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3 Glicdeos:
STRYER, L.; TYMOCZKO, J.L.; BERG, J.M. Bioqumica. 6 ed. Rio de Janeiro: Guanabara Koogan, 2008. Captulo 11; as edies 4 e 5 tambm podem ser utilizadas.

3.1. Estrutura, funo, classificao, isomeria e estereoqumica dos principais monossacardeos 3.2. Qumica dos carboidratos: formao de hemiacetal e hemicetal, formao de anmeros, ligaes glicosdicas, metilaes, oxidaes, redues e esterificaes. 3.3. Reconhecimento dos principais dissacardeos e polissacardeos, bem como suas funes nos organismos vivos.

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Oses so aldedos ou cetonas com mltiplas hidroxilas

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As pentoses e hexoses ciclizam formando anis de furanose e piranose

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As aldo-hexoses podem ciclizar formando anis de piranose

As ceto-hexoses podem ciclizar formando anis de furanose

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Conformao dos anis de piranose

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Conformao dos anis de furanose

As oses unem-se a alcois por ligaes O-glicosdicas

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As oses unem-se a aminas por ligaes N-glicosdicas

Acares redutores: teste com soluo de Fehling

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Os glicdeos complexos so formados pela ligao de oses

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Sacarose, Lactose e Maltose so os diosdeos mais comuns

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Glicognio e amido so reservas mobilizveis de glicose

Ligaes glicosdicas determinam a estrutura do poliosdeo

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Os aminoglicans so cadeias de poliosdeos aninicos formados por unidades repetidas de diosdeos

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LISTA DE EXERCCIOS (Glicdeos) 1. Diga se as seguintes afirmaes so falsas ou verdadeiras. Justifique cada uma delas: a) No existe diferena nos conceitos entre mutarrotao e racemizao de um acar. b) Epmeros so diasteremeros. c) Aldohexoses s ciclizam formando estruturas piranosdicas, mas no furanosdicas. d) Anmeros so enantimeros. e) Aldotetroses no ciclizam. f) Cetoses no so acares redutores. 2. Indique se cada um dos pares de oses abaixo e constitudo de anmeros, epmeros ou um par aldose-cetose: a) D-gliceraldedo e di-hidroxiacetona d) -D-glicose e -D-glicose b) D-glicose e D-manose e) D-ribose e D-ribulose c) D-glicose e D-frutose f) D-galactose e D-glicose 3. Diferencie estruturalmente: a) maltose e celobiose b) celobiose e trealose c) amido e celulose

d) e)

amilose e amilopectina celulose e quitina

4. De um folheto descritivo: Reduced Calorie Sweeteners: Tagatose , uma das informaes :


D-Tagatose is made via a patented procedure from lactose in a two-step process. In the first step, lactose is hydrolyzed to glucose and galactose. In the second step, galactose is isomerized to D-tagatose by adding calcium hydroxide. D-tagatose is then further purified by means of demineralization and chromatography. The final product is a white crystalline substance that is greater than 99 percent pure.

a) Escreva o mecanismo em meio cido para a hidrlise da lactose. b) Por que a ligao glicosdica que se quebra? c) Qual a funo do hidrxido de clcio? d) Escreva o mecanismo de converso da D-galactose em D-tagatose. 5. As rotaes especficas dos anmeros e da D-glicose so, respectivamente, de +112 e +18,7. Rotao especfica, []D20, definida como a rotao observada da luz de comprimento de onda de 589 nm (a raia D de uma lmpada de sdio) passando atravs de 10 cm de uma soluo a 1 g.ml-1 de uma amostra. Quando uma amostra cristalina de -D-glicopiranose e dissolvida em gua, a rotao especfica decai de +112 para um valor de equilbrio de + 52,7. Com base neste resultado, quais so as propores do anmeros e no equilbrio? Suponha que a concentrao da forma aberta seja desprezvel. 6. cido algnico, isolado de algas, utilizado como agente espessante de sorvetes e outros alimentos. Ele um polmero formado por unidades de cido D-manurnico que est na forma piranosdica. As unidades monomricas esto unidas por ligaes glicosdicas -(14). Escreva a estrutura.

7. A D-glicose, em equilbrio, existe 99,8% na forma piranosdica e 0,2% na forma furanosdica e traos na forma acclica. a) Qual ser a proporo para a L-glicose? b) Desenhe a frmula de projeo de Haworth para a -D-glicofuranose.

8. A glicose reage lentamente com hemoglobina e outras protenas, formando compostos covalentes. Por que a glicose reativa? Qual e a natureza do aduto (aduzido) formado? 9. Os primeiros passos da gliclise, convertendo glicose em piruvato, esto descritos abaixo:

Sabendo-se que o resduo de aminocido atuante na enzima fosfoglicoisomerase atua como base, escreva o mecanismo da transformao da -D-glicopiranose-6-fosfato em -Dfrutofuranose-6-fosfato. 10. Amilopectina, uma parte solvel do amido comporta-se como amilose na hidrlise, exceto que alm de produzir por metilao excessiva seguido de hidrlise, 2,3,6-tri-O-metil-Dglicopiranose, produz tambm 2,3,4,6-tetra-O-metil-D-glicopiranose (5%) e cerca de 5% de 2,3di-O-metil-D-glicopiranose. Explique a formao de cada composto metilado e deduza a estrutura da amilopectina. 11. Todas as hidroxilas da glicose podem ser metiladas com reagentes como o dimetil sulfato em condies alcalinas. Explique como a metilao exaustiva seguida da digesto completa de uma quantidade conhecida de glicognio permitiria a voc determinar o nmero de pontos de ramificao e de extremidades redutoras e no redutoras. 12. O que se pode dizer da reao de uma ciclodextrina com: a) Soluo de Fehling b) Hidrlise cida c) Metilao exaustiva seguida da hidrlise cida d) Reao com cido peridico. 13. Suponha que uma protena contenha seis locais potenciais de N-glicosilao. Quantas protenas possveis podem ser geradas, dependendo de quais destes locais possam ser realmente glicosilados? No inclua os efeitos da diversidade dentro do glicosdeo adicionado. 14. Rafinose e um triosdeo e um constituinte de menor importncia na beterraba. a) A rafinose um glicdeo redutor? Explique. b) Quais so as oses que constituem a rafinose? c) A -galactosidase uma enzima que remove radicais de galactose de um oligosdeo. Quais os produtos do tratamento da rafinose com a -galactosidase?

15. A -D-Manose e uma ose com sabor doce. A -D-Manose, por outro lado, tem sabor amargo. Uma soluo pura de -D-Manose perde o seu poder edulcorante com o tempo, pois convertida ao anmero . Desenhe o anmero e explique como ele se forma a partir do .