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UNIVERSIDADE FEDERAL DO CEAR CENTRO DE CINCIAS DEPARTAMENTO DE QUMICA ORGNICA E INORGNICA VTOR FERREIRA RIBEIRO

Qumica Orgnica Experimental I: Preparao e recristalizao da acetanilida

FORTALEZA 2011

Introduo Quando um produto isolado a partir de uma reao, a etapa seguinte purific-lo. O grau de pureza necessrio depender do uso ao qual se destina a amostra, por exemplo, um intermedirio sinttico pode precisar apenas de uma purificao grosseira, enquanto um produto para anlise elementar necessite de uma purificao rigorosa. A recristalizao o principal mtodo de purificao de slidos e um processo industrial importante devido enorme quantidade de materiais que so e podem ser vendidos na forma de cristais. Em termos de gastos de energia, a recristalizao necessita de muito menos energia para separao que a destilao ou outros mtodos de separao. Alm disso, pode ser realizada a temperaturas relativamente baixas e numa escala que varia de poucos gramas at milhares de toneladas por dia. Basicamente, o processo de recristalizao consiste em 6 etapas: (1) Escolher um solvente adequado; (2) Dissolver o composto num volume mnimo do solvente quente; (3) Descolorir a soluo (4) Filtrar a soluo quente para remover impurezas insolveis; (5) Deixar a soluo esfriar e os cristais se formarem; (6) Filtrar e secar os cristais; As seguintes condies devem ser satisfeitas pelo solvente para ser utilizado numa recristalizao de um composto orgnico: A substncia a ser recristalizada deve ter alta solubilidade a altas temperaturas e baixa solubilidade a baixas temperaturas; as impurezas devem ser ou altamente solveis ou totalmente insolveis; O ponto de ebulio deve ser o mais alto possvel; O solvente deve ser quimicamente inerte; O solvente deve favorecer o crescimento de cristais e ser facilmente separado dos cristais puros por lavagem ou secagem; o solvente deve ser o mais voltil possvel para facilitar sua remoo dos cristais. Tambm devem ser levados em conta a facilidade de manipulao, a toxicidade, a inflamabilidade e o custo do solvente. Quando um composto muito solvel em um solvente e insolvel em outro, uma mistura binria dos dois solventes pode ser til para a recristalizao (ex.: cido actico/gua, etanol/gua, etanol/benzeno). Alguns solventes comuns em recristalizaes so THF, 2-butanona, DMF, DMSO, tolueno, piridina, clorobenzeno, benzoato de etila dentre outros. As propriedades de alguns so mostradas na tabela 1. Tabela 1: Solventes comuns usados em recristalizao Solvente Frmula Ponto normal Cuidados molecular de ebulio/C gua destilada H2O 100 Metanol CH3OH 64,5 Inflamvel, txico Etanol CH3CH2OH 78 Inflamvel Acetona CH3COCH3 56 Inflamvel Acetato de etila CH3COOCH2CH3 78 Inflamvel Diclorometano CH2Cl2 41 No inflamvel, txico Clorofrmio CHCl3 61 No inflamvel, vapor txico Tetracloreto de CCl4 77 No inflamvel, vapor txico carbono

(Vogels textbook of Practical Organic Chemistry)

Figura 1: Solventes polares e apolares comuns apropriados para cada funo orgnica.

(Solvents and solvent effects in Organic Chemistry)

A dissoluo do soluto deve ser feita da seguinte maneira: deve ser adicionado solvente suficiente para cobrir os cristais e o erlenmeyer contendo a soluo deve ser aquecido num banho de gua (se o solvente ferver abaixo de 90 C) ou numa chapa aquecedora at que o solvente comece a ferver. Evitar o uso de fogo diretamente quando se trabalha com lquidos inflamveis. A dissoluo pode ser acelerada pela agitao do erlenmeyer. A adio de solvente deve ser lenta e gradual, pois algum material que no se dissolveu pode ser uma impureza insolvel que provavelmente no vai mais se dissolver. Prximo ao ponto de ebulio do solvente, se nenhum material a mais se dissolver, remova os slidos suspensos da soluo por filtrao. A remoo dos slidos suspensos pode ser efetuada atravs de vrios mtodos como a filtrao por gravidade, filtrao a vcuo, decantao ou usar um pipeta de Pasteur. A decantao o mtodo mais rpido e especialmente fcil quando o slido granular (ex.: cristais de Na2SO4). A filtrao utiliza o funil de Bchner, papel de filtro e kitassato.

Resultados e Discusso Figura 1: Substncias envolvidas na sntese da acetanilida com suas respectivas frmulas moleculares e massas molares.

1) Sntese da acetanilida:

2,3 g = 24,7 mmol limitante 93,13 gmol-1 2,75 g n anidrido = = 26,9 mmol excesso 102,09 gmol-1 n anilina = macetanilida = 24,7 mmol 135,16 gmol-1 = 3,3 g (massa terica) macetanilida 2,3 g (massa real) rendimento = 2,3 g 100% 70% 3,3 g

A partir dos clculos utilizando a estequiometria da equao qumica, possvel estimar a massa terica de acetanilida que deveria ser produzida. Atribui-se um rendimento inferior a 100% devido formao de produtos paralelos (ex.: um produto diacetilado) e s impurezas presentes nos reagentes. Talvez alguma parte da acetanilina no tenha reagido, pois no havia um excesso to grande assim de anidrido actico. 2) Dados da recristalizao da acetanilida:

rendimento =

2,3 g pura 100% 77% 3,0 g impura

notvel o aspecto visual do slido que, antes da recristalizao, era um castanho claro e depois ficou nitidamente esbranquiado.

Concluso Boa parte das reaes orgnicas tem seus rendimentos decrescidos pela formao de outros produtos ou pela presena de impurezas nos reagentes. A pureza do slido aps a recristalizao pode ser determinada aproximadamente por determinao do ponto de fuso, ou, mais precisamente, por mtodos espectroscpicos ou cromatografia de camada fina.

Referncias Bibliogrficas 1. FURNISS, Brian S.; HANNAFORD, Antony J.; SMITH, Peter W. G.; TATCHELL, Austin R. Vogels textbook of Practical Organic Chemistry. 5. ed. Harlow: Longman Scientific & Technical, 1989. 2. BECKER, Heinz G. O. et al. Organikum: Qumica Orgnica Experimental. Traduo de Amlia Pilar Rauter e Bernardo Jerosch Herold. 2. ed. Lisboa: Fundao Calouste Gulbenkian, 1993. 3. REICHARDT, Christian. Solvents and solvent effects in Organic Chemistry. 3. ed. Weinheim: Wiley-VHC, 2003. 4. Perrys Chemical Engineers Handbook. 8. ed. New York: McGraw-Hill, 2008. 5. MCCABE, Warren L.; SMITH, Julian C; HARRIOTT, Peter. Unit Operations of Chemical Engineering. 5. ed. New York: McGraw-Hill, 1993. 6. FIESER, Louis F.; WILLIAMSON, Kenneth L. Organic Experiments. 7. ed. Lexington: D. C. Heath, 1992. 7. ZUBRICK, James W. The Organic Chem Lab Survival Manual: A students guide to techniques. 3. ed. New York: John Wiley & Sons, 1992.

Respostas do Questionrio 3 Agitao do erlenmeyer 4 Determinando o ponto de fuso e comparando com o da literatura. 11 O resfriamento lento da soluo promove a formao de cristais grandes, que so mais fceis de isolar. 12 Riscar o interior da parede do recipiente com um basto de vidro; adio de uma semente de cristalizao (um pouco do material slido ou de um cristal isomorfo); adio de pequenos pedaos de CO2(s); resfriar a soluo num banho de gelo (gelo e sal, gelo e CaCl2 ou CO2(s) e acetona). 14 A soluo sobrenadante no deve ser aquecida at a evaporao completa do solvente, pois as impurezas voltam a ser misturar com os cristais. A suco leve permite um controle na umidade dos cristais. 15 Com pequenas quantidades do solvente a frio, duas ou trs vezes, de modo a evitar perdas do slido.