00% LI 50% LA|50% LI 100% LA

50% LA|50% LI 100% LA 12,5% FORSU|12,5% LA|75% LI 12,5% FORSU|75% LA|1 2,5% LI 25% FORSU|25% LA|50% LI 25% FORSU|50% LA|25% LI 33% FORSU|33% LA|33% LI 50% FORSU|50% LI 50% FORSU|25% LA|25% LI 50% FORSU|50% LA 75% FORSU|12,5% LA|1 2,5% LI 90% FORSU|5% LA|5% LI

(a)

Tempo (dias)

100% FORSU

(b)

Metano no biogs (%)

80 60 40 20 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)
1 2,5% FORSU|1 2,5% LA|75% LI 12,5% FORSU|75% LA|1 2,5% LI

Metano no biogs (%)

100

100 80 60 40 20 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)


25% FORSU|50% LA|25% LI 33% FORSU|33% LA|33% LI

(c)

(d)
25% FORSU|25% LA|50% LI

Metano no biogs (%)

80 60 40 20 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)
50% FORSU|50% LI 50% FORSU|25% LA|25% LI 50% FORSU|50% LA

Metano no biogs (%)

100

100 80 60 40 20 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)


75% FORSU|12,5% LA|12,5% LI 90% FORSU|5% LA|5% LI 100% FORSU

(e)

(f)

Figura 4.5 Representao grfica da percentagem de metano no biogs ao longo do tempo em condies mesoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU.

Gama Termoflica

A temperatura a que ocorre o processo de co-digesto anaerbia um parmetro importante na avaliao do comportamento do processo, pelo que foi tambm estudada a temperatura termoflica.

77

As produes especficas de metano acumuladas (m3CH4/tonSTVmistura) ao longo do tempo para cada uma das composies estudadas em condies termoflicas so apresentadas na Figura 4.6. Os valores apresentados encontram-se corrigidos para condies PTN. possvel verificar que, de um modo geral, em condies termoflicas, o aumento da proporo de FORSU na mistura favorece a produo especfica de metano (PEM). Tal como se verificou para condies mesoflicas (Figuras 4.1(e) e (f)), em quase todas as baterias com percentagem de FORSU igual ou superior a 50%, verificou-se uma estagnao na produo especfica de metano aps os primeiros dias de operao. Estes perodos em que no existiu produo especfica de metano foram, no entanto, mais reduzidos quando a operao foi feita em condies termoflicas, o que poder resultar do facto de as bactrias termoflicas serem mais eficientes a transformar a matria orgnica complexa em compostos orgnicos mais simples. A produo especfica foi mxima para a mistura com 100% de FORSU, atingindo o valor de 302 m3CH4/tonSTVmistura. Apesar disso, esta composio em termos operacionais provou ser muito instvel, nomeadamente no que respeita ao controle do pH. Esta bateria necessitou de uma maior adio de NaHCO3 e de KHCO3 para que a capacidade tampo que estas substncias exercem sobre o sistema de digesto se fizesse sentir. Isto poder estar relacionado com o facto da FORSU ser uma mistura de diferentes substratos, a maior parte deles facilmente biodegradveis, que tornam a produo de cidos orgnicos volteis muito extensa no incio da digesto anaerbia, resultando numa descida do pH a nveis que inibem a actividade metanognica. Por este motivo, o controlo da capacidade tampo nesta bateria mostrou ser um parmetro de especial importncia em termos operacionais. A mistura com 90% de FORSU (com 5% de LA e 5% de LI) apresentou tambm uma produo especfica de metano mxima elevada, de 286 m3CH4/tonSTVmistura (Figura 4.6(f)). Para as baterias sem FORSU na composio (Figura 4.6(b)), possvel verificar que a que apresentou melhor desempenho em termos de produo especfica de metano ao longo do tempo na gama termoflica, foi a mistura pura constituda por 100% de lamas industriais (LI). Para as baterias com 100% de LI e 50% de LI, por volta do 35 dia, verificou-se um ligeiro aumento na produo especfica de metano. As duas misturas com 12,5% de FORSU na composio apresentaram evolues temporais da produo especfica de metano muito parecidas (Figura 4.6(c)).

78

350 PEM (m3CH4/tonSTVmistura) 300 250 200 150 100 50 0

100% LI

350 PEM (m3CH4/tonSTVmistura) 300 250 200 150 100 50 0 0 10 20 30 40 50 60 70

50% LA|50% LI 100% LA 12,5% FORSU|12,5% LA|75% LI 12,5% FORSU|75% LA|12,5% LI 25% FORSU|25% LA|50% LI 25% FORSU|50% LA|25% LI 33% FORSU|33% LA|33% LI 50% FORSU|50% LI 50% FORSU|25% LA|25% LI 50% FORSU|50% LA

(a)

75% FORSU|12,5% LA|12,5% LI

10

20

30

40

50

60

70

90% FORSU|5% LA|5% LI 100% FORSU

(b)
1 00%LI

Tempo (dias)
50%LA|50%LI 1 00%LA

Tempo (dias)

PEM (m3CH4/tonSTVmistura)

PEM (m3CH4/tonSTVmistura)

350 300 250 200 150 100 50 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)


1 2,5%FORSU|1 2,5%LA|75%LI 1 2,5%FORSU|75%LA|1 2,5%LI

350 300 250 200 150 100 50 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)


25% FORSU|50% LA|25% LI 33% FORSU|33% LA|33% LI

(c)

(d)
25% FORSU|25% LA|50% LI

PEM (m3CH4/tonSTVmistura)

PEM (m3CH4/tonSTVmistura)

350 300 250 200 150 100 50 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)


50%FORSU|25%LA |25%LI 50%FORSU|50%LA

350 300 250 200 150 100 50 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)


90%FORSU|5%LA|5%LI 1 00%FORSU

(e)

(f)

50%FORSU|50%LI

75%FORSU|1 2,5%LA|1 2,5%LI

Figura 4.6 Representao grfica da produo especfica de metano acumulada (PEM) ao longo do tempo em condies termoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU.

Da anlise do grfico da Figura 4.6(d), observa-se que as trs misturas apresentaram valores muito semelhantes de produo especfica ao longo do tempo. Para a mistura 25%FORSU|50%LA|25%LI a produo especfica de metano a partir do dia 4 foi muito reduzida, sendo depois retomada por volta do dia 15, chegando a alcanar os valores mais elevados de produo de metano nos ltimos dias de operao (137 m3CH4/tonSTVmistura), relativamente s outras duas misturas, que apresentaram uma produo crescente ao longo de todo o perodo de operao.

79

As misturas com 50% de FORSU apresentaram evolues temporais de produo especfica de metano desfasadas entre si em cerca de 50 a 60 m3CH4/tonSTVmistura aps os primeiros dias de operao. A bateria que apresentou melhor desempenho foi a mistura com os trs resduos na composio (Figura 4.6(e)).

A superfcie de resposta obtida para a produo especfica de metano a partir dos resultados alcanados pelos ensaios de biodegradabilidade em condies termoflicas, encontra-se representada no plano e no espao na Figura 4.7. possvel verificar que as lamas industriais (LI) em condies termoflicas apresentam uma biodegradabilidade ligeiramente superior biodegradabilidade das lamas de agro-pecuria (LA). Para misturas binrias constitudas por FORSU e por um dos outros dois resduos (LA ou LI), para a mesma composio de FORSU na mistura, os resduos que permitem obter uma maior produo especfica de metano so as lamas industriais (LI). Por exemplo, para 50% de FORSU, a mistura com 50% de LI apresenta uma produo especfica de metano de cerca de 190 m3CH4/tonSTVmistura, enquanto a mistura com 50% de LA apresenta uma produo de apenas 130 m3CH4/tonSTVmistura. possvel verificar tambm que a produo especfica de metano mais elevada (superior a 240 m3CH4/tonSTVmistura) para misturas completas com percentagens de FORSU superiores a 75%. Em condies termoflicas, nota-se uma diferena significativa entre os valores de produo especfica de metano obtidos para percentagens de FORSU, na mistura completa, compreendidas entre 50% e 75% (com valores entre 185 e 240 m3CH4/tonSTVmistura) e entre 75% e 90% (com a PEM a variar entre 240 e 280 m3CH4/tonSTVmistura). Esta diferena no se mostra to acentuada quando os ensaios de biodegradabilidade so realizados em condies mesoflicas (Figura 4.2(a)). Da anlise da Figura 4.7(b) possvel observar que a superfcie de resposta projectada no espao tem uma natureza quase planar, o que significa que a mistura pura com 100% de FORSU efectivamente a composio que permite a obteno de melhores resultados em termos de produo especfica de metano (308 m3CH4/tonSTVmistura). No entanto, como j foi referido anteriormente, esta bateria apresenta dificuldades de controlo do pH do meio de digesto, que so minimizadas com a introduo na mistura de uma fraco de resduos de agro-pecuria e de lamas industriais, ainda que em percentagens reduzidas.

80

PEM (m /tonSTVmistura) = 307,9*x+52,0*y+24,7*z+28,3*x*y-141,6*x*z-17,7*y*z+894,7*x*y*z r = 0,9603


% LA 0% 100%
300 250 200 150 100 50

25%

75%

50%

50%

75%

25%

(a)
100% 0% % FORSU 25% 50% 75% 0% 100% % LI

(b)

Figura 4.7 Superfcie de resposta determinada para a produo especfica de metano (PEM) de misturas dos trs resduos, ao fim de 50 dias de operao, em condies termoflicas: (a) representao no plano, (b) representao no espao.

Para as percentagens de metanizao, os valores obtidos ao longo do tempo para cada uma das composies estudadas em condies termoflicas apresentam-se na Figura 4.8.

81

100 Metanizao (%) 80 60 40 20 0 0 10 20 30 40 50 Tempo (dias) 60 70

100% LI 50% LA|50% LI

100 Metanizao (%) 80 60 40 20 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)

100% LA 12,5% FORSU|12,5% LA|75% LI 12,5% FORSU|75% LA|12,5% LI 25% FORSU|25% LA|50% LI 25% FORSU|50% LA|25% LI 33% FORSU|33% LA|33% LI 50% FORSU|50% LI 50% FORSU|25% LA|25% LI 50% FORSU|50% LA 75% FORSU|1 2,5% LA|12,5% LI 90% FORSU|5% LA|5% LI

(a)
100 Metanizao (%) 80 60 40 20 0 0

100% FORSU

(b)
100 Metanizao (%) 80 60 40 20 0

1 00% LI

50% LA|50% LI

100% LA

10

20

30

40

50

60

70

10

20

30

40

50

60

70

(c)

Tempo (dias)
1 2,5% FORSU|1 2,5% LA|75% LI 12,5% FORSU|75% LA|1 2,5% LI

(d)
25% FORSU|25% LA|50% LI

Tempo (dias)
25% FORSU|50% LA|25% LI 33% FORSU|33% LA|33% LI

100 Metanizao (%) 80 60 40 20 0 Metanizao (%) 0 10 20 30 40 50 60 70

100 80 60 40 20 0 Tempo (dias)


50% FORSU|50% LI 50% FORSU|25% LA|25% LI 50% FORSU|50% LA

(e)

(f)

10

20

30

40

50

60

70

Tempo (dias)
75% FORSU|12,5% LA|12,5% LI 90% FORSU|5% LA|5% LI 100% FORSU

Figura 4.8 Representao grfica da percentagem de metanizao ao longo do tempo em condies termoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU.

Da anlise da Figura 4.8 possvel verificar que, em condies termoflicas, o aumento da percentagem metanizao no est associado ao aumento da percentagem de FORSU na mistura, uma vez que, para quatro misturas testadas com diferentes fraces de FORSU na composio (25%, 33%, 75% e 100%), as percentagens de metanizao mximas foram superiores a 90%, significando estes valores, que praticamente todo o CQO removido foi convertido em metano. Para a maioria das composies a percentagem mxima de metanizao alcanada por volta dos 50 dias de operao. As misturas sem FORSU ou com baixos valores de FORSU na composio (12,5% e 25% de FORSU) foram as que

82

apresentaram o pior desempenho em termos de percentagem de metanizao, com valores inferiores a 45%. As restantes baterias apresentaram valores de metanizao

compreendidos entre 50% e 80%. A superfcie de resposta obtida para a percentagem de metanizao de misturas digeridas em condies termoflicas encontra-se representada na Figura 4.9.

Metanizao (%) = 83,8*x+25,4*y+21,5*z+58,6*x*y+23,5*x*z+74,4*y*z+463,3*x*y*z r = 0,8120


% LA 0% 100%
80 70 60 50 40 30

25%

75%

50%

50%

75%

25%

100% 0% % FORSU

25%

50%

75%

0% 100% % LI

(a)

(b)

Figura 4.9 Superfcie de resposta determinada para a percentagem de metanizao de misturas dos trs resduos, ao fim de 50 dias de operao, em condies termoflicas: (a) representao no plano, (b) representao no espao.

83

Da anlise da Figura 4.9, possvel verificar que as misturas constitudas pelos ts resduos so as que apresentam melhor desempenho em termos de percentagem de metanizao. Para propores de FORSU superiores a 40%, todas as misturas completas com percentagem igual de LI e LA apresentam percentagem de metanizao superior a 80%. medida que a percentagem de FORSU na mistura se aproxima dos 100%, a presena dos outros dois resduos (LI e LA) deixa de ter uma influncia significativa sobre a percentagem de metanizao. A funo cbica que define a superfcie de resposta apresenta um mximo de percentagem de metanizao para a mistura pura constituda por 65% de FORSU, 20% de LI e 15% de LA com um valor de 84%. As misturas puras constitudas por 100% de lamas de agro-pecuria (LA) e 100% de lamas industriais (LI) permitem percentagens de metanizao semelhantes de apenas 20%.

Relativamente percentagem de metano no biogs, os resultados obtidos ao longo do tempo em condies termoflicas so apresentados na Figura 4.10. Para as baterias sem FORSU na composio e para a bateria constituda por 25% de FORSU, 25% de LA e 50% de LI no foi possvel obter dados relativos composio do biogs. Na maior parte dos ensaios, a percentagem de metano vai aumentado ao longo do tempo, no entanto, para algumas composies e a dada altura a percentagem de metano sofre uma ligeira diminuio. Com excepo das baterias com 50% de FORSU na constituio, a percentagem de metano no biogs a partir do 40 dia de operao superior a 80%. De um modo geral, a curva de percentagem de metano ao longo do tempo semelhante para as baterias com a mesma percentagem de FORSU.

84

100 Metano no biogs (%) 80

12,5% FORSU|12,5% LA|75% LI 12,5% FORSU|75% LA|12,5% LI 25% FORSU|50% LA|25% LI

60
33% FORSU|33% LA|33% LI

40 20 0 0 10 20 30 40 50 60 70

50% FORSU|50% LI 50% FORSU|25% LA|25% LI 75% FORSU|12,5% LA|12,5% LI 90% FORSU|5% LA|5% LI 100% FORSU

(a)

Tem po (dias)

Metano no biogs (%)

80 60 40 20 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)
12,5% FORSU|12,5% LA|75% LI 12,5% FORSU|75% LA|12,5% LI

Metano no biogs (%)

100

100 80 60 40 20 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tem po (dias)


25% FORSU|50% LA|25% LI 33% FORSU|33% LA|33% LI

(b)

(c)

Metano no biogs (%)

Metano no biogs (%)

100 80 60 40 20 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)


50% FORSU|50% LI 50% FORSU|25% LA|25% LI

100 80 60 40 20 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)


75% FORSU|12,5% LA|12,5% LI 90% FORSU|5% LA|5% LI 100% FORSU

(d)

(e)

Figura 4.10 Representao grfica da percentagem de metano no biogs ao longo do tempo em condies termoflicas: (a) todas as misturas, (b) 12,5% FORSU (c) 25% e 33% FORSU, (d) 50% FORSU (e) > 50% FORSU.

4.1.2. Influncia da Temperatura

A temperatura um parmetro operacional importante a ter em considerao no tratamento por digesto anaerbia de resduos slidos orgnicos, pelo que se optou por estudar a influncia deste parmetro no processo de co-digesto. Em seguida vo ser apresentados

85

simultaneamente os resultados obtidos para a produo de metano em condies mesoflicas e termoflicas. Os resultados obtidos para a produo especfica de metano (m3CH4/tonSTVmistura), para todas as misturas testadas e para cada uma das temperaturas, so sistematizados na Figura 4.11.

PEM (m3CH4/tonSTVmistura)

300 250 200 150 100 50 0


I LI L % % |5 2,5 SU LA |1 R % A L 5 FO U| ,5% LI 0% R S 12 I 10 FO U| %L 25% % R S 5 0 A| 90 FO U| %L LI % R S 25 A 75 FO U| %L |33% I L % R S 50 A 50 FO U| %L 50% I % RS 33 A| L LI 50 FO SU| %L |25% 5% % R 25 A |7 LI 50 FO U| %L LA 5% % RS 50 5% 2, 33 FO U| 12, A|1 % RS U| L 25 FO RS 75% % O U| 25 %F RS ,5 O 12 %F I ,5 I 12 L %L 0 % |5 0 10 LA % A 50 L 0% 10

Gama Mesoflica Gama Termoflica

Figura 4.11 Produo especfica de metano em funo da composio de resduos na mistura para condies mesoflicas e termoflicas.

Da anlise do grfico da Figura 4.11 verifica-se que, de um modo geral, a produo especfica de metano para a mesma composio de resduos superior em condies termoflicas. A produo de metano mxima para 100% FORSU e uma temperatura de 55C. As misturas sem FORSU ou com baixa percentagem deste resduo na composio so as que apresentam menor produo especfica de metano, e isso vlido quer para condies mesoflicas, quer para condies termoflicas. Para as misturas constitudas por 12,5% de FORSU, no se verifica uma diferena muito acentuada entre a PEM obtida para condies mesoflicas e para condies termoflicas. Para 25% de FORSU e em condies mesoflicas, quanto menor a proporo de LA na mistura, menor a produo especfica de metano; em condies termoflicas observa-se exactamente o contrrio. Quando a proporo dos trs resduos igual na mistura (33%), no se verificam diferenas significativas na produo especfica de metano entre a operao a 35C e a operao a 55C. Para 50% de

86

FORSU, verifica-se que a composio mais favorvel produo de metano a mistura que apresenta 25% de LA e 25% de LI a operar temperatura de 55C. Para as composies com percentagem de FORSU mais elevada (75%, 90% e 100%), em condies mesoflicas de temperatura, observa-se que a produo especfica maior para a mistura com menor percentagem de FORSU (75%), enquanto que em condies termoflicas se verifica o contrrio, a produo de metano mais elevada para o ensaio com maior percentagem de FORSU (100%).

Os resultados obtidos para as percentagens de metanizao para ambas as temperaturas estudadas so apresentados na Figura 4.12.

100 Metanizao (%) 80 60 40 20 0


I LI L % % |5 2 , 5 SU LA A|1 R % L 5 FO U| ,5% LI 0% RS 12 I 10 FO U| %L 5% % RS 50 A|2 90 FO U| %L LI % RS 25 A 75 FO U| %L 3% I % RS 50 A|3 L 50 FO U| %L 50% I % RS 33 A| L I 50 FO U| %L 25% %L % RS 25 A| 75 I 50 FO U| %L LA| %L % RS 50 % ,5 33 FO U| 2,5 |12 % RS |1 LA 25 O SU 5% F % O R |7 25 %F SU R ,5 O 12 %F ,5 I 12 LI %L 0 % |5 0 10 LA % 50 LA 0% 10

Gama Mesoflica Gama Termoflica

Figura 4.12 Percentagem de metanizao em funo da composio de resduos na mistura para condies mesoflicas e termoflicas.

Da anlise do grfico da Figura 4.12 possvel verificar que para algumas composies a percentagem de metanizao superior em condies mesoflicas, no entanto, os valores mximos foram alcanados em condies termoflicas. A mxima percentagem de metanizao foi alcanada pela bateria com 75% de FORSU a operar em condies termoflicas (96%). As misturas com 25% de FORSU (50% de LA e 25% de LI), 33% de FORSU (33% de LA e 33% de LI) e 100% FORSU, quando operadas em condies

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termoflicas, apresentaram tambm percentagens de metanizao com valores elevados, superiores a 90%. De um modo geral, pode afirmar-se que as condies termoflicas favorecem a metanizao. Das misturas com percentagem de FORSU elevada, a mistura com 50% de FORSU e 50% de LA a que apresenta menor percentagem de metanizao (cerca de 50%) e isso verifica-se para ambas as condies de temperatura testadas. Para a mistura 25%FORSU|50%LA|25%LI, a percentagem de metanizao elevada quer na gama mesoflica quer na gama termoflica (cerca de 90%). Ao contrrio daquilo que traduzido pela produo especfica de metano, no se verifica uma tendncia ntida de aumento na metanizao, com o aumento da percentagem de FORSU na mistura, para nenhuma das temperaturas testadas.

Os resultados obtidos para as percentagens de metano no biogs para ambas as temperaturas estudadas so apresentados na Figura 4.13.

Metano no biogs (%)

100 80 60 40 20 0
I LI L % % |5 2 , 5 SU LA |1 R % LA 5 FO U| ,5% LI 0% RS 12 I 10 FO U| %L 5% % RS 50 A|2 90 FO U| %L LI % RS 25 A 75 FO U| %L 3% I % RS 50 A|3 L 50 FO U| %L 50% I % RS 33 A| L I 50 FO U| %L 25% %L % RS 25 A| 75 I 50 FO U| %L LA| %L % RS 50 % ,5 33 FO U| 2,5 |12 % RS |1 LA 25 FO SU 5% % O R |7 25 %F SU ,5 OR 12 %F ,5 I 12 LI %L 0 % |5 0 10 LA % 50 LA 0% 10

Gama Mesoflica Gama Termoflica

Figura 4.13 Percentagem de metano no biogs em funo da composio de resduos na mistura para condies mesoflicas e termoflicas.

Da anlise da Figura 4.13 possvel verificar que, de um modo geral, a percentagem de metano no biogs em ambas as gamas de operao elevada, estando maioritariamente compreendida entre 75% e 85%.

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A variao da percentagem de metano no biogs (valores mnimo e mximo) para cada mistura de resduos s duas temperaturas de operao ensaiadas apresentada no Quadro 4.1. O valor mnimo considerado foi medido ao quarto dia de operao. Verifica-se que as misturas que incluem uma percentagem de FORSU entre 50% e 100% apresentam, ao quarto dia de operao e em condies termoflicas, uma percentagem de metano mais baixa (inferior a 30%) relativamente s misturas com menor percentagem de FORSU na composio. Para a gama mesoflica, os valores mais baixos de percentagem de metano no biogs, ao quarto dia de operao, so registados apenas para as misturas com elevada percentagem de FORSU na composio (75%, 90% e 100%). Assim, possvel concluir que a fase acidognica nestas composies mais extensa nos primeiros dias de operao. Relativamente ao valor mximo de percentagem de metano no biogs, ele , independentemente da composio da mistura e da temperatura, sempre superior a 80%.

Quadro 4.1 Percentagem mnima e mxima de metano no biogs para cada mistura de resduos em condies mesoflicas e termoflicas de temperatura. % Metano no biogs Composio 100%LI 50%LA|50%LI 100%LA 12,5%FORSU|12,5%LA|75%LI 12,5%FORSU|75%LA|12,5%LI 25%FORSU|25%LA|50%LI 25%FORSU|50%LA|25%LI 33%FORSU|33%LA|33%LI 50%FORSU|50%LI 50%FORSU|25%LA|25%LI 50%FORSU|50%LA 75%FORSU|12,5%LA|12,5%LI 90%FORSU|5%LA|5%LI 100%FORSU Gama Mesoflica 72 81 78 88 62 79 51 96 66 94 53 87 57 84 43 92 50 93 40 90 56 95 27 92 25 96 29 91 Gama Termoflica 46 91 53 89 38 96 49 90 22 90 24 89 23 88 22 88 29 98

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4.1.3. Discusso dos Resultados

Da anlise dos resultados obtidos para a produo especfica de metano (PEM) possvel concluir que, de um modo geral, e para ambas as temperaturas ensaiadas, o aumento da percentagem de FORSU na mistura traduz-se num aumento da produo especfica de metano. Apesar das misturas puras de lamas de agro-pecuria (LA) e de lamas industriais (LI) apresentarem, quer para condies mesoflicas quer para condies termoflicas, biodegradabilidade semelhante, quando misturadas com a FORSU, as lamas industriais so os resduos que mais favorecem a produo especfica de metano no processo de codigesto anaerbia. possvel verificar tambm que, de um modo geral, a produo especfica de metano em condies termoflicas superior alcanada em condies mesoflicas. Tendo em conta os problemas de estabilidade que surgiram no decorrer das experincias laboratoriais, nomeadamente no que diz respeito ao controlo do pH nos ensaios com 100% de FORSU, possvel concluir que, quer em condies mesoflicas quer em condies termoflicas, as combinaes ensaiadas que apresentaram melhores resultados em termos de produo especfica de metano so as que incluem na sua composio valores elevados de FORSU, 75% e 90%. Relativamente percentagem de metanizao chegou-se concluso de que os melhores resultados no esto directamente associados maior percentagem de FORSU na mistura. A presena de maior quantidade de FORSU no tem necessariamente uma influncia positiva sobre a metanizao, uma vez que, misturas com baixas percentagens de FORSU na composio, apresentaram percentagens de metanizao de cerca de 90%. Os valores acima de 90% foram alcanados para uma das baterias com 25% de FORSU (em condies mesoflicas e termoflicas), 33% de FORSU (em condies termoflicas), 50% de FORSU (em condies mesoflicas), 75% de FORSU (em condies termoflica) e 100% de FORSU (em condies termoflicas). Para alm disso foi possvel verificar que a percentagem de metanizao foi superior a 60% em quase todas as misturas contendo elevada percentagem de FORSU, operadas em condies mesoflicas, e a 70% em condies termoflicas. De um modo geral, as maiores percentagens de metanizao foram alcanadas quando a operao dos reactores foi conduzida em condies termoflicas.

90

A percentagem de metano no biogs obtida para tempos de operao superiores a 15 dias foi, para quase todas as misturas e independentemente da temperatura de operao, elevada e superior a 70%. Uma vez que as superfcies de resposta determinadas apresentaram uma correlao elevada com os resultados obtidos para a produo especfica de metano e para a percentagem de metanizao, para ambas as temperaturas ensaiadas, a utilizao destas superfcies parece ser uma boa ferramenta para a seleco da melhor composio da mistura de resduos e da gama de temperatura mais adequada, para a maximizao da produo de metano. Aplicando as superfcies de resposta s misturas que alcanaram os melhores resultados em termos de produo especfica de metano e/ou de percentagem de metanizao obtiveram-se os resultados presentes no Quadro 4.2.

Quadro 4.2 Valores de produo especfica de metano (PEM) e percentagem de metanizao, para 50 dias de operao, para as misturas de resduos que apresentaram melhores resultados em termos de produo de metano. PEM (m /tonSTVmistura) 35 C 25%FORSU|50%LA|25%LI 33%FORSU|33%LA|33%LI 50%FORSU|50%LI 50%FORSU|25%LA|25%LI 75%FORSU|12,5%LA|12,5%LI 90%FORSU|5%LA|5%LI 100%FORSU 55 111 186 146 181 191 194 55C 112 146 187 186 240 278 308
3

Composio

Percentagem de metanizao (%) 35C 58 63 84 67 71 66 59 55C 68 78 69 83 83 83 84

As misturas que apresentam melhores resultados em termos de produo especfica de metano e percentagem de metanizao so as misturas com 75%, 90% e 100% de FORSU operadas em condies termoflicas. Para essas misturas, espera-se que a produo especfica de metano em condies termoflicas seja 25% a 35% superior produo obtida quando a operao conduzida na gama mesoflica. No que diz respeito metanizao, para essas misturas e em condies termoflicas, espera-se que seja entre 15% a 30% superior operao em condies mesoflicas.

91

Da anlise da superfcie de resposta possvel verificar que para alm da FORSU, as lamas industriais (LI) so os resduos que mais influenciam a PEM em condies mesoflicas. O mximo de PEM dado pela superfcie de resposta ocorre para a mistura binria constituda por 77% de FORSU e 23% de LI (211 m3/tonSTVmistura). Para alm disso, as misturas binrias constitudas por FORSU e LI so sempre as misturas com melhor desempenho relativamente a misturas binrias compostas pela mesma percentagem de FORSU e LA ou a mesma percentagem de FORSU e quantidades variveis de LI e LA. Apesar disso, a mistura pura de lamas industriais (100% de LI) a mistura que apresenta o valor mnimo de PEM (11 m3/tonSTVmistura). Este facto sugere que o benefcio da co-digesto de FORSU com LI em termos de PEM est relacionado com a elevada alcalinidade deste ltimo resduo no seu estado tal e qual. No que diz respeito operao na gama termoflica, para percentagens de FORSU inferiores a cerca de 75%, as misturas completas constitudas pelos trs resduos favorecem a PEM. medida que a percentagem de FORSU aumenta na mistura, a fraco de LI comea a ter um peso maior na PEM relativamente percentagem de LA, at que para misturas com percentagem de FORSU acima de 75%, as misturas binrias compostas por FORSU e LI so as que apresentam um melhor desempenho relativamente s misturas completas ou s misturas binrias de FORSU e LA. A funo que define a superfcie de resposta em condies termoflicas apresenta o mximo de PEM para a mistura constituda por 100% de FORSU (308 m3/tonSTVmistura). Apesar disso verifica-se a necessidade da adio de quantidades considerveis de substncias com poder tampo, para promover uma maior estabilidade do processo de digesto anaerbio. Este facto reala mais uma vez a importncia e a influncia da alcalinidade das lamas industriais no processo de co-digesto anaerbio destes resduo, uma vez que medida que a quantidade da FORSU, constituda por substratos muito biodegradveis aumenta na mistura, aumenta e portanto aumentam as necessidades de alcalinidade no meio de digesto, a maior quantidade de lamas industriais promove a PEM. Se se analisassem apenas os valores de PEM projectados pelas superfcies, a mistura pura com 100% de FORSU operada em condies termoflicas seria a composio seleccionada. No entanto, tendo em conta os problemas associados ao controlo do processo de tratamento, esta opo no seria a melhor soluo em termos prticos. Se o critrio de seleco da composio da mistura dos trs resduos estivesse ento, unicamente

92

relacionado com a produo de metano e com a estabilidade do processo de co-digesto, a composio da mistura escolhida deveria ento ter entre 70% e 90% de FORSU na sua constituio. A temperatura de operao escolhida seria a temperatura termoflica uma vez que, quer a produo especfica de metano, quer a percentagem de metanizao foram superiores em condies termoflicas. Comparando os resultados obtidos com os resultados descritos na literatura, o facto da maior produo especfica de metano estar associada maior percentagem de FORSU na mistura de resduos e o facto da produo de metano ser superior em condies termoflicas, j tinha sido relatado por diversos autores, que realizaram estudos de co-digesto envolvendo vrios tipos de resduos orgnicos (Krupp & Widman, 2003; Callaghan et al., 1999; Hamzawi et al., 1998 e Converti et al., 1997). Estes autores concluram que, o aumento da percentagem de FORSU, numa mistura sujeita a co-digesto anaerbia, favorece a produo de biogs, devido presena de compostos orgnicos facilmente biodegradveis. Kim et al. (2003) afirmaram que a digesto em condies termoflicas tem intrinsecamente uma maior capacidade de degradao devido maior actividade metanognica, pelo que se obtm nveis de produo de biogs superiores relativamente operao em condies mesoflicas. Apesar disso, os valores obtidos neste estudo para a produo especfica de metano das misturas com percentagem de FORSU mais elevada so inferiores, quer em condies mesoflicas quer em condies termoflicas, aos resultados obtidos por diversos autores em estudos envolvendo misturas com diversos substratos orgnicos (Quadro 4.3). Este facto poder estar associado a diversos factores que tm influncia directa no desempenho do processo de co-digesto e nomeadamente na produo de metano. So eles, a constituio da FORSU utilizada nos ensaios e que varia de regio para regio de acordo com os hbitos alimentares da populao, e as diversas condies experimentais, como sejam a quantidade e tipo de inculo, a percentagem de slidos no digestor, o tipo de alimentao do mesmo e a alcalinidade artificial adicionada.

93

Quadro 4.3 Valores de produo especfica de metano (PEM) obtidos em diferentes estudos. Proporo de co-substrato
75%FORSU|12,5%LA|12,5%LI 90%FORSU|5 %LA|5%LI 80%FORSU|20%LB 25%FORSU|75%LB FORSU+LB 77%FORSU|23%LB 50%RFV|50%LA
bh bs bs bs bs

Referncia

Via

Tipo de alimentao
Descontnua Descontnua Descontnua Semi-contnua Semi-contnua Contnua Contnua

PEM 3 (m /tonSTVmistura) 35 C 55C


181 191 257 453 290 450 750 630
bh bs

Este estudo Kim et al., 2003 Sosnowski et al., 2003 Stroot et al, 2001 Griffin et al., 1998 Callaghan et al., 2002 Kayhanian & Rich, 1995

Hmida Hmida Hmida Hmida Hmida

240 278 344 427 -

bs

82%FORSU|12%LA|6%LB 90%FORSU|10%LA
bs

bs

Seca

LA lamas de agro-pecuria LB lamas biolgicas resultantes do processo de tratamento de efluentes domsticos LI lamas industriais resultantes do processo de tratamento de efluentes industriais RFV resduos de fruta e vegetais

base hmida base seca

94

4.2.

Reduo de Matria Orgnica

Para alm da produo de biogs, a digesto anaerbia de resduos slidos orgnicos biodegradveis permite tambm a reduo da quantidade de matria orgnica. A reduo da matria orgnica conseguida com os ensaios de biodegradabilidade pode ser analisada atravs da percentagem de remoo de STV e da percentagem de remoo de CQOtotal, em funo da composio mistura de resduos e da temperatura de operao.

4.2.1. Influncia da composio da mistura

Gama Mesoflica

As percentagens de remoo de slidos totais volteis ao longo do tempo, em funo da composio da mistura e em condies mesoflicas, so apresentadas na Figura 4.14. possvel verificar que a variao da remoo de STV ao longo do tempo depende da percentagem de FORSU na mistura. De um modo geral, quanto maior for a percentagem de FORSU na mistura, maior a remoo de STV. Para a maior parte dos ensaios verificou-se que a remoo estava praticamente concluda ao 40 dia de operao. A percentagem de remoo de STV foi mxima para a mistura com 90% FORSU (cerca de 62% de remoo de STV). As outras baterias com valores elevados de FORSU (50%, 75% e 100%), operadas em condies mesoflicas, alcanaram tambm percentagens mximas de remoo de matria orgnica elevadas (entre 50% e 60%). As restantes baterias contendo menores quantidades de FORSU apresentaram

percentagens mximas de remoo de STV muito prximas, que variaram entre 20% e 40%. As baterias sem FORSU apresentaram percentagens de remoo de STV baixas (inferiores a 35%) e a composio que favoreceu a remoo de STV, foi a mistura composta por 50% de cada um dos outros dois resduos (LA e LI) (Figura 4.14(b)).

95

70 60 Remoo STV (%) 50 40 30 20 10 0

100% LI 50% LA|50% LI 100% LA 12,5% FORSU|12,5% LA|75% LI 12,5% FORSU|75% LA|12,5% LI 25% FORSU|25% LA|50% LI 25% FORSU|50% LA|25% LI 33% FORSU|33% LA|33% LI 50% FORSU|50% LI 50% FORSU|25% LA|25% LI 50% FORSU|50% LA

70 Remoo STV (%) 60 50 40 30 20 10 0 0 10 20 30 40 50 60 70

(a)

75% FORSU|12,5% LA|12,5% LI

10

20

30

40

50

60

70

90% FORSU|5% LA|5% LI 100% FORSU

(b)
1 00%LI

Tempo (dias)
50%LA|50%LI 1 00%LA

Tempo (dias)

70 Remoo STV (%) 60 50 40 30 20 10 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Remoo STV (%)

70 60 50 40 30 20 10 0 0 10 20 30 40 50 60 70

(c)

(d)

Tempo (dias)
1 2,5%FORSU|1 2,5%LA |75%LI 1 2,5%FORSU|75%LA|1 2,5%LI
25% FORSU|25% LA|50% LI

Tempo (dias)
25% FORSU|50% LA|25% LI 33% FORSU|33% LA|33% LI

70 Remoo STV (%) Remoo STV (%) 60 50 40 30 20 10 0 0 10 20 30 40 50 60 70

70 60 50 40 30 20 10 0 0 10 20 30 40 50 60 70

(e)

(f)

Tempo (dias)
50%FORSU|50%LI 50%FORSU|25%LA |25%LI 50%FORSU|50%LA 75%FORSU|1 2,5%LA|1 2,5%LI

Tempo (dias)
90%FORSU|5%LA|5%LI 1 00%FORSU

Figura 4.14 Representao grfica da percentagem de remoo de STV ao longo do tempo em condies mesoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5 %FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU.

Para as misturas com 12,5% de FORSU na composio, a remoo de STV baixa e inferior a 35%. A maior percentagem de LI na mistura (75%) favoreceu a remoo de STV durante todo o perodo de operao (Figura 4.14(c)). As misturas com 25% e 33% de FORSU (Figura 4.14(d)) apresentaram a partir do 20 dia de operao, remoes de STV muito semelhantes (entre 30% e 40%). Relativamente s baterias com 50% de FORSU na composio, as trs misturas apresentam diferenas significativas na percentagem de remoo de STV ao longo do tempo (Figura

96

4.14(e)). O aumento da percentagem de resduos de agro-pecuria (LA) na mistura levou diminuio da remoo de STV. A combinao que mais favoreceu a remoo de matria orgnica voltil foi a que incluiu, para alm da FORSU, 50% de lamas industriais (LI). Para as misturas percentagem de FORSU mais elevada (Figura 4.14(f)), a remoo de STV foi muito rpida nos primeiros dias de digesto, o que traduzido pelo declive elevado da curva de evoluo da remoo de STV nesse perodo de tempo, e que devido presena de compostos orgnicos facilmente biodegradveis no substrato presente em maior quantidade na mistura de resduos (FORSU).

A superfcie de resposta obtida para a percentagem de remoo de STV de misturas de FORSU, resduos de agro-pecuria e lamas industriais, digeridas em condies mesoflicas, encontra-se representada na Figura 4.15. possvel verificar que, semelhana daquilo que acontecia para a produo especfica de metano e do que j foi referido anteriormente, a presena da FORSU na mistura resduos tem uma influncia muito significativa sobre a remoo de STV, verificando-se que, quanto maior a percentagem de FORSU na mistura, maior a remoo matria voltil. Para alm disso, quanto maior a proporo de FORSU menor a influncia dos outros dois resduos (LI e LA) na biodegradabilidade da mistura em termos de remoo de STV. Da anlise da representao da superfcie de resposta no plano, foi possvel verificar que as misturas puras de lamas de agro-pecuria (LA) e de lamas industriais (LI) apresentam uma biodegradabilidade, em termos de remoo de STV, muito semelhante, da ordem dos 15%. No entanto, verifica-se que, para as misturas compostas por fraces semelhantes destes dois resduos, se obtm uma biodegradabilidade ligeiramente superior (cerca de 30% de remoo de STV). possvel ainda verificar que para alm da FORSU, os resduos que mais contribuem para a biodegradabilidade da mistura e consequentemente para a remoo de STV so as lamas industriais (LI). As misturas binrias constitudas por FORSU e LI apresentam, dependendo da percentagem de FORSU na mistura, uma remoo de STV que pode ser entre 3% a 14% superior remoo obtida para misturas completas ou misturas binrias de FORSU e LA. De um modo geral, para percentagens de FORSU compreendidas entre 10% e 50%, a remoo de STV varia entre 30% e 50%. Para misturas com mais de 50% de FORSU a percentagem de remoo varia entre 50% e 65%.

97

A funo cbica que define a superfcie de resposta atinge o seu valor mximo (65%) para a mistura binria com 77% de FORSU e 23% de LI. de salientar que a funo que define a superfcie de resposta para a produo especfica de metano em condies mesoflicas tambm atinge o seu mximo para a mistura com esta composio.

Remoo STV (%) = 60,2*x+13,0*y+15,2*z+88,9*x*y+29,9*x*z+69,4*y*z-326,6*x*y*z r = 0,9787


% LA 0% 100%
60 50 40 30 20

25%

75%

50%

50%

75%

25%

100% 0%
%FORSU

25%

50%

75%

0% 100% % LI

(a)

(b)

Figura 4.15 Superfcie de resposta determinada para a percentagem de remoo de STV de misturas dos trs resduos, ao fim de 50 dias de operao, em condies mesoflicas: (a) representao no plano, (b) representao no espao.

98

Outro parmetro que d uma ideia da reduo da matria orgnica a percentagem de remoo de CQOtotal. As percentagens de remoo de CQOtotal, ao longo do tempo, para cada mistura de resduos ensaiada, em condies mesoflicas de temperatura apresentamse na Figura 4.16.

100% LI

70 Remoo CQO total (%) 60 50 40 30 20 10 0 0 10 20 30 40 50 60 70

50% LA|50% LI

70 Remoo CQO total (%) 60 50 40 30 20 10 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tem po (dias)


100% LI 50% LA|50% LI 1 00% LA

100% LA 12,5% FORSU|12,5% LA|75% LI 12,5% FORSU|75% LA|12,5% LI 25% FORSU|25% LA|50% LI 25% FORSU|50% LA|25% LI 33% FORSU|33% LA|33% LI 50% FORSU|50% LI 50% FORSU|25% LA|25% LI 50% FORSU|50% LA 75% FORSU|1 2,5% LA|12,5% LI 90% FORSU|5% LA|5% LI

(a)

Tempo (dias)

100% FORSU

(b)

70 Remoo CQO total (%) 60 50 40 30 20 10 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Remoo CQO total (%)

70 60 50 40 30 20 10 0 Tem po (dias)
12,5% FORSU|12,5% LA|75% LI 12,5% FORSU|75% LA|12,5% LI

(c)

(d)

10

20

30

40

50

60

70

Tempo (dias)
25% FORSU|50% LA|25% LI 33% FORSU|33% LA|33% LI

25% FORSU|25% LA|50% LI

70 Remoo CQO total (%) 60 50 40 30 20 10 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Remoo CQO total (%)

70 60 50 40 30 20 10 0 Tem po (dias)
50% FORSU|50% LI 50% FORSU|25% LA|25% LI 50% FORSU|50% LA

(e)

(f)

10

20

30

40

50

60

70

Tempo (dias)
75% FORSU|12,5% LA|12,5% LI 90% FORSU|5% LA|5% LI 100% FORSU

Figura 4.16 Representao grfica da percentagem de remoo de CQOtotal ao longo do tempo em condies mesoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5 % FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU.

possvel verificar que o aumento da proporo de FORSU na mistura tambm resulta num aumento da percentagem de remoo de CQOtotal, pelo que as misturas com maior

99

quantidade de FORSU na composio (50%, 75%, 90% e 100%) so as que apresentaram maiores percentagens de remoo de CQOtotal.(entre 50% e 60%). Para alm disso, as misturas que favorecem a remoo de CQOtotal so as que incluem na sua composio os trs tipos de resduos. A remoo mxima foi alcanada pela bateria com 90% de FORSU. Para as misturas com 50% de FORSU tem-se uma remoo mxima que varia entre 44% e 52% (Figura 4.16(e)). As misturas sem FORSU na composio apresentam percentagens de remoo de CQOtotal reduzidas e inferiores a 20%. Destas a bateria pura com 100% de lamas industriais (LI) a que apresenta melhor desempenho ao longo do tempo (Figura 4.16(b)). As misturas com 12,5% de FORSU apresentam percentagens de remoo de CQOtotal tambm muito baixas e inferiores a 30%. A bateria que apresenta valores mais elevados de remoo a que inclui 75% de LI (Figura 4.16(c)). Finalmente as baterias com 25% e 33% de FORSU na composio apresentam valores mximos de remoo de CQOtotal que variam entre 25% (para a mistura com 50%LA e 25% de LI) e 45% para as outras duas misturas (Figura 4.16(d)).

A superfcie de resposta obtida para a percentagem de remoo de CQOtotal, a partir dos resultados alcanados com os ensaios de biodegradabilidade realizados em condies mesoflicas, encontra-se representada no plano e no espao na Figura 4.17. Em termos de remoo de CQOtotal as lamas industriais (LI) apresentam uma biodegradabilidade ligeiramente superior (cerca de 8%) biodegradabilidade dos resduos de agro-pecuria (LA). Para as misturas binrias sem FORSU, a remoo de CQOtotal varia entre 10% e 20% e o aumento da percentagem de lamas industrias (LI) na mistura favorece a biodegradabilidade em termos de remoo de CQOtotal. Pela anlise da superfcie de resposta possvel constatar que o mximo da funo cbica em condies mesoflicas ocorre para 100% de FORSU, com uma percentagem de remoo de CQOtotal de 58%. De um modo geral, para percentagens de FORSU na mistura compreendidas entre 20% e 60%, a remoo de CQOtotal varia entre 30% e 50%; para percentagens de FORSU superiores a 60%, a percentagem de remoo varia entre 50% e 60%. Para a mesma percentagem de FORSU, as misturas binrias compostas por FORSU e LI apresentam remoes de CQOtotal ligeiramente superiores (at 5%) relativamente s

100

misturas compostas apenas por FORSU e LA ou s misturas completas constitudas pelos trs resduos.

Remoo CQOtotal (%) = 58,5*x+20,6*y+12,6*z+26,4*x*y+27,3*x*z-8,9*y*z+92,7*x*y*z r = 0,9605


% LA 0% 100%
50 40 30 20

25%

75%

50%

50%

75%

25%

100% 0% % FORSU

25%

50%

75%

0% 100% % LI

(a)

(b)

Figura 4.17 Superfcie de resposta determinada para a percentagem de remoo de CQOtotal de misturas dos trs resduos, ao fim de 50 dias de operao, em condies mesoflicas: (a) representao no plano, (b) representao no espao.

101

Gama Termoflica

A temperatura a que ocorre o processo de co-digesto anaerbia um parmetro importante na avaliao do desempenho do processo de co-digesto em termos de reduo de matria orgnica. A percentagem de remoo de STV ao longo do tempo para cada uma das composies estudadas em condies termoflicas apresenta-se na Figura 4.18.

70 60 Remoo STV (%) 50 40 30 20 10 0

100% LI 50% LA|50% LI 100% LA 12,5% FORSU|12,5% LA|75% LI 12,5% FORSU|75% LA|12,5% LI 25% FORSU|25% LA|50% LI 25% FORSU|50% LA|25% LI 33% FORSU|33% LA|33% LI 50% FORSU|50% LI 50% FORSU|25% LA|25% LI 50% FORSU|50% LA 75% FORSU|12,5% LA|12,5% LI

70 Remoo STV (%) 60 50 40 30 20 10 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)


1 00%LI 50%LA|50%LI 1 00%LA

(a)
70 Remoo STV (%) 60 50 40 30 20 10 0

10

20

30

40

50

60

70

90% FORSU|5% LA|5% LI 100% FORSU

Tempo (dias)

(b)
70 Remoo STV (%) 60 50 40 30 20 10 0 0 10 20

(c)

10

20

30

40

50

60

70

30

40

50

60

70

Tempo (dias)
1 2,5%FORSU|1 2,5%LA |75%LI 1 2,5%FORSU|75%LA|1 2,5%LI

(d)
25% FORSU|25% LA|50% LI

Tempo (dias)
25% FORSU|50% LA|25% LI 33% FORSU|33% LA|33% LI

70 Remoo STV (%) Remoo STV (%) 60 50 40 30 20 10 0 0 10 20 30 40 50 60 70

70 60 50 40 30 20 10 0 0 10 20 30 40 50 60 70

(e)

Tempo (dias)
50%FORSU|25%LA |25%LI 50%FORSU|50%LA

(f)
75%FORSU|1 2,5%LA|1 2,5%LI

Tempo (dias)
90%FORSU|5%LA|5%LI 1 00%FORSU

50%FORSU|50%LI

Figura 4.18 Representao grfica da percentagem de remoo de STV ao longo do tempo em condies termoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU.

102

Da anlise da Figura 4.18 possvel verificar que em condies termoflicas, as misturas com maior percentagem de FORSU foram as que apresentaram maior percentagem de remoo de STV em condies termoflicas. Em termos de biodegradabilidade, as misturas com 75%, 90% e 100% apresentaram evolues temporais para a remoo de STV muito semelhantes, atingindo valores mximos de cerca de 60% por volta do dia 50 de operao (Figura 4.18(f)). Para as baterias com 50% de FORSU na composio, a mistura com 50% de LA, apresentou uma remoo de STV superior ao longo de todo o ensaio. Para estas trs misturas, praticamente toda a remoo de STV ocorre nos primeiros 20 dias de operao (Figura 4.18(e)). As baterias com 25% e 33% de FORSU na composio apresentaram comportamentos ao longo do tempo diferentes entre si. A mistura com 33% de FORSU apresentou uma biodegradabilidade em termos de remoo de STV que ultrapassou os 40% depois dos primeiros 10 dias de operao. Para a mistura 25%FORSU|50%LA|25%LI a remoo de STV ocorre nos primeiros dez dias e depois do 40 dia de operao, verificando-se um perodo de 30 dias em que praticamente no existe remoo de STV. A mistura 25%FORSU|25%LA|50%LI apresentou os valores de remoo mais baixos ao longo de todo o ensaio, sendo o valor mximo de cerca de 30% (Figura 4.18(d)). Para as baterias com 12,5% de FORSU na composio, a percentagem de remoo de STV foi baixa e inferior a 30% (Figura 4.18(c)). As misturas sem FORSU apresentaram remoes de STV ao longo do tempo semelhantes e, ao contrrio das restantes composies ensaiadas, a remoo de STV foi aumentando sempre ao longo de todo o ensaio. O valor mximo baixo, situa-se entre 20% e 30% e atingido para 65 dias de operao (Figura 4.18(b)).

A superfcie de resposta obtida para a percentagem de remoo de STV de misturas, a partir dos resultados obtidos com os ensaios de biodegradabilidade realizados a 55C encontra-se representada na Figura 4.19.

103

Remoo STV (%) = 58,8*x+21,8*y+19,6*z+30,8*x*y+50,8*x*z-30,9*y*z+14,2*x*y*z r = 0,9779


% LA 0% 100%
50 40 30 20

25%

75%

50%

50%

75%

25%

100% 0% % FORSU

25%

50%

75%

0% 100% % LI

(a)

(b)

Figura 4.19 Superfcie de resposta determinada para a percentagem de remoo de STV de misturas dos trs resduos, ao fim de 50 dias de operao, em condies termoflicas: (a) representao no plano, (b) representao no espao.

Da anlise da superfcie de resposta obtida para a remoo de STV em condies termoflicas possvel verificar que, a percentagem de remoo de STV atinge o valor mximo de 59% para a mistura binria composta por 89% de FORSU e 11% de LA. Em condies termoflicas e para a mesma composio de FORSU, as misturas binrias constitudas por FORSU e LA apresentam uma percentagem de remoo de STV at 6%

104

superior relativamente s misturas binrias de FORSU e LI ou s misturas que incluem os trs resduos. No entanto de salientar que medida que a percentagem de FORSU na mistura se aproxima de 100%, a influncia da presena das LA deixa de ser significativa e a percentagem de FORSU na mistura o factor que verdadeiramente influencia a remoo de STV. Estes resultados diferem dos resultados obtidos para a remoo de STV em condies mesoflicas, onde as misturas binrias de FORSU e LI so as que permitem uma maior remoo. As lamas de agro-pecuria (LA) podero ento ser constitudas por determinados compostos que so mais facilmente degradados pelas bactrias termoflicas. possvel ainda verificar que para percentagens de FORSU na mistura superiores a 50% a percentagem de remoo de STV superior a 50%. Para percentagens de FORSU compreendidas entre 20% e 50% a remoo de STV varia entre 30% e 50%. As misturas binrias constitudas apenas por lamas de agro-pecuria (LA) e lamas industriais (LI) apresentam biodegradabilidade em termos de remoo de STV muito baixas (inferiores a 20%). As misturas puras de lamas de agro-pecuria (LA) e de lamas industriais (LI), quando operadas em condies termoflicas, apresentam tambm valores de remoo de STV baixos e muito semelhantes (cerca de 20%). A mistura binria constituda por 50% de cada resduo (LA e LI) apresenta um desempenho inferior em termos de remoo de STV (cerca de 13%) e constitui o ponto mnimo da funo cbica que define a superfcie de resposta.

As percentagens de remoo de CQOtotal, ao longo do tempo, para cada mistura de resduos ensaiada em condies termoflicas, apresentam-se na Figura 4.20. possvel verificar que, tal como para condies mesoflicas, uma maior percentagem de FORSU na mistura, significa uma maior remoo de CQOtotal. As composies que favorecem a remoo de CQOtotal, em condies termoflicas, so as que apresentam elevada proporo de FORSU (entre 50% e 100%). Estas baterias apresentam uma remoo mxima de CQOtotal em condies termoflicas que superior 50%. Para as misturas sem FORSU e com baixa percentagem de FORSU (at 33%), a percentagem de remoo de CQOtotal varia entre 20% e 40% dependendo pouco da proporo de cada um dos outros resduos na mistura (LI e LA) (Figuras 4.20 (b), (c) e (d)). Para as baterias com 50% de FORSU a remoo mxima de CQOtotal foi alcanada por volta do 20 dia de operao e variou entre 50% e 60% (Figura 4.20 (e)).

105

A mistura com 75% de FORSU apresentou uma percentagem mxima de remoo de cerca de 50% que foi alcanada aps 20 dias de operao. As outras duas misturas com percentagem mais elevada de FORSU na composio (90% e 100%) apresentaram remoes de CQOtotal mais ou menos contnuas ao longo de todo o perodo de operao, tendo a bateria com 90% de FORSU alcanado a barreira dos 70% de remoo de CQOtotal. A bateria com 100% de FORSU apresentou uma remoo mxima de cerca de 60% (Figura 4.20 (f)).

100% LI

80 Remoo CQO total (%) 70 60 50 40 30 20 10 0 0 10 20 30 40 50 60 70

50% LA|50% LI

80 Remoo CQO total (%) 70 60 50 40 30 20 10 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)


100% LI 50% LA|50% LI 1 00% LA

100% LA 12,5% FORSU|12,5% LA|75% LI 12,5% FORSU|75% LA|1 2,5% LI 25% FORSU|25% LA|50% LI 25% FORSU|50% LA|25% LI 33% FORSU|33% LA|33% LI 50% FORSU|50% LI 50% FORSU|25% LA|25% LI 50% FORSU|50% LA 75% FORSU|12,5% LA|1 2,5% LI 90% FORSU|5% LA|5% LI 100% FORSU

(a)

Tempo (dias)

(b)

80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)
12,5% FORSU|12,5% LA|75% LI 12,5% FORSU|75% LA|12,5% LI

80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)
25% FORSU|50% LA|25% LI 33% FORSU|33% LA|33% LI

Remoo CQO total (%)

(c)

(d)
25% FORSU|25% LA|50% LI

80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)
50% FORSU|50% LI 50% FORSU|25% LA|25% LI 50% FORSU|50% LA

Remoo CQO total (%) Remoo CQO total (%)

80 70 60 50 40 30 20 10 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)
75% FORSU|12,5% LA|12,5% LI 90% FORSU|5% LA|5% LI 100% FORSU

(e)

Remoo CQO total (%)

(f)

Figura 4.20 Representao grfica da percentagem de remoo de CQOtotal ao longo do tempo em condies termoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU.

106

A superfcie de resposta obtida para a percentagem de remoo de CQOtotal, a partir dos resultados obtidos com os ensaios de biodegradabilidade realizados em condies termoflicas, encontra-se representada na Figura 4.21.

Remoo CQOtotal (%) = 59,4*x+28,0*y+19,0*z+27,7*x*y+56,4*x*z-26,6*y*z+12,9*x*y*z r = 0,8941


% LA 0% 100%
60 50 40 30 20

25%

75%

50%

50%

75%

25%

100% 0% % FORSU

25%

50%

75%

0% 100% % LI

(a)

(b)

Figura 4.21 Superfcie de resposta determinada para a percentagem de remoo de CQOtotal de misturas dos trs resduos, ao fim de 50 dias de operao, em condies termoflicas: (a) representao no plano, (b) representao no espao.

107

Da anlise da superfcie de resposta obtida para a remoo de CQOtotal em condies termoflicas, possvel verificar que a funo cbica atinge o mximo de 61% para a mistura com 85% de FORSU e 15 % de LA. semelhana do que acontecia para a remoo de STV em condies termoflicas, as misturas constitudas apenas por FORSU e LA apresentam uma remoo de CQOtotal ligeiramente superior (at 4%) comparativamente com a remoo obtida para misturas completas e misturas binrias constitudas por FORSU e LI. Em condies termoflicas, a remoo de CQOtotal varia entre 30% e 50% para misturas com uma percentagem de FORSU na composio situada entre 15% e 50%. A remoo superior a 50% quando a percentagem de FORSU na mistura superior a 50%. As misturas binrias constitudas por lamas de agro-pecuria e lamas industriais, quando operadas em condies termoflicas apresentam valores de remoo de CQOtotal baixos (inferiores a 30%). A bateria com 100% de LI apresenta uma biodegradabilidade superior (em cerca de 10%) relativamente bateria com 100% de LA. A funo cbica apresenta o seu valor mnimo para a mistura binria composta por 70% de LA e 30% de LI.

4.2.2. Influncia da Temperatura

Em seguida so apresentados simultaneamente os resultados obtidos para 50 dias de operao, para a reduo de matria orgnica em condies mesoflicas e termoflicas. Os resultados obtidos para a percentagem de remoo de STV, para todas as misturas testadas, para 50 dias de operao e para cada uma das temperaturas, so sistematizados na Figura 4.22. possvel verificar que, de um modo geral e para ambas as temperaturas ensaiadas, a percentagem de remoo de STV vai aumentando com o aumento da percentagem de FORSU e que a remoo mxima de STV cerca de 60%. Para a maioria das composies, a remoo de STV ao fim de 50 dias de operao, superior em condies mesoflicas, nomeadamente para as baterias com elevada percentagem de FORSU na composio (75%, 90% e 100%). No entanto, para estas baterias, a diferena entre a remoo na gama mesoflica e na termoflica no muito acentuada.

108

70 Remoo STV (%) 60 50 40 30 20 10 0 Gama Mesoflica Gama Termoflica

Figura 4.22 Percentagem de remoo de slidos totais volteis (STV) em funo da composio de resduos na mistura para condies mesoflicas e termoflicas.

Para as composies que incluem uma percentagem de FORSU igual ou superior a 50%, a percentagem de remoo de STV sempre superior a 45%, independentemente da temperatura de operao. Para 100% de FORSU a percentagem de remoo de STV cerca de 60% quer em condies mesoflicas quer em condies termoflicas. Para as misturas com 75% e 90% de FORSU possvel obter remoes semelhantes (entre 56% e 59% de remoo de STV) operando as baterias em condies mesoflicas ou termoflicas.

Os resultados obtidos para as percentagens de remoo de CQOtotal para ambas as temperaturas estudadas, ao fim de 50 dias de operao, so apresentados na Figura 4.23. Da anlise do grfico possvel verificar que, com excepo de uma bateria com 25% de FORSU na composio, a percentagem de remoo de CQOtotal aumenta com o aumento da proporo de FORSU na mistura, e isto verifica-se quer para condies mesoflicas quer para condies termoflicas. Observa-se tambm que para quase todas as composies, a percentagem de remoo de CQOtotal superior na gama de temperatura termoflica relativamente gama mesoflica.

10

I LI L % % |5 2,5 SU LA |1 R % A L 5 FO U| ,5% LI 0% RS 12 I 10 FO U| %L 25% % RS 50 A| 90 FO U| %L LI % RS 25 A 75 FO U| %L 33% I % RS 50 A| L 50 FO U| %L 50% I % RS 33 A| L I 50 FO U| %L 25% %L % RS 25 A| |75 I 50 FO U| %L LA %L % RS 50 % 2,5 33 FO U| 2,5 A|1 % R S |1 L 25 FO RSU 5% % O |7 2 5 %F S U ,5 OR 1 2 %F ,5 I 1 2 L I %L 0% |50 10 A L % A L 0%

50

109

70 Remoo CQOtotal (%) 60 50 40 30 20 10 0 Gama Mesoflica Gama Termoflica

Figura 4.23 Percentagem de remoo de CQOtotal em funo da composio de resduos na mistura para condies mesoflicas e termoflicas.

As baterias com percentagem de FORSU igual ou superior a 50% apresentam para a gama mesoflica percentagens de remoo que variam entre 42% e 61%, e para a gama termoflica entre 51% e 63%. Para as misturas sem FORSU na composio, a remoo de CQOtotal a 35C sempre inferior remoo a 55C. A mistura 25%LA|25%FORSU|50%LI apresenta uma remoo de CQOtotal superior que seria de esperar uma vez que s tem 25% de FORSU na composio, apresentando uma percentagem de remoo de CQOtotal quase to elevada como as produes obtidas para as percentagens de FORSU mais elevadas. No entanto, esta situao verifica-se quer para condies mesoflicas quer para condies termoflicas.

4.2.3. Discusso dos Resultados

Da anlise dos resultados possvel concluir que, tal como se verificava para o parmetro produo especfica de metano (PEM), o resduo que mais influencia a biodegradabilidade da mistura em termos de remoo de STV e de CQOtotal, quer para condies mesoflicas, quer para condies termoflicas, a FORSU. De um modo geral, o aumento da

10

I LI L % % |5 2,5 SU LA |1 R 5% LA FO U| ,5% LI 0% RS 12 I 10 FO U| %L 25% % RS 50 A| 90 FO U| %L LI % RS 25 A 75 FO U| %L 33% I % RS 50 A| L 50 FO U| %L |50% I L I % RS 33 A L 50 FO U| %L |25% 5% % RS 25 A |7 LI 50 FO U| %L LA 5% % RS 50 5% 2, 33 FO U| 12, A|1 % RS U| L 25 FO RS 75% % O U| 2 5 %F S ,5 OR 1 2 %F I ,5 I 1 2 L %L 0% |50 10 LA % A L 0%

50

110

percentagem de FORSU na composio da mistura responsvel por um aumento da remoo de matria orgnica. Krupp & Widman (2003) em estudos de co-digesto que realizaram, envolvendo dois substratos (FORSU e lamas resultantes do processo de tratamento de guas residuais domsticas) concluram tambm, que a biodegradabilidade da mistura em termos de remoo de STV, aumenta com o aumento da percentagem de FORSU na mistura. Quer para condies mesoflicas quer para condies termoflicas, as misturas com uma percentagem de FORSU superior a 50% apresentaram valores elevados de remoo de STV e de CQOtotal que, na maior parte dos casos, so superiores a 50%. As superfcies de resposta determinadas a partir dos resultados obtidos para a remoo de STV e de CQOtotal, apresentaram valores elevados de correlao com os dados experimentais, obtidos para 50 dias de operao, para ambas as temperaturas testadas. Por este motivo, foi possvel aplicar as superfcies de resposta s misturas que alcanaram melhores resultados em termos de remoo STV e CQOtotal, no sentido da determinao da melhor composio para a mistura de resduos e da gama de temperatura mais adequada para a maximizao da remoo de matria orgnica (Quadro 4.4).

Quadro 4.4 Percentagem de remoo de STV e CQOtotal, para 50 dias de operao, para as misturas de resduos que apresentaram melhores resultados em termos de remoo de matria orgnica. Composio Remoo STV (%) 35 C 50%FORSU|50%LI 50%FORSU|50%LA| 50%FORSU|25%LA|25%LI 75%FORSU|12,5%LA|12,5%LI 90%FORSU|5%LA|5%LI 100%FORSU 59 45 46 57 60 60 55C 48 52 48 57 59 59 Remoo CQOtotal (%) 35 C 46 42 47 54 57 59 55C 51 53 51 58 60 59

Da anlise do Quadro 4.4 possvel constatar que, de um modo geral, no se verifica uma diferena significativa entre os valores de remoo de STV e CQOtotal obtidos com a

111

operao em condies mesoflicas e em condies termoflicas ao fim de 50 dias de operao, pelo que o aumento da temperatura parece no favorecer o aumento da biodegradabilidade destas misturas. Para as baterias com 75%, 90% e 100% de FORSU obtm-se os valores mais elevados de remoo de matria orgnica, compreendidos entre 54% e 60%, quer em condies mesoflicas quer em condies termoflicas. A operao da mistura com 100% de FORSU tem associada, como j foi referido anteriormente, dificuldades no controlo do pH e na manuteno da estabilidade do processo de digesto, pelo que possvel afirmar que, das combinaes ensaiadas, as mais adequadas para operar um sistema de tratamento e maximizar a remoo de matria orgnica so as misturas com quantidade de FORSU compreendida entre 75% e 90% a operar na gama mesoflica. Da anlise dos resultados fornecidos pelas superfcies de resposta, ainda possvel concluir que, para condies mesoflicas, a remoo de STV mxima (65%) para a mistura binria constituda por 77% de FORSU e 23% de LI. Em condies termoflicas a remoo mxima alcanada de 59% para a mistura com 89% de FORSU e 11% de LA. Relativamente remoo de CQOtotal, em condies mesoflicas a superfcie de resposta atinge o seu mximo (59%) para a mistura com 100% de FORSU, enquanto que em condies termoflicas a superfcie atinge o valor mximo de 61% para a mistura constituda por 85% de FORSU e 15% de LA. Em condies mesoflicas, para a mesma percentagem de FORSU, as misturas que favorecem a remoo de STV e de CQOtotal so as misturas binrias constitudas por FORSU e LI. Pelo contrrio, em condies termoflicas as misturas binrias constitudas por FORSU e LA so as que permitem um melhor desempenho em termos de remoo de STV e CQOtotal. Estes resultados sugerem que as lamas de agro-pecuria devem incluir na sua composio compostos que so mais facilmente degradados em condies termoflicas. No entanto, de referir que, para as misturas com percentagem de FORSU superior a 80%, o maior desempenho na remoo de STV e CQOtotal das misturas com FORSU e LA no muito acentuado, sendo inferior a 3%. Comparando os resultados obtidos para a remoo de matria orgnica com os resultados presentes em alguma literatura referente a estudos de co-digesto envolvendo diferentes substratos orgnicos, possvel verificar que os valores de remoo de STV alcanados neste estudo esto de acordo com alguns dos resultados da literatura (Quadro 4.5).

112

Quadro 4.5 Valores de percentagem de remoo de STV obtidos em diferentes estudos.


Referncia Este estudo Misi & Forster, 2001 Stroot et al, 2001 Griffin et al., 1998 Callaghan et al., 1999 Kayhanian & Rich, 1995 Krupp & Widman, 2003 Proporo de co-substrato 75%FORSU|12,5%LA|12,5%LI 90%FORSU|5 %LA|5%LI 15%RFV|15%LA|70%LB FORSU+LB 77%FORSU|23%LB
bs bs bs

Via Hmida Hmida Hmida Hmida


bh

Tipo de alimentao Descontnua Descontnua Semi-contnua Semi-contnua Contnua Contnua -

Remoo STV (%) 35 C 55C 57 60 31 67 53 53 44 67


bh bs

57 59 54 85 75 -

bs

20%RFV|70%LA+10%inculo 82%FORSU|12%LA|6%LB 90%FORSU|10%LB 17%FORSU|83%LB 67%FORSU|33%LB


bs bs bs

Hmida Seca -

bs

LA lamas de agro-pecuria LB lamas biolgicas resultantes do processo de tratamento de efluentes domsticos LI lamas industriais resultantes do processo de tratamento de efluentes industriais RFV resduos de fruta e vegetais

base hmida base seca

Griffin et al. (1998), para uma percentagem elevada de FORSU, obtiveram remoes de STV da mesma ordem de valores das alcanadas neste estudo, e concluram tambm, que no existe uma influncia significativa da temperatura de operao sobre a percentagem de remoo. Callaghan et al. (1999) obtiveram percentagens de remoo para condies mesoflicas semelhantes s alcanadas neste estudo, mas a fraco de resduos orgnicos na mistura, ricos em compostos facilmente biodegradveis, muito inferior. O valor encontrado para a remoo de STV por Misi & Forster (2001), para uma mistura com 15% de RFV foi de 31%. As condies experimentais do estudo realizado por estes autores foram muito semelhantes s utilizadas nestes ensaios de biodegradabilidade: ensaios com alimentao descontnua e com 5% de ST no interior do reactor. A remoo de STV esperada em condies mesoflicas para uma mistura com 15% de FORSU, 15% de LA e 70% de LI, de 33%, valor que muito semelhante ao valor determinado por estes autores.

113

Os valores alcanados por Krupp & Widman (2003) e por Stroot et al. (2001) foram ligeiramente superiores aos alcanados neste estudo para percentagens de FORSU na mistura semelhantes. Kayhanian & Rich (1995) obtiveram para misturas com elevada percentagem de FORSU na composio e em condies termoflicas, valores de 75% e 85% de remoo de STV. Estas remoes so significativamente superiores s remoes alcanadas neste estudo para as mesmas percentagens de FORSU na mistura, no entanto, as condies experimentais utilizadas por estes autores (via seca e alimentao contnua) so muito diferentes das condies experimentais escolhidas para a realizao dos ensaios de biodegradabilidade conduzidos ao longo deste trabalho.

114

4.3.

Alcalinidade e pH

O pH e a alcalinidade so dos parmetros mais importantes a controlar no processo de digesto anaerbia uma vez que so indicativos do equilbrio e da estabilidade de todo o processo de tratamento. Por este motivo, estes parmetros foram controlados durante todo o perodo de operao.

Gama Mesoflica

A variao do pH ao longo do tempo para condies mesoflicas apresentada na Figura 4.24. Para a maioria das composies, os valores de pH mantiveram-se acima da neutralidade, o que significa que a alcalinidade adicionada no incio do perodo de operao foi suficiente para controlar o pH do meio de digesto. No entanto, para as baterias com elevada percentagem de FORSU (Figura 4.24(f)), verificou-se uma descida dos valores de pH nos primeiros dias de operao para valores compreendidos entre 6,4 e 6,7. Isto dever estar relacionado com a extenso da fase acidognica que, como j foi referido anteriormente, mais extensa quando feita a digesto de resduos muito biodegradveis, como o caso da FORSU.

115

10 8 6 pH 4 2 0

100% LI 50% LA|50% LI 100% LA 12,5% FORSU|12,5% LA|75% LI

10 8 6 pH 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 70

12,5% FORSU|75% LA|12,5% LI 25% FORSU|25% LA|50% LI 25% FORSU|50% LA|25% LI 33% FORSU|33% LA|33% LI 50% FORSU|50% LI 50% FORSU|25% LA|25% LI 50% FORSU|50% LA 75% FORSU|12,5% LA|12,5% LI

(a)

10

20

30

40

50

60

70

90% FORSU|5% LA|5% LI 100% FORSU

(b)
1 00%LI

Tempo (dias)
50%LA|50%LI 1 00%LA

Tempo (dias)

10 8 pH pH 0 10 20 30 40 50 60 70 6 4 2 0

10 8 6 4 2 0 Tempo (dias)
1 2,5%FORSU|1 2,5%LA |75%LI 1 2,5%FORSU|75%LA|1 2,5%LI

(c)

(d)

10

20

30

40

50

60

70

Tempo (dias)
25% FORSU|50% LA|25% LI 33% FORSU|33% LA|33% LI

25% FORSU|25% LA|50% LI

10 8 6 pH 4 2 0 pH

10 8 6 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 70

(e)

(f)

10

20

30

40

50

60

70

Tempo (dias)
50%FORSU|50%LI 50%FORSU|25%LA |25%LI 50%FORSU|50%LA 75%FORSU|1 2,5%LA|1 2,5%LI

Tempo (dias)
90%FORSU|5%LA|5%LI 1 00%FORSU

Figura 4.24 Representao grfica da variao temporal do pH em condies mesoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU.

A variao da alcalinidade ao longo do tempo para cada uma das misturas de resduos testadas em condies mesoflicas apresentada na Figura 4.25. Verifica-se que a bateria constituda por 100% de LI foi a bateria que apresentou maior alcalinidade durante todo o perodo de operao em condies mesoflicas o que dever estar relacionado com o facto deste resduo apresentar j uma elevada alcalinidade no seu estado tal e qual (49,8 gCaCO3.kgresduo-1).

116

Alcalinidade (gCaCO3/kgresduo)

Alcalinidade (gCaCO3/kgresduo)

20 16 12 8 4 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)

1 00% LI 50% LA|50% LI 1 00% LA 1 2,5% FORSU|12,5% LA|75% LI 1 2,5% FORSU|75% LA|12,5% LI 25% FORSU|25% LA|50% LI 25% FORSU|50% LA|25% LI 33% FORSU|33% LA|33% LI 50% FORSU|50% LI 50% FORSU|25% LA|25% LI 50% FORSU|50% LA 75% FORSU|12,5% LA|12,5% LI 90% FORSU|5% LA|5% LI 1 00% FORSU

20 16 12 8 4 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)
1 00% LI 50% LA|50% LI 100% LA

(a)
Alcalinidade (gCaCO3/kgresduo) 20 16 12 8 4 0 0

(b)
Alcalinidade (gCaCO3/kgresduo) 20 16 12 8 4 0 0 10

10

20

30

40

50

60

70

20

30

40

50

60

70

(c)

Tempo (dias)
12,5% FORSU|12,5% LA|75% LI 12,5% FORSU|75% LA|12,5% LI

(d)
25% FORSU|25% LA|50% LI

Tempo (dias)
25% FORSU|50% LA|25% LI 33% FORSU|33% LA|33% LI

Alcalinidade (gCaCO3/kgresduo)

20 16 12 8 4 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)
50% FORSU|50% LI 50% FORSU|25% LA|25% LI 50% FORSU|50% LA

Alcalinidade (gCaCO3/kgresduo)

20 16 12 8 4 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)
75% FORSU|1 2,5% LA|12,5% LI 90% FORSU|5% LA|5% LI 100% FORSU

(e)

(f)

Figura 4.25 Representao grfica da variao temporal da alcalinidade (gCaCO3.kgresduo ) em condies mesoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU.

-1

Das baterias com 12,5% de FORSU de salientar que a mistura com 75% de LI apresentou maior alcalinidade nos primeiros quinze dias de operao, aps os quais, as duas misturas, apresentaram evolues temporais da alcalinidade muito semelhantes (Figura 4.25(c)). Para as baterias com 25% e 33% de FORSU na composio, a alcalinidade das trs misturas apresentou uma evoluo muito semelhante ao longo de todo o perodo de operao variando entre 9 e 13 gCaCO3.kgresduo-1 (Figura 4.25(d)). Nas misturas com percentagem de FORSU igual ou superior a 50%, a alcalinidade ao longo do tempo variou entre 9,5 e 14 gCaCO3.kgresduo-1.

117

Gama Termoflica

A variao do pH ao longo do tempo para cada uma das misturas ensaiadas em condies termoflicas apresentada na Figura 4.26.

10 8 6 pH 4 2 0

100% LI 50% LA|50% LI 100% LA 12,5% FORSU|12,5% LA|75% LI

10 8 6 pH 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)
1 00%LI 50%LA|50%LI 1 00%LA

12,5% FORSU|75% LA|12,5% LI 25% FORSU|25% LA|50% LI 25% FORSU|50% LA|25% LI 33% FORSU|33% LA|33% LI 50% FORSU|50% LI 50% FORSU|25% LA|25% LI 50% FORSU|50% LA 75% FORSU|12,5% LA|12,5% LI

(a)
10 8 pH

10

20

30

40

50

60

70

90% FORSU|5% LA|5% LI 100% FORSU

Tempo (dias)

(b)
10 8 pH 6 4 2 0

6 4 2 0

(c)

10

20

30

40

50

60

70

10

20

30

40

50

60

70

Tempo (dias)
1 2,5%FORSU|1 2,5%LA |75%LI 1 2,5%FORSU|75%LA|1 2,5%LI

(d)
25% FORSU|25% LA|50% LI

Tempo (dias)
25% FORSU|50% LA|25% LI 33% FORSU|33% LA|33% LI

10 8 6 pH 4 2 0 pH

10 8 6 4 2 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)

(e)

(f)

10

20

30 40 Tempo (dias)

50

60

70

50%FORSU|50%LI

50%FORSU|25%LA |25%LI

50%FORSU|50%LA

75%FORSU|1 2,5%LA|1 2,5%LI

90%FORSU|5%LA|5%LI

1 00%FORSU

Figura 4.26 Representao grfica da variao temporal do pH em condies termoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU.

possvel verificar que em condies termoflicas apenas se registou a acidificao do meio de digesto na bateria composta por 33% de cada um dos resduos, com o pH a descer

118

abaixo de 6 (Figura 4.26(d)). Para as misturas com 75% e 90% de FORSU, nos primeiros dias de operao, o pH andou perto do limite inferior para o qual a digesto anaerbia ocorre em condies ptimas, mas no chegou a ocorrer a acidificao completa do meio de digesto (Figura 4.26(f)).

A variao da alcalinidade ao longo do tempo para cada uma das misturas de resduos testadas em condies termoflicas apresentada na Figura 4.27.

100% LI

Alcalinidade (gCaCO3/kgresduo)

100% LA

16 12 8 4 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)

Alcalinidade (gCaCO3/kgresduo)

20

50% LA|50% LI

20 16 12 8 4 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)
100% LI 50% LA|50% LI 1 00% LA

12,5% FORSU|12,5% LA|75% LI 12,5% FORSU|75% LA|1 2,5% LI 25% FORSU|25% LA|50% LI 25% FORSU|50% LA|25% LI 33% FORSU|33% LA|33% LI 50% FORSU|50% LI 50% FORSU|25% LA|25% LI 50% FORSU|50% LA 75% FORSU|12,5% LA|1 2,5% LI 90% FORSU|5% LA|5% LI 100% FORSU

(a)
Alcalinidade (gCaCO3/kgresduo)

(b)

20 16 12 8 4 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)
12,5% FORSU|12,5% LA|75% LI 12,5% FORSU|75% LA|12,5% LI

Alcalinidade (gCaCO3/kgresduo)

20 16 12 8 4 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)
25% FORSU|50% LA|25% LI 33% FORSU|33% LA|33% LI

(c)

(d)
25% FORSU|25% LA|50% LI

Alcalinidade (gCaCO3/kgresduo)

20 16 12 8 4 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)
50% FORSU|50% LI 50% FORSU|25% LA|25% LI 50% FORSU|50% LA

Alcalinidade (gCaCO3/kgresduo)

20 16 12 8 4 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)
75% FORSU|12,5% LA|12,5% LI 90% FORSU|5% LA|5% LI 100% FORSU

(e)

(f)

Figura 4.27 Representao grfica da variao temporal da alcalinidade (gCaCO3.kgresduo ) em condies termoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU.

-1

119

De um modo geral verifica-se que as baterias que incluem maior fraco de lamas industriais (LI) na composio so as que apresentam maior alcalinidade. As misturas sem FORSU na composio (Figura 4.27(b)) apresentam alcalinidades elevadas superiores a 12 gCaCO3.kgresduo-1. As misturas com 25% de FORSU (50% de LA e 25% de LI) e com 33% de FORSU (33% de LA e 33% de LI) apresentam os valores de alcalinidade mais baixos, variando entre 3,5 e 7,5 gCaCO3.kgresduo-1. Nas misturas com elevada percentagem de FORSU (entre 50% e 100%) a alcalinidade varia entre 9 e 15 gCaCO3.kgresduo-1 (Figura 4.27(e) e (f)).

A variao da alcalinidade e do pH (valores mnimos e mximos) para cada uma das misturas de resduos testadas em condies mesoflicas e termoflicas apresentada no Quadro 4.6.

Quadro 4.6 Variao da alcalinidade e do pH para cada mistura de resduos em condies mesoflicas e termoflicas de temperatura. Gama Mesoflica Composio 100%LI 50%LA|50%LI 100%LA 12,5%FORSU|12,5%LA|75%LI 12,5%FORSU|75%LA|12,5%LI 25%FORSU|25%LA|50%LI 25%FORSU|50%LA|25%LI 33%FORSU|33%LA|33%LI 50%FORSU|50%LI 50%FORSU|25%LA|25%LI 50%FORSU|50%LA 75%FORSU|12,5%LA|12,5%LI 90%FORSU|5%LA|5%LI 100%FORSU Alcalinidade -1 (gCaCO3.kgresduo ) 13,8 - 15, 6 9,2 - 11,2 10,4 - 13,3 10,6 - 15,1 10,1 - 13,2 9,0 - 12,7 10,1 - 12,4 9,8 - 11,4 11,3 - 14,5 10,8 - 13,3 9,9 - 13,0 9,9 - 13,7 9,4 - 13,7 9,5 - 12,6 pH 7,4 8,3 7,2 8,1 7,4 8,2 7,3 8,1 7,4 8,1 7,3 8,4 7,4 8,2 7,3 8,2 7,0 8,4 7,2 8,3 7,1 8,3 6,6 8,5 6,4 8,3 6,7 8,6 Gama Termoflica Alcalinidade -1 (gCaCO3.kgresduo ) 11,5 - 18,4 11,7 - 15,7 13,7 - 15,7 11,7 - 14,8 10,8 - 12,5 11,5 - 16,8 4,3 - 7,4 3,7 - 7,0 10,2 - 13,8 10,4 - 13,5 9,4 - 12,9 10,2 - 13,5 9,4 14,5 8,7 - 14,6 pH 7,5 - 8,8 7,7 - 8,4 7,6 - 8,3 7,4 - 8,2 7,3 - 8,1 7,4 - 8,7 6,8 - 8,2 5,8 - 8,3 7,4 - 8,6 7,3 - 8,5 7,5 - 8,43 6,6 - 8,24 6,8 - 8,34 7,7 - 8,54

120

O tratamento anaerbio ocorre em condies ptimas desde que o pH varie entre 6,8 e 7,4. A digesto anaerbia pode ocorrer para alm destes limites, embora se processe com menor eficincia. Para valores de pH inferiores a 6,2 a eficincia baixa rapidamente e as condies cidas do meio podem tornar-se completamente txicas para as bactrias metanognicas (McCarty, 1964). Constatou-se que, com excepo da bateria com 33% de FORSU, 33% de LI e 33% de LA a operar em condies termoflicas de temperatura, em todas as baterias o pH se manteve superior a 6,2 pelo que apenas nesse caso houve inibio acentuada do processo por decrscimo do pH. No entanto, nos ensaios com percentagens de FORSU iguais ou superiores a 75% para ambas as temperaturas tambm se obtiveram valores de pH inferiores a 6,8, pelo que o processo tambm sofreu alguma inibio. de referir que a bateria com 100% de FORSU em condies termoflicas foi iniciada trs vezes antes de se conseguir adicionar a alcalinidade necessria para que no ocorresse a acidificao do meio de digesto. necessria uma alcalinidade adequada para manter um pH estvel no digestor de modo a que a actividade metanognica seja ptima. Nestes ensaios verificou-se que a alcalinidade das misturas foi suficiente para manter o pH prximo da neutralidade, como pretendido, obtendo-se valores superiores a 9 gCaCO3.kgresduo-1. No entanto, em condies termoflicas, o ensaio com 33% de cada um dos trs resduos, apresentou o valor mais baixo de alcalinidade, inferior a 4 gCaCO3.kgresduo-1, pelo que se verificou a acidificao do meio (pH=5,8). Houve outro ensaio (25%FORSU|50%LA|25%LI), a operar em condies termoflicas, que apresentou uma alcalinidade baixa de 4,3 gCaCO3.kgresduo-1, mas como tem menor quantidade de FORSU, que o resduo mais facilmente biodegradvel, no apresentou uma diminuio de pH to elevada. Para os ensaios com maior percentagem de FORSU verifica-se que a alcalinidade adicionada ao sistema no foi suficiente, pelo que deveria ser superior para que o pH nos primeiros dias de operao se mantivesse acima de pH=6,8, o que no se verificou para os ensaios com percentagens de FORSU iguais ou superiores a 75% quer em condies mesoflicas quer em condies termoflicas. Como j foi referido anteriormente, a bateria com 100% de FORSU a operar em condies termoflicas foi iniciada trs vezes devido a problemas de acidificao do meio de digesto. Da primeira vez, a alcalinidade adicionada foi de 0,17 kgNaHCO3/kgmistura e 0,17 kgKHCO3/kgmistura. Esta alcalinidade no foi suficiente para a manuteno do pH do meio de digesto perto na neutralidade, uma vez que, o pH ao terceiro dia de operao, era j inferior ao valor mnimo

121

recomendado,

coincidindo

com

inibio

dos

microrganismos

metanognicos

consequente interrupo na produo de metano. A bateria foi mantida em operao para se verificar se existia uma recuperao da actividade metanognica, mas tal no aconteceu. A bateria foi arrancada novamente desta vez com uma alcalinidade adicionada de 0,21 kgNaHCO3/kgmistura e 0,21 kgKHCO3/kgmistura. Mais uma vez a acidificao do meio aconteceu por volta do quarto dia de operao, verificando-se a interrupo da produo de metano por inibio da actividade metanognica. No entanto, o processo conseguiu recuperar da inibio sofrida, uma vez que por volta do dia 20, a produo de metano foi retomada. A bateria com 100% de FORSU na composio, foi ainda arrancada uma terceira vez, com o objectivo de se verificar se aumentando a alcalinidade adicionada se conseguia evitar a inibio ocorrida nos primeiros dias de operao. A alcalinidade adicionada foi ento de 0,23 kg/kgmistura de cada uma das substncias com poder tampo (NaHCO3 e KHCO3), e verificouse que esta quantidade foi suficiente para evitar a acidificao do meio de digesto e a inibio dos microrganismos metanognicos. O pH do meio de digesto foi sempre superior a 7 e a alcalinidade foi sempre superior a 8,5 kgCaCO3/kgresduo. Os resultados obtidos para a evoluo temporal do pH e da alcalinidade das trs misturas com 100% de FORSU, operadas na gama termoflica, apresentam-se na Figura 4.28, onde se nota a recuperao do processo no ensaio com 0,21 kgNaHCO3/kgmistura e 0,21 kgNaHCO3/kgmistura.

10 Alcalinidade (gCaCO3/kg resduo) 0 10 20 30 40 50 60 70 8 pH 6 4 2 0

20 16 12 8 4 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias) 0,17 kg/kg 0,21 kg/kg 0,23 kg/kg

(a)

(b)
0,17 kg/kg

Tempo (dias) 0,21kg/kg 0,23 kg/kg

Figura 4.28 Representao grfica da variao temporal do pH (a) e da alcalinidade (b) para a bateria com 100% de FORSU, em funo da alcalinidade adicionada e em condies termoflicas.

122

4.4.

Produo de cidos Orgnicos Volteis

Os cidos orgnicos volteis (AOVs) so os produtos mais importantes da etapa da acidognese no processo de digesto anaerbia. Uma extenso exagerada da fase acidognica responsvel pela acidificao do meio de digesto e pela inibio da actividade dos microrganismos metanognicos. Por este motivo, a produo AOVs foi um parmetro tambm monitorizado ao longo de todo o perodo de operao para ambas as temperaturas ensaiadas. A concentrao total de AOVs dada pela soma das concentraes dos cidos actico, propinico, isobutrico, n-butrico, isovalrico, n-valrico e n-caprico, medidas por cromatografia gasosa. Independentemente da composio da mistura e da temperatura de operao, o cido actico foi para a maioria das composies, o cido produzido em maior quantidade. Para alm do cido actico, os cidos que mais contriburam para a concentrao total de AOVs no meio de digesto foram os cidos propinico e n-butrico. De um modo geral, a concentrao total de AOVs atinge o seu mximo nos primeiros dez dias de operao, quer para condies mesoflicas quer para condies termoflicas. Os nveis mximos de produo de AOVs registados para as misturas com elevada percentagem de FORSU na composio (igual ou superior a 50%) foram elevados obtendo-se valores superiores a 5000 mgHAc/L nos primeiros dias de operao. Estes resultados esto de acordo com o que seria de esperar, uma vez que um dos resduos envolvidos no processo de co-digesto a FORSU, constituda na sua maioria por compostos orgnicos solveis facilmente biodegradveis. No incio do processo de digesto esses compostos so rapidamente convertidos em AOVs, resultando numa concentrao elevada desses cidos no meio de digesto. Este facto pode resultar numa descida brusca do pH e consequente inibio da actividade dos organismos metanognicos (Kim et al, 2003). Murto et al. (2004) concluram que a digesto de misturas com elevada percentagem de FORSU esto mais sujeitas a inibio por subida da concentrao de AOVs no meio de digesto. Griffin et al. (1998) relataram elevados nveis de AOVs em digestores a operar na gama mesoflica e na gama termoflica nos primeiros 3 dias de operao, indicando que as bactrias acidognicas estavam activas. Na gama mesoflica o aumento dos AOVs deveu-se principalmente produo dos cidos actico e propinico, enquanto que na gama termoflica se deveu aos cidos actico e butrico. Bolzonella et al. (2003) tambm

123

concluram que, em condies mesoflicas de operao, os principais cidos orgnicos volteis produzidos so o cido actico e o cido propinico. Neste estudo, no se verificou esta diferena de comportamento, uma vez que, independentemente da temperatura de operao, a produo total de AOVs se deveu principalmente contribuio dos cidos actico, propinico e n-butrico.

Gama Mesoflica

Em condies mesoflicas, as misturas no contendo FORSU ou com percentagem mais baixa (12,5% de FORSU) apresentaram uma produo reduzida de cidos orgnicos volteis nos primeiros dias de operao, sendo produzidos os seguintes cidos: actico, propinico, n-butrico, n-valrico e n-caprico. Para as restantes misturas contendo FORSU, a produo de cidos orgnicos distribuiu-se maioritariamente pelo cido actico, pelo cido propinico e pelo cido n-butrico, como alis j foi referido anteriormente. Na Figura 4.29 encontra-se representada a evoluo temporal da produo total de AOVs para todas as composies testadas na gama mesoflica. Quanto maior a percentagem de FORSU na mistura maiores so os nveis de concentrao total de AOVs no meio de digesto durante os primeiros dias de operao. Para as baterias sem FORSU na composio, as concentraes de AOVs no meio de digesto foram as mais reduzidas, sendo as concentraes mximas de cada bateria, inferiores a 1000 mgHAc/L. As misturas com percentagens de FORSU iguais ou superiores a 50% foram as que registaram concentraes mais elevadas. As baterias com 50% de FORSU na composio registaram nveis mximos de concentrao total de AOVs compreendidos entre 3500 e 5550 mgHAc/L. Para as misturas com elevada percentagem de FORSU (75%, 90% e 100%) registaram-se concentraes mximas de AOVs no meio de digesto superiores a 8700 mgHAc/L. A mistura com 100% de FORSU na composio foi a que registou uma produo mxima mais elevada de AOVs (cerca de 10500 mgHAc/L) em condies mesoflicas. possvel ainda observar que, quanto maior a percentagem de FORSU na mistura, mais tempo demora a concentrao total de AOVs a baixar no meio de digesto.

124

12000 AOVs (mg HAc/L) 9000 6000 3000 0

100% LI 50% LA|50% LI

12000 AOVs (mg HAc/L) 9000 6000 3000 0 0 10 20 30 40 50 60 70

100% LA 12,5% FORSU|12,5% LA|75% LI 12,5% FORSU|75% LA|1 2,5% LI 25% FORSU|25% LA|50% LI 25% FORSU|50% LA|25% LI 33% FORSU|33% LA|33% LI 50% FORSU|50% LI 50% FORSU|25% LA|25% LI 50% FORSU|50% LA

(a)

10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)

75% FORSU|12,5% LA|1 2,5% LI 90% FORSU|5% LA|5% LI 100% FORSU

(b)
1 00% LI

Tempo (dias)
50% LA|50% LI 100% LA

12000 AOVs (mg HAc/L) 9000 6000 3000 0 AOVs (mg HAc/L)

12000 9000 6000 3000 0 0 10 20 30 40 50 60 70

(c)

(d)

10

20

30

40

50

60

70

Tempo (dias)
1 2,5% FORSU|1 2,5% LA|75% LI 12,5% FORSU|75% LA|1 2,5% LI 25% FORSU|25% LA|50% LI

Tempo (dias)
25% FORSU|50% LA|25% LI 33% FORSU|33% LA|33% LI

12000 AOVs (mg HAc/L) 9000 6000 3000 0 AOVs (mg HAc/L)

12000 9000 6000 3000 0 0 10 20 30 40 50 60 70

(e)

(f)

10

20

30

40

50

60

70

Tempo (dias)
50% FORSU|50% LI 50% FORSU|25% LA|25% LI 50% FORSU|50% LA 75% FORSU|12,5% LA|12,5% LI

Tempo (dias)
90% FORSU|5% LA|5% LI 1 00% FORSU

Figura 4.29 Representao grfica da variao temporal da concentrao total de AOVs em condies mesoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU.

Para as misturas com percentagens de FORSU iguais ou superiores a 75%, os nveis de AOVs no meio de digesto mantiveram-se muito elevados por um longo perodo, sendo superiores a 1000 mgHAc/L at ao 40 dia de operao. Este facto teve influncia sobre o pH destas misturas que se aproximou muito do limite mnimo de estabilidade para o qual comea a existir inibio da actividade metanognica (pH=6,6). A bateria com 90% de FORSU ultrapassou mesmo este limite tendo atingido um pH de 6,4 ao 9 dia de operao, o que coincidiu com o pico de AOVs no meio de digesto (9843 mgHAc/L).

125

Gama Termoflica

Em condies termoflicas e para as misturas sem FORSU na composio, os nveis de produo de AOVs no meio de digesto foram consideravelmente superiores relativamente aos nveis alcanados quando a operao foi conduzida a 35C. O principal cido orgnico produzido foi o cido actico. Para as restantes baterias, os principais cidos orgnicos volteis produzidos foram os cidos actico, propinico e n-butrico. Na Figura 4.30 encontra-se representada a evoluo temporal da concentrao total de AOVs para todas as composies testadas na gama termoflica. possvel verificar que, tal como se verificou para a gama mesoflica, uma maior percentagem de FORSU na mistura resulta em nveis de produo de AOVs mais elevados. As misturas com 75% e 90% de FORSU na composio alcanaram as concentraes totais de AOVs mais elevadas no meio de digesto (cerca de 9000 mgHAc/L). Para esta misturas e semelhana do que se verificou para condies mesoflicas, a concentrao total de AOVs manteve-se muito elevada durante a maior parte do perodo de operao (Figura 4.30(f)). de salientar a evoluo da concentrao total de AOVs para a mistura com 33% de FORSU que se manteve muito elevada (superior a 4000 mgHAc/L) durante os primeiros 20 dias de operao. Estes valores estaro na origem da acidificao do meio de digesto que ocorreu logo nos primeiros dias de operao, com descida do valor de pH at 5,8. A quantidade de alcalinidade artificial adicionada a esta bateria (0,17 kgNaHCO3/kgmistura e 0,17 kgKHCO3/kgmistura) no foi suficiente para evitar a descida do pH, como consequncia da produo acentuada de AOVs.

126

12000 AOVs (mg HAc/L) 9000 6000 3000 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)

100% LI 50% LA|50% LI

12000 AOVs (mg HAc/L) 9000 6000 3000 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)


1 00% LI 50% LA|50% LI 100% LA

100% LA 12,5% FORSU|12,5% LA|75% LI 12,5% FORSU|75% LA|1 2,5% LI 25% FORSU|25% LA|50% LI 25% FORSU|50% LA|25% LI 33% FORSU|33% LA|33% LI 50% FORSU|50% LI 50% FORSU|25% LA|25% LI 50% FORSU|50% LA 75% FORSU|12,5% LA|1 2,5% LI 90% FORSU|5% LA|5% LI 100% FORSU

(a)

(b)

12000 AOVs (mg HAc/L) 9000 6000 3000 0 0 10 20 30 40 50 60 70 AOVs (mg HAc/L)

12000 9000 6000 3000 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)


1 2,5% FORSU|1 2,5% LA|75% LI 12,5% FORSU|75% LA|1 2,5% LI

(c)

(d)
25% FORSU|25% LA|50% LI

Tempo (dias)
25% FORSU|50% LA|25% LI 33% FORSU|33% LA|33% LI

12000 AOVs (mg HAc/L) 9000 6000 3000 0 0 10 20 30 40 50 60 70 AOVs (mg HAc/L)

12000 9000 6000 3000 0 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)

(e)
50% FORSU|50% LI

(f)
50% FORSU|50% LA 75% FORSU|12,5% LA|12,5% LI

Tempo (dias)
90% FORSU|5% LA|5% LI 1 00% FORSU

50% FORSU|25% LA|25% LI

Figura 4.30 Representao grfica da variao temporal da concentrao total de AOVs em condies termoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU.

Como j foi referido anteriormente, para a bateria com 100% de FORSU registaram-se problemas de estabilidade no processo de digesto anaerbia, relacionados com a acidificao do meio de digesto (valores de AOVs entre 12000 e 15000 mgHAc/L ) e com descida brusca do pH (abaixo de 6,6). A estabilizao do processo s se conseguiu com o aumento da quantidade de substncias tampo adicionadas. O ensaio de biodegradabilidade para esta composio teve que ser iniciado trs vezes at que se conseguisse adicionar uma

127

concentrao de qumicos suficiente de forma a evitar a inibio da actividade metanognica devido elevada extenso da fase acidognica. Os resultados obtidos em funo da alcalinidade adicionada para a bateria com 100% de FORSU encontram-se representados nos grficos da Figura 4.31.

20000 Actico AOV's (mg HAc/L) AOV's (mg HAc/L) 16000 12000 8000 4000 0 Propionico Isobutirico N-butirico Isovalrico N-valrico N-caprico Total 0 10 20 30 40 50 60 70

20000 Actico 16000 12000 8000 4000 0 Propionico Isobutirico N-butirico Isovalrico N-valrico N-caprico Total 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)

(a)

Tempo (dias)

(b)

20000 Actico AOV's (mg HAc/L) 16000 12000 8000 4000 0 Propionico Isobutirico N-butirico Isovalrico N-valrico N-caprico Total 0 10 20 30 40 50 60 70 Tempo (dias)

(c)

Alcalinidade adicionada: (a) 0,17 kg/kgSTVmistura de NaHCO3 e 0,17 kg/kgSTVmistura KHCO3 (b) 0,21 kg/kgSTVmistura de NaHCO3 e 0,21 kg/kgSTVmistura KHCO3 (c) 0,23 kg/kgSTVmistura de NaHCO3 e 0,23 kg/kgSTVmistura KHCO3 Figura 4.31 Representao grfica da variao temporal da concentrao de cada um dos AOVs para a bateria com 100% de FORSU, em funo da alcalinidade adicionada e em condies termoflicas.

possvel verificar que a concentrao total de AOV's no meio de digesto atingiu valores muito elevados, variando entre 6600 e 16000 mgHAc/L, e os cidos actico e n-butrico foram os cidos orgnicos volteis mais produzidos. Quando esta bateria arrancou pela primeira vez, com a alcalinidade mais reduzida (Figura 4.31(a)), a concentrao total de cidos

128

orgnicos volteis no meio de digesto aumentou sempre ao longo de todo o perodo de operao (45 dias), tendo atingido o valor mximo de 15538 mgHAc/L. Os cidos orgnicos volteis, principais produtos intermedirios da digesto anaerbia, no estavam a ser convertidos em biogs pelos microrganismos metanognicos. A elevada extenso da fase acidognica nos primeiros dias de operao foi responsvel por uma acidificao do meio de digesto da qual resultou uma completa inibio da actividade dos microrganismos metanognicos, com consequente aumento na concentrao de AOVs no meio de digesto. Quando a bateria foi iniciada com uma adio de qumicos superior anterior (Figura 4.31(b)), a inibio da actividade metanognica resultante da acidificao do meio de digesto ocorreu novamente nos primeiros dias de operao, tendo-se verificado valores de AOVs superiores a 12000 mgHAc/L, o que se traduziu por uma paragem na produo de biogs e por uma descida do valor de pH. No entanto, a partir 30 dia de operao a concentrao de AOVs comeou a baixar substancialmente no meio de digesto e a produo de biogs foi retomada. A bateria foi ainda iniciada uma terceira vez, tendo sido adicionada uma alcalinidade ainda superior (0,23 kg/kgSTVmistura de NaHCO3 e de KHCO3), o que provou ser suficiente para evitar a inibio do processo de co-digesto anaerbia, uma vez que, apesar de a concentrao total de AOVs no interior do digestor ser elevada nos primeiros dias de operao (6680 mgHAc/L no 11 dia), esse facto no resultou numa descida do pH com consequente inibio da produo de biogs (Figura 4.31(c)). Por tudo isto possvel afirmar que a alcalinidade um parmetro muito importante a ter em considerao quando se pretende tratar anaerobiamente resduos facilmente

biodegradveis, como o caso da FORSU, e que, desde que o pH seja controlado e mantido perto da neutralidade, o aumento dos nveis de AOVs no meio de digesto no necessariamente responsvel pela falha do processo de digesto anaerbia, apesar de contribuir para que haja inibio das bactrias metanognicas. Analisando agora os resultados obtidos para ambas as temperaturas, possvel verificar que, de um modo geral, a produo total mxima de AOVs superior em condies termoflicas (Figura 4.32). No entanto de referir que, para as misturas com 90% e 100% de FORSU na composio, a produo de AOVs foi superior em condies mesoflicas. Este resultado sugere que talvez tenha ocorrido uma ligeira inibio do processo de digesto

129

anaerbia por acidificao do meio de digesto quando a operao foi conduzida a 35C, uma vez que o pH atingiu valores mais baixos, na gama 6,4-6,7, quando o processo foi operado nesta temperatura. O patamar observado na curva de produo especfica acumulada de metano (PEM) nos primeiros 10 dias de operao (Figura 4.1) poder ento estar relacionado com a inibio da actividade dos microrganismos metanognicos. Assim sendo, a quantidade de NaHCO3 e KHCO3 adicionados a estas baterias no foi suficiente para que o efeito tampo que estas substncias deveriam exercer sobre o sistema se fizesse sentir nos primeiros dias de operao. O mesmo deve ter ocorrido para as baterias com 33% e 75% de FORSU na gama termoflica, que atingiram tambm valores de pH inferiores a 6,8. No grfico da Figura 4.32 encontra-se representada a produo mxima de AOVs registada para cada bateria para ambas as temperaturas ensaiadas.

12000 AOVs (mgHAc/L) 10000 8000 6000 4000 2000 0 Gama mesoflica Gama termoflica

Figura 4.32 Concentrao total mxima de AOVs em funo da composio de resduos na mistura para condies mesoflicas e termoflicas.

I LI L % % |5 2 , 5 SU LA |1 R 5% LA FO U| ,5% I 0% RS 12 I %L 10 FO SU| %L |25 % R 50 A 90 FO SU| %L I % R 2 5 A %L 75 FO SU| %L |33 I % R 5 0 A %L 50 FO U| %L |50 I % RS 33 A %L LI 50 FO U| %L |25 5% % RS 25 A |7 LI 50 FO SU| %L LA 5% % R 50 5% 2, 33 FO SU| 12, A|1 % R U| L 25 FO RS 75% % O U| 25 %F S ,5 OR 12 %F I ,5 I 12 L %L 0 % |5 0 10 LA % A 50 L 0% 10

130

5. CONCLUSES

131

132

Da anlise dos resultados obtidos com a realizao dos ensaios de biodegradabilidade possvel concluir que os trs tipos de resduos estudados podem ser co-digeridos anaerobiamente com sucesso. Os ensaios realizados permitiram constatar diferenas significativas no desempenho dos reactores em funo composio da mistura. Dos trs resduos estudados, a FORSU o substrato mais biodegradvel, mas com um poder tampo mais reduzido. As lamas de agro-pecuria (LA) e as lamas industriais (LI) apresentam uma biodegradabilidade semelhante e muito mais baixa que a verificada para a FORSU. De um modo geral, uma maior percentagem de FORSU na mistura sinnimo de uma maior produo especfica de metano e uma maior percentagem de remoo de matria orgnica, independentemente da temperatura de operao. As misturas que apresentam melhores resultados em termos de produo de metano e de remoo de matria orgnica so as misturas constitudas por elevada percentagem de FORSU, mas que tambm incluem na sua composio uma percentagem, ainda que mais reduzida, de lamas industriais e/ou lamas de agro-pecuria. Estes resultados traduzem as vantagens da co-digesto anaerbia de vrios tipos de substratos com diferentes provenincias e com composies distintas. A mistura dos vrios tipos de resduos resulta numa maior eficincia da digesto anaerbia em termos de produo de biogs e de reduo de volume de resduos, devido ao aumento da biodegradabilidade da mistura de substratos e uma vez que cada um dos resduos contribui com diferentes compostos que so disponibilizados aos microrganismos e que estes utilizam no decorrer do processo de digesto anaerbia. Para alm disso, a utilizao de cosubstratos constituiu uma fonte directa de alcalinidade. A adio de lamas de agro-pecuria e principalmente de lamas industriais tem um efeito estabilizador no desempenho dos reactores descontnuos tratando FORSU, dada a necessidade de adicionar menores quantidades de alcalinidade para no haver abaixamento do pH e/ou aumento da concentrao de AOV's para nveis inibitrios. As lamas industriais so, dos trs resduos, as que apresentam a alcalinidade mais elevada, pelo que a sua presena na mistura juntamente com a FORSU promove a produo de biogs, a remoo de matria orgnica e a estabilidade do processo de co-digesto anaerbia. A relao directa entre a estabilidade do processo de digesto anaerbia e a adio de lamas industriais assim justificada pela alcalinidade fornecida ao meio de digesto e pelo efeito de estabilizao que tem a diluio dos compostos facilmente biodegradveis presentes na FORSU com compostos de baixa biodegradabilidade presentes nas lamas, atenuando o efeito nefasto do aumento brusco dos AOVs e a acidificao inicial nos reactores descontnuos.

133

Os problemas de instabilidade associados elevada concentrao de AOVs no meio de digesto verificados para a bateria com 100% de FORSU a operar em condies termoflicas, sustentam tambm a ideia da necessidade de adio de reagentes com poder tampo. Esta prtica merece no entanto um controlo apertado e discutvel sob o ponto de vista tcnico, econmico e prtico, uma vez que se est a introduzir no sistema substncias com potencial inibitrio a partir de determinadas concentraes, como o caso dos caties Na+ e K+. Para alm disso, os custos envolvidos na compra e implementao da adio dos reagentes podem muitas vezes, tornar o processo de tratamento menos vivel. Por este motivo, o efeito estabilizador que os resduos de agro-pecuria e as lamas industriais exercem sobre o sistema tratamento pode ser muito benfico, uma vez que permite a reduo da quantidade de reagentes qumicos a adicionar, sem pr em risco a estabilidade do processo. A alcalinidade um dos parmetros mais importantes para o controlo e estabilidade do processo de co-digesto em que um dos resduos a ser tratado a FORSU. A adio controlada de alcalinidade artificial um factor chave no sucesso do arranque de reactores descontnuos. A utilizao do mtodo das superfcies de resposta provou ser uma boa aposta para a previso da razo de mistura ptima para os trs resduos em ensaios de co-digesto anaerbia, uma vez que permite muito mais facilmente comparar todos os resultados obtidos e ter uma ideia muito mais clara quer da influncia de cada resduo, quer da temperatura de operao, no desempenho do processo de co-digesto em termos de produo de metano e de remoo de matria orgnica. Atravs dessas superfcies de resposta, determinadas para condies mesoflicas e termoflicas, foi possvel concluir que, para alm da FORSU, os resduos que mais influenciam a produo de metano so as lamas industriais (LI). A maior biodegradabilidade das misturas binrias constitudas por FORSU e LI em termos de produo de metano mais acentuada para percentagens de FORSU na mistura de resduos inferiores a 80%. medida que a percentagem de FORSU na mistura se aproxima de 100%, a influncia da percentagem de lamas industriais relativamente s lamas de agro-pecuria deixa de ser significativa. Do mesmo modo, em condies mesoflicas, as misturas binrias constitudas por FORSU e LI so as que mais promovem a remoo de matria orgnica. No entanto,

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para condies termoflicas a reduo de matria orgnica mais elevada (at 5% de remoo) para as misturas que incluem apenas FORSU e LA na composio. ainda possvel concluir que, em condies termoflicas a produo especfica de metano esperada superior relativamente operao em condies mesoflicas. Para percentagens de FORSU na mistura superiores a 60%, a produo em condies mesoflicas superior a 160 m3CH4/tonSTVmistura podendo alcanar um mximo de 200 m3CH4/tonSTVmistura para percentagens de FORSU na mistura prximas de 100%. Em condies termoflicas para percentagens superiores a 60% de FORSU a produo superior a 200 m3CH4/tonSTVmistura, podendo chegar ao valor de 300 m3CH4/tonSTVmistura para as fraces mais elevadas de FORSU (entre 90% e 100%). Relativamente aos resultados obtidos pelas superfcies de resposta para a percentagem de metanizao, possvel afirmar que a metanizao no to dependente da composio da bateria em termos de percentagem de FORSU como o outro parmetro de medio da produo de biogs (PEM), principalmente quando a operao ocorre em condies mesoflicas. Verifica-se que a metanizao, para elevadas percentagens de FORSU na mistura, em condies termoflicas atinge valores mais elevados do que quando a operao conduzida em condies mesoflicas. Para misturas com percentagem de FORSU a variar entre 70% e 100%, a percentagem de metanizao varia entre 60% e 70%, enquanto que em condies termoflicas, para as mesmas fraces de FORSU nas misturas, a metanizao varia entre 80% e 85%. Da anlise dos resultados obtidos pelas projeces para a remoo de STV possvel afirmar que no existe uma diferena muito significativa entre a operao na gama mesoflica e na gama termoflica, estando as remoes mais elevadas para ambas as temperaturas compreendidas entre 50% e 65%. Estes valores de remoo so alcanados para as misturas com percentagens de FORSU superiores a 60%. Relativamente remoo de CQOtotal, a evoluo projectada pelas superfcies de resposta muito semelhante obtida para a remoo de STV. Quer para condies mesoflicas quer para condies termoflicas, para percentagens na mistura superiores a 60%, a remoo de CQOtotal esperada varia entre 50% e 60%. As misturas que optimizam cada um dos parmetros analisados so apresentadas no Quadro 5.1.

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Quadro 5.1 Misturas que optimizam o processo de co-digesto para cada um dos parmetros analisados.

Gama mesoflica
3 (m CH4/tonSTVmistura)

Gama Termoflica 100% FORSU 308 m


3 CH4/tonSTVmistura

PEM

77% FORSU + 23% LI 211


3 m CH4/tonSTVmistura

Produo de metano

Metanizao (%) Remoo de STV (%) Remoo de CQOtotal (%)

60% FORSU + 40% LI 87% 77% FORSU + 23% LI 65% 100% FORSU 58%

65% FORSU+20%LI + 15 % LA 84% 89% FORSU + 11% LA 59% 85% FORSU + 15% LA 61%

Reduo de matria orgnica

Uma vez que os resultados experimentais apontam para que a produo de metano e a remoo de matria orgnica sejam maximizados para elevadas percentagens de FORSU, e verificando que as condies do meio de digesto so difceis de controlar para misturas puras de FORSU, foram seleccionadas 6 composies com elevada percentagem de FORSU na composio e calcularam-se os valores projectados pelas superfcies de resposta para cada um dos diferentes parmetros de medio da produo de metano e da remoo de matria orgnica (Quadro 5.2). Para as misturas escolhidas, os valores esperados para a produo especfica de metano e para a metanizao so superiores em condies termoflicas, pelo que se conclui que, se o objectivo do tratamento for a produo de metano, o sistema de tratamento dever operar na gama termoflica de temperatura e com uma percentagem de FORSU compreendida entre 70% e 90%, obtendo-se valores de PEM entre 230 e 280 m3CH4/tonSTVmistura. Relativamente aos parmetros de remoo de matria orgnica, verifica-se que no existe uma diferena significativa para os valores obtidos para a remoo de STV e de CQOtotal em relao s diferentes misturas e em relao temperatura de operao. Por este motivo, se o objectivo do tratamento for apenas a reduo da quantidade de resduos, a composio das mistura a digerir poderia ser uma qualquer das presentes no Quadro 5.2 onde se obtm remoes de matria orgnica entre 50% e 60%. A temperatura de operao seleccionada

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deveria ser na gama mesoflica, uma vez que, a gama de temperaturas termoflica no apresenta vantagens, pelo que o acrscimo de energia necessrio para operar a estao na gama termoflica no se justificaria.

Quadro 5.2 Valores projectados pelas superfcies de resposta para os diferentes parmetros e para misturas com mais de 60% de FORSU. PEM Composio 60%FORSU|20%LA|20%LI 70%FORSU|15%LA|15%LI 75%FORSU|12,5%LA|12,5%LI 80%FORSU|10%LA|10%LI 85%FORSU|7,5%LA|7,5%LI 90%FORSU|5%LA|5%LI
3 (m CH4/tonSTVmistura)

Remoo STV (%) 35C 51 55 57 59 60 60 55C 52 55 57 58 58 59

Remoo CQOtotal (%) 35C 50 53 54 55 56 57 55C 54 57 58 59 59 60

35C 162 176 181 186 189 192

55C 207 229 240 252 264 278

Se o objectivo global do sistema de tratamento a maximizao de todo o processo de codigesto anaerbia, ento a composio da mistura e a temperatura de operao devero ser um compromisso entre as escolhas baseadas na produo de metano e na remoo de matria orgnica. Assim, a mistura escolhida deveria ento ser uma mistura com 70% a 90% de FORSU na composio. Relativamente temperatura de operao, neste caso deveria ser efectuado um estudo para averiguar se o acrscimo de energia produzido era suficiente para compensar os custos de construo e operao mais elevados exigidos por um sistema de tratamento a operar em condies termoflicas. Dos resultados obtidos para a concentrao total de AOVs no meio de digesto possvel concluir que, independentemente da temperatura de operao, a estabilidade do processo de digesto mais difcil de manter quando a percentagem de FORSU superior a 75%, s sendo conseguida com uma correcta adio de reagentes qumicos com elevado poder tampo. Estes resultados sugerem ento que misturas com percentagens de FORSU compreendidas entre 60% e 75%, apesar de no permitirem um desempenho to eficiente em termos de produo de metano e de remoo de matria orgnica, so mais estveis e

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exigem a adio de menores quantidades de alcalinidade artificial, facilitando o arranque e operao do processo de digesto anaerbia. Como o principal objectivo deste trabalho a optimizao do processo de co-digesto, um aspecto importante que no foi tido em considerao na deciso, sobre qual a melhor combinao de resduos para operar uma estao de tratamento de resduos orgnicos por co-digesto, foi a quantidade produzida e destinada a tratamento de cada um desses resduos. Numa seleco futura da composio da alimentao ao digestor, deve ser garantido que a mistura escolhida permita o escoamento das quantidades produzidas dos diferentes resduos orgnicos, pelo que nem sempre a mistura que optimiza o sistema de tratamento em termos de produo de biogs e remoo de volume de resduos, pode ser aplicada na prtica. As superfcies de resposta obtidas neste trabalho podem desempenhar um papel muito importante nestas situaes, facilitando a seleco da mistura mais adequada. Por este motivo, a identificao dos locais de produo destes resduos de natureza orgnica bem como a sua quantificao, so aspectos muito importantes na definio de um sistema de gesto integrado de gesto de resduos que inclua a co-digesto anaerbia como uma das solues tcnicas. Para alm da avaliao tcnica da co-digesto tambm necessrio, antes da definio do sistema de tratamento, avaliar a viabilidade econmico-financeira da aplicao do processo de co-digesto anaerbia, onde ser feito um levantamento no s dos custos do tratamento em si, mas tambm de todos os custos associados recolha, transporte e segregao dos resduos.

138

6. BIBLIOGRAFIA

139

140

APHA (American Public Health Association), (1995) Standard methods for the examination of water and wastewater, 19 edio, Washington DC, USA. Bluestem Solid Waste Agency and Iowa Department of Natural Resources (2004) Anaerobic digestion feasibility study final report, Junho, disponvel online @ http://www.iowadnr.com/waste/policy/files/bluestem.pdf Bolzonella D., Innocenti L., Pavan P., Traverso P., Cecchi F. (2003) Semi-dry thermophilic anaerobic digestion of the organic fraction of municipal solid waste focusing on the start-up phase, Bioresource Technology, 83, 123-129. Brinkmann A.J.F, Luning L., (2003) Comparison of dry and wet digestion for solid waste, Water Science Technology, 48(4), 15-20. Callaghan F.J., Wase D.A.J., Thayanithy K., Forster C.F., (1999) Co-digestion of waste organic solids: batch studies, Bioresource Technology, 67, 117-122. Callaghan F.J., Wase D.A.J., Thayanithy K., Forster C.F., (2002) Continuous co-digestion of cattle slurry with fruit and vegetable wastes and chicken manure, Biomass and Bioenergy, 27, 71-77. Chynoweth D.P., Sifontes J.R. Teixeira A.A., (2003) Sequencial batch anaerobic composting of municipal and space mission wastes and bioenergy crops, ORBIT Conference, 30 de Abril a 2 de Maio, Perth, Australia. Converti A., Drago F., Ghiazza G., Del Borghi M., Macchiavello A., (1997) Co digestion of municipal sewage sludge and pre-hydrolised woody agricultural wastes, Journal of Chemical Technology and Biotechnology, 69, 231-239. Cornel J.A., (1981) Experiments with mixtures designs, models and the analysis of mixture data, John Wiley & Sons, 3 edio, New York. Crowe M., Nolan, K., Collins C., Carty G., Donlon B., Kristoffersen M., (2002) Biodegradable municipal waste management in Europe: strategies and instruments (Part 1), Appendices (Part 2) and Technology and market issues (Part 3), European Community Technical Reports, European Environment Agency, EEA. De Baere L., (2000) Anaerobic digestion of solid waste: state-of-the-art, Water Science and Technology, 41 (3), 283-290. De Baere L., (2003) State-of-the-art of anaerobic digestion of municipal solid waste, Proceedings of the 9th International Waste Management and Landfill Symposium, Cagliari, Itlia; 6 - 10 Outubro 2003. Decreto-Lei n 152/2002 de 23 de Maio de 2002, Aterros destinados deposio de resduos, Dirio da Repblica I Srie A, 119, 4680-4699. Demirekler E., Anderson G.K., (1998) Effect of sewage sludge addition on the start up of the anaerobic digestion of OFMSW, Environmental Technology, 19 (8), 837-843.

141

Dinsdale R.M., Premier G.C., Hawkes F.R., Hawkes D.L., (2000) Two-stage anaerobic codigestion of waste activated sludge and fruit/vegetable waste inclined tubular digesters, Bioresourse Technology, 72 (2000), 159-168. Directiva 1999/31/EC do Conselho, de 26 de Abril de 1999, relativa deposio de resduos em aterro, Jornal Oficial das Comunidades n L 182 de 16/07/1999, 0001 -0019 Directiva 2001/77/EC do parlamento Europeu e do Conselho, de 27 de Setembro de 2001, relativa promoo da electricidade produzida a partir de fontes de energia renovveis no mercado interno da electricidade, Jornal Oficial das Comunidades n L 283 de 27/10/2001 0033-0040 Flor A., Arroja L., Capela I., (2003) Anaerobic co-digestion of organic fraction of municipal solid waste and waste activated sludge at different ratios, Proceedings of the 9th International Waste Management and Landfill Symposium, Cagliari, Itlia, 6 10 Outubro 2003. Gomz Palacios J.M., Ruiz de Apodaca A., Rebollo C., Azcrate J., (2002) European policy on biodegradable waste: a management perspective, Water Science and Technology, 46 (10), 311-318. Grasmug M., Braun R., (2003), Limits and merits of co-digestion at wastewater treatment plants, IFA - TULLN Abteilung Umweltbiotechnologie Umweltbiotechnologie. Griffin E.M., McMahon K.D., Mackie R.I., Raskin L., (1998) Methanogenic population dynamics during start-up of anaerobic digesters treating municipal solid waste and biosolids, Biotechnology and Bioengineering, 57 (3), 342-355. Hamzawi N., Kennedy K.J., McLean D.D., (1998) Technical feasibility of anaerobic codigestion of sewage sludge and municipal solid wastes, Environmental Technology, 19 (10), 993-1003. IEA Bioenergy Agreement, (2003) Biogas from municipal solid waste - overview of systems and markets for anaerobic digestion of MSW, IEA- Bioenergy Agreement. Kayhanian M., Rich D., (1995) Pilot-scale high solids thermophilic anaerobic digestion of municipal solid waste with an emphasis on nutrient requirements, Biomass and Bioenergy, 8 (6), 433-444. Kim H.W., Han S.K., Shin H.S., (2003) The optimization of food waste addition as a cosubstrate in anaerobic digestion of sewage sludge, Waste Management Research, 21, 515-526. Kttner M., (2002) Dry fermentation - a new method for biological treatment in ecological sanitation systems (ecosan) for biogas and fertilizer production from stackable biomass suitable for semiarid climates, CEMSA Conference, 1-16. Krupp M., and Widmann R., (2003) Co-digestion of sewage sludge and selected organic wastes in a pilot plant, Proceedings of the 9th International Waste Management and Landfill Symposium, Cagliari, Italia, 6 10 Outubro 2003.

142

Kbler H., Schertler C., (1994) Three-phase anaerobic digestion of organic wastes, Water Science and Technology, 30 (12), 367-374. Lissens G., Vandevivere P., De Baere L., Biey E.M., Vertraete W., (2001) Solid waste digesters: process performance and practice for municipal solid waste digestion, Water Science Technology, 44 (8), 91-102. Mata-Alvarez J., Mac S., Llabrs P., (2000) Anaerobic digestion of organic solid wastes. An overview of research achievements and perspectives, Bioresource Technology, 74, 3-16. Mata-Alvarez J., (2002) Biomethanization of the organic fraction of municipal solid waste, Water 21 Magazine, IWA editors, 59-61, Outubro. McCarty P.L., (1964) Anaerobic waste treatment fundamentals part one: chemistry and microbiology; part two: environmental requirements and control, part three: toxic materials and their control, part four: process design, Public Works. Misi S.N., Forster C.F., (2001) Batch co-digestion of multi-component agro-wastes, Bioresource Technology, 80, 19-28. Murto M., Bjrnsson L., Mattiasson B., (2004) Impact of food industrial waste on anaerobic co-digestion of sewage sludge and pig manure, Journal of Environmental Management, 70, 101-107. Nichols C., (2004) Overview of anaerobic digestion technologies in Europe, Biocycle, 45 (1). Oleszkiewicz J.A., Poggy-Varaldo H.M., (1997) High-solids anaerobic digestion of mixed municipal and industrial waste, Journal of Environmental Engineering - ASCE, 123 (11), 1087-1092. Ostrem K., (2004) Greening waste: anaerobic digestion for treating the organic fraction of municipal solid wastes, Department of Earth and Environmental Engineering, Columbia University, Maio, disponvel online @ http://www.seas.columbia.edu/earth/wtert/sofos/Ostrem_Thesis_final.pdf Saint-Joly C., Bourgoin J.F., (2004) Anaerobic digestion of municipal solid waste - main reasons of the recent growing industrial application in Europe, 10th World Congress Anaerobic Digestion, Anaerobic Bioconversion Answer for Sustainability, 29 de Agosto a 2 de Setembro de 2004, Centre Mont-Royal, Montral, Canada. Sosnowski P., Wieczorek A., Ledakowicz, S., (2003) Anaerobic co-digestion of sewage sludge and organic municipal solid wastes, Advances in Environmental Research, 7, 609616. Stroot P.G., McMahon K.D., Mackie R.I., Raskin L., (2001) Anaerobic co-digestion of municipal solid waste and biosolids under various mixing conditions I. Digester performance, Water Research, 35 (7), 1804-1816. Tchobanoglous G., Burton F.L., Stensed H.D., (2003) Water engineering treatment and reuse/ MetCalf and Eddy, Inc., 4 edio, McGraw Hill. Teixeira A.A., Chynoweth D.P., Haley P.J., Sifontes, J.R., (2003) Commercialization of SEBAC solid waste management technology, Systems (ICES), paper 03ICES-037.

143

ten Brummeler E., (2000) Full scale experience with the BIOCEL process, Water Science and Technology, 41 (3), 299-304. Tilche A., Malaspina F., (1998) Biogas production in Europe, 10th European Conference: Biomass for Energy and Industry, Wurzburg, Germany. Vandevivere P., De Baere L., Verstraete W., (2002) Types of anaerobic digesters for solid wastes in biomethanization of the organic fraction of municipal solid wastes, Chapter 4, 111-147, London, IWA Publishing. Van Lier J.B., Tilche A., Ahring B., (2001) New perspectives in anaerobic digestion, Water Science and Technology, 43 (1), 1-18.

Sites consultados:
http://www.seas.columbia.edu/earth/wtert/sofos/Ostrem_Thesis_final.pdf http://www.iowadnr.com/waste/policy/files/bluestem.pdf http://www.kompogas.ch/en/References/references.html http://www.kompogas.ch/en/The_Kompogas_process/the_kompogas_process.html http://www.ows.be/dranco.htm http://www.canadacomposting.com http://62.27.58.13/en/p0052/p0054/p0054.jsp

144

NDICE
1. 2. Objectivos ......................................................................................................................1 Introduo ......................................................................................................................5
2.1. Digesto Anaerbia ............................................................................................... 10 2.1.1. Processo de degradao anaerbia .............................................................. 10 2.1.2. Produtos da digesto anaerbia de resduos slidos orgnicos..................... 17 2.2. Opes tecnolgicas para o tratamento de resduos orgnicos por digesto anaerbia .......................................................................................................................... 21 2.2.1. Sistemas de um estgio por via hmida ........................................................ 25 2.2.2. Sistemas de um estgio por via seca............................................................. 27 2.2.3. Sistemas multi-estgios ................................................................................. 28 2.2.4. Exemplos de tecnologias patenteadas........................................................... 29 2.2.4.1. Processo DRANCO ................................................................................... 30 2.2.4.2. Processo KOMPOGAS .............................................................................. 31 2.2.4.3. Processo VALORGA.................................................................................. 33 2.2.4.4. Processo BIOCEL...................................................................................... 35 2.2.4.5. Processo SEBAC....................................................................................... 36 2.2.4.6. Processo BTA............................................................................................ 38 2.2.4.7. Processo WAASA ...................................................................................... 40 2.2.4.8. Processo Linde-BRV/KCA ......................................................................... 42 2.3. Co-digesto........................................................................................................... 45

3.

Metodologia ................................................................................................................. 49
3.1. 3.2. 3.3. 3.4. 3.5. Recolha, armazenamento e caracterizao dos resduos ..................................... 51 Condies experimentais ...................................................................................... 54 Montagem experimental ........................................................................................ 56 Tcnicas analticas................................................................................................ 60 Anlise de resultados ............................................................................................ 61

4.

Apresentao e Discusso dos Resultados .............................................................. 65


4.1. Produo de metano ............................................................................................. 68 4.1.1. Influncia da composio da mistura ............................................................. 68 4.1.2. Influncia da Temperatura ............................................................................. 85 4.1.3. Discusso dos Resultados............................................................................. 90 4.2. Reduo de Matria Orgnica............................................................................... 95 4.2.1. Influncia da composio da mistura ............................................................. 95 4.2.2. Influncia da Temperatura ........................................................................... 108 4.2.3. Discusso dos Resultados........................................................................... 110 4.3. Alcalinidade e pH ................................................................................................ 115 4.4. Produo de cidos Orgnicos Volteis.............................................................. 123

5. 6.

Concluses ................................................................................................................ 131 Bibliografia................................................................................................................. 139

145

146

NDICE DE FIGURAS
Figura 2.1 Processos que levam formao de metano e dixido de carbono na digesto anaerbia....................................................................................................................... 11 Figura 2.2 Esquema de tratamento pelo processo KOMPOGAS. ...................................... 32 Figura 2.3 Esquema de tratamento pelo processo SEBAC. ............................................... 37 Figura 2.4 Esquema do processo de tratamento WAASA. ................................................. 41 Figura 2.5 Esquema do tratamento de resduos orgnicos por via seca atravs do processo Linde-BRV. .................................................................................................................... 43 Figura 2.6 Esquema do tratamento de resduos orgnicos por via hmida atravs do processo Linde-KCA. ..................................................................................................... 44 Figura 3.1 Esquema representativo da montagem experimental utilizada nos ensaios de biodegradabilidade. ....................................................................................................... 57 Figura 3.2 Montagem experimental utilizada para a realizao dos ensaios de biodegradabilidade. ....................................................................................................... 57 Figura 3.3 Simplex triangular equiltero. ............................................................................ 62 Figura 4.1 Representao grfica da produo especfica de metano acumulada (PEM) ao longo do tempo em condies mesoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU. .............. 70 Figura 4.2 Superfcie de resposta determinada para a produo especfica de metano (PEM) de misturas dos trs resduos, ao fim de 50 dias de operao, em condies mesoflicas: (a) representao no plano, (b) representao no espao. ........................ 72 Figura 4.3 Representao grfica da percentagem de metanizao ao longo do tempo em condies mesoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU.............................................. 74 Figura 4.4 Superfcie de resposta determinada para a percentagem de metanizao de misturas dos trs resduos, ao fim de 50 dias de operao, em condies mesoflicas: (a) representao no plano, (b) representao no espao............................................. 75 Figura 4.5 Representao grfica da percentagem de metano no biogs ao longo do tempo em condies mesoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU.............................................. 77 Figura 4.6 Representao grfica da produo especfica de metano acumulada (PEM) ao longo do tempo em condies termoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU. .............. 79 Figura 4.7 Superfcie de resposta determinada para a produo especfica de metano (PEM) de misturas dos trs resduos, ao fim de 50 dias de operao, em condies termoflicas: (a) representao no plano, (b) representao no espao......................... 81 Figura 4.8 Representao grfica da percentagem de metanizao ao longo do tempo em condies termoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU.............................................. 82

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Figura 4.9 Superfcie de resposta determinada para a percentagem de metanizao de misturas dos trs resduos, ao fim de 50 dias de operao, em condies mesoflicas: (a) representao no plano, (b) representao no espao. ........................................... 83 Figura 4.10 Representao grfica da percentagem de metano no biogs ao longo do tempo em condies termoflicas: (a) todas as misturas, (b) 12,5% FORSU (c) 25% e 33% FORSU, (d) 50% FORSU (e) > 50% FORSU. ....................................................... 85 Figura 4.11 Produo especfica de metano em funo da composio de resduos na mistura para condies mesoflicas e termoflicas......................................................... 86 Figura 4.12 Percentagem de metanizao em funo da composio de resduos na mistura para condies mesoflicas e termoflicas......................................................... 87 Figura 4.13 Percentagem de metano no biogs em funo da composio de resduos na mistura para condies mesoflicas e termoflicas......................................................... 88 Figura 4.14 Representao grfica da percentagem de remoo de STV ao longo do tempo em condies mesoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5 %FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU. ..................... 96 Figura 4.15 Superfcie de resposta determinada para a percentagem de remoo de STV de misturas dos trs resduos, ao fim de 50 dias de operao, em condies mesoflicas: (a) representao no plano, (b) representao no espao. ........................................... 98 Figura 4.16 Representao grfica da percentagem de remoo de CQOtotal ao longo do tempo em condies mesoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5 % FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU.......................... 99 Figura 4.17 Superfcie de resposta determinada para a percentagem de remoo de CQOtotal de misturas dos trs resduos, ao fim de 50 dias de operao, em condies mesoflicas: (a) representao no plano, (b) representao no espao....................... 101 Figura 4.18 Representao grfica da percentagem de remoo de STV ao longo do tempo em condies termoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU........................ 102 Figura 4.19 Superfcie de resposta determinada para a percentagem de remoo de STV de misturas dos trs resduos, ao fim de 50 dias de operao, em condies termoflicas: (a) representao no plano, (b) representao no espao. ..................... 104 Figura 4.20 Representao grfica da percentagem de remoo de CQOtotal ao longo do tempo em condies termoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU........................ 106 Figura 4.21 Superfcie de resposta determinada para a percentagem de remoo de CQOtotal de misturas dos trs resduos, ao fim de 50 dias de operao, em condies termoflicas: (a) representao no plano, (b) representao no espao. ..................... 107 Figura 4.22 Percentagem de remoo de slidos totais volteis (STV) em funo da composio de resduos na mistura para condies mesoflicas e termoflicas........... 109 Figura 4.23 Percentagem de remoo de CQOtotal em funo da composio de resduos na mistura para condies mesoflicas e termoflicas.................................................. 110

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Figura 4.24 Representao grfica da variao temporal do pH em condies mesoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU. ................................................................................. 116 Figura 4.25 Representao grfica da variao temporal da alcalinidade (gCaCO3.kgresduo-1) em condies mesoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU............................................ 117 Figura 4.26 Representao grfica da variao temporal do pH em condies termoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU. ................................................................................. 118 Figura 4.27 Representao grfica da variao temporal da alcalinidade (gCaCO3.kgresduo-1) em condies termoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU............................................ 119 Figura 4.28 Representao grfica da variao temporal do pH (a) e da alcalinidade (b) para a bateria com 100% de FORSU, em funo da alcalinidade adicionada e em condies termoflicas. ................................................................................................ 122 Figura 4.29 Representao grfica da variao temporal da concentrao total de AOVs em condies mesoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU............................................ 125 Figura 4.30 Representao grfica da variao temporal da concentrao total de AOVs em condies termoflicas: (a) todas as misturas, (b) 0% FORSU, (c) 12,5% FORSU, (d) 25% e 33% FORSU, (e) 50% FORSU, (f) > 50% FORSU............................................ 127 Figura 4.31 Representao grfica da variao temporal da concentrao de cada um dos AOVs para a bateria com 100% de FORSU, em funo da alcalinidade adicionada e em condies termoflicas. ................................................................................................ 128 Figura 4.32 Concentrao total mxima de AOVs em funo da composio de resduos na mistura para condies mesoflicas e termoflicas. ................................................. 130

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NDICE DE QUADROS
Quadro 2.1 cidos orgnicos volteis (AOVs) intermedirios no processo de digesto anaerbia (McCarty, 1964). ........................................................................................... 12 Quadro 2.2 Nutrientes inorgnicos necessrios ao metabolismo microbiano (Tchobanoglous et al. 2003) .......................................................................................... 14 Quadro 2.3 Nveis de inibio para alguns nutrientes (McCarty, 1964). ............................. 14 Quadro 2.4 Efeito da amnia no tratamento anaerbio (McCarty, 1964)............................ 15 Quadro 2.5 Razo C/N para alguns resduos orgnicos. ................................................... 16 Quadro 2.6 Quadro resumo das tecnologias contnuas por via seca. ................................ 35 Quadro 2.7 Quadro resumo das tecnologias descontnuas................................................ 38 Quadro 3.1 Componentes usados na preparao da FORSU e respectivas propores (Flor et al., 2003). .......................................................................................................... 52 Quadro 3.2 Caracterizao dos resduos e do inculo utilizados nos ensaios experimentais. ...................................................................................................................................... 53 Quadro 3.3 Propores estudadas (base seca) nos ensaios de biodegradabilidade em condies mesoflicas e termoflicas.............................................................................. 55 Quadro 3.4 Alcalinidade adicionada em funo da percentagem de FORSU na mistura e da temperatura. .................................................................................................................. 58 Quadro 3.5 Composies das misturas de resduos mnimas necessrias para a definio do simplex. .................................................................................................................... 62 Quadro 4.1 Percentagem mnima e mxima de metano no biogs para cada mistura de resduos em condies mesoflicas e termoflicas de temperatura................................. 89 Quadro 4.2 Valores de produo especfica de metano (PEM) e percentagem de metanizao, para 50 dias de operao, para as misturas de resduos que apresentaram melhores resultados em termos de produo de metano............................................... 91 Quadro 4.3 Valores de produo especfica de metano (PEM) obtidos em diferentes estudos.......................................................................................................................... 94 Quadro 4.4 Percentagem de remoo de STV e CQOtotal, para 50 dias de operao, para as misturas de resduos que apresentaram melhores resultados em termos de remoo de matria orgnica. .................................................................................................... 111 Quadro 4.5 Valores de percentagem de remoo de STV obtidos em diferentes estudos. .................................................................................................................................... 113 Quadro 4.6 Variao da alcalinidade e do pH para cada mistura de resduos em condies mesoflicas e termoflicas de temperatura.................................................................... 120 Quadro 5.1 Misturas que optimizam o processo de co-digesto para cada um dos parmetros analisados................................................................................................. 136 Quadro 5.2 Valores projectados pelas superfcies de resposta para os diferentes parmetros e para misturas com mais de 60% de FORSU.......................................... 137

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