Ciencia de Los Materiales

UNIVERSIDAD DE OVIEDO
E. P. S. DE INGENIERA DE GIJN

DELEGACIN DE ALUMNOS

FUNDAMENTOS DE

CIENCIA DE LOS MATERIALES

F. JAVIER BELZUNCE VARELA

JAIME A. VIA OLAY

DEPARTAMENTO DE CIENCIA DE LOS MATERIALES E INGENIERA METALRGICA

DELEGACION DE ALUMNOS

DEPSITO LEGAL AS-4339-92

Foto portada: Micrografa a 1600 aumentos
de una rotura en un composite con refuerzo
de fibra de vidrio.

Indice

I
INDICE
Indice I
Leccin 1. Introduccin. 1
1.1. Objeto de la asignatura. 1
1.2. Tipos de materiales y su importancia en la sociedad actual. 2
1.3. Futuras tendencias en el uso de los materiales. 4
Leccin 2. Estructuras y enlaces atmicos. 7
2.1. La estructura de los tomos. 7
2.2. Nmeros atmicos y masas atmicas. 7
2.2.1. Nmero atmico.
2.2.2. Masa atmica.
2.3. La estructura electrnica de los tomos. 9
2.3.1. El tomo de hidrgeno
2.3.2. Nmeros cunticos de los electrones de los tomos.
2.3.3. Estructura electrnica de tomos con mltiples electrones.
2.3.4. Estructura electrnica y reactividad qumica.
2.4. Tipos de enlaces atmicos y moleculares. 13
2.4.1. Enlace inico.
2.4.2. Enlace covalente.
2.4.3. Enlace metlico.
2.4.4. Enlaces secundarios.
Leccin 3. Geometra cristalina y estructuras. 17
3.1. Redes cristalinas. 17
3.2. Redes de Bravais. 18
3.3. Definicin de puntos, direcciones y planos cristalogrficos. 19
3.3.1. Direcciones cristalogrficas.
3.3.2. Planos cristalogrficos.
3.4. Distancias interplanares. 21
3.5. Notacin de Bravais-Miller. 22
3.6. Estructuras cristalinas metlicas. 23
3.7. Tamao atmico. 24
3.8. Densidad lineal y plana. 24
3.9. Factor de empaquetamiento atmico. 25
3.10. Comparacin de las estructuras FCC y HCP. 26
3.11. Intersticios cristalinos. 27
3.12. Estructuras cermicas cristalinas. 29
3.12.1. Estructuras inicas.
3.12.1.1. Cloruro de Cesio.

Fundamentos de Ciencia de los Materiales

II
3.12.1.2. Cloruro de Sodio.
3.12.1.3. Fluorita o fluoruro de calcio.
3.12.1.4. Almina.
3.12.2. Estructuras covalentes.
3.12.2.1. Silicatos.
3.13. Estructuras polimricas cristalinas. 39
3.14. Densidad. 40
3.15. Slidos amorfos. 41
Leccin 4. Imperfecciones y difusin. 43
4.1. Defectos puntuales. 43
4.1.1. Tipos de defectos puntuales.
4.1.2. Concentracin de equilibrio de vacantes.
4.1.3. Movimiento de vacantes.
4.1.4. Atomos intersticiales.
4.1.5. Defectos puntuales en estructuras cermicas inicas.
4.2. Defectos lineales: dislocaciones. 48
4.2.1. Deformacin plstica.
4.3. Defectos superficiales. 51
4.3.1. Defectos de apilamiento.
4.3.2. J untas de grano.
4.3.3. J untas de macla

4.3.4. Microestructura de las aleaciones metlicas
4.3.5. J untas entre fases diferentes.
4.4. Difusin. 56
4.4.1. Primera ley de Fick.
4.4.2. Coeficiente de difusin.
4.4.3. Segunda ley de Fick.
4.5. Tipos de difusin. 61
4.6. Aplicacin de la difusin a la sinterizacin de metales y cermicos. 63
Leccin 5. Propiedades mecnicas I. 65
5.1. Ensayo de traccin. 65
5.1.1. Curva tensin-deformacin.
5.1.2. Rotura.
5.1.3. Curva de traccin verdadera.
5.1.4. Fenmenos de cedencia y envejecimiento.
5.1.5. Acritud y recocido de recristalizacin.
5.2. Ensayos de dureza. 75
5.2.1. Ensayo Brinell.

Indice

III
5.2.2. Ensayo Vickers.
5.2.3. Ensayo Rockwell.
5.2.4. Ensayo de microdureza Knoop.
5.3. Ensayo de resiliencia. 79
Leccin 6. Propiedades mecnicas II. 85
6.1. Fractura. 85
6.1.1. Tipos de fractura.
6.1.2. Teora de Griffith.
6.1.3. Estado tensional delante de la fisura.
6.1.4. Tenacidad a la fractura.
6.1.5. Influencia del espesor en la tenacidad.
6.1.6. Determinacin de la tenacidad a fractura
6.2. Fatiga. 98
6.2.1. Tipos de fatiga.
6.2.2. Ciclos de carga.
6.2.3. Ensayo de fatiga.
6.2.4. Ley descriptiva de la fatiga.
6.2.5. Mecanismos justificativos del proceso de fatiga.
6.2.6. Fatiga en componentes agrietados.
6.3. Fluencia. 104
6.3.1. Leyes experimentales de fluencia.
6.3.2. Relajacin de tensiones a altas temperaturas
6.3.3. Ensayos normalizados de fluencia.
6.3.4. Mecanismos justificativos de la fluencia.
6.3.4.1. Movimiento activado de las dislocaciones.
6.3.4.2. Flujo difusivo.
Leccin 7. Propiedades elctricas y magnticas. 115
7.1. Propiedades elctricas. 115
7.1.1. Ley de Ohm
7.1.2. Conductividad elctrica.
7.1.3. Resistividad elctrica de los metales.
7.1.4. Semiconductores.
7.1.5. Aislantes.
7.1.6. Propiedades dielctricas.
7.2. Propiedades magnticas. 124
7.2.1. Introduccin.
7.2.2. Tipos de magnetismo.
7.2.2.1. Diamagnetismo


IV
7.2.2.2. Paramagnetismo.
7.2.2.3. Ferromagnetismo.
7.2.2.4. Influencia de la temperatura en el comportamiento magntico.
7.2.3. Dominios e histresis.
7.2.4. Materiales magnticos blandos.
7.2.5. Materiales magnticos duros.
7.2.6. Ferritas.
Leccin 8. Propiedades trmicas y pticas. 133
8.1. Propiedades trmicas. 133
8.1.1. Calor especfico.
8.1.2. Conductividad trmica.
8.1.3. Coeficiente de dilatacin trmica.
8.1.4. Resistencia al choque trmico
8.2. Propiedades pticas. 138
8.2.1. Emisin.
8.2.2. Absorcin y transmisin.
8.2.3. Refraccin y reflexin.
Leccin 9. Solidificacin y diagramas de fase. 145
9.1. Solidificacin 145
9.1.1. Fase lquida y temperatura de equilibrio.
9.1.2. Subenfriamiento.
9.1.3. Nucleacin homognea y heterognea.
9.1.4. Velocidad de solidificacin.
9.1.5. Tamao de grano de las piezas moldeadas.
9.1.6. Rechupe.
9.1.6.1. Consideraciones en la fabricacin de piezas moldeadas.
9.1.6.2. Microrrechupe.
9.2. Diagramas de fase. 153
9.2.1. Construccin de los diagramas de fase.
9.2.1.1. Insolubilidad total en estado slido.
9.2.1.2. Solubilidad total en estado slido.
9.2.1.3. Diagramas con fases intermedias. 160
9.3. Solidificacin invariante.
9.3.1. Reaccin eutctica.
9.3.2. Solubilidad parcial en estado slido y reaccin eutctica.
9.3.3. Reaccin peritctica.
9.4. Solidificacin de no equilibrio. 166
9.4.1. Segregacin dendrtica.

Indice

V
9.4.2. Segregacin mayor o macroscpica.
9.4.2.1. Segregacin por gravedad.
9.4.2.2. Exudacin.
9.4.3. Recocido de homogeneizacin.
9.4.4. Solidificacin de no equilibrio en diagramas eutcticos y peritcticos.
9.5. Transformaciones en estado slido. 171
9.5.1. Transformacin alotrpica en un elemento o compuesto puro.
9.5.2. Transformacin alotrpica de una aleacin binaria.
9.5.2.1. Consecuencias de las transformaciones alotrpicas.
9.5.3. Precipitacin de un compuesto intermetlico.
9.5.3.1. Tratamiento de envejecimiento.
9.5.4. Transformacin eutectoide.
9.5.5. Transformacin peritectoide.
9.6. Diagramas ternarios. 179
9.6.1. Representacin grfica.
9.6.2. Solubilidad total en estado slido.
9.6.3. Transformaciones eutcticas.
9.6.4. Otras transformaciones.
Leccin 10. Aceros y fundiciones. 187
10.1. Diagrama Fe-C. 187
10.1.1. Constituyentes alotrpicos del hierro puro.
10.1.2. Constituyentes simples de los aceros.
10.1.3. Diagrama Hierro-Carbono.
10.1.4. Solidificacin de los aceros.
10.1.5. Descomposicin de la austenita en el enfriamiento.
10.1.6. Aceros hipoeutectoides.
10.1.6.1. Efecto de la velocidad de enfriamiento
10.1.7. Aceros hipereutectoides.
10.1.8. Transformaciones en el calentamiento.
10.1.8.1. Sobrecalentamiento.
10.1.8.2. Quemado.
10.2. Curvas TTT y transformaciones de no equilibrio. 197
10.2.1. Influencia de la velocidad de enfriamiento en las transformaciones ferrito-perlticas.
10.2.1.1. Acero eutectoide.
10.2.2. Transformacin martenstica.
10.2.3. Utilizacin de las curvas TTT.
10.2.4. Curvas de transformacin en enfriamiento continuo.
10.2.5. Influencia de los elementos de aleacin.


VI
10.2.5.1. Formas de presentarse los elementos de aleacin en los aceros.
10.2.5.1.1. Elementos metlicos disueltos en la ferrita.
10.2.5.1.2. Elementos formadores de carburos metlicos.
10.2.5.1.3. Elementos que aparecen en forma de inclusiones no metlicas.
10.2.5.1.4. Elementos presentes en estado libre.
10.2.5.2. Efecto de los elementos de aleacin.
10.2.5.2.1. Templabilidad.
10.2.5.2.2. Revenido.
10.2.5.2.3. Modificacin del diagrama Fe-C.
10.2.5.2.4. Tamao de grano.
10.2.5.2.5. Grafitizacin.
10.3. Tratamientos trmicos. 207
10.3.1. Etapas en los tratamientos trmicos.
10.3.1.1. Calentamiento.
10.3.1.2. Enfriamiento.
10.3.1.3. Riesgos de agrietamiento en el temple de los aceros.
10.3.2. Temple del acero.
10.3.2.1. Severidad del medio refrigerante.
10.3.2.2. Etapas caractersticas del temple.
10.3.2.3. Influencia del factor tamao.
10.3.2.4. Penetracin de temple.
10.3.3. Determinacin prctica de la templabilidad.
10.3.3.1. Mtodos basados en la penetracin del temple.
10.3.3.2. Dimetro crtico ideal.
10.3.3.3. Ensayo J ominy.
10.3.3.4. Utilizacin prctica de los datos de templabilidad.
10.3.3.5. Redondo equivalente.
10.3.4. Revenido del acero.
10.3.4.1. Etapas en el revenido de los aceros.
10.3.4.2. Fragilidad en el revenido.
10.3.4.3. Influencia de los elementos de aleacin.
10.3.4.4. Determinacin de la dureza de revenido.
10.3.4.5. Revenido de las estructuras transformadas isotrmicamente.
10.3.5. Austenita residual.
10.3.5.1. Factores que influyen el contenido de austenita residual.
10.3.5.1.1. Composicin qumica del acero.
10.3.5.1.2. Temperatura de temple.
10.3.5.1.3. Velocidad de enfriamiento.

Indice

VII
10.3.5.2. Eliminacin de la austenita residual.
10.3.5.2.1. Calentamiento: revenido.
10.3.5.2.2. Enfriamiento: temple subcero.
10.3.6. Tratamientos trmicos fundamentales.
10.3.6.1. Normalizado.
10.3.6.2. Recocido.
10.3.7. Tratamientos isotrmicos.
10.3.7.1. Martempering o temple escalonado.
10.3.7.2. Austempering o temple baintico.
10.3.7.3. Patenting o patentado.
10.3.8. Tratamientos trmicos con modificacin qumica.
10.3.8.1. Cementacin o carburacin.
10.3.8.1.1. Cementacin gaseosa.
10.3.8.1.2. Aceros para cementar.
10.3.8.1.3. Tratamientos trmicos posteriores a la cementacin.
10.3.8.2. Descarburacin.
10.3.8.3. Nitruracin.
10.3.8.3.1. Aceros para nitrurar.
10.3.8.4. Carbonitruracin.
10.3.9. Tratamientos superficiales.
10.3.9.1. Temple superficial a la llama.
10.3.9.2. Temple por induccin.
10.3.9.3. Temple por lser.
10.3.9.4. Chorreado con bolas de acero.
10.4. Tipos de aceros. 258
10.4.1. Aceros de construccin.
10.4.2. Aceros para herramientas.
10.4.3. Aceros inoxidables.
10.5. Fundiciones. 261
10.5.1. Fundiciones blancas.
10.5.2. Fundiciones grises.
10.5.2.1. Tipos de fundiciones grises.
10.5.3. Fundiciones dctiles o esferoidales.
10.5.4. Fundiciones maleables.
10.5.5. Fundiciones especiales.
Leccin 11. Aleaciones no frreas. 269
11.1. Introduccin. 269
11.1.1. Endurecimiento por deformacin en fro.


VIII
11.1.2. Endurecimiento por afino de grano.
11.1.3. Endurecimiento por solucin slida.
11.1.4. Endurecimiento por precipitacin.
11.2. Aleaciones de Cobre. 271
11.2.1. El cobre.
11.2.2. Latones.
11.2.3. Bronces.
11.2.4. Aleaciones cobre-aluminio.
11.3. Aleaciones de aluminio. 279
11.3.1. El aluminio.
11.3.2. Aleaciones aluminio-cobre.
11.3.3. Aleaciones aluminio-silicio.
11.3.4. Aleaciones aluminio-magnesio (alumag).
11.4. Aleaciones de magnesio, titanio y nquel. 285
11.4.1. Aleaciones de magnesio.
11.4.1.1. Aleaciones Mg-Al.
11.4.1.2. Aleaciones Mg-Zn.
11.4.2. Aleaciones de titanio.
11.4.2.1. Aleaciones de titanio .
11.4.2.2. Aleaciones de titanio +.
11.4.3. Aleaciones de nquel.
11.4.3.1. Aleaciones nquel-cobre.
11.4.3.2. Superaleaciones base nquel
Leccin 12. Materiales cermicos. 299
12.1. Procesado de las cermicas. 299
12.1.1. Preparacin de las materias primas.
12.1.2. Compactacin bajo presin.
12.1.3. Tratamientos trmicos.
12.1.3.1. Secado.
12.1.3.2. Sinterizacin.
12.2. Las familias de cermicas. 303
12.2.1. Cermicas tradicionales.
12.2.2. Cemento y hormign.
12.2.3. Vidrios.
12.2.4. Cermicas tcnicas

12.3. Propiedades mecnicas de las cermicas. 308
12.3.1. Rigidez de los productos cermicos.

Indice

IX
12.3.2. Resistencia mecnica.
12.3.3. Fatiga y fluencia de las cermicas.
12.4. Propiedades trmicas de las cermicas. 312
Leccin 13. Materiales polimricos. 315
13.1. Sntesis de los polmeros.: Reacciones de polimerizacin 315
13.1.1. Poliadicin.
13.1.1.1. Copolimerizacin.
13.1.2. Policondensacin
13.2. Configuraciones de los polmeros lineales. 322
13.3. Familias de polmeros 324
13.3.1. Termoplsticos.
13.3.2. Termoestables.
13.3.3. Elastmeros.
13.4. Cristalizacin. 329
13.4.1. Grado de cristalizacin.
13.5. Propiedades mecnicas de los polmeros. 331
13.5.1. Resistencia de los polmeros
13.5.2. Resistencia de los polmeros.
Leccin 14. Materiales compuestos. 339
14.1. Introduccin. 339
14.2. Clasificacin. 339
14.3. Tipos de fibras. 341
14.3.1. Fibras de vidrio.
14.3.2. Fibras de boro.
14.3.3. Fibras de carbono.
14.3.4. Fibras orgnicas. Fibra de aramida (Kevlar).
14.4. Matrices. 349
14.5. Interfase fibra-matriz. 349
14.5.1. Tipos de unin entre fibra y matriz.
14.6. Propiedades de los materiales compuestos reforzados con fibras. 351
Anexo 353
Bibliografa 355

Leccin 1. Introduccin.

1

LECCION 1. INTRODUCCION.

1.1. Objeto de la asignatura.

El objeto de la asignatura est, a nuestro entender, condicionado por la siguiente circunstancia:

Se trata de una disciplina comn para todos los alumnos de la carrera de Ingeniera Industrial,
siendo por tanto, para un gran nmero de ellos, la nica vez que a lo largo de la carrera se van a
enfrentar a su contenido; adems esta asignatura ha de verse como el inicio del conocimiento
por parte de los alumnos de los distintos tipos de materiales, cuya continuacin se realizar en
la asignatura de 4 Curso Tecnologa de los Materiales.

En virtud de estas circunstancias, el objetivo que se pretende alcanzar, formulado con generalidad es:

Proporcionar al alumno la base terica y prctica que le permita elegir el mejor material para
cada aplicacin en Ingeniera, conjugando factores tan diversos como diseo, precio,
durabilidad, resistencia, etc.

Si bien es ste el objetivo general de la disciplina, los objetivos especficos son:

- Conocer los principales tipos de enlaces atmicos y estructuras cristalinas manejando con
facilidad la nomenclatura empleada para definir puntos, direcciones y planos cristalogrficos.
- Ser conscientes de la existencia de defectos en las estructuras cristalinas, tanto puntuales
como lineales o superficiales y de su importante influencia en las propiedades de los materiales.
- Ser capaces de manejar un diagrama de equilibrio sabiendo aplicar perfectamente sus leyes de
interpretacin en cualquier punto del diagrama, sabiendo adems analizar los resultados
obtenidos, no limitndose a realizar operaciones matemticas repetitivas.
- Adquirir los fundamentos bsicos sobre las propiedades mecnicas, elctricas, magnticas,
etc. de los materiales y los mtodos experimentales de determinacin de las mismas.
- Conocer los tipos de materiales mas importantes en ingeniera, sabiendo sus ventajas e
inconvenientes, cules son sus aplicaciones actuales, as como sus previsibles aplicaciones
futuras.


2
1.2. Tipos de materiales y su importancia en la sociedad actual.

Formulando una primera clasificacin de los materiales y atendiendo al tipo de enlace predominante entre
tomos, la mayora de los materiales empleados en ingeniera se agrupan en tres grandes familias: materiales
metlicos, cermicos y polmeros. Adicionalmente cabe integrar en una nueva familia los materiales
compuestos, obtenidos por combinacin de los anteriores. Examinemos con brevedad cada una de estas
familias:

Materiales metlicos.

Los metales como familia se emplean muchsimo en aplicaciones tan diferentes como la industria aerospacial,
de la construccin, la minera, perforacin, construccin naval, de transporte, de equipos pesados, de
recipientes a presin, instalaciones, instrumentos de cocina y de mesa y en otras aplicaciones demasiado
numerosas para mencionar.
Esta clase de material tecnolgico se puede distinguir normalmente de las otras familias por alguna de sus
caractersticas ms sobresalientes, tales como su reflectividad a la luz, la transmisin de calor, la conduccin
de corriente elctrica o la capacidad de deformarse sin romperse. Los elementos que constituyen los metales
se localizan en la parte izquierda de la tabla peridica, y tienden a exhibir una configuracin electrnica tal
que pierden con facilidad los electrones exteriores. Muchos de estos elementos tambin tienen la propiedad
de mezclarse o disolverse unos con otros, en estado slido y, de este modo, se obtienen aleaciones metlicas
entre las que sobresalen los aceros. Las aleaciones pueden tener propiedades que difieren mucho de las de los
elementos que las constituyen y actualmente se pueden controlar esas propiedades, regulando la composicin
qumica del producto y las condiciones de fabricacin, obteniendo de este modo la aleacin que mejor se
ajuste a nuestro requerimiento. Por otro lado, controlando el ciclo de los tratamientos trmicos puede
igualmente optimizarse el conjunto de propiedades de la aleacin.
Dentro de esta familia habra que citar principalmente al acero cuyo uso en forma de acero de construccin,
acero para herramientas y aceros inoxidables constituye ms del 90% de la produccin total de productos
metlicos. Destacar asimismo la importante utilizacin de las fundiciones frreas y de las aleaciones de
aluminio endurecidas por precipitacin o las de cobre con alta resistencia a la corrosin.

Materiales cermicos.

Estos materiales se producen principalmente a partir de la combinacin de elementos que provienen tanto de
la parte metlica como de la no metlica de la tabla peridica. Los elementos metlicos tienden a perder los
electrones exteriores mientras que los no metlicos tienden a ganarlos. Esto origina una atraccin mutua
fuerte entre los elementos reaccionantes, que constituye la base de los compuestos estables que muestran
propiedades parecidas a las de la cermica.


3
Las cermicas, como familia, son materiales ligeros, extremadamente duros y rgidos, con una excelente
resistencia al calor y buena resistencia a los agentes corrosivos. Sus limitaciones en ingeniera vienen
marcadas por su normalmente dbil resistencia mecnica y alta fragilidad.
Sin embargo, en el contexto actual de los materiales tecnolgicos, los cermicos se usan en aplicaciones muy
sofisticadas. Los cermicos se usan en la fabricacin de imanes, semiconductores, circuitos integrados,
motores de alta temperatura y cohetes, elementos de combustible nuclear, celdas de combustible,
transductores, sin olvidar su uso masivo en construccin.
Dentro de los materiales cermicos habra que destacar, por su importancia tecnolgica, los materiales
refractarios que soportan muy altas temperaturas y trabajan en contacto con escorias muy activas
qumicamente, as como dentro del sector de la construccin el cemento y el hormign.

Materiales polimricos.

El trmico polmero se deriva del griego poli, que significa mucho y mero, que significa unidad. Los
polmeros son sustancias que se componen de numerosas unidades denominadas monmeros, que forman
grandes cadenas moleculares. El monmero es la unidad bsica repetitiva, de la estructura del polmero. La
mayor parte de los polmeros de ingeniera se basan en los hidrocarburos, que son molculas formadas
fundamentalmente a partir de tomos de hidrgeno y carbono dispuestos en distintas formas estructurales.
La demanda de los materiales tecnolgicos polimricos se ha incrementado en forma sustancial en los aos
recientes. Este incremento se debe a factores como la disponibilidad, la economa, la conveniencia y a las
ventajas tcnicas sobre otros tipos de materiales de ingeniera, para ciertas aplicaciones. Los polmeros, por
su propia naturaleza, son menos densos que los metales o las cermicas y aunque esto puede impedir su
empleo en ciertas aplicaciones estructurales, los califica como candidatos muy atractivos para usos que
requieren materiales de peso ligero. Adems, los polmeros son tpicamente resistentes a las condiciones
atmosfricas y a otras muchas formas de corrosin. An ms, ciertos polmeros muestran una compatibilidad
buena con el tejido humano y esta caracterstica particular, aunada a su resistencia a la corrosin, hace de
estos productos, materiales excelentes para implantaciones quirrgicas y otras aplicaciones biomdicas.
Finalmente, los polmeros exhiben una resistencia excelente a la conduccin de corriente elctrica y esta
caracterstica los hace muy importantes en la fabricacin de dispositivos elctricos y electrnicos.
Dentro de los polmeros los cuatro grandes grupos, desde el punto de vista del consumo, son el polietileno,
polipropileno, poliestireno y PVC, todos ellos termoplsticos. Los termoestables, como polisteres, resinas
epoxi, etc., se utilizan cada da con mayor profusin.

Materiales compuestos.

Se forman a partir de combinaciones de los otros materiales que se han mencionado anteriormente. Estas
combinaciones incluyen fibras de metal o de cermicas dispersas en una matriz polimrica, fibras de cermica
en una matriz metlica, fibras polimricas en una matriz de polmero y partculas de un material
uniformemente distribuidas en otro. Esta clase de materiales muestra que, aunque puedan existir muchas


4
disparidades entre materiales diferentes, con frecuencia se pueden conjuntar para producir un material nuevo
con propiedades y comportamiento nicos, comportamiento que no muestran los constituyentes individuales
por separado. Un ejemplo comn de un material compuesto es el plstico reforzado con fibra de vidrio
(PRFV), que se usa en aplicaciones como cascos de embarcaciones, cubiertas y tanques de almacenamiento.
Individualmente, las fibras de vidrio son muy resistentes desde el punto de vista mecnico pero tambin muy
susceptibles al ataque por la humedad y a la abrasin mecnica. Por su parte, la matriz polimrica es
comparativamente dbil pero resistente a la penetracin de la humedad y protege de la abrasin o del dao
mecnico a las fibras de vidrio.
Combinados de forma apropiada, estos dos constituyentes actan en simbiosis para producir un nuevo
material, que es muy resistente en la direccin de las fibras y relativamente ligero.
Debido a sus propiedades nicas y al hecho de que estas propiedades se pueden ajustar para satisfacer un
conjunto especfico de necesidades, los compuestos se estn convirtiendo rpidamente en una clase
importante de materiales tecnolgicos.

1.3. Futuras tendencias en el uso de los materiales.

El futuro de los materiales est centrado en lo que hoy en da se conoce con el nombre de nuevos
materiales, que en un futuro prximo alcanzarn cotas de mercado importantes. Son aquellos que hoy en da
se encuentran en fase de investigacin y desarrollo o cuya comercializacin slo se ha iniciado puntualmente
en las reas geogrficas de ms alta tecnologa, y por tanto an estn sujetos a modificaciones importantes de
sus procesos de produccin, como sera el caso de las cermicas tenaces, los materiales superconductores, los
vidrios metlicos o los materiales compuestos de matriz cermica o metlica.
Seguidamente y sin tratar de hacer una extensa relacin de estos materiales, se indicarn alguno de los
materiales que ya tiene una incidencia importante en la industria o la tendrn con seguridad en un futuro
prximo.

Nuevos materiales metlicos.

Los metales han sido y sern durante mucho tiempo los materiales de mayor importancia en ingeniera; pero
esta posicin debern mantenerla incorporando mejoras importantes en sus propiedades y acrecentando su
calidad.
A continuacin citaremos algunos procesos novedosos que ya se estn implantando en nuestras industrias:

- Tcnicas de pulvimetalurgia y solidificacin rpida (S.R.). Esta ltima es una de las tecnologas ms
interesantes y est basada en enfriar el metal fundido a velocidades ultrarpidas, obtenindose aleaciones
imposibles de generar por mtodos convencionales, con estructuras metaestables, homogneas, muy finas e
incluso amorfas. Una de las ltimas aplicaciones comerciales de esta tcnica es la obtencin de vidrios
metlicos para la fabricacin de ncleos de transformadores, sustitutivos de las tradicionales chapas de Fe-Si,


5
que permiten reducir las prdidas elctricas en un 75%, con posibilidades de otras aplicaciones, todava sin
determinar.
-Tcnicas de solidificacin direccional. Utilizadas para la obtencin de monocristales de superaleaciones base
Ni, Fe o Co, de aplicacin en la fabricacin de labes de turbinas y elementos de motores avanzados, para
trabajos a temperaturas cada vez mas altas, mejorando de este modo su eficiencia.
- Tcnicas de conformado superplstico. Aleaciones con estructuras finas como el Al, Zn, Ti y aceros de alto
carbono, son capaces de deformarse hasta el 2000% bajo cargas pequeas sin romperse. Se obtienen as en
una simple operacin de conformado piezas de geometra muy compleja que antes slo se habran podido
obtener empleando tcnicas de soldadura.
- Tcnicas de soldadura por lser, haz de electrones o por difusin. Ms precisas y que causan mnimas
distorsiones trmicas permitiendo asimismo unir metales difcilmente soldables por mtodos tradicionales.

Finalmente, existen nuevos aceros y fundiciones que han incorporado diferentes elementos de aleacin y
tcnicas de tratamiento que han permitido mejorar sus propiedades de tal manera que han entrado igualmente
a formar parte del grupo de los nuevos materiales. Por ejemplo, los aceros microaleados de alto lmite elstico
(HSLA), de empleo masivo en la industria del automvil, gaseoductos, plataformas petrolferas, etc., y las
fundiciones nodulares, muy econmicas y con una resistencia y tenacidad muy superiores a las que se podan
imaginar hace tan solo unos pocos aos.

Nuevos materiales cermicos.

Los materiales cermicos convencionales, aunque poseen un conjunto de buenas propiedades, su empleo
como materiales estructurales est limitado por su excesiva fragilidad, lo que es causa tambin de su baja
resistencia mecnica. En los ltimos aos, se han desarrollado las denominadas cermicas tcnicas o tenaces
(SiC, Si
3
N
4
, ZrO
2
, ...). La clave para aumentar su resistencia mecnica y tenacidad reside en conseguir un
correcto diseo de su composicin y microestructura, mejorando asimismo los procesos de fabricacin con el
fin de alcanzar la densidad terica de estos materiales al final de la sinterizacin. En esta lnea, un estricto
control de la composicin qumica y granulometra de los polvos de partida y la utilizacin de la
compactacin en caliente, o mejor del prensado isosttico en caliente, estn siendo los elementos bsicos para
lograr estos objetivos, sin olvidar la importancia de la investigacin ms bsica sobre los diagramas de
equilibrio de estas fases y de sus transformaciones en estado slido.
Igualmente, la incorporacin de fibras cortas o de whiskers monocristalinos como elementos de refuerzo
producen mejoras importantes.
En general se trata de materiales con una extraordinaria dureza, gran resistencia en caliente y muy buenas
propiedades frente a la corrosin, desgaste y choque trmico.
Las aplicaciones ms interesantes se encuentran en los motores elctricos, motores de combustin no
refrigerados, en tiles de mquinas herramientas, prtesis, sensores, etc.


6
Nuevos materiales polimricos.

Las industrias qumicas vienen desarrollando amplios programas de investigacin con el fin de obtener
macromolculas con las que poder elaborar productos de mayor resistencia mecnica y trmica. Han surgido
as los plsticos tcnicos de resistencia y tenacidad suficiente como para reemplazar a las aleaciones
moldeadas de Al y Zn. Los factores que gobiernan esta sustitucin son la baja densidad y el bajo coste de
fabricacin de los productos realizados con estos polmeros.
Asimismo, la tradicionalmente baja resistencia al calor de los materiales polimricos est variando gracias al
desarrollo de productos capaces de mantener buenas propiedades mecnicas a temperaturas cada vez
mayores. A este respecto, ahora mismo, los polibencimidazoles son capaces de soportar temperaturas de
servicio, durante tiempos cortos, de hasta 500C.
Actualmente se desarrolla un importante esfuerzo investigador en el estudio de las mezclas polimricas con el
fin de optimizar todo un conjunto de propiedades o de lograr otras prestaciones especficas, como es el caso
por ejemplo, de los polmeros de alta conductividad elctrica.
Tambin merece la pena citar la existencia de materiales adhesivos de naturaleza orgnica capaces de formar
uniones fuertes y fiables entre cualquier tipo de materiales.

Nuevos materiales compuestos.

Los polmeros termoplsticos y termoestables reforzados con fibras de vidrio, boro y kevlar constituyen hoy
en da uno de los grupos de materiales de ms vertiginosa entrada en el mundo industrial, dado que poseen
propiedades mecnicas especficas muy superiores a las de las aleaciones metlicas a las que sustituyen, y por
otro lado, merced a la utilizacin de nuevos mtodos de fabricacin automatizados como el SMC (Sheet
Molding Compound), RRIM (Reinforced Reaction Injection Molding), la pultrusin o el devanado de
filamentos, etc., que han posibilitado la disminucin del precio final de estos productos. Asimismo, las
estructuras sandwich, obtenidas utilizando estos materiales como lminas, unidas a ncleos de espumas o de
nidos de abeja de aluminio poseen rigideces y resistencias por unidad de peso sorprendentes.
Cuando lo que se requiere es un producto de buena tenacidad y resistencia a elevadas temperaturas entramos
en el campo de los materiales compuestos de matriz metlica, del tipo de las aleaciones de Al, Mg o Ni
reforzadas con fibras de SiC, Carbono o Boro. Los procedimientos de impregnacin de las fibras
desarrollados para fabricar estos productos son la compactacin por compresin en caliente, la proyeccin del
metal mediante plasma de baja presin, la colada del metal en estado lquido, etc. Finalmente, los materiales
compuestos de matriz cermica, permiten realzar las propiedades mecnicas de aquella familia de materiales.
Los procesos de fabricacin necesarios son: la compresin en caliente, la infiltracin en estado vapor o la
formacin del elemento matriz por reaccin qumica en fase vapor.

Leccin 2. Estructuras y enlaces atmicos.

7

LECCION 2. ESTRUCTURAS Y ENLACES ATOMICOS.

2.1. La estructura de los tomos.

En este apartado se analizarn algunos de los fundamentos de la estructura atmica, ya que los tomos son la
unidad bsica estructural de todos los materiales de uso en ingeniera.
Primariamente los tomos estn constituidos por tres tipos de partculas: protones, neutrones y electrones. De
manera sencilla se puede decir que un tomo consta de un pequeo ncleo (dimetro aproximado 10
-14
m.)
rodeado de una nube de electrones tal que el dimetro del tomo es del orden de 10
-10
m. En el ncleo se
encuentra concentrada la casi totalidad de la masa del tomo y contiene los protones y neutrones. En la tabla
2.1. se aprecian las propiedades de las partculas subatmicas.

Masa (g) Carga (culombios)
Protn 1.67310
-24
+1.60210
-19

Neutrn 1.67510
-24
0
Electrn 9.10910
-28
-1.60210
-19

Tabla 2.1. Propiedades de las partculas constitutivas de un tomo.

La nube electrnica constituye casi todo el volumen del tomo pero slo una pequea parte de su masa. Los
electrones, particularmente los ms exteriores, determinan la mayor parte de las propiedades elctricas,
magnticas y qumicas de los tomos.

2.2. Nmeros atmicos y masas atmicas.

2.2.1. Nmero atmico.

Indica el nmero de protones que hay en el ncleo y en un tomo neutro coincide tambin con el nmero de
electrones. Cada elemento tiene un nmero atmico caracterstico. Los nmeros atmicos de los elementos
desde el Hidrgeno (nmero atmico =1) hasta el Ha (nmero atmico =105) permiten su ordenacin en la
tabla peridica (fig. 2.1.).

2.2.2. Masa atmica.

Se denomina as a la masa en gramos de un mol de tomos, o lo que es igual, de 6.02310
23
tomos (nmero
de Avogadro
(1)
N
A
) de ese elemento. El valor de la masa atmica de los elementos se muestra tambin en la
tabla peridica (fig. 2.1.) debajo del smbolo de cada uno de ellos.


8

Fig. 2.1. Tabla peridica de los elementos.

(1)
AVOGADRO, AMEDEO (1776-1856), fsico italiano famoso por su hiptesis molecular, naci el 9 de Agosto de 1776, en Turn y
muri all mismo el 9 de J ulio de 1856. Descendiente de una saga de abogados eclesisticos, Avogadro se gradu en leyes en 1796. Sin
embargo, desde 1800 a 1805 estudi matemticas y fsica y fue contratado como profesor en el Colegio Real de Vercelli en 1809. Mas
tarde ocup la ctedra de fsica matemtica de la Universidad de Turn. Sus contemporneos fueron reacios a aceptar su hiptesis, la
cual enuncia que los mismos volmenes de todos los gases en las mismas condiciones de presin y temperatura contienen igual nmero
de molculas. Ellos lo acusaron de faltar a la realidad al declarar que haba molculas simples y compuestas, hoy conocidas por tomos
y molculas. No fue hasta 1860, con Avogadro ya fallecido, cuando en una convencin celebrada en Karlsruhe, S. Cannizzaro present
la ley de Avogadro en un folleto de manera tan clara que nadie pudo negar su veracidad. El inestimable valor de esta ley se encuentra en
como aclara la distincin entre molculas y tomos, abriendo un camino hacia el clculo de los pesos atmicos, as como para el
desarrollo de nuevos conceptos de estructura molecular y qumica orgnica.


9

2.3. La estructura electrnica de los tomos.

2.3.1. El tomo de Hidrgeno.

Se trata del tomo ms simple y consiste en un electrn movindose alrededor de un ncleo formado por un
protn. El electrn tiene ciertas rbitas, de energa definida, por las cuales puede moverse. Para que el
electrn pase a ocupar una rbita ms alejada del ncleo necesita un aporte de energa. Tambin puede
ocurrir lo contrario y el electrn descender de rbita liberando un FOTON (radiacin electromagntica) con
una energa de valor h (siendo h =constante de Planck
(2)
=6.6310
-34
J s., y la frecuencia). As la variacin
de energa producida ser:
E =h (2.1)
Por ser el fotn una radiacin electromagntica c =, donde c es la velocidad de la luz (310
8
m/s) y la
longitud de onda. De este modo, la variacin de energa puede expresarse:
E =hc / (2.2)

Fig. 2.2. Posibles movimientos del electrn en el tomo de Hidrgeno.

(2)
PLANCK, MAX (1858-1954), fsico alemn, nacido en Kiel el 23 de Abril de 1858. Estudi en las Universidades de Munich y
Berln, lleg a ser asistente en la primera y en 1885 fue nombrado profesor de fsica en Kiel. En 1889 fue a Berln como profesor de
fsica. Planck es conocido, con toda justicia, como el padre la de teora cuntica. Su temprano inters por la termodinmica le condujo
al estudio de la distribucin de energa en el espectro de la radiacin de cuerpos negros, la cual es imposible justificar mediante la
mecnica estadstica clsica. En 1900 fue cuando mostr al mundo los resultados de sus investigaciones que le permitieron conseguir el
Premio Nobel de Fsica en 1918. Fue miembro extranjero de la Royal Society (Inglaterra) y miembro honorario de la American Physical
Society.
Durante la II Guerra Mundial, se opuso a la poltica nazi y sufri una persecucin importante. El final de su vida se vi entristecido por
la ejecucin de su nico hijo por tomar parte en el atentado a Adolf Hitler el 20 de J ulio de 1944. El muri en Gttingen el 3 de Octubre
de 1947.


10
Resulta siempre difcil la cuantificacin de estas energas. Nos basaremos en el tomo de hidrgeno de Bohr
(3)
(fig. 2.3.), que consiste en un electrn girando alrededor de un protn en una rbita circular de radio 0.05
nm. Una buena aproximacin de la energa del electrn es la ecuacin de Bohr:
E
2
2
me
4
n
2
h
2
13.6
n
2
eV(n 1,2,3,...) = = =
(2.3)
donde e =carga del electrn
m =masa del electrn
n =nmero cuntico principal
En la teora atmica moderna, el valor n en la ecuacin de Bohr se denomina nmero cuntico principal y
representa los principales niveles energticos de los electrones en los tomos. A partir de la ecuacin de Bohr
(2.3) se obtiene que el nivel energtico del electrn de Hidrgeno en su primer estado (n =1) es -13.6 eV.
Cuando este electrn se excita y sube a niveles superiores, su energa aumenta. Por ejemplo, cuando el
electrn del Hidrgeno pasa al segundo nivel cuntico principal (n =2) su energa es -3.4 eV. Realmente el
movimiento de los electrones en los tomos es ms complicado que el presentado por Bohr. Los electrones
pueden tener rbitas no circulares (elpticas) alrededor del ncleo y adems no tienen por qu ocupar una
rbita a una distancia determinada del ncleo, sino una determinada nube alrededor de aquella (fig. 2.4.).

Fig. 2.3. El tomo de Hidrgeno de Bohr.

(3)
BOHR, NIELS HENRIK DAVID (1885-1962), fsico dans, uno de los ms grandes cientficos y pensadores de la historia de la
humanidad y creador de la teora moderna de la constitucin atmica de la materia. Naci en Copenhague el 7 de Octubre de 1885. Su
padre, Christian Bohr, un profesor de la Universidad de Copenhague, era un eminente fisilogo, su madre, Ellen Adler, perteneca a una
familia muy conocida en el campo de la educacin. Con su hermano pequeo Harald, que lleg a ser un prestigioso matemtico, creci
en una atmsfera intelectual y social muy favorable para el desarrollo de su genialidad. Recibi sus conocimientos en fsica en la
Universidad de Copenhague, alcanzando el doctorado en 1911. Su primer trabajo, por el que le fue concedida la medalla de oro de la
Academia Danesa de la Ciencias y las Letras, fue una investigacin terica y experimental sobre la tensin superficial del agua en 1907.
A esto le sigui su Tesis Doctoral sobre la teora electrnica de los metales, la cual es an un clsico en la materia. Tras una breve
estancia en Cambridge, Bohr fue a Manchester a trabajar a las rdenes de Ernest Rutherford. Durante este periodo de tiempo (1912-16)
sus ideas sobre la constitucin atmica, basadas en el descubrimiento de Rutherford del ncleo atmico, culminaron en sus artculos de
los aos 1913-14 los cuales son las bases de la teora cuntica de la materia. En 1916 abandona Manchester y regresa a su ciudad natal,
donde en 1920 accede a la direccin del Instituto de Fsica Terica, posicin que mantendr hasta el final de su carrera acadmica. En
1922 recibe el Premio Nobel de Fsica por su trabajo sobre la estructura atmica.
A partir de 1939 sigue de cerca el desarrollo de la fisin nuclear y colabora como consejero de los fsicos norteamericanos que
desarrollaron la bomba atmica, a pesar de estar en desacuerdo con su empleo. Fue presidente de la Academia Danesa de las Ciencias y
las Letras desde 1939 hasta su muerte, la cual ocurri en Copenhague el 18 de Noviembre de 1962.


11
La teora atmica moderna establece que el movimiento de un electrn alrededor de su ncleo y su energa se
caracteriza no slo mediante su nmero cuntico, sino con cuatro nmeros cunticos: el nmero cuntico
principal n, el secundario l, el magntico m
l
y el debido al spin del electrn m
s
.

Fig. 2.4. Nube donde se puede encontrar el electrn de Hidrgeno. El crculo de r = 0.05nm corresponde al
radio de la primera rbita de Bohr e indica la posicin dnde es ms probable encontrar el electrn.

2.3.2. Nmeros cunticos de los electrones de los tomos.

El nmero cuntico principal n corresponde al valor n de la ecuacin de Bohr. Representa los niveles de
mayor energa para el electrn. Los valores de n son positivos y van desde 1 hasta 7.
El nmero cuntico secundario l especifica niveles subenergticos. Los valores de l son l =0, 1, 2, 3, ..., n-1.
Las letras s, p, d y f se suelen usar para designar los niveles subenergticos de l.

Nmero: 0 1 2 3
Letra: s p d f

El nmero cuntico magntico m
l
especifica la orientacin espacial de un orbital y tiene poco efecto en la
energa del electrn. El nmero de posibles orientaciones de un orbital depende del valor de l. As, el nmero
cuntico m
l
tiene valores permisibles entre -l y +l incluyendo el cero. Si l =0 hay un nico valor para m
l
y es
cero. Si l =1 hay tres valores de m
l
que son -1, 0, +1. En general hay 2l +1 valores de m
l
.
El nmero cuntico spin electrnico m
s
especifica dos sentidos de giro para un electrn girando sobre su
propio eje. Los sentidos son a favor de las agujas del reloj y en contra y se denotan por +1/2 y -1/2. Este
nmero cuntico tiene tambin un efecto muy pequeo sobre la energa del electrn.
Es conveniente puntualizar que dos electrones solo pueden ocupar el mismo orbital si tienen sentidos de giro
opuestos.


12

2.3.3. Estructura electrnica de tomos con mltiples electrones.

Cuando un elemento tiene varios electrones, stos se distribuyen en las distintas capas que tiene el nmero
cuntico principal (recurdese la posibilidad de 7 capas), de tal manera que el nmero mximo de electrones
en cada capa es 2n
2
siendo n el nmero cuntico principal. As, puede haber slo 2 electrones en la primera
capa, 8 en la segunda, 18 en la tercera, etc., tal como se ve en la tabla 2.2.

Nmero cuntico
principal (n)
Mximo nmero de electrones
en cada capa (2n
2
)
Mximo nmero de electrones
en los orbitales
1 2 (1
2
) =2 s
2

2 2 (2
2
) =8 s
2
p
6

3 2 (3
2
) =18 s
2
p
6
d
10

4 2 (4
2
) =32 s
2
p
6
d
10
f
14

5 2 (5
2
) =50 s
2
p
6
d
10
f
14
...
6 2 (6
2
) =72 s
2
p
6
...
7 2 (7
2
) =98 s
2
...

Tabla 2.2. Mximo nmero de electrones para cada capa.

En lo referente al tamao de los tomos, en una primera aproximacin se pueden suponer como esferas de
radio definido.
La configuracin electrnica de un tomo es la forma como los electrones se colocan en los orbitales. Se
escribe siguiendo una notacin convencional donde se incluye la capa del nmero cuntico principal en la que
estn ubicados los electrones. Con un superndice sobre la letra que indica el nmero de electrones que
contiene. El orden para el llenado de los orbitales es el siguiente:

1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
10
5p
6
6s
2
4f
14
5d
10
6p
6
7s
2
5f
14
6d
10
7p
6

Ej.: Configuracin electrnica del Fe (Z =26) y del Ba (Z =56)

Fe --> 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
6

Ba --> 1s
2
2s
2
2p
6
3s
2
3p
6
4s
2
3d
10
4p
6
5s
2
4d
10
5p
6
6s
2

2.3.4. Estructura electrnica y reactividad qumica.

Las propiedades qumicas de los tomos de los elementos dependen principalmente de la reactividad de sus
electrones ms externos. Los ms estables y menos reactivos de todos los elementos son los gases nobles. Con
la excepcin del He, que tiene una configuracin 1s
2
, las capas ms externas de los otros gases nobles (Ne,
Ar, Kr, Xe y Rn) tienen la configuracin s
2
p
6
. Esta configuracin concede al elemento una gran estabilidad.


13
Pero no todos los elementos tienen esa estabilidad. Los elementos electropositivos son los elementos
metlicos, que se caracterizan por ceder fcilmente electrones en las reacciones qumicas dando lugar a iones
positivos o cationes. Los elementos mas electropositivos pertenecen a los grupos 1A y 2A de la tabla
peridica.
Los elementos electronegativos son elementos no metlicos y aceptan fcilmente electrones en las reacciones
qumicas dando lugar a iones negativos o aniones. Los elementos ms electronegativos son los grupos 6A y
7A de la tabla peridica. Algunos elementos (C, Si, Ge, As, Sb y P) de los grupos 4A a 7A de la tabla
peridica tienen un carcter intermedio y pueden actuar tanto de forma electropositiva o electronegativa.
La electronegatividad es el grado en el que los tomos atraen electrones. Se mide en una escala de 0 a 4.1eV.
Los elementos ms electropositivos son, como ya se indic, los metales alcalinos, que tienen
electronegatividades desde 0.9 eV para el Cs, Rb y K a 1.0 eV para Na y Li. Los ms electronegativos son el
F, O y N con electronegatividades de 4.1, 3.5 y 3.1 eV respectivamente.

2.4. Tipos de enlaces atmicos y moleculares.

La unin entre tomos se produce siempre que la misma origina una estructura ms estable desde el punto de
vista energtico.
Los enlaces pueden ser primarios y secundarios. Primarios se consideran los enlaces inico, covalente y
metlico y secundarios los enlaces de Van der Waals
(4)
y los de Hidrgeno.

2.4.1. Enlace inico.

Se puede formar entre elementos altamente electropositivos (metales) y altamente electronegativos (no
metales). En el proceso de ionizacin los electrones pasan de los tomos de los elementos electropositivos a
los tomos de los elementos electronegativos, produciendo cationes cargados positivamente y aniones
cargados negativamente. Las fuerzas del enlace inico son debidas a las fuerzas de atraccin electroesttica
entre iones cargados de forma opuesta. En los enlaces inicos hay una disminucin neta en la energa
potencial de los iones despus de la unin.
Como ejemplo se puede citar el Cloruro Sdico (NaCl), estructura que se crea tras el proceso de ionizacin
para formar Na
+
y Cl
-
. En este proceso el tomo de sodio que inicialmente tena un radio de 0.192 nm reduce
su tamao a un catin de sodio con un radio de 0.095 nm, y el tomo de cloro que originariamente tena un
radio de 0.099 nm aumenta a un radio de 0.181 nm (fig. 2.5.).

(4)
WAALS, J OHANNES DIDERIK VAN DER (1837-1923) fsico holands y ganador del Premio Nobel de Fsica en 1919 por sus
leyes de correspondencia de estados y mezclas binarias, naci en Leiden el 23 de Noviembre de 1837. Tras una previa educacin
formal, estudi ciencias en la Universidad de Leiden, donde en 1873 present su Tesis doctoral titulada Continuidad de los estados
gaseoso y lquido, en la cual demostr sus grandes posibilidades. En 1877 consigue un puesto de fsico en la Universidad de
Amsterdam, que copara hasta 1907. La hiptesis de Van der Waals sobre la continuidad de los estados lquido y gaseoso surgi como
combinacin de la teora cintica de los gases con la teora de la capilaridad de La Place. Esto condujo a su enunciado de la ley de la
correspondencia de estados, una ley con gran valor para los posteriores trabajos en la licuacin de gases permanentes. Extendiendo sus
investigaciones a otros campos, Van der Waals descubri la regla de las mezclas binarias. Muri el 9 de Marzo de 1923.


14

Fig. 2.5. Formacin del NaCl a partir de los tomos de Na y Cl.

2.4.2. Enlace covalente.

Ocurre entre tomos con pequeas diferencias de electronegatividad y que estn cercanos en la tabla
peridica. En el enlace covalente los tomos comparten sus electrones ms externos de las capas s y p, de tal
manera que cada tomo adquiere una configuracin de gas noble.

2.4.3. Enlace metlico.

Se trata del enlace dominante (aunque no el nico) en metales y sus aleaciones. En un metal slido los
electrones con mayor energa (ms externos) tienden a abandonar los tomos a los que pertenecen para
formar una nube de electrones.


15
El fcil movimiento de estos electrones muy poco ligados a sus correspondientes ncleos justifica la alta
conductividad elctrica de los metales.

2.4.4. Enlaces secundarios.

Aunque son mucho ms dbiles que los enlaces primarios son, en algunos casos, incluso ms importantes.
Ellos, por ejemplo, permiten las uniones entre las molculas de los polmeros (en el polietileno y otros
polmeros) que justifican que sean slidos. Sin ellos, el agua hervira a -80C y la vida, como nosotros la
conocemos, no existira sobre la Tierra.
Los enlaces de Van der Waals describen una atraccin dipolar entre tomos descargados (cargas
equilibradas). Las cargas en un tomo se mueven y en cualquier instante estn asimtricamente distribuidas
respecto al ncleo. Esta distribucin crea un momento dipolar, que a su vez induce un momento similar sobre
un tomo cercano y de este modo resulta una fuerza de atraccin entre los dos dipolos (fig. 2.6.).

Fig. 2.6. Enlace de Van der Waals.

Un ejemplo caracterstico es el nitrgeno, que pasa al estado lquido al enfriarlo por debajo de -196C gracias
a las fuerzas de Van der Waals existentes entre las molculas de N
2
. La agitacin trmica, que se produce a
temperaturas ms altas, como por ejemplo ocurre cuando el nitrgeno lquido se derrama sobre el suelo,
rompe los enlaces de Van der Waals, transformndolo en un gas.
Por otro lado, los enlaces de hidrgeno son los que mantienen el agua en estado lquido a temperatura
ambiente.

Dipolo sobre el primer tomo Dipolo inducido sobre el segundo tomo
r
+
+


16

Leccin 3. Geometra cristalina y estructuras.

17

LECCION 3. GEOMETRIA CRISTALINA Y ESTRUCTURAS

3.1. Redes cristalinas.

Los slidos cristalinos estn constituidos por tomos ordenados a larga distancia. Los metales y aleaciones
metlicas presentan este tipo de estructuras, al igual que algunas cermicas. Sin embargo, dentro de los
polmeros, aunque existen polmeros cristalinos, su grado de cristalizacin nunca alcanza el 100%.
Existe un segundo tipo de productos slidos que son los slidos amorfos, en los que el estado ordenado slo
se manifiesta a corta distancia (a longitudes del orden de la distancia interatmica). Este tipo de estructuras,
que difcilmente se observan entre los materiales metlicos, tienen su importancia dentro de las cermicas
(por ejemplo, vidrios) y los polmeros.
Nos centraremos en un principio en el estudio de los slidos cristalinos. En primer lugar, haciendo
abstraccin de los tomos que los constituyen, consideremos el espacio dividido por tres familias de planos
P
1
, P
2
y P
3
(cada familia consta de un nmero infinito de planos paralelos y equidistantes). Los puntos de
interseccin de los planos definen una red puntual.

Fig. 3.1. Espacio dividido por tres familias de planos.

Existe una propiedad fundamental de las redes puntuales, que es que todos y cada uno de los puntos de una
red puntual tienen la misma vecindad. Esto es, la observacin y disposicin de los dems puntos respecto a
uno cualquiera de ellos es siempre la misma. En virtud de esta propiedad es posible identificar completamente
una red puntual cualquiera a partir de su unidad constructiva repetitiva o celda unidad. La celda unidad, (fig.
3.2.), se define a su vez por sus tres vectores o ejes cristalogrficos a, b y c, o lo que es igual por las
constantes a, b y c (mdulos de los vectores) y los parmetros , y (ngulos entre vectores).


18

Fig. 3.2. Representacin de la celda unidad

Variando ahora las constantes y parmetros que definen la celda unidad, es decir, modificando los ngulos de
corte y equidistancias de las tres familias de planos generadoras obtendremos todos los tipos posibles de
redes puntuales. Slo existen siete redes diferentes que constituyen los siete sistemas cristalinos. En el cuadro
3.1. se describen las caractersticas de estos sistemas cristalinos.

1. Triclnico Tres ejes desiguales, sin ser perpendiculares cualesquiera dos de ellos
a b c 90
2. Monoclnico Tres ejes desiguales, uno de los cuales es perpendicular a otro de los dos
restantes a b c = =90
3. Ortorrmbico Tres ejes desiguales, mutuamente perpendiculares
a b c = = =90
4. Rombodrico
(trigonal)
Tres ejes iguales, no a ngulos rectos
a =b =c = = 90
5. Hexagonal Tres ejes iguales coplanares a 120 y un cuarto eje desigual perpendicular a
su plano a =b c = =90 =120
6. Tetragonal Tres ejes perpendiculares, solamente dos iguales
a =b c = = =90
7. Cbico Tres ejes iguales, mutuamente perpendiculares
a =b =c = = =90

Cuadro 3.1. Caractersticas de los siete sistemas cristalinos.

3.2. Redes de Bravais.

En el ao 1848 Bravais
(1)
descubri la existencia de otras redes puntuales que tambin cumplan la propiedad
fundamental. Sus celdas unidad generadoras eran ms complejas al poseer adems puntos situados en los
centros de las caras, centro de dos bases opuestas o en el centro de la celda (centro del cuerpo). Mientras las


19
celdas que constituan los 7 sistemas cristalinos se denominan celdas primitivas, stas ltimas se conocen
como no primitivas, resultando as 14 redes puntuales diferentes denominadas redes de Bravais. Las 14 redes
de Bravais estn representadas en la fig. 3.3.
El nmero de puntos existentes en una celda cualquiera se halla a partir de la expresin:
N =N
i
+(N
c
/ 2) +(N
v
/ 8)
donde N
i
es el nmero de puntos en el interior de la celda, N
c
corresponde a los situados en el centro de las
caras (cada cara es compartida por dos celdas) y N
v
a los situados en los vrtices de la celda (uno de estos
puntos es compartido por 8 celdas).

3.3. Definicin de puntos, direcciones y planos cristalogrficos.

La posicin de un punto cualquiera de la red se determina por sus coordenadas respecto a otro punto
cualquiera, considerado como origen, tomando como unidades de medida las longitudes de sus ejes
cristalogrficos.

3.3.1. Direcciones cristalogrficas.

Como la propiedad fundamental de las redes puntuales permite tomar como origen cualquier punto de la red,
para definir una direccin cristalogrfica se toma como origen un punto de la misma y se expresa por las
coordenadas, referidas a las constantes de la red, de otro de sus puntos. Se tomarn siempre los ndices
correspondientes a los nmeros enteros ms sencillos y se escriben entre corchetes rectangulares.
Las direcciones obtenidas aplicando los elementos de simetra de la red a una cualquiera se denominan
formas de un mismo eje cristalino. En el sistema cbico se obtienen permutando de todas las maneras
posibles los nmeros correspondientes a sus tres ndices y sus negativos. Se escriben entre corchetes
angulares. Por ejemplo, las diagonales del cubo se expresan por la forma <111>.
Fcilmente tambin puede verse que las direcciones cristalogrficas ms densas, las que contienen un mayor
nmero de puntos de la red por unidad de longitud, son las que tienen ndices cristalogrficos ms pequeos
(<100>, <110>, <111>, ...).
Un ejemplo de todo esto se puede apreciar en la fig. 3.4.

3.3.2. Planos cristalogrficos.

Los planos cristalogrficos de las redes se expresan utilizando la notacin de Miller. Los ndices de Miller
son los inversos de las distancias de corte del plano con los tres ejes cristalogrficos.

(1) BRAVAIS, AUGUSTO (1811-1863), fsico francs nacido en Annonay y fallecido en Versalles. Militar y marino en su juventud,
abandon el servicio cuando haba alcanzado el grado de teniente de navo. Se dedic entonces al estudio de la fsica y fue nombrado
profesor de astronoma de la Facultad de Ciencias de Lyon y ms tarde de fsica en la Escuela Politcnica de Pars, ingresando en la
Academia de las Ciencias en 1851. Sus trabajos mas importantes se refieren al magnetismo, la ptica y la cristalografa. Su teora
cristalogrfica, continuada por Mallard, tiene el mrito incuestionable de haber sido la primera que ha derivado racionalmente los 32
grupos cristalogrficos utilizando operaciones sencillas.


20

Fig. 3.3. Representacin de las catorce redes de Bravais.

Fig. 3.4. Representacin de varias direcciones cristalogrficas.


21
Siguen tomndose como unidades de referencia las constantes de la red y, al igual que ocurra con las
direcciones, se utilizan los nmeros enteros ms pequeos. Se expresan con los ndices encerrados entre
parntesis.
En la fig. 3.5. se presentan varios ejemplos de planos cristalogrficos.

Fig. 3.5. Representacin de varios planos cristalogrficos.

Los planos obtenidos por simetra a partir de uno cualquiera constituyen las formas de un mismo plano. En el
sistema cbico, se obtienen permutando de todas las maneras posibles sus ndices y sus negativos. Se
expresan mediante llaves, { }. Todas las caras de un cubo, por ejemplo, son planos de la forma {100}.
De igual manera que ocurra con las direcciones cristalogrficas, los planos ms densos (contienen mayor
nmero de puntos por unidad de rea) se corresponden con los que poseen ndices menores ({100}, {110},
{111}, ...). Como cualquier familia de planos debe contener a todos los puntos de la red, los planos ms
densos estarn separados entre s por mayores distancias, como se ver a continuacin.

3.4. Distancias interplanares.

La distancia interplanar de una familia de planos, d, es la distancia perpendicular al plano medida desde el
origen. Siendo r un vector cualquiera que une el origen con un punto del plano, n(n
1
, n
2
, n
3
) el vector unitario
perpendicular al plano y sabiendo que la proyeccin de un vector sobre otro es igual a su producto escalar,
resulta:
d r n =

En el caso del sistema cbico (fig. 3.6.), para el plano (h k l), los vectores que unen el origen con los puntos
de corte del plano con los tres ejes cristalogrficos sern vectores similares a r, luego:


22

=
=
=
=
=
=
dl a n
dk a n
dh a n
d (a/l)n
d (a/k)n
d (a/h)n
3
2
1
3
2

1/2 2 2 2
2 2 2 2 2
3
2
2
2
1
2
) l k (h
a
d
) l k (h d ) n n (n a
+ +
=
+ + = + +

Fig. 3.6. Distancia interplanar en el sistema cbico.

3.5. Notacin de Bravais - Miller.

Los planos y direcciones se definen en el sistema hexagonal utilizando la notacin de Bravais - Miller
(2)
. La
nica e importante diferencia con la notacin utilizada en los otros sistemas reside en la utilizacin de cuatro
ejes cristalogrficos, 3 coplanares formando entre s 120 y el cuarto perpendicular a dicho plano (eje c). Se
utilizarn entonces 4 ndices h, k, i y l y adems se cumplir siempre la relacin:
h +k +i =0
El hexgono representado en la fig. 3.7. se obtiene adosando tres celdas unidad hexagonales.

Fig. 3.7. Planos y direcciones en el sistema hexagonal.

(2)
HALLOWES MILLER, GUILLERMO, mineralogista ingls, nacido en Velindre en 1801 y muerto en 1880. Fu educado en el
Colegio de San J uan de Cambridge; en 1832 nombrado profesor de mineraloga, y en 1838 elegido miembro de la Real Sociedad. En
este mismo ao public su sistema de cristalografa, uno de los mas lgicos de cuantos se han ideado. De 1843 a 1854 estuvo ocupado
en reemplazar los modelos legales de pesos y medidas, que haban sido destruidos por un incendio. En 1870 form parte de la Comisin
internacional del Metro y de 1856 a 1873 fue secretario extranjero de la Real Sociedad.
a/h
a/k
a/l
n(n n n )
1 2 3
r


23
3.6. Estructuras cristalinas metlicas.

Los tomos de un slido cristalino se disponen en el espacio ocupando los puntos de una red de Bravais o en
algunas posiciones fijas respecto a dichos puntos. En el primer caso se tratar de una estructura simple y en el
segundo de una red compleja.

Elemento Estructura cristalina Radio atmico Dimensiones celda unidad c / a
Aluminio FCC 1.431 4.049
Bario BCC 2.176 5.025
Berilio HCP 1.143;1.113 (c) 2.2858;3.5842 (c) 1.568
Cadmio HCP 1.489;1.647 2.9787;5.617 1.886
Calcio FCC 1.974 5.582
Cerio FCC 1.824 5.16
Cesio BCC 2.65 6.13
Cromo BCC 1.249 2.884
Cobalto HCP 1.245;1.248 2.5071;4.0686 1.623
Cobre FCC 1.278 3.615
Oro FCC 1.441 4.079
Hafnio HCP 1.594;1.561 3.1883;5.0422 1.581
Iridio FCC 1.357 3.8389
Hierro BCC 1.241 2.8664
Plomo FCC 1.750 4.9505
Litio BCC 1.519 3.5089
Magnesio HCP 1.604;1.598 3.2088;5.2095 1.623
Molibdeno BCC 1.362 3.1468
Nquel FCC 1.246 3.5238
Niobio BCC 1.430 3.301
Osmio HCP 1.367;1.338 2.7341;4.3197 1.580
Paladio FCC 1.375 3.8902
Platino FCC 1.388 3.9231
Potasio BCC 2.312 5.334
Renio HCP 1.380;1.370 2.760;4.458 1.615
Rodio FCC 1.344 3.804
Rubidio BCC 2.44 5.63
Rutenio HCP 1.352;1.325 2.7041;4.2814 1.583
Escandio HCP 1.655;1.628 3.31;5.27 1.592
Plata FCC 1.444 4.0862
Sodio BCC 1.857 4.289
Estroncio FCC 2.152 6.087
Tntalo BCC 1.430 3.303
Talio HCP 1.728;1.704 3.457;5.525 1.598
Torio FCC 1.800 5.090
Titanio HCP 1.475;1.448 2.9503;4.6831 1.587
Tungsteno BCC 1.367 3.158
Vanadio BCC 1.316 3.039
Ytrio HCP 1.825;1.778 3.65;5.73 1.570
Zinc HCP 1.332;1.456 2.6649;4.9470 1.856
Zirconio HCP 1.616;1.589 3.2312;5.1477 1.593
NOTA: (1) Para BCC, r =3
1/2
/4a =0.43a. Para FCC, r =2
1/2
/4a =0.35355a. Para HCP, ra =0.5a y rac =(1/2) (a
2
/3 +c
2
/4)
(2) La mayor parte de los metales raros son HCP. El manganeso tiene una estructura cbica compleja. El Silicio y el
Germanio tienen la estructura del Diamante. El Estao es tetragonal; el Mercurio romboidal, como el Antimonio, Arsnico y Bismuto.
El Uranio y el Galio son ortorrmbicos. El Plutonio y el Polonio son monoclnicos.
(3) (c) el primer valor es a y el segundo es c.

Cuadro 3.2. Estructuras y parmetros cristalinos de distintos metales (10 =1 nm).


24
Afortunadamente la mayora de los metales cristalizan en redes sencillas. Existen 3 tipos de redes
fundamentales con las que prcticamente se construyen casi todas las estructuras metlicas, son la red cbica
centrada en las caras (FCC), cbica centrada en el cuerpo (BCC) y la hexagonal compacta (HCP). En el
cuadro 3.2. se presenta una lista de metales indicndose su estructura cristalina y parmetros caractersticos.
Mientras las redes FCC y BCC son simples (sus celdas unidad coinciden con las redes de Bravais de su
mismo nombre), la red HCP es compleja. Esta estructura corresponde a la red hexagonal de Bravais con un
tomo adicional situado en la posicin 2/3, 1/3, 1/2, tal como se ve en la fig. 3.8.

Fig. 3.8. Disposicin atmica en la red HCP.

3.7. Tamao atmico.

Al estudiar las estructuras cristalinas es habitual utilizar como hiptesis simplificadora la asimilacin de los
tomos a esferas rgidas, tal y como se haba dicho en la leccin anterior. A partir de este supuesto se define
el tamao atmico como la menor distancia entre los centros de dos tomos contiguos en la estructura
cristalina. Presuponiendo un contacto entre ambos, en el modelo de las esferas rgidas este valor coincide con
el dimetro del tomo (2r, siendo r el radio atmico).
El valor del tamao atmico est directamente relacionado con el tipo de red y con sus parmetros
caractersticos. En una red BCC sus tomos estn en contacto segn la diagonal del cubo, en la red FCC
segn la diagonal de la cara y en la red HCP a lo largo de cualquier arista basal.
En la fig. 3.9. se representan los tres casos mencionados.

3.8. Densidad lineal y plana.

La densidad lineal de una determinada direccin cristalogrfica da cuenta del nmero de tomos existentes
por unidad de longitud de la misma. En la fig. 3.9. se aprecia que la densidad de la direccin <111>en BCC
es igual a 2 tomos/a3
1/2
, o que la densidad de la direccin <1120>en HCP es igual a 1/a (tomos/).


25
Se denomina densidad plana de un determinado plano cristalogrfico al nmero de tomos existentes por
unidad de rea del mismo. Haciendo de nuevo referencia a la fig. 3.9. se ve que la densidad del plano {100}
en FCC (caras del cubo) ser igual a 2 tomos/a
2
()
2
.

BCC: direccin <111> r =(3
1/2
/ 4) a
FCC: direccin <110> r =(2
1/2
/ 4) a
HCP: direccin <1120>2r =a siendo r el radio atmico.

Fig. 3.9. Tamao atmico en las redes BCC, FCC y HCP.

3.9. Factor de empaquetamiento atmico.

Se denomina factor de empaquetamiento atmico (FEA) de una red cristalina a la fraccin de espacio
ocupada por sus tomos constituyentes. El FEA es adimensional y da cuenta de la compacidad estructural. Se
calcula fcilmente a partir de la celda unidad de la estructura cristalina por la relacin entre el volumen
ocupado por sus tomos (se consideran como esferas) y su volumen total.
BCC : FEA =[2 tomos / c.u.] 4/3 r
3
(
3
/at.) / a
3
(
3
/ c.u.)


26
Como adems en BCC, r =(3
1/2
/ 4) a, sustituyendo resulta: FEA =0.68. Un 68% del volumen de esta celda
est realmente ocupado por sus tomos, el resto (32%) est vaco.
FCC : FEA =[4 tomos / c.u.] 4/3 r
3
/ a
3
con r =(2
1/2
/ 4) a
Resulta FEA =0.74.
El FEA de la estructura HCP se obtendra de la misma manera resultado un valor de 0.74 (igual que en la red
FCC).

3.10. Comparacin de las estructuras FCC y HCP.

La fig. 3.10. muestra las estructuras HCP (a) y FCC (b) y pone de manifiesto su alto grado de similitud. El
hexgono representado en la fig. 3.10. (a) se construye al asociar 3 celdas unidad HCP (ver figura 3.3). Se
presenta igualmente la disposicin de los tomos en el plano basal de la forma {0001}. Esta es la manera ms
compacta de agrupar esferas en un plano por lo que constituye el plano ms denso posible. La estructura
hexagonal compacta puede representarse como un apilamiento de planos de este tipo de modo que si
denominamos posiciones A a las ocupadas por los tomos del plano inferior, los tomos de su inmediato
superior ocuparn las posiciones B y el siguiente se dispone de nuevo segn A. La secuencia del apilamiento
de sus planos ms compactos es del tipo ABABAB ...
La fig. 3.10. (b) representa una estructura FCC. Se han yuxtapuesto 2 celdas unidad y realizado el corte a lo
largo del plano diagonal de la forma {111}. A la derecha, se ha representado la disposicin atmica de los
tomos del citado plano. Ntese que se trata de una disposicin atmica idntica a la observada sobre los
planos {0001} en HCP; constituirn por lo tanto los planos mas densos de la red FCC.
La diferencia entre ambas estructuras reside en la forma del apilamiento de sus planos ms densos. Ntese
que el plano superior a la disposicin definida como A puede adoptar dos posiciones equivalentes definidas
por las notaciones B y C. En la estructura FCC, a la disposicin atmica A sigue la B y posteriormente la C y
as sucesivamente, de modo que ahora la secuencia del apilamiento de sus planos ms compactos es del tipo
ABCABCABC ...
Volviendo a la estructura HCP, tngase en cuenta que para que sta sea realmente compacta y su FEA sea
0.74, se requiere que los tomos que ocupan las posiciones internas B (coordenadas 2/3, 1/3, 1/2) estn en
contacto con el plano basal A. Para ello, los parmetros c y a deben cumplir una cierta relacin que se
determinar a continuacin con la ayuda de la fig. 3.11. La estructura ser compacta cuando z =2r =a, es
decir cuando c/a=1.633.
El cuadro 3.2. indica la relacin c / a de los metales hexagonales. Los valores de este cociente en las
estructuras reales es aproximadamente igual al terico calculado por lo que todas estas estructuras se acercan
a la compacidad mxima. Notar asimismo que el valor terico de c / a se obtuvo a partir de la simplificacin
de identificar los tomos con esferas rgidas.


27

Fig. 3.10. Comparacin de las estructuras HCP y FCC.

3.11. Intersticios cristalinos.

El clculo del FEA de las estructuras cristalinas nos indica la existencia de huecos o intersticios en su
apilamiento atmico. El tamao de estos intersticios es interesante para justificar ciertas propiedades de las
aleaciones metlicas. En las 3 estructuras fundamentales existen intersticios octadricos (estn rodeados de 6
tomos) y tetradricos (rodeados por slo 4 tomos).
En la red FCC los intersticios octadricos se sitan en el centro del cubo y en el centro de las aristas del cubo
(posiciones equivalentes, ver fig. 3.12.). Habr entonces 4 intersticios en cada celda unidad (1 +12/4), lo que
equivale a un intersticio por tomo (la celda FCC tiene 4 tomos). En cuanto a sus dimensiones, consideradas
como las de la mayor esfera que es posible insertar en l, se calculan fcilmente tomando como referencia el
esquema de la fig. 3.12.
2 r
m
+2 r
i
=a; con r
m
=a 2
1/2
/ 4, luego r
i
/ r
m
=0.414,
donde r
i
y r
m
son respectivamente los radios del intersticio y del tomo metlico.


28
Los intersticios tetradricos en la red FCC ocupan los centros de los 8 pequeos cubos en que puede
subdividirse su celda unidad (ver fig. 3.12.). Cada intersticio de este tipo ocupa el centro de un tetraedro
cuyos vrtices coinciden con los centros de sus tomos vecinos. Existirn 8 intersticios por celda unidad, es
decir, 2 intersticios por tomo metlico. Para obtener el tamao de este intersticio ntese que su centro est
separado del centro de cualquiera de los tomos que lo rodean una distancia igual a la cuarta parte de la
diagonal del cubo.
r
m
+r
i
=a 3
1/2
/ 4; con r
m
=a 2
1/2
/ 4, luego r
i
/ r
m
=0.225.

c
a
a
a
a
x
y
y
c/2
2/3,1/3,1/2
a a
a
a
z
a a
1
1
2
2
3
3
30
120
VISTA DESDE ARRIBA

=
=
= +
a z
cos30
3
2a
y
2
z (c/2)
2
y
c=1.633a

Fig. 3.11 Compacidad de una estructura HCP.

En la red FCC los intersticios octadricos son los mayores.
Los intersticios en la red HCP son muy parecidos a los existentes en FCC dada la similitud existente entre
ambas estructuras. En particular la relacin r
i
/ r
m
para sus intersticios octadricos es tambin igual a 0.414.
En la red BCC tambin existen intersticios octadricos y tetradricos, slo que ahora estos huecos no son
simtricos, es decir, no tienen a todos sus tomos vecinos a igual distancia. Como son los intersticios
octadricos los ms importantes nos referiremos exclusivamente a ellos. Los intersticios octadricos en las
redes BCC ocupan los centros de las caras del cubo y los centros de las aristas (posiciones equivalentes, ver
fig. 3.12.). Existen entonces 6 intersticios en cada celda unidad (6 / 2 +12 / 4), luego 3 intersticios por tomo
(la celda unidad BCC tena 2 tomos).


29

Fig. 3.12. Intersticios tetradricos y octadricos.

Cada intersticio est rodeado por dos tomos (superior e inferior) a la distancia a / 2 (posiciones A, A) y por
4 tomos (posiciones B) a una distancia igual a a2
1/2
/ 2. La dimensin del hueco queda definida por el menor
espacio libre entre tomos, luego:
2 r
m
+2 r
i
=a ; con r
m
=a 3
1/2
/ 4, luego r
i
/ r
m
=0.15
para calcular la dimensin mayor de este hueco, se hara
2 r
m
+2 r
i
=a 2
1/2
; con r
m
=a 3
1/2
/ 4, luego r
i
/ r
m
=0.63.
Resulta entonces que la celda BCC, an teniendo un FEA menor que las estructuras FCC y HCP, tiene
intersticios de menor tamao, aunque un mayor nmero de ellos.
Un ltimo punto importante a destacar en las estructuras cristalinas fundamentales es el nmero de
coordinacin NC o nmero de tomos vecinos que rodean a uno cualquiera. El nmero de coordinacin de la
estructura BCC es igual a 8 (el tomo colocado en el centro del cubo est en contacto con los que se disponen
en los vrtices del mismo). El nmero de coordinacin de las estructuras FCC y HCP es igual a 12 (uno
cualquiera de los tomos est en contacto con 6 tomos situados en su mismo plano, 3 ms en el plano
superior y otros tantos en el inferior).
El cuadro 3.3 resume las caractersticas ms destacadas de las 3 estructuras fundamentales.


30

t. / c.u. d =2 r
m
N.C. F.E.A. r
i
/ r
m
Planos y direcciones densas
BCC 2 a 3
1/2
/ 2 8 0.68 0.15
(0.63)
* <111>
FCC 4 a 2
1/2
/ 2 12 0.74 0.414 {111} <110>
HCP 2 a 12 0.74 0.414 {0001}
<1120>
* destacar que en la red BCC no existen planos de mxima densidad como los definidos en las otras dos
estructuras.
Cuadro 3.3. Principales caractersticas de las tres estructuras fundamentales.

3.12. Estructuras cermicas cristalinas.

3.12.1. Estructuras inicas.

Los slidos (cermicos) inicos estn formados por aniones y cationes. En el enlace inico algunos tomos
pierden sus electrones ms externos para convertirse en cationes y otros ganan electrones conviertindose en
aniones. Por este motivo, los cationes son normalmente ms pequeos que los aniones enlazados con ellos.
En el cuadro 3.4 se expone el tamao de los radios inicos de los diferentes tomos.
El nmero de aniones que se encuentran alrededor de un catin central en un slido inico, se denomina
nmero de coordinacin (NC). Cuanto mayor sea el nmero de aniones que rodea al catin central ms
estable es el slido. La fig. 3.13. (a) y (b) representa las configuraciones estables para las coordinaciones de
aniones alrededor del catin central; mientras la estructura (c) es inestable porque se produce una repulsin
como consecuencia del solapamiento de las nubes electrnicas de los aniones.
La relacin del radio del catin central al de los aniones que lo rodean se conoce como relacin entre radios,
r
catin
/ r
anin
. Esta relacin de radios cuando los aniones estn en contacto unos con otros y tambin con el
catin central se denomina relacin de radios crtica (mnima). Las relaciones de radios permitidas para los
slidos inicos con nmeros de coordinacin 3, 4, 6 y 8 se recogen en la fig. 3.14.

(a) (b) (c)

Fig. 3.13. Configuraciones de coordinaciones estables e inestables para slidos inicos.


31

Disposicin de iones
alrededor del in central
Rango de relacin de radios
(radio catinico a radio aninico)

Vrtices de cubo

0.732

Vrtices de un octaedro

0.414

Vrtices de un tetraedro

0.225

Vrtices de un tringulo

0.155

Fig. 3.14. Relaciones de radios para distintos ndices de coordinacin.

3.12.1.1. Cloruro de Cesio.

La frmula qumica del Cloruro de Cesio slido es CsCl, y como esta estructura presenta principalmente
enlace inico, existe igual nmero de cationes Cs
+
y aniones Cl
-
. Los aniones Cl
-
constituyen una red cbica
simple y los cationes ocupan el centro de la misma. Su relacin de radios es 0.94 (r
catin
=0.170nm, r
anin
=
0.181nm) y por tanto segn la fig. 3.14, su NC ser 8, tal y como se aprecia en la fig. 3.15.


32
Fig. 3.15. Estructura de la celda unitaria del Cloruro de Cesio (r
c
+ r
a
= a 3/2).

Los compuestos inicos cuya estructura es similar al CsCl son CsBr, TlCl, TlBr. Los compuestos
intermetlicos AgMg, LiMg, AlNi y CuZn tienen tambin esa estructura.

3.12.1.2. Cloruro de Sodio.

Su frmula qumica es NaCl. Hay el mismo nmero de iones Na
+
y Cl
-
para mantener la carga neutra. La
relacin de radios r
c
/r
a
es 0.56, de manera que los aniones Cl
-
(r =0.181 nm) se disponen segn una red FCC
y los cationes Na
+
(r =0.102 nm), ms pequeos, ocupan los intersticios octadricos de la misma (centro de
las aristas y del cubo), vase la fig. 3.16..
Fig. 3.16. Celda unitaria del Cloruro de Sodio (2 r
c
+ 2 r
a
= a).


33

En esta figura se aprecia que el NC es 6. Otros compuestos cermicos con idntica estructura son el MgO,
CaO, NiO y FeO.

3.12.1.3. Fluorita o Fluoruro de Calcio.

Tiene como frmula qumica CaF
2
y se puede visualizar como una red FCC de cationes Ca
2+
con los aniones
F
-
ocupando los intersticios tetradricos (centro de los ocho cubos en los que se puede subdividir la celda)
(fig. 3.17.).

Fig. 3.17. Estructura cristalina del Fluoruro de Calcio (r
c
+ r
a
= a 3/4).

De esta manera, existen cuatro iones Ca
2+
y ocho iones F
-
por celda unidad. Ejemplo de otros compuestos con
esta misma estructura son: UO
2
, BaF
2
, AuAl
2
y PbMg
2
. El ZrO
2
tiene la estructura del CaF
2
distorsionada
(monoclnica).

3.12.1.4. Almina.

La estructura de la Almina o Corindn (Al
2
O
3
) consiste en una red hexagonal compacta de los aniones O
2-

con los cationes Al
3+
ocupando los intersticios octadricos. Como en esta red el nmero de huecos
octadricos coincide con el de iones O
2-
, los cationes slo ocuparn las 2/3 partes de dichas posiciones (fig.
3.18.). Tienen esta misma estructura, compuestos como Cr
2
O
3
, Fe
2
O
3
y MgTiO
3
.


34

Como Elemento Como In
N. atmico Smbolo Estructura N.C. Distancias
interatmicas
Radio
atmico
Estado de
ionizacin
Radio
inico
1 H HCP 6,6 - 0.46 H
-
1.54
2 He - - - - - -
3 Li BCC 8 3.03 1.52 Li
+
0.78
4 Be HCP 6,6 2.22; 2.28 1.14 Be
2+
0.54
5 B - - - 0.97 B
3+
0.2
6 C Dia.
Hex.
4
3
1.54
1.42
0.77
-
C
4+
<0.2
7 N Cbica - - 0.71 N
5+
0.1 a 0.2
8 O Ortorrm. - - 0.60 O
2-
1.32
9 F - - - - F
-
1.33
10 Ne FCC 12 3.20 1.60 - -
11 Na BCC 8 3.71 1.86 Na
+
0.98
12 Mg HCP 6,6 3.19; 3.20 1.60 Mg
2+
0.78
13 Al FCC 12 2.86 1.43 Al
3+
0.57
14 Si Dia. 4 2.35 1.17 Si
4-
Si
4+

1.98
0.39
15 P Ortorrm. 3 2.18 1.09 P
5+
0.3 a 0.4
16 S FC Ortor. - 2.12 1.06 S
2+

S
6+

1.74
0.34
17 Cl Ortorrm. - 2.14 1.07 Cl
-
1.81
18 Ar FCC 12 3.84 1.92 - -
19 K BCC 8 4.62 2.31 K
+
1.33
20 Ca FCC
HCP
12
6,6
3.93
3.98; 3.99
1.97
2.00
Ca
2+
1.06
21 Sc FCC
HCP
12
6,6
3.20
3.23; 3.30
1.60
1.64
Sc
2+
0.83

22

Ti

HCP

6,6

2.91; 2.95

1.47
Ti
2+

Ti
3+

Ti
4+

0.76
0.69
0.64

23

V

BCC

8

2.63

1.32
V
3+

V
4+

V
5+

0.65
0.61
~0.4


35
24 Cr BCC ()
HCP ()
8
6,6
2.49
2.71; 2.72
1.25
1.36
Cr
3+

Cr
6+

0.64
0.3 a 0.4

25

Mn
Cbica ()
Cbica ()
FCC ()
-
-
8.4
2.24 a 2.96
2.36 a 2.68
2.58; 2.67
1.12
1.18
~1.37
Mn
2+

Mn
3+
Mn
4+

0.91
0.70
0.52
26 Fe BCC ()
FCC ()
8
12
2.48
2.52
1.24
1.26
Fe
2+

Fe
3+

0.87
0.67
27 Co HCP ()
FCC ()
6,6
12
2.49; 2.51
2.51
1.25
1.26
Co
2+

Co
3+

0.82
0.65
28 Ni HCP ()
FCC ()
6,6
12
2.49
2.49
1.25
1.25
Ni
2+
0.78
29 Cu FCC 12 2.55 1.28 Cu
+
0.96
30 Zn HCP 6,6 2.66; 2.91 1.33 Zn
2+
0.83
31 Ga Ortorrm. - 2.43 a 2.79 1.35 Ga
3+
0.62
32 Ge Dia. 4 2.44 1.22 Ge
4+
0.44
33 As Romb. 3,3 2.51; 3.15 1.25 As
3+
As
5+

0.69
~0.4
34 Se Hex. 2,4 2.32; 3.46 1.16 Se
2-

Se
6+

1.91
0.3 a 0.4
35 Br Ortorrm. - 2.38 1.19 Br
-
1.96
36 Kr FCC 12 3.94 1.97 - -
37 Rb BCC 8 4.87 2.51 Rb
+
1.49
38 Sr FCC 12 4.30 2.15 Sr
2+
1.27
39 Y HCP 6,6 3.59; 3.66 1.81 Y
3+
1.06
40 Zr HCP
BCC
6,6
8
3.16; 3.22
3.12
1.58
1.61
Zr
4+
0.87
41 Nb BCC 8 2.85 1.43 Nb
4+

Nb
5+

0.74
0.69
42 Mo BCC 8 2.72 1.36 Mo
4+

Mo
6+

0.68
0.65
43 Tc - - - - - -
44 Ru HCP 6,6 2.64; 2.70 1.34 Ru
4+
0.65
45 Rh FCC 12 2.28 1.34 Rh
3+

Rh
4+

0.68
0.65
46 Pd FCC 12 2.75 1.37 Pd
2+
0.50
47 Ag FCC 12 2.88 1.44 Ag
+
1.13
48 Cd HCP 6,6 2,97; 3,29 1.50 Cd
2+
1.03


36
49 In FCT 4,8 3,24; 3,37 1.57 In
3+
0.92
50 Sn Dia.
Tetra.
4
4,2
2.80
3.02; 3.18
1.58
-
Sn
4-

Sn
4+

2.15
0.74
51 Sb Romb. 3,3 2,90; 3.36 1.61 Sb
3+
0.90
52 Te Hex. 2,4 2,86; 3.46 1.43 Te
2-

Te
4+

2.11
0.89
53 I Ortorrm. - 2.70 1.36 I
-

I
5+

2.20
0.94
54 Xe FCC 12 4.36 2.18 - -
55 Cs BCC 8 5.24 2.65 Cs
+
1.65
56 Ba BCC 8 4.34 2.17 Ba
2+
1.43
57 La HCP
FCC
6,6
12
3.72; 3.75
3.75
1.87
1.87
La
3+
1.22
58 Ce HCP
FCC
6,6
12
3.63; 3.65
3.63
1.82
1.82
Ce
3+

Ce
4+

1.18
1.02
59 Pr Hex.
FCC
6,6
12
3.63; 3.66
3.64
1.83
1.82
Pr
3+

Pr
4+

1.16
1.00
60 Nd Hex. 6,6 3.62; 3.65 1.82 Nd
3+
1.15
61 Pm Hex. - - - Pm
3+
1.06
62 Sm Romb. - - - Sm
3+
1.13
63 Eu BCC 8 3.96 2.04 Eu
3+
1.13
64 Gd HCP 6,6 3.55; 3.62 1.80 Gd
3+
1.11
65 Tb HCP 6,6 3,51; 3,59 1.77 Tb
3+

Tb
4+

1.09
0.89
66 Dy HCP 6,6 3.50; 3.58 1.77 Dy
3+
1.07
67 Ho HCP 6,6 3.48; 3.56 1.76 Ho
3+
1.05
68 Er HCP 6,6 3.46; 3.53 1.75 Er
3+
1.04
69 Tm HCP 6,6 3.45; 3.52 1.74 Tm
3+
1.04
70 Yb FCC 12 3.87 1.93 Yb
3+
1.00
71 Lu HCP 6,6 3.44; 3.51 1.73 Lu
3+
0.99
72 Hf HCP 6,6 3.13; 3.20 1.59 Hf
4+
0.84
73 Ta BCC 8 2.85 1.47 Ta
5+
0.68
74 W BCC (a)
Cbica (b)
8
12,2,4
2.74
2.82; 2.52
1.37
1.41
W
4+

W
6+

0.68
0.65
75 Re HCP 6,6 2.73; 2.76 1.38 Re
4+
0.72
76 Os HCP 6,6 2.67; 2.73 1.35 Os
4+
0.67
77 Ir FCC 12 2.71 1.35 Ir
4+
0.66


37
78 Pt FCC 12 2.77 1.38 Pt
2+

Pt
4+

0.52
0.55
79 Au FCC 12 2.88 1.44 Au
+
1.37
80 Hg Romb. 6 3.00 1.50 Hg
2+
1.12
81 Tl HCP
BCC
6,6
8
3.40; 3.45
3.36
1.71
1.73
Tl
+

Tl
3+

1.49
1.06
82 Pb FCC 12 3.49 1.75 Pb
4-

Pb
2+

Pb
3+

2.15
1.32
0.84
83 Bi Romb. 3,3 3.11; 3.47 1.82 Bi
3+
1.20
84 Po Monocln. - 2.81 1.40 Po
6+
0.67
85 At - - - - At
7+
0.62
86 Rn - - - - - -
87 Fr - - - - Fr
+
1.80
88 Ra - - - - Ra
+
1.52
89 Ac - - - - Ac
3+
1.18
90 Th FCC 12 3.60 1.80 Th
4+
1.10
91 Pa - - - - - -
92 U Ortorrm. - 2.76 1.38 U4
+
1.05
93 Np - - - - - -
94 Pu - - - - - -
95 Am - - - - - -
96 Cm - - - - - -

Cuadro 3.4. Radios atmicos e inicos de los elementos qumicos (10 =1 nm).

Fig. 3.18. Estructura cristalina de la almina.

3.12.2. Estructuras covalentes.


38
Las estructuras cermicas covalentes son bien elementos puros (como el diamante, C, o el silicio, Si) o
compuestos formados a partir de dos no metales (como por ejemplo la slice, SiO
2
).
El carbono tiene cuatro electrones en su capa ms externa, por lo que puede formar cuatro enlaces covalentes.
La estructura del diamante (fig. 3.19. (a.)) consiste en una celda cbica con un nmero de coordinacin de 4:
cada tomo de carbono se sita en el centro de un tetraedro, con sus cuatro enlaces dirigidos hacia otros
tantos tomos de carbono situados en los 4 vrtices del tetraedro. Los tomos de carbono ocupan los puntos
de una red FCC y cuatro de sus intersticios tetradricos. El carburo de Silicio, SiC, tiene idntica estructura
(fig. 3.19.(b.)) con igual nmero de tomos de carbono y de silicio.

Fig. 3.19. Estructuras cermicas covalentes (a) 2r
c
= a 3/4, (b) r
c
+ r
Si
= a 3/4, (c) 2r
O
+ 2r
Si
= a 3/4

El Silicio, en la estructura de la slice (SiO
2
), forma igualmente cuatro enlaces covalentes con otros tantos
tomos de oxgeno para formar una unidad tetradrica SiO
4
4-
(fig. 3.20.). Esta unidad es la base de la slice ya
que como puede verse en la fig. 3.19.(c), sta es similar a la del diamante, con la salvedad de que cada tomo
de carbono est reemplazado por un tetraedro SiO
4
.

3.12.2.1. Silicatos.

Muchos materiales cermicos tienen estructuras de silicatos con tomos de Silicio y Oxgeno enlazados entre
s de distintas maneras. Los silicatos constituyen la base de muchos materiales de construccin utilizados en
ingeniera: vidrios, cementos y ladrillos, as como la de materiales aislantes elctricos importantes. Su estudio
se simplifica al considerar el bloque comn que interviene en la formacin de todos ellos, constituido por el
tetraedro (SiO
4
4-
) (fig. 3.20.).


39

Fig. 3.20. Disposicin de los enlaces atmicos de los tetraedros de SiO
4
4-
.

Puesto que cada oxgeno del tetraedro del silicato posee un electrn disponible, se pueden obtener muchas
estructuras diferentes. En muchos casos, la unin se realiza incorporando otros tomos como puede ser el Mg,
en el Mg
2
SiO
4
(fig. 3.21.).

Fig. 3.21. Incorporacin del Mg a la estructura del silicato (representacin bidimensional), a) red de la
slice, b) Mg
2
SiO
4
.

3.13. Estructuras polimricas cristalinas.


40
Los polmeros son materiales formados por macromolculas (largas cadenas lineales en las que una
determinada agrupacin atmica se repite numerosas veces. Por ejemplo, en el polietileno, el grupo repetitivo
es el grupo CH
2
y las cadenas que constituyen este polmero son:
- CH
2
- CH
2
- CH
2
- ....... - (CH
2
)
n
-
Estas largas cadenas formadas por unidades repetitivas pueden cristalizar. As por ejemplo, en el polietileno
cristalino sus cadenas se doblan para formar segmentos que se disponen paralelamente tal y como se observa
en la fig. 3.22. Estas zonas cristalinas muestran una celda unidad repetitiva caracterstica, que en el caso del
polietileno es ortorrmbica y se presenta en la fig. 3.22, junto con el tamao de sus tres ejes a, b y c.
Una caracterstica inherente a los polmeros cristalinos es que su cristalinidad nunca es completa, mostrando
siempre una cierta parte amorfa.

Fig. 3.22. Estructura del polietileno (el tomo negro es de carbono y el blanco de hidrgeno)

3.14. Densidad.

Conocidos los datos estructurales de cualquier red cristalina resulta muy simple la determinacin de su
densidad. La densidad resulta de dividir el peso de los tomos que constituyen la celda unidad por el volumen
de sta.
Si denominamos n
i
al nmero de tomos de cada especie que forman parte de la celda, M
i
al peso molecular
de los mismos, N el nmero de Avogadro (6.02310
23
tomos / mol) y V el volumen de la celda unidad, la
densidad de la estructura ser:
d =Peso celda unidad / Volumen celda unidad =(n
i
M
i
/N) / V

3.15. Slidos amorfos.

Los tomos constituyentes de los slidos amorfos no presentan el ordenamiento a larga distancia tpico de los


41
slidos cristalinos (no tienen una celda unidad que se repite innumerables veces en las tres dimensiones del
espacio), sino que por el contrario muestran una estructura totalmente desordenada y slo tras un examen
minucioso sera posible discernir un cierto orden, que slo se mantiene a distancias muy cortas (vecinos ms
prximos de un tomo dado).
La fig. 3.23. muestra la estructura (vista en dos dimensiones) de la slice cristalina (a) y de la slice amorfa
(b). Estos slidos reciben tambin el nombre genrico de vidrios.

Fig. 3.23. Estructura de la slice cristalina (a) y de la slice amorfa (b).

Aunque con los metales tambin es posible en la actualidad obtener estructuras amorfas (vidrios metlicos),
es necesario enfriar el metal lquido a una velocidad tal (>10
6
C / s) que la fabricacin de estos productos es
difcil y costosa, por lo que sus aplicaciones en ingeniera son aun muy limitadas.
Por el contrario, todos los polmeros son slidos amorfos o al menos parcialmente amorfos, ya que incluso los
polmeros cristalinos, tal y como se cit, tienen siempre un cierto grado de parte amorfa. Los polmeros
amorfos muestran unas estructuras formadas a base de cadenas de tomos muy largas que se empaquetan sin
ningn tipo de orden, como se pone de manifiesto en la fig. 3.24.

Fig. 3.24. Polmero amorfo.

Todos los slidos amorfos tienen estructuras de lquidos subenfriados, es decir, muestran el desorden tpico
de las fases lquidas, y la nica diferencia respecto a aquellas es la ausencia de movilidad estructural, ya que a
temperatura ambiente la agitacin trmica es insuficiente para procurarla.


42

Leccin 4. Imperfecciones y difusin.

43

LECCION 4. IMPERFECCIONES Y DIFUSION.

4.1. Defectos puntuales.

Las redes cristalinas no son perfectas, poseen defectos de diferentes clases. Los ms importantes desde el
punto de vista metalrgico son los defectos atmicos, que consisten en fallos o alteraciones de la secuencia
del ordenamiento atmico a nivel puntual (defectos puntuales), lineal (defectos lineales o dislocaciones) o a
nivel superficial (defectos superficiales: defectos de apilamiento, juntas de grano, etc.).
Empezaremos el estudio por los defectos puntuales.

4.1.1. Tipos de defectos puntuales.

Las distintas alteraciones en la secuencia del ordenamiento atmico a nivel puntual dan lugar a los siguientes
tipos de defectos puntuales:
- Lugares vacantes o lagunas: son sitios reticulares no ocupados, vacos.
- Atomos intersticiales: consisten en tomos desplazados de sus posiciones reticulares, que quedan
localizados en algn hueco o intersticio de la red.
- Atomos forasteros: son tomos extraos, de diferente naturaleza, que se sitan en puntos reticulares o
en lugares intersticiales.
En la fig. 4.1. se pueden ver los diferentes tipos de defectos puntuales.

Fig. 4.1. Tipos de defectos puntuales.

La existencia de defectos puntuales en los slidos cristalinos se intuy originariamente para explicar los
fenmenos de difusin en estado slido. Es un hecho bien conocido que cuando dos metales se ponen en
contacto y el conjunto se calienta a elevada temperatura, se produce un entremezclado de los tomos de las
dos especies. Estos movimientos atmicos seran muy difciles de explicar si no existieran defectos puntuales.


44
La fig. 4.2.c. muestra el intercambio de posiciones entre dos tomos en una red perfecta, este movimiento
sera altamente improbable dadas las altas energas de enlace de los tomos en las redes metlicas. Las figs.
4.2.a. y b. esquematizan la mayor facilidad de movimientos atmicos en las redes metlicas con lugares
vacantes y tomos intersticiales respectivamente.

Fig. 4.2. Movimientos atmicos debidos a la existencia de defectos puntuales.

4.1.2. Concentracin de equilibrio de vacantes.

A continuacin se demostrar que los defectos puntuales (lagunas, tomos intersticiales) deben de existir
necesariamente; es decir, que una estructura con defectos puntuales es ms estable (su entalpa libre es
menor) que una red perfecta.
La diferencia de entalpa libre (G) entre una red perfecta y otra con defectos puntuales ser: G =H-TS.
Si se supone que existen n
0
puntos reticulares ocupados por tomos y n
v
lugares vacantes, resulta que H =W
n
v
, donde W es el incremento de entalpa introducido en la red como consecuencia de la existencia de este
defecto. La fig. 4.3. muestra de manera esquemtica la distorsin reticular ocasionada por la existencia de un
lugar vacante (a) o de un tomo intersticial (b).
Entonces la existencia de lugares vacantes supone un aumento de H (que se traduce en el aumento de G)
pero, al mismo tiempo, tiene lugar una variacin positiva de S (el trmino -TS hara decrecer a G) en
virtud del mayor grado de desorden que acarrea la presencia de defectos en una red perfecta. Una forma de
valorar el trmino S consiste en suponer la mezcla de dos redes, una perfecta con n
0
tomos y la otra
totalmente constituida por n
v
lugares vacantes y utilizar la expresin de la entropa de mezcla evaluada
experimentalmente para el caso de mezclas gaseosas. Se trata de la expresin siguiente:
S =K [(n
0
+n
v
) ln (n
0
+n
v
) - n
0
ln n
0
- n
v
ln n
v
|
K, es la denominada constante de Boltzmann
(1)
.

(1)
BOLTZMANN, LUDWIG (1844-1906), fsico austraco, uno de los creadores de la teora cintica de la materia y de la mecnica
estadstica. Naci el 20 de Febrero de 1844 en Viena. Se educ en Linz y Viena, ocup varias plazas de profesor hasta que fue
nombrado profesor de fsica en la Universidad de Viena, puesto que ocup hasta su muerte. Boltzmann estableci la conexin entre la
descripcin estadstica de un sistema consistente en muchas partculas y sus variables termodinmicas. Su trabajo fue duramente
criticado y enfermo y desilusionado se suicid el 5 de Septiembre de 1906.


45
Entonces:
d(G) / dn
v
=W - KT [ln (n
0
+n
v
) - ln n
v
| =0
0 =W +KT ln [n
v
/ (n
0
+n
v
)|
siendo n
v
muy pequeo frente a n
0
, se puede despreciar, resultando:
n
v
/ n
0
=e
(-W / KT)
=e
(-NW / KNT)
=e
(-Hf / RT)

donde N es el nmero de Avogadro, R la constante de los gases (1.987 cal / mol K) y H
f
es la entalpa de
formacin de un mol de lugares vacantes, magnitud caracterstica de cada red particular.

Fig. 4.3. Distorsin producida por la presencia de un lugar vacante (a) y de un tomo intersticial (b).

La expresin del nmero de lugares vacantes existentes en equilibrio termodinmico depende fuertemente de
la temperatura. Sustituyendo en esa frmula el valor de H
f
para la red del cobre (H
f
=20000cal / mol)
obtendramos para cada temperatura:
300K n
v
/ n
o
310
-15

1350K n
v
/ n
o
610
-4

Ntese que en la red del cobre apenas existen lugares vacantes a temperatura ambiente, mientras que a una
temperatura slo 6 grados por debajo de su punto de fusin (T
f
=1356K) la proporcin de estos defectos ha
aumentado de modo ostensible (redondeando, un lugar vacante por cada 1000 tomos de la red un lugar
vacante de promedio por cada 10 tomos consecutivos en cualquier direccin cristalogrfica).

4.1.3. Movimiento de vacantes.

Para que un lugar vacante cambie de posicin en la red es necesario que algn tomo adyacente se mueva
hacia el lugar desocupado, lo que requiere que el citado tomo posea una cierta energa. En la fig. 4.4. se
muestra que el movimiento del tomo 1 hacia el lugar vacante 2 (o movimiento de la laguna en el sentido
contrario) es posible si se supera la barrera energtica (q) consecuencia del ligero desplazamiento de los
tomos A y B de sus posiciones de equilibrio. El salto slo puede ocurrir si el tomo 1 tiene una energa
(energa vibratoria de origen trmico) mayor que q.


46

Fig. 4.4. Migracin de una laguna: salto atmico de 1 hacia 2.

La energa vibratoria de los tomos de un slido no es uniforme sino que se distribuye con arreglo a la ley de
Maxwell - Boltzmann, de tal manera que la probabilidad de que un tomo posea una energa mayor que q es
proporcional a e
(-q / KT).
Entonces el nmero de saltos por segundo (frecuencia de salto) que efectuar a un
lugar vacante cualquier tomo adyacente a l ser:
=A e
(-q /KT)
=A e
(-qN / KNT)
=A e
(-Hm/ RT)
H
m
es la entalpa de migracin de vacantes, caracterstica de la red y A es una constante de proporcionalidad
cuyo valor depende del nmero de coordinacin de la estructura y de la frecuencia vibratoria reticular.
La frecuencia de salto para el cobre (A =10
15
y H
m
=29000 cal / mol) resulta ser:
300K =10
-6
saltos / s
1350K =210
10
saltos / s
Conviene destacar una vez ms la enorme influencia de la temperatura en el movimiento de los lugares
vacantes.
Un dato mas interesante que sera el de la frecuencia de salto del tomo promedio de la red (
1
), dado que
para el movimiento del lugar vacante es necesario que el tomo posea una energa mayor que q y adems que
exista un lugar vacante adyacente. Se calcula del modo siguiente:

1
=(n
v
/ n
0
) =A e
[-(Hf +Hm) / RT]

Con los datos correspondientes a la red del cobre se obtendran, a temperatura ambiente, 210
-21
saltos / s para
el tomo promedio (un salto cada 10
13
aos, red esttica) y a 1350K (6K por debajo de la temperatura de
fusin del cobre) 10 millones de saltos por segundo (red fuertemente agitada).
Los valores relativos a lugares vacantes que obtendramos en otras estructuras metlicas son funcin de las
constantes H
f
y H
m
de las mismas. Ambos valores estn estrechamente ligados a las energas de los enlaces
interatmicos, que a su vez se manifiestan en las temperaturas de fusin. Un metal de bajo punto de fusin
como el plomo (T
f
=327C) muestra una dbil energa de enlace (valores bajos de H
f
y H
m
) que a su vez
causa la presencia de un importante nmero de vacantes y de una red con notable grado de agitacin incluso a
temperaturas prximas a la ambiente. En el otro extremo, un metal refractario como el Wolframio (T
f
=
3510C), debido a su alta energa de enlace mostrar una red esttica y prcticamente sin defectos incluso a
temperaturas tan altas como 1000C.


47
4.1.4. Atomos intersticiales.

En el caso de los tomos intersticiales se puede realizar un tratamiento similar al llevado a cabo a propsito
de los lugares vacantes; existir igualmente, y por idnticas razones, una concentracin de equilibrio de
tomos intersticiales dependiente de la temperatura. La diferencia fundamental estriba en que siendo los
intersticios de cualquier red metlica muy pequeos, estos defectos distorsionan fuertemente la red en su
entorno (sus H
f
correspondientes muestran valores unas 5 veces superiores a los correspondientes a las
vacantes). Introduciendo estos valores en la frmula deducida en el apartado 4.1.2. se llega a la conclusin
que este tipo de defectos tienen mucha menor importancia prctica.
De cualquier manera, si una red metlica posee tomos intersticiales, stos se moveran con mucha facilidad
(su H
m
es un orden de magnitud inferior a la correspondiente a los lugares vacantes).

4.1.5. Defectos puntuales en estructuras cermicas inicas.

La existencia de defectos puntuales en estructuras cermicas inicas debe asegurar siempre el balance de
cargas elctricas para que la estructura global sea elctricamente neutra. As, por ejemplo, en el caso del
MgO, la existencia de un lugar vacante aninico (O
2-
) implicara siempre la existencia simultnea de un lugar
vacante catinico (Mg
2+
).
Otras veces, estos defectos puntuales aparecen como consecuencia de la falta de estequiometra del slido.
Por ejemplo, el FeO es realmente Fe
1-x
O (siendo x un nmero muy pequeo por supuesto). En este caso, la
neutralidad elctrica de la estructura FeO, con vacantes catinicas, se asegura con la existencia de algunos
cationes Fe
3+
, tal y como se indica en el esquema bidimensional adjunto:

Fe
2+
O
2-
Fe
2+
O
2-
(estructura similar a NaCl)
O
2-
O
2-
Fe
3+
Fe
3+
O
2-
Fe
2+
O
2-
O
2-
Fe
2+
O
2-
Fe
2+

La presencia de tomos forasteros en este tipo de redes debe igualmente asegurar la neutralidad elctrica de la
estructura. En estos casos, por ejemplo, mientras la sustitucin de cationes Al
3+
por cationes Cr
3+
en la
almina (Al
2
O
3
) no creara problema adicional alguno, su sustitucin por cationes K
+
, supone perder dos
cargas positivas, por lo que simultneamente debern desaparecer dos cargas negativas, dejando un lugar
vacante aninico:
Al
3+
K
+
+ O
2-

si la sustitucin de los cationes Al
3+
fuera por cationes Zr
4+
, se introducira una carga positiva adicional, por
lo que simultneamente se creara un defecto en forma de anin O
2-
intersticial, de acuerdo con la siguiente
equivalencia:
2 Al
3+
2 Zr
4+
+O
2-
(intersticial)


48
4.2. Defectos lineales: dislocaciones.

Los defectos lineales, o dislocaciones, son defectos que afectan a lneas completas de tomos y se crean
durante la solidificacin de los slidos cristalinos.
Los dos tipos principales de dislocaciones se denominan hlice y cua. Las combinaciones de estos tipos
reciben el nombre de dislocaciones mixtas. Una dislocacin tipo cua se visualiza tras la insercin de un
semiplano de tomos, tal como se aprecia en la fig. 4.5. (a) justo encima del smbolo . Este smbolo indica
una dislocacin tipo cua positiva, mientras que indica una dislocacin tipo cua negativa (semiplano
inserto por debajo en la fig. 4.5.(a.)). Los tomos que constituyen el borde inferior del semiplano, lnea
defectuosa (dislocacin), tienen un nmero de coordinacin inferior a los dems.
El vector que cierra el circuito alrededor de la dislocacin se denomina vector de Burgers b, cuantifica la
distorsin introducida, y en el caso expuesto es perpendicular a la lnea de dislocacin (fig. 4.5.b.). Los
tomos situados por encima de la lnea de dislocacin, donde est el semiplano extra de tomos, quedan
sometidos a compresin, mientras que los situados por debajo a traccin (ver fig. 4.6.a). Es decir, la
existencia de una dislocacin se traduce en un aumento de la energa de la red, que es proporcional al
cuadrado del vector de Burgers b.

Fig. 4.5. Dislocacin tipo cua positiva.

Por otra parte, la dislocacin tipo hlice se puede formar en un cristal perfecto aplicando un esfuerzo cortante
a regiones del cristal que han sido separadas por un plano de corte, tal como se ve en la fig. 4.7.(a.). Igual que
antes, el ordenamiento atmico en las proximidades de la lnea de dislocacin resulta alterado. El vector de
Burgers b (vector que cierra el circuito) en las dislocaciones hlice es paralelo a la lnea de dislocacin (ver
fig. 4.7.b.).
La mayor parte de las dislocaciones en los cristales reales son del tipo mixto, teniendo componentes cua y
hlice.


49

Fig. 4.6. Campo de tensiones alrededor de una dislocacin a) tipo cua, b) tipo hlice.

Fig. 4.7. Dislocacin tipo hlice.

En la lnea de dislocacin curva AB de la fig. 4.8., la dislocacin es del tipo hlice en el lado izquierdo,
donde entra en el cristal y del tipo cua en el derecho, donde abandona el cristal, siendo mixta en todos los
dems puntos.
La existencia de las dislocaciones en los slidos cristalinos, y especialmente en los metales, tiene una
importancia extraordinaria, ya que estos defectos son los responsables de la facilidad de deformacin plstica
de estos materiales, que es una de sus propiedades tecnolgicas mas caractersticas.


50

Fig. 4.8. Dislocacin mixta.

4.2.1. Deformacin plstica.

La magnitud de las dislocaciones que existen habitualmente en las aleaciones metlicas es de unos 10
8
cm/cm
3
(o sea 1000 km/cm
3
). Este enorme nmero de defectos lineales es el responsable de la facilidad de
deformacin plstica de esta familia de materiales. La deformacin plstica tiene lugar como consecuencia
del movimiento de las dislocaciones bajo la accin de un esfuerzo cortante aplicado exteriormente. Este
movimiento de deslizamiento de las dislocaciones tiene lugar sobre planos cristalogrficos especficos que
coinciden normalmente con los planos ms compactos de la estructura cristalina.
En la fig. 4.9. se presenta el deslizamiento de una dislocacin cua de vector de Burgers b sobre su plano de
deslizamiento (PD) bajo la accin de un esfuerzo cortante . Se hace notar que como consecuencia del
movimiento de la dislocacin, el avance de sta supone la rotura y formacin sucesiva de enlaces atmicos, lo
que facilita enormemente el fenmeno. Una vez que la dislocacin ha atravesado todo el cristal se ha
inducido en l una deformacin plstica irreversible en forma de un escaln de magnitud igual al vector de
Burgers b de la dislocacin. Es tambin comprensible que para la produccin de esta misma deformacin en
ausencia de la dislocacin habra que haber aplicado un esfuerzo muchsimo mayor (del orden de 1000 veces
superior).

Fig. 4.9. Deslizamiento de una dislocacin cua bajo la accin de un esfuerzo cortante.


51
Por otro lado, el movimiento de dislocaciones que supone la deformacin plstica, da lugar a la generacin de
nuevas dislocaciones, de tal manera que un metal que ha sufrido una fuerte deformacin plstica puede llegar
a tener hasta 10
12
cm de dislocaciones por cm
3
(10 millones de km!).
Aparte del deslizamiento de las dislocaciones, stas tienen una segunda posibilidad de movimiento, aunque
mucho ms restrictiva. Esta tiene lugar bajo esfuerzos normales que, de acuerdo con la fig. 4.10, generan
una fuerza de ascenso F. Para que el movimiento de ascenso indicado en la figura pueda tener lugar, las filas
inferiores de tomos del semiplano inserto deben desaparecer bien crendose tomos intersticiales (1) o por
eliminacin de vacantes prximas (2). Resulta entonces que siendo los movimientos de los defectos puntuales
fenmenos activados trmicamente, el trepado de las dislocaciones slo ser operativo a temperaturas
relativamente altas, T 0.6 T
f
(K).

Fig. 4.10. Alternativas para el ascenso de la dislocacin.

4.3. Defectos superficiales.

Los principales tipos de defectos superficiales son los defectos de apilamiento, las juntas de grano y las juntas
de macla. A continuacin veremos con detalle cada uno de ellos.

4.3.1. Defectos de apilamiento.

Se trata de alteraciones en la secuencia del apilamiento de los planos cristalogrficos de la red. Por ejemplo
en el caso concreto de una red FCC se haba visto que su familia de planos ms compactos {111} se apilaban
siguiendo la secuencia ABCABC...(vase fig. 3.10). Un defecto de apilamiento sera en este caso cuando por
ejemplo nos encontramos con una secuencia ABCBCABCA...
Un defecto superficial de este tipo incrementa la energa de la red, es decir, lleva asociada una cierta energa.
Por ejemplo, existen metales FCC como el Aluminio y el Nquel, con alta energa de defectos de apilamiento
( 200mJ / m
2
); mientras tanto otros metales FCC, como el Cobre, Plata, Oro, tienen baja energa de defectos
de apilamiento ( 50mJ / m
2
).

4.3.2. Juntas de grano.

Las aleaciones metlicas empleadas en ingeniera estn formadas, salvo raras excepciones, por la


52
yuxtaposicin de muchos cristales o granos separados entre s por superficies denominadas juntas de grano.
Esto es as a consecuencia del propio proceso de solidificacin del metal a partir del estado lquido. La
cristalizacin comienza simultneamente en muchos puntos y la estructura cristalina se va constituyendo de
manera progresiva alrededor de aquellos. Como la orientacin de la estructura generada en cada punto es
diferente, resulta que cuando la solidificacin finaliza y los granos entran en contacto unos con otros, la
intercara que los separa constituir un defecto superficial debido a la diferente orientacin de las estructuras
cristalinas que separa.
La fig. 4.11 muestra el aspecto concreto de una junta de grano. En este caso ntese que en virtud de la
diferente orientacin de ambos granos, el plano del papel coincide en uno y otro caso con los planos
cristalogrficos (100) y (111) en una estructura FCC. Se pone tambin de manifiesto la zona defectuosa
encuadrada entre las dos lneas (junta de grano). Las juntas de grano, como cualquier otro defecto, se
caracterizan por su energa superficial que suelen tener valores entre 300 y 500 mJ /m
2
.
Las unidades de energa superficial son las de una energa por unidad de superficie, o lo que es igual, las de
una fuerza por unidad de longitud (tensin superficial). A veces resulta ms prctico utilizarlas como
tensiones superficiales para establecer las condiciones de equilibrio entre varias juntas de grano.
Sean, por ejemplo, tres granos que se juntan en un punto O (fig. 4.12). El equilibrio de los tres vectores
representativos de las tres tensiones superficiales,
a
,
b
y
c
establece:

a
/ sen a =
b
/ sen b =
c
/sen c
Si los tres granos son idnticos, las tres juntas tienen igual energa, resultando:

a
=
b
=
c
y a =b =c =120

Fig. 4.11. Aspecto de una junta de grano.

Es decir, los granos tendrn aproximadamente, en condiciones de equilibrio, forma hexagonal.


53

Fig. 4.12. Equilibrio en la junta de grano.

4.3.3. Junta de macla

La fig. 4.13 muestra como se puede formar un defeco superficial denominado macla debido a la deformacin
localizada en solo una parte de un cristal perfecto. El defecto creado se denomina macla y la regin
superficial defectuosa es el borde o frontera de macla.

Fig. 4.13. Formacin de una macla. a) cristal perfecto, b) cristal con macla

4.3.4. Microestructura de las aleaciones metlicas.

La microestructura de las aleaciones metlicas depende principalmente de tres factores: el tamao de grano,
la forma del grano y la orientacin de stos.
En cuanto al tamao, ste se evala por su ndice ASTM (American Society for Testing and Materials). Este
ndice est relacionado con el nmero de granos por pulgada cuadrada, N, que se observan al microscopio
bajo 100 aumentos, segn la expresin:
N =2
(n-1)
las normas UNE utilizan el mismo ndice, que expresado en las unidades del SI, se expresa:
N =82
n


54
siendo N ahora el nmero de granos por milmetro cuadrado.
El dimetro medio del grano, supuesto equixico, ser igual a 1 / N (mm).
Normalmente para determinar el tamao de grano de una aleacin no se procede a la medida individual de
cada uno de sus granos, sino que se compara la imagen de los granos de la aleacin observada al microscopio
a un cierto nmero de aumentos (p.e. 100x) con imgenes tipo adjuntadas a la misma norma. La fig. 4.14.
muestra el tipo de imgenes de comparacin utilizadas en la medida del tamao de grano.
En cuanto a la forma de los granos, sta es habitualmente equixica, aunque, como vemos en la fig. 4.15, si el
metal ha sido deformado en fro por laminacin, estirado, etc., los granos pueden adoptar formas alargadas.
Finalmente, la orientacin habitual de los granos cristalinos es totalmente aleatoria, como se deduce del
proceso de solidificacin que los originaba, de manera que en una estructura cristalina tendremos presentes
con igual intensidad todas las orientaciones posibles. Esto hace que mientras un nico cristal es anistropo
(sus propiedades dependen de la direccin sobre la que se evalan), la estructura en su conjunto, formada por
millones de granos orientados al azar, muestra un comportamiento istropo. En algunos casos, debido
generalmente a procesos de deformacin plstica (laminacin, estirado, extrusin, etc.) se observa en los
granos una orientacin preferente, denominada textura. Los materiales con textura sern anistropos.

Fig. 4.14. Imgenes tipo empleadas como comparacin para determinar el tamao de grano.


55

Fig. 4.15. Variacin en la forma de los granos tras deformacin en fro.

4.3.5. Juntas entre fases diferentes.

En las aleaciones polifsicas, las juntas entre fases o estructuras diferentes constituyen defectos superficiales
diferentes a las juntas de grano. Se distinguir entre las juntas de tipo coherente y juntas incoherentes. Las
juntas son de tipo coherente cuando existe entre ambas fases una determinada relacin de orientacin que
distorsiona muy poco la posicin de los tomos cercanos a la junta, de modo que estos defectos poseen baja
energa. Por ejemplo, en la fig. 4.16 se observa una correspondencia, que en supuestos reales nunca ser
perfecta, sino que los tomos que constituyen la intercara se vern ligeramente desplazados de sus posiciones
de equilibrio por deformaciones de tipo elstico.
Sin embargo, en la mayora de los casos no existe ninguna relacin de orientacin entre las dos fases y la
junta se puede asimilar a una discontinuidad en la estructura del material. Estas seran juntas incoherentes o
de alta energa.

Fig. 4.16. Junta de tipo coherente.


56
La energa de estas juntas podra expresarse como tensin superficial para establecer las condiciones de
equilibrio. Por ejemplo, si tenemos dos granos A y otro B (fig. 4.18.) que coinciden en un punto podemos
establecer:

AA
=2
AB
cos (/2)
Cuando
AA
2
AB
, cos (/2) 1 y el ngulo tiende a 0.

Fig. 4.17. Equilibrio de tensiones superficiales en juntas incoherentes.

En estas condiciones la fase B se introduce a lo largo de las juntas de grano de la fase A y asla los granos de
sta: se formar una pelcula de muy dbil espesor de fase B alrededor de los granos de A. Las consecuencias
de esta microestructura pueden ser nefastas si, por ejemplo, la fase B es muy frgil (efecto del Bismuto en el
Cobre) o se trata de un compuesto de bajo punto de fusin, que impedira la laminacin en caliente del
producto (caso del FeS en los aceros).

4.4. Difusin.

La existencia de defectos puntuales en las estructuras cristalinas justifica la posibilidad de movimientos
atmicos a temperaturas altas y explica los fenmenos de difusin en estado slido. La difusin en los slidos
es un fenmeno de gran importancia, dado que el movimiento de los tomos a travs de su red regula la
cintica de gran nmero de procesos importantes en Ciencia de Materiales. Por ejemplo, la mayor parte de los
cambios de fase que tienen lugar durante los tratamientos trmicos de los materiales dependen esencialmente
de fenmenos de difusin. La difusin es asimismo importante en los tratamientos superficiales, en la
preparacin de semiconductores mediante la adicin de impurezas, etc. La fig. 4.18 muestra un fenmeno de
difusin en una estructura slida cristalina. En este caso, se utilizan tomos marcados (radiactivos) con objeto
de observar la difusin, sin por ello alterar las caractersticas estructurales de la red. En un principio (a) todos


57
los tomos radiactivos se encuentran situados en una franja central: su concentracin es c
1
. Calentada la
estructura hasta una temperatura conveniente, con objeto de facilitar los movimientos atmicos, al cabo de un
cierto tiempo nos encontramos con la situacin (b), la difusin en estado slido ha comenzado y algn tomo
radiactivo ha salido de su reducto; la curva que expresa su concentracin ha variado ostensiblemente. La
difusin contina hasta que finalmente se llega a la situacin (c) donde la concentracin de los tomos
marcados es uniforme a lo largo de toda la estructura. Este proceso de autodifusin nos indica que la fuerza
impulsora de la difusin, el factor que causa los intercambios de las posiciones atmicas, es el gradiente de
concentracin (dc/dx). Ntese que la estructura se estabiliza finalmente cuando el gradiente de concentracin
se anula.

Fig. 4.18. Proceso de difusin.

4.4.1. Primera ley de Fick.

Supngase una barra cristalina en la que su composicin vara continuamente de un extremo a otro desde un
100% de metal B hasta un 100% de metal A (solucin slida de sustitucin total). La composicin de la barra
se supone uniforme en su seccin transversal, S. Supngase, para simplificar, (fig. 4.19) que se trata de una
estructura cbica simple, con la direccin <100>coincidente con el eje de la barra. Si n
A
es la concentracin
de tomos de A en el plano X (nmero de tomos de la especie A por unidad de volumen), la concentracin
en el plano adyacente Y ser: n
A
+(dn
A
/ dx) a, siendo (dn
A
/ dx) el gradiente de concentracin y a la
distancia interplanar (parmetro de la red en este supuesto). En una red cbica simple (NC =6) cualquier
tomo del plano X podra intercambiar su posicin con la de sus 6 vecinos, pero en cualquier caso solamente
uno de estos movimientos le trasladara hasta el plano adyacente Y. Si
1
es la frecuencia de salto del tomo
promedio de la red, el flujo de tomos de A que se mueven desde el plano X al Y ser:
J
(XY)
=n
A
(a S) (
1
/6) S es la seccin transversal de la barra.
El flujo de tomos de A desde el plano Y al plano X ser igualmente:


58
J
(YX)
=[n
A
+a (dn
A
/dx)| (a S) (
1
/6)
Ambos flujos difieren, luego habr un flujo neto en un sentido determinado:

Fig. 4.19. Barra cristalina constituida por metales A y B.

J =J
(XY)
- J
(YX)
=- (a
2
1
/6) S (dn
A
/dx)
El flujo neto depende del gradiente de concentracin y es negativo cuando ste es positivo, es decir, los
tomos fluyen desde las reas de alta concentracin hacia las de concentracin menor y se detiene cuando el
gradiente se anula.
El trmino (a
2
1
/6), dependiente exclusivamente de parmetros estructurales, se conoce como coeficiente de
difusin D, y tiene como unidades [L
2
/t|. La primera ley de Fick se expresa entonces:
J =- D S (dn
A
/dx)
( )
2
2
3
1 at cm at
cm
s s cm cm
( | |
| | | |
=
( | | |
\ . \ .
\ .

4.4.2. Coeficiente de Difusin.

El coeficiente de difusin es un parmetro estructural que depende del tipo de red cristalina. Volviendo a la
expresin donde haba sido definido resulta que
1
era un trmino definido en el apartado 4.1.3. Adems la
constante 6, nmero de coordinacin, se derivaba del hecho de operar en una estructura cbica simple; en una
red BCC sera 8 y en las redes FCC y HCP sera 12. Por otro lado, la constante estructural A (vase 4.1.3)
puede reemplazarse por 6
0
, siendo
0
una constante, que corresponde a la frecuencia vibratoria reticular.
Sustituyendo estos valores resulta:
D =a
2
1
/6 =(a
2
/6) 6
0
e
[-(Hf +Hm)/RT|

D =D
0
e
(-Q/RT)

Q es la energa de activacin de la difusin, directamente relacionada con los defectos puntuales de la red
(Q =H
f
+H
m
) y, a travs de ellos, con la energa de los enlaces interatmicos de la estructura. Siendo la
temperatura de fusin T
f
una constante directamente relacionada con aquella resulta la relacin siguiente:
Q (cal/mol) 35 T
f
(K)
En el cuadro 4.1. se exponen los valores de las constantes estructurales Q y D
0
para diferentes casos.


59

Q (cal/mol) D
0
(cm
2
/s)
DIFUSIN INTERSTICIAL
C en Fe FCC 32900 0.23
C en Fe BCC 20900 0.011
N en Fe FCC 34600 0.0034
N en Fe BCC 18300 0.0047
H en Fe FCC 10300 0.0063
H en Fe BCC 3600 0.0012
DIFUSIN SUSTITUCIONAL (AUTODIFUSIN)
Pb en Pb FCC 25900 1.27
Al en Al FCC 32200 0.10
Cu en Cu FCC 49300 0.36
Fe en Fe FCC 66700 0.65
Zn en Zn HCP 21800 0.1
Mg en Mg HCP 32200 1.0
Fe en Fe BCC 58900 4.1
W en W BCC 143300 1.88
Si en Si (covalente) 110000 1800.0
C en C (covalente) 163000 5.0
DIFUSIN SUSTITUCIONAL HETEROGNEA
Ni en Cu 57900 2.3
Cu en Ni 61500 0.65
Zn en Cu 43900 0.78
Ni en Fe FCC 64000 4.1
Au en Ag 45500 0.26
Ag en Au 40200 0.072
Al en Cu 39500 0.045
Al en Al
2
O
3
114000 28.0
O en Al
2
O
3
152000 1900.0
Mg en MgO 79000 0.249
O en MgO 82100 0.000043

Cuadro 4.1. Valores de las constantes Q y D
0
para diferentes ejemplos de difusin.

En la figura 4.20 se aprecia la variacin del coeficiente de difusin con la temperatura para diversos casos.


60

Fig. 4.20. Variacin del coeficiente de difusin con la temperatura.

4.4.3. Segunda ley de Fick.

El estudio experimental de los fenmenos de difusin se efecta sobre pares de difusin, que se constituyen al
establecer un contacto perfecto entre dos bloques de materiales diferentes (por ejemplo, A y B). Llevando el
par a una temperatura conveniente como para que la difusin opere a una velocidad suficiente se puede ir
evaluando experimentalmente la composicin qumica a lo largo del par para distintos tiempos de
permanencia a temperatura elevada. De este modo, se obtienen las curvas que se presentan en la fig. 4.21.


61

Fig. 4.21. Evolucin de la composicin qumica a lo largo de un par A-B para distintos tiempos de
permanencia a temperatura elevada.

La ecuacin bsica que gobierna estos fenmenos es la segunda ley de Fick. Suponiendo el coeficiente de
difusin D constante, se alcanza una expresin:

Dt 2
x
erf
0
C
S
C
X
C
S
C
=

C
X
es la concentracin de material A en un punto del par situado a una distancia x de la intercara, C
S
es la
concentracin de A en la intercara y C
0
es la existente en el momento inicial en el punto situado a la distancia
x. La funcin erf (y) es la funcin error:
erf y e dy
y y
( ) =

2
2
0

Esta funcin error se encuentra tabulada en el cuadro 4.2.

4.5. Tipos de difusin.

Los fenmenos y leyes hasta ahora comentados corresponden a la difusin volumtrica dado que se
desarrollan por todo el volumen del slido (por el interior de los granos cristalinos).
Existen, sin embargo, en los slidos cristalinos ciertos caminos especficos sobre los que la difusin es
especialmente rpida. Corresponden a reas donde la estructura cristalina no es perfecta: la difusin a lo largo
de las juntas de grano y la difusin superficial (el nmero de vecinos de un tomo superficial es menor que el
de un tomo interno). En la fig. 4.22 se esquematizan los tres tipos de difusin.
Tanto la difusin a travs de las juntas de grano como la difusin superficial siguen leyes del tipo Arhennius
semejantes a las de la difusin volumtrica, aunque con constante diferentes.
D =D
0
e
-(Q/RT)


62

y erf(y) y erf(y) y erf(y)
0.000 0.000 0.510 0.529 1.00 0.843
0.050 0.0564 0.520 0.538 1.01 0.847
0.060 0.0676 0.530 0.546 1.02 0.851
0.070 0.0789 0.540 0.555 1.03 0.855
0.080 0.0901 0.550 0.563 1.04 0.859
0.090 0.101 0.560 0.572 1.05 0.862
0.100 0.112 0.570 0.580 1.06 0.866
0.110 0.124 0.580 0.588 1.07 0.870
0.120 0.135 0.590 0.596 1.08 0.873
0.130 0.146 0.600 0.604 1.09 0.877
0.140 0.157 0.610 0.612 1.10 0.880
0.150 0.168 0.620 0.619 1.11 0.884
0.160 0.179 0.630 0.627 1.12 0.887
0.170 0.190 0.640 0.635 1.13 0.890
0.180 0.201 0.650 0.642 1.14 0.893
0.190 0.212 0.660 0.649 1.15 0.896
0.200 0.223 0.670 0.657 1.16 0.899
0.210 0.234 0.680 0.664 1.17 0.902
0.220 0.244 0.690 0.671 1.18 0.905
0.230 0.255 0.700 0.678 1.19 0.908
0.240 0.266 0.710 0.685 1.20 0.910
0.250 0.276 0.720 0.691 1.21 0.913
0.260 0.287 0.730 0.698 1.22 0.916
0.270 0.297 0.740 0.705 1.23 0.918
0.280 0.308 0.750 0.711 1.24 0.921
0.290 0.318 0.760 0.718 1.25 0.923
0.300 0.329 0.770 0.724 1.26 0.925
0.310 0.339 0.780 0.730 1.27 0.928
0.320 0.349 0.790 0.736 1.28 0.930
0.330 0.359 0.800 0.742 1.29 0.932
0.340 0.369 0.810 0.748 1.30 0.935
0.350 0.379 0.820 0.754 1.31 0.936
0.360 0.389 0.830 0.760 1.32 0.938
0.370 0.399 0.840 0.765 1.33 0.940
0.380 0.409 0.850 0.771 1.34 0.942
0.390 0.419 0.860 0.776 1.35 0.944
0.400 0.428 0.870 0.781 1.36 0.946
0.410 0.438 0.880 0.787 1.40 0.952
0.420 0.447 0.890 0.792 1.50 0.966
0.430 0.457 0.900 0.797 2.00 0.995
0.440 0.466 0.910 0.802 1.000
0.450 0.475 0.920 0.807
0.460 0.485 0.930 0.812
0.470 0.494 0.940 0.816
0.480 0.503 0.950 0.821
0.490 0.512 0.960 0.825
0.500 0.520 0.970 0.830
0.980 0.834
0.990 0.839

Cuadro 4.2. Tabla de valores de la funcin error erf (y).


63

Fig. 4.22. Tipos de difusin; 1) volumtrica, 2) juntas de grano, 3) superficial.

4.6. Aplicacin de la difusin en la sinterizacin de metales y cermicos.

Los productos cermicos utilizados en ingeniera incluyen materiales que van desde la arcilla ordinaria hasta
materiales de alto valor aadido utilizados en electrnica o aeronatica. El sinterizado de polvos que
describimos en este apartado es un mtodo de singular importancia para la produccin de dichos productos
cermicos (un ejemplo comn es el imn de cermica incluido en el cierre de los refrigeradores modernos). El
polvo inicial debe ser escrupulosamente purificado y procesado hasta obtener el grano fino requerido para su
rpida reaccin durante el calentamiento a elevada temperatura (sinterizacin) despus de su compactacin en
fro bajo presin. En este proceso los granos individuales se unen unos con otros y forman un slido
policristalino, que suele tener pequeo grado de porosidad. Hay muchas variantes del proceso de
sinterizacin, que pueden tambin emplearse con polmeros (como revestimientos de tefln) y especialmente
con metales (pulvimetalurgia).
El procesado de polvos cermicos o metlicos consiste en compactar estos polvos en el interior de un molde
que tiene la forma deseada del producto que se desea obtener y posteriormente someter el compacto a un
tratamiento trmico de sinterizacin en el que, va mecanismos de difusin, se produce la unin entre las
partculas y la reduccin de la porosidad interna.
La fuerza inductora del proceso de sinterizacin es la energa superficial de las partculas de polvo. La
superficie de un compacto de polvos finos es enorme. Una pequea cucharada de polvo de almina con
partculas de tamao inferior a 1m tiene un rea de varios metros cuadrados. Si la energa superficial de la
almina es 1J /m
2
, la energa de la cucharada de polvo es de varios julios.
Cuando este agregado de polvos se calienta a una temperatura suficiente para que la difusin acte con
rapidez (generalmente alrededor de 2/3 T
f
) se produce la unin efectiva de las diferentes partculas, formando
juntas de grano, y la disminucin de la porosidad interna (vase fig. 4.23). Desde un punto de vista
microscpico, la fig. 4.24 muestra la difusin atmica a travs de las juntas entre dos partculas, hasta
alcanzar el poro interno y el llenado progresivo del mismo.


64

Fig. 4.23. Sinterizacin a alta temperatura de un agregado de polvos.

Fig. 4.24. Difusin atmica a travs de las juntas de grano.

Leccin 5. Propiedades Mecnicas I.

65
LECCION 5. PROPIEDADES MECANICAS I.

5.1. Ensayo de traccin.

El ensayo de traccin es el ensayo ms importante y representativo para la obtencin de las propiedades
mecnicas de cualquier material. Los valores obtenidos en l se utilizan para comparar los distintos materiales
entre s y tambin para saber si un determinado material ser capaz de soportar las solicitaciones de servicio.

5.1.1. Curva tensin - deformacin.

El ensayo de traccin consiste en estirar una probeta de dimensiones normalizadas en una mquina cuyas
mordazas (puntos de agarre sobre la probeta) se desplazan a una velocidad constante, mientras se mide la
fuerza necesaria para ello. As se obtiene un registro grfico fuerzatiempo (F-t), que la propia mquina
convierte en tensin ( =F/S
0
) alargamiento ( =L/L
0
), siendo S
0
la seccin de la probeta, l
0
su longitud
inicial y L el estiramiento producido.
Sobre una curva de traccin tipo (material dctil) se pueden diferenciar las siguientes zonas caractersticas:

Fig. 5.1. Curva tensin-deformacin de un metal dctil.

1) Zona elstica: en la primera parte del ensayo la relacin tensin-deformacin es lineal (ley de
Hooke
(1)
=E), siendo adems las deformaciones reversibles (si se descarga la probeta, se recupera su
dimensin inicial, L
0
). En esta zona se define el mdulo elstico (E), como la pendiente de la recta y el lmite
elstico (R
e
,
y
), como la tensin a partir de la cual el grfico se desva de la linealidad y las deformaciones


66
en la probeta dejan de ser reversibles. En muchos casos es difcil evaluar este punto visualmente en el grfico,
de ah que se estime como lmite elstico el valor de la tensin correspondiente a un alargamiento permanente
del 0.2% (punto de corte de la curva de ensayo con una recta paralela a la lnea elstica desde un valor de
igual a 0.2%).
2) Zona plstica: es la segunda parte de la curva y en ella los alargamientos producidos son ya
permanentes. Adems la curva se desva claramente de la linealidad inicial, ya que para incrementar la
deformacin no es necesario aplicar un gran incremento de la carga.
La fuerza mxima dividida por la seccin inicial de la probeta (S
0
) define la carga de rotura o resistencia a la
traccin (R,
R
). La pendiente positiva del grfico da cuenta del endurecimiento estructural debido a la
deformacin plstica en fro. Este endurecimiento se debe a la interaccin de las dislocaciones en movimiento
(vase apartado 4.2.1).
Si se detuviese el ensayo en cualquier punto intermedio de esta zona, descargando por completo la probeta, se
recuperara el alargamiento elstico, quedando un alargamiento remanente o alargamiento plstico. Al cargar
nuevamente la probeta se obtendra una curva prcticamente coincidente con la curva de descarga con la
particularidad de que el nuevo lmite elstico se eleva como consecuencia del endurecimiento por
deformacin (vase fig. 5.1).
3) Zona de estriccin: a partir del mximo de la curva (resistencia a la traccin), la deformacin
plstica experimentada por la probeta deja de ser uniforme a lo largo de toda ella, para localizarse en una
regin determinada, por donde finalmente la probeta se rompe, al tiempo que la carga desciende (fig. 5.1).
Las propiedades finales que se obtienen del ensayo de traccin son el alargamiento a rotura
f
y la estriccin
Z.

f
=(L
f
- L
0
)100 / L
0

Z =(S
0
- S
f
)100 /S
0

haciendo referencia los subndices 0 y f a los instantes inicial y final respectivamente. En el cuadro 5.1. se
presentan valores del lmite elstico, resistencia a la traccin y alargamiento a rotura de diversos tipos de
materiales.
Debido al fenmeno de estriccin se puede considerar el alargamiento a rotura dividido en dos partes: un
alargamiento uniforme a lo largo de toda la probeta y por ello proporcional a la longitud de medida L
0
y el
correspondiente al alargamiento localizado en la zona de estriccin:

(1)
HOOKE, ROBERTO, fsico y mecnico ingls, nacido en Freshwater en 1635 y fallecido en Londres en 1703. Entr como fmulo en
el Christ Church College, de Oxford y ante sus precoces condiciones se le autoriz para seguir los cursos del mismo, ocupndose
principalmente de mecnica y astronoma. En 1663 ingres en la Real Sociedad, que le eligi su secretario en 1678, y en 1666 fu
nombrado profesor de geometra del GreshamCollege. Realiz un gran nmero de descubrimientos, debindosele la eleccin del punto
de fusin del hielo como cero del termmetro, un ingenioso sistema de telegrafa ptica y una serie de instrumentos nuevos o
perfeccionados como el aritmgrafo, baremetrgrafo, balanza de proporcin, microscopio, telescopio, etc. Present numerosas
comunicaciones a la Real Sociedad sobre las manchas del Sol, la Luna, J piter y Marte, sobre el anillo de Saturno, las molculas de
agua, los pesos especficos, el nmero de vibraciones de las notas musicales, resistencia de materiales, etc. Posea conocimientos muy
bastos, aunque no muy profundos y prest indiscutibles servicios a numerosas ramas de la ciencia; desgraciadamente su carcter,
agriado an mas por las enfermedades que padeca, le llevaban a envolver en el misterio sus descubrimientos, lo que impeda con
frecuencia el que las gentes se pudieran dar cuenta de su valor y alcance.

L =L
f
- L
0
=aL
0
+b


67
=(L
f
- L
0
) / L
0
=a +(b / L
0
)
Por otro lado, si bien el alargamiento uniforme es independiente de la seccin de la probeta, el alargamiento
localizado no lo es, sino que la experiencia ha demostrado que es proporcional a la dimensin lineal de dicha
seccin (S
0
): b =c S
0

=a +c (S
0
/ L
0
)
En definitiva, solo es posible comparar los alargamientos obtenidos a partir de probetas que tuvieran
diferentes geometras (distintos L
0
y S
0
) si se utilizan probetas con idntica constante de proporcionalidad: K
=L
0
/ S
0
.
Las diferentes normas internacionales aconsejan emplear probetas con geometras distintas o lo que es lo
mismo con distintas constantes de proporcionalidad, particularmente la norma UNE recomienda un valor de
K de 5.65 para el ensayo de materiales metlicos.
De cualquier manera, es posible, a partir de un nico ensayo de traccin, determinar el alargamiento de
probetas con geometras diferentes. Para ello, ser necesario calcular los valores de a y c caractersticos del
material en cuestin. El camino a seguir es el siguiente: en primer lugar, se marca toda la probeta con
intervalos equidistantes y se obtienen, tras el ensayo, los alargamientos (fig. 5.2.) y las constantes de
proporcionalidad correspondientes a dichos intervalos, tal y como se indica:

1
=(L
f
1
- L
0
1
)100 / L
0
1
; K
1
=L
0
1
/ S
0

2
=(L
f
2
- L
0
2
)100 / L
0
2
; K
2
=L
0
2
/ S
0

..............................................................

Fig. 5.2. Longitudes en la probeta tras el ensayo de traccin.
Representando estos puntos en un grfico -1/K (fig. 5.3) se obtienen las constantes a y c que definen la ley
de Unwin
(2)
:
=a +c (1/K)
Una vez obtenidas las constantes a y c del material, basta con introducir el valor de la constante de
proporcionalidad geomtrica de la probeta K para calcular su alargamiento.

(2)
UNWIN, GUILLERMO CATWHORNE, ingeniero ingls, naci en Coggeshall el 12 de Diciembre de 1838. Estudi en la Escuela de
Londres y luego practic durante algunos aos en Manchester, y a partir de 1868 desempe el cargo de profesor auxiliar de la Real
Escuela de Arquitectura e Ingeniera Naval de Kensington, pasando em1872 a desempear la ctedra de ingeniera hidrulica del Real
Colegio Indio de Ingeniera de Coopers Hill (1872-85) y de 1885 a 1904 fue profesor del Colegio Tcnico Central de Londres. Ha sido,
adems, secretario de la Comisin Internacional para el aprovechamiento industrial de las cataratas del Nigara, presidente de seccin
de la Asociacin Britnica del Instituto de Ingenieros Mecnicos y del Instituto de Ingenieros Civiles. En 1921 se le concedi la medalla
Kelvin.


68

Fig. 5.3. Determinacin de las constantes de la ley de Unwin.

Material
y
(MN/m
2
)
R
(MN/m
2
)
f

Diamante 50000 50000 0
Carburo de Silicio 10000 10000 0
Nitruro de Silicio 8000 8000 0
Slice 7200 7200 0
Carburo de Wolframio 6000 6000 0
Carburo de Niobio 6000 6000 0
Almina 5000 5000 0
Berilia 4000 4000 0
Carburo de Titanio 4000 4000 0
Carburo de Zirconio 4000 4000 0
Carburo de Tntalo 4000 4000 0
Circonia 4000 4000 0
Magnesia 3000 3000 0
Cobalto y aleaciones 180-2000 500-2500 0.01-0.6
Aceros baja aleacin (templados en agua y revenidos) 500-1980 680-2400 0.02-0.3
Aceros para depsitos a presin 1500-1900 1500-2000 0.3-0.6
Aceros inoxidables austenticos 286-500 7601280 0.45-0.65
Compuestos Boro/Epoxi --- 725-1730 ---
Aleaciones de Nquel 200-1600 400-2000 0.01-0.6
Nquel 70 400 0.65
Tungsteno 1000 1510 0.01-0.6
Molibdeno y aleaciones 560-1450 665-1650 0.01-0.36
Titanio y aleaciones 180-1320 300-1400 0.06-0.3
Aceros al carbono (templados en agua y revenidos) 260-1300 500-1880 0.2-0.3
Fundiciones 220-1030 400-1200 0-0.18


69
Aleaciones de Cobre 60-960 250-1000 0.04-0.55
Cobre 60 400 0.55
CFRPs --- 670-640 ---
Aleaciones de Aluminio 100-627 300-700 0.05-0.3
Aluminio 40 200 0.5
Aceros inoxidables ferrticos 240-400 500-800 0.15-0.25
Aleaciones de Cinc 160-421 200-500 0.1-0.4
Hormign reforzado con acero --- 410 0.02
Hierro 50 200 0.3
Aleaciones de Magnesio 80-300 125-380 0.06-0.20
GFRPs - 100-300 ---
Berilio y aleaciones 34-276 380620 0.02-0.10
Oro 40 220 0.5
PMMA 60-110 110 0.04
Epoxi 30-100 30-120 0.04
Poliimidas 52-90 --- 0.07
Nylons 49-87 100 1
Hielo 85 85 0
Poliestireno 34-70 40-70 0.02
Plata 55 300 0.6
ABS/Policarbonato 55 60 1
Maderas comunes - 35-55 ---
PVC 45-48 --- 0.05
Polipropileno 19-36 33-36 2
Polietileno alta densidad 20-30 17 5
Hormign (compresin) 20-30 --- 0
Goma natural --- 30 10
Polietileno baja densidad 6-20 20 6
Espuma de poliuretano 1 1 0.1-1

Cuadro 5.1. Valores de las constantes mecnicas de distintos materiales.

5.1.2. Rotura.

La rotura a traccin de un material dctil se inicia siempre en segundas fases, dado que cualquier material
tiene siempre impurezas en forma de pequeas inclusiones (sulfuros, xidos, etc.). De este modo, se alcanza
un punto en el ensayo de traccin en el que la deformacin se localiza en la zona ms defectuosa de la
probeta, donde se nuclean muchas cavidades alrededor de las inclusiones en virtud de la concentracin de


70
tensiones subyacente. Estas cavidades internas aparecen por descohesin entre la inclusin y la fase matriz o
bien por rotura de aquellas. Bajo el esfuerzo de traccin aplicado continuar el desarrollo de cavidades, que
por coalescencia formarn un fisura dctil que se extender a lo largo de la seccin transversal de la probeta,
hasta que finalmente la seccin transversal disponible no puede soportar la carga aplicada y la grieta central
se propaga hasta alcanzar la superficie externa. En la superficie de rotura ,observada a muchos aumentos en
un microscopio electrnico de barrido, se observaran con claridad las pequeas cavidades nucleadas
alrededor de las inclusiones.
En la fig. 5.4. se detalla este mecanismo de rotura dctil.

Fig. 5.4. Micromecanismo de rotura dctil: nucleacin, crecimiento y coalescencia de cavidades..

5.1.3. Curva de traccin verdadera.

La justificacin de este concepto es que el grfico de traccin no relaciona valores instantneos reales sino
valores referidos a constantes iniciales del ensayo como son la seccin S
0
y la longitud inicial L
0
.
Se denomina entonces tensin verdadera al valor de sta que acta en realidad en cada instante del ensayo.
Ser entonces, el cociente entre la fuerza aplicada F y la seccin real en cada momento S:

v
=F/S


71
Como la deformacin plstica tiene lugar a volumen constante:
S
0
L
0
=SL
S =S
0
(L
0
/L) =S
0
[1/(1+)]

v
=F/S =(F/S
0
) (1+)
La tensin verdadera
v
es igual a la tensin aparente ( =F/S
0
) multiplicada por (1+). Este hecho explica
que si bien la tensin aparente cae en la zona de estriccin, ello es debido a la disminucin de la seccin en la
zona de estriccin pero, en realidad, la tensin real
v
contina creciendo hasta el momento en el que
sobreviene la rotura.
De igual manera el alargamiento tampoco es el verdadero existente en cada momento del ensayo por estar
siempre referido a la longitud inicial. Resulta claro que cuando la probeta ha sido deformada hasta una
longitud L
1
, un nuevo alargamiento dL, le ocasiona una deformacin igual a dL/L
1
. Entonces el alargamiento
verdadero ser:
d
v
=dL/L
( )
0
/ )
L
v
L
dL L =

=ln (L/L
0
) =ln (1+)
La tensin verdadera y el alargamiento plstico verdadero en la zona de comportamiento plstico estn
relacionados en muchos metales dctiles por la relacin de Hollomon.

v
=K
plv
n
donde n es una constante denominada coeficiente de endurecimiento por deformacin y vara entre 0.05 y 0.5
para los diferentes materiales metlicos. La relacin de Hollomon es una lnea recta en coordenadas
doblemente logartmicas. En la fig. 5.5 se muestran las curvas de traccin aparentes y verdaderas de
diferentes aleaciones metlicas.

5.1.4. Fenmenos de cedencia y envejecimiento.

Muchos metales, entre ellos los aceros dulces de bajo contenido en carbono, no muestran una transicin
gradual entre los comportamientos elstico y plstico, sino que la regin elstica termina con una cierta cada
de la carga (desde el denominado lmite elstico superior hasta el lmite elstico inferior), que seguidamente
flucta levemente, experimentando la probeta un alargamiento ms o menos importante bajo carga
prcticamente constante (fig. 5.6). Es la zona denominada de cedencia. Una vez sobrepasada esta zona se
observara ya un flujo plstico normal.
La existencia de la zona de cedencia est ligada en los aceros a la presencia de tomos de impurezas
intersticiales como el carbono, nitrgeno y oxgeno. Estos tomos intersticiales se desplazan hacia las zonas
traccionadas existentes en la proximidad de las dislocaciones, fig.4.6.a, dificultando su movimiento (son las
denominadas atmsferas de Cottrell). Por esta razn, se ha de aumentar la tensin hasta el lmite elstico
superior para sacar a las dislocaciones de sus atmsferas y, una vez libres de ellas, las dislocaciones avanzan
bajo esfuerzos menores y la carga cae. Las sucesivas fluctuaciones de carga corresponden a la separacin de
todas las dislocaciones de sus correspondientes atmsferas.


72

Material Tratamiento
1. Acero con 0.05%C Recocido
2. Acero con 0.05%C Normalizado y revenido
3. Idem 2, completamente descarburizado Recocido en hidrgeno lquido
4. Acero de bajo carbono, con 0.05%P Recocido
5. Acero SAE 4130 Normalizado y revenido
6. Acero SAE 4130 Recocido
7. Acero inoxidable (17%Cr) Recocido
8. Aluminio Alcoa 24-S Recocido
9. Aluminio Reynolds R-301 Recocido

Fig. 5.5. Curvas de traccin aparentes y verdaderas de distintas aleaciones metlicas.


73
Otro comportamiento asociado al anterior es el envejecimiento tras deformacin. El lmite elstico de un
acero aumenta si lo calentamos moderadamente (unos minutos a 200C) tras ser previamente deformado en
fro.
Si un acero, que muestra fenmenos de cedencia, se descarga tras aplicarle una cierta deformacin plstica y
vuelve a cargarse inmediatamente, desaparecen aquellos fenmenos. Si por otro lado, se trata tras la descarga
durante unos minutos a 200C o incluso si se mantiene varios das a temperatura ambiente, vuelven a aparecer
aquellos fenmenos durante la puesta en carga, que adems se manifiestan con un aumento del lmite elstico
(fig. 5.6). Estos hechos estn ligados a la difusin de los tomos intersticiales y el anclaje de las
dislocaciones, fenmenos que requieren un cierto tiempo y se ven favorecidos por el aumento de temperatura.
Los fenmenos de cedencia y envejecimiento corresponde a una interaccin entre defectos puntuales y
lineales

Fig. 5.6. Fenmenos de cedencia y envejecimiento.

5.1.5. Acritud y recocido de recristalizacin.

Se denomina acritud al endurecimiento que se produce en un material al deformarlo plsticamente (aumento
de su dureza y lmite elstico). Este endurecimiento se justifica en virtud de la interaccin de los millones de
dislocaciones que se ponen en movimiento durante la deformacin plstica, junto a la multiplicacin de este
tipo de defectos que la deformacin acarrea. La fig. 5.7 da cuenta del aumento del lmite elstico y de la
resistencia a la traccin con el porcentaje de deformacin en fro (temperatura ambiente) de un latn (aleacin
Cu-Zn), junto con la simultnea disminucin del alargamiento
El tratamiento trmico denominado recocido de recristalizacin permite restituir en el material las
propiedades que posea antes de ser deformado plsticamente (ablandamiento). Consiste en realizar un
calentamiento hasta alcanzar una temperatura suficiente (temperatura de recristalizacin, que es
aproximadamente igual a 0.4T
f
(K)). La agitacin trmica promovida por el calentamiento permite la
reorganizacin interna de los tomos del metal para formar de nuevos granos cristalinos, con muchos menos
defectos (dislocaciones), a partir de unos grmenes de metal recristalizado, que crecen hasta ocupar el 100%


74
del material. La figura 5.8 muestra la disminucin de la resistencia a la traccin y el aumento de la ductilidad
con la temperatura de recocido (tiempo de mantenimiento constante) junto con la formacin de nuevos granos
y el crecimiento final del grano recristalizado.
El recocido de recristalizacin se utiliza industrialmente para conferir ductilidad a los productos que han sido
conformados por deformacin plstica en fro.

Fig. 5.7. Endurecimiento por deformacin en fro (a temperatura ambiente)

Figura 5.8. Efectos del recocido de recristalizacin


75
5.2. Ensayos de dureza.

Se trata de una de las propiedades mecnicas sobre la que existe una mayor confusin habiendo, a veces,
cierta dificultad para definirla con claridad y exactitud. No existe una medida absoluta de la dureza por lo que
es necesario hacer referencia al mtodo de medida utilizado. En la actualidad existen muchos mtodos para
medir la dureza, que pueden clasificarse, segn el procedimiento que se emplea, en tres grupos:
1) Los que miden la dureza mineralgica, o la resistencia que oponen los cuerpos a ser rayados. Se
denomina dureza mineralgica porque clasifica a los minerales segn la escala numrica de Mohs.
Talco (1), Yeso (2), Calcita (3), Fluorita (4), Apatito (5), Feldespato (6), Cuarzo (7), Topacio (8),
Corindn (9) y Diamante (10). Dentro de esta escala cualquier cuerpo es rayado por todos los que
tienen un nmero superior, y a su vez raya a los que tienen un nmero mas bajo. Normalmente resulta
bastante imprecisa.
2) Los que miden la dureza elstica o al rebote (ensayo Shore). Se hace caer una bola de metal duro
sobre el material a ensayar y su dureza se deduce de la altura que alcanza la bola en el rebote. En
realidad este ensayo mide la energa consumida en el choque: el material ms blando disipa ms
energa y la altura del rebote ser menor.
3) Los que miden la resistencia que oponen los cuerpos a la penetracin. Constituyen la base de los
ensayos Brinell, Vickers y Rockwell, que son los ms empleados industrialemente.
Por otro lado, la dureza es una propiedad de gran importancia prctica, ya que su determinacin es sencilla y
rpida y est estrechamente ligada al comportamiento al desgaste y con la facilidad para mecanizar un
material (maquinabilidad); adems da cuenta de forma aproximada de la resistencia mecnica de un material.

5.2.1. Ensayo Brinell.

Este ensayo consiste en aplicar una carga constante P sobre una bola de dimetro D de acero duro o de WC
que previamente se coloca sobre una superficie plana y lisa del material a ensayar. Se mantiene la presin
durante un tiempo definido segn la normativa (aprox. 15 seg.) y finalmente se mide, con la ayuda de una
lupa microscpica o de un proyector de perfiles, el dimetro de la huella o impresin producida (d) (fig. 5.9).
El valor de la dureza Brinell
(4)
(HB) es igual a la fuerza ejercida P dividida por el rea del casquete esfrico
que constituye la superficie de la huella, es decir:
HB
P
S
P
D
D D d
= =

2
2 2

(4) BRINELL, J UAN AUGUSTO, ingeniero industrial sueco, nacido en Estocolmo el 21 de junio de 1849 y muerto a principios de
1926. Su nombre es universalmente conocido en mecnica y metalurgia por el procedimiento para ensayar la dureza de los metales, que
lleva su nombre. Durante la guerra mundial se aplic este procedimiento para la comprobacin de proyectiles, de modo que en 1915-19
se calcula que diariamente se ensayaron, slo en Francia, por el procedimiento Brinell, de 1500000 a 2000000 de proyectiles. Brinell
determin tambin la relacin existente entre el coeficiente de dureza, obtenido por su mtodo y el lmite aparente de elasticidad, la
carga de rotura y el alargamiento final. En su larga carrera industrial realiz importantes estudios sobre la estructura del acero, la
influencia sobre el mismo de los tratamientos trmicos y otros trabajos sumamente apreciados por los profesionales.


76
Las unidades de referencia son kg/mm
2
. Con bastante aproximacin, la resistencia a traccin de un acero en
kg/mm
2
se obtiene dividiendo por 3 su dureza Brinell.
Los valores de la dureza Brinell obtenidos al utilizar cargas P y dimetros de bola D diversos no son
comparables entre s si no dan lugar a huellas geomtricamente equivalentes, lo que significa que el ngulo de
penetracin del ensayo (+ =90) haya sido idntico. Como d =Dsen, resulta:

( )
HB
P
D
=
2
1
2
cos

Fig. 5.9. Relaciones geomtricas en el ensayo Brinell.

Entonces, para obtener un mismo ngulo de penetracin, es necesario mantener constante la relacin P/D
2
. Se
denomina constante del ensayo Q y su valor est definido en la normativa en funcin del material a ensayar.
La norma espaola exige utilizar la constante Q=30 para la medida de la dureza de los aceros. Normalmente,
se emplea una carga de 3000kg con una bola de 10mm de dimetro. La presin se mantiene durante 10-15
seg. Con otros materiales ms blandos la norma exige utilizar constantes de ensayo inferiores: Q=10 para
bronces y latones, Q=5 en aleaciones de aluminio y Q=2.5 para aleaciones de plomo y estao.

5.2.2. Ensayo Vickers.

En el ensayo de dureza Vickers se emplea como penetrador un diamante tallado en forma de pirmide de base
cuadrangular con un ngulo de 136 entre dos caras opuestas (fig. 5.10) Este ngulo coincide con el valor 2
del ensayo Brinell para la relacin d/D =0.375 (valor medio entre 0.25 y 0.5), con el fin de que los valores de
dureza Brinell y Vickers coincidan. En realidad coinciden prcticamente hasta el valor 300 y de ah en
adelante la cifra Vickers es siempre algo superior a la Brinell, debido a que la deformacin de la bola falsea


77
ligeramente los resultados. Para durezas superiores a 600 el error cometido con el ensayo Brinell sera
excesivo y no puede utilizarse.
La dureza Vickers se expresa por el cociente entre la carga aplicada y el rea de la impresin piramidal
producida. Se miden las dos diagonales de la huella y se utiliza el valor medio d
1
(fig. 5.11):
S =[1/2sen(136/2)] d
1
2

HV =P/S =1.854(P/d
1
2
)

Fig. 5.10. Penetrador de diamante empleado en el ensayo Vickers.

Fig. 5.11. Huella obtenida en el ensayo de dureza Vickers.

Los resultados obtenidos en los ensayos Vickers son siempre comparables, aunque se utilicen diferentes
cargas, dado que nunca vara el ngulo de penetracin.

5.2.3. Ensayo Rockwell.

Hoy en da es el tipo de ensayo ms utilizado en razn de la rapidez de medida, el pequeo tamao de las
huellas producidas y la facilidad para diferenciar pequeas variaciones de dureza.
Se aplica inicialmente una carga de 10kg, para asentar la probeta y minimizar la preparacin superficial
requerida. A continuacin, se introduce la carga total del ensayo y en un visor del durmetro se lee
directamente la profundidad de penetracin expresada ya en trminos de dureza Rockwell.


78
Existen varias escalas de dureza Rockwell que se diferencian en la forma del penetrador y en la carga
aplicada. Para materiales duros se emplea principalmente la escala Rockwell C (HRC), que utiliza un cono de
diamante (ngulo de 120) con una carga de 150kg. Para materiales ms blandos suele emplearse la escala
Rockwell B (HRB) que utiliza como penetrador una bola de acero de 1/16 de dimetro, bajo una carga de
100kg.
En la fig. 5.12 se muestran diferentes tipos de penetradores y cargas empleados en las distintas escalas de
dureza Rockwell (A, C, D, B, ..) as como en los otros tipos de durezas comentados.

Fig. 5.12. Penetradores y cargas empleadas en distintos tipos de durezas.

5.2.4. Ensayo de microdureza Knoop.

En determinadas ocasiones se precisa conocer el valor de la dureza en reas microscpicas, en ese caso, se
utiliza el ensayo de microdureza. Se suelen emplear los ensayos Vickers y Knoop.
El penetrador empleado en el ensayo Knoop es una pirmide de diamante que produce una huella cuyas
diagonales estn en una relacin de 7.1 a 1 (figs. 5.12 y 5.13).
El valor de la dureza Knoop se obtiene dividiendo la carga aplicada por el rea proyectada de la huella. Para
evaluar sta se mide exclusivamente la diagonal mayor L (D en fig. 5.13).


79
S =Dd/2
KHV =P/S =14.2(P/L
2
)
Deben utilizarse cargas P muy pequeas (entre 25 g y 1 kg) para que la huella sea de dimensiones
microscpicas (unos pocos m).

Fig. 5.13. Penetrador Knoop.

Finalmente, aunque las medidas de dureza que proporcionan los diferentes ensayos no son equiparables,
existen tablas de equivalencia emprica (Cuadro 5.2.)

5.3. Ensayo de resiliencia.

El ensayo de resiliencia o ensayo Charpy mide la tenacidad dinmica (al choque) de los materiales, es decir,
la energa necesaria para producir su rotura.
El ensayo se encuentra normalizado segn norma espaola y se emplea una probeta de seccin cuadrada
(1010mm
2
), de 55mm longitud, en cuya seccin central se ha tallado una entalla en forma de V o de U
de 2mm de profundidad. La probeta sujeta en sus dos extremos se golpea violentamente, por el lado opuesto a
la entalla, y se rompe con un pndulo que cae libremente. Una aguja solidaria con el pndulo da directamente,
en funcin de la diferencia entre los ngulos de entrada
1
y salida
2
, la diferencia de altura h (fig. 5.14) y,
con l, el valor de la energa absorbida en el choque, que es la energa consumida en la rotura de la probeta.
W =Ph =PL(cos
2
-cos
1
)
KCV =W/S
0

El valor de la resiliencia KCV se obtiene bien directamente por el valor de la energa necesaria para romper
la probeta (W) o dividiendo este valor por el rea de la seccin entallada de la misma (S
0
=10x8 =80mm
2
).
Un material tenaz o de alta resiliencia se deforma plsticamente de manera importante antes de romper,
mientras que por el contrario los materiales de baja resiliencia son frgiles y apenas se deforman
plsticamente antes de romper (su energa absorbida en el impacto ser inferior).


80

Fig. 5.14. Ensayo de resiliencia.

Un concepto importante relacionado con este ensayo es el de la temperatura de transicin. Muchos materiales
tienen comportamientos tenaces a alta temperatura y frgiles cuando se ensayan a temperaturas inferiores. La
temperatura de transicin es la que separa las regiones de comportamiento frgil y tenaz (vase la figura
5.15). Los materiales estructurales deben utilizarse siempre a temperaturas superiores a su temperatura de
transicin con objeto de evitar roturas frgiles en el curso de su servicio.

Fig. 5.15. Variacin de la resiliencia con la temperatura.


81

C A D 15N 30N 45N HV HB

Cuadro 5.2. Tabla de equivalencias entre durezas.


82
(Q=5)
B F G 15T 30T 45T E K A HB HB

Cuadro 5.2. Tabla de equivalencias entre durezas (continuacin).


83
A HB (Q=5)

Cuadro 5.2. Tabla de equivalencias entre durezas (continuacin).


84

Leccin 6. Propiedades Mecnicas II.

85

LECCION 6. PROPIEDADES MECANICAS II.

6.1. Fractura.

Durante la primera mitad de la era industrial las roturas de elementos estructurales fueron numerosas, fallos
en las vas de los trenes, defectos en ascensores, explosiones de tanques, ocurran con cierta frecuencia. Ms
de dos docenas de grandes puentes se han desmoronado durante el pasado siglo. Desde la Segunda Guerra
Mundial ms de 200 aviones civiles han tenido accidentes debido a grietas producidas por fatiga. En la
actualidad, aunque menos frecuentes, los fallos estructurales catastrficos tienen consecuencias ms serias
que en el pasado. Por esta razn, los fabricantes y los usuarios de grandes estructuras, tienen la obligacin de
evitar estos fallos.

6.1.1. Tipos de fractura.

Se puede definir la fractura de un slido como su separacin en dos o ms partes bajo los efectos de una
tensin. Existen claramente dos tipos de fractura: frgil y dctil.
La fractura frgil o fractura por clivaje se caracteriza por la separacin del material segn un plano
perpendicular a la direccin de aplicacin de la carga y por la ausencia de deformacin plstica. Tambin es
tpico de una rotura frgil el presentar un aspecto granular brillante debido a las superficies planas de sus
granos cristalinos rotos.
La fractura dctil muestra una importante deformacin plstica previa, de modo que la fractura se genera en
esa zona muy deformada, debido a la formacin de cavidades sobre las inclusiones y posterior coalescencia
de ellas (vase apartado 5.1.2). Visualmente, este tipo de rotura es mate debido a la irregularidad de la
superficie de rotura.
En la fig. 6.1. se aprecia la diferencia en el tamao de la zona deformada plsticamente en ambos casos de
fractura para una probeta con una grieta central.

Fig. 6.1. Extensin de la zona plstica en fractura frgil y dctil.


86
La rotura frgil es ms fcil que ocurra cuanto menor sea la temperatura a la cual trabaja el material. Es
frecuente el caso de aceros que presentan roturas dctiles a temperatura ambiente y roturas frgiles a bajas
temperaturas (por debajo de 0C, vase fig. 5.15).
De cualquier manera, la fractura frgil ha de intentar evitarse ya que ocurre repentinamente, sin previo aviso y
tiene consecuencias catastrficas, mientras que la rotura dctil, por la gran deformacin plstica que
desarrolla previamente, avisa de la posibilidad de fallo y permite tomar medidas para evitarlo.

6.1.2. Teora de Griffith.

En el ao 1920 Griffith indic que las bajas resistencias observadas en los slidos frgiles se deban a la
existencia de pequeas fisuras o grietas superficiales. La presencia de una grieta provoca la concentracin de
tensiones en los extremos de la misma, de tal manera que sobre ellos acta una tensin que puede ser muy
superior a la aplicada. La fractura se producir cuando esa tensin supere la resistencia del material.
La tensin localizada (
loc
) en la punta de la grieta de forma elptica de la fig. 6.2. es:

loc
=2(a/)
1/2
siendo el radio de curvatura en la punta de la misma.
Por otro lado, la tensin necesaria para vencer la fuerzas de enlace interatmico en un material (fig. 6.3.) es:

R
=
max
=(E/a
0
)
1/2

siendo la energa superficial del material y E su mdulo elstico.
Sustituyendo
loc
en la frmula que expresa el valor terico de la tensin de rotura,
2(a/)
1/2
=(E/a
0
)
1/2

de donde

R
=|(E/4a) (/a
0
)|
1/2

Fig. 6.2. Grieta elptica centrada en una chapa de dimensiones infinitas.


87

expresin que, segn ensayos realizados en vidrio con grietas de un micrmetro y radio de curvatura en su
extremo del orden de la distancia interatmica ( =a
0
=0.2nm) y haciendo =10
-2
Ea
0
, resulta:

R
=10
-3
E
valor terico, que se coincide bastante bien con los resultados experimentales.

Fig. 6.3. Tensin necesaria para vencer las fuerzas de enlace interatmico. Separacin de planos atmicos
de distancia interplanar a
0
.

6.1.3. Estado tensional delante de la fisura.
Muchos de los componentes y estructuras que estn prestando actualmente servicios en ingeniera tienen
grietas, de mayor o menor tamao, lo que no tiene por qu suponer riesgo alguno. Esto es especialmente as
en el caso de grades estructuras como puentes, barcos, aviones, etc. Resulta entonces necesario conocer el
comportamiento de estos componentes agrietados bajo las cargas de servicio aplicadas y determinar el grado
de seguridad en cada caso.
Existen tres modos de carga fundamentales que pueden hacer crecer una grieta (fig. 6.4.). Estos son: el modo
I o modo de apertura, donde los labios de la grieta se desplazan en la direccin normal al plano de fractura; el
modo II o de deslizamiento, donde estos labios se mueven sobre el plano de fractura en una direccin
perpendicular al frente de grieta y el modo III o de rasgado, en el cual el movimiento de los labios de la fisura
se desarrolla en el plano de fractura en una direccin paralela al frente de la grieta.
En la prctica, la mayora de las grietas se propagan segn el modo de carga I y a este modo haremos siempre
referencia en lo sucesivo, aunque a veces, las solicitaciones impuestas a slidos agrietados conducen a la
existencia de otros modos o a su combinacin, es decir, I-II, I-III I-II-III.

F


88

Fig. 6.4. Modos de carga para el crecimiento de una grieta.

Consideremos un componente de forma arbitraria con una grieta de geometra y tamao cualesquiera (fig.
6.5) sometida a un esfuerzo aplicado segn el modo I. El campo de tensiones existente en cualquier punto
situado en las proximidades del frente de la grieta ser:

2
cos
2
sen
2
cos
r 2
K
2
3
sen
2
sen 1
2
cos
r 2
K
2
3
sen
2
sen 1
2
cos
r 2
K
xy
x
y

=
|
.
|
\
|
=
|
.
|
\
|
+
=

siendo r y las coordenadas polares del vector que define la posicin de cada punto, medida desde el frente
de la grieta (fig. 6.5) y K un factor que definiremos a continuacin. Puede comprobarse como segn estas
expresiones la tensin de apertura de la grieta (
y
) tomar para =0 un valor infinito en la punta de la fisura y
un valor cercano a 0 para puntos suficientemente alejados.
Estas expresiones son vlidas para cualquier geometra y tipo de carga, de manera que todas las tensiones
existentes en cualquier punto del entorno del frente de la grieta (
x
,
y
,
xy
) dependen solamente del factor K.
El factor K se denomina factor de intensidad de tensiones y es el parmetro que caracteriza el estado tensional
existente en las proximidades del frente de la grieta.
En general, K =(a)
1/2
C(a/W), donde C(a/W) es una funcin que depende de la geometra considerada, del
ancho del componente W y del tamao de la grieta, a. es la tensin normal aplicada y a el tamao de la
grieta.
En la fig. 6.6 se muestran valores de K para diversas geometras, incluidas algunas de las probetas que se
utilizan para la caracterizacin a fractura de los materiales (CT, SENB y DCB).


89

Fig. 6.5. Componente arbitrario agrietado sometido a modo de carga I.

Placa con grieta centrada: K
I
= C a
C =1 para (a/W0)
C 1 0.256
a
W
1.152
a
W
2
12.200
a
W
3
= + +
|
\
|
.
|
|
\
|
.
|
|
\
|
.
| ( ) Brown
o ) (
W
a
sec C Feddersen |
.
|
\
|
=

o C
1
1
2a
W
2
=
|
\
|
.
|
( ) Dixon
cualquiera de estos tres valores de C es vlido cuando a/W 0


90

Placa con grieta lateral: K
I
C a =
C 1.12 = para pequeas grietas (a/W0)
o C 1.12 0.231
a
W
10.55
a
W
2
21.72
a
W
3
30.39
a
W
4
= + +
|
\
|
.
|
|
\
|
.
|
|
\
|
.
|
|
\
|
.
|

Placa con doble grieta lateral: K
I
C a =
C 1.12 = para pequeas grietas
o
C
1.12 0.561
a
W
0.205
a
W
2
0.471
a
W
3
0.190
a
W
4
1
a
W
=
+
|
\
|
.
|
|
\
|
.
|
|
\
|
.
|
|
\
|
.
|
|
\
|
.
|

Grieta interna embebida, elptica o circular:
Grieta elptica: K
I
C
a
3
8
a
2
8c
2
sen
2
a
2
c
2
cos
2
1
4
=
+
+
|
\
|
.
|

Grieta circular: K
I
2
a =


91

Grieta semielptica o semicircular superficial:
K
I
C
a
3
8
a
2
8c
2
sen
2
a
2
c
2
cos
2
1
4
=
+
+
|
\
|
.
|

C = 112 . para grietas poco profundas (a/W0)
Grieta semicircular:
2
1,12
I
K a
=

Probeta compacta a traccin (CT):
K
P
BW
f
a
W
I
=
|
\
|
.
|
1
2

f
a
W
a
W
a
W
a
W
a
W
a
W
a
W
|
\
|
.
| =
+
|
\
|
.
| +
|
\
|
.
|
|
\
|
.
| +
|
\
|
.
|
|
\
|
.
|
|
\
|
.
|
|
2 0886 464 1332 1472 56
1
2 3 4
3
2
. . . . .

Probeta con entalla lateral bajo flexin (SENB):
K
PS
BW
f
a
W
I
=
|
\
|
.
|
3
2


92
f
a
W
a
W
a
W
a
W
a
W
a
W
a
W
a
W
|
\
|
.
| =
|
\
|
.
|
|
\
|
.
|
|
\
|
.
| +
|
\
|
.
|
|
\
|
.
|
|
(
(
+
|
\
|
.
|
|
\
|
.
|
3 199 1 215 393 27
2 1 2 1
1
2
2
3
2
. . . .

Probeta en doble voladizo (DCB):
K
Pa
Bh
I
= 2 3
3
2
(tensin plana)
K
Pa
Bh
I
=
2 3
1
2
3
2
(deformacin plana)

Fig. 6.6. Factores de intensidad de tensin de diferentes geometras

Las unidades de los factores de intensidad de tensin son a (MPa m ).

6.1.4. Tenacidad a la fractura.

Como se ha visto en el apartado anterior, el parmetro que regula todo el nivel tensional en cualquier punto
del frente de la fisura es el factor de intensidad de tensiones K. Por ello, el avance de la grieta y la rotura del
material ocurrir cuando este factor alcanza un valor crtico constante caracterstico de cada material,
denominado tenacidad a fractura (K
c
).
K =K
c
(criterio de rotura)
En la fig. 6.7 se muestra esquemticamente la variacin de los valores de K
c
y G
c
para las distintas familias de
materiales (cermicas, aleaciones metlicas, polmeros y materiales compuestos), destacndose los valores
muy bajos de K
c
y G
c
de todas las cermicas (materiales muy frgiles). La fig. 6.8 muestra valores numricos
de ambos parmetros.
El parmetro G
c
es la energa de fractura o valor de la energa necesaria para el crecimiento de la grieta. G
c

est directamente relacionado con K
c
a travs de la siguiente expresin:
G
c
=K
c
2
(1-
2
)/E (deformacin plana)
es el mdulo elstico y el coeficiente de Poisson del material.
Los parmetros de fractura K
c
y G
c
son constantes caractersticas del material, solamente en situaciones de
deformacin plana. Est condicin ser definida a continuacin


93

Fig. 6.7. Valores aproximados de K
c
y G
c
para distintos tipos de materiales.


94

Material G
c
(kJ m
-2
) K
c
(MNm
-3/2
)
Metales puros dctiles (Cu, Ni, Al) 100-1000 100-350
Aceros para depsitos a presin HY 130 220-240 204-214
Aceros de alta resistencia 150 170
Aceros dctiles 15-118 50-154
Aleaciones de Titanio (Ti6Al4V) 26-114 55-115
GFRPs 10-100 20-60
Fibra de vidrio 40-100 42-60
Aleaciones de Aluminio 8-30 23-45
CFRPs 5-30 32-45
Polipropileno 8 3
Polietileno (baja densidad) 6-7 1
Polietileno (alta densidad) 6-7 2
Poliestireno ABS 5 4
Nylon 2-4 3
Cemento reforzado con acero 0.2-4 10-15
Fundicin 0.2-3 6-20
Poliestireno 2 2
Policarbonato 0.4-1 1-2.6
PMMA 0.3-0.4 0.9-1.4
Epoxi 0.1-0.3 0.3-0.5
Granito 0.1 3
Polister 0.1 0.5
Nitruro de Silicio 0.1 4-5
Berilio 0.08 4
Carburo de Silicio 0.05 3
Magnesia MgO 0.04 3
Hormign 0.03 0.2
Almina 0.02 3-5
Vidrio 0.01 0.7-0.8
Porcelana elctrica 0.01 1
Hielo 0.003 0.2

Fig. 6.8. Valores numricos de K
c
y G
c
para distintos materiales.

6.1.5. Influencia del espesor en la tenacidad.

Las expresiones que se han analizado anteriormente predicen una tensin infinita justo en la punta de la
grieta. Pero debe tenerse en cuenta que estas expresiones se han calculado aplicando la teora de la
elasticidad, es decir, suponiendo un comportamiento elstico del material. En realidad, esto no es
exactamente as, ya que de acuerdo con la fig. 6.9, existe una regin muy prxima al frente de la grieta en la
que la tensin normal
y
supera el lmite elstico del material (
ys
) y se deformar plsticamente, por lo que la
teora de la elasticidad no sera ya aplicable.
Para cuantificar el tamao de esta zona deformada plsticamente en el momento de la rotura, K =K
c
(fig.
6.9):

2
2
1
2 /
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
= =
ys
c
p p c ys
K
r r K


95
=0

Fig. 6.9. Zona deformada plsticamente localizada en el frente de la grieta.

De cualquier manera, el tamao de la zona plstica ha de ser mayor que r
p
ya que la mayor carga que predeca
la teora de la elasticidad, representada por la zona rayada, debe ser soportada por la regin situada
inmediatamente delante, que quedar sometida a una tensin mayor (igual a
ys
). Se suele aceptar que el
tamao real de la zona plstica es dos veces r
p
, o lo que es lo mismo, el radio de la zona plstica,
supuestamente esfrica para simplificar, valdr:

2
*
2
1
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
=
ys
c
p
K
r

(tensin plana)
En el caso de deformacin plana, el frente de la fisura estar sometido a un estado triaxial de tensiones. En
este caso, el valor de los esfuerzos cortantes disminuye drsticamente siendo necesario aumentar en gran
medida el nivel de la tensin impuesta (el lmite elstico aumenta hasta 1.68
ys
).
Sustituyendo este valor en la expresin anterior, se tiene:

2
*
6
1
|
|
.
|
\
|
|
.
|
\
|
=
ys
c
p
K
r

(deformacin plana)
Es decir, el tamao de la zona plstica que existe delante de una grieta en tensin plana es tres veces mayor
que cuando existen condiciones de deformacin plana.
Por lo comentado anteriormente parece clara la importancia de determinar en qu estado trabaja la pieza en
servicio. Obviamente las superficies libres de las chapas se encuentran en un estado de tensin plana (
z
=0),
mientras que la zona interior central de esas mismas chapas puede llegar a tener un valor
z
no nulo o no
despreciable, de manera que se encontrar en una situacin de deformacin plana. Por tanto, es el valor del
espesor de la pieza el que regir el estado en cada momento, as, se denomina espesor lmite (B) a aquel a
partir del cual el estado tensional cambia a deformacin plana. Este valor se cuantifica de la forma siguiente:

2
5 . 2
|
|
.
|
\
|
ys
c
K
B
(deformacin plana)
El estado de deformacin plana es el habitual en chapas de materiales muy resistentes y frgiles (alto
ys
y
baja K
c
) mientras que en materiales tenaces el estado normal es el de tensin plana.
Recurdese que la tenacidad a la fractura K
c
es un parmetro constante caracterstico de cada material
solamente en situacin de deformacin plana, por lo que el criterio de fractura expresado ms atrs (K =K
c
)


96
solo se puede aplicar en esa situacin, aunque en tensin plana el valor crtico de K es siempre mayor que K
c
,
por lo que la aplicacin de ese mismo criterio dara resultados conservadores.
En la fig. 6.10 se muestran los valores de
ys
y K
c
para varias aleaciones metlicas. Aplicando la expresin
anterior a un acero muy resistente (12%Cr) y a un acero muy tenaz (inoxidable austentico 18/8) resulta:
acero 12%Cr mm m B 6 . 2 10 6 . 2
1550
50
5 . 2
3
2
= = |
.
|
\
|

acero 18/8 mm m B 865 865 . 0
340
200
5 . 2
2
= = |
.
|
\
|

MATERIAL
ys
(MN/m
2
) K
Ic
(MN/m
3/2
)
ACEROS
18/8 Inoxidable 340 200
A 533 (0.25%C, 1.3%Mn) 450 120
1 Ni, Cr, Mo 1350 92
12%Cr 1550 50
18%Ni, 8%Co, 4%Mo Maraging 1930 74
FUNDICIN de HIERRO 250 20
ALEACIONES DE ALUMINIO
4%Cu 405 26
3%Mg, 7%Zn 500 25
ALEACIONES DE TITANIO
6%Al-1%V 850 60
6%Al-4%V 1020 52

Fig. 6.10. Parmetros tpicos de fractura a temperatura ambiente de aleaciones metlicas.

6.1.6. Determinacin de la tenacidad a fractura.

Para definir el comportamiento a fractura de un material agrietado, el parmetro que se utiliza es la tenacidad
a la fractura K
Ic
, medida segn el modo I de fractura y en condicin de deformacin plana. Para ello se
emplea el mtodo experimental expuesto en la norma ASTM E399, que consiste en la rotura por traccin de
una probeta CT o plegado de una probeta SENB (fig. 6.6) que ha sido previamente fisurada por fatiga desde
una entalla practicada con anterioridad. La geometra de las probetas empleadas se muestra en la fig. 6.11
tomndose como unidad de referencia el espesor B de la chapa. Las expresiones de los factores de intensidad
de tensin de estas probetas se haban mostrado en la fig. 6.6.
Recurdese que para asegurar que el ensayo tenga lugar bajo condiciones de deformacin plana se ha de


97
cumplir B
K
c
ys
|
\
|
.
|
|
25
2
.
, por lo que inicialmente no podemos asegurar esa condicin, al desconocer el valor de

K
c
, debiendo comprobarse este requisito al final del ensayo.
A lo largo del ensayo, se registra la carga P aplicada en funcin de la abertura de la boca de la fisura v. Esta
abertura se mide mediante un extensmetro sujetado en la zona de la entalla de la probeta (fig. 6.12).

Fig. 6.11. Geometras de las probetas utilizadas para la determinacin de la tenacidad a fractura.

Fig. 6.12. Extensmetro colocado en la entalla de la probeta de fractura.

El registro obtenido hasta la rotura (fig. 6.13) sera del tipo I cuando el material ensayado se comporta como
un slido elstico perfecto (P
Q
=P
max
, cermica) Sin embargo, lo ms habitual en el caso de materiales
metlicos y plsticos es que el grfico P-v se desve de la linealidad que caracteriza el comportamiento
elstico, de manera que la pendiente de la curva disminuye durante el ensayo (grfico tipo II, fig. 6.13). La


98
norma define la carga crtica P
Q
como aquella a la que le corresponde un incremento aparente del tamao de
la fisura del 2%. Se puede demostrar que este criterio equivale a considerar sobre el registro grfico una
pendiente (P/v) un 5% inferior a la medida en la regin elstica lineal en el inicio del ensayo. Es decir, se
traza una recta cuya pendiente sea un 5% inferior a la tangente trazada sobre el registro al iniciarse el ensayo
y el punto de corte de esa recta con el grfico define el punto P
Q
. Bastara introducir el valor de P
Q
en las
frmulas que expresan el factor K
I
de estas geometras (fig. 6.6) para obtener la tenacidad a la fractura en
condicin de deformacin plana, K
Ic
, del material. Obviamente, tambin debe comprobarse que efectivamente
el ensayo se ha realizado en condiciones de deformacin plana y, en caso contrario, debera ensayarse una
probeta de mayor espesor.

Fig. 6.13. Tipos de curvas P-v en ensayos de determinacin de K
Ic
.

6.2. Fatiga.

Por fatiga se entiende la situacin de piezas que estn sometidas a cargas cclicas de nivel normalmente
inferior al lmite elstico del material. Piezas de motores, mquinas muy diversas, alas de aviones, puentes,
etc, estn sometidas a este tipo de acciones.

6.2.1. Tipos de fatiga.

Se deben diferenciar dos tipos: la fatiga en elementos sin defectos (grietas) previos y la fatiga de elementos
agrietados ya desde el inicio de su puesta en servicio. La primera de ellas es tpica de componentes pequeos
(ejes, piones, bielas, etc) que en virtud de su buen acabado superficial y el exhaustivo control de calidad
efectuado tienen una probabilidad mnima de presentar defectos importantes. En estos casos, la vida de estos
elementos consta de dos fases, la nucleacin de una grieta y el crecimiento de sta hasta alcanzar el tamao
crtico para el que tendr lugar su rotura (momento en el que se cumple el criterio de fractura).


99
El segundo tipo es tpico de grandes estructuras donde resulta imposible la inexistencia de defectos (barcos,
aviones, puentes, etc.). En este caso, la fase de nucleacin de la grieta no existe y la duracin del elemento
est controlada por la velocidad de crecimiento de las grietas existentes. Por este motivo estas estructuras han
de ser controladas peridicamente, medir el tamao de las grietas presentes y compararlas con sus tamaos
crticos con el fin de conocer el riesgo de rotura que existe en cada momento y efectuar las reparaciones
exigibles cuando sea preciso.

6.2.2. Ciclos de carga.

Los ciclos de carga presentan formas muy variadas. El caso ms habitual es el de una tensin que vara
sinusoidalmente a lo largo del tiempo, variando desde una traccin mxima a una compresin mxima de
igual magnitud (por ejemplo, es el caso muy tpico de un eje rotativo cargado a flexin). Otro caso es el de
fluctuaciones cclicas entre tracciones positivas (un muelle por ejemplo). Tambin es normal la existencia de
ciclos de carga aleatoria, como ocurre en el caso del ala de un avin sometida a rfagas variables de viento
(fig. 6.14)
Los ciclos de carga se definen por los valores mximo y mnimo de la tensin (
max
,
min
). Otras variables
ms empleadas son la amplitud del ciclo de tensin ( =
max
-
min
), la tensin media
m
(
m
=
(
max
+
min
)/2) y el cociente de asimetra R (R =
min
/
max
).

6.2.3. Ensayos de fatiga.

Hoy en da existen mltiples mtodos de ensayo de fatiga que van desde el empleo de mquinas dinmicas
que permiten aplicar a la probeta cualquier ciclo de carga hasta tneles de viento que simulan, sobre alas de
aviones, los esfuerzos reales del viento.

Fig. 6.14. Diversos ciclos de carga por fatiga (ciclos sinusoidales y ciclo de carga aleatoria)

De cualquier manera que se realice el ensayo, los resultados de los ensayos de fatiga se presentan sobre un
grfico -N, siendo la amplitud de la tensin aplicada y N el nmero de ciclos hasta la rotura (fig. 6.15).
Estas curvas se denominan curvas S-N o curvas de Whler. En la fig. 6.15 se puede ver como los aceros y las
aleaciones de titanio tienen un valor de por debajo del cual no se produce la rotura por fatiga, parmetro


100
denominado lmite de fatiga,
e
. En cambio, la mayora de las aleaciones no frreas no presentan este lmite
de fatiga, aunque, en estos casos, se suele definir este parmetro como la amplitud de la tensin a la que le
corresponde una vida de 10
7
ciclos.

Fig. 6.15. Curvas de Whler o curvas S-N.

Existe una correlacin bastante buena entre el lmite de fatiga de los aceros y su carga de rotura. De forma
aproximada ,aqul es igual a ste multiplicado por un coeficiente comprendido entre 0.4 y 0.5.

6.2.4. Ley descriptiva de la fatiga.

La fatiga de alto nmero de ciclos de elementos no agrietados se puede ajustar a una ley de tipo Basquin:
N
a
=b siendo a y b constantes del material.
La representacin de los valores de y N en coordenadas doblemente logartmicas produce una lnea recta
(fig. 6.16).

Fig. 6.16. Ajuste de los resultados de fatiga a la ley de Basquin.


101
6.2.5. Mecanismos justificativos del proceso de fatiga.

En el caso de los componentes no agrietados, se haba mencionado con anterioridad que la mayor parte de su
vida til corresponde al periodo de nucleacin de una grieta. Normalmente, los defectos o fisuras creados por
procesos de fatiga aparecen en la superficie de las piezas, ya que suele ser la zona donde acta la tensin
mxima (cargas de flexin por ejemplo). Otra posible causa puede ser la existencia de defectos creados en el
mecanizado o manipulacin posterior. En la fig. 6.17 se muestra como puede tener lugar la nucleacin de una
grieta superficiales como consecuencia de la deformacin plstica sobre dos sistemas de deslizamiento
diferentes al actuar una carga cclica (movimiento de dislocaciones, fig. 4.9). En esta primera fase, las fisuras
se nuclean a lo largo de los planos de deslizamiento bajo la carga impuesta (estadio I) en aquellas zonas de la
pieza donde la tensin local supera el lmite elstico del material. Las irregularidades superficiales producen
concentracin de tensiones, de manera que en las citadas zonas se supera el limite elstico del material,
aunque la tensin aplicada sea inferior a este valor.

Fig. 6.17. Nucleacin de fisuras superficiales.

Nucleada la fisura, sta crece y se propaga segn un plano perpendicular a la direccin de aplicacin de la
tensin (estadio II en la fig. 6.18).

Fig. 6.18. Propagacin de las fisuras.

La fig. 6.19 muestra el crecimiento de la fisura que tiene lugar en cada ciclo de tensin. Una vez nucleada la
microgrieta superficial, los esfuerzos que actuarn en su extremo superan el lmite elstico del material


102
debido al efecto concentrador de tensiones y se genera una zona deformada plsticamente (regin rayada).
Veamos ahora lo que ocurre cuando se aplica una tensin cclica. Partiendo del momento en el que acta la
tensin mnima del ciclo
min
sobre la punta de la fisura, el nivel de esfuerzo aplicado viene determinado por
el factor intensidad de tensiones K
min
(K
min
=C
min
a). Al aumentar la tensin hasta su valor mximo
max

(K
max
=C
max
a), la deformacin plstica inducida en la punta de la fisura abre sta, crendose un
incremento superficial igual a /2 por unidad de espesor; siendo la abertura del fondo de la fisura. Al
completarse el ciclo y volver a actuar la tensin mnima (K
min
), la fisura se cierra y la nueva superficie que se
acaba de crear se extiende hacia adelante induciendo un crecimiento de fisura de valor /4 . Se puede ver
entonces que la fisura crecer en cada ciclo una longitud aproximadamente igual a .
La rotura final completa de la pieza ocurre cuando el factor intensidad de tensiones K
max
alcanza el valor de la
tenacidad a fractura del material K
c
; esto es, cuando la fisura alcanza su valor crtico a
c
(K
max
=C
max
a
c
=
K
c
). El examen visual de la superficie de fractura (fig. 6.20) revela las caractersticas de este proceso:
nucleacin superficial de una fisura en algn defecto o irregularidad superficial, crecimiento de la grieta con
muchos frentes de fisura marcados durante la fase de propagacin y la zona de rotura instantnea final.

Fig. 6.19. Crecimiento de la grieta por fatiga en cada ciclo de tensin.

6.2.6. Fatiga en componentes agrietados.

Las grandes estructuras soldadas, tales como barcos, puentes, recipientes a presin, etc., fabricadas a partir de
elementos unidos mediante soldadura, presentan siempre defectos internos producidos durante su fabricacin.
Antes de su puesta en servicio, se asegura la calidad del producto con un examen completo utilizando
mtodos de anlisis no destructivos (lquidos penetrantes, ultrasonidos, radiografas, etc.) con objeto de
determinar el tamao del mayor defecto presente, y en el caso de no detectarse ninguno debe suponerse la
existencia de defectos cuyo tamao sea el lmite de deteccin de los equipos empleados en el anlisis.
En cualquier caso el componente tiene una grieta o defecto inicial de tamao conocido desde antes de su


103
puesta en servicio, por lo que la fase de nucleacin no existe en estos casos. Para asegurar entonces un
servicio sin riesgos se precisa conocer el nmero de ciclos de carga que la estructura es capaz de soportar sin
que su mayor defecto alcance el tamao crtico que ocasionara el fallo catastrfico de la estructura. Hay, por
lo tanto, que determinar la velocidad de crecimiento de los defectos presentes.

Fig. 6.20. Aspecto superficial de una fractura por fatiga.

Se han llevado a cabo numerosos ensayos al respecto, deducindose que es el factor de intensidad de
tensiones K (K =C a) o mejor K (K =C a) el parmetro que controla la velocidad de
crecimiento de las fisuras. En la fig. 6.19 se haba explicado el mecanismo de crecimiento de las fisuras
controlado por K. Ntese, que si el ciclo de carga penetra en la zona de compresin (
min
<0) debe tomarse
K
min
=0, dado que la compresin no tiene ningn efecto sobre el crecimiento de la grieta al quedar totalmente
cerrada la fisura cuando la tensin aplicada se anula.
Los resultados experimentales realizados para analizar la velocidad de crecimiento de fisuras se ajustan muy
bien a la conocida ecuacin de Paris:
( )
da
dN
C K
m
=
donde C y m son constantes tpicas del material que se determinan experimentalmente.
Representada la ecuacin de Paris en unos ejes de coordenadas doblemente logartmicos obtendramos una
lnea recta. En realidad, los resultados experimentales se ajustan a la ley de Paris en la zona central del
grfico (zona II) correspondiente a velocidades de propagacin de fisuras comprendidas entre 10
-5
y 10
-8

m/ciclo (fig. 6.21).
En la zona I se aprecia una rpida deceleracin del crecimiento de las fisuras al disminuir K. Resaltemos
que existe un valor umbral K
0
por debajo del cual las fisuras no crecen (da/dN =0), que es de gran inters
conocer para el diseo completamente seguro de determinados componentes (centrales nucleares por
ejemplo). En los aceros K
0
vara entre 2 y 7 MPa m .
El fallo final se produce cuando el mximo valor del factor K alcanza la magnitud de la tenacidad a fractura


104
del material (K
max
=K
c
). La zona III corresponde al avance de las fisuras cuando el factor K que acta en la
punta de las mismas se aproxima al valor crtico K
c
. La velocidad de crecimiento de las fisuras vemos que se
acelera de manera notable hasta el momento en el que tiene lugar la fractura catastrfica.

Fig. 6.21. Representacin de log (da/dN) - log K.

La utilizacin prctica de estos datos es muy sencilla pues basta integrar la ecuacin de Paris para determinar
el nmero de ciclos de carga que la estructura aguanta sin romper. Normalmente no se consideran las zonas I
y III (les corresponden pocos ciclos) y se extiende la ley de Paris al intervalo completo del clculo:

( )
N dN
da
C K
N
m
a
a
c
= =
0
0

los lmites de integracin son a
0
(mayor defecto inicial determinado a partir de mtodos de anlisis no
destructivos) y a
c
(defecto crtico). Se sabe que el tamao del defecto crtico se calcula de modo general a
partir de la expresin:

max max c c
K C a K = =

6.3. Fluencia.

Muchas estructuras, particularmente aquellas asociadas a la conversin energtica, como turbinas, calderas,
reactores, etc., deben funcionar a altas temperaturas. Al aumentar la temperatura de servicio, materiales que
slo muestran pequeas deformaciones elsticas al ser cargados a temperatura ambiente, pueden comenzar a
fluir plsticamente bajo las mismas cargas, ya que debe tenerse en cuenta que el lmite elstico de un material
disminuye al aumentar la temperatura.
Se denomina fluencia a la particular deformacin plstica que experimentan los materiales bajo cargas a
temperaturas elevadas. Mientras, a temperatura ambiente, la deformacin elstica o plstica inducida en un
slido por una accin mecnica ocurre instantneamente y su magnitud depende exclusivamente de la tensin


105
impuesta, a temperaturas elevadas la deformacin plstica depende del tiempo de aplicacin de la carga as
como de la temperatura.
Se define la fluencia como la lenta y continua deformacin plstica que experimentan los materiales a
temperaturas elevadas bajo la accin de una carga constante:
=f(, T, t)
La variable fundamental que gobierna estos fenmenos es la temperatura. Habra que ver lo que se entiende
por una temperatura elevada pues fcilmente se intuye que este concepto no consiste en una temperatura fija,
sino dependiente del tipo de material, ms exactamente de su temperatura de fusin.
Como regla de aplicacin general, los fenmenos de fluencia empiezan a tener importancia a una temperatura
superior a 0.4 veces la temperatura de fusin (en grados Kelvin): T >0.4 T
f
(K)
En la fig. 6.22 se presentan las temperaturas de fusin (de ablandamiento en polmeros) de los diferentes tipos
de materiales. Aplicando la expresin que se acaba de exponer se llegara a establecer que todos los
polmeros as como los metales de bajo punto de fusin (Sn, Pb, Zn) muestran fluencia a temperatura
ambiente, mientras que por el contrario los metales refractarios (W, Ta) y muchos materiales cermicos (SiC,
MgO, ..) no experimentaran fluencia alguna a temperaturas tan altas como 800-1000C.

6.3.1. Leyes experimentales de fluencia.

La variacin de la deformacin plstica con el tiempo, bajo tensin y temperaturas constantes queda
representada por una curva con tres regiones caractersticas (fig. 6.23). Ntese que en este grfico, la
velocidad de deformacin instantnea a fluencia (
f
) es la tangente de la curva.
Nada ms aplicar la carga a una temperatura elevada se produce una deformacin instantnea elstica o
plstica, segn la carga impuesta supere o no el lmite elstico del material a la temperatura del ensayo. Es el
trmino
0
.
La regin I corresponde a la zona de fluencia primaria caracterizada por una velocidad de fluencia
(
= d dt / ) decreciente con el tiempo. A continuacin, sigue una regin II de velocidad de fluencia constante
(
f
) y finalmente la velocidad de fluencia crece progresivamente en la regin III hasta que sobreviene la
rotura. Ntese que todo este proceso ocurre bajo la aplicacin de una tensin constante.
La explicacin de estos hechos reside en la accin conjunta de dos fenmenos (ver apartado 5.1.5): el
endurecimiento estructural a consecuencia de la deformacin plstica (obstaculizacin del movimiento de las
dislocaciones) y el ablandamiento promovido por la alta temperatura existente (desbloqueo de las
dislocaciones como consecuencia de la agitacin trmica).
En un principio (regin I) la velocidad de la deformacin plstica disminuye con el paso del tiempo como
resultado de un predominio del efecto endurecedor. Luego (regin II) la velocidad de fluencia constante
indica un equilibrio entre ambos fenmenos: el nmero de dislocaciones disponibles para moverse y producir
deformacin plstica se mantiene constante, es decir, el nmero de dislocaciones bloqueadas por los
obstculos existentes en la red cristalina debe ser igual que el de dislocaciones liberadas (desbloqueadas)


106
como consecuencia de la agitacin trmica.
Finalmente, la regin III correspondiente a una velocidad de fluencia acelerada, se debe al fuerte dao interno
producido (estriccin, porosidad). La tensin real que acta en la regin ms daada es muy superior a la
tensin impuesta como resultado de la fuerte disminucin de la seccin efectiva en dicha zona. Si en el
ensayo se hubiese mantenido constante esa tensin real, el tramo rectilneo de la regin II se extendera hasta
la rotura final.

Material K Material K
Diamante/Grafito
Tungsteno
Tntalo
Carburo de silicio
Magnesia
Molibdeno
Niobio
Berilia
Almina
Nitruro de silicio
Cromo
Circonio
Platino
Titanio
Hierro
Cobalto
Nquel
Slice
Uranio
Cobre
Oro
Plata
4000
3680
3250
3110
3073
2880
2740
2700
2323
2173
2148
2125
2042
1943
1809
1768
1726
1683
1405
1356
1336
1234
Vidrio
Aluminio
Magnesio
Vidrio (sodio)
Zinc
Poliimidas
Plomo
Estao
Melaminas
Polisteres
Policarbonatos
Polietileno, a.d.
Polietileno, b.d.
Espumas rgidas
Epoxi
Poliestirenos
Nylons
Poliuretano
GFRP
CFRP
Polipropileno
Hielo
Mercurio
1100
933
923
700-900
692
580-630
600
505
400-480
450-480
400
300
360
300-380
340-380
370-380
340-380
365
340
340
330
273
235


107
Fig. 6.22. Temperatura de fusin de los materiales.

Dada la magnitud relativa de las tres regiones, el parmetro mas significativo evaluado en el ensayo, es la
velocidad de fluencia
f
en la regin II. Corresponde a la mnima velocidad de deformacin en el ensayo. La
velocidad mnima de fluencia
f
es muy sensible a la variacin de la tensin impuesta, y temperatura de
ensayo, T. La fig. 6.24 muestra el efecto de la tensin impuesta sobre la velocidad mnima de fluencia de una
aleacin de Al ensayada a 180C: la velocidad de la deformacin aumenta con la tensin. Un efecto similar
ocurre al aumentar la temperatura.

Fig. 6.23. Variacin de la deformacin con el tiempo, bajo carga y temperatura constantes.

f

t (min)
Fig. 6.24. Efecto de la tensin impuesta sobre la velocidad mnima de fluencia. Aleacin de Al a 180C


108

De manera experimental se han determinado las expresiones analticas que reflejan el efecto de la tensin y
de la temperatura sobre la velocidad mnima de fluencia. Todos los datos experimentales quedan agrupados
en la siguiente ley de comportamiento:

|
\
|
.
|
=
f
n
Q
RT
A e
donde A, n y Q son constantes caractersticas del material evaluadas en el ensayo. La constante Q es la
energa de activacin de la fluencia. El parmetro n es aproximadamente igual a 1 para pequeas tensiones y
cambia bruscamente a un valor comprendido entre 3 y 8 a partir de un cierto valor de la tensin.

6.3.2. Relajacin de tensiones a altas temperaturas.

Como consecuencia de la deformacin plstica continuada a lo largo del tiempo, la fluencia induce la
relajacin de tensiones. Supongamos un componente (p.e. un tornillo) cargado elsticamente ( =E ), que
mantenemos un largo periodo de tiempo a temperatura elevada. Como la tuerca que fija el tornillo mantiene
constante la deformacin total de la pieza, la deformacin plstica de fluencia ir sustituyendo
progresivamente a la deformacin elstica introducida en el apriete inicial y, como consecuencia, la tensin
elstica decrece continuadamente (fig. 6.25). Estos hechos se expresan del modo que sigue:

T e f
constante = + =

Fig. 6.25. Variacin de la deformacin elstica y de la deformacin a fluencia con el tiempo a temperatura
elevada (deformacin total constante).

Se denomina tiempo de relajacin al tiempo necesario para que la tensin inicial se relaje hasta la mitad de su
valor. Se puede calcular como sigue, derivando la ecuacin anterior:

1
( )
f n e
d
d d
B T cte
dt E dt dt

= = = =


109

( )
( )
| |

= = =

n
r
t
r
n
n
d EBdt EBt e ndo t
n BE
r
/
,int gra ,
2
0
1
1
2 1
1

Debido a la ocurrencia de estos fenmenos de relajacin de tensiones deben apretarse cada cierto tiempo los
tornillos de la estructura de cierre de las turbinas para evitar fugas de vapor.

6.3.3. Ensayos normalizados de fluencia.

Las normas de ensayos contemplan dos tipos de ensayos de fluencia: el ensayo interrumpido y el ensayo a
rotura.
El primero consiste en un ensayo de traccin bajo fuerza constante en condiciones de temperatura constante.
La fuerza impuesta es siempre pequea para evitar entrar en la zona III de fluencia acelerada. A intervalos
regulares de tiempo o de manera continua se mide el alargamiento experimentado por la probeta. Con estos
datos, se dibuja la curva tpica de fluencia =f(t), fig. 6.23.
Los ensayos normales de este tipo tienen largas duraciones, superiores a 10000 horas (416 das). En algunos
casos, como las turbinas de vapor o de gas cuya vida debe superar las 100000 horas de trabajo (11,4 aos), es
necesario extrapolar los resultados del ensayo a periodos de tiempo muy superiores. En este caso, se emplea
el parmetro de Larson-Miller que representa el efecto combinado del tiempo y la temperatura sobre el
comportamiento a fluencia:
P =T(C+log t) (K, horas)
C es una constante dependiente del material, que normalmente toma un valor, C=20. Las combinaciones de
temperatura y tiempo que proporcionan un mismo valor del parmetro de Larson-Miller proporcionan un
comportamiento a fluencia similar.
Generalmente, los materiales para trabajos a temperatura elevada se disean en funcin de su resistencia a la
fluencia, definida como la tensin requerida para producir un porcentaje de deformacin fijo al cabo de un
cierto tiempo. Un criterio habitualmente utilizado en turbinas es el de un 0.1% de deformacin a fluencia al
cabo de 10000 horas.
En otros casos, se define mejor el comportamiento en servicio del componente manejando datos de rotura por
fluencia del material. Estos datos se obtienen en un ensayo ininterrumpido de fluencia. Su objetivo es
determinar la capacidad del material para resistir la fractura a temperaturas elevadas. La carga impuesta en el
ensayo ser ahora lo suficientemente alta como para ocasionar la rotura de la probeta en un tiempo
normalmente no superior a las 1000 horas.
Los resultados de estos ensayos se representan tomando como ejes coordenados la tensin y el tiempo de
rotura (escala doblemente logartmica). La fig. 6.26 muestra el resultado de estos ensayos para la aleacin
frrea S-590 a diferentes temperaturas. Las discontinuidades que se observan en la representacin de los datos
del ensayo indican un cambio repentino en el mecanismo de rotura: la rotura es de tipo intergranular en los
ensayos ms largos, bajo cargas pequeas; y de tipo transgranular en el resto de las situaciones.


110

Fig. 6.26. Resultados de ensayos de fluencia. Aleacin frrea S-590.

6.3.4. Mecanismos justificativos de la fluencia.

La industria actual precisa utilizar materiales muy resistentes a la fluencia para desarrollar eficazmente
trabajos a temperatura muy elevada (turbinas de vapor y de gas, motores, etc). Para poder fabricar estos
nuevos materiales es necesario conocer de manera muy precisa cmo ocurre la fluencia a nivel atmico, es
decir, hay que comprender los micromecanismos estructurales que justifican la deformacin a fluencia.
Existen bsicamente dos mecanismos que tienen como punto en comn la necesidad de la existencia de
fenmenos de difusin. Ntese que la difusin comienza a hacerse apreciable a temperaturas superiores a
0.4T
f
(K), lo que justifica el hecho ya comentado de que la fluencia slo se observa a temperaturas superiores
a stas.

6.3.4.1. Movimiento activado de las dislocaciones.

En primer lugar se sabe que la tensin necesaria para mover las dislocaciones y producir la deformacin
plstica en una estructura cristalina (tensin de cortadura crtica) disminuye al aumentar la temperatura. Por
este motivo, el lmite elstico de los materiales disminuye al aumentar la temperatura elevada.
Por otro lado, una vez iniciada la deformacin plstica de un material policristalino, la tensin precisa para
continuar esta deformacin ser la suma de la resistencia intrnseca de la red al movimiento de las
dislocaciones ms la necesaria para sobrepasar los obstculos que las dislocaciones se van encontrando
durante su movimiento. A temperaturas elevadas, los fenmenos de difusin atmica ya son operativos, y
permiten el desbloqueo de las dislocaciones que a temperatura ambiente quedaran paradas delante de los
obstculos que se encuentran en el curso de su deslizamiento y la superacin de los citados obstculos: las
dislocaciones liberadas continan su movimiento bajo la accin de la tensin aplicada, producindose una
deformacin plstica dependiente del tiempo. En las figs. 6.27, 6.28 y 6.29 se muestran grficamente estos
fenmenos. En la fig. 6.27 se presenta una dislocacin tipo cua bloqueada por la presencia de una partcula
que interrumpe su plano de deslizamiento. La reaccin de la partcula sobre la dislocacin tiene una
componente vertical ( btg , siendo bel vector de Burgers de la dislocacin) que va a posibilitar el
movimiento de ascenso de sta. Se sabe que estos movimientos slo son posibles a temperaturas elevadas en


111
virtud de los fenmenos de difusin (vase fig. 4.10).

Fig. 6.27. Dislocacin tipo cua bloqueada por la presencia de una partcula.

En la fig. 6.28 se ve que el ascenso de la dislocacin hasta el plano inmediatamente superior se realiza gracias
al desplazamiento (difusin) de la lnea de tomos inferior de la dislocacin. Vemos entonces, que tras un
cierto tiempo, necesario para que la difusin tenga lugar, la dislocacin puede finalmente franquear el
obstculo que representaba la partcula y continuar su movimiento sobre un plano de deslizamiento paralelo
al primero.

Fig. 6.28. Ascenso de la dislocacin para sobrepasar un obstculo.

Finalmente, la fig. 6.29 muestra como una vez desbloqueadas las dislocaciones por el movimiento de ascenso,
stas deslizan de nuevo sobre un plano de deslizamiento paralelo al primero hasta encontrar otro obstculo
que terminan superando de la misma manera, repitindose este mecanismo una y otra vez a lo largo del
tiempo de actuacin de la carga, lo que explica la naturaleza continua y progresiva de la deformacin por
fluencia.


112

Fig. 6.29. Movimientos de ascenso y deslizamiento continuados de las dislocaciones.

Siendo la difusin atmica el fenmeno que controla la deformacin a fluencia y dado que la variacin del
coeficiente de difusin D con la temperatura sigue una ley de tipo Arrhenius
( )
| |
D D e
Q RT
=

0
/
, la velocidad
de fluencia viene expresada por la ley comentada anteriormente:

( )

=
f
n Q RT
A e
/

El trmino Q definido como la energa de activacin de la fluencia coincide con la energa de activacin de la
difusin. En lo que respecta al efecto de la tensin aplicada , se debe hacer constar que al aumentar sta,
tambin lo hace la fuerza mecnica vertical que promueve el ascenso de las dislocaciones dando lugar al
franqueo de los obstculos en un tiempo menor; por lo que
f
aumentar al incrementar la tensin ejercida.

6.3.4.2. Flujo difusivo.

Si la tensin aplicada es muy pequea el mecanismo anterior no es operativo y la fluencia observada debe
justificarse en virtud de un mecanismo alternativo representado en la fig. 6.30. Bajo la accin de esta dbil
tensin, los granos se estiran en la direccin de traccin y se contraen en la direccin de compresin como
resultado de la difusin de los tomos de unos lugares a otros dentro de un mismo grano. A temperaturas no
muy elevadas, el movimiento atmico se debe principalmente a la difusin a lo largo de las juntas de grano,
mientras que a temperaturas mayores ya es posible la difusin volumtrica a travs de todo el volumen del
grano. Por otro lado, el cambio de la morfologa de los granos exige adems el deslizamiento de los mismos
sobre las juntas de grano para evitar la formacin de cavidades en los puntos triples, puntos de unin de 3
granos adyacentes. De cualquier manera, la fluencia progresiva segn este mecanismo conducir finalmente a
la nucleacin de cavidades a lo largo de las juntas de grano que, por coalescencia, producirn una rotura de
tipo intergranular.
Segn este mecanismo la velocidad de deformacin a fluencia ser proporcional a la tensin aplicada (el
exponente n es igual a 1), y al coeficiente de difusin D. Siendo por otro lado las distancias de difusin del
mismo orden de magnitud que el tamao de grano, la velocidad de deformacin a fluencia ser inversamente
proporcional al dimetro del grano elevado al cuadrado: los materiales que se utilizan para trabajar a las
temperaturas ms altas deben tener tamaos de grano muy grandes o incluso la tecnologa disponible en la


113
actualidad permite fabricar materiales monocristalinos (sin juntas de grano).

|
\
|
.
|
=
|
\
|
.
| f
Q
RT
B
d
e
2

Fig. 6.30. Fluencia por flujo difusivo.


114

Leccin 7. Propiedades Elctricas y Magnticas.

115

LECCION 7. PROPIEDADES ELECTRICAS Y MAGNETICAS.

7.1. Propiedades elctricas.

A lo largo de este apartado se pretende analizar la respuesta de los materiales a la accin de un campo
elctrico aplicado.

7.1.1. Ley de Ohm.

La ley de Ohm relaciona el flujo de corriente I (A, amperios) con el voltaje V (V, voltios) aplicado, de la
manera siguiente:
V =IR
siendo R (, ohmios) la resistencia del material a travs del cual pasa la corriente.
El valor de R depende de la geometra de la muestra, ms concretamente de su longitud, l y de su seccin A, y
en muchos materiales es independiente de la corriente que la atraviesa. La resistividad, (m) es la
propiedad elctrica caracterstica de cada material y est relacionada con R mediante la expresin:
=
RA
l

7.1.2. Conductividad elctrica.

En muchas ocasiones se emplea la conductividad elctrica, ( )
[ ]

m
1
como caracterstica o propiedad
elctrica de un material. Es el inverso de la resistividad, o sea,

=
1

e indica la facilidad con que un material es capaz de conducir la corriente elctrica. En el Cuadro 7.1. se
muestran las conductividades elctricas de algunos metales y no metales a temperatura ambiente.
Definiendo la densidad de corriente j (A/cm
2
) como la intensidad elctrica por unidad de rea y el campo
elctrico E (V/m) como el voltaje por unidad de longitud, resulta:
j = E
tambin se puede definir la densidad de corriente j como:
v nq j =
siendo n el nmero de elementos portadores de carga, q la carga de cada portador y v su velocidad de
desplazamiento promedio, luego:
=
= = nq
E
v
nq v nq E


116
El trmino ( ) vs / cm E / v
2
se denomina movilidad.

Metales y aleaciones Conductividad elctrica (m)
-1

Plata 6.310
7

Cobre, pureza comercial 5.810
7

Oro 4.210
7

Aluminio, pureza comercial 3.410
7

No metales
Grafito 10
5
(promedio)
Germanio 2.2
Silicio 4.310
-4

Polietileno 10
-14

Poliestireno 10
-14

Diamante 10
-14

Cuadro 7.1. Conductividades elctricas de algunos metales y no metales a temperatura ambiente.

7.1.3. Resistividad elctrica de los metales.

La resistividad elctrica de un metal puro puede definirse como la suma de dos trminos: un componente
trmico
T
y un componente estructural
r
, que depende de los defectos reticulares existentes en el metal y
que aumenta al hacerlo el nmero de defectos (vacantes, dislocaciones, juntas de grano, etc.):

total T r
= +
El primer trmino
T
aumenta con la temperatura, del modo como se indica en la siguiente expresin:
( )
T C T
T = +
0
1

donde
0C
=resistividad elctrica a 0C.

T
=coeficiente trmico de la resistividad C
-1

T=temperatura del metal, en C.
Dado que en los metales los portadores de carga son los electrones, toda disminucin del ordenamiento
atmico (defectos estructurales o vibraciones trmicas) limita el movimiento de los electrones a su travs y
hace aumentar la resistividad.
El cuadro 7.2. muestra una lista de valores de
0C
y
T
para distintos metales.

7.1.4. Semiconductores.

Constituyen el grupo de materiales cuyas conductividades elctricas se encuentran entre las de los metales
altamente conductores y las de los aislantes, malos conductores. Los semiconductores intrnsecos (Germanio


117
y Silicio) son semiconductores puros cuya conductividad elctrica est determinada por sus propiedades
conductoras innatas. La caracterstica fundamental de estos semiconductores es la existencia de una estrecha
banda energtica que separa la banda de valencia de la de conduccin. Esta banda tiene un ancho, E
g
, de
1.11eV para el Silicio y 0.67eV para el Germanio, mientras en los metales ambas bandas se solapan y en los
aislantes el salto es del orden de 5eV.

Metal
0C
(cm)
T
(C
-1
)
Aluminio 2.7 0.0039
Cobre 1.6 0.0039
Oro 2.3 0.0034
Hierro 9 0.0045
Plomo 19 0.0039
Magnesio 4.2 0.004
Nquel 6.9 0.006
Plata 1.7 0.0038
Wolframio 5 0.0045
Cinc 5.3 0.0037
Cobre-Cinc 6 0.002
Cobre-Estao 9 0.001
Cobre-Nquel 49 0.00001
Nquel-Cobre 46 0.002
Nquel-Cromo 99 0.0004

Cuadro 7.2. Valores de la resistividad elctrica a 0C y del coeficiente de resistividad trmica para distintos
metales y aleaciones metlicas.

En estos semiconductores, a temperatura ambiente, la vibracin trmica normal es suficiente para que algn
electrn realice el salto desde la banda de valencia a la de conduccin permitiendo sta. Por esta razn, al
contrario de lo que ocurre con los metales, la conductividad de los semiconductores aumenta
exponencialmente con la temperatura.
Cuando un electrn es excitado hasta la banda de conduccin deja un hueco desocupado en la banda de
valencia y este hueco tambin contribuye a la conduccin elctrica, ya que puede ser ocupado por otro
electrn que a su vez deja otro hueco, de modo que los huecos se mueven en sentido contrario a los
electrones, por lo que funcionan como si fueran electrones con carga positiva.
La conductividad de los semiconductores intrnsecos se calcula del siguiente modo:
h h e e
q n q n + =
donde n
e
es el nmero de electrones que han pasado a la banda de conduccin y n
h
el de huecos en la banda
de valencia y
e
,
h
sus respectivas movilidades. Adems, en el caso de los semiconductores intrnsecos, n
e
=


118
n
h
=n, luego:
( )
h e
nq + =
En estos materiales el nmero de portadores de carga depende de la temperatura, ya que en el cero absoluto
no habr ningn portador y a medida que se aumenta sta (mayor energa), habr un mayor nmero de
electrones con una energa suficiente como para ascender hasta la banda de conduccin y en consecuencia se
incrementar el nmero de portadores de acuerdo con la siguiente expresin:
( ) kT 2 / E exp n n
g 0
=
Para controlar con mayor precisin la conductividad de los semiconductores se aaden pequeas cantidades
de impurezas: son los denominados semiconductores extrnsecos. La adicin de un tomo diferente
(impureza) por cada 10
8
tomos del semiconductor hace variar su conductividad en aproximadamente cinco
rdenes de magnitud.
Existen, a su vez, dos familias: los donadores o de tipo n y los aceptores o de tipo p. Un ejemplo de los
primeros ser el siguiente: consideremos el enlace covalente del cristal de silicio de la fig. 7.1.a
(representacin bidimensional). Si un tomo impureza del grupo VA, por ejemplo fsforo, sustituye a un
tomo de silicio (grupo IVA), habr un electrn de ms que no es necesario para formar el enlace covalente
tetradrico del cristal de silicio. Este electrn extra se encuentra ligeramente unido al ncleo de fsforo
cargado positivamente y tiene una energa de enlace de 0.044eV a 27C. Esta energa es aproximadamente el
5% de la requerida para que un electrn de conduccin salte la brecha de energa que en el silicio puro es de
1.1eV. Esto es, slo se necesitan 0.044eV para separar el electrn en exceso del ncleo al que se haya
vinculado y participar as de la conduccin elctrica (Fig. 7.1.b.).

Fig. 7.1. Semiconductores extrnsecos donadores o tipo n.

Desde un punto de vista energtico, cada tomo de fsforo proporciona un electrn situado en un nivel
donador, E
d
, situado solo 0,044 eV por debajo de la banda de conduccin (fig. 7.2)
Por el contrario, el caso de los aceptores o de tipo p ocurre cuando un elemento trivalente del grupo IIIA tal
como el boro se introduce en la estructura tetradrica del silicio e impide la formacin del cuarto enlace
covalente en su estructura (fig. 7.3.a). Si se aplica un campo elctrico externo al cristal de silicio, uno de los
electrones vecinos de otro enlace tetradrico puede obtener suficiente energa como para soltarse de su enlace


119
y desplazarse al enlace perdido (hueco) del tomo de boro (fig. 7.3.b).

Fig. 7.2. Bandas de energa en un semiconductor donador o tipo n

Fig. 7.3. Semiconductores extrnsecos aceptores o tipo p.

Volviendo al modelo energtico, cada tomo de boro aporta un nivel aceptador E
a
, que se sita 0,045 eV por
encima de la banda de valencia (fig. 7.4), siendo esta energa muy pequea comparada con los 1.1eV
necesarios para transferir un electrn desde la banda de valencia a la de conduccin en el silicio.

Fig. 7.4. Bandas de energa en un semiconductor aceptador o tipo p.

Los compuestos cermicos son habitualmente semiconductores naturales en virtud de su falta de


120
estequiometra. Por ejemplo, el xido ferroso FeO responde en realidad a la frmula Fe
1-x
O (x0.05) lo que
presupone la existencia de cationes Fe
2+
vacantes. Para mantener la neutralidad de las cargas elctricas en su
estructura existen 2 cationes Fe
3+
por cada lugar vacante (fig. 7.5). Los iones trivalentes aceptan electrones y
actan como huecos electrnicos. Se tratar de un semiconductor tipo p. Estructuras similares se observan en
los compuestos Fe
1-x
S, Co
1-x
O, Cu
2-x
O, Ni
1-x
O, etc.

Fig. 7.5. Compuesto cermico FeO: semiconductor tipo p.

Tambin existen compuestos con vacantes aninicas como el TiO
2-x
, ZrO
2-x
. En la estructura del xido de
titanio la neutralidad de cargas exige la presencia de iones Ti
3+
que representan electrones en exceso (fig.
7.6). Sern semiconductores tipo n. Lo mismo ocurre con aquellos compuestos en los que existe un exceso de
cationes que se situarn en posiciones intersticiales (Zn
1+x
O, Cr
2+x
O
3
, ...).

Fig. 7.6. Compuesto cermico TiO
2
: semiconductor tipo n.

La brecha de energa que controla la conductividad de los semiconductores extrnsecos es ahora E
d

(donadores) y E
a
(aceptadores), en torno a 0.044-0.045 eV en el Silicio, en lugar de E
g
. De cualquier manera,
en estos semiconductores operar igualmente la semiconduccin intrnseca, de tal modo que el nmero de
portadores de carga en los semiconductores extrnsecos ser igual al nmero de electrones o huecos
introducidos como consecuencia del dopado (impurezas) ms los debidos a la semiconduccin intrnseca:
) a sec rn (int n ) a sec rn (int n ) dopado ( n n
h e
+ + =
es decir,
( ) ( ) kT 2 / E exp n 2 kT / E exp n n
g 0 d d 0
+ =
A bajas temperaturas (por debajo de la temperatura ambiente) existen pocos electrones y huecos intrnsecos,
de modo que:
( ) kT / E exp n n
d d 0
=
Conforme se incrementa la temperatura, ms portadores de carga saltan el espacio E
d
(o E
a
), hasta que


121
finalmente todos estos portadores han alcanzado la banda de conduccin. En este momento se han agotado
los portadores extrnsecos que contribuyen a la conduccin y sta prcticamente se volver constante (la
temperatura ambiente se encuentra normalmente en este rango) mientras no se alcance un nivel tal que los
portadores intrnsecos contribuyan de modo significativo a la conduccin por tener la energa suficiente para
saltar el espacio E
g
, momento en el que la conductividad del semiconductor vuelve a aumentar al hacerlo la
temperatura.

7.1.5. Aislantes.

Se trata de compuestos unidos mediante enlaces inicos o covalentes donde los electrones estn
inmovilizados por lo que no participan en la conduccin. Son materiales aislantes los polmeros, vidrios y
compuestos cermicos estequiomtricos y sus conductividades son inferiores a 10
-5
(m)
-1
.
Su dbil conductividad se debe al movimiento de iones presentes en su estructura. El movimiento de stos es
mucho mas difcil que el de los electrones por su tamao muy superior y estar, en mayor o menor medida,
ligados a otros iones de signo opuesto. En estos casos la conductividad es tanto mayor cuanto mayor sea el
nmero de defectos de la red (vacantes, dislocaciones, etc.) y menor sea su compacidad.
Los vidrios, aislantes, muestran una conduccin de tipo inico, debida principalmente a la existencia de iones
alcalinos (Na
+
, K
+
, etc.), cuya movilidad es muy superior a la correspondiente de los iones formadores de la
estructura. La conductividad de los vidrios inorgnicos aumenta entonces en proporcin directa a la
concentracin de iones alcalinos. Por otro lado, la conductividad de los materiales aislantes aumenta al
hacerlo la temperatura en virtud de la agitacin trmica introducida. Recurdese que la difusin atmica o
inica aumentaba exponencialmente con la temperatura (apartado 4.4.2).
En los aislantes inicos, la movilidad de los portadores de carga (iones) se puede expresar del modo
siguiente:
kT / ZqD =
donde, D es el coeficiente de difusin y Zq es la carga del in (Z es su valencia y q la carga del electrn). De
este modo, su conductividad ser:
= nZq

7.1.6. Propiedades dielctricas.

La principal propiedad es la constante dielctrica
r
. Se define como el cociente entre la capacidad
almacenada entre dos electrodos cuando estn separados por el material aislante en cuestin y cuando el
medio de separacin es el vaco (
r
=/
0
; permitividades del material y del vaco respectivamente,
0
=8.85410
-12
faradio/metro). La constante dielctrica del vaco ser entonces igual a 1. Todos los materiales
aislantes tienen constantes dielctricas mayores que la unidad y se utilizan para fabricar los condensadores.
Al establecer un campo elctrico E entre dos electrodos paralelos se desarrolla en estos una densidad de carga
proporcional al campo:


122
D E
0 0
=
Otra forma de expresar lo mismo sera decir que la carga elctrica Q que almacenan dos placas conductoras
separadas por el vaco al aplicar un voltaje V es (recurdese que E=V/t):
Q =CV
Siendo C la capacidad del sistema. La unidad de capacidad es el faradio (culombio/voltio) y se calcula:
C =
0
(A/t)
A es al rea de cada placa y t la separacin entre ellas.
Si se introduce un material aislante entre ambos electrodos la densidad de carga se convertir:
D E E D P
r
= = = +
0 0

( ) P E
r
=
0
1
0 r
Q A
C
V t
= =
La densidad de carga resultante se puede descomponer en dos sumandos, uno la obtenida en el vaco D
0
y
otro la debida a la presencia del material aislante intermedio, que se denominar Polarizacin, P (Fig.7.7).

Fig. 7.7. Densidad de carga como suma de la polarizacin y la densidad de carga en el vaco.

La magnitud de la constante dielctrica del material,
r
, y por consiguiente la polarizacin P, depende de la
capacidad de ste para reaccionar bajo la presencia de un campo elctrico. La polarizacin surge como
consecuencia de los cuatro efectos siguientes esquematizados en la figura 7.8.
a) Desplazamiento electrnico (P
e
). Bajo la accin del campo elctrico los electrones y ncleo de cada tomo
se desplazan ligeramente en direcciones opuestas constituyendo un dipolo. La polarizacin total debida a este
concepto es pequea, aunque la respuesta es muy rpida (tiene lugar hasta con variaciones del campo
elctrico de 10
16
ciclos por segundo (c.p.s.)).
b) Polarizacin inica (P
i
). Es la ms comn en los compuestos cermicos y se debe al desplazamiento
relativo de los iones positivos y negativos. Surgen dipolos comparativamente grandes respecto a los descritos
con anterioridad. De cualquier manera, en presencia de campos alternativos la polarizacin es ms lenta al ser
mayores los movimientos experimentados por las cargas (responden hasta frecuencias de 10
13
c.p.s.).


123
c) Orientacin de los dipolos permanentes (P
0
). Algunos materiales, por ejemplo los polmeros, tienen
molculas polares que se orientan en presencia de un campo elctrico. En estos casos la polarizacin es muy
dependiente de la temperatura, pues al aumentar sta, la agitacin trmica tiende a orientar aleatoriamente a
los dipolos. Como los movimientos de las cargas son mayores su respuesta es ms lenta (ocurre a frecuencias
inferiores a 10
9
c.p.s.).
d) Cargas espaciales (P
s
). Se manifiesta en los agregados polifsicos constituidos por dos o ms fases de
conductividad muy diferente. Bajo los efectos del campo elctrico las cargas se movern rpidamente a lo
largo de las fases conductoras y se acumularn en la intercara de separacin. Suponen desplazamientos
importantes y, por tanto, respuestas ms lentas que los mecanismos anteriores.

Fig. 7.8. Descripcin de los distintos efectos constitutivos de la polarizacin.

La polarizacin P y por tanto la constante dielctrica
r
de los materiales depende de la frecuencia del campo
elctrico aplicado, conforme se representa en la figura 7.9.
Los lquidos tienen mayores valores de
r
que los slidos dado que la orientacin de sus dipolos es ms fcil
al ser menores las fuerzas que los ligan entre s. Tambin en el caso de los polmeros, las estructuras amorfas
muestran mayores constante dielctricas al tener estructuras menos compactas. En el cuadro 7.3. se muestra el
valor de la constante dielctrica de diversos materiales no metlicos.
Otra propiedad dielctrica importante es la resistencia dielctrica, que se define como el mximo gradiente de
voltaje (V/mm) que se puede aplicar sobre un aislante sin que tenga lugar su rotura elctrica (paso de la
corriente a su travs). La tabla 7.3 muestra tambin los valores de esta propiedad en diferentes materiales
aislantes.


124

Fig. 7.9. Dependencia de la polarizacin con la frecuencia del campo elctrico.

Constante dielctrica
(60 Hz)
Resistencia dielctrica
(kV/mm)
Porcelana 6 2-12
Esteatita 6,3 9
Almina 9 10
Vidrio de sosa y cal 7 10
Vidrio de slice 4 10
Polipropileno 2,2 24
Poliestireno 2,5 20
Nylon 66 8 17
Tabla 7.3. Constante dielctrica y resistencia dielctrica de materiales aislantes.

7.2. Propiedades magnticas.

7.2.1. Introduccin.

Si se aplica un campo elctrico H (A/m) en el vaco, se genera un induccin magntica B (Tesla o Weber/m
2
),
tal que:
B =
0
H
siendo
0
la permeabilidad magntica del vaco, 410
-7
T/(A/m).
Cuando se coloca ahora un material dentro del campo magntico, la induccin magntica producida depende


125
de cmo los momentos magnticos atmicos del material interaccionan con el campo magntico aplicado. La
induccin generada es ahora:
B = H =
0

r
H
El comportamiento magntico del material queda descrito por su permeabilidad relativa
r
, siendo
r
=/
0
.
Como se ve, una permeabilidad relativa grande significa que el material amplifica mucho el campo magntico
aplicado.
Se denomina magnetizacin o imantacin, M, al incremento de la induccin magntica debido a la presencia
del material, y se expresa:
B =
0
H +
0
M =
0
(H+M)
Por otro lado se denomina susceptibilidad magntica,
m
, a la relacin entre la magenetizacin y el campo
magntico aplicado H,
m
=M/H

7.2.2. Tipos de magnetismo.

El comportamiento magntico de los materiales depende de la existencia o no de momentos magnticos en
sus tomos individuales. El magnetismo de stos se debe al giro de sus electrones alrededor de s mismos
(spin). Al tratarse de una partcula cargada, este movimiento origina un pequeo campo magntico, cuya
magnitud se denomina magnetn de Bohr, y se expresa:
B
=qh/4m
e
=9,27 10
-24
Am
2

q es la carga del electrn, h la constante de Planck (6.6310
-34
J s) y m
e
la masa del electrn.
Se diferencian tres tipos de materiales en cuanto a su comportamiento magntico: diamagnticos,
paramagnticos y ferromagnticos.

7.2.2.1. Diamagnetismo.

Un campo magntico externo acta sobre los tomos de un material desequilibrando ligeramente sus
electrones en las rbitas y creando un pequeo dipolo magntico dentro de los tomos que se opone al campo
aplicado. Esta accin produce un efecto magntico negativo conocido como diamagnetismo. Este efecto
produce una susceptibilidad magntica negativa muy pequea ,
m
-10
-6
(Cuadro 7.4.).
El diamagnetismo se produce en todos los materiales, pero en muchos de ellos su efecto es cancelado por un
efecto magntico positivo. De cualquier manera, el comportamiento diamagntico no tiene apenas
importancia en ingeniera.

7.2.2.2. Paramagnetismo.

Los materiales que presentan una pequea susceptibilidad magntica positiva,
m
+10
-6
10
-4
(Cuadro
7.4.) en presencia de un campo magntico se llaman paramagnticos y el efecto magntico se denomina
paramagnetismo. Este efecto desaparece cuando se elimina el campo magntico aplicado. El paramagnetismo


126
se origina a consecuencia de la alineacin de los momentos dipolares magnticos individuales de los tomos o
de molculas en la direccin del campo magntico aplicado.

Diamagnticos Paramagnticos
Material
Susceptibilidad magntica
m

10
6

Material
Susceptibilidad magntica
m

10
6

Cadmio
Cobre
Plata
Estao
Cinc
-0.180
-0.086
-0.200
-0.250
-0.157
Aluminio
Calcio
Oxgeno
Platino
Titanio
+0.650
+1.100
+106.2
+1.100
+1.250
Cuadro 7.4. Susceptibilidades magnticas a temperatura ambiente de los materiales diamagnticos y
paramagnticos.

7.2.2.3. Ferromagnetismo.

Las propiedades ferromagnticas de los elementos de transicin, hierro, cobalto y nquel son debidas a que el
campo magntico asociado al giro de los spines de sus electrones internos desapareados se alinean en sus
estructuras cristalinas. Las capas internas de los tomos individuales se llenan con pares de electrones de
spines opuestos, su efecto se anula y no dan lugar a un momento dipolar resultante. En el Fe, Co y Ni, los
electrones 3d internos desapareados son los responsables del ferromagnetismo. El tomo de Fe tiene cuatro
electrones desapareados, el Co tres y el Ni dos (fig. 7.10).

Fig. 7.10. Nmero de spines desapareados en los elementos de transicin (capas 3d y 4s).

En una muestra slida de Fe, Co o Ni, a temperatura ambiente, los spines de los electrones 3d de los tomos
adyacentes se alinean en una misma direccin en virtud de un fenmeno llamado magnetizacin espontnea.
Esta alineacin paralela de sus dipolos magnticos atmicos ocurre slo en regiones microscpicas
denominadas dominios magnticos. Si los dominios estn orientados al azar no habr magnetizacin neta en
un volumen de muestra. La alineacin paralela de los dipolos magnticos ocurre en los tomos de Fe, Co y Ni


127
(son ferromagnticos), pero no tienen lugar en el Mn y el Cr (no son ferromagnticos).

7.2.2.4. Influencia de la temperatura en el comportamiento magntico.

A temperaturas mayores que 0K, la energa trmica hace que los dipolos magnticos de un material
ferromagntico se desven de su perfecta alineacin paralela. De este modo, al aumentar la temperatura, la
alineacin de los dipolos magnticos disminuye progresivamente, hasta que cuando esta alineacin es
aleatoria, el ferromagnetismo del material ferromagntico desaparece completamente, convirtindose en
material paramagntico. Esta temperatura se denomina temperatura de Curie (T
c
) y toma los valores de 770,
1123 y 358C para el Fe, Co y Ni, respectivamente.

7.2.3. Dominios e histresis.

Cualquier material ferromagntico a temperaturas inferiores a T
c
est formado por pequeas regiones
tridimensionales en las cuales los momentos magnticos estn todos alineados en la misma direccin (fig.
7.11.). Estas regiones se denominan dominios magnticos.

Fig. 7.11. Esquema de los dominios de un material ferromagntico; las flechas representan los dipolos
magnticos.

Los dominios adyacentes estn separados por lmites de dominio o paredes, a travs de los cuales la direccin
de magnetizacin cambia gradualmente (fig. 7.12.).

Fig. 7.12. Cambio gradual en la orientacin de los dipolos magnticos a travs de la pared de un dominio.


128
Normalmente, los dominios son de tamao microscpico (normalmente de unas decenas de micrmetros) y en
el caso de una material policristalino, cada grano puede contener varios dominios. Por consiguiente, en una
pieza macroscpica de material, habr un gran nmero de dominios que normalmente tendrn orientaciones
de magnetizacin distintas. La magnitud de la magnetizacin M para todo el slido es la suma vectorial de las
de todos sus dominios, estando la contribucin de cada dominio ponderada por su fraccin de volumen. Para
una muestra no magnetizada, la suma vectorial de las magnetizaciones ponderadas de cada dominio es cero.
En el caso de materiales ferromagnticos la densidad de flujo B y la intensidad del campo magntico H no
son proporcionales. Si el material est inicialmente no magnetizado, entonces B vara en funcin de H segn
se muestra en la fig. 7.13.

Fig. 7.13. Comportamiento de B frente a H de un material ferromagntico inicialmente desmagnetizado.

Empezando desde el origen, a medida que H aumenta, el campo B tambin aumenta, primero lentamente y
despus ms rpidamente, hasta que finalmente alcanza el nivel magnetizacin mximo. Este valor mximo
de B es la induccin de saturacin B
s
y la magnetizacin correspondiente es la magnetizacin de saturacin
M
s
. Puesto que la permeabilidad es la pendiente de la curva B frente a H, se puede apreciar en la fig. 7.13.
que no es constante sino que depende de H. La pendiente de B frente a H cuando H=0 se considera una
propiedad del material y se denomina permeabilidad inicial
i
y lo mismo ocurre con la permeabilidad
mxima
max
.(pendiente de la recta tangente a la curva de magnetizacin trazada desde el origen)
A medida que se aplica el campo H, los dominios cambian de forma y tamao debido al movimiento de los
lmites del dominio, tal y como se aprecia en la fig. 7.13. En el instante inicial, los momentos de los dominios
constituyentes estn orientados al azar, de manera que no existe una magnetizacin neta M=0 (o B=0).
Conforme se aplica el campo H externo, los dominios mejor orientados respecto al campo aplicado crecen a
expensas de aquellos que no estn favorablemente orientados. El proceso contina al aumentar la intensidad
del campo hasta que queda un solo dominio casi completamente alineado con el campo. La saturacin se


129
alcanza cuando este dominio finalmente se orienta perfectamente con el campo H.
A partir de la saturacin (punto S de la fig. 7.14), a medida que el campo H se reduce debido a la inversin
de su direccin, la curva no sigue su camino original, sino que se produce un efecto de histresis en el cual el
campo B va retrasado con respecto al campo aplicado H, es decir, disminuye mas lentamente. Cuando H es
cero (punto R), existe un campo residual B denominado remanencia o induccin remanente B
r
y el material
permanece magnetizado en ausencia de un campo externo H.

Fig. 7.14. Induccin magntica frente a la intensidad del campo magntico para un material
ferromagntico.
Para reducir a cero el campo B (punto C de la fig. 7.14), se debe aplicar un campo H de magnitud igual a -H
c
en la direccin opuesta al campo original; H
c
se denomina coercitividad. Al continuar aplicando el campo en
la direccin contraria finalmente se alcanza la saturacin en la direccin opuesta (punto S). Una segunda
inversin del campo hasta el punto de la saturacin inicial (punto S) completa el ciclo de histresis simtrico
y tambin produce una remanencia negativa (-B
r
) y una coercitividad positiva (+H
c
).
El rea encerrada dentro del ciclo de histresis, que tiene unidades de energa por unidad de volumen, es
directamente proporcional a la energa consumida en forma de calor debido a la friccin interna que se genera
en el movimiento de los dominios.

7.2.4. Materiales magnticos blandos.

Son los empleados para fabricar los ncleos de los transformadores, motores y generadores. Son fcilmente
magnetizables y desmagnetizables y tienen curvas de histresis estrechas para minimizar las prdidas
magnticas, con bajas coercitividades y altas permeabilidades (fig. 7.15.a.).
Los materiales magnticos blandos mas utilizados son las aleaciones de hierro con un 3-4% de silicio. Existen
tambin aleaciones con mayores permeabilidades y prdidas de histresis muy bajas del tipo Permalloy
(aleaciones Fe-Ni con 30 a 90% de nquel) y Supermalloy (aleaciones de Ni, Fe y Mo). El cuadro 7.5.
muestra las propiedades de diversos materiales magnticos blandos.


130

Fig. 7.15. Curvas de histresis tpicas de a) materiales magnticos blandos y b) materiales magnticos
duros.

7.2.5. Materiales magnticos duros.

Se emplean en la fabricacin de imanes permanentes. Se caracterizan por una alta fuerza coercitiva y una alta
induccin magntica remanente (fig. 7.16.b.). Por esta razn, los ciclos de histresis de estos materiales son
anchos.

Material Composicin
(% en peso)
Permeabilidad
relativa inicial
i

Induccin de
Saturacin B
s

(tesla)
Prdidas por
histresis/ciclo
(J/m
3
)
Resistividad
(m)
Hierro puro
comercial
99.95 Fe 150 2.14

270

1.010
-7

Hierro-silicio
(orientado)
97 Fe, 3 Si 1400 2.01

40 4.710
-7

Permalloy 45 55 Fe, 45 Ni 2500 1.60 120 4.510
-7

Supermalloy 79 Ni, 15 Fe,
5 Mo, 0.5 Mn
75000 0.8

--- 6.010
-7

Ferroxcube A 48 MnFe
2
O
4
,
52 ZnFe
2
O
4

1400 0.33 40 2000
Ferroxcube B 36 NiFe
2
O
4
,
64 ZnFe
2
O
4

650 0.36 35 10
-7

Cuadro 7.5. Propiedades tpicas de diferentes materiales magnticos blandos.

El parmetro que mejor expresa la potencia de un imn es el producto BH
mximo
, que corresponde al rea del
mayor rectngulo que se puede inscribir en el segundo cuadrante del ciclo de histresis. El cuadro 7.6.
muestra las propiedades de los materiales magnticos duros ms representativos.
Los materiales magnticos que se utilizan para almacenar informacin en las memorias de los ordenadores, en
cintas y en discos magnticos, en tarjetas magnticas, etc. se denominan semiduros, al tener caractersticas
intermedias entre las correspondientes a los materiales blandos y duros, ya que deben poder magnetizarse y


131
desmagnetizarse con facilidad, pero al mismo tiempo deben ser capaces de mantener la informacin grabada
largos periodos de tiempo. La informacin queda almacenada en formato digital al imantar una pequea
regin del material en una cierta direccin (por ejemplo, la orientacin hacia arriba corresponde al bit de
informacin 1 y la orientacin hacia abajo al bit de informacin 0). La capacidad de almacenamiento de
informacin en soportes magnticos ha venido incrementndose a un fuerte ritmo en el curso de las ltimas
dcadas y se sita en la actualidad en varios Gbits por centmetro cuadrado.

Material Composicin
(%en peso)
Remanencia
B
r
(Tesla)
Coercitividad
(kA/m)
(BH)
mx
(kJ/m
3
)
Temperat.
de Curie T
c

(C)
Resist.

(m)
Acero al
carbono
martenstico
98.1Fe, 0.9C,
1Mn
0.95

4

1,6

--- ---
Acero aleado
con
Wolframioo
92.8Fe, 6W,
0.5Cr
0.95 5,9 2,6 760 3.010
-7

Cunife 20Fe, 20Ni,
60Cu
0.54 44 12 410 1.810-7
Cunico 29Co, 21Ni,
50Cu
0.34 54 6,4 860 2.410
-7

Alnico 8 34Fe, 7Al,
15Ni, 35Co,
4Cu, 5Ti
0.76 123 36 860 ---
SmCo
5
---- 1.0 750 200 725 ---
Nd-Fe-B ---- 1,2 1500 350 310 ---
Ferroxdur
(orientado)
BaO-6Fe
2
O
3
0.32 240 20 450 10
4

Cuadro 7.6. Propiedades tpicas de diferentes materiales magnticos duros.

7.2.6. Ferritas.

Las ferritas son materiales cermicos magnticos que se preparan mezclando xido de hierro (Fe
2
O
3
) con
otros xidos en forma de polvo. Estos polvos son posteriormente prensados y sinterizados a elevadas
temperaturas. Las ferritas tienen estructura en dominios y curvas de histresis parecidas a las de los materiales
ferromagnticos. Al igual que en el caso de stos, pueden ser duras o blandas. Las ferritas blandas se utilizan
en aplicaciones de baja seal, ncleos de memoria, aparatos audiovisuales y cabezas de grabacin y las duras
como imanes permanentes en generadores, servomotores, motores, dispositivos de retencin de puertas y en


132
muchos diseos de juguetes. Los cuadros 7.5. y 7.6. muestran tambin las propiedades de algunas ferritas
caractersticas.

Leccin 8. Propiedades Trmicas y Opticas.

133

LECCION 8. PROPIEDADES TERMICAS Y OPTICAS.

8.1. Propiedades trmicas.

Cuando se aplica calor a un slido ocurren simultneamente tres fenmenos de gran importancia: el slido
absorbe calor, transmite calor y se expande. Estos tres efectos quedan definidos, respectivamente, por el calor
especfico, la conductividad trmica y el coeficiente de dilatacin trmica, que pasaremos a analizar
detalladamente a continuacin.
En el cero absoluto los tomos estn inmviles en la red de la que forman parte. Al aumentar la temperatura,
la energa trmica hace vibrar a los tomos de cualquier sustancia de acuerdo con una amplitud y frecuencia
dadas, siendo adems esta amplitud tanto mayor cuanto ms elevada es la temperatura. Adems la vibracin
de un tomo se transfiere a los tomos vecinos, dando lugar a una onda elstica llamada fonn.

8.1.1. Calor especfico.

Representa la cantidad de energa trmica necesaria para aumentar en un grado la temperatura de la unidad de
masa de un material (J /g K o cal/g K). Existen dos mtodos para medir esta propiedad, segn cules sean las
condiciones del medio en que se realiza la transferencia de calor. Uno es medir el calor especfico mientras se
mantiene la muestra a volumen constante, en este caso se representa por c
v
; el otro es bajo presin constante y
se representa por c
p
. La magnitud c
p
es siempre mayor que c
v
, aunque la diferencia es muy pequea a
temperatura ambiente e inferiores. En la tabla 8.1 se muestra el valor c
p
para materiales muy diversos.

8.1.2. Conductividad trmica.

La conductividad trmica es el fenmeno por el cual el calor se transporta desde las regiones de alta
temperatura a las de baja temperatura de una sustancia. La ecuacin que gobierna la transferencia de calor es
la expresin de Fourier:
Q kA
dT
dx
=
|
\
|
.
|
donde Q es el calor transferido por unidad de tiempo, A la seccin normal al flujo trmico, dT/dx el gradiente
de temperatura y k la conductividad trmica, fig. 8.1.

Fig. 8.1. Conduccin trmica
El calor de los materiales slidos se transfiere por dos mtodos: en virtud del movimiento de los electrones o


134
de los fonones (vibraciones elsticas de la red cristalina).
En los metales son los electrones los encargados de transferir la energa trmica. Como existen muchos
electrones libres, portadores de un alto nivel energtico por unidad de volumen y adems se mueven
velozmente casi sin obstculos, la conductividad trmica de los metales ser muy elevada. Asimismo existe
una cierta proporcionalidad entre las conductividades elctrica y trmica de los metales, al ser ambas
propiedades dependientes de la movilidad electrnica.
Es la relacin de Wiedemann-Franz:
L
k
T
=

donde es la conductividad elctrica, T es la temperatura absoluta y L el nmero de Lorenz, 2.4410
-8

W/K
2
(ver tabla 8.1.).
En los metales, la conductividad trmica decae rpidamente al introducir elementos aleantes, debido a que la
presencia de tomos extraos favorece la dispersin de los electrones. En la fig. 8.2 se aprecia el efecto de la
adicin de Zn en la red del Cu sobre la conductividad trmica de estas aleaciones (latones).

Fig. 8.2. Conductividad trmica de las aleaciones Cobre-Zinc.

Los materiales no metlicos son aislantes trmicos puesto que no tienen electrones libres y son los fonones los
elementos responsables de la conductividad trmica.
En la tabla 8.1 se muestran los valores de la conductividad trmica de varios materiales cermicos. Estas
conductividades trmicas a temperatura ambiente se sitan normalmente entre 1 y 50 W/mK. Las cermicas
cristalinas tienen conductividades mayores que las del vidrio y otras cermicas amorfas, puesto que el
movimiento de los fonones es mucho ms efectivo cuando la estructura atmica es ms ordenada y regular.


135
Material c
p
(J/kgK)
a

l
[(C)
-1
10
-6
|
b
k (W/mK)
c
L[W/(K)
2
10
-8
|
Metales
Aluminio
Cobre
Oro
Hierro
Nquel
Plata
Tungsteno
Acero 1025
Acero inoxidable 316
Latn (70Cu-30Zn)
900
386
130
448
443
235
142
486
502
375
23.6
16.5
13.8
11.8
13.3
19.0
4.5
12.5
16.0
20.0
247
398
315
80.4
89.9
428
178
51.9
16.3
d
120
2.24
2.27
2.52
2.66
2.10
2.32
3.21
---
---
---
Cermicas
Almina (Al
2
O
3
)
Oxido de berilio (BeO)
Magnesia (MgO)
Espinela (MgAl
2
O
4
)
Slice vtrea (SiO
2
)
Vidrio de sosa y cal
775
1050
d
940
790
740
840
8.8
9.0
d
13.5
d

7.6
d

0.5
d

9.0
d

30.1
220
e

37.7
e
15.0
e

2.0
e

1.7
e

---
---
---
---
---
---
Polmeros
Polietileno
Polipropileno
Poliestireno
Politetrafluoretileno (Tefln)
Fenol-formaldehdo (Baquelita)
Nylon 66
Poliisopreno
2100
1880
1360
1050
1650
1670
---
60-220
80-100
50-85
135-150
68
80-90
220
0.38
0.12
0.13
0.25
0.15
0.24
0.14
---
---
---
---
---
---
---

a
Para convertir a cal/g K, multiplquese por 2.3910
-4

b
Para convertir a (F)
-1
, multiplquese por 0.56
c
Para convertir a cal/cm s K, multiplquese por 2.3910
-4

d
Valor medido a 100C
e
Valor medio tomado sobre el intervalo de temperatura 0-1000C

Tabla 8.1. Propiedades trmicas de materiales diiversos.

La dispersin de los fonones (vibraciones de la red) se hace mucho ms pronunciada al aumentar la


136
temperatura, al menos a temperaturas relativamente bajas (fig. 8.3). De cualquier manera, tal y como se
aprecia en la figura, la conductividad empieza a aumentar a temperaturas ms altas, lo que se justifica en
virtud de que la transferencia de calor empieza a tener lugar por radiacin.
La porosidad de los materiales cermicos tiene una drstica influencia sobre la conductividad trmica, de
manera que el aumento de la fraccin en volumen de poros conduce normalmente a una reduccin de la
conductividad trmica, en virtud de la muy baja conductividad trmica del aire (gas).
Por su parte la mayora de los polmeros tienen conductividades trmicas muy bajas, del orden de 0,1-
0,3W/mK (ver tabla 8.1). En este tipo de materiales la transferencia de calor se realiza por la vibracin,
traslacin y rotacin de sus molculas constitutivas. La magnitud de su conductividad trmica depende de su
grado de cristalinidad: un polmero con un alto grado de cristalinidad (estructura ordenada) tendr una
conductividad mayor que el material amorfo equivalente. Adems, las espumas polimricas (alta porosidad)
son los slidos que dan lugar al mximo aislamiento trmico.

Fig. 8.3. Influencia de la temperatura sobre la conductividad trmica para varios materiales cermicos.

8.1.3. Coeficiente de dilatacin trmica.

La mayora de los slidos se expanden al ser calentados y se contraen al ser enfriados. La variacin de la
longitud de un material con la temperatura se puede expresar de la manera siguiente:
= ( )
l l
l
T T
f
l f
=
0
0
0
o bien,
l
l
T
l
0
=
donde l
0
y l
f
representan, respectivamente, las longitudes inicial y final al variar la temperatura desde T
0
a T
f
.


137
l
(C
-1
) es el coeficiente lineal de dilatacin trmica. Obviamente, el calentamiento o el enfriamiento afecta a
todas la dimensiones del cuerpo lo que produce un cambio de volumen. Los cambios de volumen con la
temperatura pueden calcularse a partir de:
v
v
T
v
0
=
donde v y v
0
son el cambio de volumen y el volumen inicial, respectivamente y
v
simboliza el coeficiente
volumtrico de dilatacin trmica. Para muchos materiales para los que la dilatacin trmica es isotrpa, se
tiene:
v
3
l
.
La explicacin de las variaciones volumtricas que experimentan los cuerpos bajo cambios trmicos se
encuentra en la forma de las curvas representativas de las fuerzas de atraccin y repulsin entre sus iones o
tomos, que a su vez son las que determinan la distancia interatmica.
Al acercar dos iones de carga opuesta se genera una fuerza de atraccin electrosttica o de Coulomb
dependiente de la distancia r que los separa. Por el contrario, cuando los iones se encuentran muy prximos,
la superposicin de sus capas electrnicas mas externas origina una fuerza de repulsin. El efecto neto de
sumar ambas acciones se concreta en una curva de energa potencial con un mnimo (posicin ms estable),
que corresponde a la distancia interatmica r
0
(fig. 8.4).

Fig. 8.4. Variacin de la energa potencial con la distancia interatmica.

El valor de r
0
es vlido slo a 0K puesto que a temperaturas superiores los tomos o iones vibran alrededor de
esta posicin de equilibrio con una amplitud tanto mayor cuanto ms alta es la temperatura. Como
consecuencia de la asimetra de la curva que refleja la energa total, las posiciones medias de la vibracin
para cada temperatura no coinciden con r
0
, sino que sern r
1
, r
2
, r
3
, ... a las temperaturas T
1
, T
2
, T
3
, ... El
cociente r/T es entonces el coeficiente de dilatacin trmica. En la tabla 8.1 se presentan tambin los
valores de este coeficiente para diversos materiales.

8.1.4. Resistencia al choque trmico


138

Los materiales ms frgiles (cermicas y vidrios por ejemplo) pueden llegar a romperse ante cambios bruscos
de temperatura (choque trmico). Cuando un material se calienta (o se enfra) en unas condiciones tales que
su dilatacin (o compresin) estn impedidas, aparece un esfuerzo de origen trmico:
= T (deformacin elstica) =E T
La variacin de temperatura, T, para la que se alcanza la resistencia mecnica del material (
f
), produce la
rotura de la pieza, y se toma normalmente como medida de la resistencia al choque trmico.
Un parmetro que se suele utilizar para valorar la resistencia al choque trmico de los materiales es:
f
k/E.
(cuanto mayor es la conductividad trmica k, menor es la diferencia de temperatura entre dos puntos en
cualquier calentamiento o enfriamiento).

8.2. Propiedades pticas.

Las propiedades pticas de los materiales juegan un papel importante en muchas de las tecnologas punta ms
actuales. Consideraremos como tales la emisin, absorcin, transmisin, reflexin y refraccin de la luz. La
luz visible es una forma de radiacin electromagntica con longitudes de onda que se extienden desde
aproximadamente 0.40 a 0.75m. La fig. 8.4 expone la situacin de la luz visible en el espectro
electromagntico completo. La luz visible contiene bandas de color que van desde violeta hasta el rojo, tal y
como se aprecia en esa misma figura.

Fig. 8.4. Espectro electromagntico completo.

8.2.1. Emisin.

Los electrones existentes en los tomos de los elementos qumicos pueden ser activados a niveles energticos
superiores por la accin de fotones (rayos , rayos X, radiacin UV) o de campos elctricos. Cuando estos
electrones vuelven a su nivel energtico original, lo hacen emitiendo un fotn de energa determinada o


139
longitud de onda definida. Este efecto se ilustra en la fig. 8.5, que hace referencia a los niveles energticos de
los electrones de un tomo mediante la designacin, K, L, M,... Si se excita un electrn de la capa K, su
hueco puede cubrirse con electrones provenientes de cualquier otra capa ms externa, emitiendo un fotn de
energa determinada.

Fig. 8.5. Energa de los fotones generados cuando los electrones de un tomo de cobre cambian de nivel
energtico

La expresin que relaciona la variacin de energa E, o energa del fotn, con su longitud de onda es:
E
hc
eV = =

124 10
4
.

donde h es la constante de Planck (6.6310
-34
J s) y c la velocidad de la luz (310
8
m/s).
Las longitudes de onda de los fotones emitidos por cualquier tomo, previamente excitado, tienen unos
valores caractersticos nicos, de manera que cada tomo, una vez excitado, emite un espectro caracterstico,
que permite determinar la identidad de un material (la de los tomos que lo componen).
Un fenmeno importante relacionado con la emisin de fotones de longitudes de onda visibles es la
luminiscencia. Consiste en la emisin de luz visible cuando un material determinado se excita, de manera que
alguno de sus electrones salta el intervalo prohibido que separa la banda de valencia de la de conduccin
(materiales semiconductores o aislantes). La luz visible se emite cuando los electrones excitados vuelven a
sus estados energticos originales. Los materiales luminiscentes pueden ser de dos tipos: fluorescentes o
fosforescentes. Los electrones excitados, en el caso de los materiales fluorescentes, vuelven a la banda de
valencia emitiendo fotones visibles una muy breve fraccin de segundo (<10
-8
s) despus de haber sido
excitados, (fig. 8.6.a): los tubos fluorescentes, que estn recubiertos de material fluorescente, dejan de emitir
luz en el momento en el que se desconectan de la corriente elctrica. Los materiales fosforescentes tienen
impurezas que introducen niveles en el intervalo energtico prohibido, de manera que los electrones excitados
a la banda de conduccin bajan primero a estos niveles intermedios, donde quedan atrapados, y con un cierto
retardo (>10
-8
s) terminan cayendo hasta la banda de valencia, emitiendo fotones visibles (fig. 8.6.b). En este
caso, cuando se elimina la excitacin, los electrones atrapados en los niveles intermedios van cayendo
progresivamente, de manera que la emisin de luz visible se mantiene durante un breve espacio de tiempo. En


140
las pantallas de TV los materiales que se relacionan a continuacin emiten luz visible de los colores
indicados: CaWO
4
, =0.43m (azul); ZnO, =0.51m (verde); Zn
3
(PO
4
)
3
, =0.645m (rojo). La
respuesta no puede ser demasiado lenta para evitar que las imgenes de la TV se superpongan. En este mismo
principio de funcionamiento se basan las pantallas de radar y los osciloscopios.
a) b)

Fig. 8.6. a) Fluorescencia, b) Fosforescencia

8.2.2. Absorcin y transmisin.

Cuando un haz de luz llega a un material cualquiera, parte del haz se refleja, otra parte se absorbe y una
ltima parte se transmite:
I
0
=I
r
+I
a
+I
t

Al filtrar una luz blanca con un filtro rojo observaramos una luz transmitida de este ltimo color porque el
filtro habra absorbido todas las dems longitudes de onda diferentes a la propia luz roja.
El color de muchos compuestos cermicos (por ejemplo los vidrios) se debe a la presencia de iones de los
elementos de transicin (capa 3d parcialmente ocupada) o de tierras raras (capa 4f parcialmente ocupada).
Colores tpicos son el azul para el Cr
2+
, verde en el Cr
3+
, naranja el Mn
2+
, etc. Estos colores surgen de la
interaccin de las capas electrnicas interiores de estos iones con los fotones de la luz blanca y el color
caracterstico resultante es la parte del espectro no absorbida.
La capacidad que tienen los materiales para transmitir la luz explica su opacidad o transparencia. Los metales
son opacos porque sus electrones estn dispuestos en una banda con muchos estados energticos
desocupados, de modo que cuando un fotn de luz golpea a un electrn ste asciende a un nivel energtico
superior desocupado, de modo que la radiacin se absorbe y no se transmite. Solamente sera posible la
transmisin de luz en lminas extremadamente finas (unos pocos nanmetros), donde la posibilidad de la
colisin se reduce drsticamente. En los slidos inicos y covalentes existe una zona energtica prohibida que
separa la banda de valencia y la de conduccin. Por esta razn los fotones de luz visible e infrarroja (an
menor energa) atraviesan fcilmente estos slidos sin ser absorbidos (no tienen energa suficiente para
superar el intervalo prohibido) y sern, por lo tanto, transparentes. Sin embargo, las radiaciones ms
energticas (p.e. la ultravioleta), ya podrn ser absorbidas al ser suficientes como para ascender a los
electrones hasta la banda de conduccin. En cualquier caso la presencia de impurezas, que aportan niveles


141
energticos en el intervalo prohibido, puede facilitar la absorcin de determinadas longitudes de onda, que
colorearan el cuerpo.
Los semiconductores muestran un pequeo intervalo energtico de separacin entre las bandas de valencia y
de conduccin. Ocurre entonces que, aunque la energa de los fotones del infrarrojo no es suficiente para
activar a aquellos, los semiconductores son transparentes a la radiacin infrarroja, si lo ser la energa de la
luz visible, por lo que sern opacos ante esta radiacin. El uso de la luz para activar los electrones de un
semiconductor hasta la banda de conduccin se denomina fotoconductividad: un fotn de luz puede aportar la
energa necesaria para que un electrn supere el intervalo energtico prohibido del semiconductor, alcance la
banda de conduccin, permitiendo as la conduccin elctrica.

8.2.3. Refraccin y reflexin.

La velocidad de la luz disminuye al atravesar un material en virtud de los campos elctricos existentes
alrededor de sus tomos. Se conoce como ndice de refraccin al cociente entre la velocidad de la luz en el
vaco c
0
y su velocidad en el material c:
n
c
c
=
0

Cada material tiene un ndice de refraccin que depende de la magnitud de la interaccin entre la luz y los
campos elctricos locales internos. La luz es una radiacin electromagntica tal que desplaza ligeramente a
los electrones de los slidos inicos y covalentes respecto a sus ncleos atmicos, dando como resultado la
formacin de pequeos dipolos elctricos (fig. 8.7). El ndice de refraccin del material depender entonces
del nmero y tamao de estos dipolos, aumentando al hacerlo la densidad (mayor cantidad de dipolos por
unidad de volumen) y con la existencia de tomos de nmero atmico alto (ms electrones por tomo).
Como consecuencia de la variacin de la velocidad de la onda luminosa al pasar de un material a otro, la luz
es refractada de acuerdo con la ley de Snell:
n
n
i
r
r
i
=
sen
sen

n
i
y n
r
son los ndices de refraccin correspondientes a los dos materiales e i y r los ngulos incidente y
refractado (ver fig. 8.8).

Fig. 8.7. Formacin de un pequeo dipolo elctrico.

De acuerdo con esta ley, un haz de luz se refleja (no sale del medio i), en vez de transmitirse, si el ngulo r es


142
igual o mayor que 90, correspondiendo el ngulo de 90 al ngulo de incidencia crtico,
c
(fig. 8.9).

Fig. 8.8. Refraccin de la luz al pasar de un material a otro diferente.

Fig. 8.9. Definicin del ngulo de incidencia crtico
c
que implica la reflexin total

En los sistemas pticos tambin hay que evitar la reflexin de la luz. Se sabe que una superficie pulida refleja
una cierta fraccin de la luz incidente en una direccin que forma un ngulo con la normal igual al de
incidencia. La fraccin de luz reflejada depende del ndice de refraccin del material en cuestin:
R
n
n
=

+
(
1
1
2

La luz reflejada sera el 3% de la incidente para los vidrios de fluoruro con bajo ndice (n=1.4) y el 8% para
los vidrios de alto contenido de plomo (n=1.8).
La manera de convertir un cuerpo transparente en opaco consiste en obstaculizar el camino de la luz a su
travs provocando refracciones y reflexiones internas. Como cualquier superficie entre fases de diferente
ndice de refraccin diverge la luz, se aaden, para este propsito, cuerpos en forma de muy finas partculas
uniformemente distribuidas y de alto ndice de refraccin (n=2-2.2).


143


144

Leccin 9. Solidificacin y diagramas de fase
145

LECCION 9. SOLIDIFICACION Y DIAGRAMAS DE FASE.

9.1. Solidificacin.

En primer lugar se expondr el proceso de solidificacin para posteriormente pasar a analizar los diagramas de
fase.

9.1.1. Fase lquida y temperatura de equilibrio.

La gran mayora de los objetos metlicos se obtienen a partir de una fase lquida, directamente por moldeo o
bien por solidificacin de un lingote que luego es transformado en un proceso termomecnico. Como las
propiedades del producto final dependen en mayor o menor medida del proceso de solidificacin, se estudiar
seguidamente con cierto detalle esta transformacin.
En primer lugar describiremos la estructura de la fase lquida. Esta no resulta tan fcil de representar como las
fases slida cristalina (disposicin perfectamente ordenada) y gaseosa (desorden atmico total), pero de
cualquier manera, la fase lquida responde a un ordenamiento atmico intermedio entre las otras dos fases
citadas; muestra una estructura ordenada a muy corta distancia, con un nmero de coordinacin similar al del
slido, que est en constante movimiento, de modo que este ordenamiento local cambia continuamente a lo
largo del tiempo.
Por otra parte, se sabe que el estado energtico de un cuerpo se representa por su entalpa libre G (G =H-TS) y
que los cuerpos se estabilizan adoptando las estructuras a las que corresponde una entalpa libre mnima en unas
condiciones ambientales concretas.
Pasaremos a continuacin a establecer la dependencia de las entalpas libres de las fases lquida y slida de un
metal puro con la temperatura. Al variar muy poco con la temperatura, las variables H y S se supondrn
constantes, y la representacin de G frente a la temperatura ser una lnea recta. La pendiente de estas rectas ser
igual al valor de la entropa cambiada de signo ( ) G T S / = . El valor absoluto de esta pendiente ser
entonces mayor en el lquido, pues su entropa (grado de desorden) tambin lo es. Por otro lado, cuando T=0K,
G =H, siendo adems H
L
>H
S
, dado que a esta temperatura todos los metales son slidos.
Se define la temperatura de equilibrio, T
e
(fig. 9.1) como aquella en la que se igualan las entalpas libres de las
fases lquida y slida:
G G
L S
=
H T S H T S
L e L S e S
=
T
H H
S S
L
S
e
L S
L S
=

|
\
|
.
|
|
=

Como S es una magnitud prcticamente constante para todos los metales (S 2cal/molK), las temperaturas
de equilibrio de solidificacin de los metales son proporcionales a sus calores latentes de fusin (L).

146

Fig. 9.1. Variacin de la energa libre con la temperatura de las fases lquida y slida (p.e., metal puro).

9.1.2. Subenfriamiento.

El estudio experimental de las temperaturas de equilibrio en la solidificacin de los metales se realiza a partir de
sus curvas de enfriamiento, que consisten en la representacin de la variacin de su temperatura en funcin del
tiempo en el curso de un enfriamiento desde el estado lquido ejecutado en condiciones determinadas.
La curva de enfriamiento de un metal puro (fig. 9.2) presenta un escaln horizontal que corresponde a la
temperatura T
e
: mientras tiene lugar la solidificacin del metal la temperatura se mantiene constante, siendo el
calor latente de fusin L el responsable de que se mantengan las condiciones isotermas en el curso del
enfriamiento.
En enfriamientos industriales se observan frecuentemente fenmenos de subenfriamiento que se manifiestan en
el hecho de que el metal permanece en estado fundido por debajo de T
e
en virtud de la inercia de los sistemas a
transformarse (fig. 9.3). En el segundo de los casos expuestos, el calor desprendido al comenzar la
solidificacin, eleva la temperatura del metal hasta estabilizarse en T
e
.

9.1.3. Nucleacin homognea y heterognea.

Se ver a continuacin cmo tiene lugar la solidificacin de un metal al ser enfriado hasta una temperatura T
1

inferior a T
e
, es decir, con un grado de subenfriamiento T
1
(vase fig. 9.1).
Supongamos que en estas condiciones se ha formado un germen o embrin slido de radio r (esfrico) en el seno
del metal lquido. Por esta razn la entalpa libre total del sistema disminuir la magnitud G
v
:

Fig. 9.2. Curva de enfriamiento de un metal o compuesto qumico puro.

147

Fig. 9.3. Fenmeno de subenfriamiento.

G G r
v
=
|
\
|
.
|
1
3
4
3

( ) ( ) ( ) G G G L T S
L
T
S
T
1 1
1 1
= + = con T
L
S
e
=

G
L T
T
r
v
e
=
|
\
|
.
|
|
|
\
|
.
|
1 3
4
3

Por otra parte, la formacin de un germen slido en el seno de un lquido crea una intercara slido-lquido
caracterizada por su energa superficial por unidad de rea . Hay que tener en cuenta entonces el trmino G
S
,
de valor positivo:
G r
S
= 4
2

La variacin de la entalpa libre total asociada a la formacin del germen slido valdr:
3 2 1
4
4
3
T v S
e
L T
G G G r r
T

| |
| |
= + = +
| |
\ .
\ .

Calculando a continuacin el radio del germen al que corresponde el mximo valor de G
T
:
2 1
4 8 0
T
e
G L T
d r r
dr T

| | | |
= + =
| |
\ .
\ .

r
T
L T
c
e
=
2
1

En la fig. 9.4 se ha representado grficamente el razonamiento anterior. El valor de r
c
se denomina radio crtico
del germen estable, dado que cualquier germen de tamao inferior a r
c
se estabiliza disminuyendo de tamao
(disminucin de su contenido energtico) hasta desaparecer, mientras que los grmenes de tamao mayor que r
c

se estabilizan aumentando de tamao, es decir, creciendo.
El radio crtico ser entonces el menor radio de un germen slido estable. A partir de la expresin que define el
radio crtico del ncleo estable se deduce en primer lugar la necesidad de un cierto subenfriamiento para que la
solidificacin tenga lugar, y tambin, la necesidad de tener que formarse grmenes muy grandes con bajos

148

subenfriamientos.
Hasta el momento se han determinado los valores de subenfriamiento necesarios para la nucleacin homognea
de los metales, siendo estos valores muy altos, de varios cientos de grados, cuando en la prctica, el grado de
subenfriamiento requerido para que la solidificacin tenga lugar es mucho menor, entre 1 y 10C. La nucleacin
de los slidos nunca es homognea sino heterognea, ya que en la prctica siempre existen ciertos agentes
externos que actan como activadores del proceso.

Fig. 9.4. Determinacin del radio crtico del germen estable.

Supngase un agente nucleante N cuyo ngulo de contacto con el metal slido S sea pequeo (fig. 9.5.).
Respecto al ncleo homogneo esfrico, un radio del ncleo heterogneo igual, se construye con un nmero de
tomos muy inferior. Los pequeos subenfriamientos medidos en la prctica para que la solidificacin tenga
lugar, que exigiran radios crticos de ncleos estables muy grandes, se consiguen en el caso de la nucleacin
heterognea fcilmente, pues se necesita un nmero de tomos relativamente pequeo.
Los agentes nucleantes que actan habitualmente como soportes de los procesos de solidificacin son la propia
pared del molde que contiene al lquido o cualquier partcula oxidada o compuestos de alto punto de fusin que
estn presentes en forma slida en el interior del bao fundido.

Fig. 9.5. Nucleacin heterognea.

9.1.4. Velocidad de solidificacin.

El proceso de solidificacin de un metal o compuesto qumico opera como consecuencia de la nucleacin de
unos grmenes estables y el posterior crecimiento de los mismos hasta formar granos, siendo las juntas de grano

149

las fronteras de encuentro de dos grmenes estables (fig. 9.6). La velocidad de solidificacin ser entonces igual
al producto de la velocidad de nucleacin por la velocidad de crecimiento. La velocidad de nucleacin (nmero
de ncleos estables formados por unidad de tiempo) y la de crecimiento (aumento del peso del ncleo por
unidad de tiempo) dependen a su vez de dos factores: la fuerza inductora del proceso y la difusin.

Fig. 9.6. Nucleacin y crecimiento durante la solidificacin

La fuerza inductora del proceso de solidificacin es la diferencia entre las entalpas libres de las fases lquida y
slida G
L
-G
S
. Se sabe que aumenta al disminuir la temperatura, es decir, al aumentar el grado de
subenfriamiento (fig. 9.1). Por otro lado, la formacin de los ncleos estables exige que los tomos tengan la
movilidad suficiente para reordenarse en la estructura del slido cristalino, y esta movilidad atmica se define
por el trmino difusin. Sabemos adems que la difusin disminuye con la temperatura. En definitiva, los dos
factores varan de modo contrario con la temperatura, de modo que las velocidades de nucleacin (V
N
) y de
crecimiento (V
C
) pasan por un mximo a temperaturas intermedias, ni muy prximas a T
e
ni excesivamente
alejadas. Debido al decalaje siempre existente (fig. 9.7) entre las curvas representativas de V
N
y V
C
, se observa
que cuando la solidificacin opera a una temperatura T
1
prxima a T
e
(subenfriamiento pequeo), la velocidad
de nucleacin es pequea y la de crecimiento grande, de modo que el tamao final del grano solidificado ser
grande (se forman pocos ncleos que crecen rpidamente). Por el contrario, en condiciones de subenfriamiento
grande, T
2
, la velocidad de nucleacin es grande y la de crecimiento pequeo, siendo de este modo pequeo el
tamao final del grano obtenido (formacin de muchos ncleos estables que crecen lentamente).
Otra manera de representar la evolucin de la velocidad de solidificacin con la temperatura es mediante las
curvas de Transformacin - Temperatura - Tiempo o curvas TTT que adoptan la forma en C tpica de los
procesos que ocurren por nucleacin y crecimiento (fig. 9.8). Estas curvas se construyen anotando a cada
temperatura el tiempo necesario para que la solidificacin se inicie y se complete, delimitando as las zonas de
estabilidad de la fase lquida y slida, con una zona bifsica de transformacin.
Sobre estas mismas curvas se puede apreciar como una velocidad de enfriamiento lenta V
1
da lugar a que la
solidificacin ocurra en condiciones de subenfriamiento pequeo, originando un grano grueso. Por el contrario,
se obtendr una estructura solidificada de grano fino cuando la velocidad de enfriamiento desde el estado
lquido sea alta V
2
y la solidificacin opere con un subenfriamiento mayor. Por otro lado, sobre el mismo grfico
puede verse como puede existir una velocidad de enfriamiento muy rpida, que evite la formacin del slido
cristalino, obtenindose en este caso una estructura amorfa.

150

Fig. 9.7. Velocidades de nucleacin y crecimiento.

Fig. 9.8. Curvas TTT de solidificacin

9.1.5. Tamao de grano de las piezas moldeadas.

Cuando se vierte un lquido en un molde con objeto de hacerlo solidificar, el lquido en contacto con las paredes
fras del molde se enfra rpidamente, dando lugar a un grano muy fino. Posteriormente, el proceso de
solidificacin prosigue mucho ms lentamente en presencia de un fuerte gradiente de temperatura, dando lugar
a una estructura de granos gruesos, orientada en la direccin del gradiente trmico, denominada estructura
columnar, tal y como se representa en la fig. 9.9.
La propiedades mecnicas del metal slido aumentan al disminuir su tamao de grano. Para lograr afinar el
tamao de grano solidificado existen dos procedimientos: aumentar la velocidad de nucleacin de los grmenes
slidos estables y fragmentar el grano durante su crecimiento.
El aumento de la velocidad de nucleacin se consigue enfriando el bao con rapidez para que la solidificacin
transcurra con un grado de subenfriamiento alto. Otra forma de actuar sobre la velocidad de enfriamiento es

151

mediante la adicin de agentes nucleantes (fig. 9.5). Por otro lado, la fragmentacin de los grmenes slidos
durante su fase de crecimiento se logra agitando intensamente el bao mientras tiene lugar su solidificacin.

Fig. 9.9. Estructura del grano solidificado

9.1.6. Rechupe.

Se denomina rechupe a la variacin de volumen que experimentan normalmente los lquidos al solidificar,
debido a que la densidad del slido es habitualmente mayor que la del lquido. Salvo raras excepciones, (p.e., la
solidificacin del agua tiene lugar con aumento de volumen), la contraccin volumtrica inherente a la
solidificacin suele ser del 35%. El rechupe total se puede considerar como la suma de tres trminos: la
contraccin en estado lquido desde la temperatura de colada (V
1
), la contraccin propia en el paso de lquido
a slido (V
2
) y la contraccin en estado slido hasta la temperatura ambiente (V
3
) (fig. 9.10). Vemos
entonces que la magnitud total del rechupe aumenta al hacerlo la temperatura de colada T
1
.
El rechupe suele originar cavidades en el interior de las piezas moldeadas debido a que el enfriamiento de stas
no es uniforme y la solidificacin se verifica progresivamente desde las paredes del molde hacia el interior.
Tngase en cuenta que si la solidificacin ocurriera de modo que la contraccin producida fuera rellenada con
ms metal lquido, no se generaran porosidades (p.e. colada continua, fig. 9.11).
La porosidad que origina el rechupe se localiza en el rea que solidifica en ltimo lugar, dado que en ese
momento no existe metal lquido adicional para rellenar la cavidad de contraccin. La localizacin del rechupe
depender de las condiciones de refrigeracin de los moldes. En la fig. 9.12 se muestran dos maneras diferentes
de refrigeracin del molde (las flechas indican los flujos de calor y las lneas la evolucin del frente de
solidificacin con el tiempo) y la correspondiente localizacin del rechupe en uno u otro caso.
Para evitar estos defectos se coloca en la parte superior de los moldes unas piezas adicionales, denominadas
mazarotas, con la finalidad de retener en ellas todo el rechupe y obtener as una pieza sana. Las mazarotas se
revisten de refractario y adicionalmente se aaden polvos exotrmicos que desprenden calor en contacto con el
aire, con el fin de que sea el lquido retenido en la mazarota el ltimo en solidificar. Finalmente, se cortara la
pieza solidificada al nivel de la mazarota.

152

Fig. 9.10. Variacin del volumen durante la solidificacin.

Fig. 9.11. Colada continua

Fig. 9.12. Efecto de la refrigeracin del molde en la localizacin del rechupe.

153

9.1.6.1. Consideraciones en la fabricacin de piezas moldeadas.

Es conveniente colar el lquido a la temperatura ms baja compatible con la fluidez (colabilidad) suficiente para
que el metal llene completamente las zonas ms estrechas y de ms difcil acceso del molde. De este modo se
minimiza el trmino V
1
del rechupe. Otros factores a considerar para evitar el rechupe (shrinkage) y lograr
piezas sanas se muestran en la fig. 9.13:
1) Llenar bien los bebederos (zonas por las que se vierte el lquido)
2) Cuando la zona del bebedero no es la ltima en solidificar, deben utilizarse mazarotas, placas de
refrigeracin (chill) y/o aislantes.

Fig. 9.13. a) Pieza a moldear. b) Llenado de bebederos. c) Utilizacin de mazarotas. d) Uso de placas de
refrigeracin. e) Empleo de elementos aislantes o exotrmicos.

9.1.6.2. Microrrechupe.

A veces se observa un rechupe a nivel microscpico (a nivel de grano) debido a la contraccin individual de los
granos durante el proceso de solidificacin, crendose unos conductos intergranulares capilares que no se
pueden ya rellenar con el resto del metal lquido. Se origina de este modo una porosidad fina y dispersa.

9.2. Diagramas de fase.

Los diagramas de fase o de equilibrio son la representacin grfica del estado de una aleacin (p,e., Al-Cu) o
mezcla de compuestos qumicos (p.e. MgO-Al
2
O
3
). Muestran en unas condiciones definidas los estados estables
de la aleacin, es decir, aquellos que poseen una entalpa libre mnima. Las fases o estructuras estables que

154

muestran estos diagramas se refieren siempre a condiciones de equilibrio (transformaciones infinitamente lentas
que operan en ausencia de subenfriamientos o sobrecalentamientos). Estas condiciones no operan nunca en la
prctica industrial de modo que los diagramas de equilibrio representan un caso terico ideal, siendo solamente
vlidos para analizar las transformaciones que operan en una aleacin durante enfriamientos y calentamientos
lentos.
La coexistencia de las fases estables en condiciones de equilibrio se refleja en una relacin entre el nmero de
componentes (sustancias que intervienen en la formacin de un sistema), c, de fases (partes homogneas de un
sistema), f, y de grados de libertad del sistema (factores externos o internos que se pueden variar sin que se altere
el equilibrio), v:
v f c + = + 2
Esta igualdad constituye la denominada regla de las fases o de Gibbs. Al analizar el equilibrio en situaciones
prcticas reales, como normalmente se opera en condiciones de presin atmosfrica (presin constante), slo
existe una variable externa, la temperatura. La regla de las fases que debe utilizarse entonces es:
v f c + = + 1

9.2.1. Construccin de los diagramas de fase.

Las variables que caracterizan estos diagramas son la composicin qumica del sistema y la temperatura. El
diagrama de equilibrio nos expresa las fases estables en cada situacin, definida sta por la composicin
qumica de la aleacin y la temperatura.
Cuando el sistema tiene un nico componente (un elemento o compuesto qumico puro, por ejemplo), la
composicin qumica es invariable, y la representacin grfica del mismo es una lnea recta (escala de
temperatura, fig. 9.14.), donde se indican las temperaturas de equilibrio de cada cambio estructural. Mientras
operan estos cambios (temperatura de fusin T
f
, L, o temperatura de transformacin en estado slido T
t
,
) coexisten dos fases y aplicando la regla de las fases resultan cero grados de libertad, es decir, la
temperatura se mantiene constante mientras dura el cambio. Por el contrario, cuando el material se encuentra en
un estado definido (lquido, L, por ejemplo), existe un grado de libertad, pudiendo variarse la temperatura sin
que se altere el equilibrio del sistema.
Un sistema de dos componentes como el formado con dos elementos o compuestos qumicos puros A y B, se
representa en un diagrama de dos dimensiones (fig. 9.15.), con la temperatura en ordenadas y la composicin
qumica en abcisas, de modo que cualquier situacin, como la correspondiente al punto P, queda definida
conocidas su composicin qumica y su temperatura.
A partir de este momento estudiaremos algunos casos particulares que nos permitirn una mejor comprensin de
los diagramas de equilibrio.

155

Fig. 9.14. Diagrama de equilibrio de un componente.

Fig. 9.15. Diagrama de equilibrio de dos componentes (A y B).

9.2.1.1. Insolubilidad total en estado slido.

En estado slido estos sistemas muestran siempre dos fases correspondientes a los dos componentes puros. En
la parte superior de la fig. 9.16. se presentan las curvas de enfriamiento de los dos elementos puros A y B, junto
a la correspondiente a una mezcla de X% de A e Y% de B.
La solidificacin de esta aleacin no comienza a la temperatura T
A
sino a una temperatura algo menor, ya que
aunque a la citada temperatura los tomos del componente A estn en condiciones de solidificar, los tomos de
B estn an muy por encima de su punto de fusin (T
B
) y poseen la energa suficiente para impedir la formacin
de ncleos estables de A solidificado. Por esta razn la solidificacin de los tomos del componente A comienza
a una temperatura T
1
inferior a T
A
.
Al comenzar la solidificacin de A a la temperatura T
1
, aumenta la proporcin de tomos de B respecto a los de
A en la fase lquida, luego, debido al efecto que se acaba de comentar, es necesario disminuir ms la temperatura
para que la solidificacin del componente A progrese: el proceso de solidificacin tendr lugar segn escalones
diferenciales, que se traducen en la disminucin de la pendiente de la curva de enfriamiento, justificada tambin

156

en virtud del calor latente de fusin desprendido.
Al alcanzarse la temperatura T
B
, todos los tomos del componente A ya han solidificado, y la solidificacin de
B ocurrir a temperatura constante, como si de un elemento o compuesto puro se tratase, ya que los tomos de
A, ya solidificados, no intervienen en este ltimo proceso.
En la parte derecha de la misma figura, se indican las fases estables a cada temperatura y finalmente se expone
la microestructura de la aleacin al trmino de la solidificacin. Esta microestructura est constituida por granos
de A (los primeros que se formaron en el proceso) embebidos en una matriz de granos de B (los ltimos en
formarse). El componente A ser el constituyente disperso (los granos de A estn aislados unos de otros) siendo
B el constituyente matriz (existe continuidad entre sus granos a lo largo de todo el producto).

Fig. 9.16. Insolubilidad total en estado slido.

En la parte inferior de la figura se presentan las curvas de enfriamiento de las aleaciones del sistema A-B con

157

proporciones variables de los dos componentes. La solidificacin de todas estas aleaciones ocurre del modo que
se ha expuesto, con la nica particularidad de que la temperatura de inicio de la solidificacin disminuye
continuamente al aumentar el contenido de B, dado que a esas temperaturas (superior a T
B
) los tomos de B
dificultan la formacin de ncleos estables de A.
La representacin grfica del diagrama de equilibrio consiste en unir las diferentes temperaturas T
1
de inicio de
solidificacin de estas aleaciones y las temperaturas finales de solidificacin (todas ellas coinciden con T
B
). La
primera lnea se denomina curva liquidus y la segunda solidus. Ambas lneas delimitan 3 zonas: la superior
donde la fase estable es un lquido homogneo, la central de solidificacin en la que coexiste un lquido y el
componente A slido, y la zona inferior donde tenemos una mezcla de los dos componentes slidos A y B.

9.2.1.2. Solubilidad total en estado slido.

Se trata del caso opuesto al anterior. Los dos componentes A y B forman una solucin slida de solubilidad
total, de manera que la solidificacin de los tomos de A y B en estos casos ocurre conjuntamente y no por
separado. Veamos a continuacin lo que ocurre en la solidificacin de una aleacin de 80%A y 20%B que se
presenta en la fig. 9.17. La solidificacin comienza a una temperatura T
1
inferior a T
A
por las mismas razones
que se expusieron al comentar el caso anterior. Sin embargo ahora, debido a que los dos componentes muestran
una clara tendencia a solidificar conjuntamente, el primer slido formado no estar constituido exclusivamente
por tomos del componente A sino que adems llevar incorporado algn tomo de B. De cualquier modo, el
slido muestra un exceso de A respecto a la composicin de la aleacin, por lo que el lquido se enriquece en B,
y los sucesivos slidos que se forman al continuar el enfriamiento tendrn cada vez una proporcin mayor de
componente B. Finalmente, como el ltimo slido tendr tambin tomos de componente A (como se muestra
en la figura), la temperatura final de solidificacin ser, en este caso, siempre superior a T
B
. La fase slida
formada de este modo, que contiene tomos de dos componentes diferentes formando parte de una nica
estructura, se denomina solucin slida ().
La solidificacin de las aleaciones con contenidos crecientes de componente B mostrarn por ello temperaturas
de inicio y de fin del proceso de solidificacin inferiores. Uniendo como antes todas estas temperaturas se tienen
las curvas liquidus y solidus, que dan lugar a un diagrama en forma de huso.
La fig. 9.18 representa la zona de este diagrama rica en el componente A. El rea comprendida entre las curvas
liquidus y solidus corresponde a un dominio bifsico en el que coexisten un slido (solucin slida ) y un
lquido L. La regla de las fases nos indica la existencia de un grado de libertad, lo que significa que es posible
variar la temperatura sin que se altere el equilibrio, pero al fijar sta, las composiciones qumicas de ambas fases
quedan automticamente definidas, as como sus proporciones relativas. Esta informacin se obtiene aplicando
las dos reglas siguientes:

158

Fig. 9.17. Caso de solubilidad total en estado slido.

Fig. 9.18. Regin bifsica: Reglas de la horizontal y de los segmentos inversos.

Regla de la horizontal: la composicin de las dos fases en equilibrio en una regin bifsica durante la
solidificacin de un producto cualquiera viene determinada por los dos puntos de corte de la isoterma
correspondiente y las curvas solidus y liquidus. Por ejemplo, la composicin de la solucin slida y del
lquido L existentes a la temperatura T
2
en el caso de la aleacin 70%A-30%B sern respectivamente
2
=
10%B y L
2
=45%B (ver fig. 9.18). Estas composiciones coinciden con las de las aleaciones que a dicha
temperatura terminan e inician respectivamente su solidificacin.
Regla de los segmentos inversos: los segmentos de la isoterma comprendidos entre el punto dado (definido por
la composicin qumica de la aleacin y su temperatura) y los que definen las composiciones de las dos fases
son inversamente proporcionales a las cantidades de ambas fases. En el ejemplo anterior, a la temperatura T
2
,

159

las fases en equilibrio tienen las composiciones
2
y L
2
. Llamando w
L
al tanto por uno de fase lquida resulta:

( ) L w w c
w
c
L
w w
L c
L
L L
L
S L
2 2 0
0 2
2 2
2 0
2 2
1
1
+ =
=

= =

c
0
es la composicin de la aleacin (30%B en este caso) y w
S
el tanto por uno de solucin slida .
Veamos ahora con algo ms de detalle lo que ocurre durante la solidificacin de una cualquiera de estas
aleaciones como la de composicin 70%A-30%B (fig. 9.18). A la temperatura T
0
tenemos una fase lquida
homognea cuya composicin qumica coincide con la de la aleacin (existe una sola fase, luego dos grados de
libertad, pudindose variar tanto la composicin qumica como la temperatura sin que se altere el equilibrio). La
solidificacin comienza a la temperatura T
1
formndose un primer slido (solucin slida) de composicin
95%A-5%B. Ntese que este primer slido est muy enriquecido en el componente de mayor punto de fusin,
tal y como ya se haba indicado sobre la fig. 9.17. Tras la solidificacin de este primer slido, la fase lquida
queda ligeramente empobrecida en metal A (composicin 69%A-31%B). Al ir disminuyendo an mas la
temperatura, continuaremos atravesando la zona bifsica L+. A la temperatura T
2
la composicin de las dos
fases es 90%A-10%B para la fase slida y 55%A-45%B para la lquida, es decir se enriquecen en el componente
de menor punto de fusin (metal B), al tiempo que varan las proporciones relativas de ambas fases, como
fcilmente puede deducirse al aplicar la regla de los segmentos inversos en cada momento.
La composicin qumica de la solucin slida vara entonces continuamente a la largo del proceso de
solidificacin por lo que necesariamente tienen lugar fenmenos de difusin atmica, que en este supuesto
llevaran a los tomos de A desde el centro hacia la periferia de los granos y los tomos de B circularan en
direccin contraria para homogeneizar la composicin qumica total del grano.
A la temperatura T
3
tendremos en equilibrio una solucin slida de composicin 80%A-20%B y un lquido
42%A-58%B y finalmente la solidificacin termina a la temperatura T
4
cuando se alcanza la curva solidus. El
ltimo lquido, muy rico en metal B (35%A-65%B), da lugar a la formacin de una solucin slida final de
composicin homognea 70%A-30%B.
En definitiva, partiendo de una solucin lquida homognea se llega a una solucin slida homognea de
idntica composicin qumica, pero en el intervalo de solidificacin (entre T
1
y T
4
) aparecen dos fases, slida y
lquida, de diferente composicin, y que adems stas varan siguiendo las curvas solidus y liquidus entre
1
-
4

y L
1
-L
4
.
Los diagramas de equilibrio de componentes con solubilidad total en estado slido muestran, a veces, un
mximo o un mnimo conjunto de las curvas solidus y liquidus para una aleacin de composicin intermedia
(fig. 9.19). La aleacin correspondiente a esta composicin qumica se comporta exactamente igual que un
elemento o compuesto puro, es decir, todo el proceso de solidificacin tiene lugar a temperatura constante y
ocurre sin cambio en la composicin qumica de las fases presentes. Estas aleaciones se dice que poseen un
punto de fusin congruente.

160

Fig. 9.19. Diagramas de solubilidad total con puntos de fusin congruente.

9.2.1.3. Diagramas con fases intermedias.

Los diagramas de equilibrio muestran, a veces, fases intermedias (compuestos intermetlicos u otros
compuestos qumicos) que aparecen para una composicin qumica estrictamente definida (compuesto C que
equivale a A
x
B
y
por ejemplo) o bien pueden ser estables en un rango de composicin ms amplio, aunque
siempre limitado.
La fig. 9.20. muestra un diagrama A-B con una fase intermedia C, de composicin definida por su frmula
estequiomtrica A
x
B
y
. Estas fases intermedias son habitualmente muy estables y muestran puntos de fusin
superiores a los de los componentes puros (T
C
>T
A
, T
B
). La curva de enfriamiento correspondiente al compuesto
C, que se indica en la misma figura, muestra la fusin congruente de este compuesto (temperatura constante
durante la solidificacin e idntica composicin qumica de las fases lquida y slida).
El diagrama de equilibrio total A-B puede, en este caso, separarse en dos zonas independientes, los
subdiagramas A-C y C-B.
En el diagrama de equilibrio de la figura se ha supuesto que los componentes A, B y el compuesto C eran
totalmente insolubles entre, s formndose dos diagramas parciales, similares al de la fig. 9.16. Se presentan
tambin las curvas de enfriamiento correspondientes a las composiciones I y III, y las microestructuras que se
obtendran a temperatura ambiente: el compuesto C sera siempre el constituyente disperso y el constituyente
matriz sera el componente A en la composicin I y el componente B en la III.

9.3. Solidificacin invariante.

9.3.1. Reaccin eutctica.

La reaccin eutctica aparece cuando una determinada composicin del diagrama binario tiene una alta
estabilidad en estado lquido, de modo que su temperatura de solidificacin es relativamente baja.
Consideremos adems que los dos componentes A y B son totalmente insolubles entre s en estado slido. La
solidificacin de la aleacin de composicin eutctica (40%A-60%B) en la fig. 9.21 ocurre a temperatura
constante (T
E
) y da lugar a la aparicin de los dos componentes A y B separados, de acuerdo con la reaccin:

161

L (40/60) A+B
Existen en este punto tres fases en equilibrio, luego no hay ningn grado de libertad y la temperatura se mantiene
constante mientras dura la transformacin. A continuacin se ver con ms detalle su solidificacin.
La aleacin de composicin eutctica no ha comenzado a solidificar incluso a temperaturas inferiores a las de
fusin de los dos componentes separados (T
A
, T
B
). La razn de este comportamiento estriba en la estabilidad de
la fase lquida cuando los tomos de A y B estn exactamente en la proporcin correspondiente a la mezcla
eutctica: la composicin eutctica solidificar cuando alcance la temperatura a la que la disminucin de
entalpa libre debida a la solidificacin de los tomos de A y de B por separado (T
E
<T
A
, T
B
) se iguale al
incremento producido por la variacin de la composicin del lquido.

Fig. 9.20. Diagrama A-B con una fase intermedia C.

La solidificacin de la composicin eutctica a la temperatura T
E
, comienza formndose un primer ncleo de

162

componente A al que inmediatamente sigue la formacin de otro ncleo de B, que restituye la composicin
inicial (estable) de la fase lquida. Este proceso se repite continuamente mantenindose la temperatura
constante.
Debido al proceso de solidificacin expuesto, la morfologa del slido eutctico es particular. Normalmente las
dos fases constituyentes (A y B) se disponen formando lminas finas entremezcladas, como se observa en la
parte inferior de la fig. 9.21 (e). La fig. 9.22 da cuenta de las morfologas ms habituales que adoptan las dos
fases que constituyen una mezcla eutctica solidificada.
Las aleaciones del sistema A-B de la fig. 9.21 situadas a la izquierda del punto eutctico E (mayor porcentaje de
componente A que la aleacin eutctica) se denominan hipoeutcticas, mientras que las situadas a la derecha
(mayor porcentaje del componente B que la reaccin eutctica) se denominan hipereutcticas. Una aleacin
cualquiera de stas, como la 20%A-80%B (hipereutctica), tiene un exceso de tomos de B respecto a la
composicin eutctica (40%A-60%B) y la solidificacin de estos tomos de B comenzar a una temperatura
inferior a T
B
al verse dificultada por la presencia del lquido eutctico, todava por encima de su temperatura de
solidificacin (T
E
). Continuando el enfriamiento obtendremos granos de componente B puro y el lquido se
enriquece progresivamente en A, hasta que finalmente a la temperatura eutctica T
E
, el lquido, de composicin
eutctica L
E
, solidifica por reaccin eutctica. La estructura final de esta aleacin consta de un constituyente
disperso (componente B, que es la fase que solidific primero) y un constituyente matriz o elemento eutctico
laminar (vase la fig. 9.21 g).
Sobre la misma figura se puede observar que una aleacin hipereutctica con menor contenido de componente
B muestra una composicin ms cercana a la aleacin eutctica, su temperatura de inicio de solidificacin ser
menor y su microestructura final de solidificacin mostrar los mismos constituyentes, aunque la proporcin de
fase B dispersa ser menor (fig. 9.21 f)). Las aleaciones hipoeutcticas, al mostrar un exceso de componente A
respecto al punto eutctico, presentarn fase A como constituyente disperso y la fase laminar eutctica como
constituyente matriz, tal y como se observa sobre la misma fig. 9.21 b, c d. Uniendo finalmente todos los
puntos donde se inicia la solidificacin de las aleaciones de este sistema y los que marcan el final del proceso de
solidificacin (temperatura T
E
) se obtiene el diagrama de la fig. 9.21.

9.3.2. Solubilidad parcial en estado slido y reaccin eutctica.

Normalmente los elementos qumicos o compuestos puros muestran una cierta solubilidad en estado slido y
forman soluciones slidas terminales. Recurdese que una solucin slida se forma cuando tomos de un
segundo elemento se introducen en la red atmica del otro, bien sustituyendo a los tomos del primero (solucin
slida de sustitucin) u ocupando sus intersticios (solucin slida de insercin). El diagrama con un punto
eutctico resultante es muy parecido al anterior con la diferencia de que a la temperatura eutctica T
E
, las dos
fases slidas que se forman son las soluciones slidas terminales y (fig. 9.23.).
L(L
E
) (
m
) +(
m
)

163

Fig. 9.21. Diagrama de equilibrio con transformacin eutctica.

Fig. 9.22. Morfologas ms habituales de los constituyentes eutcticos.

164

La fig. 9.23 muestra, adems, las curvas de enfriamiento y las microestructuras finales de la aleacin eutctica y
de dos aleaciones hipoeutcticas.
El punto eutctico E es un punto invariante del sistema, de modo que la solidificacin de la aleacin I ocurre a
temperatura constante. Su microestructura al final de la solidificacin est formada por el constituyente
eutctico de lminas de y .
La aleacin hipoeutctica II comienza su solidificacin a la temperatura T
1
dando un primer slido de
composicin
1
. Durante su enfriamiento, tanto la fase lquida como la slida se van enriqueciendo en el
componente B hasta que al llegar a la temperatura T
E
coexisten en equilibrio la solucin slida (de
composicin
m
) y un lquido de composicin eutctica L
E
. A la temperatura T
E
constante se completa la
solidificacin en virtud de la reaccin eutctica. La estructura final de la aleacin II consta de unos cristales de
fase proeutctica (fase formada antes de alcanzar la temperatura eutctica T
E
o constituyente disperso)
rodeados por el constituyente eutctico laminar, que forma el elemento matriz. Las proporciones de ambos
constituyentes se calculan como sigue:
% constituyente disperso ( )
m
E
E m
L c
L
=

2
100
% constituyente matriz

+ =

c
L
m
E m
2
100
Finalmente se presenta tambin la curva de enfriamiento de la aleacin III. Su solidificacin comienza a la
temperatura T
2
originando un primer slido de composicin
2
. Igual que ocurra con la aleacin II, a medida
que la solidificacin prosigue al continuar el enfriamiento, las dos fases, slida y lquida, se enriquecen
progresivamente en el componente B hasta que a la temperatura T
3
el ltimo lquido de composicin L
3

solidifica dando lugar a una solucin slida homognea. Ntese que, en este caso, la solidificacin se
completa antes de alcanzar la temperatura eutctica por lo que el constituyente laminar + no estar presente.

9.3.3. Reaccin peritctica.

Corresponde a la reaccin de una fase lquida con otra slida para obtener una tercera tambin slida. Sobre el
diagrama de equilibrio A-B de la fig. 9.24. la transformacin que tiene lugar en el punto peritctico P
(temperatura T
P
) es:
L(M) +A C
Pasemos a ver detalladamente los fenmenos que ocurren al enfriar la aleacin I cuya composicin coincide con
el compuesto intermedio C (CA
x
B
y
). Su solidificacin comienza a la temperatura T
1
y el primer slido
formado es el componente puro A. Al continuar el enfriamiento, prosigue la solidificacin y el lquido se
enriquece en el componente B, hasta alcanzar la composicin del punto M a la temperatura T
P
. Ahora tiene lugar
a temperatura constante la reaccin peritctica, que conduce a la formacin de una aleacin monofsica C. La
transformacin peritctica acta perifricamente entre la fase lquida y la superficie exterior de los cristales de
A, tal y como se indica en el esquema adjunto de la fig. 9.24. Ntese que una vez formada una capa de la fase C
que rodea completamente los granos de A, el progreso de la reaccin peritctica implica la difusin en estado

165

slido de los tomos de A y de B en sentidos contrarios.
La solidificacin de una aleacin hipoperitctica como la II comienza a la temperatura T
2
formando unos
primeros cristales de componente A. Continuando el enfriamiento, todo sucede igual que en el caso anterior
hasta que a la temperatura constante T
P
tiene lugar la transformacin peritctica. Ahora, como esta aleacin est
situada a la izquierda del punto peritctico, la solidificacin termina y desaparece toda la fase lquida de
composicin M antes de consumirse por completo el slido A, quedando finalmente una mezcla de las fases A
y C. Ntese que la fase C formada por reaccin peritctica ser la fase matriz.

Fig. 9.23. Transformacin eutctica con solubilidad parcial en estado slido.
La aleacin III es hiperperitctica. El primer slido que se forma en el enfriamiento es tambin el componente A
a la temperatura T
3
P
ocurre la reaccin peritctica y la temperatura se mantiene constante

166

mientras sta opera. Comparando la composicin de esta aleacin con la de la aleacin I, vemos que a la
temperatura peritctica la proporcin de fase lquida (M) es mayor, de modo que acaba por desaparecer todo el
slido A y todava queda un exceso de lquido. Se entra as en una zona bifsica L+C en la que la proporcin de
fase slida C aumenta al disminuir la temperatura. El lquido contina enriquecindose en el componente B
hasta que a la temperatura T
B
ya no posee ms que tomos de B y ocurre la solidificacin final del componente
puro B. Esta ltima fase formar el constituyente matriz de la aleacin, como se ve en el esquema de la fig. 9.24.

9.4. Solidificacin de no equilibrio.

Los diagramas de equilibrio muestran las fases en equilibrio en unas condiciones dadas (composicin qumica
de la aleacin y temperatura), es decir, muestran las fases que apareceran tras un largo periodo de tiempo de
mantenimiento a dicha temperatura. En la prctica industrial, las velocidades de calentamiento y de
enfriamiento durante la solidificacin y los tratamientos de los materiales industriales no son infinitamente
lentas por lo que la posicin de las lneas de transformacin pueden resultar afectadas. En otros casos ms
extremos, la utilizacin de velocidades de enfriamiento rpidas puede dar lugar a la aparicin de nuevas fases no
estables en condiciones de equilibrio. Por estas razones los diagramas de equilibrio deben utilizarse con ciertas
reservas cuando las velocidades de enfriamiento empleadas no son muy lentas.

9.4.1. Segregacin dendrtica.

Veamos a continuacin cmo ocurrir el proceso de solidificacin de una aleacin cualquiera del diagrama de
estado de dos componentes que presentan solubilidad total en estado slido. Tomemos la aleacin de
composicin x
0
de la fig. 9.25. La solidificacin comenzara a la temperatura T
1
y el primer slido formado ser
la solucin slida de composicin x
1
2
la solidificacin contina y el diagrama de
equilibrio nos indica que la fase slida tiene ahora la composicin x
2
. Sin embargo para que sea as ha debido
de haber una difusin en el interior del slido ya que la composicin del primer slido formado veamos que era
ms rica en el componente A. Si la velocidad del enfriamiento fuese rpida no habramos dado tiempo a que la
difusin actuara y el primer slido mantendra su composicin inicial por lo que la composicin media de la fase
slida, a la temperatura T
2
sera intermedia entre x
1
y x
2
, punto 1 de la fig. 9.25.
Siguiendo el enfriamiento, a la temperatura T
3
, el slido tendra ahora la composicin x
0
y la solidificacin se
habra completado segn el diagrama de equilibrio. Sin embargo, en condiciones de enfriamiento rpido, la
difusin no tiene tiempo para actuar y la composicin de los slidos formados previamente no ha variado (x
1
y
x
2
). La composicin media real de la solucin slida a la temperatura T
3
viene dada por un valor intermedio
indicado por el punto 2. La solidificacin de no equilibrio (enfriamiento rpido) finaliza a la temperatura T
f
,
originando un ltimo slido x
f
tal que la composicin media con todos los slidos formados con anterioridad
coincide con el valor x
0
(punto 3).

167

Fig. 9.24. Diagrama de equilibrio con transformacin peritctica.

Fig. 9.25. Modificacin del diagrama en virtud de un enfriamiento de no equilibrio.

168

Los efectos de la solidificacin de no equilibrio se resumen as:
- El intervalo de solidificacin aumenta y la temperatura final de solidificacin disminuye.
- La curva solidus se desplaza hacia la izquierda. Ahora es la curva trazada sobre los puntos 1, 2 y 3.
- La composicin de la fase slida no es uniforme a nivel de grano. Las juntas de grano estn
enriquecidas en el elemento de menor punto de fusin (segregacin microscpica o dendrtica).

9.4.2. Segregacin mayor o macroscpica.

A diferencia de la segregacin dendrtica o microscpica, las diferencias de composicin qumica afectan en
este caso a la pieza moldeada completa. Este tipo de segregacin se denomina macroscpica o mayor y su
aparicin se justifica por los mismos fenmenos expuestos en el apartado anterior.
Durante la solidificacin de una pieza, el primer slido formado cristaliza en contacto con las paredes del molde
y su composicin ser x
1
de acuerdo con la fig. 9.25. Las sucesivas capas de material solidificado (x
2
, x
0
, x
f
) van
siendo cada vez ms ricas en el componente B, de modo que los mismos fenmenos que habamos visto ocurran
a nivel de grano estructural (microsegregacin) ocurren a nivel de la pieza moldeada completa
(macrosegregacin). Ntese que las zonas que solidifican en ltimo lugar (regin central superior de la pieza)
estn enriquecidas en el componente de menor punto de fusin (componente B en la fig. 9.25, vase fig. 9.26).

Fig. 9.26. Segregacin macroscpica o mayor.

9.4.2.1. Segregacin por gravedad.

Se trata de una forma diferente de macrosegregacin motivada por una diferencia importante entre las
densidades del slido y del lquido que coexisten durante el proceso de solidificacin.
Imaginemos la solidificacin de una aleacin hipoeutctica como la que presentamos en la fig. 9.27. Se formar
un primer slido que coexistir luego con un lquido de composicin eutctica a la temperatura eutctica T
E
.

169

Si la solucin slida (rica en el componente A) tiene una densidad muy inferior a la del lquido eutctico (rico
en el componente B), el slido flotar y se situar en la zona superior de la pieza en curso de solidificacin.
Finalmente la solidificacin se completa por reaccin eutctica quedando una estructura no uniforme
qumicamente (segregacin macroscpica) tal y como se manifiesta en la fig. 9.27.

Fig. 9.27. Segregacin por gravedad.

9.4.2.2. Exudacin.

La zona de solidificacin columnar puede dar origen a un fenmeno conocido como segregacin inversa o
exudacin que origina una heterogeneidad de composicin qumica contraria a la que cabra esperar: la pared
del lingote aparece en estos casos con una proporcin ms alta del componente de menor temperatura de fusin
(componente B en la fig. 9.25.).
La explicacin de este fenmeno reside en el hecho de que debido a los microrrechupes ocurridos durante la
solidificacin de los granos columnares se crean unos canales intergranulares por los que el lquido residual,
enriquecido en el elemento de menor punto de fusin, resulta succionado y solidifica cerca de la pared de la
lingotera (ver fig. 9.28.).

Fig. 9.28. Exudacin.

9.4.3. Recocido de homogeneizacin.

170

La segregacin que puede tener lugar en cualquier proceso de solidificacin tiene consecuencias negativas de
cara a su utilizacin. En primer lugar produce una heterogeneidad de la composicin qumica de la aleacin (a
nivel de grano o a nivel de la pieza completa). Adems, la microsegregacin origina el enriquecimiento de las
juntas de grano en el componente de menor temperatura de fusin y en impurezas (son ms solubles en la fase
lquida y solidifican junto con el ltimo lquido). Por esta razn las juntas de grano pueden llegar a ser regiones
dbiles desde el punto de vista mecnico tanto a alta como a baja temperatura, y adems pueden aparecer
fenmenos de corrosin intergranular debido a la diferencia de potencial electroqumico que ocasiona una
composicin qumica distinta en la junta de grano y en el centro del mismo.
La eliminacin de la segregacin microscpica se logra con un tratamiento trmico denominado recocido de
homogeneizacin. Consiste en calentar la aleacin hasta alcanzar una temperatura ligeramente inferior a la de la
curva solidus del enfriamiento de no equilibrio (T
f
en la fig. 9.25.), y mantener la temperatura constante el
tiempo necesario para que el gradiente de composicin qumica del grano desaparezca en virtud de la difusin
en estado slido que tiene lugar de modo espontneo (fig. 9.29.). Tngase en cuenta que esta temperatura T
f
no
es conocida por lo que habr que actuar con precaucin para evitar el quemado de la aleacin (inicio de su
fusin).
Por otro lado, el tiempo necesario para homogeneizar una aleacin disminuir al hacerlo el tamao de sus
granos, dado que de este modo disminuye la distancia a recorrer por sus tomos.

Fig. 9.29. Recocido de homogeneizacin.

9.4.4. Solidificacin de no equilibrio en diagramas eutcticos y peritcticos.

La solidificacin de no equilibrio de una aleacin monofsica podra ocasionar la aparicin del constituyente
eutctico tal y como se muestra en la fig. 9.30. Esta aleacin tendra un punto de fusin inferior y unas
propiedades diferentes a las previstas.

171

Fig. 9.30. Solificacin de no equilibrio en diagrama eutctico.

El tratamiento de homogeneizacin consiste en calentar la aleacin hasta alcanzar una temperatura ligeramente
inferior a la eutctica T
E
con el fin de disolver el constituyente eutctico, inestable en estas condiciones, y luego
mantener este tratamiento el tiempo suficiente para homogeneizar la fase .
En un diagrama con un punto peritctico ocurren fenmenos anlogos de modo que aleaciones monofsicas en
equilibrio pueden dar lugar a aleaciones bifsicas si el enfriamiento es rpido. En la fig. 9.31. se muestra uno de
estos supuestos y el tratamiento necesario para uniformizar y estabilizar la composicin qumica de la aleacin.

Fig. 9.31. Solidificacin de no equilibrio en diagrama peritctico.

9.5. Transformaciones en estado slido.

Hasta el momento se han analizado slo los procesos de solidificacin de los materiales en general, sin
embargo, pocas veces se mantienen las estructuras de solidificacin hasta temperatura ambiente sino que
frecuentemente ocurren transformaciones en estado slido durante el enfriamiento.
La diferencia fundamental entre estas transformaciones y las estudiadas hasta ahora estriba en la cintica, es

172

decir, las transformaciones en estado slido son mucho ms lentas, pues ocurriendo en virtud de fenmenos de
difusin atmica, stos tienen lugar ahora a temperaturas inferiores y en el interior de fases slidas. La cintica
de todas estas transformaciones est muy influenciada por el nmero de defectos estructurales de la aleacin.
Se distinguirn los siguientes tipos fundamentales de transformaciones en estado slido:
1. Transformacin alotrpica.
2. Precipitacin de un compuesto intermetlico.
3. Transformacin eutectoide.
4. Transformacin peritectoide.
Todas estas reacciones se desarrollan en virtud de procesos de nucleacin y crecimiento.

9.5.1. Transformacin alotrpica en un elemento o compuesto puro.

Supngase un componente puro que muestra una estructura estable a una temperatura mayor que T
0
, mientras
que a temperaturas inferiores la estructura estable es la fase . Las estructuras de las fases alotrpicas de un
material (fases y ) son diferentes; p.e. tiene una estructura FCC y es BCC. Sobre un diagrama G - T se
tendra un esquema como el de la fig. 9.32.
Se trata, en este caso, de un sistema de un solo componente, por lo que la aplicacin de la regla de las fases en
el momento de la transformacin alotrpica (f=2) nos indica la inexistencia de cero grados de libertad (v=0),
luego la temperatura se mantiene constante (T=T
0
) mientras dura la transformacin, debido al calor desprendido
en ella.

Fig. 9.32. Diagrama G-T en el enfriamiento de un componente puro ya en estado slido.

Para estudiar la cintica de esta transformacin tomemos diferentes muestras de este elemento y calentmoslas
por encima de la temperatura T
0
(dominio de estabilidad de la fase ). A continuacin enfrimoslas rpidamente
hasta temperaturas diferentes, siempre inferiores a T
0
, y mantengamos las muestras en condiciones isotermas
con el fin de anotar en cada caso el tiempo necesario para iniciar y finalizar la transformacin. Se obtienen as
las curvas TTT de la transformacin o curvas C, debido a su forma tpica (fig. 9.33.). Las dos curvas delimitan
3 zonas: una donde la fase est presente en situacin metaestable (no es estable y se transformar
posteriormente); una segunda en la que la transformacin est operando; y una tercera donde la estructura de la

173

aleacin est constituida por la fase estable.
Estas curvas son similares a las que se haban presentado a propsito de la solidificacin (fig. 9.8) ya que
obedecen a un mecanismo de transformacin idntico: nucleacin y crecimiento de grmenes de la nueva fase
en el seno de la antigua.

9.5.2. Transformacin alotrpica de una aleacin binaria.

La adicin de un segundo componente a un material puro que presenta una transformacin alotrpica modifica
sustancialmente las caractersticas de la misma:

Fig. 9.33. Curvas TTT en el enfriamiento de un componente puro ya en estado slido.

- La temperatura de la transformacin vara.
- La transformacin se extiende a un cierto intervalo de temperatura, en el que coexisten ambas fases
(v=1).
- La transformacin es ms lenta, pues los movimientos atmicos sern mayores al variar no slo la
estructura sino tambin la composicin qumica de las dos fases slidas.
En la fig. 9.34. se pueden apreciar dos casos distintos de transformacin alotrpica; en el grfico izquierdo, B es
un elemento betgeno (su presencia aumenta el campo de estabilidad de la fase ), mientras que en el grfico
derecho, B es un elemento alfgeno, por contribuir a estabilizar la fase . Se muestra adems sobre ambos
grficos que la transformacin tiene lugar en un intervalo trmico en el que existen simultneamente las
dos fases, cuyas composiciones qumicas varan con la temperatura siguiendo las curvas de transformacin del
grfico.

174

Fig. 9.34. Transformacin alotrpica de una aleacin binaria.

9.5.2.1. Consecuencias de las transformaciones alotrpicas.

Citaremos las siguientes consecuencias favorables:
1. Disminucin del tamao de grano. Los cristales de la nueva fase se nuclean en las zonas ms inestables
(mayor energa) del grano de la otra fase, de modo que en cada grano existen varios ncleos estables que
crecen para formar una estructura de menor tamao de grano.
2. Reduccin de la anisotropa inherente a la solidificacin. La solidificacin de muchas aleaciones
origina la formacin de una estructura columnar anistropa por ser idntica la orientacin de todos los
granos (fig. 9.9). La transformacin en estado slido destruye dicha anisotropa y los nuevos granos
recin formados muestran normalmente una orientacin aleatoria (isotropa).
3. Redistribucin de impurezas. Se haba citado que tras la solidificacin de la aleacin las impurezas se
segregaban en las juntas de grano por ser las zonas ocupadas por el lquido residual ltimo en solidificar.
La transformacin alotrpica se inicia en los puntos de mayor energa, esto es, alrededor de las
impurezas presentes en las juntas de los antiguos granos. Por ello, tras la transformacin alotrpica, tal y
como se ve en la fig. 9.35., las impurezas quedan en el interior de los nuevos granos, lo que supone una
mejora en las propiedades mecnicas de la aleacin por poseer unas juntas de grano ms resistentes.
Una consecuencia perjudicial de las transformaciones alotrpicas es la variacin de volumen que implican
debido a que normalmente las dos estructuras tienen diferente densidad, de manera que una estructura muy
frgil podra incluso llegar a romperse.

Fig. 9.35. Redistribucin de impurezas.

175

9.5.3. Precipitacin de un compuesto intermetlico.

En diagramas de equilibrio que muestran soluciones slidas terminales de solubilidad parcial ocurre
habitualmente que la solubilidad de los tomos del segundo componente en la red cristalina del primero
disminuye al hacerlo la temperatura (debido a la contraccin de la red). Como resultado de ello, una aleacin de
estructura monofsica a temperatura elevada (aleacin Al-4%Cu a 550C, fig. 9.36.) pasa a ser bifsica a
temperaturas moderadas (dominio + por debajo de los 500C, fig. 9.36.). En el caso presentado de las
aleaciones Al-Cu, el exceso de tomos de Cobre sobre el valor admisible por la solucin slida (lnea solvus)
precipita en forma de un compuesto intermetlico de frmula Al
2
Cu.
Seguidamente veremos con mas detalle lo que ocurre durante el enfriamiento ya en estado slido de la aleacin
Al-4%Cu. Ntese que la mxima solubilidad del Cobre en la red del Aluminio vara desde 5.65% a 548C hasta
un valor mnimo a temperatura ambiente (lnea solvus).
La aleacin Al-4%Cu solidifica directamente en solucin slida y mantiene su estructura monofsica hasta
unos 500C (punto a de la fig. 9.36.). A esta temperatura el porcentaje de Cobre de esta aleacin satura por
completo la solucin slida y al continuar el enfriamiento (T<500C), el exceso de Cobre que no puede ser
retenido por la solucin precipita en forma de compuesto intermetlico (Al
2
Cu). Esta segunda fase
aparecer en los puntos de mayor energa de la estructura (puntos triples de fase , juntas de grano, etc.) y
podemos ver tambin que la proporcin de esta segunda fase aumenta al descender la temperatura hasta la
temperatura ambiente. El esquema de la fig. 9.37. muestra la microestructura que presentara a temperatura
ambiente la citada aleacin.
Es conveniente puntualizar que todas las aleaciones que sufren una transformacin de este tipo son susceptibles
de endurecimiento. El tratamiento trmico con el que se logra el mismo se denomina envejecimiento.

9.5.3.1. Tratamiento de envejecimiento.

Es un tratamiento trmico cuya finalidad reside en modificar la microestructura de estas aleaciones para
conseguir un notable aumento de resistencia mecnica, lo que se logra cuando la segunda fase (fase ) precipita
como partculas muy finas homogneamente distribuidas a lo largo de toda la fase matriz (fase ). En este
estado el movimiento de las dislocaciones resultara muy dificultado (las partculas dificultan su movimiento),
lo que justificara el endurecimiento.
El tratamiento trmico necesario para lograr esta estructura consta de tres fases:
- Puesta en solucin.
- Hipertemple.
- Maduracin.
La puesta en solucin de la aleacin se consigue calentndola por encima de los 500C (seguimos estudiando la
aleacin Al-4%Cu de la fig. 9.36.) y mantenindola el tiempo suficiente para que en virtud de la difusin en
estado slido desaparezca la fase (es inestable por encima de los 500C): tendremos finalmente la aleacin
monofsica .

176

El hipertemple que realizamos a continuacin es un enfriamiento muy brusco cuyo propsito es evitar la
precipitacin del compuesto para mantener la estructura monofsica a temperatura ambiente. En la fig. 9.38.
se puede apreciar sobre las curvas TTT de precipitacin de la fase , como un enfriamiento rpido (V
1
) permite
obtener la aleacin monofsica a temperatura ambiente, aunque en estado metaestable.

Fig. 9.36. Diagrama de equilibrio Al-Cu, con detalle de la zona rica en Al.

Fig. 9.37. Microestructura final tras la precipitacin de un compuesto intermetlico.

177

Fig. 9.38. Curvas TTT relativas a la precipitacin de un compuesto intermetlico en el seno de una solucin
slida .

En la fase final de envejecimiento o maduracin se consigue hacer precipitar la fase en forma de partculas
muy finas y uniformemente repartidas por toda la aleacin. Para ello debe elevarse la temperatura a unos 130C
para permitir la difusin en estado slido necesaria para lograr la reestructuracin atmica. El mayor
incremento de resistencia se logra con un tratamiento a unos 130C durante un tiempo prximo a los 100 das,
aunque debido a la prolongada duracin del mismo, industrialmente se prefiere utilizar una temperatura algo
mayor durante un tiempo menor.
En la fig. 9.39. se expone grficamente el tratamiento trmico ideal de la aleacin Al-4%Cu.

Fig. 9.39. Tratamiento de envejecimiento en la aleacin Al-4%Cu

9.5.4. Transformacin eutectoide.

Es una reaccin similar a la eutctica slo que en estado slido, es decir, la fase lquida de aquella es ahora una
tercera fase slida:
+
la temperatura se mantiene constante durante la transformacin (v=0) y la mezcla eutectoide + est
normalmente constituida, como la eutctica, por lminas muy finas yuxtapuestas de las dos fases. La fig. 9.40.

178

muestra un diagrama de equilibrio con un punto eutectoide E. Las aleaciones situadas a la izquierda del punto
eutectoide E se denominan hipoeutectoides y las situadas a la derecha hipereutectoides.
Sobre la misma figura se muestran las curvas de enfriamiento de dos de estas aleaciones y las microestructuras
a que dan lugar. Ntese que en ambos casos la fase que procede de la transformacin proeutectoide ser el
constituyente matriz, dado que las reacciones en estado slido comienzan en las juntas de grano de la fase
inicial. El constituyente disperso es, en ambos casos, la mezcla eutectoide +.

Fig. 9.40. Diagrama con transformacin eutectoide (Punto E).

9.5.5. Transformacin peritectoide.

Consiste en la transformacin por reaccin de dos fases slidas para dar una tercera, tambin slida:
+
Se trata de un equilibrio trifsico por lo que la temperatura se mantiene constante (v=0). La fig. 9.41. muestra un
diagrama de equilibrio con un punto peritectoide (P) y la curva de enfriamiento de la aleacin de composicin
peritectoide.

Fig. 9.41. Diagrama con transformacin peritectoide (punto P).

179

9.6. Diagramas ternarios.

9.6.1. Representacin grfica.

Muchos de los materiales de inters industrial tienen ms de dos componentes, aunque solamente en el caso de
tres componentes sea posible la representacin grfica del sistema de una manera semejante a la descrita
anteriormente con motivo de los diagramas de equilibrio binarios.
Las variables a considerar en los diagramas ternarios son la temperatura y la composicin qumica; sta ltima
definida por las proporciones de dos de los componentes (la composicin de la tercera se obtiene restando de
cien la suma de las otras dos). Como existen tres variables podemos representar el sistema en un espacio de 3
dimensiones.
Se utiliza la representacin triangular (fig. 9.42.). La composicin qumica de la aleacin se define por un punto
del tringulo y el eje de temperaturas es perpendicular al plano del tringulo. Los vrtices representan los tres
componentes puros, A, B y C. Las aleaciones binarias vienen indicadas por los puntos constitutivos de los tres
lados del tringulo y las aleaciones ternarias por puntos interiores del mismo.

Fig. 9.42. Definicin de la composicin de un punto en un diagrama ternario.

Veamos a continuacin como se define la composicin de un punto P interior cualquiera. Se trazan por P tres
rectas paralelas a los tres lados del tringulo. Resultan as tres tringulos equilteros de lados a, b y c tales que
a+b+c =AB =BC =AC =100 %; donde a, b y c son respectivamente los porcentajes de los componentes A, B
y C del punto P. De esta representacin grfica resulta:
- Las aleaciones definidas por puntos de una recta paralela a uno de los lados del tringulo tienen una
proporcin constante del componente situado en el vrtice opuesto a dicho lado (fig. 9.43.).
- Las aleaciones definidas por puntos de una lnea recta que pase por cualquiera de los vrtices del
tringulo se caracterizan por mostrar una relacin constante de los componentes situados en los otros dos
vrtices (fig. 9.43.).
- Al realizar una mezcla de dos aleaciones ternarias, la composicin de la mezcla ser siempre un punto
de la recta que une las dos composiciones originales. Inversamente, si una aleacin de composicin P se
descompone en dos fases de composiciones S y L, los tres puntos quedarn alineados en una misma

180

recta. Las proporciones de ambas fases las conoceramos tras aplicar la regla de los segmentos inversos.
Las proporciones de las fases S y L en P sern (fig. 9.44):
%S
PL
SL
= 100
%L
PS
SL
= 100
La composicin de una aleacin M, obtenida por mezcla de tres aleaciones ternarias S, L y R
corresponder siempre con un punto interior del tringulo RLS. La determinacin de la proporcin de las
tres fases en M se calcula: %R
MP
PR
= 100
%
%
%
P
MR
PR
S
PL
SL
MR
PR
L
PS
SL
MR
PR
=
=
=
100
100
100

Fig. 9.43. Representacin de una recta paralela a uno de los lados del tringulo (A-B) y de otra recta que pasa
por uno de los vrtices (C).

Fig. 9.44. Mezcla de dos (P) y de tres (M) aleaciones ternarias.

9.6.2. Solubilidad total en estado slido.

En la fig. 9.45. se muestra la representacin tridimensional de este diagrama de equilibrio. Cada uno de los lados
del prisma triangular constituye un diagrama binario de solubilidad total. Ntese entonces que las lneas

181

liquidus y solidus de los diagramas binarios se convierten en superficies en los ternarios, y que la zona bifsica
en la que coexiste un lquido L y la solucin slida es ahora un espacio tridimensional como corresponde a los
dos grados de libertad (v=2) resultantes de la aplicacin de la regla de las fases: se puede variar
simultneamente la temperatura y la composicin qumica de la aleacin sin que se altere el equilibrio.

Fig. 9.45. Diagrama ternario de solubilidad total en estado slido y solidificacin de la aleacin X.

Veamos a continuacin como ocurre la solidificacin de una aleacin cualquiera X del sistema. El proceso de
solidificacin comienza cuando la recta vertical que expresa la composicin de la aleacin corta a la superficie
liquidus: punto L
1
a la temperatura T
1
. Para conocer la composicin del primer slido
1
realizaramos un corte
isotermo del diagrama a la temperatura T
1
, seccin representada en la fig. 9.46. Las dos curvas presentes
constituyen las lneas de corte del plano isotermo horizontal y las superficies solidus y liquidus. Entre ambas
tenemos la zona bifsica L+. La composicin de la aleacin (punto X) se sita sobre la superficie liquidus (L
1
).
En estos casos la composicin del primer slido formando no est estrictamente determinada dado que para ello
habra que conocer (experimentalmente) la lnea de conjugacin L
1
1
: en este caso, la composicin del primer
slido sera
1
.
Continuando con el enfriamiento, a una temperatura T
2
tenemos en equilibrio un lquido de composicin L
2
y un
slido
2
. La isoterma a la temperatura T
2
representada en la fig. 9.46. muestra la lnea de conjugacin L
2
2
que
es la que define las composiciones de las dos fases en equilibrio. En este momento las proporciones relativas de
las dos fases se calcularan:

%
%
L
x
L
L x
L
=
=
2
2 2
2
2 2
100
100

182

La solidificacin contina al enfriar hasta la temperatura T
3
y finaliza a la temperatura T
4
, momento en el que la
recta vertical X corta la superficie solidus. Sobre la fig. 9.46. se aprecia que el punto x cae ahora sobre la
superficie solidus.

Fig. 9.46. Pasos sucesivos en el enfriamiento de la aleacin X de la figura 9.45 (T
1
>T
2
>T
3
>T
4
).

Del mismo modo que ocurra en los diagramas binarios de este mismo tipo, las composiciones de las fases
lquida y slida han ido variando en el curso de la solidificacin, siguiendo respectivamente las superficies
liquidus y solidus (lneas L
1
L
2
L
3
L
4
y
1

2

3

4
, en la fig. 9.45), y enriquecindose ambas en los componentes
de menor punto de fusin (A y sobre todo C). La estructura final de todas estas aleaciones sera monofsica:
solucin slida . En este caso la solucin slida tendra tomos de A, B y C dispuestos aleatoriamente en una
misma celda unidad.

9.6.3. Transformaciones eutcticas.

Consideremos ahora el sistema de tres componentes A, B y C, que agrupados de dos en dos presentan diagramas
binarios, todos ellos con un punto eutctico (fig. 9.47.). En la fig. 9.48. se ha representado en tres dimensiones
el diagrama ternario A-B-C. Se destaca que la superficie liquidus desciende desde los tres vrtices del diagrama
triangular hasta un punto interno P, que muestra la menor temperatura de fusin del sistema: se trata de un punto
eutctico ternario.
Las lneas DP (L+), EP (L+) y FP (L+) son la continuacin hacia el interior del diagrama de los
puntos eutcticos binarios D, E y F, denominndose las citadas transformaciones eutexias binarias. De la
aplicacin de las regla de las fases a estas transformaciones se deduce la existencia de un grado de libertad,
luego la temperatura vara mientras aquellas transcurren.

183

El punto de encuentro de las tres eutexias binarias constituye un punto eutctico ternario (P) en el que la
transformacin que opera es la siguiente:
L++
El punto P es invariante y la temperatura permanece constante (T
6
) mientras dura la transformacin. El corte
isotermo del diagrama a la temperatura T
6
origina el tringulo sombreado de la fig. 9.48., cuyos vrtices
determinan las composiciones qumicas de las tres fases slidas, , y , en equilibrio con el lquido L.

Fig. 9.47. Diagramas de fase binarios con puntos eutcticos. Sistemas A-B, B-C y C-A.

Sobre la fig. 9.49. se presentan los cortes isotermos de este diagrama a las temperaturas indicadas en la fig. 9.48.
Asmismo se muestra la situacin de una aleacin (punto X) durante su enfriamiento.

Fig. 9.48. Diagrama ternario A-B-C con un punto eutctico ternario P.

184

A la temperatura T
1
la aleacin X est en fase lquida. A T
2
ya comenz a solidificar dando lugar a la solucin
slida rica en el metal B. A T
3
contina el equilibrio entre la fase lquida y la solucin . A la temperatura T
4

la aleacin entra en un equilibrio trifsico como consecuencia de la eutexia binaria (L+), continuando este
proceso a la temperatura T
5
. Finalmente el proceso de solidificacin finaliza a la temperatura T
6
por la reaccin
eutctica ternaria (L++).
A una temperatura como T
7
la aleacin ya est totalmente en estado slido y mostrar tres fases , y . Sobre
la fig. 9.48. se muestra la evolucin de la fase lquida en el transcurso del enfriamiento de la citada aleacin. La
fig. 9.50. muestra esquemticamente la microestructura final de la aleacin X, observndose los cristales
primarios de fase , rodeados del constituyente eutctico + y finalmente como elemento matriz el eutctico
ternario ++.

Fig. 9.49. Secciones isotermas del diagrama ternario A-B-C a las temperaturas indicadas en la fig. 9.48.
T
6
corresponde a la temperatura eutctica ternaria

185

Fig. 9.50. Microestructura final de la aleacin X cuya solidificacin se muestra en las figs. 9.48 y 9.49.

La fig. 9.51. indica el modo de determinar la composicin de las fases en equilibrio en cualquier seccin
isoterma del diagrama ternario. Por ejemplo, la aleacin 1 se haya situada en una zona bifsica, siendo la
composicin de las dos fases en equilibrio (L y ) la definida por los puntos extremos (2, 3) de su lnea de
conjugacin. Dentro de una zona trifsica (por ejemplo el punto 4), la composicin de las tres fases (L, y )
vienen rigurosamente definidas por los tres vrtices del tringulo (5, 6 y 7).

9.6.4. Otras transformaciones.

El segundo equilibrio trifsico que puede tener lugar en los diagramas ternarios (adems de la eutexia binaria)
es la reaccin denominada peritexia binaria, que corresponde a la peritctica de los sistemas binarios:
L+
Existe un grado de libertad (v=1) y la temperatura vara en el transcurso de la transformacin.
Otros puntos invariantes (v=0), aparte de la eutctica ternaria, correspondientes a equilibrios tetrafsicos
(temperatura constante) son:
Peritexia ternaria de clase II: L++
Peritexia ternaria de clase III: L++

Fig. 9.51. Determinacin de composiciones y proporciones entre fases en diagramas ternarios.

Leccin 10. Aceros y fundiciones.

187

LECCION 10. ACEROS Y FUNDICIONES.

10.1. Diagrama Fe-C.

10.1.1. Constituyentes alotrpicos del hierro puro.

Cuando se procede a enfriar una probeta de hierro puro calentada al rojo se producen varias transformaciones
alotrpicas en estado slido, transformaciones que se pueden detectar gracias a que dan lugar a
desprendimientos de calor y a variaciones dimensionales. Cuando la misma probeta se calienta desde
temperatura ambiente se producen las mismas transformaciones, pero a unas temperaturas ligeramente
superiores. Esa variacin de temperaturas de transformacin entre el enfriamiento y el calentamiento se
denomina histresis trmica y es la clara muestra de la resistencia que oponen los sistemas cristalinos a
transformarse. Dicha histresis trmica es tanto mayor cuanto mayores son las velocidades de enfriamiento y
calentamiento empleadas. Se adoptan normalmente como temperaturas crticas las correspondientes a las
transformaciones que ocurren cuando se emplean velocidades de enfriamiento y calentamiento infinitamente
lentas, slo en este caso coincidirn ambas.
La fig. 10.1. muestra la curva de enfriamiento del hierro puro desde el estado lquido hasta la temperatura
ambiente. A 1538C se produce la solidificacin del hierro en una red cbica centrada en el cuerpo (BCC), de
parmetro cristalino 2.93; es el denominado Hierro . Esta estructura es estable hasta 1394C, temperatura a
la que se transforma en Hierro , cbico centrado en las caras (FCC), con un parmetro cristalino de 3.65.
Finalmente, a 912C, el Hierro se transforma en Hierro , que vuelve a ser una estructura cbica centrada en
el cuerpo (BCC) de parmetro 2.90.
Estas modificaciones alotrpicas del hierro puro originan tambin variaciones volumtricas derivadas de los
cambios estructurales del parmetro de la red, tal y como se ve en la fig. 10.2. En la figura se puede apreciar
que al enfriar el hierro, ste se contrae de forma normal hasta llegar a las temperaturas crticas, en las que
experimenta bruscos cambios dimensionales. Por ejemplo, la transformacin del Hierro en Hierro a 912C
induce un claro aumento de volumen:
celda de Hierro : 4 tomos de hierro, V=(3.65)
3
3

celda de Hierro : 2 tomos de hierro, V=(2.90)
3
3

Como cada celda de Hierro dar lugar a dos celdas de Hierro :
(3.65)
3
<2(2.90)
3
y (V/V)1%

10.1.2. Constituyentes simples de los aceros.

Los aceros son aleaciones de hierro y carbono. El carbono es un elemento de muy pequeo radio atmico,
que forma soluciones slidas de insercin con las diversas estructuras del hierro. Se formarn as los
siguientes constituyentes:


188

T(C)
1538
1394
912
v=0
v=0
v=0
Fe (BCC), a=2.93
Fe (FCC), a=3.65
Fe (BCC), a=2.90
tiempo

Fig. 10.1. Curva de enfriamiento del hierro puro.

0 500 1000 1500 T(C)
v
o
l
u
m
e
n

p
o
r

t
o
m
o

(
x
1
0

n
m

)
3
3
a (
3.70
3.65
2.90
2.85
0
0
a
vol. at.

Fig. 10.2. Variaciones dimensionales del hierro puro durante su enfriamiento.


189

Austenita: se denomina as a la solucin octadrica del carbono en el hierro . El tamao de estos
intersticios (r
i
) es tal que (r
i
/r
Fe
) =0.414, mientras que la relacin (r
c
/r
Fe
) =0.6; es decir, el tomo de
carbono no encaja totalmente en el hueco y al introducirse en l se distorsiona claramente la red
cristalina. Por esta razn no es posible el llenado completo de estos intersticios. La solubilidad
mxima del carbono en el hierro es del 2.1% en peso a 1148C, que corresponde aproximadamente a
un 10% de llenado (ver fig. 10.3.). Al disminuir la temperatura, tambin disminuye la solubilidad del
carbono a consecuencia de la contraccin lgica de la celda unidad de hierro.
Ferrita: se denomina as a la solucin slida de insercin octadrica del carbono en el hierro . Los
tomos de carbono ocuparn ahora el centro de las caras o el centro de las aristas de esta celda unidad.
El tamao de los intersticios octadricos en una red BCC es (r
i
/r
Fe
) =0.155. Estos huecos son ahora
mucho ms pequeos que en el caso anterior, por lo que la cantidad de carbono que entrar en esta
estructura ser mucho menor, debido a la mayor distorsin asociada. La mxima solubilidad del
carbono en el hierro es 0.02% en peso a 727C (fig. 10.3.). La solubilidad del carbono en el hierro
disminuye con la temperatura por las mismas razones apuntadas anteriormente. El Hierro admite un
mximo contenido en carbono algo superior (0.09% a 1495C), debido al mayor tamao de su celda
unidad.
Cementita: se trata de un compuesto intermetlico de composicin estequiomtrica Fe
3
C, que
corresponde a un 6.67% en peso de carbono. Cristaliza en el sistema ortorrmbico y es duro y frgil.
En el cuadro 10.1 se muestran las propiedades caractersticas de estos constituyentes.

10.1.3. Diagrama Hierro-Carbono.

La fig. 10.3. muestra la parte del diagrama Fe-C que tiene inters industrial. Se denominan aceros a las
aleaciones de hierro con un contenido en carbono comprendido entre el 0 y 2.1%; mientras que las aleaciones
con un contenido en carbono superior al 2.1% se denominan fundiciones. Adems, las aleaciones con un
contenido en carbono superior al 5% no se emplean industrialmente, debido a su extrema fragilidad.
El diagrama Hierro-Carbono que se estudiar se trata en realidad del diagrama Hierro-Cementita (Fe
3
C) para
distinguirlo del Hierro-Grafito (de inters nicamente en el estudio de las fundiciones al Silicio), que tambin
se presenta en trazo discontinuo superpuesto al anterior en la fig. 10.3. El diagrama Hierro-Cementita no es
un diagrama estable, pero su inters radica en que es el que siguen la casi generalidad de los aceros en los
enfriamientos y calentamientos reales.
El carbono es un elemento fuertemente gammgeno; es decir, al adicionar carbono al hierro puro la fase
austenita presenta un mayor dominio de estabilidad trmica, que ser tanto mayor cuanto ms alto sea su
contenido de carbono: la temperatura de transformacin de la austenita en ferrita disminuye hasta 727C para
la aleacin con 0.77%C.
El diagrama de la fig. 10.3 muestra asimismo la variacin de la mxima solubilidad del carbono en la
austenita y en la ferrita al modificar la temperatura.
A una temperatura de 727C tiene lugar una transformacin eutectoide:


190

Fig. 10.3. Diagrama de equilibrio Fe-C.


191
Austenita (0.77%C) Ferrita (0.02%C) +Cementita (6.67%C)
Al agregado eutectoide (laminar) se le conoce con el nombre de perlita.

Dureza Carga de rotura (MPa) Alargamiento (%) Prop. Magnticas

Austenita
300 HB

30 HRC

900-1050

30-60

Amagntica

Ferrita

90 HB

<0 HRC

300

35
Magntica

T <770C

Cementita

68 HRC

35

0
Magntica

T <210C
Perlita gruesa
0.4m
727-650C
200 HB

15 HRC

800

15-20

Magntica
Perlita media
0.2m
650-600C
300 HB

30 HRC

800-1300

10-15

Magntica
Perlita fina
0.1m
600-500C
400 HB

40 HRC

1300-1700

5-10

Magntica
Bainita superior

500-400C

30-50 HRC

1500-1800

12-6

Magntica
Bainita inferior

400-250C

45-60 HRC

1600-2000

8-2

Magntica

Martensita

< 250C

50-65 HRC

1500-2400

0.5-2.5

Magntica

Cuadro 10.1. Propiedades caractersticas de los constituyentes de los aceros.

10.1.4. Solidificacin de los aceros.

El estudio de las transformaciones que ocurren en la parte superior del diagrama no tiene excesiva
importancia, dado que nicamente operan en el momento de la solidificacin de los aceros y quedan


192
enmascaradas por transformaciones posteriores. Existen tres formas diferentes de solidificacin, dependiendo
del contenido en carbono del acero (fig. 10.4):
a) Las aleaciones con un %C<0.09 solidifican directamente en fase (aleacin 1) transformndose
posteriormente por cambio alotrpico en fase .
b) Las aleaciones de composicin 0.09<%C<0.53 solidifican dando lugar a una reaccin peritctica.
La aleacin 2 tiene exactamente la composicin peritctica.
c) Finalmente las aleaciones con un contenido en carbono superior a 0.53% solidifican directamente
en fase (aleacin 3).

Fig. 10.4. Solidificacin de los aceros en funcin de su contenido en carbono.

10.1.5. Descomposicin de la austenita en el enfriamiento.

El anlisis del diagrama Fe-C nos muestra que cualquiera que sea el contenido en carbono de un acero, tras su
solidificacin, siempre aparece una estructura totalmente austentica. A continuacin se estudiarn las
transformaciones que tienen lugar en el enfriamiento de esta austenita.
1) 0.02<%C<0.77. El Carbono es un elemento fuertemente gammgeno que disminuye la temperatura
de transformacin de la austenita en ferrita, de modo que la transformacin alotrpica comenzar a
temperaturas inferiores a 912C. A esta temperatura se la conoce como A
3
. Debido a que la ferrita
transformada apenas admite carbono en solucin, a medida que la transformacin progresa la austenita
se va enriqueciendo en carbono; finalmente a 727C coexiste la ferrita (0.02%C) y la austenita
(0.77%C). La nucleacin de la ferrita ocurre sobre las juntas de grano de la austenita (zonas de ms
alta energa debido a la mayor densidad de defectos cristalinos existentes), fig. 10.5.

Fig. 10.5. Nucleacin de la ferrita sobre las juntas de grano de la austenita.


193
2) 0.77<%C<2.1. La austenita de estos aceros es estable hasta que en el enfriamiento se alcanza una
temperatura para la que el contenido en carbono del acero coincide con la mxima solubilidad del
mismo. Esta temperatura se designa como A
cm
. J usto por debajo de A
cm
, la austenita no admite un
contenido tan alto en carbono y ste precipita en forma de cementita sobre las juntas de grano
austenticas. Al continuar el enfriamiento, la austenita admite cada vez menos carbono, que sigue
precipitando como cementita, hasta que a la temperatura de 727C se tiene en equilibrio austenita
(0.77%C) y cementita (6.67%C). La estructura final ser similar a la anterior con la diferencia de que
en lugar de ferrita aparecer ahora cementita (fig. 10.6.).

Fig. 10.6. Nucleacin de la cementita sobre las juntas de grano de la austenita.

3) %C=0.77. En cualquiera de los dos supuestos anteriores, al alcanzar los 727C nos encontramos con
una austenita de 0.77%C. Su transformacin opera a temperatura constante segn una reaccin
eutectoide:
Austenita (0.77%C) Ferrita (0.02%C) +Cementita (6.67%C)

El agregado eutectoide se denomina perlita. El modo como opera la transformacin es el siguiente: a
727C la austenita de 0.77%C se encuentra simultneamente a su temperatura de cambio alotrpico
(conversin en ferrita) y completamente saturada en carbono (precipitacin de cementita): confluencia
de las temperaturas A
3
y A
cm
. La descomposicin de esta austenita tiene lugar a partir de la formacin
de un primer germen de cementita. La formacin de este germen de alto contenido en carbono supone
el empobrecimiento en carbono de la austenita adyacente; de manera que esta zona austentica de bajo
carbono se halla a una temperatura inferior a la correspondiente al cambio alotrpico y se transformar
inmediatamente en ferrita. La transformacin continuar de esta manera por nucleacin y crecimiento
de los grmenes de ferrita y cementita hasta la desaparicin completa de la austenita. La perlita adopta
una morfologa laminar tpica (fig. 10.7.).

Fig. 10.7. Transformacin de la austenita en perlita.


194
10.1.6. Aceros hipoeutectoides.

Asi se conoce a los aceros cuyo contenido en carbono es menor de 0.77%. En el enfriamiento de estas
aleaciones desde la regin austentica en primer lugar se formar ferrita proeutectoide (por debajo de la lnea
A
3
) y ms adelante la austenita de 0.77%C se transformar en perlita a 727C. La temperatura fin de la
transformacin austentica se conoce con el nombre de A
1
(en este caso 727C).
En este tipo de aceros, la ferrita (dctil y relativamente blanda) ser el constituyente matriz, mientras que la
perlita, ms resistente, ser el constituyente disperso (fig. 10.8).
Conocidas la resistencia mecnica de la ferrita y de la perlita (Cuadro 10.1), la regla de las mezclas permite
conocer la carga de rotura de un acero hipoeutectoide. Ser funcin del contenido en carbono:
( ) ( ) R ferrita perlita
C C
C MPa = + =

+ = + % %
.
. .
(% )( ) 300 800
077
077
300
077
800 300 650

Fig. 10.8. Acero hipoeutectoide.

Para simplificar se ha considerado nulo el porcentaje en carbono de la ferrita.
Los aceros hipoeutectoides con %C<0.02 transforman la austenita en ferrita sin llegar a producir la reaccin
eutectoide, por lo tanto, en ellos no existir la perlita. Al proseguir el enfriamiento de estos aceros por debajo
de 727C, su estructura 100% ferrtica alcanza el punto de saturacin en carbono, que precipita en forma de
cementita sobre los puntos triples y juntas de grano ferrticas: es la cementita terciaria (fig. 10.9.).

Fig. 10.9. Acero hipoeutectoide con %C<0.02.

10.1.6.1. Efecto de la velocidad de enfriamiento

Tomemos un acero hipoeutectoide con un contenido en carbono C
1
. Con anterioridad se haba indicado que al
aumentar la velocidad de enfriamiento, en virtud de la histresis trmica, las transformaciones no comenzaban


195
hasta alcanzar temperaturas ms bajas que las indicadas en el diagrama Fe-C. En la fig. 10.10 se ha
representado el efecto de la disminucin de la temperatura A
3
al aumentar la velocidad de enfriamiento del
acero. Prolongando la curva correspondiente a las temperaturas A
cm
hasta encontrar a la anterior, resulta que
el nuevo punto eutectoide operativo en estas condiciones de enfriamiento (E) corresponde a una temperatura
inferior y a un contenido en carbono (C
e
) tambien menor. El resultado es que la proporcin de perlita del
acero aumenta y con ella tambin lo har su resistencia mecnica. Adems, tanto la ferrita como la perlita
tendrn un grano ms fino, dado que las transformaciones han tenido lugar a temperaturas inferiores.

Fig. 10.10. Efecto de la velocidad de enfriamiento en el diagrama Fe-C metaestable.

10.1.7. Aceros hipereutectoides.

Son los aceros con un contenido en carbono superior a 0.77%. El enfriamiento de estas aleaciones origina
primero cementita y ms adelante la austenita eutectoide se transforma en perlita a 727C. El constituyente
matriz ser ahora la cementita (dura, pero muy frgil) y el disperso la perlita (fig. 10.11). Al someter a
traccin estos aceros el esfuerzo ha de ser soportado por el constituyente matriz y su comportamiento ser
frgil. Este es el motivo por el que los aceros hipereutectoides no se emplean en piezas de resistencia y slo
encuentran aplicacin en productos que precisen elevada dureza y gran resistencia al desgaste (p.e.
herramientas).

Fig. 10.11. Aceros hipereutectoides.


196
10.1.8. Transformaciones en el calentamiento.

Al calentar las estructuras perlticas por encima de A
3
A
cm
ocurrirn las transformaciones inversas a las que
se han visto anteriormente. La formacin de la austenita se realiza por nucleacin y crecimiento,
necesitndose por lo tanto un cierto tiempo (difusin del carbono) para completarse. Por otro lado, la
austenita recin formada no ser completamente homognea respecto a su contenido en carbono, las zonas
transformadas desde una estructura ferrtica (0.02%C) tendrn menos carbono que aquellas procedentes de
estructuras perlticas (0.77%C). Se necesita mantener la austenita un cierto tiempo a temperatura elevada para
lograr su homogeneizacin en virtud de la difusin de los tomos de carbono. Se conoce adems que la
velocidad de los procesos de difusin est estrechamente ligada con la temperatura, de ah que la
homogeneizacin de la austenita ser tanto ms rpida cuanto mayor sea la temperatura de austenizacin. Sin
embargo, el uso de elevadas temperaturas de austenizacin implica la posibilidad de que se produzcan los
fenmenos de sobrecalentamiento o quemado.

10.1.8.1. Sobrecalentamiento.

Se denomina as al crecimiento excesivo del tamao del grano austentico por causa de elevar demasiado la
temperatura de austenizacin o mantener el acero en estado austentico durante largos periodos de tiempo.
Se sabe que los granos de una estructura cristalina mantenida a alta temperatura durante largos periodos de
tiempo crecen espontneamente para disminuir as su energa interna (menor superficie de juntas de grano).
La transformacin en el enfriamiento de esta estructura de grano grueso origina una morfologa tpica
denominada estructura de Widmansttten: la ferrita transformada adopta la forma de largas agujas dirigidas
desde el borde hacia el centro del grano, para que al expulsar el carbono ste llegue con facilidad a sus puntos
ms internos y hacer de este modo ms homognea a la austenita no transformada. La estructura de
Widmansttten es indeseable en virtud de su fragilidad. Se consigue eliminar mediante un tratamiento de
regeneracin consistente en calentar el acero hasta su austenizarcin completa y dejarlo enfriar
posteriormente.

10.1.8.2. Quemado.

Si se elevase la temperatura de austenizacin an ms que en el caso anterior podra ocurrir que por acercarse
demasiado a la lnea solidus se llegase al inicio de la fusin del acero en determinados puntos. Los puntos
fundidos se oxidaran inmediatamente estropeando por completo la aleacin, que adems quedara sin
posibilidades de regeneracin.
Los fenmenos de sobrecalentamiento y quemado son especialmente notorios en la austenizacin de los
aceros hipereutectoides, dado que en virtud de la forma del diagrama Fe-C, sus temperaturas A
cm
no difieren
mucho de las de inicio de fusin. Esta es la razn por la que los aceros hipereutectoides nunca se deben
austenizar totalmente, sino slo de forma parcial, calentndolos hasta el dominio bifsico de austenita y
cementita.


197

10.2. Curvas TTT y transformaciones de no equilibrio.

10.2.1 Influencia de la velocidad de enfriamiento en las transformaciones ferrito-perlticas.

10.2.1.1. Acero eutectoide.

Realicemos la experiencia siguiente: se toman varias probetas de acero eutectoide (0.77%C) y se calientan
por encima de su temperatura de austenizacin (727C). Seguidamente se introducen cada una de estas
muestras en otros tantos hornos mantenidos isotrmicamente a diferentes temperaturas, todas ellas por debajo
de 727C. Con cada probeta se toman los tiempos necesarios para la aparicin del primer ncleo de perlita y
para la desaparicin de cualquier vestigio de austenita. Uniendo esos puntos obtenidos a las diferentes
temperaturas se obtendrn dos curvas, sobre un diagrama temperatura-tiempo, correspondientes al inicio y al
fin de la transformacin. Se trata de las curvas TTT (Transformacin - Temperatura - Tiempo) del acero. Su
forma tpica en C es propia de los procesos que operan por un mecanismo de nucleacin y crecimiento: a
temperaturas elevadas, se precisa un tiempo de transformacin grande al ser pequea la diferencia de
entalpas libres de las fases austenita y perlita, mientras que cuando operamos a temperaturas bajas, la lentitud
de los fenmenos de difusin alarga tambin el tiempo de transformacin. La mayor velocidad de
transformacin se manifiesta a temperaturas intermedias (ver fig. 10.12).
Otro efecto importante es que los productos de transformacin tendrn el tamao de grano tanto ms pequeo
cuanto ms baja haya sido la temperatura a la que se hubieran obtenido. Este hecho se explica en virtud del
menor tamao del ncleo crtico de los productos transformados al disminuir la temperatura (ver 9.1.3). Se
sabe por otro lado que una estructura es tanto ms dura y resistente cuanto ms fina sea.
Con lo visto hasta ahora ya se puede ver sobre la fig. 10.12 la importancia de la velocidad de enfriamiento.
Para las velocidades de enfriamiento mas lentas (curvas 1 y 2), la transformacin perltica opera a una
temperatura alta y el resultado es una perlita gruesa de dureza igual a 15HRC. En el enfriamiento de la curva
3, al ser ms rpido, los puntos de corte con las curvas TTT tienen lugar a temperaturas inferiores y la perlita
transformada tendr un tamao de grano medio. Su dureza sube a 30HRC. Una velocidad de enfriamiento
ms rpida, curva 4, inducir la transformacin bajo un subenfriamiento mayor y se obtendr una perlita de
grano fino y de 40HRC.
Las estructuras desarrolladas a temperaturas inferiores a las correspondientes de la nariz de las curvas son
claramente distintas en cuanto a su formacin y morfologa. Se denominan bainitas. Cuando la transformacin
opera por debajo de 500C, la difusin del carbono resulta muy difcil, mientras que el salto entlpico
inherente a la transformacin alotrpica es grande por serlo tambin el subenfriamiento. La transformacin se
induce ahora con la formacin de un primer germen de ferrita, sta al expulsar carbono facilita la nucleacin
de cementita a su alrededor: es la bainita superior. Su dureza es mayor de 40 HRC.
A temperaturas an ms bajas (400-250C), la difusin del carbono se ve dificultada en mayor medida y no
pudiendo moverse hasta las zonas exteriores al grano de ferrita precipita en su interior formando un ngulo de
aproximadamente 55 con el eje de las agujas de ferrita: es la bainita inferior (60 HRC).


198
Volviendo sobre las curvas de enfriamiento de la fig. 10.12, se ve que si se contina aumentado la velocidad
de enfriamiento (curva 5) se atraviesa la zona de transformacin rpida sin haber obtenido mas que un 25%
de perlita fina (la curva 5 es tangente a la correspondiente a un 25% de productos transformados). A
temperaturas inferiores, las reacciones bainticas son ms lentas y no se da tiempo a que se produzcan. El
75% de austenita no transformada no desaparece hasta llegar al punto x
5
y desarrollarse una nueva
transformacin que se comentar mas adelante. Este nuevo producto recibe el nombre de martensita y es
extremadamente duro (64HRC).
Empleando velocidades de enfriamiento an ms rpidas, curvas 6 y 7, se inhiben por completo las
transformaciones perlticas y la austenita subenfriada no se transforma hasta alcanzar temperaturas muy bajas,
producindose estructuras 100% martensticas.
Se puede ver tambin que en un acero eutectoide, debido a la forma de sus curvas TTT, no resulta posible la
obtencin de bainita en un enfriamiento continuo. Una estructura baintica slo se puede obtener en este caso
siguiendo el tratamiento indicado en la curva 8, consistente en un enfriamiento rpido, para evitar el
desarrollo de las reacciones perlticas, seguido de una permanencia larga en condiciones isotermas a la
temperatura adecuada.

Fig. 10.12. Curvas TTT de un acero eutectoide. Influencia de la velocidad de enfriamiento


199
10.2.2. Transformacin martenstica.

Se haba comentado en el apartado anterior que si se enfriaba rpidamente una estructura austentica se
podan evitar las transformaciones perlticas y bainticas, manteniendo la austenita hasta temperaturas tan
bajas como 250C. A temperaturas inferiores ocurre una transformacin completamente diferente y la
austenita se transforma en una nueva fase denominada martensita. El enfriamiento rpido necesario para la
formacin de martensita recibe el nombre de temple.
La martensita cristaliza en el sistema tetragonal centrado en el cuerpo (fig. 10.13). En esta figura se muestra
tambin la variacin de los parmetros a y c con el contenido en carbono de la martensita. Se puede entonces
asimilar la martensita con una celda de ferrita distorsionada verticalmente por su alto contenido en carbono
(la martensita con 0% sera cbica, a=c, es decir ferrita). Se ve tambin que la diferencia entre las magnitudes
c y a, es decir, la distorsin de la celda de ferrita, aumenta al hacerlo el contenido en carbono y con ello
tambin se eleva la dureza de la martensita.
En el cuadro 10.1 se puede apreciar que la martensita es el constituyente ms resistente de los aceros, pero al
mismo tiempo es tambin muy frgil.
Volviendo a la transformacin de la austenita en martensita decamos que se trataba de una reaccin
completamente diferente de las perlticas y bainticas. Esta transformacin no opera segn un mecanismo de
nucleacin y crecimiento, sino que presenta unas caractersticas propias que se enumeran a continuacin:
1) Debido a la ausencia de difusin, por las bajas temperaturas a las que se desarrolla, la
transformacin no altera la composicin qumica de las fases: la composicin qumica de la austenita y
de la martensita coinciden. Por otro lado, el cambio estructural se genera con un pequeo movimiento
atmico de reorientacin (los tomos se desplazan distancias inferiores al parmetro de la red).

Fig. 10.13. Celda unidad de la martensita.

2) El progreso de la transformacin martenstica no depende del tiempo sino slo de la temperatura.
Enfriando por debajo de la temperatura a la que comienza la transformacin (se denomina M
s
), sta
ocurre instantneamente y no progresa aunque permanezcamos largos periodos de tiempo sin variar la
temperatura. Una transformacin de este tipo se denomina atrmica, en contraste con las
transformaciones isotrmicas, que operan a temperaturas constantes.
%C


200
3) El paso de la austenita a martensita origina un aumento de volumen. Una celda de austenita se
transforma en dos de martensita, siendo V/V3%. Esta variacin dimensional puede resultar
peligrosa dadas las bajas temperaturas a las que tiene lugar: la martensita recin formada no poseer,
en ciertos casos, la plasticidad suficiente para adaptarse y se inducen distorsiones, aparicin de
tensiones residuales e incluso pueden aparecer grietas.
4) La cantidad de austenita transformada en martensita aumenta al disminuir la temperatura, pero no es
proporcional al descenso de sta. Para conseguir la transformacin de las ltimas fracciones de
austenita es necesario disminuir mucho la temperatura. En trminos prcticos, se denomina M
f
a la
temperatura para la que se registra el 100% de la transformacin (desaparicin total de la austenita).
5) La temperatura de comienzo de la transformacin martenstica disminuye al aumentar el contenido
en carbono y en elementos de aleacin del acero. La frmula obtenida experimentalmente por Steven
en trminos cuantitativos es:
M
s
=561-474(%C)-33(%Mn)-17(%Ni)-21(%Mo) en C.
La explicacin terica estriba en que como la reordenacin atmica necesaria para la transformacin se
induce en virtud de la aparicin de esfuerzos de cizalladura, resulta que el efecto del carbono y dems
elementos aleantes consiste en aumentar la resistencia a la cizalladura de la celda de austenita.

10.2.3. Utilizacin de las curvas TTT.

En la fig. 10.12 se ha visto como al superponer los regmenes de enfriamiento con las curvas TTT del acero
eutectoide se poda conocer la estructura final de la aleacin, y de ella, evaluar las propiedades mecnicas del
acero. Ahora, adems, se est en condiciones de comprender los fenmenos desarrollados en los
enfriamientos ms severos.
Al enfriar rpidamente la austenita, segn la curva 6 (figura 10.12), se pasa la regin de las transformaciones
perlticas con la suficiente velocidad como para evitar estas reacciones. La austenita no transformada
comienza a transformarse en martensita al alcanzar la temperatura M
s
. La reaccin termina cuando el
producto se enfra por debajo de M
f
, originndose una estructura 100% martenstica. La dureza del producto
final alcanza 64HRC.
La velocidad de enfriamiento representada por la curva 7, tangente al inicio de la transformacin perltica, se
denomina velocidad crtica de temple. Fcilmente se deduce que se trata de la velocidad de enfriamiento ms
lenta capaz de producir en este acero una estructura totalmente martenstica.
La fig. 10.14 muestra las curvas TTT de un acero hipoeutectoide ligeramente aleado. Se pueden destacar las
siguientes diferencias respecto a las curvas del acero eutectoide:
1) Aparicin de una zona de transformacin de austenita en ferrita para las temperaturas ms altas,
dado que se trata de un acero hipoeutectoide.
2) Las zonas de transformacin perlticas y bainticas se encuentran perfectamente separadas: existen
dos curvas en C claramente diferenciadas. Esta es una caracterstica habitual de los aceros aleados.
3) La caracterstica ms notable de los elementos de aleacin es el desplazamiento de las curvas TTT.
Al aumentar el contenido en carbono y en elementos de aleacin, las curvas TTT se desplazan hacia la


201
derecha. De este modo la austenita se estabiliza, precisndose tiempos mayores para inducir las
transformaciones isotrmicas. La explicacin de este hecho reside en la distorsin que introducen en la
celda de la austenita, que dificulta la difusin del carbono. Un aumento del tamao de grano
austentico opera en idntico sentido al disminuir la superficie de las juntas de grano, lugar donde se
nuclean aquellas transformaciones.

Fig. 10.14. Curvas TTT de un acero hipoeutectoide ligeramente aleado.

10.2.4. Curvas de transformacin en enfriamiento continuo.

Si se actuase de manera rigurosa, no se podran superponer las curvas correspondientes a diversas
velocidades de enfriamiento (enfriamientos continuos) con las curvas TTT obtenidas en condiciones
isotrmas (transformacin de la austenita a temperatura constante). Habra que determinar las curvas de inicio
y fin de transformacin en enfriamientos continuos.
El clculo de estas curvas se realiza enfriando desde el dominio austentico varias probetas de un mismo
acero a diferentes velocidades; se anotaran los tiempos transcurridos para el inicio y fin de la transformacin
en cada caso y se uniran finalmente las dos familias de puntos. Como la posicin de estas nuevas curvas no
difiere demasiado de las curvas obtenidas en condiciones isotermas, en lo sucesivo no se harn diferencias
entre ellas.

10.2.5. Influencia de los elementos de aleacin.


202

Los aceros al carbono, aleaciones binarias de Fe y C, presentan excelentes propiedades mecnicas y bajo
coste. Sin embargo, cuando se requiera trabajar en condiciones severas (altas temperaturas, ambientes
corrosivos, etc.) se ha de recurrir a aceros aleados, pese a su mayor coste.

10.2.5.1. Formas de presentarse los elementos de aleacin en los aceros.

Se pueden encontrar formando parte de la estructura del acero en cualquiera de las formas siguientes:
disueltos en la ferrita, formando carburos metlicos, en forma de inclusiones no metlicas o en estado libre.
El cuadro 10.2 muestra la forma de presentarse los elementos de aleacin ms utilizados.

Elementos
aleantes

Disueltos en la ferrita
Combinados en
forma de carburos
Formando
inclusiones no
metlicas
En forma de
elementos
simples
Nquel Nquel
Silicio Silicio Silicio
Aluminio Aluminio Aluminio
Cobre Cobre Cobre
Cobalto Cobalto
Manganeso Manganeso Manganeso
Cromo Cromo
Tungsteno Tungsteno
Molibdeno Molibdeno
Vanadio Vanadio
Titanio Titanio
Fsforo Fsforo
Azufre Azufre
Plomo Plomo

Cuadro 10.2. Formas de aparicin de los distintos aleantes en los aceros.

10.2.5.1.1. Elementos metlicos disueltos en la ferrita.

Los elementos disueltos en la ferrita forman normalmente soluciones slidas de sustitucin (Co, Cu, Ni, Si,
Al, P, etc.). Unicamente el carbono y el nitrgeno, debido a su pequeo radio atmico, son capaces de formar
soluciones slidas de insercin.
El efecto de cualquier solucin slida es el endurecimiento de la red del metal base debido a la distorsin
reticular introducida. La distorsin ser tanto mayor cuanto mayor sea la diferencia entre sus respectivos
radios atmicos y el correspondiente al metal base. La fig. 10.15. muestra el efecto endurecedor de los


203
elementos de adicin habituales en los aceros sobre la ferrita.

Fig. 10.15. Efecto endurecedor sobre la ferrita de los elementos de aleacin.

10.2.5.1.2. Elementos formadores de carburos metlicos.

Los elementos denominados carburgenos tienen gran afinidad con el carbono y siempre que ste est
presente formarn carburos metlicos. El cuadro 10.2 muestra el carcter carburgeno de algunos elementos
de aleacin. La afinidad por el carbono es mxima para el Ti y disminuye progresivamente hasta el Mn. Por
otro lado, cuando la cantidad de elementos presentes exceden a la necesaria para formar carburos, el resto
pasar a disolverse en la red de la ferrita.
Todos los carburos metlicos tienen propiedades parecidas a las de la cementita: son muy duros y frgiles. Le
comunican al acero una gran resistencia al desgaste y debido a su estabilidad (no se disuelven en la austenita
hasta alcanzar temperaturas muy altas) mejoran notablemente sus caractersticas mecnicas en caliente.

10.2.5.1.3. Elementos que aparecen en forma de inclusiones no metlicas.

El Si, Mn y Al son elementos que entran a formar parte de la composicin qumica de los aceros dado que se
utilizan en la elaboracin de los mismos como desoxidantes (eliminacin del oxgeno residual). Cierta parte
de los productos de desoxidacin (xidos) quedan retenidos en la estructura final del acero constituyendo las
inclusiones no metlicas.
Otras veces esas inclusiones se presentan en forma de sulfuros. Bajo este aspecto el Mn es un elemento muy
beneficioso ya que tiene una alta afinidad con el S y desplaza al Fe del FeS para formar MnS. La presencia de
FeS acrecienta los riesgos de agrietamiento en caliente en la laminacin y forja del acero pues forma con el
Fe un punto eutctico de bajo punto de fusin.
Por otro lado, el efecto de todas las inclusiones no metlicas sobre las propiedades mecnicas de los aceros es
claramente nocivo. Crean discontinuidades estructurales que pueden llevar a la rotura del material al actuar
como zonas de concentracin de tensiones. Hoy en da, en la fabricacin de aceros de calidad se utilizan


204
tcnicas especiales de refino, afino en cuchara, desulfuracin, tratamientos bajo vaco, etc., con objeto de
disminuir el contenido de estas inclusiones. Se obtienen as aceros con %O
2
<0.002, %S<0.002 y %P<0.01.

10.2.5.1.4. Elementos presentes en estado libre.

Algunos elementos como el Pb o el Cu aparecen en estado libre, sin combinar. El Pb facilita el mecanizado
de los aceros y el Cu mejora su resistencia a la corrosin atmosfrica.

10.2.5.2. Efecto de los elementos de aleacin.

10.2.5.2.1. Templabilidad.

Se denomina as a la facilidad para realizar el temple (obtencin de una estructura martenstica). Se ha visto
anteriormente que todos los elementos de aleacin desplazan las curvas TTT hacia la derecha facilitando as
el temple del acero con una menor velocidad de enfriamiento, por lo tanto, los elementos de aleacin
aumentan la templabilidad de los aceros. Este es uno de los efectos ms importantes.

10.2.5.2.2. Revenido.

La presencia de elementos de aleacin modifica claramente la evolucin de las propiedades mecnicas de los
aceros durante el tratamiento trmico de revenido. Este aspecto se comentar al estudiar ms adelante este
tratamiento trmico.

10.2.5.2.3. Modificacin del diagrama Fe-C.

Bajo este aspecto se distinguir entre los elementos gammgenos y alfgenos. Los elementos gammgenos
son aquellos que aumentan el campo de estabilidad de la austenita (hierro gamma). Los ms importantes,
aparte del carbono ya citado con anterioridad, son el Mn y el Ni. Otros elementos gammgenos son el N, Co,
Zn y Cu.
Estos elementos bajan la temperatura A
3
y A
1
, al tiempo que aumentan las temperaturas de transformacin de
la austenita en hierro delta. El punto eutectoide se desplaza hacia temperaturas inferiores y menores
procentajes de carbono al resultar poco modificada la curva A
cm
. La fig. 10.16.a. muestra el efecto de la
adicin de Mn sobre la regin austentica. Se ve que un acero con 9%Mn y 0.4%C sera hipereutectoide. Para
mayores contenidos, estos elementos pueden llegar a hacer estable la austenita a temperatura ambiente: el
acero de 13%Mn es austentico.
Se denominan por el contrario elementos alfgenos aquellos que aumentan el campo de estabilidad de la
ferrita (hierro alfa). Los ms destacados son el Cr, Mo, W, V y Ti, como elementos adems carburgenos
(forman carburos); entre los no carburgenos los ms caractersticos son el Si, Al y P.
Todos ellos elevan las temperaturas A
3
y A
1
y disminuyen las temperaturas de transformacin del hierro delta


205
en austenita. Por otro lado, como al entrar en solucin en la austenita distorsionan su red, disminuyen la
mxima solubilidad del carbono en ella: la curva A
cm
se desplaza claramente hacia la izquierda, y el
contenido en carbono del punto eutectoide disminuye. Por ejemplo, un acero con 12%Cr y 0.5%C es ya
hipereutectoide; uno con 12%Cr y 1%C sera una fundicin. Una elevada proporcin de estos elementos
podra llevar a la desaparicin completa del dominio austentico: los aceros inoxidables con 13%Cr y muy
bajo carbono solidifican directamente en una estructura ferrtica, que no se modifica en el enfriamiento hasta
temperatura ambiente. La fig. 10.17. muestra el intervalo trmico de estabilidad de la austenita en funcin del
tanto por ciento del elemento de aleacin para hierros sin carbono, siendo el Al y el V los elementos que
muestran un carcter alfgeno ms fuerte: adiciones de solo un 1% evitan la formacin de austenita estable.

Fig. 10.16. Modificacin del diagrama Fe-C debida a los elementos de aleacin Mn, Cr, Mo y Si

La fig. 10.18 indica la variacin de la temperatura y composicin en carbono del punto eutectoide como
consecuencia de la adicin de los elementos de aleacin que se indican.

10.2.5.2.4. Tamao de grano.

La presencia de elementos carburgenos del tipo del V, Ti y Nb lleva a la formacin de carbonitruros que
inhiben el crecimiento del grano austentico, que tiene lugar como consecuencia de un sobrecalentamiento.
Del mismo modo los aceros desoxidados con Al producen un efecto similar cuando el exceso de Al se
combina con el N para formar nitruros.
La presencia de estos carbonitruros o nitruros, precipitados en las juntas de grano austenticas, impiden el


206
avance de stas durante la austenizacin llevada a temperatura excesiva. Si continuramos elevando la
temperatura de austenizacin finalmente se disolveran estos precipitados y el grano crecera sbitamente con
rapidez (fig. 10.19.).

Fig. 10.17. Intervalo trmico de estabilidad de la austenita en funcin del porcentaje del elemento de
aleacin.

Fig. 10.18. Variacin de la temperatura y la composicin en carbono del punto eutectoide con la adicin de
elementos de aleacin.


207

Fig. 10.19. Dependencia del tamao de grano con la presencia de inhibidores (Al, Nb, Ti).

10.2.5.2.5. Grafitizacin.

Se haba indicado anteriormente la existencia de dos diagramas Fe-C: el metaestable Fe-Fe
3
C y el diagrama
estable Fe-Grafito. Determinados elementos (fundamentalmente el Si y en menor medida Al, Ni y Cu)
favorecen la formacin de grafito en lugar de cementita. Por el contrario, los elementos carburgenos, debido
a su alta afinidad con el carbono, seran antigrafitizantes. De cualquier manera, los fenmenos de
grafitizacin no son habituales en los aceros.

10.3. Tratamientos trmicos.

Se denomina tratamiento trmico a la modificacin de la estructura y propiedades de un metal o aleacin
como consecuencia de calentamientos y enfriamientos controlados. Se distinguirn en los aceros los
tratamientos trmicos que no modifican la composicin qumica de las piezas de aquellos otros que
introducen nuevos elementos qumicos en el interior de las piezas tratadas.

10.3.1. Etapas en los tratamientos trmicos.

Se distinguirn en todo tratamiento las tres etapas siguientes: calentamiento, mantenimiento a temperatura
constante y enfriamiento.

10.3.1.1. Calentamiento.

Al calentar un redondo en un horno apropiado, como la transmisin del calor se efecta desde la periferia
hasta el ncleo, en un instante cualquiera observaramos un gradiente trmico a lo largo del dimetro del
redondo. Como consecuencia de la dilatacin trmica aparecern unas tensiones entre los diferentes puntos
del redondo.
Estos fenmenos se agravan notablemente si las aleaciones tratadas, como es el caso de los aceros,
experimentan cambios estructurales, que a su vez originan variaciones dimensionales.
La fig. 10.20. representa las variaciones trmicas (izquierda) y los cambios dimensionales (derecha) que


208
sufren la periferia y el ncleo de un redondo de acero eutectoide durante su calentamiento: la transformacin
austentica (727C) da lugar a una contraccin volumtrica. Se debe hacer notar el incremento en la magnitud
de las tensiones que apareceran entre t
1
-t
2
y t
3
-t
4
al ocurrir simultneamente la contraccin y dilatacin de las
dos partes, periferia y ncleo, del redondo.
El tiempo de permanencia a temperatura constante para lograr una austenizacin correcta deber ser tanto
mayor cuanto menor sea la temperatura para compensar la ms lenta difusin atmica. Por la misma razn
tambin se necesitan tiempos de permanencia mayores cuanto mas grosera sea la estructura inicial del acero
(la distancia de difusin es mayor).

Fig. 10.20. Variaciones trmicas y cambios dimensionales que sufren la periferia y el ncleo de un redondo
de acero eutectoide durante el calentamiento.

Finalmente la temperatura de permanencia del tratamiento de austenizacin diferir con el tipo de acero a
tratar. Los aceros hipoeutectoides se llevan a una temperatura igual a A
3
+40C para lograr una austenizacin
completa. En cambio, con los aceros hipereutectoides su austenizacin ser habitualmente incompleta
(A
1
+40C) para evitar riesgos de sobrecalentamiento y quemado: como la temperatura A
cm
de estos aceros es
bastante prxima a su temperatura de fusin resulta conveniente no sobrepasar el dominio bifsico de
austenita+cementita.

10.3.1.2. Enfriamiento.

El riesgo de aparicin de deformaciones permanentes, grietas y tensiones residuales internas es muy alto en
esta fase del tratamiento porque habitualmente las velocidades de enfriamiento pueden ser muy grandes (por
ejemplo en el temple). Como se ver ms adelante, estas velocidades sern funcin del tipo de tratamiento
trmico efectuado.

10.3.1.3. Riesgos de agrietamiento en el temple de los aceros.

Se indic anteriormente que el riesgo de agrietamiento en el temple de los aceros era alto dadas las elevadas
velocidades de enfriamiento implicadas en el proceso. El gradiente trmico existente entre periferia y ncleo


209
ser siempre muy grande.
Supongamos un redondo de acero templado en agua desde su temperatura de austenizacin. Conocidas las
curvas de enfriamiento de la zona perifrica y ncleo del redondo (fig. 10.21) podemos distinguir con
claridad tres fases:

Fig. 10.21. Curvas de enfriamiento de la periferia y ncleo de un redondo.

a) Tiempo t<t
1
: la diferencia de temperatura entre la periferia y el ncleo es muy grande. Como los
slidos metlicos se contraen al enfriarse proporcionalmente a la variacin trmica experimentada,
resulta que la periferia se habr contrado, en un determinado momento del enfriamiento, mucho ms
que el ncleo del redondo y como ambas partes forman un todo-uno esta mayor contraccin perifrica
se ver impedida por la zona correspondiente al ncleo con la aparicin de unos esfuerzos de traccin
en periferia y de compresin en el ncleo (fig. 10.22).
Si estos esfuerzos superan la resistencia cohesiva del metal se producirn fisuras y en el caso de slo
superar el lmite elstico se inducira una deformacin permanente (plstica), que distorsionara la
geometra de la pieza.
b) t
1
<t<t
2
: los peligros aludidos aumentan en esta fase del enfriamiento en virtud del efecto aadido de
la transformacin martenstica que tiene lugar en la periferia de la pieza (aumento de volumen). La
periferia se dilata mientras la parte central del redondo se sigue contrayendo, debido al enfriamiento
normal en estado austentico. Ahora el todo-uno que constituye la pieza har que aparezcan unos
esfuerzos que sern de compresin en la periferia y de traccin en el ncleo (fig. 10.23.).

Fig. 10.22. Estado tensional para t<t
1
.


210

Fig. 10.23. Estado tensional para t
1
<t<t
2
.

c) t>t
2
: ahora nos encontramos con un suceso inverso al anterior, la parte del ncleo del redondo se
transforma en martensita (aumenta su volumen) mientras la periferia, ya transformada en martensita, se
enfra normalmente y se contrae. En la zona superficial se inducirn esfuerzos de traccin y en el
ncleo de compresin (fig. 10.24.).

Fig. 10.24. Estado tensional para t>t
2
.

Despiezado de esta forma el enfriamiento de temple, se puede deducir cual sera el momento ms peligroso
respecto a la formacin de grietas. Estas se originan siempre bajo esfuerzos de traccin.
En la primera etapa del enfriamiento (t<t
1
), los esfuerzos de traccin aparecen en las capas perifricas, que
muestran una estructura austentica en condiciones de temperatura bastante elevada, su ductilidad es elevada y
sera difcil su fisuracin; si las tensiones son suficientes podran sin embargo provocar la deformacin
plstica (irreversible) del material. En la segunda etapa del enfriamiento (t
1
<t<t
2
) es el ncleo de la pieza el
que queda sometido a esfuerzos de traccin; su estructura es idntica a la de la periferia de la etapa anterior,
por lo que tampoco sera probable la nucleacin de fisuras. Por el contrario, en la tercera etapa del
enfriamiento (t>t
2
) vuelven a aparecer las tensiones de traccin en las capas perifricas, cuya estructura es
ahora martenstica a baja temperatura, dura y frgil. La probabilidad de nucleacin de fisuras es grande en
este intervalo. Las grietas originadas en la periferia del redondo se detendrn cuando en su propagacin
alcancen las zonas del ncleo sometidas a compresin.
Como ocurra en el calentamiento, el riesgo de fisuracin se minimiza si la transformacin ocurre
simultneamente en la periferia y el ncleo de la pieza. Por ello resulta menos problemtico el tratamiento de
piezas pequeas y de aceros de alta templabilidad (se emplearn menores velocidades de enfriamiento).
El cambio volumtrico inducido en el tratamiento de temple tambin depende de la composicin qumica del
acero. Se han medido experimentalmente las expresiones del cambio volumtrico, en la austenizacin
(calentamiento) y en el temple, en funcin del contenido en carbono:
V
FA
=-4.64+2.21(%C) V
AM
=4.64-0.53(%C)


211
El cambio total ser entonces igual a: V=1.68(%C); aumenta al hacerlo el contenido en carbono del acero.
Adems en estos aceros de alto carbono la transformacin martenstica opera a temperaturas inferiores
(menor M
s
) y la estructura martenstica es ms frgil: los riesgos de agrietamiento aumentan. Por otro lado,
controlando el carbono y los elementos de aleacin se pueden conseguir aceros que prcticamente no vean
modificadas sus dimensiones geomtricas en el tratamiento trmico (aceros indeformables).

10.3.2. Temple del acero.

Se denomina temple al tratamiento trmico consistente en la austenizacin del acero, seguido de un
enfriamiento lo suficientemente brusco como para obtener una estructura martenstica. La posibilidad de
temple de un acero depende de dos factores: la templabilidad del acero (situacin de sus curvas TTT) y la
velocidad de enfriamiento, que a su vez es funcin del medio refrigerante y del tamao de la pieza a templar.

10.3.2.1. Severidad del medio refrigerante.

Al introducir una pieza de acero, previamente austenizada, en un medio refrigerante cualquiera, se establecer
un fuerte gradiente trmico entre la periferia de la pieza (p) y el medio (m). Se expresar el flujo de calor q:

( )
q M T T
p m
= siendo M el coeficiente de pelcula.
El flujo de calor q producir el enfriamiento de la superficie de la pieza, lo que a su vez inducir un gradiente
trmico entre la periferia (p) y el ncleo del acero (n), es decir, otro flujo de calor q :

( )
=

q
k T T
D
n p
/ 2
donde k es la conductividad trmica del acero y, en principio,
es prcticamente constante. D es el dimetro del redondo.
Ambos flujos deben ser iguales para evitar concentraciones de calor:

( )
( )
M
k
T T
T T
D
p m
n p
2
=

Resulta as que en una pieza de tamao fijo, cuando mayor sea el factor (M/2k), menor ser el trmino (T
p
-
T
m
) en relacin con (T
n
-T
p
), es decir, el acero se enfriar mas rpidamente.
El factor H
M
k
=
2
que define la efectividad del medio refrigerante, se denomina Severidad y tiene las
dimensiones de [L
-1
].

10.3.2.2. Etapas caractersticas del temple.

Al enfriar una pieza en contacto con un medio refrigerante cualquiera, se aprecian tres etapas caractersticas
(fig. 10.25):

Etapa 1: en un primer momento el lquido refrigerante, en contacto con el metal caliente, entra en


212
ebullicin; se produce una fina capa continua de vapor entre el metal y el medio, que dificulta la
transmisin de calor. El coeficiente M ser pequeo y la velocidad de enfriamiento lenta.
Etapa 2: en el transcurso del enfriamiento el metal se enfra y el espesor de la capa de vapor disminuye
hasta que se rompe en algunos puntos: el lquido establece un contacto directo con la superficie
metlica evaporndose inmediatamente. Se producen ahora unas fuertes corrientes de conveccin que
aumentan el coeficiente M y con l, la velocidad de enfriamiento.
Etapa 3 : finalmente la temperatura superficial de la pieza desciende por debajo de la de ebullicin del
medio y la pelcula de vapor desaparece por completo. Ahora, an siendo M alto, el gradiente trmico
es pequeo y la velocidad de enfriamiento volver a disminuir.

Fig. 10.25. Etapas del temple.

De este modo, aunque a un medio refrigerante le corresponderan tres valores diferentes de severidad,
normalmente se define un nico valor medio.
Por lo visto en la fig. 10.25, un medio refrigerante ideal sera aquel que tuviera una etapa 1 corta para evitar
alcanzar las curvas perlticas, una etapa 2 de alta velocidad de enfriamiento y una tercera etapa de baja
velocidad de enfriamiento, en la que tuviese lugar la transformacin martenstica lentamente, con el fin de
evitar las deformaciones y aparicin de tensiones residuales inherentes al aumento de volumen debido a la
transformacin.
Incidiendo sobre las caractersticas especficas del medio refrigerante, se debe decir que su severidad aumenta
con la agitacin y con la adicin de sales en el medio acuoso. El cuadro 10.3 muestra el valor de la severidad
H de los medios de temple ms habituales segn el grado de agitacin utilizado.

Agitacin Salmuera Agua Aceite y sales fundidas Aire
Reposo 2 0.9/1.0 0.25/0.30 0.02
Suave 2.0/2.2 1.0/1.1 0.30/0.35
Moderada 1.2/1.3 0.35/0.40
Media 1.4/1.5 0.40/0.50
Fuerte 1.6/2.0 0.50/0.80
Violenta 5 4 0.80/1.10 0.08

Cuadro 10.3. Valores de H (pulgadas
-1
) de varios medios de enfriamiento.


213
10.3.2.3. Influencia del factor tamao.

Se puede intuir que la velocidad de enfriamiento de un punto de la periferia de una pieza de acero templado
ser siempre mayor que la correspondiente al ncleo de la misma. Adems en una pieza de tamao pequeo
estas diferencias sern dbiles al haber poca distancia entre la superficie y el ncleo de la pieza. En la fig.
10.26 se representan curvas de enfriamiento reales de puntos situados en diversas posiciones de redondos de
1/2 y 2 enfriados en agua, que manifiestan la indicacin anterior.
Por otro lado, no solamente es menor la velocidad de enfriamiento del ncleo del redondo de mayor dimetro
(comparado con otro ms pequeo) sino que tambin ser inferior la velocidad correspondiente a su periferia.
Este efecto se debe a que siendo el contenido calorfico de la pieza proporcional a su volumen (V) y el calor
evacuado proporcional a su superficie (S), resulta que el parmetro (S/V) es proporcional a la velocidad de
enfriamiento perifrica. Como adems:
S
V
rL
r L r
= =
2 2
2

resulta que las piezas de mayor tamao se enfran perifricamente de manera ms lenta que las de menor
dimetro. La fig. 10.27. muestra las curvas de enfriamiento de la superficie de varios redondos de un acero al
carbono (0.45%C) enfriados en agua. Al superponer en el grfico las curvas TTT de este acero contemplamos
tambin las estructuras desarrolladas y en consecuencia las durezas obtenidas en cada caso.

Fig. 10.26. Curvas de enfriamiento de dos redondos templados en agua.

Tambin conviene tener presente que en el curso del enfriamiento de un redondo cualquiera, las diferencias
entre las temperaturas del ncleo y de la periferia de la pieza, al cabo de cierto tiempo, son tanto mayores
cuanto mayor sea la velocidad de enfriamiento empleada (ver fig. 10.28). La importancia de este hecho incide


214
en los riesgos de deformaciones, aparicin de tensiones residuales e incluso agrietamiento de las piezas
durante el tratamiento de temple, debido al incremento de volumen inducido por la transformacin
martenstica. Disminuyendo la velocidad de temple de un mismo redondo, se consigue que la transformacin
ocurra en el ncleo cuando la periferia an no se ha enfriado demasiado y por otro lado la transformacin ser
mas lenta; todo ello disminuye los riesgos mencionados anteriormente.

Fig. 10.27. Curvas de enfriamiento de la superficie de distintos redondos de un acero 0.45%C enfriados en
agua.

Fig. 10.28. Influencia de la velocidad de enfriamiento en la diferencia de temperaturas entre la periferia y el
ncleo y en el tiempo de la transformacin martenstica.


215
10.3.2.4. Penetracin de temple.

Se conoce como penetracin de temple al espesor de la capa templada. En la fig. 10.29 se presentan las
curvas de enfriamiento correspondientes a puntos interiores de un redondo de 1 templado en agua. Al
superponer las curvas TTT correspondientes a este acero, se observa un temple perfecto de las capas
superficiales comprendidas hasta el punto F. En puntos ms interiores que F se obtendran estructuras
bainiticas y/o perlticas. La distancia AF sera la penetracin del temple.
Se debe hacer notar que la penetracin del temple aumenta con la templabilidad del acero, con la severidad
del medio refrigerante y al disminuir el tamao de la pieza

Fig. 10.29. Penetracin de temple.

10.3.3. Determinacin prctica de la templabilidad.

La templabilidad de un acero, aptitud para ser templado, viene definida en sentido estricto por la posicin de
sus curvas TTT: al aumentar el contenido en carbono, aleantes y el tamao de grano, la templabilidad
aumenta (las curvas TTT se desplazan hacia tiempos mayores). Existen, sin embargo, otros mtodos ms
sencillos y prcticos para su evaluacin, que se expondrn a continuacin.

10.3.3.1. Mtodos basados en la penetracin del temple.

La penetracin del temple en redondos de igual tamao enfriados bajo una misma severidad depende
exclusivamente de la templabilidad del acero.
a) Mtodo de las secciones: consiste en observar a simple vista la superficie de fractura o la seccin
pulida de redondos del mismo dimetro enfriados en un mismo medio refrigerante. De esta manera
queda claramente destacada la penetracin del temple lograda en cada acero (fig. 10.30).
b) Curvas en U: se obtienen al representar las durezas medidas a lo largo de dimetros de redondos
enfriados en un medio refrigerante conocido. En la fig. 10.31 se representan las curvas en U


216
obtenidas con dos aceros que muestran importantes diferencias de templabilidad: las curvas en U
son ms horizontales, el temple penetra ms, en el acero de mayor templabilidad.

Fig. 10.30. Mtodo de las secciones aplicado a aceros con distinta templabilidad.

Fig. 10.31. Curvas en U de dos aceros de distinta templabilidad.


217
10.3.3.2. Dimetro crtico ideal.

Se define el dimetro crtico ideal (DCI) de un acero como el mayor redondo que templado en un medio de
severidad infinita presenta en su centro un tanto por ciento determinado de martensita (habitualmente este
concepto se refiere al 50% de martensita; en ciertas ocasiones al 99%). Un medio de severidad infinita sera
aquel medio ideal tal que la temperatura de la superficie de la pieza se iguala instantneamente con la
temperatura del medio.
Tambin se define el dimetro crtico real (DCR) de un acero templado en un medio de severidad dada H
1
,
como el mayor redondo, que tras temple en el citado medio, presenta en su centro una estructura del 50% de
martensita. Evidentemente resultara un valor del DCR diferente con cada medio refrigerante.
La fig. 10.32 nos muestra la determinacin experimental del DCR de un acero: corresponde al de aquel
redondo cuya curva de enfriamiento de su punto central es tangente a la curva 50% de productos
transformados. Se templaran redondos de diversos dimetros (D
1
, D
2
, D
3
, etc.) y se determinara visualmente
la profundidad que corresponde a una estructura con mas del 50% de martensita (pA=t). Al representar los
pares de valores (D, D-2t) ajustaremos una lnea cuya interseccin con el eje de abscisas nos proporcionar el
valor buscado.
Las figuras 10.33 a. y b. muestran la relacin entre los dimetros crtico reales y el dimetro crtico ideal.

Fig. 10.32. Determinacin experimental del dimetro crtico real.

Por otro lado, las figs. 10.34 y 10.35 permiten conocer a priori el valor del DCI de un acero a partir de su


218
composicin qumica y de su tamao de grano austentico (nicos factores de los que depende la
templabilidad). Supongamos un acero con la siguiente composicin qumica y tamao de grano:
0.5%C - 0.6%Mn - 1.4%Si - 1.2%Cr - 1.5%Ni - 0.2%Mo (8ASTM)
La fig. 10.34 proporciona el valor del DCI en pulgadas debido al contenido en carbono y al tamao de grano
austentico: 0.22. El grfico de la fig. 10.35 sirve para calcular los factores multiplicadores debidos al
contenido en elementos de aleacin:
DCI=(0.22)(3) (2) (3.5) (1.5) (1.5)=10.395

Fig. 10.33.a. Curvas de equivalencia entre DCI y DCR para diversas severidades de temple.


219

Fig. 10.33.b. Curvas de equivalencia entre DCI y DCR para diversas severidades de temple.


220

Fig. 10.34. DCI en funcin del %C y del tamao de grano ASTM.

Fig. 10.35. Factores multiplicativos para el clculo del DCI dependientes del % de elementos de aleacin.

10.3.3.3. Ensayo Jominy.

Es el mtodo ms normal y preciso de medida de la templabilidad est normalizado segn ASTM y tambin
en las normas europeas. Utiliza una probeta cilndrica de dimensiones precisas que tras su austenizacin se
somete a unas condiciones de enfriamiento normalizadas. La probeta se dispone en posicin vertical sobre un
chorro de agua ascendente de caudal fijo y constante (fig. 10.36), de tal manera que la extraccin de calor es
longitudinal y la velocidad de enfriamiento vara continuamente desde el extremo en contacto con el chorro
de agua (330C/s) hasta el extremo opuesto (2C/s).


221

Fig. 10.36. Ensayo Jominy.

Terminado el enfriamiento se desbastan dos generatrices opuestas de la probeta, con objeto de efectuar
medidas de dureza. Estas se evalan de dos en dos milmetros y, finalmente, se traza la curva representativa
de la dureza en funcin de la distancia al extremo templado (HRC-d
J
). Esta curva se denomina la curva
J ominy del acero. La fig. 10.37 muestra una de estas curvas.
La mejor manera de evaluar la templabilidad de los aceros es comparar sus curvas J ominy. Mientras la cada
de dureza al alejarnos del extremo templado es rpida en los aceros de baja templabilidad, los aceros muy
fcilmente templables presentan curvas casi horizontales. La fig. 10.38 muestra las curvas J ominy de cinco
aceros todos con 0.4%C y diferentes contenidos en elementos de aleacin.

Fig. 10.37. Curva Jominy.


222

Fig. 10.38. Curvas Jominy de aceros con 0.4%C y diversos % de elementos de aleacin.

10.3.3.4. Utilizacin prctica de los datos de templabilidad.

La fig. 10.39 muestra las curvas TTT en enfriamiento continuo de tres aceros con la misma composicin
qumica, a excepcin de su contenido de molibdeno. Las figuras muestran tambin las lneas correspondientes
a diferentes porcentajes de productos de transformacin (1, 10, 25, 50, 75, 90 y 99%) y la dureza Vickers
final obtenida al utilizar diferentes velocidades de enfriamiento. Ntese el aumento de la templabilidad del
acero a medida que se incrementa su contenido de molibdeno. El efecto de la adicin de molibdeno sobre la
templabilidad del acero se observa mejor en el grfico que representa la dureza de estos aceros en funcin de
la velocidad de enfriamiento, expresada como el tiempo medio de enfriamiento (half-cooling time), que es
el tiempo que en cada caso dura el enfriamiento desde la temperatura de austenizacin hasta una temperatura
media entre sta y la ambiente (25C).
Existe un grfico (fig. 10.40) que relaciona el DCI con la distancia al extremo templado de la probeta J ominy
(d
J
): la curva realmente nos indica que un punto situado a una distancia cualquiera d
J
en la probeta J ominy se
enfra a la misma velocidad que el centro de un redondo de dimetro D
i
enfriado en un medio de severidad
infinita. Con la ayuda de este grfico se calcula fcilmente el DCI de un acero a partir de su curva J ominy. Se
procedera de la manera siguiente: como la dureza de la martensita depende exclusivamente de su contenido
en carbono, la fig. 10.41 permite conocer la dureza de una estructura 50% martenstica, si previamente se
conoce la composicin qumica del acero; se entrara a continuacin con este valor en la curva J ominy para
obtener la distancia d
J
correspondiente y con ella el grfico de la fig. 10.40 da directamente el DCI.


223

Fig. 10.39. Curvas TTT de aceros con diferente adicin de Mo


224

Fig. 10.40 Curva de equivalencia entre DCI y d
J
.


225

Fig. 10.41. Relacin entre dureza (HRC) y %C para distintos porcentajes de martensita.

Estn tabulados tambin otros grficos, denominados grficos de Lamont, que permiten determinar la
velocidad de enfriamiento (se expresa como d
J
) correspondiente a puntos interiores de redondos de diferente
tamao enfriados en medios de severidad variable. La posicin del punto interior se expresa por el cociente
r/R. Las figs. 10.42, 10.43, y 10.44 son los grficos de Lamont correspondientes al centro del redondo
(r/R=0), a puntos intermedios (r/R=0.5) y a puntos perifricos (r/R=1).

10.3.3.5. Redondo equivalente.

Hasta el momento se han manejado datos de templabilidad referentes a piezas cilndricas. Sin embargo
muchas veces se han de templar piezas de formas variadas; en estos casos resulta prctico utilizar el concepto
de redondo equivalente.
Se define como redondo equivalente de una pieza cualquiera enfriada en un medio de severidad H al dimetro
de un redondo cuyo centro se enfra en el citado medio a una velocidad idntica a la del punto de ms lento
enfriamiento de la pieza.
Las figs. 10.45. muestran equivalencias entre chapas y redondos enfriados en agua y aceite; tambin se
presentan curvas correspondientes a distancias J ominy y al centro de redondos ideales.
En el supuesto de barras de seccin e
1
e
2
, podemos calcular la velocidad de enfriamiento de su centro como
la suma de las velocidades con que se enfriaran dos chapas de espesores e
1
y e
2
: V=V
1
+V
2
.
Cuando se trata de un bloque de dimensiones e
1
e
2
e
3
se operara de la misma manera y se calculara la
velocidad de enfriamiento de su punto central como V=V
1
+V
2
+V
3
.


226

Fig. 10.42. Grfico de Lamont para el centro de redondos.


227

Fig. 10.43. Grfico de Lamont para puntos intermedios de redondos.


228

Fig. 10.44. Grfico de Lamont para la superficie de redondos.


229

Fig. 10.45.(a). Curvas de equivalencia de chapas y redondos templados en agua.


230

Fig. 10.45.(b). Curvas de equivalencia de chapas y redondos templados en aceite.


231

10.3.4. Revenido del acero.

El temple del acero no constituye nunca un tratamiento final ya que la estructura martenstica obtenida, si bien
es muy dura, es al mismo tiempo muy frgil, debido a las fuertes tensiones internas generadas alrededor de los
tomos de carbono atrapados en la celda de hierro. Tras el temple es necesario un tratamiento trmico de
revenido consistente en calentar el acero hasta una temperatura inferior a A
1
con el propsito de obtener una
estructura que, aunque tendr una dureza y resistencia menores, ser ms tenaz y dctil.
El tratamiento completo, temple ms revenido, recibe el nombre de bonificado.

10.3.4.1. Etapas en el revenido de los aceros.

Al calentar una estructura martenstica se observan una serie de cambios microestructurales que dan lugar a la
existencia de las siguientes etapas (vase fig. 10.46):

Etapa 1 (100-250C): La martensita expulsa progresivamente el carbono, que precipita en
forma de carburo (Fe
2,4
C, con estructura hexagonal). El contenido en carbono de la martensita
se reduce hasta 0.25%, asemejndose ya bastante a la estructura de la ferrita (martensita casi
cbica, ver fig. 10.13).
Etapa 2 (200-300C): Si tras el temple del acero quedase algo de austenita no transformada, se
convertira en bainita en esta gama de temperaturas. La dureza aumenta ligeramente.
Etapa 3 (250-350C): El carburo es inestable, se redisuelve y precipita como cementita
alrededor de las agujas de martensita de bajo carbono. Se constituye una trama continua de
cementita que comunica alta fragilidad a la microestructura. Se conoce como fragilidad a los
revenidos bajos y se manifiesta por un descenso de la tenacidad (KCV).
Etapa 4 (T>400C): Se rompe la trama continua de cementita de la etapa anterior
disponindose sta en forma globular. Como la martensita ha seguido perdiendo carbono
durante todo el calentamiento la estructura final resultante sera una matriz de martensita
prcticamente sin carbono (ferrita) y glbulos finos y dispersos de cementita. La dureza cae en
esta etapa drsticamente mientras la tenacidad aumenta con rapidez.
Dureza secundaria (T600C): Si el acero tuviera una proporcin importante de elementos
carburgenos (Cr, Mo, W, V, Ti, ...), stos, que tras el temple se encuentran disueltos en la red
de martensita, reaccionan con el carbono en esta gama de temperatura para formar carburos
estables de gran dureza (curva de trazo discontinuo de la fig. 10.46.).

En la fig. 10.46. se indican la variacin de dureza y tenacidad de un acero genrico en el curso del revenido.
El tratamiento se realizar industrialmente a temperaturas inferiores a 250C cuando se precisen estructuras
muy duras y resistentes o por encima de 400C, cuando sea necesaria una alta tenacidad. La zona de
fragilidad comprendida entre 250 y 400C debe evitarse.


232

Fig. 10.46. Variacin de dureza y tenacidad en el curso del revenido.

10.3.4.2. Fragilidad en el revenido.

Adems de la mencionada fragilidad a los revenidos bajos hay que destacar la posibilidad de una prdida de
tenacidad al revenir entre 375 y 575C. Se denomina fragilidad Krupp o a los revenidos altos. Se asocia este
fenmeno a la presencia de elementos residuales como Sn, P, Sb y As, junto con elementos de aleacin como
Mn y Cr.
Un largo tiempo de permanencia en esta gama de temperaturas o la realizacin de enfriamientos y
calentamientos excesivamente lentos llevaran a la segregacin por difusin de aquellos elementos en las
juntas de grano, que sera la causa de la prdida de tenacidad constatada. Se ha observado experimentalmente
que la adicin de pequeas cantidades de Mo retarda la aparicin de este tipo de fragilidad.

10.3.4.3. Influencia de los elementos de aleacin.

La adicin de elementos de aleacin a los aceros, aparte del aumento de la templabilidad, influye en las
propiedades finales tras el revenido.
Los elementos de aleacin estabilizan la estructura martenstica durante el tratamiento de revenido, de modo
que la dureza disminuye mas lentamente (fig. 10.47.).
Al alear los aceros es posible obtener estructuras ms resistentes y duras (para un mismo revenido), que al
mismo tiempo son ms tenaces si tienen menor contenido en carbono en comparacin con los aceros sin alear.


233

Fig. 10.47. Influencia de los elementos de aleacin en la dureza tras revenido.

10.3.4.4. Determinacin de la dureza de revenido.

Existen frmulas empricas para calcular la dureza final de un acero sometido a un tratamiento de temple y
revenido. Se hace uso de los conceptos de dureza potencial (H
p
) y coeficiente de ablandamiento (H
c
). La
primera depende exclusivamente de la composicin qumica del acero y el segundo de la temperatura y
tiempo de mantenimiento del tratamiento de revenido.
Dureza final (HRC) =H
p
-H
c

El cuadro 10.4. tabula el trmino de dureza potencial, que se calcula sumando la influencia de los contenidos
en elementos de aleacin al valor de H
p
que se obtiene a partir del porcentaje de carbono del acero. La fig.
10.48. expresa los valores del coeficiente de ablandamiento.

%C 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40 0.45 0.50 0.55 0.60 0.65 0.70 0.75
H
p
78 80 82 83 85 87 89 91 92 93 94 95

T350C T600C
Mn 4%Mn 4%Mn
Si 4%Si 4%Si
Ni 1%Ni 1%Ni
Co 0.5%Co 0.5%Co
Cr 1.5%Cr 5%Cr
Mo 2.5%Mo 20%Mo
V ----- 50%V

Cuadro 10.4. Determinacin de la dureza potencial, H
p


234

Fig. 10.48. Clculo del coeficiente de ablandamiento H
c
a partir de la temperatura y el tiempo del
tratamiento de revenido


235
El cuadro 10.4. muestra dos formulaciones diferentes para el calculo del trmino H
p
segn se realice el
revenido a baja o a alta temperatura. La frmula emprica pone as de manifiesto el efecto de la dureza
secundaria debido a la presencia de elementos carburgenos Cr, Mo y V. Cuando se efecten tratamientos de
revenido a temperaturas intermedias (350C<T<600C) se evaluar H
p
segn ambas frmulas y se supondr
una variacin lineal del trmino con la temperatura entre los dos valores calculados.

10.3.4.5. Revenido de las estructuras transformadas isotrmicamente.

Cuando la penetracin de temple no ha sido total existirn regiones bainticas e incluso perlticas en zonas
internas y en el ncleo de la pieza. Los efectos del tratamiento de revenido posterior sobre estas estructuras
son tanto menos enrgicos cuanto las estructuras se aproximen ms a las estables; es decir, la bainita se
ablandar menos que la martensita y la perlita mucho menos. Tras el revenido se uniformiza la estructura y
las propiedades mecnicas de una pieza templada de manera incompleta. Se suavizan las diferencias de
dureza a lo largo de su seccin (fig. 10.49.).
Finalmente en la fig. 10.50. se refleja la evolucin de las propiedades del acero A 4140 en funcin de la
temperatura del tratamiento de revenido.

Fig. 10.49. Variacin de la dureza HRC a lo largo de una seccin de un redondo tras el tratamiento de
temple (T) y tras temple ms revenido (T+R).

10.3.5. Austenita residual.

Se denomina austenita residual a la austenita no transformada en el temple de los aceros. Cuando stos son
muy aleados, las temperaturas de transformacin martensticas (M
s
, M
f
) disminuyen y M
f
puede situarse por
debajo de la temperatura ambiente.

10.3.5.1. Factores que influyen en el contenido de austenita residual.

Son fundamentalmente tres: la composicin qumica del acero, la temperatura de temple y la velocidad de
enfriamiento utilizada al templar.


236

Fig. 10.50. Evolucin de las propiedades mecnicas del acero A 4130 (0,3%C-0,5%Mn-0,25%Si-1%Cr-
0,2%Mo) en funcin de la temperatura de revenido.

10.3.5.1.1. Composicin qumica del acero.

La frmula emprica de Steven, comentada en el punto 10.2.2, muestra como desciende la temperatura M
s
al
aumentar el contenido en carbono y en elementos de aleacin del acero. Como al descender M
s
tambin lo
hacen las temperaturas correspondientes a un tanto por ciento fijo de transformacin (M
25
, M
50
, M
75
y M
f
)
resultar entonces un aumento de la cantidad de austenita residual, no transformada, a temperatura ambiente.
As, mientras en una aleacin binaria de bajo carbono la cantidad de austenita residual a temperatura
ambiente es nula, en un acero eutectoide de herramientas (muy aleado), la temperatura M
f
desciende hasta
valores prximos a -50C y el contenido en austenita residual tras el temple vara entre el 10 y el 40%.


237

10.3.5.1.2. Temperatura de temple.

Se denomina temperatura de temple a la temperatura de austenizacin previa al temple. Al aumentar la
temperatura de austenizacin (o el tiempo de permanencia a alta temperatura) se propicia la homogeneizacin
de la composicin qumica de la austenita y el crecimiento de su tamao de grano. Ambos factores
contribuyen a estabilizar la fase austentica, de manera que sta ser ms reacia a transformarse (en perlita y
en martensita en el enfriamiento posterior), la temperatura M
s
entonces desciende y en definitiva aumenta el
contenido final de austenita residual. Constituye un efecto negativo ms derivado de un tamao de grano
excesivamente grande.

10.3.5.1.3. Velocidad de enfriamiento.

La cantidad de austenita residual aumenta al disminuir la velocidad de enfriamiento. Para explicar este hecho
veamos en primer lugar como resulta afectada aquella al interrumpir el enfriamiento y mantener durante
cierto tiempo la temperatura constante. Como las agujas de martensita se forman originando un aumento del
volumen local, la zona austentica adyacente resulta deformada plsticamente y zonas ms alejadas se vern
deformadas elsticamente, generndose en definitiva tensiones residuales a su alrededor. A consecuencia de
la presencia de tensiones residuales, la austenita se inestabiliza, de modo que su transformacin en martensita
se ve facilitada. Cualquier proceso que contribuya a disminuir aquella distorsin plstica y a relajar las
tensiones residuales, como por ejemplo, la detencin del enfriamiento, que posibilita la acomodacin de las
deformaciones plsticas y la relajacin de las tensiones, estabilizar la fase austentica y aumentar la
proporcin de austenita residual a temperatura ambiente.
Retornando de nuevo el efecto de la velocidad de enfriamiento y asimilando el enfriamiento continuo a
enfriamientos escalonados, se ve que cuanto menor es la velocidad de enfriamiento ms amplios son los
hipotticos escalones, de modo que debido al mayor tiempo disponible para relajar las tensiones residuales, la
estabilidad de la austenita aumentar y con ella el contenido de austenita residual (fig. 10.51.).

10.3.5.2. Eliminacin de la austenita residual.

Normalmente la presencia de austenita residual en una estructura templada resulta indeseable dado que
reduce considerablemente su resistencia mecnica (la austenita es mucho ms blanda que la martensita),
aunque en algn caso particular, como puede ser el comportamiento a fatiga, una pequea fraccin de
austenita residual puede resultar beneficiosa.
Existen dos vas diferentes para la eliminacin de la austenita residual.


238

Fig. 10.51. Influencia de la velocidad de enfriamiento en la existencia de austenita residual.

10.3.5.2.1. Calentamiento: revenido.

En el estudio del tratamiento trmico de revenido se indic la existencia de una segunda etapa (200-300C) en
la que la austenita residual se transformaba en bainita. En aceros de herramientas (muy aleados), en los que la
austenita residual tras el temple puede alcanzar proporciones considerables, no basta un tratamiento de
revenido para su eliminacin, es decir, estos aceros tienen sus curvas TTT muy alejadas hacia la derecha, de
modo que la transformacin baintica exigira tiempos de permanencia excesivos. Debe efectuarse entonces
un tratamiento consistente en un doble revenido. El primer revenido se realiza a una temperatura alta (zona de
dureza secundaria) para propiciar la precipitacin de carburos; la austenita retenida se empobrece en carbono
y en elementos aleantes (austenita acondicionada), disminuye su templabilidad y sube su temperatura M
s
, de
modo que en el enfriamiento al aire subsiguiente se transforma, al menos parcialmente, en martensita y
bainita. Es necesario realizar a continuacin un segundo tratamiento de revenido a la temperatura adecuada
para mejorar la tenacidad de los productos transformados generados en el primer tratamiento (fig. 10.52.).
En algunos casos es necesario realizar hasta tres revenidos para eliminar completamente la austenita residual.

Fig. 10.52. Eliminacin de la austenita residual mediante un doble tratamiento de revenido.
10.3.5.2.2. Enfriamiento: temple subcero.


239

Se trata de enfriar hasta una temperatura muy inferior a la ambiente (-70, -90C) para tratar de alcanzar la
temperatura M
f
del acero.
El temple subcero directo, introduciendo las piezas austenizadas en cmaras frigorficas, es un tratamiento
muy brusco, que induce fuertes tensiones residuales e implica riesgos de agrietamiento importantes. Slo se
puede aplicar a piezas de muy dbil seccin (fig. 10.53.a.). En los dems casos se realiza un temple normal
seguido de un revenido para atenuar las tensiones introducidas en el temple y a continuacin ya se efecta el
temple subcero, de manera que los riesgos de agrietamiento sern ahora muy inferiores (fig. 10.53.b.).
Cuando se trata de piezas que precisen una gran precisin dimensional (galgas, calibres) hay que eliminar por
completo la austenita residual, ya que si no se hiciera as, sta podra con el tiempo transformarse en
martensita y las dimensiones de los productos resultaran alteradas. Se efectuara el tratamiento de la fig.
10.53.c. Despus de todos estos tratamientos finalmente las piezas se revienen para conferirles tenacidad.

Fig. 10.53 Temple subcero.

10.3.6. Tratamientos trmicos fundamentales.

Aparte de los tratamientos de temple y revenido ya comentados, citaremos los tratamientos trmicos
siguientes: normalizado, recocido y tratamientos isotrmicos.

10.3.6.1. Normalizado.

Consiste en el calentamiento del acero hasta una temperatura de unos 50C por encima de A
3
(aceros
hipoeutectoides) o de A
1
(aceros hipereutectoides), seguido de un enfriamiento al aire. La severidad del aire
no es normalmente suficiente para transformar la estructura austentica, estable a alta temperatura, en
martensita; de manera que la finalidad del tratamiento es la obtencin de una perlita y ferrita (o cementita) de
grano fino.
Se emplea habitualmente con piezas fundidas o forjadas para afinar el grano de la estructura al tiempo que la


240
homogeiniza y destruye su normal anisotropa. Conviene tener en cuenta que el tamao de grano de estas
piezas es basto por la lenta velocidad de solidificacin en un caso y el largo tiempo de mantenimiento a
temperaturas elevadas, durante la forja.
En aceros de bajo contenido en carbono (%C<0.25), el normalizado les confiere sus mejores propiedades
mecnicas, ya que por su baja templabilidad no es posible obtener estructuras martensticas. Cuando se trata
de aceros aleados o con superiores porcentajes de carbono es por el contrario el tratamiento de temple y
revenido el mas idneo desde el punto de vista mecnico.

10.3.6.2. Recocido.

Para realizar el tratamiento de recocido hay que calentar el acero hasta alcanzar una temperatura ms o menos
similar a la indicada a propsito del normalizado y a continuacin enfriar la pieza muy lentamente;
generalmente se apaga el horno y se deja enfriar la pieza en su interior. Como la velocidad de enfriamiento es
en este caso muy pequea, se obtendrn finalmente estructuras ferrito-perlticas (o cementito-perlticas)
gruesas y por ello relativamente blandas. Este tratamiento se utiliza para ablandar el acero y dejarlo con la
ductilidad suficiente para conformarlo plsticamente en fro o darle su forma final por mecanizado.
Debe hacerse notar que la nica diferencia existente entre los tratamientos de temple, normalizado y recocido
estriba en la velocidad de enfriamiento, siendo sta la que define la dureza y resistencia de la estructura final.
La fig. 10.54. expresa la variacin de la resistencia habitual de los aceros sin alear en funcin del contenido
en carbono tras tratamientos trmicos de normalizado y recocido.

Fig. 10.54. Variacin de la resistencia de los aceros al carbono tras tratamientos trmicos.


241
Existen diversas maneras de realizar el recocido:

- Recocido de austenizacin completa o de regeneracin: se calienta el acero por encima de A
3
.
Es tpico de aceros hipoeutectoides; la estructura final resultante es ferrita y perlita.
- Recocido de austenizacin incompleta: es el tpico de aceros hipereutectoides, que no pueden
austenizarse por completo. Se mantiene la temperatura en una intermedia entre A
1
y A
cm
. A la
temperatura del tratamiento coexisten entonces austenita y cementita; esta ltima fase adopta
una forma globular para estabilizarse (menor superficie de intercara). La cementita que se
genera posteriormente en el enfriamiento sigue adoptando esta particular morfologa.
- Recocido subcrtico: se calienta el acero hasta una temperatura inferior a A
1
; de manera que
no se produce austenizacin. La cementita de la perlita que inicialmente tena forma laminar
adopta la morfologa globular ms estable. La estructura final sera semejante a la obtenida en
el caso anterior (recocido globular). Se efecta a veces para ablandar ms an los aceros
hipoeutectoides, ya que esta estructura globular es la ms blanda que se podra obtener (fig.
10.54); adems se evitan los riesgos de sobrecalentamiento y distorsiones al no realizarse
transformacin alotrpica alguna.
- Recocido isotrmico: puede ser de austenizacin completa o incompleta. El enfriamiento se
realiza introduciendo la pieza en un horno mantenido a una temperatura constante algo inferior
a A
1
hasta que la transformacin se completa. Resulta de este modo una estructura ms regular
y homognea.
- Recocido de homogeneizacin: se efecta para homogeneizar la estructura de piezas fundidas
(eliminacin de segregaciones). Debe realizarse a temperaturas altas para acelerar al mximo la
difusin (apartado 9.4.3.).
- Recocido de recristalizacin: se realiza sobre piezas previamente deformadas plsticamente
en fro (endurecidas) para restituir sus propiedades mecnicas iniciales. Es siempre un
tratamiento subcrtico (apartado 5.1.5).
- Recocido de relajacin de tensiones: tambin se trata tambin de un tratamiento subcrtico. Su
finalidad es eliminar las tensiones residuales que pueden quedar en las piezas metlicas tras
enfriamientos bruscos, procesos de conformado plstico, soldaduras, etc.

La fig. 10.55 presenta los grficos correspondientes a todos estos tratamientos en relacin a las temperaturas
A
1
y A
3
del acero.

10.3.7. Tratamientos isotrmicos.

Aparte del recocido isotrmico ya comentado, se citarn el martempering, austempering y patenting. En todos
ellos se mantiene la pieza, previamente austenizada, un cierto tiempo en condiciones isotrmicas en el curso
del enfriamiento.


242

Fig. 10.55. Grficos correspondientes a los tratamientos trmicos referenciados.

10.3.7.1. Martempering o temple escalonado.

La pieza austenizada se introduce en un bao de sales fundidas que se mantiene a una temperatura
ligeramente superior a M
s
(150-250C) y se deja el tiempo necesario para uniformizar la temperatura de
periferia y ncleo, sin que se inicie ninguna transformacin estructural. Finalmente la pieza se enfra al aire,
obtenindose una estructura martenstica, que deber sufrir seguidamente un revenido (fig. 10.56.).
La finalidad del martempering es disminuir los riesgos de deformaciones y grietas en el brusco enfriamiento
tpico del temple de los aceros. La realizacin de este tratamiento requiere piezas de pequeo tamao y aceros
de alta templabilidad, para poder evitar las transformaciones perlticas, con la baja severidad que supone el
empleo de un bao de sales lquidas a temperaturas en la gama de los 200C.
Un efecto muy parecido al logrado con el martempering se consigue con el temple a dos baos. Este
procedimiento consiste en enfriar enrgicamente la pieza en un bao de agua o aceite para evitar las
transformaciones perlticas y a continuacin (cuando la temperatura de la pieza es an superior a M
s
) se
introduce la pieza en un medio refrigerante menos severo, como puede ser el aceite o el aire. Este segundo
medio origina un menor gradiente trmico en la pieza y un menor riesgo de distorsiones y grietas durante la
transformacin martenstica.


243

Fig. 10.56. Martempering.

10.3.7.2. Austempering o temple baintico.

Tras el austenizado del acero se introduce la pieza en un bao de sales mantenido a una temperatura superior
a M
s
(sobre 260-400C). El tiempo de permanencia en el bao ser el preciso para lograr la transformacin
completa de la austenita en bainita. Finalmente se enfriar al aire (fig. 10.57.).
Las limitaciones del austempering coinciden con las apuntadas a propsito del martempering: slo puede
aplicarse a redondos normalmente inferiores a 12.5 mm de dimetro y a aceros de alta templabilidad. Una
limitacin adicional es que la transformacin isoterma de la austenita en bainita debe realizarse en un tiempo
no excesivamente largo con objeto de asegurar una productividad del proceso suficiente.
Con este tratamiento adems de anular prcticamente los riesgos de distorsiones y grietas del enfriamiento, se
obtiene una mayor tenacidad para una dureza dada en comparacin con el temple. Adems no se precisa
revenido posterior.

Fig. 10.57. Austempering.
10.3.7.3. Patenting o patentado.


244

El tratamiento de patentado consiste en introducir el acero austenizado en un bao de plomo fundido
mantenido entre 510 y 540C. Se deja el tiempo suficiente para que tenga lugar la transformacin completa de
la estructura austentica en perlita fina (fig. 10.58.).
Es un tratamiento tpico en la fabricacin de alambres de alto carbono (0,8%C), ya que la estructura de perlita
fina es ideal (alta ductilidad) para el trefilado (estirado en fro a travs de una hilera para reducir la seccin
del alambre).
Estos alambres en otras condiciones seran frgiles debido a su alto porcentaje en carbono (aceros
eutectoides).

Fig. 10.58. Patenting.

10.3.8. Tratamientos trmicos con modificacin qumica.

Este tipo de tratamientos trmicos se caracterizan porque se modifica la composicin qumica de la superficie
del acero. Se adiciona carbono o nitrgeno desde la atmsfera del horno hacia el interior de la pieza tratada
con el objetivo de endurecerla superficialmente y mejorar su resistencia al desgaste y a la fatiga.
Como el tiempo de duracin del tratamiento depende de la velocidad de difusin del elemento introducido
perifricamente slo se utilizan el carbono y el nitrgeno (elementos con radio atmico muy pequeo y, por
ello, de rpida difusin). Adems siendo alta su solubilidad en el hierro a alta temperatura (austenita), se
pueden obtener endurecimientos importantes.
Tras el tratamiento de un acero dctil de bajo carbono resulta un material compuesto: una zona perifrica muy
dura por su elevado contenido en carbono o nitrgeno y un ncleo dctil y tenaz.

10.3.8.1. Cementacin o carburacin.

Se conoce as al tratamiento consistente en el endurecimiento superficial de un acero de bajo carbono (0.15-
0.25%C) mediante la incorporacin de este elemento hasta alcanzar un contenido superficial de 0.8-1%C.
La incorporacin del carbono debe realizarse con la pieza en estado austentico, pues nicamente esta fase


245
alotrpica del acero admite en solucin contenidos elevados de carbono.
Aunque la cementacin puede ejecutarse con agentes cementantes slidos, lquidos o gaseosos, hoy en da la
cementacin gaseosa es la ms utilizada, ya que posibilita un control ms preciso del tratamiento.

10.3.8.1.1. Cementacin gaseosa.

Se utilizan hornos con atmsferas controladas producidas por disociacin trmica (atmsferas endotrmicas)
o por quemado de propano o gas natural (atmsferas exotrmicas). Resultan as mezclas gaseosas con
proporciones variables de CO, CO
2
, H
2
, H
2
O, N
2
y CH
4
.
El carbono activo (C*) que se introduce en la superficie de la pieza procede de la descomposicin siguiente:
2CO CO
2
+C*.
Al mismo tiempo el metano presente en la mezcla gaseosa reacciona para regenerar el CO consumido en la
reaccin anterior: CH
4
+CO
2
2CO +2H
2
.
La reaccin total, suma de estas dos, es entonces: CH
4
2H
2
+C*.
Se denomina potencial de carbono de la atmsfera al contenido de carbono de la austenita en equilibrio con la
atmsfera cementante. Sera el contenido de carbono de la superficie de la pieza de acero tras un prolongado
contacto con la atmsfera gaseosa. Depender de la composicin de la atmsfera y de la temperatura del
tratamiento segn se deduce a continuacin.
La constante de equilibrio de la reaccin de carburacin es: K T
a p
p
c CO
CO
( )
( )
=
2
2
; a
c
es la actividad del carbono
disuelto en la austenita, aproximadamente igual a
c
c
s
1
, siendo c
1
el contenido de carbono final de la austenita
superficial (coincide con el potencial de carbono de la atmsfera) y c
s
el contenido de carbono que saturara a
la austenita a la temperatura del tratamiento (vase diagrama Fe-C). Entonces:
c c
p K T
p
s
CO
CO
1
2
2
=
( ) ( )

Los grficos de la fig. 10.59 permiten calcular el potencial de carbono a partir de la composicin de la
atmsfera (%CO y CO
2
) y de la temperatura del tratamiento.
Se comprueba que la cementacin gaseosa proporciona un buen control del tratamiento actuando
directamente sobre la atmsfera del horno.
Se hace notar que hasta este momento slo se ha mencionado el carbono superficial. Este se mover hacia el
interior de la pieza por difusin a travs de la estructura slida de la austenita; este proceso viene definido por
las leyes de Fick de la difusin.


246

Fig. 10.59. Relaciones entre contenido de CO
2
y potencial de carbono para atmsferas con distintos
porcentajes de CO a distintas temperaturas.

Una sencilla solucin para este problema consiste en adaptar la segunda ley de Fick (ver apartado 4.4.3) para
este caso particular. Se utiliza el concepto de contenido normalizado de carbono (C), que se define como:
C
C C
C C
=

0
1 0
; siendo C
0
el contenido de carbono inicial del acero (contenido del ncleo del acero en todo el
tratamiento, C
1
es el potencial en carbono de la atmsfera (contenido superficial al final del tratamiento) y C
es el contenido en carbono de un punto cualquiera del redondo al cabo de un cierto tiempo de tratamiento.
Este contenido de carbono C de un punto interior cualquiera se relaciona con el tiempo de tratamiento t (en
segundos) y con la distancia x (en mm) a la que se halla situado por debajo de la superficie, a travs de la
funcin, tabulada en la fig. 10.60, que relaciona C con la variable adimensional
x
Dt
.

Fig. 10.60. Relacin entre el contenido normalizado de carbono C y
x
Dt
.


247
D es el coeficiente de difusin del carbono en la austenita, cuya expresin se recoge en el cuadro 4.1, que
expresada en mm
2
/s y tomando R=8,314 J /molK es: D=16,2 exp(-137800/RT)
Conocido el potencial de carbono de la atmsfera, la temperatura y el tiempo del tratamiento as como la
composicin inicial del acero, se puede calcular fcilmente el contenido final de carbono en puntos interiores
del redondo y establecer el gradiente de carbono entre periferia y ncleo. Los grficos de la fig. 10.61
muestran los gradientes de carbono en la cementacin del acero 1022 (0.22%C inicial).

Fig. 10.61 Gradientes de carbono en la cementacin del acero 1022 (0.22%C).

En estas figuras prcticamente se definen los conceptos de capa cementada y capa dura. Aquella corresponde
al espesor de la pieza que tras el tratamiento presenta un contenido en carbono superior al del acero base;
valor que depender principalmente del tiempo y de la temperatura del tratamiento. Se denomina capa dura a
un trmino mas prctico, que corresponde al espesor cuya dureza tras el temple es superior a 50HRC (su
contenido en carbono supera aproximadamente el 0.4%C).

10.3.8.1.2. Aceros para cementar.

Deben tratarse necesariamente de aceros con bajo contenido en carbono (aprox. 0.2%C) para obtener alta
tenacidad en el ncleo de la pieza.
No deben ser aceros excesivamente aleados para poder realizar el temple directo desde la temperatura de
cementacin. Como sta es muy alta, con objeto de facilitar la difusin (muy superior a la temperatura


248
habitual de temple), existe riesgo de aparicin de austenita residual que disminuira la dureza perifrica. Los
denominados aceros racionales de cementacin tienen un contenido en nquel comprendido entre 0.5 y 1.5%
para conferir una cierta templabilidad y se limita el contenido en cromo y manganeso por debajo de 1.2 y 1%
respectivamente, con objeto de evitar la formacin de carburos frgiles.
En algunos casos (piezas muy resistentes o piezas grandes), se utilizan aceros con mayores contenidos de
nquel o de manganeso, ms templables, pero en estos casos es necesario aplicar ciertos tratamientos trmicos
posteriores a la cementacin.

10.3.8.1.3. Tratamientos trmicos posteriores a la cementacin.

Estos son (fig. 10.62):
1) Temple directo: solamente se realiza con los aceros racionales de grano fino descritos en el
apartado anterior. Ajustando la composicin qumica de estos aceros se logra que no crezca el grano
austentico en el transcurso de su larga permanencia a temperatura elevada.
2) En aceros con propensin al crecimiento del grano o con altos contenidos de nquel (3-4.5%), tras
el temple directo resultara un producto de baja tenacidad y con presencia de austenita residual. Es
necesario entonces realizar un doble tratamiento posterior a la cementacin consistente en austenizar
primero por encima de A
3
para refinar el grano del ncleo (la periferia con 0.8% de carbono no se
refina al ser esta temperatura muy superior a la correspondiente a su austenizacin). Tras el temple hay
que realizar un segundo calentamiento hasta superar ligeramente A
1
para refinar la periferia (es ahora
el ncleo el que apenas resulta afectado), templndose el acero de nuevo.
3) Se logra un efecto casi similar agilizando el tratamiento de aceros con grano no muy grueso si se
realiza un temple desde la temperatura A
3
con objeto de afinar el grano (la periferia sin embargo no
queda en condiciones tan buenas como en el caso anterior).
4) Ahora se realiza el temple desde la temperatura A
1
con objeto de refinar la periferia.

Finalmente, en cualquier caso, se realizar un revenido a baja temperatura (120-180C) para relajar tensiones
residuales tpicas del temple tras la cementacin. A este respecto hay que indicar que como el cambio
volumtrico inducido en la austenizacin y temple subsiguiente es proporcional al contenido de carbono
(V=1.68%C), ocurrir una dilatacin de magnitud diferente entre la superficie y el ncleo de la pieza
tratada: aparecern entonces unos esfuerzos residuales de compresin en periferia y de traccin en el ncleo.
En la fig. 10.63 se presentan las tensiones residuales finales aparecidas en piezas cementadas, hacindose
notar el alto valor del mximo de las mismas (300MPa).
En la fig. 10.64 se expresa el efecto de un revenido a baja temperatura sobre las tensiones residuales. Debe
tenerse en cuenta que un revenido a temperatura superior a 200C entraara un ablandamiento indeseable de
las capas perifricas. Por otro lado, la existencia de tensiones residuales de compresin en periferia es
beneficiosa de cara al comportamiento a fatiga, al dificultar la nucleacin de grietas superficiales, para lo que
se precisan altos esfuerzos de traccin.


249

Fig. 10.62. Tratamientos trmicos posteriores a la cementacin.

Fig. 10.63. Variacin de las tensiones residuales con la profundidad tras el tratamiento de cementacin.

Fig. 10.64. Efecto del tratamiento de revenido sobre las tensiones residuales de cementacin.


250

10.3.8.2. Descarburacin.

Debe tenerse siempre en cuenta que de la misma manera que una determinada atmsfera gaseosa posibilita la
carburacin del acero, otra podra producir el fenmeno contrario (descarburacin) y el carbono saldra de la
pieza para incorporarse a la atmsfera de acuerdo con la reaccin: C +CO
2
2CO.
La atmsfera proceder en uno u otro sentido en funcin de su contenido porcentual en CO y CO
2
,
temperatura y del contenido en carbono del acero. Respecto a este ltimo punto, los riesgos de
descarburacin superficial son mayores en los aceros de mayor contenido en carbono. En el tratamiento
trmico de estos aceros deben utilizarse hornos provistos de atmsferas protectoras adecuadas, ya que de no
hacerlo as, se producira una descarburacin superficial que reducira la alta dureza de estos aceros hasta el
punto de no poder utilizarse.

10.3.8.3. Nitruracin.

En el tratamiento de nitruracin el endurecimiento superficial se logra mediante la incorporacin de
nitrgeno. El nitrgeno procede normalmente de una atmsfera rica en este elemento producida por la
disociacin trmica del amonaco en el interior del horno de tratamiento: NH
3
N* +3H.
Existen dos puntos que diferencian claramente este tratamiento del de cementacin:
1) La temperatura de tratamiento es muy inferior (490-570C): la nitruracin no precisa la
austenizacin de la pieza.
Entonces no habr peligro de sobrecalentamientos ni de distorsiones y no sern necesarios
tratamientos trmicos posteriores a la nitruracin. El temple y revenido de la pieza hay que efectuarlos
antes de la nitruracin y adems la temperatura del revenido deber ser superior a la del tratamiento de
nitruracin para evitar el ablandamiento del ncleo en el transcurso del tratamiento.
2) El endurecimiento superficial no se debe a la formacin de una solucin slida del nitrgeno en la
estructura del hierro, como ocurra en la cementacin, sino a la formacin de nitruros
submicroscpicos insolubles, formados a consecuencia de la alta afinidad del nitrgeno con otros
elementos qumicos (Al, Cr, V, W, Mo), que necesariamente deben estar presentes en la composicin
qumica de los aceros para nitrurar. Estos nitruros son cuerpos duros que precipitan de manera muy
dispersa en la estructura de los aceros. Adems, su formacin implica un aumento local de volumen,
que ocasiona la aparicin de esfuerzos residuales de compresin en la superficie de las piezas tratadas,
lo que favorece su resistencia a la fatiga.
La capa nitrurada es ms dura que la capa cementada y adems conserva su dureza hasta temperaturas
bastante elevadas (del orden de los 500C).

10.3.8.3.1. Aceros para nitrurar.

Como todos los aceros empleados en tratamientos de endurecimiento superficial son aleaciones de bajo


251
carbono (0.2-0.4%C) para conseguir un ncleo con suficiente tenacidad. Como condicin imprescindible
deben formar parte de su composicin qumica elementos formadores de nitruros. Adems la proporcin de
elementos aleantes debe ser suficiente para permitir el temple antes de la nitruracin.
En la tabla 10.1 se indican las composiciones qumicas de algunos aceros normalizados segn UNE para
nitrurar. Se indican adems las resistencias y alargamientos de redondos de dimetro comprendido entre 16 y
40mm, as como la dureza Vickers final de su capa perifrica tras la nitruracin.
Debe observarse que el aluminio es el elemento formador de nitruros ms eficaz: forma capas superficiales de
alta dureza y resistencia al desgaste. Los aceros nitrurados normalizados sin aluminio poseen capas
superficiales de menor dureza, pero ms tenaces.

%C %Mn %Si %P
mx.
%S
mx
%Al %Cr %Mo %V 16<d<40mm
R(MPa) A(%)
HV
F 1711 0.25 0.55 0.30 0.035 0.035 --- 3 0.5 --- 1100 11 800
F 1712 0.30 0.55 0.30 0.035 0.035 --- 2.5 0.4 0.25 1150 10 800
F 1741 0.35 0.65 0.40 0.035 0.035 1 1.15 0.2 --- 900 14 950
F 1740 0.40 0.65 0.40 0.035 0.035 1 1.7 0.3 --- 1050 12 950

Tabla 8.1. Composiciones qumicas de aceros normalizados para nitrurar.

Es habitual la presencia de molibdeno en estos aceros para disminuir los riesgos de fragilizacin tpica en los
tratamientos a temperaturas similares a la de nitruracin.
La resistencia mecnica y ductilidad de todos estos aceros dependen principalmente de la templabilidad de
los mismos, por lo que estn en relacin directa con su contenido en elementos de aleacin.
Aunque en la tabla expuesta se han presentado los aceros tpicos utilizados para nitrurar no hay razn alguna
que impida realizar este tratamiento sobre aceros de alto carbono o incluso en fundiciones para realzar
superficialmente sus ya de por si elevadas durezas. Por el contrario, en estos materiales el tratamiento de
cementacin no sera posible.
Finalmente en la fig. 10.65 se observa la clara mejora del comportamiento a fatiga que proporciona la
nitruracin: el nmero de ciclos necesarios para la rotura de la pieza a un nivel dado de tensin aumenta
drsticamente tras la nitruracin superficial. En la parte inferior de esta misma figura se indica adems que la
eliminacin mediante rectificado de la capa ms superficial de compuestos nitrurados ricos en hierro, Fe
4
N
(paso de la curva 1 a la 3), es beneficiosa respecto al comportamiento a fatiga.

10.3.8.4. Carbonitruracin.

Es un tratamiento de endurecimiento superficial en el que se induce un enriquecimiento perifrico simultneo
de carbono y nitrgeno.


252

1. Espesor zona con Fe4N: 5m
Fig. 10.65. Mejora del comportamiento a fatiga tras la nitruracin.

Consiste en aadir nitrgeno, en forma de amonaco (2-12%), a una atmsfera cementante. La incorporacin
del carbono y nitrgeno se realiza sobre una pieza en estado austentico. La carbonitruracin se efecta sin
embargo a temperaturas (750-850C) muy inferiores a las tpicas de la cementacin, debido al carcter
gammgeno del nitrgeno. Como consecuencia de la relativamente baja temperatura de tratamiento, los
riesgos de sobrecalentamiento se reducen; por otro lado, la penetracin de la capa dura es pequea (0.10-
0.75mm) tras un cierto tiempo de mantenimiento tpico entre 1 y 4 horas.
Otra ventaja respecto a la cementacin resulta de la incorporacin del nitrgeno, elemento que aumenta
notablemente la templabilidad del acero, posibilitando habitualmente el temple en aceite desde la temperatura
de carbonitruracin. La fig. 10.66 muestra las curvas J ominy de un mismo acero de 0.2%C tras los
tratamientos trmicos de cementacin y carbonitruracin.


253

Fig. 10.66. Curvas Jominy del mismo acero sometido a cementacin y carbonitruracin.

El efecto negativo que conlleva la incorporacin adicional de nitrgeno en solucin slida es la mayor
proporcin de austenita residual tras el temple subsiguiente. Este efecto puede ser importante cuando la
atmsfera del horno de tratamiento tiene un elevado contenido en amonaco: la dureza superficial disminuye
por este motivo. En la fig. 10.67 se indica la evolucin de la dureza perifrica tras la carbonitruracin.
El ablandamiento de las capas ms superficiales es menos importante si se trabaja con atmsferas menos ricas
en nitrgeno o si al final del tratamiento se realiza un mantenimiento en atmsfera normal para favorecer la
difusin. En aquellos casos en los que la presencia de austenita residual es inadmisible habra que realizar un
temple subcero o eliminar por mecanizado la capa perifrica de la pieza tratada.

Fig. 10.67. Evolucin de la dureza perifrica tras la carbonitruracin.

La fig. 10.68 representa la evolucin de la profundidad de la capa endurecida en funcin de la duracin y de
la temperatura del tratamiento de carbonitruracin.


254

Fig. 10.68. Evolucin de la profundidad de la capa endurecida.

Los aceros utilizados para carbonitrurar tienen composiciones parecidas a los racionales de cementacin
(ntese que ahora no se necesitan elementos formadores de nitruros pues el endurecimiento en la
carbonitruracin consiste en la incorporacin del carbono y nitrgeno en solucin slida en la austenita).
Finalmente es siempre necesario un revenido a baja temperatura (135-175C) para reducir la fragilizacin
superficial, manteniendo al mismo tiempo una elevada dureza.

10.3.9. Tratamientos superficiales.

En este apartado se describirn los tratamientos trmicos y mecnicos utilizados para endurecer la superficie
de las piezas de acero con el fin de mejorar su comportamiento frente a fenmenos de desgaste y fatiga. La
mayora de ellos consisten en la realizacin de un temple de las capas perifricas mientras el ncleo de la
pieza, con estructura ferrito-perltica, mantiene una alta tenacidad. Se diferenciarn varios tipos de temple
superficial en virtud del procedimiento utilizado para calentar la superficie de la pieza por encima de la
temperatura de austenizacin.

10.3.9.1. Temple superficial a la llama.

En este caso el calor se aporta aplicando una llama de soplete sobre la superficie de la pieza. La temperatura
de la llama, producida por la combustin de acetileno o propano con aire u oxgeno, alcanza 2000 3000C.
Utilizando cortos tiempos de calentamiento (10-20 s) se impide que el calor se transmita hasta el interior de la
pieza tratada, de modo que nicamente una delgada capa superficial se calienta por encima de su temperatura
de austenizacin (A
3
), mientras la estructura del resto de la pieza no se modifica. Nada mas retirar la llama, se
templar la superficie tratada por inmersin o rociado de agua o aceite. Se consiguen as normalmente capas
duras de espesor comprendido entre 0.8 y 6.5 mm. Por otro lado, el incremento de volumen inherente a la
transformacin martenstica superficial generar tensiones residuales de compresin en periferia y de traccin


255
en el ncleo, beneficiosas de cara al comportamiento a fatiga del material.
Tras el temple superficial la pieza se reviene a 175-200C para suavizar estas tensiones residuales sin una
prdida significativa de dureza.
La fig. 10.69 muestra un dispositivo utilizado industrialmente para el temple superficial a la llama de dientes
de engranajes y se muestra tambin la capa endurecida tras el tratamiento.

Fig. 10.69. Mecanismo de temple superficial a la llama de engranajes.

Las ventajas tpicas de este procedimiento estriban en su facilidad de aplicacin y manejo. Como desventajas
citaramos los riesgos de sobrecalentamiento, como consecuencia de la dificultad de controlar la temperatura
de las capas superficiales y la imposibilidad de obtener capas duras de espesor inferior a 0.8 mm.

10.3.9.2. Temple por induccin.

El calentamiento superficial se basa en el hecho de que cualquier material conductor de la electricidad puede
calentarse por induccin electromagntica.
Cuando una corriente elctrica alterna circula a travs de una bobina se crea un campo magntico alrededor
de sta cuya fuerza es proporcional a la intensidad de la corriente aplicada. Este campo magntico induce una
diferencia de potencial en la pieza situada dentro de la bobina. La pieza constituye un circuito cerrado y se
originar una corriente elctrica que circular por la superficie de aquella (efecto piel, fig. 10.70): el efecto
J oule derivado de la resistividad del metal es el responsable del calentamiento perifrico. Adems, siendo
prcticamente instantneo el calentamiento de la capa ms superficial, el espesor de la zona austenizada es
inversamente proporcional a la frecuencia de la corriente que se hace circular por la bobina de induccin.
El calor producido en la superficie se dirige, por conduccin hacia el centro de la pieza, de modo que el
tiempo de duracin del calentamiento est directamente relacionado con la profundidad de la capa
austenizada.


256

Fig. 10.70. Efecto piel: la corriente inducida circula superficialmente.

Otro parmetro de control es la densidad de potencia, que se define como el cociente de dividir la potencia
utilizada por el rea de la superficie tratada. Se utilizan densidades de potencia altas (10-20W/mm
2
) y ciclos
de calentamiento cortos (1-5s). Como el espesor de la capa calentada depende de la frecuencia de la corriente
de induccin, se utilizan valores de 1kHz para capas endurecidas de gran espesor (5-9mm.) y frecuencias muy
altas de 500kHz para obtener capas duras de 0.4-2mm de espesor.
Una vez realizado el ciclo de calentamiento, se retirar la bobina y la pieza se templar por inmersin en un
bao adecuado.
En la fig. 10.71 se presentan diferentes tipos de bobinas utilizadas industrialmente para tratar
superficialmente piezas de geometras diversas.

Fig. 10.71. Bobinas tpicas para temple por induccin de piezas con diferente geometra.

Controlando adecuadamente los parmetros de la induccin se puede mantener un buen control de la
temperatura y profundidad del calentamiento. Hay que tener en cuenta que siendo ste muy rpido, debe
calentarse la superficie de la pieza hasta una temperatura bastante alta para lograr con rapidez la completa
transformacin de la estructura en austenita, as como la homogeneizacin de la composicin qumica de la
misma. La temperatura necesaria para lograr una completa austenizacin y homogeneizacin de esta fase ser
tanto mayor cuanto ms rpida sea la velocidad del calentamiento y cuanto ms grosera sea la estructura


257
inicial de partida (las distancias de difusin del carbono desde las regiones inicialmente perlticas a las
ferticas sern mayores). En la fig. 10.72 se indican estos dos efectos en la austenizacin de un acero con
0.42%C cuya temperatura A
3
en condiciones de equilibrio (diagrama Fe-C) es 780C. Ntese que la
microestructura inicial de temple+revenido es la ms fina y la correspondiente al acero recocido la ms
gruesa.

Fig. 10.72. Efecto de la velocidad de calentamiento en la austenizacin del acero con 0.42%C.

Hoy en da existen unidades de revenido por induccin que compensan el pequeo tiempo de duracin de este
tratamiento con la produccin de mayores temperaturas de revenido. Se logra de esta manera automatizar la
realizacin de estos tratamientos trmicos en series grandes de piezas.

10.3.9.3. Temple por lser.

Recientemente se han comenzado a utilizar lseres industriales en metalurgia para realizar operaciones de
corte, soldadura y tambin tratamientos trmicos de temple superficial.
El lser es una radiacin electromagntica en el dominio del infrarrojo muy concentrada. Al impactar sobre
una superficie metlica su alta energa es parcialmente absorbida en forma de calor. La densidad de potencia
del rayo no debe ser excesiva (normalmente 10-20W/mm
2
) para evitar la fusin del metal y su accin durante
un tiempo muy corto (segundos o incluso fracciones de segundo) permite austenizar la superficie de la pieza
mientras el ncleo de sta permanece fro. Por otro lado, el alto gradiente trmico generado (500C/mm)
posibilita el temple del acero al cortar el rayo, sin falta de introducir la pieza en un bao refrigerante
(autotemple).
Seleccionando apropiadamente la densidad de potencia del equipo y el tiempo del ciclo logramos endurecer
capas de 0.25 a 1.3mm de espesor.
Las ventajas de este tratamiento superficial se derivan de la facilidad de alcanzar con el rayo (utilizando fibra
ptica) zonas difcilmente accesibles por otros procedimientos, as como la menor distorsin introducida por


258
el tratamiento a consecuencia de la menor energa total puesta en juego. Otra ventaja es la posibilidad de
endurecer aceros de baja templabilidad. En el lado negativo del temple con rayo lser se puede contabilizar el
alto coste del equipo y la imposibilidad de lograr profundidades endurecidas superiores a 2mm.

10.3.9.4. Chorreado con bolas de acero.

Aunque no se trata de un tratamiento trmico sino mecnico, se incluye en este apartado dado que su
finalidad es similar a la de los tratamientos expuestos anteriormente. En este caso, sin modificar la
microestructura del material, se trata de introducir unos esfuerzos residuales de compresin en la superficie
para mejorar la resistencia a fatiga de las piezas. Para ello se introducen las piezas a tratar en cmaras
estancas y con la ayuda de aire a presin se lanzan pequeas bolitas de acero (0.5 a 1.5mm de dimetro), que
impactan contra la superficie de la pieza. La pequea deformacin plstica inducida en los sucesivos
impactos genera un estado de tensiones superficiales de compresin. La duracin del tratamiento es
habitualmente de unos pocos minutos.

10.4. Tipos de aceros.

Al clasificar los aceros en funcin de sus propiedades y su utilizacin, existen tres grandes familias:
- Aceros de construccin.
- Aceros para herramientas.
- Aceros inoxidables.
A continuacin se har un breve comentario sobre cada una de estas grandes familias.

10.4.1. Aceros de construccin.

En general se caracterizan por poseer altas propiedades mecnicas, especialmente alta resistencia y tenacidad.
Se trata de aleaciones con bajo o medio contenido en carbono (%C<0.45) y generalmente poco aleadas
(%aleantes, Cr, Ni, Si, Mo<5). Son los aceros de mayor utilizacin en ingeniera ya que se emplean en la
fabricacin de estructuras de todo tipo, elementos mecnicos y piezas de mquinas. Los aceros de mayores
propiedades mecnicas de este grupo son los templados y revenidos, utilizndose normalmente temperaturas
de revenido de 550-700C para obtener una alta tenacidad.
Los aceros de bajo contenido en carbono (%C<0.25) sin apenas elementos de aleacin, se suelen utilizar en
estado de normalizado (grano fino) y son los que presentan la mejor conformabilidad (posibilidad de
deformarlos en fro para obtener geometras complejas) y soldabilidad.
En relacin al concepto de soldabilidad, debe tenerse en cuenta que al realizar una soldadura se lleva a cabo
un aporte trmico localizado con objeto de fundir el electrodo empleado en el soldeo, lo que induce un fuerte
gradiente trmico entre la zona fundida y puntos alejados de la misma. En estas uniones soldadas se pueden
diferenciar tres zonas:
- Zona fundida (ZF).


259
- Zona afectada trmicamente (ZAT).
- Metal base no afectado por la soldadura.
El enfriamiento tiene lugar principalmente a travs del metal, que se encuentra fro, pudiendo dar lugar a
estructuras martensticas (frgiles) si el enfriamiento es excesivamente rpido (curva 1 y 2, fig. 10.73; en el
caso de la curva 2, ms habitual, el metal depositado es de baja templabilidad). Lgicamente el perfil ideal de
durezas es el de la curva 3 (fig. 10.73) y se consigue cuando tanto el acero base como el metal de aporte son
ambos de baja templabilidad (bajo contenido de carbono y aleantes), o realizando un tratamiento trmico
posterior de revenido sobre la unin, cuando la templabilidad es excesiva.

10.4.2. Aceros para herramientas

Se trata de aceros utilizados en la fabricacin de herramientas destinadas a transformar o conformar otros
materiales por arranque de viruta, corte o deformacin plstica. En estos casos, su caracterstica principal es
una alta dureza, que debe ser apreciablemente superior a la de los materiales sobre los que trabajan.
Se subdividen habitualmente en:
- Aceros para trabajos en fro.
- Aceros para trabajos en caliente.
- Aceros rpidos.

Fig. 10.73. Gradiente de temperatura y perfil de dureza en una soldadura.


260
Aceros para trabajos en fro.
Se emplean en herramientas que han de trabajar a temperaturas prximas a la ambiente. Por ello han
de ser aceros muy duros (con elevado porcentaje de carbono, 0.7-1.2%) y con relativamente alta
tenacidad (poco aleados, para evitar la formacin de carburos frgiles).
Aceros para trabajos en caliente.
Tienen relativamente bajo contenido en carbono (el menor dentro del grupo de aceros para
herramientas, 0.4-0.5%C), ya que al trabajar sobre metales calientes, blandos, no se les exige una
dureza tan alta como a los aceros del grupo anterior. Son aceros aleados para impartir dureza y
resistencia mecnica a altas temperaturas (con presencia de carburos duros y trmicamente estables).
Aceros rpidos (o de corte rpido).
Son los aceros ms aleados y se emplean en la fabricacin de elementos de corte utilizados en tornos,
fresas, etc., que al trabajar a gran velocidad, se calientan hasta 500-600C, debiendo mantener su
dureza a estas temperaturas. Tienen una elevada proporcin de carbono (0.9-1.2%) y de elementos
carburgenos (Cr, Mo, W, V) con objeto de formar carburos estables y mantener las caractersticas
mecnicas del acero a altas temperaturas (fenmeno de dureza secundaria, vase 10.3.4.1)). De la
misma manera presentan problemas por la habitual presencia de austenita residual, debido a la elevada
proporcin de elementos de aleacin.

10.4.3. Aceros inoxidables.

A partir de un porcentaje en cromo del 12% el acero es inoxidable en una atmsfera normal, precisndose un
porcentaje mayor cuando el producto va a utilizarse a temperatura elevada, o cuando el ambiente sea ms
corrosivo.
El cromo en contacto con la atmsfera se oxida inmediatamente y forma una capa superficial de xido de
cromo muy fina, invisible e impermeable, que es la que impide la oxidacin del acero. Estos aceros se utilizan
tambin para trabajos a alta temperatura (T>600C) con objeto de reducir su oxidacin. Variando la
proporcin de carbono y de elementos de aleacin (principalmente cromo) se obtienen aceros inoxidables con
diferente fase matriz.
La fig. 10.74 muestra el diagrama Fe-C modificado con un 18% de cromo. Siendo el cromo un elemento
alfgeno, obsrvese que si el contenido de carbono es muy pequeo (<0.1%) se obtendr un acero de matriz
ferrtica, mientras que con una proporcin de carbono de aproximadamente 0.3% es posible obtener una
estructura austentica a alta temperatura, que se puede templar para dar lugar a un acero inoxidable
martenstico (mayor dureza y resistencia mecnica). Es finalmente posible obtener un acero inoxidable
austentico, y estabilizar esta fase a temperatura ambiente, incorporando tambin nquel (elemento
gammgeno) en una proporcin conveniente (0.08%C-18%Cr-8%Ni).


261

Fig. 10.74. Diagrama Fe-C modificado con un 18%Cr (Cm son carburos de Fe y Cr).

10.5. Fundiciones.

Se conocen con el nombre de fundiciones a las aleaciones de hierro y carbono con un contenido en este
ltimo elemento comprendido entre 2.1 y 4.5%. Se fabrican en hornos elctricos a partir de arrabio y chatarra,
a los que se aaden las ferroaleaciones precisas para ajustar la composicin qumica del producto. Las
instalaciones necesarias para su obtencin son ms sencillas y econmicas que las utilizadas en la fabricacin
de los aceros; como adems las temperaturas de operacin son tambin inferiores, las fundiciones frreas son
materiales ms baratos que los aceros.
Las fundiciones frreas son aleaciones con alto porcentaje de carbono, por tanto frgiles, de tal manera que
no se pueden conformar por forja o laminacin. Las piezas se obtienen directamente por moldeo,
procedimiento de conformado facilitado por sus relativamente bajas temperaturas de fusin (unos 300C
inferiores a las de los aceros, ver diagrama Fe-C, fig. 10.3).
Las fundiciones se clasifican en los siguientes grupos: blancas, grises, maleables y especiales.

10.5.1. Fundiciones blancas.

Se trata de las fundiciones que solidifican y se enfran siguiendo el diagrama metaestable hierro-cementita.
Este diagrama muestra la existencia de un punto eutctico a 1148C:
L (4.3%C) Austenita (2.1%C) +Fe
3
C (6.67%C)
El agregado eutctico recibe el nombre de ledeburita. En virtud de la elevada proporcin de cementita en el
eutctico (48%), es muy frgil y duro; por esta razn slo tienen inters industrial las aleaciones
hipoeutcticas (2.1<%C<4.3).
Al enfriar una aleacin hipoeutctica desde el estado lquido (ver diagrama Fe-C) aparecern en primer lugar
unos ncleos de austenita y, al llegar a los 1148C, la solidificacin se completa por reaccin eutctica.
Continuando el enfriamiento, la austenita pierde progresivamente carbono (la solubilidad del carbono en la
austenita disminuye con la temperatura, lnea A
cm
) que precipita en forma de cementita. A la temperatura de
727C coexisten en equilibrio cementita y austenita con 0.77%C. Esta austenita eutectoide se transforma


262
finalmente en perlita. La estructura microscpica final de una fundicin blanca hipoeutctica se muestra en la
fig. 10.75; consta de unos dendritos globulares de perlita (masas oscuras transformadas a partir de la austenita
primaria) y un eutctico (ledeburita) o agregado de cementita (blanca) con puntos dispersos de perlita
(transformada a partir de la austenita del eutctico). La estructura de estas fundiciones se puede asimilar a una
esponja de cementita (constituyente matriz) cuyos huecos estn rellenos de perlita. Se tratar entonces de
unos productos muy frgiles pero duros y por ello muy resistentes al desgaste. Son muy difciles de
mecanizar. Otra caracterstica que se destacaba desde un principio es su alta colabilidad (funden 400C por
debajo del hierro puro, fluyen fcilmente para rellenar los moldes y tienen bajo rechupe).

Fig. 10.75. Fundicin blanca con 3.3%C y 0.55%Si.
La fundicin Nihard es una fundicin blanca aleada con Ni y Cr. La incorporacin de estos dos elementos
aumenta la templabilidad de la aleacin de modo que, en el enfriamiento, la austenita se transforma en
martensita (aparece tambin una cantidad significativa de austenita retenida). En el cuadro 10.5 se presentan
las composiciones qumicas y propiedades mecnicas de diversas fundiciones caractersticas. Debe prestarse
especial atencin a la nula ductilidad de casi todas ellas.

10.5.2. Fundiciones grises.

Se conocen con ese nombre a las fundiciones que solidifican y enfran siguiendo el diagrama estable hierro-
grafito: en lugar de cementita aparece grafito. Una aleacin hierro-carbono seguira el diagrama estable en
condiciones de enfriamiento infinitamente lento. Como en la prctica industrial este rgimen no es operativo
deben aadirse elementos grafitizantes; siendo el ms utilizado el Si. Otros elementos que operan en el mismo
sentido son el P, Al, Ni y Cu. Todos los elementos carburgenos, en virtud de su tendencia a formar carburos,
sern antigrafitizantes.
Las fundiciones grises representan aproximadamente el 95% de todas las fundiciones.
El modo de actuacin de los elementos grafitizantes es doble:
1) Dilucin: diluyen las agrupaciones atmicas de hierro y carbono, impidiendo su solidificacin
conjunta.
2) Afinidad: los tomos de hierro tienen mayor afinidad por estos elementos que por el carbono y ste
ltimo solidifica individualmente en forma de grafito.


263

%C %Si %Mn %Ni %Cr %Cu %Mo R(MPa) A(%) HB
BLANCAS
Normal 3.3 0.55 --- --- --- --- --- 150 0 350
Ni-Hard 3.25 0.5 --- 4.5 2 --- --- --- --- 600
GRISES
Perltica 3.25 1.75 --- --- --- --- --- 300 0 220
Baintica 2.8 2.1 0.7 1.75 --- --- 0.6 500 0 300
Martenstica 3.1 1.75 0.9 4.1 0.8 --- --- 550 0 450
Resistente al calor 3.1 2.1 0.6 --- 1 --- --- --- --- ---
ESPECIALES
Ni-resist <3 1.75 1.25 15.5 2 6.5 --- 200 2 150
<3 1.75 1.15 20 2 0.5 --- 200 2 150
Invar <2.4 1.5 0.6 35 <0.1 <0.5 --- --- --- ---
Al Cromo 1.8 1.75 --- --- 16 --- --- --- --- 450
Al Cromo 1 1.75 --- --- 30 --- --- --- --- 265
Silal 2.4 6.5 --- --- --- --- --- --- --- 290
Al Silicio 0.7 15 --- --- --- --- --- --- --- 500
MALEABLES
Americana 2.5 1 --- --- --- --- --- 400 10 175
DUCTILES
Ferrtica 3.5 2.5 --- --- --- --- --- 450 15

Cuadro 10.5. Composiciones y propiedades mecnicas de diversas fundiciones.

El Si, siempre presente en las fundiciones grises, modifica ligeramente la posicin de los puntos invariantes
del diagrama hierro-carbono (vase la fig. 10.3). En la prctica se utiliza el diagrama estable binario (Fe-C) y
se expresa el contenido en carbono de la fundicin por su carbono equivalente:
[ ] ( ) C C
Si
= +

%
%
3

Las fundiciones sern hipo o hipereutcticas segn sea [C] menor o mayor respectivamente que 4.26%. La
solidificacin de cualquier fundicin gris finaliza a 1154C con la reaccin eutctica siguiente:
L (4.26%C) Austenita (2.08%C) +Grafito (100%C)
Las proporciones de austenita y grafito en el agregado eutctico, calculadas aplicando la regla de los
segmentos inversos, con 97.8 y 2.2% en peso respectivamente. El grafito aparece siempre disperso en una
matriz austentica.


264
10.5.2.1. Tipos de fundiciones grises.

La morfologa que adopta el grafito depende del contenido en carbono y de la velocidad de enfriamiento de la
aleacin. Si el enfriamiento es muy rpido el grafito aparece en forma puntual (muchos ncleos de grafito que
resultan sbitamente rodeados por austenita): es el grafito tipo D que se muestra en la fig. 10.76 (fundicin
gris hipoeutctica). Un enfriamiento todava rpido, pero no tanto como el anterior da lugar a pequeas
lminas de grafito que se disponen en forma de rosetas: grafito tipo B. El enfriamiento normal de las
fundiciones grises produce el grafito tipo A; aparece en forma de largas lminas dispersas en una matriz
austentica. En las fundiciones grises hipereutcticas el grafito adopta la morfologa tipo C; es parecido al tipo
A pero con lminas ms largas y anchas debido al grafito proeutctico. Por ltimo, aquellas fundiciones con
muy bajo carbono forman gran cantidad de austenita proeutctica, de modo que al alcanzar la temperatura
eutctica, siendo muy pequea la proporcin de lquido, ste solidifica rellenando los espacios
interdendrticos: es el grafito tipo E, con laminillas finas y orientadas. La fig. 10.76 muestra todos estos
diferentes tipos de grafito.
Por otro lado, el elemento matriz de las fundiciones grises va a venir determinado por la cantidad de Si
presente y por la velocidad del enfriamiento. Se sabe que una fundicin sigue el diagrama estable hierro-
grafito si tiene un elevado porcentaje de Si y si el enfriamiento es lo suficientemente lento. En caso contrario
tender a enfriarse segn el diagrama metaestable y aparecer cementita. El cuadro 10.6 muestra las
transformaciones operativas y la estructura final en una fundicin con un contenido medio de Si en funcin de
la velocidad de enfriamiento empleada. Se podra presentar un cuadro similar si se mantiene fija la velocidad
de enfriamiento y se vara la proporcin de Si en la fundicin.
Utilizando una baja velocidad de enfriamiento o un elevado porcentaje de Si, se est en condiciones de seguir
el diagrama estable hasta alcanzar la temperatura ambiente: aparecer austenita y grafito a la temperatura
eutctica y al llegar a la temperatura eutectoide la austenita se transformar en ferrita y grafito. Se obtendr
una fundicin gris de matriz ferrtica: el grafito laminar aparece disperso en una matriz de ferrita.
Con una velocidad de enfriamiento moderada o bien disminuyendo algo la proporcin de Si respecto al caso
anterior, resulta tambin la formacin de austenita y grafito a la temperatura eutctica pero ahora al
alcanzarse la temperatura eutectoide la transformacin de la austenita opera segn el diagrama metaestable
formndose perlita. Es la fundicin gris ms normal o de matriz perltica. Con velocidades de enfriamiento
intermedias entre las dos anteriores aparece una matriz ferrito-perltica (caso 4 en el cuadro 10.6); la austenita
que rodea al grafito, empobrecida en carbono, se transforma en ferrita, mientras el resto lo hace en perlita.
Una fundicin sin Si o enfriada muy rpidamente seguira desde el inicio de la solidificacin el diagrama
metaestable resultando una fundicin blanca: es el caso 1 del cuadro 10.6. Por ltimo el caso 2 de este mismo
cuadro muestra el efecto de un enfriamiento moderadamente rpido; ahora aparecen de manera conjunta
durante la solidificacin grafito y cementita. Se trata de la fundicin atruchada; suele ocurrir en este caso que
la periferia de la pieza solidifica como fundicin blanca y el ncleo como fundicin gris, dadas las diferentes
velocidades de enfriamiento operativas en ambas zonas.


265

Fig. 10.76. Tipos de grafito.

La fundicin gris tpica es la de matriz perltica o ferrito-perltica. Puede visualizarse como si se tratara de un
acero eutectoide o hipoeutectoide con entallas rellenas de grafito. El efecto de entalla de las lminas de
grafito explica la nula ductilidad de estas aleaciones reflejada en el cuadro 10.5.
Comparando las fundiciones grises con la blancas, se puede decir que aquellas son ms resistentes pero ms
blandas. Las normas ASTM diferencian las clases 20, 25, 30, ... 60, expresando el nmero de referencia su
carga de rotura en ksi (multiplicado por 6.89 se convierte en MPa). Son fundiciones grises de matriz perltica
o ferrito-perltica. Su resistencia mecnica aumenta con la proporcin de perlita y al disminuir el tamao de
las laminillas de grafito.


266

Cuadro 10.6. Transformaciones de una fundicin en funcin de la velocidad de enfriamiento.

Aparte de su fcil moldeo, se mecanizan muy bien (las lminas de grafito favorecen la operacin al cortar la
viruta producida). Un efecto positivo de la presencia de lminas de grafito es el amortiguamiento de
vibraciones y sonidos; hecho por el que se utilizan para fabricar bancadas de mquinas y motores. Un
problema inherente a las fundiciones grises es su hinchamiento al calentarlas por encima de 450C, que se
debe a la transformacin de la cementita (densidad=7.4 g/cm
3
) en grafito (densidad=2.2 g/cm
3
).
En el cuadro 10.5 se presenta una fundicin de matriz baintica y otra martenstica: en virtud de los elementos
aleantes adicionados (situacin de sus curvas TTT) y de la velocidad de enfriamiento utilizada, la austenita no
se transforma en perlita sino en los productos citados y la carga de rotura y la dureza aumentan. Aadiendo un
1%Cr a una fundicin gris normal se obtiene un producto con una cierta resistencia al calor.
Finalmente, existe un tipo de fundicin gris aleada con fsforo cuyo efecto es el de mejorar la colabilidad, ya


267
de por s buena de estos productos. El P disminuye la temperatura de fusin de las fundiciones al formar un
eutctico ternario denominado esteadita: el lquido se transforma en ferrita, Fe
3
P y cementita a 960C. Siendo
adems duro y frgil, mejora la resistencia al desgaste de las fundiciones.

10.5.3. Fundiciones dctiles o esferoidales.

Son las fundiciones grises en las que el grafito adopta una morfologa globular. Se consiguen adicionando
pequeas cantidades de Mg durante la colada de las fundiciones. El Mg acta como elemento nucleante del
grafito promoviendo la aparicin del grafito con la forma indicada. Otros elementos que actan en el mismo
sentido son el Ca, Na y Ce.
Se comenzaron a fabricar en el ao 1948, siendo el constituyente matriz de estas fundiciones cualquiera de
los expuestos a propsito de las fundiciones grises. Un parmetro importante que debe ser controlado es su
nodularidad o porcentaje de grafito con forma esferoidal. La fig. 10.77 muestra esta caracterstica. En las
fundiciones nodulares el efecto de entalla del grafito es mucho menos acusado y las caractersticas mecnicas
de las fundiciones esferoidales mejoran de manera notable, acercndose a las propias de los aceros, siendo
por otro lado productos mucho ms baratos en virtud de su fcil elaboracin.
En el cuadro 10.5 se indican las propiedades de una fundicin dctil de matriz ferrtica. Esta misma fundicin
tras un tratamiento de temple y revenido tendra una carga de rotura de 800MPa y un alargamiento del 2%.

Fig. 10.77. Porcentaje de nodularidad. a) 95%, b) 80%, c) 50% (36x).

10.5.4. Fundiciones maleables.

Se fabrican por tratamiento trmico a partir de fundiciones blancas. La fundicin maleable ms comn se
obtiene tras el tratamiento de una fundicin blanca durante varias horas (5-20 h) a 900C en una atmsfera
neutra. La composicin de la aleacin no se modifica en el tratamiento trmico, sino que lo que ocurre es la
transformacin de la cementita de la fundicin blanca en austenita y grafito. El grafito aparece en forma de
ndulos de perfil irregular (fig. 10.78). En el enfriamiento posterior que sigue al tratamiento trmico, la
austenita se transforma en ferrita y ms grafito, si el enfriamiento es muy lento (3-10C/h) o en perlita si es ya


268
ms rpido.
Las fundiciones maleables son mas dctiles y como todo el grupo se moldean muy bien como fundiciones
blancas. Los tratamientos trmicos de maleabilizacin son largos y costosos. En el cuadro 10.5. se indican las
propiedades tpicas de estos productos. Conviene hacer notar el contenido relativamente alto de Si de la
maleable americana para favorecer la transformacin de la cementita en grafito durante el tratamiento
trmico.

Fig. 10.78. Fundicin maleable de matriz ferrtica.

10.5.5. Fundiciones especiales.

Se incluyen en este grupo las fundiciones aleadas para aplicaciones especiales. Sus composiciones qumicas
se reflejan en el cuadro 10.5. Las fundiciones con elevado contenido de Ni (Ni-resist, Invar) son productos
con alta resistencia al calor y a la accin de agentes corrosivos. Siendo el Ni un elemento gammgeno y
grafitizante, son todas ellas fundiciones grises de matriz austentica. Por la naturaleza de la fase matriz no
existe el problema de hinchamiento tpico de las fundiciones grises. La fundicin Invar tiene un coeficiente de
dilatacin trmica mitad que el del acero al carbono y se utiliza para fabricar aparatos de control y medida de
alta precisin.
Las fundiciones muy aleadas al Cr tienen alta resistencia a la corrosin y a la oxidacin a temperaturas
elevadas. El Cr es un elemento alfgeno y antigrafitizante (carburgeno); las fundiciones al Cr sern entonces
blancas y de matriz ferrtica. No presentan tampoco problemas de hinchamiento al calentarlas por la evidente
dificultad de transformacin de los carburos en grafito (los carburos de Cr son muy estables).
Finalmente las fundiciones aleadas al Si (Silal, ...) son productos muy resistentes al calor y a la accin de los
cidos habituales. El Si es un elemento alfgeno y grafitizante, de tal manera que las fundiciones al Si sern
grises y de matriz ferrtica.

Leccin 11. Aleaciones no frreas.

269

LECCION 11. ALEACIONES NO FERREAS.

11.1. Introduccin.

Los aceros y fundiciones frreas son unos productos baratos y poseen unas propiedades mecnicas muy altas
pero, sin embargo, son materiales pesados y de baja resistencia a la corrosin. Las aleaciones no frreas tratan
de superar estas limitaciones. Por otro lado, la tecnologa demanda continuamente materiales ms resistentes,
capaces de soportar solicitaciones extremas. Por esta razn, uno de los fines concretos de la Ciencia de
Materiales es desarrollar aleaciones metlicas de resistencia muy alta, para lo cual, se precisa conocer los
micromecanismos que justifican el endurecimiento de los metales.
As mismo se sabe que la resistencia mecnica (lmite elstico) de un metal es tanto mayor cuanto ms difcil
es el movimiento de sus dislocaciones bajo la aplicacin de cargas exteriores, o mejor, cuantos ms
obstculos encuentran sus dislocaciones en su movimiento y ms les cueste superarlos. A continuacin y
como introduccin a este tema, se citarn los mecanismos de endurecimiento de las estructuras metlicas ms
importantes, algunos de los cuales ya haban sido comentados en temas anteriores.

11.1.1. Endurecimiento por deformacin en fro.

Tiene lugar debido al incremento de la densidad de dislocaciones promovido por la deformacin plstica en
fro (apartado 5.1.5). Se sabe que al aumentar la densidad de dislocaciones, se incrementan notablemente las
interacciones entre ellas en el curso de su movimiento, de manera que disminuye su recorrido libre medio,
siendo necesario aportar una mayor fuerza externa para continuar su movimiento, es decir, el metal se
endurece. Recurdese que el lmite elstico de un material metlico es la tensin bajo la cual se inicia el
movimiento colectivo de sus dislocaciones.
Esta es una forma de endurecimiento muy efectiva que se puede aplicar a cualquier metal o aleacin dctil.

11.1.2. Endurecimiento por afino de grano.

Las juntas de grano actan como barreras para el movimiento de las dislocaciones, dificultando su
movimiento y disminuyendo el recorrido libre medio de las dislocaciones.
Resulta entonces que cuanto ms pequeo es el grano de una aleacin metlica, habr un nmero mayor de
juntas de grano, es decir, ms obstculos que interaccionan con el movimiento de las dislocaciones, de
manera que un metal es tanto ms resistente cuanto menor es el tamao medio de sus granos. Este
endurecimiento queda recogido por la relacin de Hall-Petch, relativa a la variacin del lmite elstico,
y
,
con el tamao de grano, d:
y
=
0
+k/ d (
0
y k son dos constantes).


270
Este es igualmente un endurecimiento muy efectivo que puede aplicarse a cualquier aleacin metlica.

11.1.3. Endurecimiento por solucin slida.

La adicin de un segundo elemento a un metal puro origina una solucin slida (de sustitucin o de insercin)
y da lugar al aumento del lmite elstico del producto. El efecto endurecedor se explica en virtud de la
distorsin mecnica que se introduce en la red cristalina del metal, al no coincidir los tamaos atmicos del
metal y soluto (solucin slida de sustitucin) o debido al pequeo tamao de los intersticios de la red del
metal (solucin slida de insercin), lo que dificulta el movimiento de las dislocaciones. La efectividad del
endurecimiento depende principalmente de la relacin entre los tamaos atmicos de los dos metales.
En la fig. 11.1 se muestra el endurecimiento medido por la relacin entre el lmite elstico de la aleacin y el
del metal puro (cobre) al aadirle determinados porcentajes de estao, berilio, nquel y cinc.

Fig. 11.1. Endurecimiento del cobre provocado por la adicin de otros elementos.

En el caso de las soluciones slidas de insercin, aparte del efecto endurecedor debido a la distorsin
mecnica producida en la red, existe una segunda causa explicativa del endurecimiento por existir una
interaccin clara entre las dislocaciones y los tomos de soluto. Los tomos de soluto (C, N, O, H), siempre
de muy pequeo tamao atmico, son atrados hacia la zona dilatada situada bajo las dislocaciones cua
positivas (figs. 4.6 y 11.2) y se disponen en estas posiciones, minimizando as la energa total de la red.
Ahora, la tensin necesaria para mover las dislocaciones aumentar (y el lmite elstico, consecuentemente,
tambin lo har), ya que es necesario vencer adems las fuerzas que retienen a las dislocaciones junto a las
atmsferas de tomos de soluto (ver apartado 5.1.4).


271

Fig. 11.2. Agrupaciones de tomos de soluto formando las atmsferas de Cottrell.

11.1.4. Endurecimiento por precipitacin.

Se trata de una de las maneras ms utilizadas para endurecer aleaciones metlicas con objeto de obtener
piezas de elevadas caractersticas mecnicas. Consiste en hacer precipitar sobre una fase matriz partculas
muy finas de una segunda fase. La manera de lograr la precipitacin es habitualmente a base de realizar
tratamientos trmicos adecuados (apartado 9.5.3.1).
Cuando se habla de partculas precipitadas en el seno de una fase matriz hay que distinguir entre los
precipitados coherentes e incoherentes (apartado 4.3.5), siendo los coherentes los que dan lugar al
endurecimiento mximo. Los precipitados coherentes estn separados de la fase matriz por juntas o intercaras
de tipo coherente (fig. 11.3.b), caracterizadas por la continuidad de los planos cristalogrficos entre las dos
fases. Por el contrario, las intercaras de separacin de las dos fases son incoherentes en el segundo tipo de
precipitados, y los planos cristalogrficos no tienen continuidad entre ambas fases (fig.11.3.a).

Fig. 11.3. Precipitados coherentes e incoherentes.

11.2. Aleaciones de Cobre.

El cobre y sus aleaciones poseen mltiples usos en ingeniera debido a su alta conductividad trmica y
elctrica, ductilidad (facilidad para la conformacin plstica) y resistencia a la corrosin.


272
11.2.1. El cobre.

La propiedad ms notable del cobre es su alta conductividad elctrica. En la tabla 11.1 se puede apreciar que
nicamente la plata (mucho ms cara) supera al cobre en este aspecto. La conductividad mxima corresponde
al cobre puro, disminuyendo con la presencia de todos los dems elementos, debido a que cualquier tomo
extrao deforma la red, haciendo ms difcil el movimiento de los electrones (apartado 7.1.3). La fig. 11.4
muestra la influencia de las impurezas ms frecuentes sobre la resistencia especfica del cobre: se observa que
el hierro, fsforo, silicio, arsnico y antimonio tienen una influencia nefasta, mientras que la plata, por ser
buen conductor, tiene un efecto despreciable.

Metal Conductividad elctrica relativa
(cobre=100)
Conductividad trmica relativa
(cobre=100)
Plata 106 108
Cobre 100 100
Oro 72 76
Aluminio 62 56
Magnesio 39 41
Cinc 29 29
Nquel 25 15
Cadmio 23 24
Cobalto 18 17
Hierro 17 17
Acero 13-17 13-17
Platino 16 18
Estao 15 17
Plomo 8 9
Antimonio 4.5 5

Tabla 11.1. Conductividad elctrica y trmica del cobre y otros metales puros a 20C.

Un problema caracterstico del cobre es la presencia de oxgeno procedente de la operacin metalrgica de
afino que es necesario ejecutar para obtener el cobre metlico a partir de sus minerales. Aunque en el proceso
de obtencin del cobre se realiza siempre una reduccin final, queda un exceso de oxgeno en el bao de
cobre lquido. La fig. 11.5 representa el diagrama de equilibrio Cu-O y en ella se puede observar que la
solidificacin de un cobre con oxgeno (0.05%O
2
, por ejemplo) finaliza con una reaccin eutctica
(L+Cu
2
O). Esta fase (Cu
2
O) es frgil y como constituye el elemento matriz de la estructura reduce
notablemente su tenacidad (sobremanera la resistencia al impacto).


273

Fig. 11.4. Influencia de las impurezas sobre la conductividad del cobre puro.

Fig. 11.5. Diagrama de equilibrio Cu-O.

La fig. 11.6 muestra diversas micrografas de cobres con proporciones variables de oxgeno y, por lo tanto, de
fase Cu
2
O (fase oscura). Los cobres oxigenados obviamente no pueden conformarse en fro, debido a su
extrema fragilidad.


274

Fig. 11.6. Micrografas de cobres con diferentes contenidos de oxgeno.

Asimismo, los cobres con oxgeno presentan otro problema como es el de no poder mantenerse en atmsferas
reductoras (con gas hidrgeno), como las existentes en hornos de tratamiento trmico o al efectuar una
soldadura oxiacetilnica.
Por encima de 400C, el hidrgeno se introduce por difusin en la red del cobre combinndose con el
oxgeno, para dar vapor de agua.
2H +Cu
2
O 2Cu +H
2
O (g)
La presencia de sopladuras (de vapor de agua) en el interior del cobre disminuye notablemente su resistencia
mecnica.

11.2.2. Latones.

Se trata de aleaciones Cu-Zn. Son ampliamente utilizadas ya que poseen la resistencia a la corrosin y la
ductilidad del cobre, con una resistencia mecnica superior y un coste menor.
Debido a la pequea diferencia existente entre los radios atmicos de ambos elementos (4%), la solubilidad
del Zn en la red del Cu es alta (35% a temperatura ambiente), como queda reflejado en el diagrama de
equilibrio de la fig. 11.7 (las lneas discontinuas indican que las condiciones de equilibrio se alcanzan al cabo
de tiempos muy largos). Para contenidos de cinc superiores, aparecen fases intermedias: son los


275
constituyentes de Hume-Rothery o electrnicos: (CuZn), (Cu
5
Zn
8
) y (CuZn
2
). Sobre los 460C el
constituyente sufre una transformacin de ordenacin atmica dando lugar a la fase ordenada de idntica
estructura. El constituyente se caracteriza por su gran fragilidad, de tal manera que los latones de inters
industrial se limitan a porcentajes de Zn menores del 50%.
Los latones se dividen en latones (monofsicos, %Zn<35), para operaciones de conformado en fro y
latones + (bifsicos, 35<%Zn<50), para conformado en caliente.
Uno de los usos principales de los latones monofsicos es realizar piezas laminares de forma compleja
mediante operaciones de estampacin o embuticin profunda, que se realizan fcilmente a temperatura
ambiente (fig. 11.8). Se obtienen de esta manera cartuchos de municin, casquillos de bombillas, etc.

Fig. 11.7. Diagrama de equilibrio Cu-Zn.

Por el contrario, los latones bifsicos poseen mayor resistencia mecnica que los monofsicos, gran facilidad
de mecanizado y posibilidad de ser conformados en caliente pero, sin embargo, tienen menor resistencia a la
corrosin.La composicin tpica de estos latones es la del metal Muntz (60%Cu-40%Zn) que se emplea en la
fabricacin de refrigeradores y tubos de condensadores.


276

Fig. 11.8. Ejemplo de operacin de embuticin profunda, realizada en fro.

11.2.3. Bronces.

El tomo de estao tiene un tamao atmico un 15% mayor que el del cobre, lo que explica su fuerte efecto
endurecedor por solucin slida. En la fig. 11.9 se aprecia que los bronces son ms resistentes que los latones
pero menos dctiles.

Fig. 11.9. Comparacin de propiedades mecnicas entre bronces y latones.

El diagrama de equilibrio Cu-Sn se muestra en la fig. 11.10. Existe una solucin slida del Sn en la red del
Cu () y varios compuestos intermetlicos de tipo electrnico: fases (Cu
5
Sn, BCC), (Cu
31
Sn
8
) y
(Cu
3
Sn). El resto de las fases no tienen importancia por no estar presentes en las aleaciones industriales.
La solubilidad del estao en el cobre decae rpidamente con la temperatura, pero por ser muy lenta la


277
precipitacin de la fase por debajo de los 300C, resulta que son monofsicos () a temperatura ambiente
los bronces con un contenido de Sn inferior al 10%. Debido a la gran separacin existente entre las curvas
liquidus y solidus del diagrama, los bronces son aleaciones muy propensas a la segregacin. Por esta razn,
los bronces con cantidades de Sn superiores al 8% terminan de solidificar con la reaccin peritctica,
producindose fase , que posteriormente se transformar de manera sucesiva en y en virtud de sendas
reacciones eutectoides (solidificacin de no equilibrio, apartado 9.4).

Fig. 11.10. Diagrama de equilibrio Cu-Sn.

La ltima transformacin eutectoide de la fase no opera en las condiciones de enfriamiento industriales
debido a la lentitud de la misma. Esta fase , que aparece en las juntas de grano de los bronces con un
contenido en estao superior al 8%, es una fase dura y frgil que confiere resistencia al desgaste y limita la
utilizacin de estas aleaciones a contenidos de estao inferiores al 20%. Estas aleaciones (10-20%Sn) se
emplearon, en su momento, para fabricar caones y hoy en da se usan en cojinetes, engranajes y en otros
muchos componentes sometidos a desgaste superficial. As, tras un cierto periodo de trabajo, la fase , ms
dura, sobresale de la matriz desgastada, y las depresiones creadas hacen la funcin de depsito de


278
lubricante.
En muchos casos se aade fsforo a los bronces, con objeto de conferir una mayor resistencia mecnica,
puesto que este elemento desplaza hacia la izquierda la curva solidus del diagrama Cu-Sn, aumentando de
esta manera la cantidad de fase existente al final del enfriamiento.

11.2.4. Aleaciones cobre-aluminio.

El aluminio presenta un 11% de diferencia de tamao atmico con el cobre y adems posee una alta
solubilidad en estado slido en la red de aqul, lo que conduce a provocar un importante efecto endurecedor.
En la fig. 11.11 se aprecia que los cuproaluminios o bronces al aluminio tienen estructuras monofsicas ()
para contenidos de aluminio inferiores al 8%: estas aleaciones slo pueden endurecerse por deformacin
plstica en fro. Cuando la proporcin de aluminio es superior a este valor aparece una fase (Cu
3
Al, BCC)
ms dura y frgil que la fase , pero que permite el conformado en caliente. Esta fase enfriada lentamente
sufre una reaccin eutectoide (565C), apareciendo una fase
2
(Cu
9
Al
4
), muy dura, de estructura similar a la
de los latones. La morfologa del constituyente eutectoide es laminar y similar a la perlita de los aceros.

Fig. 11.11. Diagrama de equilibrio cobre-aluminio.

Asimismo, de igual manera que ocurra con los aceros, si se enfra rpidamente la estructura , ocurre una
transformacin de tipo martenstico, dando lugar a una estructura hexagonal conocida como . La diferencia
fundamental entre esta estructura () y la correspondiente a los aceros (martensita) es que la primera () es
menos dura que el constituyente eutectoide, cosa que como es bien conocido, no ocurre en los aceros. Todas
las aleaciones cobre-aluminio son altamente resistentes a la corrosin, debido a que en virtud de la alta
reactividad del aluminio con el oxgeno forman una capa protectora superficial de Al
2
O
3
.


279
11.3. Aleaciones de aluminio.

11.3.1. El aluminio.

Se caracteriza principalmente por:

- Una baja densidad (2.7g/cm
3
) frente a 7.8g/cm
3
del hierro y 8.8 g/cm
3
del cobre. Esta es la
razn de su empleo en aviacin y en el sector del transporte en general.
- Una alta conductividad elctrica (ver tabla 11.1). Por este motivo es cada vez ms utilizado
como conductor elctrico, sobre todo en lneas de alta tensin. Su conductividad disminuye
ligeramente con la deformacin en fro y muy fuertemente con la presencia de impurezas.
- Una alta conductividad trmica. Esta propiedad es la base de numerosas aplicaciones como su
empleo en utensilios de cocina, intercambiadores de calor, instalaciones de refrigeracin,
pistones de cilindros de motores de combustin interna, etc.
- Una alta resistencia a la corrosin. Aunque el aluminio tiene una alta afinidad con el oxgeno,
resiste muy bien la corrosin atmosfrica, ya que forma inmediatamente una capa de Al
2
O
3

invisible y adherente e impermeable, que forma una barrera entre el metal y la atmsfera. Esta
resistencia disminuye con la adicin de elementos de aleacin, hasta tal punto que determinadas
aleaciones de aluminio, de alta resistencia mecnica, deben protegerse superficialmente con una
fina capa de aluminio puro para mejorar su resistencia a la corrosin.
En aquellas aplicaciones que exigen una resistencia a la corrosin superior, se realiza el
tratamiento denominado anodizado, que consiste en la oxidacin artificial de la pieza con el fin
de formar una gruesa capa de Al
2
O
3
protectora.

11.3.2. Aleaciones aluminio-cobre.

En la fig. 11.12 se presenta el diagrama de equilibrio aluminio-cobre. Los contenidos habituales de cobre
estn comprendidos entre 2.5 y 5%. Son aleaciones tpicas de forja, susceptibles de tratamiento de
endurecimiento por envejecimiento, mediante la precipitacin del compuesto intermetlico CuAl
2
(fase ).
En la fig. 11.13 se presentan esquemticamente las propiedades tanto del aluminio puro como de la aleacin
2014 (4.4%Cu) en distintas etapas del tratamiento de envejecimiento. Conviene destacar el progresivo
aumento de la resistencia mecnica, as como la disminucin del alargamiento y de la conductividad elctrica.
Asimismo se puede observar como un envejecimiento excesivo (sobreenvejemiento) provoca la coalescencia
y crecimiento de los precipitados de Al
2
Cu, que se traduce en una prdida de las caractersticas mecnicas.


280

Fig. 11.12. Diagrama de equilibrio aluminio-cobre.

Las aleaciones de aluminio-cobre comerciales suelen llevar adems pequeas cantidades de Mg, Si y Mn
formando parte de su composicin. La fig. 11.14 muestra el corte de la isoterma a 430C de un diagrama
ternario Al-Cu-Mg, donde se pone claramente de manifiesto como la adicin de magnesio induce la
formacin de numerosos compuestos intermetlicos de variadas composiciones. Obviamente todas las
aleaciones de inters se centran en la regin rica en aluminio, de manera que en la fig. 11.15 se presenta esta
zona ampliada, donde se observa la presencia de compuestos intermetlicos, como el CuAl
2
y CuMgAl
2
, en
equilibrio con la solucin slida rica en aluminio


281
35 40 45 50 55 60 65
54
52
50
48
46
44
42
40
38
36
34
32
30
28
Conductividad-porcentaje IACS
(Internati onal Annealed Copper Standard)
Recocido
Resist. Traccin 240 Mpa
elongacin 18%; conductividad 44-48.5% IACS
Tratamiento trmico desol ucin
Resist. traccin 310 Mpa
elongacin 24%; conductividad 33%IACS
Envej ecido natural
Resist. traccin 380MPa
elongacin 14%
conductivi dad 28-32 IACS
Envej ecido artificial
elongacin 13%
conductivi dad 36.5-40% IACS
Alumini o puro
elongacin 35%
conductivi dad 65% IACS

Fig. 11.13. Evolucin de la resistencia a la traccin, alargamiento y conductividad elctrica de una
aleacin de aluminio 2014 con el tratamiento trmico de envejecimiento por precipitacin.

Fig. 11.14. Seccin isoterma a 430C del sistema Al-Cu-Mg.

Para mostrar el tratamiento trmico realizado en este tipo de productos se tomar la aleacin Al-4%Cu-
1%Mg. En la fig. 11.16 se presentan los puntos de corte de esta aleacin con las superficies del diagrama
ternario Al-Cu-Mg. Esta aleacin es lquida por encima de 650C (corte con la superficie liquidus) y slida
por debajo de 570C (corte con la superficie solidus). A temperaturas inferiores a 570C la aleacin es
monofsica (solucin slida del cobre y magnesio en la red del aluminio) hasta que a los 500C corta a la
superficie solvus, inicindose la precipitacin de algn compuesto intermetlico. La fig. 11.15 nos indica que
a 430C estos compuestos son CuAl
2
y CuMgAl
2
.


282

Fig. 11.15. Ampliacin de la parte rica en aluminio del sistema Al-Cu-Mg (corte isotrmico a 430C).

El tratamiento de endurecimiento de esta aleacin implica calentarla por encima de 500C, pero sin alcanzar
los 570C, mantenindola el tiempo suficiente (varias horas) hasta lograr la estructura monofsica .
Seguidamente debe enfriarse rpidamente en un bao de agua para evitar la precipitacin de los compuestos
intermetlicos.
La posterior precipitacin de estos compuestos puede tener lugar incluso a temperatura ambiente, aunque su
ritmo depender de la temperatura del tratamiento de maduracin (siempre inferior a 500C). En la fig. 11.17
se aprecia la variacin del lmite elstico con el tiempo transcurrido a 20C (envejecimiento natural). En la
misma figura se puede apreciar el efecto de la adicin del Mg sobre las propiedades mecnicas de estas
aleaciones Al-Cu.
La mayor parte de las aleaciones Al-Cu poseen asimismo pequeas cantidades de Mn, Si y Cr, cuyo principal
efecto es favorecer la precipitacin de otros compuestos intermetlicos que provocan el endurecimiento del
material.
Los aplicaciones tpicas de estas aleaciones son derivadas de sus altas caractersticas mecnicas y su baja
densidad, esto es, estructuras de aviones, automviles y vehculos en general.


283

Fig. 11.16. Puntos de corte de la aleacin Al-4%Cu-1%Mg con el diagrama ternario Al-Cu-Mg.

Fig. 11.17. Efecto del envejecimiento natural (a 20C) sobre el lmite elstico de aleaciones Al-Cu-Mg.


284
11.3.3. Aleaciones aluminio-silicio.

En la fig. 11.18 se puede observar el diagrama Al-Si. La principal caracterstica es la existencia de un punto
eutctico para un 12.6% de Si.
Son aleaciones tpicas de moldeo. La ms conocida es la que tiene un 12% de silicio (Siluminio o alpax), ya
que tiene una buena colabilidad (bajo punto de fusin) y menor rechupe que el aluminio puro. Esta aleacin
se utiliza para fabricar mediante moldeo directo piezas de geometra compleja,como crteres de motores de
explosin, accesorios de aparatos domsticos, radiadores, aparatos elctricos, etc., siempre que no se precisen
propiedades mecnicas demasiado altas.

Fig. 11.18. Diagrama de equilibrio aluminio-silicio.

11.3.4. Aleaciones aluminio-magnesio (Alumag).

En la fig. 11.19 se aprecia una parte del diagrama Al-Mg. Las aleaciones de este tipo no son susceptibles de
tratamiento trmico de precipitacin, dado que tienen contenidos en Mg inferiores al 5% y la precipitacin
del compuesto (Al
3
Mg
2
) ocurrira a muy bajas temperaturas, de un modo muy lento. Adems, la
precipitacin del compuesto Al
3
Mg
2
perjudicara la alta resistencia a la corrosin tpica de estas aleaciones.
Las aplicaciones principales de estas aleaciones estn en arquitectura (ventanas y paneles decorativos), para
la fabricacin de accesorios de bicicletas, aplicaciones navales, etc.


285

Fig. 11.19. Regin rica en aluminio del diagrama de equilibrio Al-Mg.

11.4. Aleaciones de magnesio, titanio y nquel.

11.4.1. Aleaciones de magnesio.

El magnesio es por su baja densidad (1.74g/cm
3
frente a 2.7g/cm
3
del aluminio) un material de construccin
muy interesante, aunque, comparado con el aluminio, presenta varias desventajas como son, su coste (casi el
doble) y su menor resistencia mecnica. El magnesio es un metal HCP; esta estructura tiene pocos sistemas de
deslizamiento para el movimiento de las dislocaciones, por lo que tanto el Mg como sus aleaciones tienen
baja ductilidad, lo que casi imposibilita el conformado en fro o el endurecimiento por deformacin de estas
aleaciones. Por el contrario, el Mg puede conformarse en caliente, a temperaturas situadas entre 260 y 320C,
ya que en estas condiciones se activan otros sistemas de deslizamiento.
Uno de los graves problemas de este elemento es su gran afinidad con el oxgeno, de tal manera que en estado
fundido arde en el aire, hacindose precisa la proteccin del bao fundido para evitar este grave problema.
Las aleaciones de magnesio se utilizan de manera muy ventajosa, por ejemplo, en aplicaciones aeronuticas y
aeroespaciales. Los elementos de aleacin, que provocan endurecimiento por solucin slida de la red del
magnesio, son principalmente el aluminio y el zinc.

11.4.1.1. Aleaciones Mg-Al.

En la fig. 11.20 se puede observar el diagrama Mg-Al. En l se aprecia un importante descenso con la
temperatura de la solubilidad del Al en la red del Mg, que justifica el endurecimiento por envejecimiento de
estas aleaciones. En la misma figura (parte superior) se indica el tratamiento trmico aconsejable para
conseguir la mxima resistencia mecnica en la aleacin 9.6%Al (175C/65 h).


286

Fig. 11.20. Diagrama de equilibrio Al-Mg y tratamiento trmico aconsejable para una aleacin de magnesio
con 9.6%Al.
El compuesto intermetlico responsable del endurecimiento es la fase Mg
17
Al
12
. De cualquier manera, las
aleaciones comerciales no suelen ser binarias sino ternarias, siendo el tercer elemento presente, el zinc (serie
AZ). Una de las ms empleadas es la AZ 92 A (Mg-9%Al-2%Zn), de la que estudiaremos a continuacin
algunos detalles.
En la fig. 11.21 se muestra una visin tridimensional del diagrama Mg-Al-Zn, as como las isotermas
correspondientes a las superficies liquidus (a), solidus (b) y solvus (c). En ellas se observa que esta aleacin
comienza su solidificacin a 600C y termina a 425C, dando lugar a una estructura monofsica (solucin
slida de magnesio) y finalmente a 380C comienza la precipitacin de una segunda fase (Mg
17
Al
12
).
Por esto, el tratamiento trmico recomendable para lograr el endurecimiento de esta aleacin tras el moldeo
consiste en un calentamiento a 410C durante 16-24 horas, para lograr la puesta en solucin de los
precipitados, un enfriamiento bajo chorro de aire hasta alcanzar la temperatura ambiente, y finalmente una
maduracin a 220C durante 5 horas. En la fig. 11.22 se muestra claramente el endurecimiento conseguido
tras el tratamiento final de maduracin realizado a distintas temperaturas durante distintos intervalos de
tiempo.


287

Fig. 11.21.a. Superficie lquidus del sistema Mg-Al-Zn.

Fig. 11.21.b. Superficie slidus del sistema Mg-Al-Zn (regin rica en Mg).


288

Fig. 11.21.c. Superficie solvus del sistema Mg-Al-Zn (regin rica en Mg).

En el tratamiento trmico de las aleaciones AZ existe el peligro de aparicin de la fase ternaria intermetlica
. En la fig. 11.23 se presenta el corte del diagrama de equilibrio por la isoterma 335C. En l se aprecia que
la aleacin AZ92 es bifsica (+) a la citada temperatura, pero son trifsicas las aleaciones que poseen un
porcentaje de cinc superior al 4%, (regin ++).

Fig. 11.22. Efecto del tratamiento de maduracin y del tiempo sobre la resistencia a la traccin de una
aleacin de Mg AZ 92A, cuyo contenido nominal es 9Al-2Zn.


289

La aparicin de fase sera muy problemtica porque funde por reaccin eutctica a unos 360C y dara lugar
a una fusin localizada durante la puesta en solucin de las aleaciones AZ, que se realiza, como ya se indic a
410C.

Fig. 11.23. Regin rica en Mg del diagrama Mg-Al-Zn a 335C.

11.4.1.2. Aleaciones Mg-Zn.

En la fig. 11.24 se presenta el diagrama de equilibrio Mg-Zn. La forma de la curva solvus indica la
posibilidad de endurecer estas aleaciones con la precipitacin del compuesto intermetlico (MgZn).
En la parte superior se muestra el endurecimiento obtenido sobre la aleacin Mg-5%Zn, tras la puesta en
solucin a 315C durante una hora, temple en agua y maduracin a distintas temperaturas y tiempos. Ntese
el efecto negativo del empleo de temperaturas excesivas (260C, por ejemplo) o de tiempos demasiado largos
(por ejemplo en el tratamiento a 204C), fenmenos de sobremaduracin, ya que en estos casos se produce el
crecimiento de los precipitados y la consiguiente prdida de resistencia
De cualquier manera, tal y como se ha mencionado anteriormente, las aleaciones de Mg comerciales son en su
mayora ternarias. As, las ms usuales, dentro de este grupo, son las aleaciones Mg-Zn-Zr (serie ZK) y Mg-
Zn-Th (serie ZH). El objeto de adicionar el tercer elemento es conseguir un afino del grano y, por lo tanto,
aumentar las propiedades mecnicas de la aleacin.


290

Fig. 11.24. Endurecimiento por envejecimiento de una aleacin Mg-5Zn (las muestras fueron puestas en
solucin a 315C durante 1h y templadas en agua antes de envejecer) y diagrama de equilibrio Mg-Zn.

11.4.2. Aleaciones de titanio.

El titanio es un metal de alto punto de fusin (1670C), baja densidad (4.5g/cm
3
) y alta resistencia a la
corrosin. Por otra parte se trata de un elemento muy frecuente en la naturaleza, pero muy costoso, en virtud
de la dificultad que entraa su extraccin de los minerales que lo contienen.
El titanio solidifica en BCC (Ti), estable a alta temperatura, pero a 883C experimenta una transformacin a
una estructura HCP (Ti), estable ya hasta temperatura ambiente.
Las aleaciones comerciales de Ti se fabrican aadiendo elementos estabilizadores de la estructura
(alfgenos), o de la (betgenos). As, estas aleaciones se subdividen en , + .


291


Estas aleaciones tienen estructura HCP y son estabilizadas principalmente por el aluminio, que eleva la
temperatura de transformacin de a . En la fig. 11.25 se presenta el diagrama Ti-Al y en la fig. 11.26 se
muestra el endurecimiento por solucin slida promovido por la presencia del Al. Se deben evitar contenidos
superiores al 8% de Al, ya que dan lugar a una fragilizacin excesiva.

Fig. 11.25. Diagrama de equilibrio Ti-Al.

Ntese que simplemente con la adicin de un 7% de aluminio a un producto de pureza comercial, se obtiene
una aleacin Ti-Al con un lmite elstico y una resistencia a la traccin de 750MPa (110.000psi) y 825MPa
(casi 120.000psi) respectivamente, manteniendo un alargamiento superior al 15%.


292

Fig. 11.26. Endurecimiento por solucin slida del titanio debido a la presencia de Al.

11.4.2.2. Aleaciones de titanio +.

Estas aleaciones se obtienen por adicin de elementos betgenos, principalmente manganeso, vanadio o
molibdeno. El diagrama Ti-V se muestra en la fig. 11.27 y muestra la solubilidad total en estado slido de
ambos metales. Unicamente las aleaciones con un contenido en vanadio inferior al 3% son monofsicas () a
temperatura ambiente (coincide con los datos a 700C de la fig. 11.27), siendo bifsicas (+) cuando el
contenido en vanadio supera este porcentaje.

Fig. 11.27. Diagrama de equilibrio Ti-V.

Es una caracterstica importante de las aleaciones bifsicas de titanio que si se enfran rpidamente desde la


293
regin de estabilidad de la fase , la transformacin ocurre segn una reaccin martenstica. La fase
obtenida es fina y ms dura que la estructura obtenida tras un recocido (enfriamiento lento).
Las estructuras de las aleaciones + templadas no son estables puesto que ni la proporcin ni la
composicin qumica coinciden con las de equilibrio. Por esta razn son susceptibles de envejecimiento,
consiguindose un fuerte endurecimiento debido a la precipitacin asociada. Este tratamiento se parece
bastante al de temple y revenido de los aceros
La aleacin Ti-6Al-4V es la ms ampliamente empleada industrialmente, especialmente en el campo
aeronatico y biomdico. La fig. 11.28 presenta el corte isotrmico a 1000, 900 y 800C del diagrama Ti-Al-
V. Esta aleacin es monofsica () a 1000C y bifsica (+) a las otras dos temperaturas, tal y como se
puede apreciar en esta figura.

Fig. 11.28. Secciones isotrmicas a 1000, 900 y 800C de la regin rica en Ti del diagrama Ti-Al-V.


294

Estas aleaciones, debido a su estructura BCC, se conforman ms fcilmente que las (HCP). En su
composicin qumica debe lgicamente entrar una mayor proporcin de elementos betgenos, que en las otras
dos familias.
Entre las dos o tres aleaciones actualmente industrializadas, slo la aleacin Ti-3Al-13V-11Cr tiene un uso
significativo. Vase que el Cr es tambin un elemento estabilizador de la fase , como puede apreciarse en la
fig. 11.29.
Se trata de una aleacin que puede ser endurecida por tratamiento trmico. Al realizar el temple desde la
regin de estabilidad de la fase se retiene totalmente esta estructura a temperatura ambiente, que luego es
susceptible de endurecimiento por precipitacin en un tratamiento de maduracin posterior.

Fig. 11.29. Diagrama de equilibrio Cr-Ti.

11.4.3. Aleaciones de nquel.

El nquel, que cristaliza en FCC, tiene altas propiedades mecnicas, alta ductilidad y tambin buena
resistencia a corrosin. El nquel puro se utiliza en la industria qumica y alimentaria, como revestimiento
(por ejemplo, chapas de acero recubiertas de nquel) en virtud de su resistencia a la corrosin.
La presencia de azufre fragiliza el nquel. Su desulfuracin se consigue adicionando manganeso o magnesio.


295
11.4.3.1. Aleaciones nquel-cobre.

El cobre (tambin FCC) es totalmente soluble en la red del nquel, dando lugar a un diagrama de equilibrio de
sustitucin total. Siendo aleaciones monofsica, resulta evidente que las aleaciones Ni-Cu no son susceptibles
de tratamiento trmico y la nica manera de mejorar sus propiedades mecnicas es mediante deformacin en
fro.
Las aleaciones ms tpicas de esta familia son:
- Monel: las composiciones tpicas son 67-70%Ni, 26-30%Cu, 3%Fe mx. , 1.5%Mn y algo de Si y C.
Se emplea cuando se necesitan altas propiedades mecnicas (endurecimiento del nquel por solucin
slida) y una buena resistencia a la corrosin. Es capaz de resistir numerosos elementos corrosivos,
como el agua de mar, cido sulfrico diluido y soluciones alcalinas concentradas.
- Constatan: la composicin es 45%Ni y 55%Cu. Es de todas las aleaciones Cu-Ni la de mayor
resistividad elctrica y la de mayor poder termoelctrico. Esto explica sus aplicaciones en la
fabricacin de resistencias elctricas y como elemento asociado al Fe o al Cu en la fabricacin de
termopares. Asimismo se emplea con fines decorativos.
- Cupronqueles: son aleaciones que contienen normalmente entre un 15 y un 30% de nquel y entre un
85 y un 70% de Cu (son entonces ms bien aleaciones base Cu). Su principal propiedad es su gran
aptitud para la deformacin en fro, que permite la fabricacin de piezas de geometra compleja a
partir de lminas (fig. 11.8). Se usan tambin para fabricar tubos y piezas de condensadores, tubos de
intercambiadores de calor, de evaporadores, etc.
- Alpacas: son aleaciones cobre-nquel-cinc, de composicin tipo 55-65%Cu, 18%Ni, 27-17%Zn.
Estas aleaciones son muy empleadas como cubiertos de mesa y ornamentacin en general, en virtud de
su apariencia similar a la de la plata. Tambin tienen aplicacin como resistencias elctricas.

11.4.3.2. Superaleaciones base nquel.

Se ha conseguido desarrollar un amplio abanico de aleaciones base nquel que son hoy da insustituibles en
servicios donde actan altos esfuerzos mecnicos junto con muy altas temperaturas (T>800C) y tambin para
servicios bajo condiciones de oxidacin y/o de corrosin en caliente debidas a la presencia de ambientes muy
agresivos, como es el caso de componentes de turbinas de gas, almacenamiento y transporte de agentes
corrosivos, industria qumica, etc. La mayor parte de las superaleaciones de base nquel tienen un 50-60%Ni
y 15-20%Cr, elemento ste que le confiere la necesaria resistencia a la corrosin, en virtud de la formacin de
la pelcula protectora de xido de cromo. Asimismo estas aleaciones poseen Al y Ti como elementos de
aleacin, con objeto de incrementar sus propiedades mecnicas, a base de lograr su endurecimiento por
precipitacin. La fig. 11.30 muestra el diagrama de equilibrio Ni-Al y da cuenta de la posibilidad de lograr el
endurecimiento por precipitacin de la aleacin Ni-15%Al.
Estas aleaciones suelen constar de tres fases diferentes:
(1) una matriz FCC ().
(2) precipitados finos endurecedores de Ni
3
Al y Ni
3
Ti ().


296
(3) carburos estables a alta temperatura (debido a la adicin de 0.01-0.04%C), que contribuyen a
mantener la resistencia del producto a temperatura elevada.
La fig. 11.31 muestra el inusual comportamiento del compuesto Ni
3
Al, cuyo lmite elstico aumenta con la
temperatura hasta alcanzar un mximo a 700-800C. De este modo lel lmite elstico de la aleacin Ni-14%Al
tras tratamiento de envejecimiento (aged) realizado a 700C durante 1 hora, microestructura +, se
mantiene invariable hasta 800C.

Fig. 11.30. Diagrama de equilibrio Ni-Al.

Lmite elstico, psi x10
-3

Fig. 11.31. Evolucin con la temperatura del lmite elstico de los compuestos indicados


297
Finalmente en la tabla 11.2, a modo de resumen comparativo, se proporcionan las propiedades tecnolgicas
fundamentales de algunas de los metales y aleaciones estudiados en este captulo, junto con las de cuatro
aceros caractersticos.

Aleacin Densidad
(g/cm
3
)
Mod. Elast.
(GPa)
Lim. Elast.
(MPa)
Res. Mec.
(MPa)
Alarg.
(%)
Coef. Dilat.
(MK
-1
)
Cond. Term.
(Wm/K)
ACEROS
0,06C
normalizado

7.9

200

165

295

30

12.6

63
0,2%C
normalizado

7.8

200

205

380

25

11.7

51.5
0,8%C
normalizado

7.8

200

550

1040

12

11

48
0,4C-Cr-Mo
T+R(230C)

7.8

200

1550

1850

12

11.5

42.6
ALEACIONES
Cobre
recocido

8.9

115

69

235

45

17

391
Cu-30Zn
recocida

8.5

110

115

340

57

20

120
Aluminio
recocido

2.7

70

28

76

39

23.5

231
Al-Cu-Mg
envejecida

2.8

72

393

476

10

23

150
Mg-Al-Zn
envejecida

1,8

45

250

345

6

26

78
Titanio
recocido

4.5

103

172

241

24

8.3

16
Ti-6Al-4V
envejecida

4.4

110

965

1035

8

9

7
Nquel
recocido

8.9

204

150

450

50

13

70
Ni-Cu
recocida

8.8

179

250

520

45

13

22

Tabla 11.2 Propiedades fundamentales de diversos aceros y aleaciones


298

Leccin 12. Materiales cermicos.

299

LECCION 12. MATERIALES CERAMICOS.

Los materiales cermicos son unos productos mucho ms resistentes a la corrosin y al envejecimiento que
los metlicos, como lo demuestra la existencia, hoy en da, de grandes obras de la Antigedad, tales como el
Partenn en Atenas, las pirmides de Egipto o la Gran Muralla China, construidas hace varios miles de aos.
En la actualidad el cemento y el hormign han sustituido a la piedra desde el punto de vista constructivo, pero
son tambin cermicas, con una microestructura bastante compleja.
Los materiales cermicos, que pueden ser tanto materiales cristalinos como amorfos, se pueden dividir en
cinco grandes familias:
- Vidrios, basados en la slice (SiO
2
), con aditivos que se utilizan para reducir el punto de fusin, o
conferir unas propiedades especiales.
- Las cermicas vtreas tradicionales, utilizadas en platos, sanitarios, tejas, ladrillos, etc.
- Cemento y hormign, empleados ampliamente en ingeniera civil.
- Las nuevas cermicas de altas prestaciones, empleadas para herramientas de corte, partes de motores
y piezas resistentes a la corrosin
- Cermicas naturales: piedras y rocas ornamentales, incluyendo el hielo.
Al igual que ocurra con los materiales metlicos, existe un amplio espectro de cermicas. Aunque sus
propiedades difieren considerablemente entre ellas tienen un punto en comn, son intrnsecamente frgiles.
Son as mismo, baratas, ya que la mayor parte de las cermicas se componen de oxgeno, carbono o
nitrgeno, unidos a metales como aluminio o silicio, y todos ellos son elementos que se encuentran en la
naturaleza en grandes cantidades. Los costes de procesado pueden ser en ocasiones altos, pero sin embargo
los ingredientes suelen ser baratos.
En el Cuadro 12.1 se resumen las propiedades tecnolgicas ms interesantes de materiales cermicos
correspondientes a las 5 familias enumeradas con anterioridad.

12.1. Procesado de las cermicas.

Los productos cermicos ms tradicionales se fabrican compactando polvos o partculas en matrices para
darles forma y posteriormente estos productos deben calentarse a temperaturas muy altas con el objeto de unir
firmemente las partculas constitutivas entre s.

12.1.1. Preparacin de las materias primas.

La mayora de los productos se preparan por aglomeracin de partculas, ya que las materias primas para
fabricar cermicas suelen estar en forma pulverulenta. Estas materias primas se mezclan en seco o en hmedo
con otros constituyentes, tales como aglomerantes y lubricantes. Cuando las exigencias del producto final son
muy altas, sta es una fase crtica ya que, por un lado, deben evitarse posibles contaminaciones y, por otro, se


300
debe trabajar con polvos muy finos y granulometras muy controladas.


301
Cuadro 12.1. Propiedades de diferentes materiales cermicos.

12.1.2. Compactacin bajo presin.

El agregado de polvos con la composicin qumica exigida se comprime en fro mediante la aplicacin de una
presin externa con un doble objetivo: compactar el agregado de polvos para darle forma e iniciar la
formacin de enlaces entre partculas.
Resulta evidente que tras el vertido de las partculas de forma irregular en un molde hueco es imposible
ocupar completamente el espacio existente. Por este motivo, el agregado de partculas presenta, antes de la
compactacin, una porosidad o lo que es lo mismo, un factor de empaquetamiento (FE) inferior a la unidad:
Porosidad =1 - FE
El factor de empaquetamiento vara con:
- la forma de las partculas.
- la disposicin de las mismas.
- la distribucin de sus tamaos.
Se puede incrementar el FE mezclando partculas de distintos tamaos, con objeto de que las partculas ms
finas ocupen los intersticios que quedan en el empaquetamiento de las mayores.
Los dos mtodos principales para aplicar la presin y dar forma al producto son el compactado direccional
con la ayuda de pistones y matrices (fig. 12.1) y el moldeo isosttico (fig. 12.2). En el moldeo isosttico se
logra una mayor homogeneidad ya que al aplicar la presin con la ayuda de un fluido (agua) se asegura la
uniformidad de compactacin en toda la pieza. Tras la fase de prensado se logra el aumento de densidad
suficiente como para poder manipular el producto sin riesgo de desmoronamiento, aunque an no se han
logrado crear enlaces verdaderos entre partculas (los enlaces son solo incipientes).

Fig. 12.1. Prensado de cermicas: (a) y (b) llenado del molde, (c) compactacin, (d) expulsin de la pieza.


302

Fig. 12.2. Moldeo isosttico mediante agua empleando un molde de goma. Al eliminar la presin, el molde
de goma recupera elsticamente y la pieza se saca con facilidad

12.1.3. Tratamientos trmicos.

12.1.3.1 Secado.

El propsito del secado es eliminar el agua, lubricantes y aglutinantes de la preforma (pieza compactada en
fro), antes de ser sometido al tratamiento final a alta temperatura. Generalmente, la eliminacin del agua se
realiza a una temperatura del orden de los 100C y tardara unas 24 horas en una pieza grande. El resto de los
elementos voltiles se pueden eliminar a 200-300C, aunque algunos residuos hidrocarbonados pueden
precisar calentamientos a temperaturas ms elevadas.

12.1.3.2. Sinterizacin.

Con este proceso, consistente en un calentamiento hasta una temperatura muy alta (en ocasiones prxima a la
de fusin), se consigue que las partculas, en virtud de mecanismos de difusin en estado slido, se unan entre
s, provocndose la transformacin de un producto poroso en otro compacto y coherente. Vase tambin el
apartado 4.6.
La fuerza impulsora del proceso es la disminucin de la energa superficial total, puesto que los poros
internos se van reemplazando por material slido. La transferencia de materia se efecta mediante cuatro
mecanismos diferentes (fig. 12.3), que en muchos casos actan simultneamente:
a) Flujo viscoso o flujo plstico de las partculas, en virtud de la alta temperatura alcanzada.
b) Difusin, no slo a lo largo de las superficies de las partculas sino tambin a travs del interior de
las mismas.
c) Las materias ms voltiles se evaporan en las superficies convexas para condensar sobre las
cncavas, siendo la causa de este fenmeno la diferencia de presiones de vapor entre ambas zonas.
d) Sinterizacin en fase lquida. En aquellos sistemas que al ser calentados se forma una pequea
proporcin de fase lquida, la difusin a travs de esta fase es un proceso mucho ms rpido y de este
modo se consigue eliminar casi por completo la porosidad.


303
Una caracterstica inherente a estos procesos de fabricacin es que nunca se logra eliminar completamente la
porosidad del producto final, es decir, estos productos cermicos tendrn siempre poros y grietas internas.

Fig. 12.3. Mecanismos de sinterizacin.

En la coccin de los productos elaborados con cermicas vtreas, se forma una fase lquida que llena la mayor
parte de los poros internos y al enfriar se convierte en una fase vtrea, con estructura amorfa, que acta de
ligazn de las partculas de estructura cristalina.

12.2. Las familias de cermicas.

12.2.1. Cermicas tradicionales.

Estn constituidas bsicamente por tres componentes: arcilla, slice y feldespato. La arcilla est formada
principalmente por silicatos de aluminio hidratados (Al
2
O
3
SiO
2
H
2
O) y pequeas cantidades de otros xidos.
En el cuadro 12.2 se aprecian las composiciones qumicas de algunas arcillas industriales. La slice (SiO
2
)
funde a altas temperaturas y es el componente refractario de las cermicas tradicionales. El feldespato
potsico (K
2
OAl
2
O
3
6SiO
2
) funde a bajas temperaturas y se transforma en una fase vtrea (amorfa) que acta
como aglomerante del resto de los constituyentes cristalinos.
Los productos estructurales de arcilla (ladrillos, tuberas de desage, tejas, losetas) se fabrican a partir de
arcilla natural, que contiene los tres componentes bsicos.
Los productos de cermicas fina (porcelana elctrica, porcelana china, artculos sanitarios) se fabrican
tambin a partir de slice, feldespato y arcilla. Sobre el diagrama ternario de la fig. 12.4, que visualiza la
situacin de la slice (SiO
2
), el feldespato potsico (K
2
OAl
2
O
3
6SiO
2
) y el metacaoln deshidratado
(Al
2
O
3
2SiO
2
), se han representado las mezclas de estos tres productos que permiten obtener los diferentes
productos cermicos tradicionales cuya composicin qumica se define en el cuadro 12.3.


304

Porcentaje en peso de los xidos principales

Tipo de arcilla Al
2
O
3
SiO
2
Fe
2
O
3
TiO
2
CaO MgO NaO
2
K
2
O H
2
O Prdida por
ignicin
Caolinita 37.4 45.5 1.68 1.30 0.004 0.03 0.011 0.005 13.9
Arcilla plstica de
Ten.
30.9 54.0 0.74 1.50 0.14 0.20 0.45 0.72 --- 11.4
Arcilla plstica de
Ky
32.0 51.7 0.90 1.52 0.21 0.19 0.38 0.89 --- 12.3

Cuadro 12.2. Composicin qumica de algunas arcillas.

Tipo de pasta Caolinita Arcilla
plstica
Feldespato SiO
2
Otros
Porcelana dura 40 10 25 25
Artculos aislantes elctricos 27 14 26 33
Artculos sanitarios vtreos 30 20 34 18
Aislantes elctricos 23 25 34 18
Tejas vtreas 26 30 32 12
Porcelana fina semivtrea 23 30 25 21
Porcelana inglesa 25 --- 15 22 38 cenizas de huesos
Loza para hoteles 31 10 22 35 2CaCO
3

Porcelana dental 5 --- 95
Cuadro 12.3. Composiciones qumicas de cermicas finas.

12.2.2. Cemento y hormign.

El cemento es un material empleado en construccin ya desde las culturas egipcia, griega y romana. El
cemento Portland, que es el que se sigue utilizando actualmente, es una mezcla de caliza (CaCO
3
) y arcilla
2(SiO
2
)Al
2
O
3
2H
2
O, productos que reaccionan al calentarlos en un horno por encima de 1500C:
Caliza + Arcilla C
3
A +C
2
S +C
3
S
CaO =C, Al
2
O
3
=A, SiO
2
=S, H
2
O =H
C
3
A: aluminato triclcico, C
2
S: silicato diclcico, C
2
S: silicato triclcico
Cuando luego este cemento se mezcla con agua, se hidrata, y se produce su endurecimiento en virtud de
diferentes reacciones qumicas.
La primera es una reaccin rpida, que consolida la mezcla y que tiene lugar en el curso de las primeras
cuatro horas:


305
C
3
A + 6H C
3
AH
6
+calor

Fig. 12.4. Regiones trifsicas correspondientes a composiciones de cermicas finas sobre el diagrama de
equilibrio slice-leucita-mullita.

La segunda es ya ms lenta, necesita al menos 3 horas para iniciarse y no se completa hasta despus de un
mes. Esta reaccin es la que produce el fuerte endurecimiento de la pasta de cemento:
2C
2
S + 4H C
3
S
2
H
3
+CH +calor
2C
3
S + 6H C
3
S
2
H
3
+3CH +calor
La figura 12.5 muestra el endurecimiento del cemento Portland con el paso del tiempo y tambin el fuerte
desprendimiento de calor, que ser necesario eliminar en el caso de grandes estructuras civiles (presas, por
ejemplo). La consolidacin del cemento es un proceso activado trmicamente, que tiene lugar por nucleacin
y crecimiento.
El hormign es una mezcla de cemento, que acta como aglutinante, con arena y grava, que son elementos
que le confieren ms dureza y rigidez. Dado que, adems, los agregados son an ms baratos que la pasta de
cemento, se trata de empaquetar la mayor fraccin posible de agregados sin que se produzca una prdida
excesiva de fluidez, lo que se logra aadiendo simultneamente un agregado grande (grava) con otro fino
(arena), que rellena los huecos del empaquetamiento de aqul. Durante el endurecimiento del cemento se
produce una contraccin, que la grava no puede absorber en virtud de su alta rigidez, de modo que
inevitablemente aparecen grietas en el producto final.
Las propiedades finales y ms concretamente el mdulo elstico del hormign, dependen de la relacin
cemento/agregado segn la regla de las mezclas, siendo el mdulo de los agregados al menos tres veces
mayor que el de la pasta de cemento endurecida.


306

Fig. 12.5. Evolucin de la resistencia a la compresin y del desprendimiento de calor durante el fraguado
del cemento.

12.2.3. Vidrios.

El vidrio es un material cermico obtenido a partir de materiales inorgnicos a altas temperaturas. La
principal diferencia frente a otros cermicos estriba en que sus constituyentes se calientan hasta la fusin y
posteriormente se enfran a una velocidad superior a una crtica obtenindose un slido rgido 100% amorfo.
La estructura vtrea se asemeja ms a la de un lquido que a la de un slido cristalino, puesto que sus tomos
constitutivos slo presentan un ordenamiento a corta distancia (vase el apartado 3.15).
La solidificacin de un vidrio es sensiblemente diferente a la de un cristal (fig. 12.6). Un lquido que forma
un slido cristalino al solidificar (p.e. una aleacin metlica) normalmente cristalizar a temperatura
constante con una significativa disminucin de su volumen especfico (camino ABC de la figura). Por el
contrario, un lquido que forma un vidrio, sigue en el enfriamiento el camino AD de la figura. El lquido se va
volviendo ms viscoso a medida que la temperatura disminuye y se transforma progresivamente en un slido,
pasando desde un estado pastoso, por otro blando y elstico, hasta llegar a un estado vtreo, frgil y rgido en
un margen reducido de temperaturas, donde la pendiente de la curva del volumen especfico frente a la
temperatura vara apreciablemente. La temperatura correspondiente a este punto (ver figura 12.6.) se
denominada temperatura de transicin vtrea T
g
. De este modo los vidrios se conforman mucho ms
fcilmente que el resto de los materiales cermicos, siendo para ello solo necesario conocer la evolucin de la
viscosidad de cada vidrio con la temperatura. La figura 12.7 muestra la variacin de la viscosidad () con la
temperatura de diferentes vidrios cuyas composiciones, caractersticas y aplicaciones se presentan en el
cuadro 12.4. Estas leyes de comportamiento vienen definidas mediante expresiones del tipo: =
0
e
Q/RT
.


307

Fig. 12.6. Solidificacin de materiales cristalinos y vtreos.

Fig. 12.7. Variacin de la viscosidad frente a la temperatura de diferentes vidrios basados en la slice.

La adicin de Na
2
O al vidrio de slice abre su estructura, tal y como se muestra en la figura 12.8, y facilita el
conformado del vidrio a una temperatura menor.

Fig. 12.8. Efecto de la adicin de Na
2
O sobre la red vtrea de la slice.


308

Tipo de vidrio
Composicin porcentual en peso
Caractersticas y aplicaciones SiO
2
Na
2
O CaO Al
2
O
3
B
2
O
3
Otros
Slice fundida 99.5 Alta temperatura de fusin, muy bajo
coeficiente de dilatacin (resistente al
choque trmico)
Slice (96%)
(Vycor)
96 4 Resistente al choque trmico y al ataque
qumico: material de laboratorio
Borosilicato
(Pirex)
81 3.5 2.5 13 Resistente al choque trmico y al ataque
qumico: material para hornos
Recipientes
(sosa-cal)
74 16 5 1 4MgO Baja temperatura de fusin,
conformacin fcil, durabilidad
Fibra de
vidrio
55 16 15 10 4MgO Fcilmente estirada en forma de fibras
materiales compuestos de resina-vidrio
Vidrio ptico
flint
54 1 37PbO,
8K
2
O
Alta densidad y alto ndice de
refraccin: lentes pticas
Vitrocermica 70 18 4.5TiO
2
,
2.5Li
2
O
Fcilmente fabricada; resistente, resiste
el choque trmico: material para hornos

Cuadro 12.4 Composiciones y caractersticas de algunos vidrios comerciales comunes.

Sobre la escala de viscosidad del grfico se muestran tambin una serie de puntos, que tienen importancia en
la fabricacin y procesado del vidrio.
El punto de fusin corresponde a la temperatura a la cual la viscosidad es igual a 10 Pa s: el vidrio es lo
suficientemente fluido para ser considerado como lquido.
El punto de trabajo caracterizado por una viscosidad de 10
3
Pa s, permite deformarlo mecnicamente con
facilidad. El punto de ablandamiento se corresponde con una viscosidad de 410
6
Pa s. Entre estos dos puntos
se sita el intervalo trmico que permite dar forma a las piezas de vidrio.
El punto de recocido es la temperatura a la que la viscosidad es igual a 10
12
Pa s. A esta temperatura la
difusin atmica es lo suficientemente rpida para que cualquier tensin interna pueda ser eliminada en
aproximadamente 15 minutos. Por debajo del punto de deformacin ya se pueden enfriar al aire los vidrios
sin que se generen tensiones internas

12.2.4. Cermicas tcnicas.

Son las cermicas de prestaciones ms altas. Son cermicas cristalinas que se fabrican a partir de compuestos
puros o casi puros, principalmente, xidos, carburos o nitruros, procesados utilizando polvos muy finos y
condiciones muy ajustadas. Son ejemplos tpicos la almina (Al
2
O
3
), nitruro de silicio (Si
3
N
4
), carburo de
silicio (SiC) y la circona (ZrO
2
), cuyas propiedades fundamentales se reflejan en el cuadro 12.1.

12.3. Propiedades mecnicas de las cermicas.

Las cermicas son todas ellas, en mayor o menor medida, materiales frgiles y mientras su resistencia a
compresin suele ser muy alta, su resistencia a traccin y a flexin es muy inferior.


309

12.3.1. Rigidez de los productos cermicos.

Las cermicas tienen un mdulo elstico o de Young generalmente superior al de los metales, lo que refleja la
superior rigidez del enlace inico y/o covalente tpicos de estos compuestos respecto al enlace metlico.
Como adems esta familia de materiales est principalmente constituida por tomos ligeros y sus estructuras
no son demasiado compactas, sus densidades suelen ser bajas. As, su mdulo especfico (E/) es alto. El
cuadro 12.5 muestra que, por ejemplo, la almina tiene un mdulo especfico que es aproximadamente cuatro
veces superior al del acero y que el hormign, aunque tiene un mdulo elstico muy bajo, su mdulo
especfico casi alcanza los valores de los aceros o de las aleaciones de aluminio..

Material Mdulo E
(GPa)
Densidad
(Mgm
-3
)
Mdulo especfico
E/ (GPa/Mgm
-3
)
Aceros 200 7.8 26
Aleaciones de Al 70 2.7 26
Almina, Al
2
O
3
380 3.9 100
Carburo de silicio, SiC 410 3.2 130
Hormign 45 2.4 20

Cuadro 12.5. Comparacin del mdulo especfico de los cermicos y metales.

12.3.2. Resistencia mecnica

Los cermicos, debido a su combinacin de enlaces atmicos inico-covalentes, muy fuertes, son los
materiales ms duros que existen actualmente (estos enlaces oponen una enorme resistencia al movimiento de
las dislocaciones). El corindn (Al
2
O
3
), el carburo de silicio (SiC) y, por supuesto, el diamante se emplean
como abrasivos para cortar, mecanizar o pulir los dems materiales.
Por otro lado las cermicas, tambin debido a sus fuertes enlaces atmicos, son materiales esencialmente
frgiles. Este ha sido el campo de batalla de las investigaciones sobre cermicos en los ltimos aos. En el
caso de los materiales metlicos, la principal causa de su alta tenacidad es la enorme cantidad de energa
plstica que se produce antes de la fractura (los metales se deforman mucho plsticamente antes de
romperse). Por el contrario, las cermicas bajo la aplicacin de una carga apenas se deforman plsticamente
(sus dislocaciones apenas se mueven), es decir, rompen tras solo una pequea deformacin elstica.
Adems, todos los cermicos poseen grietas y defectos. Las grietas pueden generarse por distintas causas. La
ms comn es inherente al propio proceso de fabricacin, por ejemplo, los productos finales sinterizados
muestran siempre una cierta porosidad interna. En el hormign se generan grietas durante su fraguado y,
adems, en la mayora de las cermicas, incluidos los vidrios, las tensiones trmicas generadas en el
enfriamiento final pueden tambin crear pequeas grietas.
Los ensayos ms comunes que se utilizan para la determinacin de la resistencia mecnica de las cermicas se


310
muestran en la fig. 12.9. El primero de ellos (fig. 12.9.a), el ensayo de traccin que es el ms utilizado con el
resto de materiales, apenas se utiliza con las cermicas al ser muy difcil de llevarlo a cabo, puesto que las
probetas rompen con mucha facilidad al intentar sujetarlas a las mordazas de la mquina de ensayos.

Fig. 12.9. Ensayos para medir la resistencia mecnica de las cermicas, a) ensayo de traccin, b) ensayo de
flexin, c) ensayo de compresin

De cualquier manera, la resistencia a la traccin de un material cermico, dado que estos productos tienen
siempre grietas o defectos internos, depende de su tenacidad a la fractura y del tamao de la mayor grieta
existente, de modo que se puede estimar a partir de la siguiente relacin deducida en los apartados 6.1.3 y
6.1.4:

c
K
C a
=
El ensayo normalmente utilizado con los materiales cermicos para la medida de su resistencia mecnica es el
ensayo de flexin en tres puntos, que se puede ver en la fig. 12.9.b. La resistencia del material (o mdulo de
rotura en el cuadro 12.1) se estima a partir de la determinacin de la tensin de traccin mxima generada en
el punto central de la superficie inferior de la probeta flexionada en el momento de su rotura. Se obtiene a
partir de la expresin siguiente:

2
2db
3Fl
=
b es el espesor, d el ancho de la probeta y l la longitud entre apoyos.
La tensin de rotura a flexin no coincide con el valor a traccin, sino que es aproximadamente 1.7 veces
mayor.
El tercer ensayo mostrado en la fig. 12.9.c es un ensayo de compresin. Mientras las aleaciones metlicas,
tienen una resistencia a compresin aproximadamente igual que a traccin, en los materiales frgiles, como


311
las cermicas, la resistencia a compresin es unas 15 veces superior a la de traccin. La razn de este
comportamiento se justifica en la fig. 12.10. Mientras las grietas mayores orientadas perpendicularmente a la
direccin de carga se abrirn con facilidad bajo una carga de traccin y desencadenaran enseguida el proceso
de fractura, bajo cargas de compresin esas mismas grietas son mucho ms resistentes a la propagacin,
crecen de modo estable, cambiando su orientacin original y propagndose normalmente de modo paralelo al
eje de compresin. En este caso adems no es determinante el mayor tamao de la grieta sino el tamao
medio y su distribucin.

Fig. 12.10. Crecimiento de grietas bajo carga mecnica en cermicas sometidas a traccin y a compresin.

En el cuadro 12.6 se muestran las propiedades mecnicas de las cermicas tcnicas actuales de mayores
prestaciones (en el cuadro 12.1 pueden verse las propiedades de las dems cermicas). Aunque estas son las
cermicas de mayor tenacidad, siguen mostrando diferencias muy apreciables en cuanto a su resistencia a la
compresin, traccin y flexin.


312
.

Material T fusin
(C)
Densidad
g/cm
3

Resistencia a
compresin
(MPa)
Resistencia
a traccin
(MPa)
Resistencia
a flexin
(MPa)
Tenacidad
a fractura
MPam
Al
2
O
3
(99%) 2050 3.85 2585 207 345 4
Si
3
N
4
(compactado
en caliente)

1800

3.19

3450

---

690

6.6
SiC (sinterizado) 2400 3.1 3860 170 550 4
ZrO
2
, 9% MgO 1750 5.5 1860 --- 690 8

Cuadro 12.6. Propiedades mecnicas de algunas cermicas tcnicas de muy altas prestaciones.

12.3.3. Fatiga y fluencia de los cermicos.

La fatiga en los materiales metlicos se justifica en virtud del crecimiento de una grieta debido a un proceso
de plastificacin local, ya que como estos materiales siempre tienen grietas, la etapa de nucleacin no existe
(vase apartado 6.2.5). De cualquier manera, como ya se haba apuntado, el enlace covalente-inico que
mantiene unidos los tomos de las cermicas implican una casi ausencia de plasticidad durante los esfuerzos
cclicos. Por este motivo, las cargas que producen la rotura por fatiga de los materiales cermicos
prcticamente coinciden con las que ocasionan su rotura en condiciones estticas.
Por otro lado, una caracterstica de numerosos materiales cermicos es su alto punto de fusin (vase algn
ejemplo en el cuadro 12.6), lo que implica poseer un muy buen comportamiento a fluencia (especialmente
bajo cargas de compresin). Son los nicos materiales capaces de soportar cargas por encima de 1200C,
como ocurre por ejemplo en las aplicaciones de los refractarios, que se analizarn en el apartado siguiente.

12.4. Propiedades trmicas de las cermicas.

En general la mayora de las cermicas (salvo el diamante y el SiC, vase cuadro 12.1) tienen bajas
conductividades trmicas debido tambin a sus fuertes enlaces covalentes e inicos, por lo que una de sus
aplicaciones importantes es su uso como aislantes trmicos. Por otro lado, en virtud de su alta resistencia al
calor (altas temperaturas de fusin o de reblandecimiento, en el caso de los vidrios) y a su excelente
estabilidad frente a medios corrosivos, tienen una aplicacin masiva como materiales refractarios utilizados
para revestir el interior de los hornos metalrgicos y todos los accesorios utilizados en estas aplicaciones.
Tngase en cuenta que las temperaturas de operacin a las que se encuentran las cargas metlicas en estos
hornos muchas veces superan los 1500C.
El cuadro 12.7 muestra las composiciones tpicas y las aplicaciones de los refractarios ms utilizados. El
control de la porosidad de estos productos es importante, dado que los refractarios densos, con baja


313
porosidad, tienen una mayor resistencia a la corrosin, a la erosin y a la penetracin de lquidos y gases. Sin
embargo, para la fabricacin de aislantes trmicos es deseable una porosidad muy alta (el aire es uno de los
aislantes mejores).
El carcter cido o bsico de los materiales refractarios es indicativo de su reactividad con las escorias
presentes en los diferentes hornos metalrgicos. Dado que los productos cidos reaccionan qumicamente con
los bsicos, se utilizarn refractarios cidos cuando se trabaje con escorias cidas y bsicos cuando se utilicen
escorias bsicas, con objeto de asegurar la estabilidad del refractario durante largos periodos de operacin.
Composicin, % en peso
SiO
2
Al
2
O
3
MgO Otros
Acidos:
Ladrillo de slice 95-99
Ladrillo refractario
para altas
temperaturas
53 42
Ladrillo refractario
de alta resistencia
51-54 37-41
Ladrillo de alta
almina
0-50 45-99
Bsicos:
Magnesita 0.5-5 91-98 0.6-4 CaO
Magnesita-Cromo 2-7 6-13 50-82 18-24 Cr
2
O
3

Dolomita (cocida) 38-50 38-58 CaO
Especiales:
Circonio 32 66 ZrO
2

Carburo de Silicio 6 2 91 SiC

Aplicaciones de algunos refractarios:
Ladrillo refractario para altas temperaturas: revestimientos para hornos de fundicin de aluminio, altos
hornos, hornos rotativos y cucharas de transferencia de metal caliente.
Ladrillo refractario de alta resistencia: revestimientos para hornos de cal y cemento, altos hornos e
incineradores.
Ladrillo de alta almina: hornos de ebullicin, regeneracin de hornos daados por cidos, hornos de
fosfatos, hornos de carbn negro, revestimientos de reactores de gasificacin de carbn y hornos de coque de
petrleo.
Ladrillo de slice: revestimientos de reactores qumicos, partes de tanques de vidrio, hornos cermicos y
hornos de coque.
Ladrillo de magnesita: revestimientos de convertidores bsicos de soplado de oxgeno.
Ladrillo de circn: pavimentos para suelos de tanques de vidrio y toberas de vertido continuo.

Cuadro 12.7. Composiciones tpicas y aplicaciones de los refractarios mas importantes.

Finalmente, el diagrama de equilibrio SiO
2
-Al
2
O
3
(fig. 12.11), en el que se basan la mayor parte de los
refractarios industriales, muestra que la refractariedad de estos productos aumenta con el contenido en
almina: el punto eutctico rico en slice del diagrama tiene una temperatura de fusin del orden de 1600C,
mientras que la almina pura funde a ms de 2000C.


314

Fig. 12.11. Diagrama de equilibrio SiO
2
-Al
2
O
3
.

Leccin 13. Materiales polimricos

315

LECCION 13. MATERIALES POLIMERICOS.

Mientras el hombre haca uso en ingeniera principalmente de los materiales metlicos, la naturaleza ha
utilizado y utiliza habitualmente los polmeros. As, por ejemplo, casi todos los sistemas biolgicos se
constituyen a partir de polmeros, que no slo realizan funciones mecnicas (madera, huesos, cartlagos) sino
que tambin contienen y regulan reacciones qumicas (venas, clulas).
El ser humano emplea algunos de estos polmeros naturales desde hace miles de aos, pero ha sido en el siglo
XX cuando ha aprendido a crear polmeros por s mismo.
Los primeros esfuerzos tuvieron como recompensa unos polmeros cuya rigidez y resistencia era muy inferior
a las de los metales, pero los nuevos mtodos de sntesis y procesado han conducido a la fabricacin de
polmeros tan resistentes como el aluminio, con lo cual se estn abriendo camino en aplicaciones que hasta
hace unos aos eran coto privado de los metales.
Lo que puede ser un error importante, es creer que los componentes metlicos pueden ser reemplazados por
componentes polimricos sin variar el diseo. Tngase en cuenta que los polmeros son menos rgidos, y
resistentes que la mayora de los metales.
Los polmeros se pueden dividir en cuatro familias:
a) Termoplsticos.
b) Termoestables.
c) Elastmeros o gomas.
d) Polmeros naturales.
En el cuadro 13.1. se presentan las propiedades generales de los polmeros ms comunes. Resulta importante
tener mucho cuidado a la hora de considerar los datos presentes en este cuadro, puesto que si bien en la
fabricacin de un acero de determinadas caractersticas las propiedades no difieren prcticamente nada de un
fabricante a otro, no ocurre lo mismo con los polmeros, de tal manera que, por ejemplo, el polietileno que
ofrece un fabricante puede diferir bastante del que comercializa otro.
Pasaremos a continuacin a analizar las tres primeras familias por ser las de mayor inters industrial.

13.1. Sntesis de los polmeros: Reacciones de polimerizacin.

Los polmeros son macromolculas obtenidas por repeticin de unidades simples o monmeros, en una
reaccin qumica de polimerizacin. En el cuadro 11.2 se presentan algunos de los monmeros ms comunes
empleados en la fabricacin de productos plsticos.
Obviamente la caracterstica primordial para que un monmero polimerice es que sea al menos bifuncional,
es decir, ha de tener dos o ms grupos reactivos que le permitan realizar la unin y llegar a formar las
macromolculas, tal y como se generaliza en el esquema siguiente:


316

Cuadro 13.1. Propiedades de los polmeros ms utilizados.


317
Estos grupos funcionales son del tipo hidroxilo (-OH), alcohol (-C-OH), cido carboxilo (-COOH) y amina
(-NH
2
). Las molculas que tienen un doble enlace se consideran bifuncionales puesto que bajo la accin de
una fuente energtica, ste se puede romper formando dos nuevos enlaces simples (C=C -C-C-) y
posibilitando la formacin de la macromolcula.
La polimerizacin puede ser fundamentalmente de dos tipos: por poliadicin o polimerizacin por adicin y
por policondensacin.

13.1.1. Poliadicin.

La polimerizacin por adicin da lugar a un producto que es mltiplo exacto del monmero original, lo cual
implica que no se producen subproductos. El proceso se puede dividir en tres etapas: iniciacin, propagacin
y terminacin.

Familia Enlace
caracterstico
en la familia
Compuestos

Hidrocarburos
saturados

C

C
H
H H
H

C
H
H
H
C
H
H
H

C
H
H
H
C
H
C
H
H
H
H

Metano Etano Propano
C
H
H
H
C
H
C
H
H
H
C
H
H
H

Butano

Hidrocarburos
no saturados
(olefinas)

C C

C C
H
H H
H

C C
H
H H
H
C
H
H

C
H
H
C
C
C
H
H H
H
H
H

Etileno Propileno Butileno


318
R
H H
H
C C
*

R
R H
H
C C

F
F F
F
C C

Cl
F F
F
C C

C C
H
H H

Vinilo Divinilo Tetrafluoretileno Triclorofluoretileno Estireno
H
H
C
H
C
H
C
H
H
C

H
H
C
CH
3
C
H
C
H
H
C

Butadieno Isopreno

Alcoholes

C OH

H
H OH
H
C

H
OH
H
C
H
H
H
C

Alcohol metlico Alcohol etlico

OH
H
H
H
C
H
C
H
H
H
C

Alcohol proplico

Aldehdos
y cetonas

O C

O C
H
H

C
H
H
H
C O
H

R
R
C O

Formaldehdo Acetaldehdo Cetona

Acidos

O
OH
C

O
OH
C H

O
OH
C C H
H
H

Acido frmico Acido actico

Eteres

C O C

H
H
H
C O
H
H
H
C

C
O
C
H
H
H
H


319
Dimetilter Oxido de etileno (epxido)

Esteres

C O C
O

C O C
O
C
H
H
H
C
H
H
H H
H
H

Acetato de etilo

Amidas
C
O
N
H
H

C
O
N
H
H
C H
H
H

C
O
N
H
H
N
H
H

Acetamida Urea (diamida)

Aminas
C N
H
H

(CH
2
)
6
N
H
H H
H
N

Hexametilendiamina

Benceno
(aromticos)

H
H
H
H
H
H

H
OH
H
H
H
H

Benceno Fenol

Cloruro de vinilo
Alcohol vinlico
Propileno
Acrilonitrilo

Isobutileno
Cloruro de divinilo
Metil Metacrilato
R
*
(ver vinilo)
- Cl
- OH
- CH
3

- CN
R R
- CH
3
- CH
3

- Cl - Cl
- CH
3
- COOCH
3

Cuadro 13.2. Monmeros ms comunes empleados en la sntesis de plsticos.


320
Iniciacin.
En esta etapa se persigue la generacin de un radical libre que permita iniciar la reaccin en cadena. Para ello
se suelen emplear iniciadores o catalizadores (R) que son sustancias especficas que liberan radicales libres.
Actan sobre un monmero (X) para iniciar la polimerizacin:
R +X R X

Por ejemplo en el caso del polietileno el catalizador empleado puede se el perxido de benzoilo, que a una
determinada temperatura libera dos radicales libres, tal y como se muestra en la siguiente reaccin:
C O O C
O O
C O
O
2

Uno de los dos radicales libres (R-) reaccionara con la molcula de etileno, rompiendo su doble enlace,
obtenindose de este modo un nuevo radical libre capaz de seguir creciendo:
2 2 2 2
R CH CH R CH CH + =
Propagacin.
Una vez iniciada la reaccin, sta prosigue con sucesivas adiciones del monmero al radical libre. En el caso
genrico mostrado anteriormente:
R X +X R X X
R (X) +X R (X)
n
n+1

En el caso del polietileno:
2 2 2 2 2 2 1
( ) ( )
n n
R CH CH CH CH R CH CH
+
+ =
Terminacin.
El cese del crecimiento de la cadena puede suceder por la adicin de un radical libre finalizador o al
reaccionar dos cadenas en crecimiento:
( ) ( )
n n
R X R R X R +
R (X) +R (X) R (X) R
n m
n+m

De nuevo en el caso del polietileno:
2 2 2 2
( ) ( )
n n
R CH CH R R CH CH R +
Se denomina grado de polimerizacin al nmero de monmeros que constituyen la cadena del polmero (n en
el caso de la polimerizacin del polietileno, que se acaba de exponer). El grado de polimerizacin de los
polmeros industriales es normalmente muy grande (10.000-1.000.000), depende de las condiciones de
polimerizacin e influye notablemente en las propiedades finales del polmero.

13.1.1.1. Copolimerizacin.

Es una polimerizacin de adicin para formar copolmeros. Estos son macromolculas obtenidas a partir de


321
dos o ms monmeros diferentes. Se diferencian de los homopolmeros en que stos ltimos, como ocurra en
el caso del polietileno, se obtienen a partir de un nico monmero. Es decir, si A es un determinado
monmero, la cadena de un homopolmero tendr la secuencia A A A A A A A A .....
Como los copolmeros se forman a partir de al menos dos monmeros (por ejemplo, los monmeros A y B),
con una misma composicin qumica (iguales proporciones de A y B), se pueden formar cuatro tipos de
copolmeros diferentes:
Copolmeros aleatorios: en ellos los monmeros diferentes estn ordenados al azar. Una ordenacin
aleatoria sera (fig. 13.1.a):
A B A A B A B B B A A B B .....
Copolmeros alternados: los dos monmeros se disponen alternativamente de manera ordenada (fig.
13.1.b):
A B A B A B A B A B A B A B A .....
Copolmeros en bloque: los dos monmeros se ordenan en bloques o agrupaciones relativamente
grandes de cada uno de ellos (fig. 13.1.c):
A A A A A B B B B B B B A AAA .....
Copolmeros en injerto: en este caso, uno de los monmeros forma la cadena principal y el otro sus
diferentes ramificaciones (fig. 13.1.d):
A A A A A A A A A A A A A A A A A A A
B B
B B
B B

Fig. 13.1. Distintos tipos de copolmeros.


322
13.1.2. Policondensacin.

En este tipo de polimerizacin se utilizan dos monmeros, que reaccionan qumicamente unindose por sus
extremos, generando normalmente al mismo tiempo pequeas molculas de subproductos (generalmente
agua). Se puede citar como ejemplo tpico la formacin de los polisteres, como consecuencia de la unin de
un cido dicarboxlico (2 grupos funcionales) y un dialcohol (2 grupos funcionales) del modo que se indica a
continuacin:
HO C R C OH +H O R O H
HO C R C O R O H +H O
2
O O
O O

La molcula formada en esta reaccin conserva la bifuncionalidad, de modo que puede unirse a su derecha
con otra molcula de cido y a su izquierda con otra de alcohol, tal y como se expone seguidamente:

H O R O H +HO C R C O R O H +HO C R C OH
2 H O +H O R O C R C O R O C R C OH
O O O O
2
O O O O

Este proceso contina de igual manera para dar lugar a una cadena de gran longitud (alto grado de
polimerizacin). Ntese que cada vez que se produce la reaccin entre el grupo cido y el grupo alcohol
aparece un grupo caracterstico en la cadena principal. En el ejemplo presentado aparece el grupo ster, que
da nombre al polmero: polister
C O
O

En el cuadro 13.3 se presentan otros ejemplos de policondensaciones, indicndose el nombre del polmero
formado, su grupo caracterstico y los monmeros que se utilizan en la policondensacin.

13.2. Configuraciones de los polmeros lineales.

Cuando las molculas de los polmeros tienen tomos de carbono unidos a dos especies diferentes, se pueden
presentar morfologas diferentes denominadas configuraciones. Es el caso de los polmeros vinlicos,
obtenidos en la polimerizacin del vinilo:


323
C C
H H
H R

El radical R puede ser -CH
3
(polipropileno), Cl (cloruro de polivinilo), (poliestireno) u otros (vase el
cuadro 13.2.

Poliamida
C NH
O

HO C R C OH +H N R NH
2 2
O O

Poliuretano
C NH
O
O

O C N R N C O +H O R O H

(diisocianato)

Poliurea
C NH
O
NH

O C N R N C O +H N R NH
2 2

Cuadro 13.3. Polmeros formados mediante policondensacin.

La fig. 13.2 muestra las configuraciones isotctica, sindiotctica y atctica. La mejor manera de visualizarlas
es sobre la cadena del polmero completamente extendida.
En la configuracin isotctica, todos los grupos R quedan situados a un mismo lado respecto del plano
horizontal central, mientras en la sindiotctica la disposicin de estos grupos es alternada y en la
configuracin atctica es totalmente aleatoria.
En los polmeros vinlicos se dan tambin otras configuraciones atendiendo al hecho de que el monmero
tiene sus dos extremos diferentes. Si se denomina cabeza al extremo asociado al grupo R y cola al otro, tras la
polimerizacin del vinilo podramos tener configuraciones cabeza-cola, cabeza-cabeza o una totalmente
aleatoria:

Cabeza-Cola -CH
2
-CHR-CH
2
-CHR-CH
2
-CHR-CH
2
- .....
Cabeza-Cabeza -CH
2
-CHR-CHR-CH
2
-CH
2
-CHR-CHR- .....
Aleatoria -CH
2
-CHR-CH
2
-CHR-CHR-CH
2
-CH
2
- .....


324

Fig. 13.2. Configuraciones isotctica, sindiotctica y atctica de los polmeros vinlicos

13.3. Familias de polmeros.

13.3.1. Termoplsticos.

Tal y como expresa su nombre, los termoplsticos se ablandan al calentarlos, hasta llegar al estado lquido, si
se alcanza una temperatura suficientemente alta (normalmente inferior a 300C), volviendo a su estado de
slido rgido al enfriarlos. Estos materiales pueden adems ser recalentados y reenfriados varias veces sin
sufrir cambios significativos en sus propiedades, siendo por lo tanto productos reciclables. El polietileno es el
ms comn de ellos.
Los termoplsticos tienen cadenas lineales, tal y como se ha visto al estudiar los procesos de polimerizacin,
aunque estas cadenas tambin pueden tener ramificaciones.

Cadena lineal sencilla:
A A A A A ..... A A A A A .....


325
Cadena ramificada:
A A A A A ..... A A A A A ..... A A A A A A
A A A A A A A A A A A ..... A A A
A A A A A A A ..... A

Poseen enlaces fuertes de tipo covalente entre los tomos que forman sus cadenas, pero sin embargo los
enlaces entre cadenas son dbiles, de Van der Waals o de puente de hidrgeno.
Al calentar estos polmeros, se les comunica la energa suficiente para ir rompiendo progresivamente los
dbiles enlaces intermoleculares, posibilitndose los deslizamientos entre las cadenas constitutivas del
polmero. Los termoplsticos, duros y compactos a temperatura ambiente, se ablandan progresivamente hasta
convertirse en lquidos a temperaturas relativamente bajas (normalmente inferiores a 300C). El proceso
inverso ocurre durante su enfriarmiento, de manera que se vuelven a formar los dbiles enlaces
intermoleculares, que comunican rigidez y resistencia al polmero
En el cuadro 13.4 se presentan algunos de los termoplsticos ms comunes con su formulacin y aplicaciones.

13.3.2. Termoestables.

Son polmeros con estructuras tridimensionales, es decir, sus cadenas constitutivas estn fuertemente unidas
entre s mediante enlaces fuertes, normalmente enlaces covalentes C-C. Entonces en estos polmeros no hay
diferencia alguna entre sus enlaces intramoleculares e intermoleculares. La fig. 13.3 da cuenta del proceso de
polimerizacin entre el fenol y el formaldehdo, que da lugar a un termoestable industrialmente importante.
En la fig. 13.3.a se muestra como la reaccin entre los dos monmeros produce una molcula de agua.
Adems, como el fenol puede unirse por cualquiera de sus 5 tomos de hidrgeno, se formar una estructura
totalmente reticulada o entrelazada, como se ve en la fig. 13.3.b.
Cuando estos polmeros se calientan no ocurre nada, mantienen su rigidez y resistencia hasta que se alcanza
una temperatura a la que se descomponen y volatilizan (temperatura para la que se rompen todos sus enlaces
atmicos). Deben, por lo tanto, conformarse al mismo tiempo que polimerizan sus monmeros constitutivos.
Estos polmeros no se pueden fundir y tampoco son reciclables. En el cuadro 13.5 se muestran algunos de los
termoestables ms comunes.

13.3.3. Elastmeros.

Constituyen este grupo los polmeros cuyas estructuras constan de largas molculas lineales unidas de modo
muy disperso por fuertes enlaces.
Los elastmeros (o gomas) estn basados en la estructura:


326

Termoplstico Composicin Usos

Polietileno, PE
H
H
C
n

Parcialmente cristalino
Tubera, lminas, botellas, copas.
aislamientos elctricos, embalajes.

Polipropileno, PP
CH
3
H
H H
C C
n

Los mismos usos que el PE, pero es
mas ligero, mas rgido y mas resistente
a la luz solar.

Politetrafluoretileno, PTFE
n
C
F
F

Tefln. Polmero de alta temperatura
con muy bajas caractersticas de
friccin y adhesin.

Poliestireno, PS
C
6
H
5
H
H H
C C
n

Amorfo
Objetos moldeados de bajo precio. Se
une al butadieno para dar poliestireno
de alto impacto. Con CO
2
se consiguen
espumas empleadas en embalajes
comunes.

Cloruro de polivinilo, PVC
Cl H
H H
C C
n

Amorfo
Usos en arquitectura (marcos de
ventanas, etc.). Discos de gramfono.
Se plastifica para hacer piel artificial y
ropas.

Polimetilmetacrilato, PMMA
COOCH
3
H
H H
C C
n

Amorfo
Lminas y moldes transparentes.
Ventanas de aviones, parabrisas
laminados.

Nylon 66
C
6
H
11
NO
n

Parcialmente cristalino cuando se
encuentra en estado estirado.
Textiles, moldes.

Cuadro 13.4. Termoplsticos ms comunes.


327

Figura 13.3. Polimerizacin del fenol con el formaldehdo para formar un polmero termoestable

Termoestable Composicin Usos

Epoxi O C
6
H
4
C C
6
H
4
O CH
2
CH CH
2
CH
3
CH
3
OH
n

Amorfo
Composites con fibra de
vidrio, adhesivos. Caro.

Polister
C CH
2 m
C O C
CH
2
OH
CH
2
OH
O O
n

Amorfo
Composites de fibra de vidrio,
laminados. Mas barato que
epoxi.

Fenolformaldehdo

Amorfo
Baquelita, formica. Bastante
frgil.

Cuadro 13.5. Termoestables ms comunes.


328
C C C C
H
H H R H
H
n

siendo el radical R, hidrgeno, CH
3
Cl.
El monmero de partida necesario para formar esos productos tiene dos dobles enlaces, uno se consume en el
proceso de polimerizacin por adicin y el otro queda en la cadena del polmero, tal y como se aprecia en el
esquema. En el cuadro 13.6 se observan los elastmeros ms comunes y sus aplicaciones.
En realidad estas estructuras son todava termoplsticos (cadenas lineales) y para convertirlas en elastmeros
es necesario un proceso de vulcanizacin, consistente en la adicin de una pequea proporcin de azufre. Los
tomos de azufre rompen alguno de los dobles enlaces presentes en sus cadenas lineales formando, de modo
ocasional, enlaces muy dispersos entre las diferentes cadenas del polmero. Aunque hasta ahora se haban
representado las cadenas de los polmeros extendidas, en realidad siempre se encuentran muy enrolladas, ya
que es la configuracin termodinmicamente ms estable. De este modo al aplicar una carga mecnica, las
molculas se desenrollan progresivamente y el polmero experimenta grandes alargamientos (hasta del
1000%) y cuando se deja de aplicar la carga, los enlaces de azufre actan a modo de resortes, devolviendo al
polmero a su configuracin inicial enrollada, que como decamos es la ms estable (vase fig. 13.4).
Elastmero Composicin Usos

Poliisopreno
C C C C
H
H H H
H
n
CH
3

Goma natural.

Polibutadieno
C C C C
H
H H H
H
n
H

Goma sinttica. Neumticos de automviles.

Policloropreno
C C C C
H
H H H
H
n
Cl

Neopreno. Goma resistente al aceite

Cuadro 13.6. Elastmeros ms comunes.


329

Fig. 13.4. Respuesta de las cadenas de los elastmeros bajo la aplicacin de una fuerza externa.

13.4. Cristalizacin.

Solamente algunas familias de polmeros poseen una regularidad estructural suficiente como para cristalizar,
aunque en esos casos no es posible alcanzar nunca una cristalizacin del 100%, es ms rara vez se supera el
50% de estructura cristalina, siendo el resto amorfa.
Las grandes molculas de los polmeros cristalinos (todos son termoplsticos) a alta temperatura (estado
lquido) poseen una alta movilidad y se encuentran en un estado muy desordenado. Al enfriar el polmero por
debajo de su temperatura de fusin T
f
, la solidificacin comienza y sus macromolculas lineales comienzan a
ordenarse en una estructura regular. El proceso es mucho ms lento que la cristalizacin de las aleaciones
metlicas, puesto que el movimiento de las largas cadenas del polmero es mucho ms difcil que el
movimiento de los tomos aislados que tiene lugar en el caso de los metales.
La cristalizacin de un polmero a temperaturas inferiores a su T
f
se detecta fcilmente a travs de su
densidad. Es evidente que cualquier proceso de cristalizacin induce una variacin significativa en la
densidad debido a la diferencia de compacidad existente entre el estado lquido desordenado y el estado
slido cristalino. En la fig. 13.5 se puede apreciar este comportamiento (figura similar a la 9.10, relativa a la
solidificacin de aleaciones metlicas).

Fig. 13.5. Variacin de la densidad con la temperatura en la cristalizacin de un polmero.


330

En el apartado 3.13 se haba expuesto la celda unidad tpica del polietileno cristalino, que exiga que sus
macromolculas se dispusieran paralelamente unas a otras. De cualquier manera, en los polmeros cristalinos
reales se tiene siempre una mezcla de zonas cristalinas y amorfas. Estas ltimas son inevitables en mayor o
menor grado por el propio proceso de cristalizacin. En el transcurso del mismo, las cadenas del polmero,
que inicialmente se encuentran muy desordenadas y enrolladas unas con otras, se alinean formando cristales
que crecen alrededor de estos ncleos de cristalizacin. Entre estos ncleos cristalinos en crecimiento
quedarn inevitablemente atrapados segmentos de cadenas desordenadas.
En la fig. 13.6 se observa en (a) la representacin idealizada de los cristales del polmero y en (b) la
morfologa real, en la que junto a zonas cristalinas bien ordenadas existen regiones amorfas que separan los
diferentes cristales.

Fig. 13.6. Representacin idealizada y morfologa real d la regin cristalina de los polmeros.

Conviene mencionar tambin que en las zonas cristalinas de los polmeros aparecen, al igual que en otros
slidos cristalinos, imperfecciones tales como, defectos puntuales, lineales (dislocaciones) y superficiales.

13.4.1. Grado de cristalizacin.

El grado de cristalizacin de un polmero cristalino depende principalmente de dos factores: la mayor o
menor movilidad y flexibilidad de sus cadenas y la regularidad de las mismas. La flexibilidad incide sobre la
movilidad de las molculas para pasar del estado desordenado al ordenado y constituir el cristal. Por su lado,
la regularidad es absolutamente necesaria para constituir el bloque repetitivo (celda unidad) caracterstico del
cristal.
Un ejemplo de irregularidad lo constituye la existencia de ramificaciones en las cadenas, que dificultan el
perfecto ajuste de la estructura cristalina. Este es el motivo por el que el polietileno lineal (PEAD) presenta
un grado de cristalizacin del 80% y el polietileno ramificado (PEBD) del 65%.
Dentro de los polmeros vinlicos slo las configuraciones isotctica y sindiotctica tienen la regularidad
suficiente como para cristalizar. La configuracin atctica con el grupo lateral (-R) dispuesto de manera
aleatoria no tiene la regularidad necesaria para cristalizar. De este modo, el polipropileno isotctico tiene un
grado de cristalizacin del 50-60% mientras el atctico es amorfo. Otros polmeros vinlicos con grupos
sustitutivos mayores (PVC, PMMA, etc.) no cristalizarn nunca, ni siquiera en su configuracin isotctica,


331
debido a la distorsin que introducen los citados grupos laterales adems de por la prdida de libertad de
movimientos de sus cadenas.
La copolimerizacin reduce el grado de cristalizacin porque el segundo monmero no podr ajustarse
adecuadamente en la red cristalina del primero y cuando son muy diferentes, la cristalizacin puede verse
completamente impedida por falta de regularidad estructural. Un copolmero de configuracin aleatoria ser
siempre amorfo. Tambin son amorfos todos los polmeros termoestables y elastmeros. La fig. 3.24
mostraba la estructura completamente desordenada caracterstica de los polmeros amorfos.

13.5. Propiedades mecnicas de los polmeros.

13.5.1. Rigidez de los polmeros

Los polmeros termoplsticos amorfos muestran una fuerte variacin de comportamiento mecnico en funcin
de la temperatura. A modo de ejemplo, la fig. 13.7, muestra la variacin del mdulo elstico de un polmero
termoplstico 100% amorfo con la temperatura y da cuenta de cinco regmenes de comportamiento
claramente diferenciados:
a) Rgimen de descomposicin: A una temperatura excesiva, la energa trmica aportada es suficiente
para romper los enlaces atmicos de las cadenas moleculares causando la despolimerizacin o
degradacin del polmero. Algunos polmeros, como el PMMA, se descomponen en monmeros;
otros, como el PE, se rompen para generar otros productos de menor longitud.
b) Rgimen viscoso: el polmero se encuentra en estado lquido, siendo la deformacin viscosa la
preponderante; la viscosidad del polmero aumenta al disminuir la temperatura.
c) Rgimen elastmero: se empiezan a formar ya los enlaces dbiles entre cadenas, que confieren una
determinada rigidez al polmero. El polmero es slido, pero blando y se deforma con facilidad: su
mdulo elstico es todava muy bajo.
d) Rgimen de transicin vtrea: al continuar el enfriamiento, los enlaces entre cadenas se siguen
formando, de modo que los movimientos moleculares se van haciendo ms difciles y el polmero es
cada vez ms rgido: el mdulo elstico aumenta significativamente. Se define la temperatura de
transicin vtrea T
g
, como aquella por debajo de la cual los enlaces intermoleculares se han formado
plenamente y cesan los movimientos moleculares bajo la aplicacin de una carga mecnica.
e) Rgimen vtreo: por debajo de T
g
, los movimientos moleculares estn totalmente impedidos y la
nica respuesta posible frente a la aplicacin de un esfuerzo mecnico consiste en una pequea
deformacin elstica. El material es rgido y con un mdulo elstico elevado. En esta regin en
ocasiones pueden verse pequeas transiciones (ligeras variaciones del mdulo elstico del polmero a
temperaturas concretas), que estn ligadas a la prdida de movilidad de pequeos segmentos o
ramificaciones de la cadena del polmero (T
g
se refiere a la cadena principal).


332

Fig. 13.7. Variacin del mdulo elstico con la temperatura de un termoplstico amorfo.

En la fig. 13.8 se presentan las curvas reales de variacin del mdulo elstico con la temperatura del PMMA
(polmero termoplstico 100% amorfo) y la localizacin de los diferentes regmenes de comportamiento de
este polmero. Se aprecia adems la ligera dependencia que tiene la temperatura de transicin vtrea con el
tiempo de aplicacin de la carga, dado que cuanto mayor sea ste, estamos dando un tiempo mayor para que
se produzcan los movimientos moleculares y consecuentemente T
g
disminuye.
Como consecuencia de todo esto, la deformacin que experimenta un polmero bajo la accin de una tensin
aumenta al hacerlo la temperatura y tambin con el tiempo de aplicacin de la misma. El efecto del tiempo es,
por supuesto, tanto ms importante cuanto mayor es su movilidad estructural (importante en la regin
elastmera y apenas visible en la regin vtrea, vase fig. 13.8).
La fig. 13.9 muestra como al aumentar el peso molecular de un polmero (grado de polimerizacin y tamao
de las cadenas constitutivas) se incrementa significativamente la temperatura de fusin, ya que al aumentar el
nmero de enlaces intermoleculares es necesario aportar una mayor energa trmica para romperlos
completamente. Por idnticas razones, la resistencia mecnica de los polmeros aumenta al hacerlo su peso
molecular.
La misma figura manifiesta como al aumentar los enlaces intermoleculares o el grado de cristalizacin (en
ambos casos se reduce la movilidad estructural) se incrementa notablemente la rigidez del producto en la
regin de comportamiento elastmero. Los polmeros termoestables y los 100% cristalinos (si los hubiera)
mantienen respectivamente la rigidez de la regin vtrea hasta su temperatura de descomposicin o de fusin.


333
En el caso de los polmeros semicristalinos, la variacin del mdulo elstico con la temperatura afecta
nicamente a su regin amorfa.

Fig. 13.8. Variacin del mdulo elstico del PMMA con la temperatura y el tiempo de aplicacin de la
carga.

Fig. 13.9. Efecto de diversas variables sobre la variacin del mdulo elstico con la temperatura de
diferentes tipos de polmeros.


334

13.5.2. Resistencia mecnica de los polmeros.

Tanto la rigidez como la resistencia mecnica son dos propiedades fundamentales a la hora de disear
componentes utilizando polmeros. Una silla de plstico no necesita ser muy rgida, ya que incluso es ms
confortable si es un poco flexible, pero no debe romperse cuando nos sentemos en ella.
La resistencia de un slido es la tensin bajo la cual ocurre algn proceso interno que termina desembocando
en un cambio de forma permanente, por ejemplo, el flujo plstico, o la propagacin de una grieta. Los
procesos que limitan la resistencia de los polmeros son:
a) Fractura frgil:
Por debajo de aproximadamente 0.75T
g
, los polmeros amorfos son frgiles. Si no se tiene un cuidado
especial en evitarlo, una probeta de polmero posee pequeas grietas superficiales (tamao a)
procedentes de la mecanizacin, abrasin o del ataque ambiental o, tambin, grietas o defectos
internos generados en el proceso de fabricacin empleado. En este supuesto, el polmero se deforma
elsticamente y rompe (fig. 13.10).
La tensin de traccin que causa la rotura frgil es (apartados 6.1.3 y 6.1.4):
/
Ic
K C a = donde K
Ic
es la tenacidad a la fractura del polmero.

Fig. 13.10. Relacin tensin-deformacin y fractura frgil. Polmero amorfo ( T< 0.75T
g
)

Todos los polmeros termoestables muestra este comportamiento.

b) Estiramiento en fro (fig. 13.11):
A temperaturas superiores a T
g
, los termoplsticos amorfos muestran un comportamiento plstico. Al
aplicar una carga, primero tiene lugar una cierta deformacin elstica y, para una deformacin de
aproximadamente un 10%, el polmero comienza a deformarse bajo una carga aproximadamente
constante. En este momento, la carga aplicada es suficiente para que las molculas, inicialmente
desordenadas del polmero, comiencen a estirarse, hasta que finalmente sus cadenas quedan
completamente alineadas con la direccin de traccin. En el inicio de esta etapa, tal y como se expone


335
en la figura, se inicia un estriccin que se propaga continuamente a lo largo de toda la longitud de la
probeta. Finalmente, para romper los enlaces covalentes que unen los tomos de estas cadenas
estiradas es preciso aplicar una carga muy alta.

Fig. 13.11. Relacin tensin-deformacin y rotura por estiramiento en fro.
Termoplstico amorfo a temperaturas superiores a T
g
.

c) Fractura por microagrietamiento (crazing):
A temperaturas intermedias entre las dos anteriores (0.75T
g
<T<T
g
), tras la regin de comportamiento
elstico, se producen fenmenos de concentracin de tensiones asociados a determinadas
irregularidades o discontinuidades presentes en el material, donde se inician fenmenos locales de
estiramiento molecular, esquematizados en la fig. 13.12, que son los precursores de la fractura del
polmero. Antes de que el estiramiento sea general y tras una cierta deformacin plstica, se forma una
grieta en el centro de la zona microagrietada, que se propaga para dar lugar a la rotura final.
La parte cristalina de los polmeros termoplsticos (polmeros semicristalinos) origina curvas tensin-
deformacin con una aspecto parecido al mostrado en este ltimo supuesto.
La fig. 13.13 muestra las curvas tensin-deformacin a traccin del PMMA (termoplstico 100%
amorfo, con T
g
=105C). Ntese como para temperaturas inferiores a T
g
, el comportamiento del
material es elstico hasta la rotura, su mdulo elstico y resistencia mecnica son altos, mientras el
alargamiento a traccin es muy pequeo. Por el contrario, a temperaturas ya superiores a T
g
, el mdulo
elstico y la resistencia mecnica disminuyen significativamente, mientras el alargamiento aumenta
considerablemente.


336

Fig. 13.12. Relacin tensin-deformacin y fractura por microagrietamiento.
Termoplstico amorfo (0.75T
g
<T<T
g
)

Figura 13.13. Curvas tensin-deformacin del PMMA a diferentes temperaturas

Finalmente, en la fig. 13.14 se presenta un grfico que muestra los diferentes regmenes de comportamiento
del PMMA en una representacin de la tensin frente a la temperatura. En el mismo grfico se presentan
tambin la velocidad de deformacin que inducira cada combinacin de tensin aplicada y temperatura.


337

Fig. 13.14. Tipos de rotura del PMMA y velocidades de deformacin.


338

Leccin 14. Materiales compuestos

339

LECCION 14. MATERIALES COMPUESTOS.

14.1. Introduccin.

El trmino material compuesto o composite se refiere a dos o ms materiales que se combinan a escala
macro o microscpica para formar un material til, con propiedades superiores a las de sus materiales
tradicionales, tal y como se aprecia en el cuadro 14.1, donde se puede observar que el compuesto de fibra de
carbono y resina epoxi, as como el de fibra de vidrio y resina de polister ofrecen valores de los mdulos
especficos y resistencias especficas superiores a los de los materiales convencionales.
La ventaja de los materiales compuestos es que, generalmente, tienen mejores propiedades que sus
constituyentes y, a menudo incluso, algunas cualidades que ninguno de ellos posee.
Los materiales compuestos tienen una larga historia. Sus comienzos son desconocidos, pero durante toda la
historia existen referencias al uso de diferentes materiales compuestos. Por ejemplo, la paja fue utilizada por
los israelitas para aumentar la resistencia de los ladrillos de barro (el adobe todava se utiliza en algunos
lugares), las espadas y armaduras medievales se construyeron empleando capas de diferentes materiales. Ms
recientemente, compuestos de resina reforzadas con fibras que tienen altas relaciones resistencia especfica y
rigidez especfica han llegado a ser importantes en aplicaciones sensibles al peso, como son la construccin
de aviones, de vehculos espaciales y en el sector del transporte, en general. Por ejemplo, en la fig. 14.1 se
aprecia como el empleo de los distintos materiales ha ido variando en la industria militar americana a lo largo
de los aos. Cabra destacar que en los ltimos 15 aos que se muestran en el grfico, el empleo de los
materiales compuestos ha aumentado de forma exponencial.

14.2. Clasificacin.
Los materiales compuestos normalmente constan de un material de refuerzo, que suele aportar unas
propiedades mecnicas superiores y un material matriz, que aglutina al primero y lo protege frente a la
abrasin y el medio ambiente. Hay tres tipos de materiales compuestos comnmente aceptados:
1. Fibrosos: consisten en fibras embebidas en una matriz. Las fibras, como se ver enseguida, son
productos con una resistencia y rigidez enormes. De este modo, la presencia de fibras (largas o cortas)
en el interior de la matriz aumentan la rigidez y resistencia del material. Las fibras pueden disponerse
unidireccionalmente (todas alineadas en una misma direccin), bidireccionalmente o aleatoriamente
repartidas. Los dos primeros productos sern anistropos, mientras el tercero ser istropo.
2. Laminados: consisten en la yuxtaposicin de capas o lminas unidireccionales. La fig. 14.2 muestra
un laminado unidireccional anistropo y otro cuasi-istropo, formado a partir de lminas con
orientaciones diferentes (0, 45 y 90).
3. Granulares, que consisten en partculas de uno o ms materiales embebidas en una matriz de otro
material. Las partculas, al igual que la matriz, pueden ser de cualquier familia de materiales y
proporcionan habitualmente tambin un notable incremento de la rigidez y resistencia mecnica.


340
Densidad
(g/cm
3
)
Mdulo
(GPa)
Mdulo
especfico
(MN m kg
-1
)
Resistencia
(MPa)
Resistencia
especfica
(kN m
-1
kg
-1
)
Aluminio 2.7 71 26 80 30
Latn
(70Cu/30Zn)
8.5 100 12 550 65
Acero templado y
revenido de baja aleacin
7.85 207 26.4 2050-600 261-76
Aleacin Al-Zn-Mg de
alta resistencia
2.8 72 25.7 503 180
Fibra de carbono
unidireccional y resina
epoxi (V
f
=0.60)

1.62

220

135

1400

865
Fibra de vidrio
unidireccional y resina
polister (V
f
=0.50)

1.93

38

19.7

750

390

Cuadro 14.1. Comparacin de las propiedades mecnicas de diversos materiales tradicionales con dos
materiales compuestos de matriz plstica.

Fig. 14.1. Variacin en el empleo de distintos materiales en la industria militar americana a lo largo de los
aos.


341

Figura 14.2. Laminado unidireccional(anistropo) y multidireccional (cuasi-istropo)

14.3. Tipos de fibras.

El empleo de las fibras como elementos resistentes y rigidizadores en los materiales compuestos utilizados en
ingeniera se basa en tres caractersticas importantes:
1. Un muy pequeo dimetro (de solo unos pocos micrmetros). Esto confiere a la fibra una mucho
mayor resistencia, debido al denominado efecto tamao, esto es, cuanto menor es el tamao del
producto, menor es la probabilidad de que existan imperfecciones en el material. As, por
ejemplo, la resistencia mecnica de una fibra de carbono pasa de 1500MPa a 2500MPa cuando su
dimetro se reduce de 12m a 8m.
2. Una alta relacin longitud/dimetro, que permite que una alta fraccin de la carga aplicada al
material compuesto sea transferida a las fibras a travs de la matriz.
3. Un muy alto grado de flexibilidad, lo que podra resultar paradjico en materiales que
normalmente poseen un mdulo elstico alto, pero se justifica por su pequeo dimetro. De este
resulta posible el trenzado de las fibras, fabricar tejidos, etc.

14.3.1. Fibras de vidrio.

Las fibras de vidrio tienen composiciones parecidas a los vidrios analizados en el apartado 12.2.3. Estn
basadas en la slice (5065% SiO
2
) y contienen adems xidos de calcio, boro, hierro y aluminio.
Las composiciones tpicas de los dos vidrios ms utilizados en la fabricacin de fibras de refuerzo para
materiales compuestos se muestran en el cuadro 14.2.

SiO
2
B
2
O
3
Na
2
O Al
2
O
3
, Fe
2
O
3
CaO
Vidrio E 55.2 7.3 0.3 14.4 18.7
Vidrio S 65 --- 0.3 25 ---
Cuadro 14.2. Composiciones tpicas del vidrio E y del vidrio S.


342

Fabricacin.
En la fig. 14.3 se muestra esquemticamente el proceso de fabricacin de las fibras de vidrio. Los materiales
base se funden en un horno y el vidrio fundido se hace pasar a travs de unas hileras o placas de platino
calentadas elctricamente, que estn perforadas (miles de agujeros) para permitir la formacin de filamentos
de vidrio. El vidrio fundido fluye a travs de los agujeros de la hilera, traccionado desde la zona inferior y, en
un estado an plstico, se estira para formar filamentos continuos muy finos ( 10m). Estos se recogen
juntos y se bobinan.

Fig. 14.3. Esquema de la fabricacin de la fibra de vidrio.

Estructura.
Las fibras de vidrio tienen una estructura amorfa. Las fibras de vidrio son istropas, es decir, sus propiedades
(mdulo elstico, coeficiente de expansin trmica, etc.) son los mismos en la direccin del eje de la fibra y
en cualquier direccin de un plano perpendicular a aqul.

Propiedades y aplicaciones.
Las propiedades tpicas de las fibras de vidrio E y S se resumen en el cuadro 14.3. Las fibras de vidrio suelen
ser empleadas como refuerzos de resinas polister, epoxi y fenlicas. Son bastante baratas. La humedad
disminuye la resistencia de la fibra de vidrio.
Las resinas plsticas reforzadas con fibra de vidrio (PRFV) son ampliamente empleadas en la industria de la
construccin. Se emplean como recubrimientos de otros materiales estructurales o como parte integral de la
estructura, por ejemplo para fabricar silos, recipientes, carcasas, embarcaciones, tuberas, etc. Es tambin
comn el uso de PRFV en la industria qumica, del transporte y aeroespacial.


343
Densidad
g/cm
3

Mdulo de Young
GPa
Resistencia a traccin
MPa
Coeficiente de dilatacin
trmica 10
-6
C
-1

Vidrio E 2.55 72.4 2410-3440 4.7
Vidrio S 2.48 85.5 3780-4600 5.6

Cuadro 14.3. Propiedades tpicas de las fibras de vidrio E y S.

14.3.2. Fibras de Boro.

El boro es un material frgil. Comercialmente se obtiene por deposicin de vapor de boro sobre un substrato.
Como se requieren altas temperaturas para el proceso de deposicin, la eleccin del material del substrato que
va a formar el ncleo de la fibra de boro es limitada. Generalmente se emplea un alambre de wolframio.

Fabricacin.
Hay dos procesos:
1. Descomposicin trmica de un hidruro de boro. Este mtodo exige bajas temperaturas, por lo que se
puede utilizar como substrato fibra de vidrio revestida con carbono. Las fibras de boro as obtenidas
tienen problemas de adherencia entre el boro y el ncleo.
2. Reduccin de un haluro de boro.
2BX
3
+3H
2
2B +6HX
donde X denota un halgeno: Cl, Br I.
Se precisan temperaturas muy altas, por lo que se necesita como substrato un material refractario, por
ejemplo, un metal con alto punto de fusin, como el wolframio.
En la fig. 14.4 se muestra esquemticamente la fabricacin de la fibra de boro. Durante el proceso de
reduccin del BCl
3
, se introduce un alambre muy fino (10-12m de dimetro) de wolframio en el
interior de una cmara sellada con mercurio. El sello de mercurio acta como un contacto elctrico
para el calentamiento del alambre del substrato cuando los gases (BCl
3
+H
2
) pasan por la cmara,
donde reaccionan sobre el substrato.

Estructura.
La estructura de las fibras de boro depende de las condiciones de deposicin: temperatura, composicin de
los gases, etc.
Si la deposicin se realiza por encima de 1300C, la estructura es rombodrica y a temperaturas ms bajas
es rombodrica .
Cuando la fibra de boro se fabrica por deposicin sobre un substrato de wolframio, que es el proceso ms
utilizado, dependiendo de las condiciones trmicas a las que tuvo lugar el proceso, sobre el ncleo de
wolframio se pueden formar otros compuestos, tales como W
2
B, WB, W
2
B
5
y WB
4
.


344

Fig. 14.4. Representacin esquemtica del proceso de fabricacin de la fibra de boro.

Las principales propiedades de la fibra de boro se exponen en el cuadro 14.4.

Densidad
g/cm
3

Mdulo de Young
GPa
MPa
trmica 10
-6
C
-1

Boro 2.6 385 3500 8.3

Cuadro 14.4. Propiedades tpicas de la fibra de boro.

Es un tipo de fibra muy empleado en la construccin de aviones militares. Tambin se utiliza para rigidizar
instrumentos deportivos, como palos de golf, raquetas de tenis y cuadros de bicicletas. Un obstculo
importante en su uso es su alto coste, comparado con el de otras fibras.

14.3.3. Fibras de carbono.


345
Las fibras de carbono de alta resistencia y alto mdulo tienen un dimetro de 7-8m y tienen la estructura
cristalina del grafito (fibras de grafito). En un cristal de grafito, los tomos de carbono se ordenan en planos
formando redes hexagonales, como se aprecia en la fig. 14.5, y se disponen unos sobre otros en una secuencia
ABAB ... (vase fig. 3.10). Los tomos de carbono que constituyen los planos hexagonales o planos base se
mantienen unidos por enlaces covalentes muy fuertes, existiendo fuerzas dbiles de Van de Waals entre
planos sucesivos. De este modo, las unidades bsicas del cristal son muy anistropas: el mdulo elstico en la
direccin de los planos hexagonales (eje de la fibra) vale 910GPa, mientras que el mdulo elstico en la
direccin perpendicular a los planos hexagonales (direccin radial de la fibra) es 30GPa.

Fig. 14.5. Ordenamiento de los tomos de carbono en capas planas de grafito.

Fabricacin.
Hay dos procedimientos principales para producir fibras con las capas grafticas orientadas preferentemente
paralelas al eje de la fibra.

a. Fibra PAN como precursor.
Este mtodo ha sido desarrollado por los cientficos de Rolls Royce y del Royal Aircraft Establishment y
utiliza PAN (poliacrilonitrilo) como material original (ver cuadro 13.2). El PAN es un polmero que se
asemeja mucho al polietileno en su estructura molecular dado que parte del mismo monmero de partida, sin
ms que cambiar uno de sus cuatro hidrgenos por un grupo nitrilo (-CN). En el primer estado del proceso,
la masa plstica de PAN se convierte en una fibra que se estira para producir la orientacin de las cadenas
moleculares a lo largo del eje de la fibra. En un tratamiento trmico posterior de la fibra estirada, los grupos
activos nitrilo interaccionan y producen un polmero en escalera, que se forma a base de anillos hexagonales
(fig. 14.6). Mientras que la fibra est an bajo tensin, se calienta ahora en una atmsfera de oxgeno que por
reaccin qumica facilita la formacin de enlaces cruzados entre las molculas de la escalera. El PAN
oxigenado se reduce entonces para conseguir la estructura hexagonal de tomos de carbono, que se termina
convirtiendo en grafito por calentamiento a temperaturas an mayores.


346

Fig. 14.6. Modificacin de la molcula de poliacrilonitrilo (paso de PAN flexible a molcula rgida) en la
fabricacin de fibras de carbono.

Se denominan fibras tipo I las que han sido grafitizadas para obtener una resistencia mxima, pero sin
embargo tienen un mdulo relativamente bajo, mientras que las fibras tipo II son las que han sido grafitizadas
para producir un mdulo elstico mximo, tal y como se aprecia en la fig. 14.7.

Fig. 14.7. Efecto de la temperatura del tratamiento trmico en la resistencia y el mdulo de las fibras de
carbono producidas a partir de PAN (fibras tipo I y II).

b. Precursor de alquitrn.
Este mtodo, desarrollado en J apn, implica el moldeo de hilos de alquitrn fundido para producir
fibras. La pasta de alquitrn se trata trmicamente a una temperatura alrededor de unos 350C para
convertirla, por polimerizacin, en una fase bituminosa, que se hila fundida a travs de una hilera
compuesta de multiorificios, para producir un hilo de mltiples filamentos. El hilo se oxida a
temperaturas por debajo de su punto de ablandamiento y finalmente se carboniza a temperaturas de
aproximadamente 2000C.


347

Las propiedades de las fibras de carbono tipo I y II se pueden ver en el cuadro 14.5. Las fibras de carbono
tienen una gran variedad de aplicaciones especialmente en las industrias aeroespacial y deportiva (son
bastante caras). Tambin se utilizan en piezas de maquinaria como turbinas, compresores y labes; en el
campo de la medicina, tanto en equipamientos diversos como implantes (p.e. reemplazo de ligamentos en
rodillas).

Densidad
g/cm
3

Mdulo de Young
GPa
MPa
trmica 10
-6
C
-1

Carbono
Tipo I

1.75
250
(paralelo eje fibra)
20
(perpend. eje fibra)

2700
0.2 a -0.5
7 a 12

Carbono
Tipo II

1.95
390
12

2200

-0.5 a 0.1
7 a 12

Cuadro 14.5. Propiedades tpicas de las fibras de carbono tipos I y II.

14.3.4. Fibras orgnicas. Fibra de aramida (Kevlar).

Un grupo relativamente nuevo y potencialmente importante de fibras se basa en la alta resistencia y rigidez
que es posible obtener en polmeros completamente alineados. La fibra orgnica de mayor xito comercial ha
sido desarrollada por la compaa Du Pont con la marca registrada Kevlar. El Kevlar es una poliamida
termoplstica aromtica cuya unidad repetitiva es la siguiente:

CO CO NH NH

Estas cadenas alineadas constituyen el eje de las fibras, mientras que los enlaces entre las diferentes cadenas
constitutivas son dbiles, por puentes de hidrgeno, dando lugar a fibras muy anistropas.
Los anillos aromticos existentes en las cadenas del polmero proporcionan una rigidez muy alta para ser un
plstico. Las fibras se fabrican por procesos de extrusin e hilado. Se mantiene una disolucin del polmero
en un disolvente adecuado a una temperatura entre -50 y -80C antes de su extrusin a travs de una hilera,
cuyas paredes se calientan a unos 200C, con objeto de evaporar el disolvente. La fibra obtenida se enrolla en
una bobinadora.


348

Estas fibras orgnicas pueden ser de dos tipos:
1. Kevlar 29: Utiles para fabricar cuerdas, cables, productos para arquitectura y proteccin
balstica.
2. Kevlar 49: Se emplea como refuerzo de resinas epoxi, polister y otras, en las
industrias aeroespacial, marina, automvil y deportiva.
Las diferencias ms importantes entre el Kevlar 29 y el Kevlar 49 se muestran en el cuadro 14.6.

Densidad
g/cm
3

Mdulo de Young
GPa
MPa
trmica 10
-6
C
-1

Kevlar 29

1.44

65

2800
-2 a 5
59

Kevlar 49

1.44

125

2800
-2 a 5
59

Cuadro 14.6. Propiedades tpicas de las fibras Kevlar 29 y Kevlar 49.

La fig. 14.8 da cuenta de los altos valores de resistencia y de rigidez especifica caractersticos de todas estas
fibras en comparacin con los de los materiales tradicionales, aceros, aleaciones de aluminio y plsticos.

Figura 14.8. Resistencia y mdulo especfico de las fibras de refuerzo


349
14.4. Matrices.

Aunque existen materiales compuestos de matriz metlica, cermica y plstica, son stos ltimos los que ms
se utilizan industrialmente. Se utilizan tanto polmeros termoestables como termoplsticas, siendo de
cualquier manera los ms utilizados, las resinas epoxi y polister. Dentro del grupo de los termoplsticos se
emplean principalmente el polipropileno, polietileno y nylon (captulo 13).

14.5. Interfase fibra-matriz.

La estructura y propiedades de la interfase fibra-matriz juegan un papel fundamental en las propiedades
fsicas y mecnicas de los materiales compuestos, ya que por ejemplo, los esfuerzos que se aplican sobre el
material compuesto se transmiten a las fibras a travs de esta interfase.
Una apreciacin de las propiedades reales de la interfase es esencial para la comprensin de las propiedades
de los materiales compuestos, as por ejemplo, la interfase es un factor dominante en la tenacidad de los
materiales compuestos y tambin en su respuesta ante ambientes hmedos y corrosivos.

14.5.1. Tipos de unin entre fibra y matriz.

a) Humectacin.
Cuando dos slidos se colocan juntos, la rugosidad de la superficie a una escala microscpica, impide
que las superficies entren en contacto excepto en puntos aislados (fig. 14.9). Adems las superficies
estn usualmente sucias. Incluso, si se elimina la suciedad y existiera una fuerte adhesin en los puntos
de contacto, la adhesin promediada a la superficie total sera dbil. Para que una matriz de resina
plstica, en estado lquido, moje la superficie de las fibras, debe cubrir cada saliente y cada entrante de
la superficie para desplazar todo el aire, es decir debe tener una alta mojabilidad o humectacin.

Fig. 14.9. Los puntos de contacto aislados entre dos superficies dan lugar a una adhesin dbil.

b) Adhesin mecnica.
Una cierta unin tiene ya lugar en virtud de la interpenetracin mecnica de las dos superficies (fig.
14.10): la resina lquida reproduce al solidificar las rugosidades de la fibra. La resistencia de esta
interfase a traccin ser mnima pero, sin embargo, la resistencia a cortadura puede ser muy
significativa y depender de la magnitud de la rugosidad de la fibra.


350

Fig. 14.10. Unin mecnica formada cuando un polmero lquido moja una superficie slida rugosa.

c) Interdifusin.
Es posible formar una unin entre dos superficies de polmeros (matriz plstica y fibra polimrica) en
virtud de la interdifusin y el enmaraamiento que tiene lugar entre las molculas de los polmeros
constitutivos de ambas superficies (fig. 14.11).

Fig. 14.11. Unin formada por interdifusin y enmaraamiento molecular.

Las fibras no polimricas (vidrio, carbono, por ejemplo) se recubren muchas veces con un agente de
acoplamiento (polmero) antes de incorporarse a una matriz plstica, con objeto de mejorar su
adherencia (interdifusin).

d) Atraccin electrosttica.
Estas fuerzas de atraccin se producen entre dos superficies cuando una de ellas posee una carga
positiva neta y la otra una carga negativa neta (fig. 14.12). La fuerza de unin de la interfase
depender de la densidad de carga.

Fig. 14.12. Unin formada por atraccin electrosttica.


351
e) Enlace qumico.
Se forma un enlace qumico en virtud de la reaccin qumica entre un grupo qumico de la superficie
de la fibra y un grupo qumico compatible de la matriz (fig. 14.13). La fuerza de la unin depende del
nmero y tipo de enlaces y el fallo de la unin implica la rotura de estos enlaces.

Fig. 14.13. Enlace qumico formado entre los grupos A de una superficie y los grupos B de la otra.

14.6. Propiedades de los materiales compuestos reforzados con fibras.

La densidad de los materiales compuestos se aproxima muy adecuadamente a partir de la regla de las
mezclas:

c f f m m
V V = +
V
f
y V
m
son respectivamente las fracciones volumtricas de fibra y matriz.
Por otro lado, los materiales compuestos reforzados con fibras continuas unidireccionales son productos
altamente anistropos, de tal manera que sus propiedades generales varan con la orientacin de medida en
relacin a la direccin de las fibras. La regla de las mezclas es una buena aproximacin del mdulo elstico
en la direccin longitudinal, E
L
(direccin de la fibra):

m m f f L
V E V E E + =
Esta misma frmula tambin permite predecir el mdulo elstico de los materiales compuestos reforzados con
partculas (istropos).
El mdulo elstico en la direccin transversal de los materiales compuestos reforzados con fibras continuas
unidireccionales, direccin perpendicular a la orientacin de las fibras, E
T
se obtiene:

m f f m
m f
T
E V E V
E E
E
+
=
La fig. 14.14 expresa grficamente la variacin del mdulo elstico longitudinal (regla de las mezclas,
isodeformacin) y transversal (isotensin) con la fraccin volumtrica de fibra.
Estas mismas frmulas se utilizan tambin para el clculo aproximado de la resistencia mecnica y de la
conductividad elctrica y trmica de estos mismos materiales compuestos en idnticas orientaciones. Adems,
todas estas propiedades varan continuamente entre las dos orientaciones extremas citadas, tal y como se pone
de manifiesto en el caso de la resistencia mecnica de un compuesto unidireccional de resina epoxi y fibra de
vidrio (fig. 14.15).


352
Finalmente, las propiedades de los materiales compuestos reforzados con fibras cortas, tanto en disposicin
unidireccional como en el caso de orientacin aleatoria, pueden tambin calcularse a partir de las de sus
componentes individuales, aunque para ello se utilizan frmulas ms complejas que incorporan coeficientes
de ajuste basados en determinaciones experimentales previas.

Figura 14.14. Variacin del mdulo elstico longitudinal y transversal con la fraccin volumtrica de fibra.

Fig. 14.14. Variacin de la resistencia mecnica de un compuesto unidireccional de resina epoxi y fibra de
vidrio con el ngulo de orientacin.


353

Anexo

353

ANEXO

Constantes fsicas
Cero absoluto de temperaturas
Nmero de Avogadro, N
A

Base de logaritmos naturales, e
Constante de Boltzmann, k
Carga del electrn
Constante de Faraday, F
Constante de los gases, R
Constante de Planck, h
Masa del electrn
Masa del neutrn
Masa del protn
Velocidad de la luz en el vaco
-273C (0K)
6.02310
23
mol
-1

2.718
1.38110
-23
J K
-1

1.60210
-19
C
9.64910
4
Cmol
-1

8.314J mol
-1
K
-1

6.62610
-34
J s
9.11010
-31
kg
1.67510
-27
kg
1.67310
-27
kg
2.99810
8
ms
-1

Conversin de unidades. General
Angulo
Densidad
Coeficiente de difusin
Viscosidad dinmica
Fuerza

Longitud

Intensidad de tensiones
Temperatura
1 rad
1 gcm
-3

1 cm
2
s
-1

1 P
1 kg
1 lb
1 dina
1 milla
1 pie (ft)
1 pulgada (inch)
1
1 ksiin
1 F
32 F corresponden a 0C
57.30
1 Mgm
-3

10
-4
m
2
s
-1

0.1 Nm
-2
s
9.807N
4.448N
10
-5
N
1.609km
304.8mm
25.4mm
0.1nm
1.10MNm
-3/2

0.556K


354

Conversin de unidades. Tensin y Presin*
MNm
-2
dina cm
-2
lb in
-2
kg mm
-2
bar
MNm
-2
dina cm
-2

lb in
-2

kg mm
-2

bar
1
10
7

6.8910
-3

9.81
0.10
10
7

1
6.8910
4

9.8110
7

10
6

1.4510
2

1.4510
-5

1
1.4210
3

14.48
0.102
1.0210
-8

7.0310
-4

1
1.0210
-2

10
10
-6

6.8910
-2

98.1
1

Conversin de unidades. Energa*
J erg cal eV ft lb
J

erg
cal
eV
ft lb
1
10
-7

4.19
1.6010
-19

1.36
10
7

1
4.1910
7

1.6010
-12

1.3610
7

0.239
2.3910
-8

1
3.8310
-20

0.324
6.2410
18

6.2410
11

2.6110
19

1
8.4610
18

0.738
7.3810
-8

3.09
1.1810
-19

1

Conversin de unidades. Potencia*
kW erg s
-1
hp ft lb s
-1

kW (kJ s
-1
)

erg s
-1

hp
ft lb s
-1

1
10
-10

7.4610
-1

1.3610
-3

10
10

1
7.4610
9

1.3610
7

1.34
1.3410
-10

1
1.8210
-3

7.3810
2

7.3810
-8

5.5010
2

1

* Para convertir la unidad de la fila en la unidad de la columna, multiplicar aquella por el nmero de la
interseccin columna-fila, p.e.: 1MNm
-2
=10 bar.

Prefijos
Yotta Zetta Exa Peta Tera Giga Mega Kilo Hecto Deca Deci Centi Mili Micro Nano Pico Femto Atto Zepto Yocto
Y Z E P T G M k h da d c m n p f a z y
10
24
10
21
10
18
10
15
10
12
10
9
10
6
10
3
10
2
10
1
10
-1
10
-2
10
-3
10
6
10
-9
10
-12
10
-15
10
-18
10
-21
10
-24

Bibliografa

355

BIBLIOGRAFIA

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