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Unidad 4
Contenidos (1)
1.- Caractersticas de cidos y basees 2.- Evolucin histrica del concepto de cido y base.
1.1.Teora de Arrhenius. Limitaciones. 2.2. Teora de r!nsted"Lo#ry. 2.3.Teora de Le#is $ %
3.- E&uilibrio de ioni'acin del a(ua. Concepto de p). 4.-*uer'a de cidos y bases.
4.1.+cidos y bases con,u(adas. 4.2.-elacin entre .a y .b. 4.3. Clculos de concentraciones en e&uilibrio/ p)/ constantes/ (rado de disociacin
Contenidos (2)
Caractersticas
CIDOS:
BASES:
Tienen sabor a(rio. 1on corrosivos para la piel. Enro,ecen ciertos colorantes ve(etales. 4isuelven sustancias Atacan a los metales desprendiendo )2. 8ierden sus propiedades al reaccionar con bases.
Tiene sabor amar(o. 1uaves al tacto pero corrosivos con la piel. 4an color a'ul a ciertos colorantes ve(etales. 8recipitan sustancias disueltas por cidos. 4isuelven (rasas. 8ierden sus propiedades al reaccionar con cidos.
Definicin de Arrhenius
CIDO: 1ustancia &ue en disolucin acuosa disocia cationes )?. BASE: 1ustancia &ue en disolucin acuosa disocia aniones @)A.
Disociacin
? @)A
<
Neutralizacin
1e produce al reaccionar un cido con una base por 2ormacin de a(uaC )? ? @)A D )2@ El anin &ue se disoci del cido y el catin &ue se disoci de la base &uedan en disolucin inalterados $sal disociada%C 7a@) ?)Cl D )2@ ? 7aCl $7a? ? ClA%
CIDOS: =1ustancia &ue en disolucin cede )?E. BASES: =1ustancia &ue en disolucin acepta ) ?E.
1iempre &ue una sustancia se comporta como cido $cede )?% hay otra &ue se comporta como base $captura dichos )?%. Cuando un cido pierde )? se convierte en su =bas con!"#ada$cuando una base captura )? se convierte en su =%cidocon!"#ado.
+C54@ $)A%
A )? ? )? ? )? A )?
A1E $ %
+C. C@7G. $) ?%
:H
::
Teora de e!is ( )
CIDOS: =1ustancia &ue contiene al menos un tomo capa' de aceptar un par de electrones y 2ormar un enlace covalente coordinadoE. BASES: =1ustancia &ue contiene al menos un tomo capa' de aportar un par de electrones para 2ormar un enlace covalente coordinadoE.
:2
)Cl $(% ? )2@ $l% )0@?$ac% ? ClA $ac% En este caso el )Cl es un cido por&ue contiene un tomo $de )% &ue al disociarse y &uedar como )? va a aceptar un par de electrones del )2@ 2ormando un enlace covalente coordinado $)0@?%. 7)0 $(% ? )2@ $l% 7)4? ? @)A En este caso el 7)0 es una base por&ue contiene un tomo $de 7% capa' de aportar un par de electrones en la 2ormacin del enlace covalente coordinado $7) ?%.
:0
4e esta manera/ sustancias &ue no tienen tomos de hidr(eno/ como el AlCl0 pueden actuar como cidosC AlCl0 ? C7)0 Cl0AlC7)0 Cl ) J J ClAAl ? C 7A) J J Cl ) Cl ) J J ClAAl7A) J J Cl )
:4
La eKperiencia demuestra &ue el a(ua tiene una pe&ueLa conductividad el3ctrica lo &ue indica &ue est parcialmente disociado en ionesC 2 )2@ $l% )0@?$ac% ? @)A $ac% [)0@?] &[@)A] .c M DDDDDD [)2@]2 Como [)2@] es constante por tratarse de un l&uido/ llamaremos .# M .c &[)2@]2 Kw = -H3O + . / -OH - . conocido como ='(od"c)oinicod *a#"aE
:9
Conce+to de +0#
El valor de dicho producto inico del a(ua esC .N $29OC% M :HA:4 P2 En el caso del a(ua puraC DDDA ? A [)0@ ] +[@) ] M :HA:4 P2 M :HA< P 1e denomina p) aC
+0 = lo( -01 2+ .
:B
Ti+os de disoluciones
+cidasC [)0@?] R :HA< P p) S < sicasC [)0@?] S :HA< P p) R < 7eutrasC [)0@?] M :HA< P p) M < En todos los casosC .# M [)0@?] &[@)A] lue(o si [)0@?] aumenta $disociacin de un cido%/ entonces [@)A] debe disminuir para &ue el producto de ambas concentraciones continIe valiendo :HA:4 P2
:<
+15C@
:H :: :2 :0 :4
Tumo de A(ua mar Leche limn Cerve'a 1an(re Amoniaco A(ua destilada
:;
Conce+to de +20#
Como .# M [)0@?] &[@)A] M :HA:4 P2 Aplicando lo(aritmos y cambiando el si(no tendramosC p) ? p@) M :4 para una temperatura de 29OC.
:F
2H sulf>)'ercicio A5 =na disolucin de 4cido rico tiene una densidad de 162 (%*l " una ri,ueza del 2? @ en +eso# a) Calcule su concentracin eA+resada en *oles%litro " en (ra*os%litro# &) Calcule el +0 de una disolucin +re+arada dilu"endo *il Beces la anterior#
a0
:HH
ns ms conc$(VL% 24H (VL Polaridad M DD M DDD M DDDD M DDDD 6dn 6dn x Ps Ps F; (Vmol Polaridad M 2,453o*12 b0p) M Alo( W)0@?X M Alo( $2 x 2/49x:HA0 P% M 2,35
2:
22
78A:
-A9.
789:
78A:
78A:
-A9.
789:
20
El 7a@) proporciona @)A a la disolucinC 7a@) $ac% 7a? ? @)A por lo &ue )C@0A ? @)A C@02A ? )2@ es decir/ *in8CO3. ac);aco3o%cido.
El )Cl proporciona )? a la disolucinC )Cl $ac% )? ? ClA por lo &ue )C@0A ? )? )2C@0 $C@2 ? )2@% es decir/ *in8CO3.ac);aco3obas .
24
Iuerza de 4cidos#
En disoluciones acuosas diluidas $[)2@] constante% la 2uer'a de un cido )A depende de la constante de e&uilibrioC )A ? )2@ AA ? )0@?
[AA] &[)0@?] [AA] &[)0@?] .c M DDDDDD .c & [)2@] M DDDDDD [)A] & [)2@] [)A] constante de [ A ] [ H1O + ] K C [ H 2O ] = = K a disociacin [HA] $. acide'%
29
1e(In el valor de .a hablaremos de cidos 2uertes o d3bilesC 1i .a R :HH El cido es 4" () y estar disociado casi en su totalidad. 1i .a S : El cido es d6bi*y estar slo parcialmente disociado. 8or e,emplo/ el cido ac3tico $C)0AC@@)% es un cido d3bil ya &ue su .a M :/; &:HA9 P
2B
cidos +oli+rticos
1on a&uellos &ue pueden ceder ms de un ) ?. 8or e,emplo el )2C@0 es diprtico. EKisten pues/ tantos e&uilibrios como )? disocieC )2C@0 ? )2@ )C@0A ? )0@? )C@0A ? )2@ C@02A ? )0@?
[)C@0A ] &[)0@?] [C@02A ] &[)0@?] .a: M DDDDDDDD .a2 M DDDDDDD [)2C@0] [)C@0A ] .a: M 4/9 &:HA< P .a2 M 9/<&:HA:: P
K M H/H2:
[H2 PO4 ] = [H3O + ] = 0,021 M
E<"i*ib(io2: )28@4A ? )2@ )8@42A ? )0@? c. in.$molVl%C H/H2: H H/H2: c. e&.$molVl%C H/H2: A y y H/H2: ? y
Ka2
2 [HPO4 ] [H3O + ] y (0,021 + y ) 0,021y 8 = = ; = 6,2 10 M 0,021 y 0,021 [H2 PO4 ]
2;
y M B/2 x :HA; M
2 [HPO4 ] = 6,2 10 8 M
E<"i*ib(io3: )8@42A ? )2@ 8@40A ? )0@? c. in.$molVl%C B/2 x :HA; H H/H2: c. e&.$molVl%C B/2 x :HA;A ' ' H/H2: ? '
Ka2 [H3 PO4 ] [H3O + ] z (0,021 + z ) 0,021 z 13 = = ; = 2,2 10 M 2 8 8 [HPO4 ] 6,2 10 z 6,2 10
3 [PO4 ] = 6,5 10 19 M
2F
Iuerza de &ases#
En disoluciones acuosas diluidas $[)2@] constante% la 2uer'a de una base @) depende de la constante de e&uilibrioC ? )2@ )? ? @)A
[ )?] A[@)A] [ )?] A[@)A] .c M DDDDDD .c A [)2@] M DDDDDD [ ] A [)2@] [ ]
[BH + ] [OH ] KC [H 2 O ] = = Kb [B ]
$. basicidad%
0H
Al i(ual &ue el p) se denomina p. aC p.aM A lo( .a Y p.bM A lo( .b Cuanto mayor es el valor de .a o .b mayor es la 2uer'a del cido o de la base. 5(ualmente/ cuanto mayor es el valor de p. a o p.b menor es la 2uer'a del cido o de la base.
0:
E&uilibrioC 7)0 ? )2@ 7)4? ? @)A conc. in.$molVl%C H/2 H H conc. e&.$molVl%C H/2 A K K K [7)4?] x [@)A] K2 .b M DDDDDDD M DDD M :/; A :HA9 P [7)0] H/2 A K 4e donde se deduce &ue K M [@)A] M :/F A :HA0 P p@) M A lo( [@)A] M A lo( :/F A :HA0 M 2,72 p) M :4 A p@) M :4 A 2/<2 M 11,28
02
E&uilibrio de disociacin de un cidoC )A ? )2@ AA ? )0@? -eaccin de la base con,u(ada con el a(uaC AA ? )2@ )A ? @)A
[AA] A[)0@?] [)A] A[@)A] .a M DDDDDD Y .b M DDDDDD [)A] [AA] [AA] A[)0@?] A [)A] A[@)A] .a A.b M DDDDDDDDDDDD M .N [)A] A [AA]
00
En la prctica/ esta relacin $.a x.b M .N% si(ni2ica &ueC 1i un cido es 2uerte su base con,u(ada es d3bil. 1i un cido es d3bil su base con,u(ada es 2uerte. A la constante del cido o base con,u(ada en la reaccin con el a(ua se le suele llamar cons)an) d =id(*isis $.h%.
04
El )C7 es un cido d3bil $constante muy pe&ueLa%. 8or tanto/ su base con,u(ada/ el C7A/ ser una base relativamente 2uerte. 1u reaccin con el a(ua serC C7A ? )2@ )C7 ? @)A
.N :HA:4 P2 .b M DD M DDDDDD M 2,-A1-.5/ .a 4/F A :HA:H P
09
5(ualmenteC
c 2 Kb = 1
En el caso de cidos o bases muy d3biles $.aVc o .bVc S :HA4%/ se desprecia 2rente a : con lo &ueC .a M c 2 $.b M c 2 % Kb 4e dondeC = K a =
c c
a0W)0@?X M :HAp) M :HA9/B M 2/9: x :HAB P MW)0@?XVc M 2/9: x :HAB PV :H"2 P M 2,51A1-.4 lo &ue si(ni2ica &ue est disociado en un H/H29 U lue(o se trata de un cido d3bil. 1u base con,u(ada/ @2A/ ser pues/ relativamente 2uerte. b0 .a M c x 2 M :H"2 P x$2/9: x :HA4%2 M 6,3A1-.1c0 .b M .#V.a M :HA:4V B/0 x :HA:H M 1,58A1-.5
. .3
*atraces6 uno conteniendo 1: *l de 0Cl cu"a concentracin es ?6?: D " el otro 1: *l de 4cido etanoico (acGtico) de concentracin ?6?: D a) Calcule el +0 de cada una de ellas# &) 8SuG cantidad de a(ua se de&er4 aTadir a la *4s 4cida +ara ,ue el +0 de las dos disoluciones sea el *is*o< Dato5 Ja (4cido etanoico) K 16L A 1?-: a0 )Cl es cido 2uerte lue(o est totalmente disociado/ por lo &ue W)0@?X M H/H9 P p) M Alo( W)0@?X M Alo( H/H9 M 1,3C)0C@@) es cido d3bil por lo &ueC .a :/; Z:H"9 P M DD M DDDDD M H/H:F c H/H9 P W)0@?X M c M H/H9 P x H/H:F M F/9 x :H"4 P p) M Alo( W) @?X M Alo( F/9 x :H"4 M 3,-
*atraces6 uno conteniendo 1: *l de 0Cl cu"a concentracin es ?6?: D " el otro 1: *l de 4cido etanoico (acGtico) de concentracin ?6?: D a) Calcule el +0 de cada una de ellas# &) 8SuG cantidad de a(ua se de&er4 aTadir a la *4s 4cida +ara ,ue el +0 de las dos disoluciones sea el *is*o< Dato5 Ja (4cido etanoico) K 16L A 1?-: b0 n $)0@?% en )Cl M 6 x Polaridad M H/H:9 l x H/H9 P M M </9 x :H"4 mol. 8ara &ue el p) sea 0/H W)0@?X M :H"0 P &ue ser tambi3n la W)ClX ya &ue est totalmente disociado. El volumen en el &ue debern estar disueltos estos moles esC 6 M nVPolaridad M </9 x :H"4 molV :H"0 molZl": M H/<9 litros Lue(o habr &ue aLadir $H/<9 A H/H:9% litros M 735ml
0idrlisis de sales
0F
Es la reaccin de los iones de una sal con el a(ua. 1lo es apreciable cuando estos iones proceden de un cido o una base d3bilC 8id(*isis%cida5d "nca)in0: 7)4? ? )2@ 7)0 ? )0@? 8id(*isisb%sica5d "nanin0: C)0AC@@A ? )2@ C)0AC@@) ? @)A
Ti+os de hidrlisis#
4H
1e(In procedan el catin y el anin de un cido o una base 2uerte o d3bil/ las sales se clasi2ican enC
1ales procedentes de cido 2uerte y base 2uerte. > E,emploC 7aCl 1ales procedentes de cido d3bil y base 2uerte. > E,emploC 7aC7 1ales procedentes de cido 2uerte y base d3bil. > E,emploC 7)4Cl 1ales procedentes de cido d3bil y base d3bil. > E,emploC 7)4C7
4:
E! 3'*o:>aC* >OSE?@ODACE8ID@B2ISIS ya &ue tanto el >a9 &ue es un cido muy d3bil como el C*. &ue es una base muy d3bil apenas reaccionan con a(ua. Es decir los e&uilibriosC 7a? ? 2 )2@ 7a@) ? )0@? ClA ? )2@ )Cl ? @)A estn muy despla'ado hacia la i'&uierda.
42
E! 3'*o:>a9C83.COO. SE?@ODACE8ID@B2ISISBSICA ya &ue el >a9 es un cido muy d3bil y apenas reacciona con a(ua/ pero el C83.COO. es una base 2uerte y si reacciona con 3sta de 2orma si(ni2icativaC C)0AC@@A ? )2@ C)0AC@@) ? @)A lo &ue provoca &ue el p) R < $dis. bsica%.
40
E! 3'*o:>84C* SE?@ODACE8ID@B2ISISCIDA ya &ue el >84? es un cido relativamente 2uerte y reacciona con a(ua mientras &ue el C*. es una base d3bil y no lo hace de 2orma si(ni2icativaC 7)4? ? )2@ 7)0 ? )0@? lo &ue provoca &ue el p) S < $dis. cida%.
44
E! 3'*o:>84C> En este caso tanto el catin >849como el anin C>. se hidroli'an y la disolucin ser cida o bsica se(In &u3 ion se hidrolice en mayor (rado. Como .b$C7A% M 2 Z :HA9 P y .a$7)4?% M 9/B Z :HA:H P / en este caso/ la disolucin es bsica ya &ue .b$C7A% es
?
49
[)C7] &[@)A] .N .h$C7A% M DDDDDD M DDDDDD M [C7A] 4/H Z:HA:H P A:4 2 : Z :H P .h$C7A% M DDDDDD M 2/9 Z:HA9 P 4/H Z:HA:H P
4B
e,uili&rios corres+ondientes6 si los +0 de las disoluciones ,ue se relacionan se(uida*ente son 4cidos6 &4sicos o neutros# a) Acetato +ot4sico ?6?1 DU &) Nitrato sdico ?6?1 DU c) Culfato a*nico ?6?1 DU d) 0idrAido de &ario ?6?1 D#
a0 Acetato potsicoC '8b%sico/ ya &ue C)0AC@@A ? )2@ C)0AC@@) ? @)A por ser el c. acetico d3bil/ mientras &ue el .? no reacciona con a(ua por ser el .@) base 2uerte. b0 nitrato sdicoC '8n ")(o/ ya &ue ni el anin 7@0A ni el catin 7a? reaccionan con a(ua por proceder el primero del )7@0 y del 7a@) el se(undo/ ambos electrolitos 2uertes.
e,uili&rios corres+ondientes6 si los +0 de las disoluciones ,ue se relacionan se(uida*ente son 4cidos6 &4sicos o neutros# a) Acetato +ot4sico ?6?1 DU &) Nitrato sdico ?6?1 DU c) Culfato a*nico ?6?1 DU d) 0idrAido de &ario ?6?1 D#
c0 1ul2ato amnicoC '8%cido/ ya &ue 7)4? ? )2@ 7)0 ? )0@? por ser el amoniaco d3bil/ mientras &ue el 1@42A no reacciona con a(ua por ser el )21@4 cido 2uerte. d0 hidrKido de barioC '8b%sico pues se trata de una base 2uerte $los hidrKidos de los metales alcalinos y alcalino"t3rreos son bases bastantes 2uertes%
4F
1on capaces de mantener el p) despu3s de aLadir pe&ueLas cantidades tanto de cido como de base. Estn 2ormadas porC 4isoluciones de cido d3bil ? sal de dicho cido d3bil con catin neutroC
> E,emploC cido ac3tico ? acetato de sodio.
4isoluciones de base d3bil ? sal de dicha base d3bil con anin neutroC
> E,emploC amoniaco y cloruro de amonio.
9H
9:
El acetato est totalmente disociadoC C)0AC@@7a C)0AC@@A ? 7a? El cido ac3tico se encuentra en e&uilibrio con su base con,u(ada $acetato%C )2@ ? C)0AC@@) C)0AC@@A ? )0@? cin $P% ce& $P% H/2 H/2 A K H/2 H/2 ? K H K
92
99
1on sustancias &ue cambian de color al pasar de la 2orma cida a la bsicaC )5n ? )2@ 5nA ? )0@? forma cida forma bsica El cambio de color se considera apreciable cuando W)5nX R :HZW5nAX o W)5nXS :V:HZW5nAX
[5nA] Z[)0@?] [)5n] .a M DDDDDD [ )0@? ] M .a ZDDD [)5n] [5nA]
A
9B
Al(unos indicadores de +0
Indicado( 6ioleta de metilo -o,o Con(o -o,o de metilo Tornasol *enol2talena Co*o(4o(3a Co*o(4o(3a %cida b%sica Amarillo A'ul -o,o -o,o 5ncoloro 6ioleta -o,o Amarillo A'ul -osa Conad Di(a! 5'80 H"2 0"9 4"B B"; ;":H
9<
Valoraciones 4cido-&ase
6alorar es medir la concentracin de un determinado cido o base a partir del anlisis volum3trico de la base o cido utili'ado en la reaccin de neutrali'acin.
9;
9F
Valoraciones 4cido-&ase#
La neutrali'acin de un cidoVbase con una baseVcido de concentracin conocida se consi(ue cuando n$@)A% M n$)0@?%. La reaccin de neutrali'acin puede escribirseC b )aA ? a $@)%b aAb ? aZb )2@ En realidad/ la sal aAb $a b? ? bAaA% se encuentra disociada/ por lo &ue la Inica reaccin esC )0@? ? @)A 2 )2@ n5%cido0xa +n5bas 0xb
Simulacin
BH
Valoraciones 4cido-&ase
6cido x WcidoX x a M 6base x WbaseX x b Todava se usa mucho la concentracin eKpresada como 7ormalidadC 7ormalidad M Polaridad x n $) u @)% E%cidox>%cido+Ebas x>bas En el caso de sales procedentes de cido o base d3biles debe utili'arse un indicador &ue vire al p) de la sal resultante de la neutrali'acin.
B:
29 ml x2 P x 0 M :HH ml xPcido x 2 4e dondeC 29 ml x 2 P x0 Pcido M DDDDDDD M H/<9 P :HH ml x 2 782SO4:+-,75/ 6cido x7cido M 6bas x7base $7baseM 0 x Pbase% :HH ml x7cido M 29 ml x B 7
8odramos haber calculado n$)21@4% a partir del clculo este&uiom3trico/ pues conocemos n$Al$@)%0 M 6ZP M 29 ml Z 2 P M 9H mmoles
0 mol )21@4 2 mol Al$@)%0 DDDDD M DDDDDD n$)21@4% 9H mmoles n$)21@4% M <9 mmol
n $)21@4% <9 mmol
B0 )'ercicio D5 Ci 1?61 *l de Bina(re han necesitado :?6: *l de una &ase ?62 N +ara su neutralizacin# a) Cu4l ser4 la nor*alidad del 4cido en el Bina(reU &) Cu+oniendo ,ue su acidez se de&e al 4cido acGtico (4cido etanoico)# 8Cu4l es el +orcenta'e en +eso del 4cido acGtico si la densidad del Bina(re es de 16?7 (%*l<
a0 6cido x7cido M 6base x7base 9H/9 ml x H/2 7 7cido M DDDDDD M 1> Pcido M : P :H/: ml
b01upon(amos &ue tenemos un litro de vina(reC m$. ac3tico% M Polaridad x P x 6 M M : molVL x BH (Vmol x : L M BH ( msoluto BH ( U M DDDD x :HH M DDD x :HH M 5,66F m :HBH (