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DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA NAVAL E OCENICA

ESCOLA POLITCNICA DA UNIVERSIDADE DE SO PAULO

PNV-2321 TERMODINMICA E TRANSFERNCIA DE CALOR


RELAES TERMODINMICAS IMPORTANTES

1.EQUAES DE GIBBS Considere uma substncia compressvel simples na ausncia de efeitos de movimento ou gravitacional. A primeira lei, para uma mudana de estado, para estas condies :

Q = dU + W
Admitindo que o processo seja reversvel tem-se:

(1)

Q = Tds W = pdV
Substituindo as equaes (2) e (3) em (1) obtm-se:

(2) (3)

Tds = dU + pdV

(4)

Vale ressaltar que a Eq. (4) s vale para processos reversveis e que ela opera somente com propriedades termodinmicas. Admita que ocorra um processo irreversvel entre dois estados quaisquer. A Eq. (4) no pode ser integrada para este processo mas ela pode ser integrada para um processo reversvel entre os dois estados e assim obter a variao de entropia. A entalpia definida como:

H = U + pV
A diferencial desta equao dada por:

dH = dU + pdV + Vdp
Substituindo a Eq. (5) em (4) tem-se:

(5)

Tds = dH Vdp
Dividindo as Eqs(4) e (6) pela massa tem-se as equaes de Gibbs:

(6)

Tds = du + pdv Tds = dh vdp

2 RELAES PARA GS PERFEITO 2.1 CALORES ESPECFICOS

Os calores especficos a volume constante e presso constante foram definidos, respectivamente, como:
cv = u T v

cp =

u T p

No caso de gs perfeito pode-se mostrar que a sua energia interna bem como a sua entalpia s depende da temperatura. Desta forma define-se os calores especficos para gs perfeito como sendo: du = o dT v

cv

(7)

du cp = o dT p onde o subescrito o significa gs perfeito.

(8)

Como todos os gases apresentam um comportamento prximo do gs perfeito quando a presso tende a zero, o calor especfico de gs perfeito para uma dada substncia muitas vezes chamado de calor especfico a presso zero e os calores especficos a presso constante e nula recebem o smbolo c p e o de volume constante cv . o o Considere agora a definio de entalpia e a equao de estado de para gs perfeito:

h = u + pv pv = RT
Substituindo a equao (10) em (9) tem-se:
h = u + RT

(9) (10)

(11)

Diferenciando a equao (11) obtm-se:


dh = du + RdT

(12)

Considerando-se as relaes (7) e (8) tem-se que a equao pode ser expressa como:
c p o dT = cv0 dT + RdT

Portanto
c p 0 cv o = R

(13)

Seja

k=

c po cv o

(14)

Com a definio desta constante tem-se que os calores especficos podem ser dados como:

cv o = c po =

R k 1 kR k 1

(15) (16)

2.2 RELAES PARA PROCESSOS ADIABTICOS REVERSVEIS


Considere a relao

Tds = du + pdv

(17)

Para um processo adiabtico reversvel tem-se ds=0. Portanto a equao (17) pode ser reescrita como:
cv o dT + pdv = 0

(18)

Diferenciando a equao de estado do gs perfeito e levando-se em considerao a equao (18) obtm-se:

cv o R

( pdv + vdp ) + pdv = 0

1 ( pdv + vdp ) + pdv = 0 k 1 dp dv +k =0 p v


(19)

Se admitirmos que k constante pode-se obter a partir da equao (19) a relao

pv k = cons tan te
que vlida para um processo adiabtico reversvel de um gs perfeito

(20)

A partir da equao (20) pode-se obter as seguintes relaes envolvendo presso, volume especfico e temperatura:

p 2 v1 = p1 v2

V1 V = 2
k 1

(21)
k 1

v1 T2 p 2 k = = v T1 p 2 1

(22)

2.3 PROCESSOS POLITRPICOS


Quando um gs realiza um processo reversvel no qual h transferncia de calor, o processo freqentemente ocorre de modo que a curva log(p) x log(V) uma linha reta ou o processo descrito por:

pV n = cons tan te

(23)

Processos descritos pela Eq. (23) so chamados de politrpicos e n uma constante que deve ser obtida, em princpio, experimentalmente. No entanto, para alguns processos familiares o valor de n pode ser obtida imediatamente: Processo isobrico Processo isotrmico Processo isoentrpico Processo isocrico
n=0 n=1 n=k n=

(presso constante) (temperatura constante) (entropia constante) (volume constante)

A partir da Eq. (23) pode-se obter as seguintes relaes:

p 2 V1 = p1 V2

(24)
n 1 n 1

V1 T2 p 2 n = = V T1 p 1 2

(25)

O trabalho realizado na fronteira mvel durante um processo politrpico reversvel por um gs perfeito pode ser calculado como:

W12 = pdV = cons tan te


1

2 dV 1 V

p 2V2 p1V1 mR (T2 T1 ) = 1 n 1 n

(26)

2.4 VARIAO DE ENTROPIA


Seja a relao:
Tds = du + pdv = cv o dT + pdv

ds =

cv o T

pdv T

(27)

A partir da equao de estado de gs perfeito obtm-se:

p R = T v
Substituindo a equao (28) em (27) chega-se a:

(28)

ds = cv o

dT dv +R T v

(29)

Admitindo cv o constante e efetuando a integrao da equao (29) tem-se:


v2 T2 s 2 s1 = cv o ln v + R ln T 1 1

(30)

Analogamente, utilizando a relao:

Tds = dh pdv
obtm-se a seguinte a equao para o clculo da entropia para gs perfeito:
T2 s 2 s1 = c p o ln T 1 p2 R ln p 1

(31)