Lus Filipe Lopes Arajo, CEM-1 Ano-2 Semestre-MIEM-FEUP

Resumo total CEM-2 Semestre MIEM

1.Quimica Quntica
Radiao
Equao de Maxwell (Comportamento da luz visvel como ondas eletromagnticas)

comprimento de onda (nm) frequncia (Hz) velocidade da luz no vcuo ( )

Os tomos e molculas absorvem e emitem energia em forma de radiao eletromagntica, com quantidades de energia bem definidas - Quantum.

- energia de um quantum (J) - constante de Plank ( frequncia (Hz)

Efeito Fotoeltrico- Quando se expe a uma quantidade de luz uma superfcie metlica, mas s a partir de uma certa quantidade de energia, haver libertao de eletres da superfcie do metal com uma certa energia cintica.

energia cintica energia de ligao

Espectro de emisso: riscas coloridas em fundo branco que variam de elemento para elemento.

Lus Filipe Lopes Arajo, CEM-1 Ano-2 Semestre-MIEM-FEUP Modelo do tomo de hidrognio de Bohr tomo de hidrognio ( )

energia do electro em cada nvel de energia no tomo de hidrognio constante de Rydberg (o sinal negativo significa que a energia vai diminuindo no ncleo 0 e quando se separa deste atinge o infinito ( )

Equao de Broglie: deu a descrio einsteiniana de onda-partcula a toda a matria. Orbita circular

comportamento ondulatrio - comportamento corpuscular velocidade do electro massa do electro

O eletro no tem posio exata , s existe uma probabilidade de a saber. Equao de Schrodinger: Um eletro definido por 4 nmeros atmicos: (n,l,ml,ms). n n quntico principal nveis de energia (energia da orbital) l n de momento angular forma das orbitas (volume) ml n quntico magntico orientao da orbital no espao ms n quntico de spin movimento giratrio do electro Para um valor de n, existem n2 orbitais e 2n2 eletres.

Lus Filipe Lopes Arajo, CEM-1 Ano-2 Semestre-MIEM-FEUP Principios de escrita: Princpio da energia mnima o electro tem tendncia a manter-se no estado de

energia mnima Princpio da excluso de Pauli o nmero mximo de electres por orbital dois e os

seus nmeros qunticos de spin tero de ser opostos. Nenhum par de electres num tomo pode ter os quatro nmeros qunticos iguais. Regra de Hund no preenchimento de orbitais com a mesma energia distribui-se

primeiro um electro por cada orbital (nmeros qunticos magnticos diferentes) de modo a ficarem com o mesmo nmero quntico de spin; s em seguida se far o emparelhamento. O arranjo mais provvel de electres em subcamadas aquele que contm o maior nmero de spins paralelos

Ilustrao 1-Ordem das subcamadas pelo princpio da energia mnima.

Eletro Paramagntico no emparelhado Eletro Diamagntico emparelhado

2. Relaes peridicas entre elementos

Esta parte trata das propriedades qumicas em relao sua posio na Tabela Peridica (TP). Localizao: Perodo: ltimo nvel electrnico preenchido Grupo: nmero de electres de valncia

Lus Filipe Lopes Arajo, CEM-1 Ano-2 Semestre-MIEM-FEUP Grupo 1 2 17 18 Caractersticas 1 electro de valncia formam ies monopositivos. A reactividade qumica, a estabilidade dos caties e o carcter metlico aumenta ao longo do grupo 2 electres de valncia formam ies dipositivos. A reactividade qumica, a estabilidade dos caties e o carcter metlico aumenta ao longo do grupo 7 electres de valncia formam ies mononegativos. O carcter no metlico, a reactividade e a estabilidade dos anies diminui ao longo do grupo 8 electres de valncia (com excepo do hlio que possui 2) no formam ies. Quimicamente inertes. ltimo nvel completo grande estabilidade qumica

Os tomos tm tendncia a formar ies com a configurao eletrnica do gs nobre mais prximo, por ser mais estvel. Nos metais de transio (elementos com a subcamada d parcialmente preenchida) a orbital s de nvel imediatamente superior tem os seus eletres removidos antes da subcamada d. Efeito de Blidagem Um eletro sofre, simutneamente, atrao ao ncleo e repulso aos outros eletres. Isto causa que a atrao ao ncleo seja menor em camadas superiores, pois os eletres de camadas inferiores repelem os primeiros. O efeito de blindagem ento, a barreira dos eletres internos atrao ao ncleo dos eletres exteriores. Esta caracterstica explica o facto de que os eletres mais externos so mais fceis de remover que os externos. Carga nuclear efectiva ( ): carga positiva sentida por um electro; efeito directo nas dimenses atmicas e na tendncia para a ionizao. Permite perceber porque que subcamadas dentro da mesma camada diferem em energia.

carga nuclear real (n atmico) constante de blindagem ( )

nmero de electres das camadas exteriores A energia do tomo diminui medida que o electro se aproxima do ncleo.

Ilustrao 2-diminuio da energia atomica na TP

Lus Filipe Lopes Arajo, CEM-1 Ano-2 Semestre-MIEM-FEUP Raio atmico altera: Densidade Ponto de fuso Ponto de ebulio

Ilustrao 3-Diminuiao do raio atmico na TP

O raio depende da fora de atraco entre o ncleo e os electres da camada exterior quanto maior for a fora de atraco menor ser o raio. Ies positivos raio inico < raio atmico Ies negativos raio inico > raio atmico Raio atmico Variao ao longo da Tabela Peridica Relao com o raio inico Aumenta ao longo Diminui ao longo do maior do que o menor do que o do grupo perodo raio do seu catio raio do seu anio Porque a carga nuclear aumenta Porque o tomo e o Porque o tomo e o (este factor catio tm a mesma anio tm a mesma prevalece em carga nuclear mas o carga nuclear mas o Porque aumenta o relao ao factor catio tem menos anio tem mais nmero de nveis de nmero de electres electres que o electres que o energia preenchidos de valncia que tomo as tomo as maior tambm aumenta) repulses repulses afastamento dos as foras de electrnicas electrnicas electres de valncia atraco ncleodiminuem a fora aumentam a ao ncleo maior electres de valncia de atraco ncleofora de atraco tamanho do tomo so mais intensas electres de valncia ncleo-electres de h contraco da aumenta h valncia diminui nuvem electrnica contraco da h expanso da o tamanho do nuvem electrnica nuvem electrnica tomo menor

Energia de ionizao: energia mnima necessria para remover um eletro de um tomo, estando este no estado fundamental e gasoso. Tambm pode ser a energia necessria para retirar uma mole de e- a uma mole de tomos.

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Ilustrao 4-aumento da energia de ionizao ao longo da TP

Variao da energia de ionizao (1) ao longo da Tabela Peridica Porque aumenta o nmero de nveis preenchidos a distncia dos electres de valncia ao ncleo aumenta Diminui ao longo diminui a fora de atraco ncleo-electres de valncia do grupo a energia necessria para arrancar o electro do 1 energia tomo diminui de Porque a carga nuclear aumenta (este factor prevalece ionizao Aumenta ao em relao ao factor nmero de electres de valncia longo do perodo que tambm aumenta) a fora de atraco ncleo(existem electres de valncia aumenta a energia necessria excepes) para remover o electro do tomo aumenta

Afinidade eletrnica: energia libertada quando se adiciona uma mole de e- a uma mole de tomos no estado fundamental e gasoso. Mede a capacidade de formar ies negativos. Depende do nmero de eletres de valncia-facilidade de ceder, captar ou partilhar eletres.

Diminui ao longo do grupo, embora pouco, tornando-se os valores menos negativos, devido ao aumento de n o tamanho do tomo aumenta, ficando o ncleo mais longe do electro a captar ( assim mais difcil o electro sentir a atraco do ncleo). Aumenta ao longo do perodo, (com a excepo dos gases nobres e do grupo 2) devido ao aumento de Z, que se traduz num aumento da carga nuclear h uma maior atraco sobre os electres a captar.

Ilustrao 5-aumento da afinidade eletrnica na TP

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3.Ligaes Qumicas
Notao de Lewis

Ilustrao 6-Exemplo demonstrativo desta notao-(bolinhas sao os eletres)

Eletronegatividade: cedncia de um eletro para atrair para si os eletres numa ligao- maior eletronegatividade no grupo 17. Escala de Pauling: define-se arbitrariamente a electronegatividade de um elemento e a dos outros dada em relao a esse elemento Afinidade electrnica mensurvel Electronegatividade relativa

Ilustrao 7-aumento da eletronegatividade ao longo da TP

Energia de rede: energia necessria para separar completamente uma mole de um composto inico nos seus ies no estado gasoso. Medida quantitativa da estabilidade de qualquer solido inico.

Lus Filipe Lopes Arajo, CEM-1 Ano-2 Semestre-MIEM-FEUP Lei de Coulomb: lei da fsica que descreve a interaco electrosttica entre partculas electricamente carregadas.

constante de proporcionalidade - carga do catio - carga do anio distncia entre os ies A energia de rede aumenta medida que aumenta e/ou medida que diminui.

Ligao inica:
D-se entre os caties e anies H transferncia de electres Grandes diferenas de electronegatividade No direccional

Ligao covalente:
ligao na qual so partilhados dois electres por dois tomos.

Ligao covalente polar ligao direccional

Diferena de eletronegatividades 0

Tipo de ligao Covalente Inica Covalente polar

Ligaes mistas (inicas e covalentes): Depende da sua localizao na tabela peridica Quanto mais separados, mais inico Quanto mais prximos, mais covalente Energia de ligao: Ligao simples < ligao dupla < ligao tripla

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Ligaes metlicas:

Resulta de uma nuvem de electres de valncia provenientes de vrios tomos em volta dos ncleos positivos Os metais tm 1, 2, ou 3 electres de valncia que no esto ligados a nenhum tomo em particular Os electres livres actuam como uma cola que mantm os ncleos unidos e contrabalana as foras repulsivas entre eles So ligaes no direccionais Grupos 1 e 2 e todos os metais So as ligaes primrias dos matais e ligas metlicas responsvel por algumas caractersticas dos metais: Condutividade trmica e elctrica Ductilidade capacidade de deformao plstica (deformar permanentemente)

Foras intramoleculares: Podem ser ionicas, covalentes, etc. Afetam: Ponto de fuso Ponto de ebulio Ligaes Secundrias ou de Van der Waals: Ligaes intermoleculares: ocorrem pela atraco entre dipolos gerados pela assimetria das cargas so as mais fracas. Existe sempre alguma separao entre a parte positiva e a negativa de um tomo ou molcula e resulta da atraco de Coulomb. 9

Lus Filipe Lopes Arajo, CEM-1 Ano-2 Semestre-MIEM-FEUP Existem 3 tipos: Dipolo-dipolo Dipolo permanente-dipolo induzido Foras de disperso de London Mudanas de estado: Slido Lquido Gasoso Aumento da intensidade das foras intermoleculares

Foras dipolo-dipolo: foras atractivas entre molculas polares. Estabelece-se entre tomos pequenos e electronegativos e o tomo de hidrognio so as foras intermoleculares mais fortes. Ligaes por pontes de hidrognio um caso particular da ligao dipolo-dipolo. Foras io dipolo-dipolo ou dipolo permanente-dipolo induzido: foras atractivas entre um io e uma molcula polar e molculas polares. O plo positivo do dipolo permanente (molcula polar) vai atrair a nuvem electrnica da molcula polar, deformando-a corresponde ao aparecimento de um dipolo positivo. Foras de disperso de London: foras atractivas que surgem como resultado de dipolos temporrios induzidos nos tomos ou molculas. medida que o raio atmico aumenta (aumento do nmero de electres), as foras de disperso de London so mais fortes (da que, temperatura ambiente, o flor e o cloro sejam gasosos, o bromo seja lquido e o iodo seja slido. A ligao de London depende: Nmero de electres Tamanho e forma das molculas

Tipo de ligao Inica Covalente

Metlica

Energia de ligao Elevada Varivel Elevada: diamante Baixa: bismuto Varivel Elevada: tungstnio Baixa: mercrio Baixa

Observaes No direccional Direccional (semicondutores, cermicos, cadeias de polmeros) No direccional (metais) Direccional (entre cadeias de polmeros e molculas)

Secundria

Io-io Io-dipolo Dipolo-dipolo Dipolo permanente-dipolo induzido Dipolo instantneo-dipolo induzido

Energia de ligao

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4. Estrutura dos Slidos

Slido Cristalino- tem uma ordem rgida de longo alcance. Tem arranjo regular no espao. Clula unitria-unidade estrutural bsica que se repete. Estudamos 2 tipos de clulas:

Ilustrao 9- Clulas Cbicas

Ilustrao 8- Clula hexagonal

Estes dois tipos so os nicos que podem aparecer em metais. Slido amorfo- no tem arranjo ordenado a 3D.

Tipos de Cristais:
Inicos Ns de rede com caties ou anies. Unidos por atrao eletroesttica. Duros, frgeis, ponto de fuso elevado. Maus condutores de calor e eletricidade (excepto no estado lquido/soluo aquosa).

Covalentes: Ns de rede com tomos. Ligaes covalentes. Duros, ponto de fuso elevado. Maus condutores de calor/eletricidade.

Moleculares: Ns de rede com molculas. Ligaes inter-moleculares. Macios, baixo ponto de fuso. Maus condutores de calor e eletricidade

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Cristais Metlicos:
Ns de rede com tomos metlicos. Ligaes metlicas, no direcionais. Podem ser macios ou duros, ter baixo ou alto ponto de fuso. Bons condutores de calor/eletricidade. Empacotamento denso. Normalmente s tm um elemento. Distncias interatmicas pequenas

Nota extra: Factor de ocupao atmica: quantidade da clula ocupada pelos tomos.

Parmetro de rede: tamanho do lado a clula. Nmero de coordenao: n de tomos que se tocam numa clula

Tipos de clulas cbicas:

Cbica simples (CS) FOA=0,52 1 tomo/clula (1/4 de tomo em cada canto)

Cbica de Corpo Centrado (CCC) FOA=0,68 2 tomos por clula N de coordenao=8

Cbica de Faces Centradas (CFC) FOA=0,74 4 tomos por clula N de coordenao=12

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Lus Filipe Lopes Arajo, CEM-1 Ano-2 Semestre-MIEM-FEUP Hexagonal Compacta (HC) FOA=0,74 N de coordenao=12 6 tomos por clula c/a ideal: 1,6333 c

Polimorfismo- Caracterstica que permite que o slido possa apresentar diversas estruturas critalinas, variando com a temperatura e a presso. Alotropia Polimorfismo em elementos puros Estas duas caractersticas vo fazer variar o volume.

Densidade terica:

n-n de tomos por clula A-Massa Atmica Vc-Volume da clula Na-n de Avogadro metais> cermicos> polmeros Porque? Metais empilhamento compacto massas atmicas elevadas Cermicos empilhamento menos denso contm elementos leves (C, O e N) Polmeros Baixo empilhamento S tem elementos leves Compsitos Varivel

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Cristalografia
Para definir pontos, vetores e planos nas clulas unitrias usam-se coordenadas x,y,z como fraes da unidade, sendo essa o lado da clula Nota: x,y,z podem no ser ortogonais.

Direes cristalogrficas Comea na origem Determina o comprimento do vetor, com projeo nos eixos Usam-se sempre valores inteiros (modifica-se valores para o menor multiplo possvel Usam-se ndices de Miller [u v w][x y z] <uvw> representa vrias direes equivalentes _ _ _ Ex: <100>=[100] [100] [010] [010] [001] [001] Caso HC Usam-se 4 eixos, um dos quais vai depender dos outros 2. [a1 a2 a3 z] Converso:

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Lus Filipe Lopes Arajo, CEM-1 Ano-2 Semestre-MIEM-FEUP Planos Cristalogrficos 1. 2. 3. 4. 5. Fazer com que passe na origem ou usar um paralelo. Determinar intersees com os eixos Determinar comprimentos em x,y e z Obter o comprimento recproco ao das intersees Utilizar os multiplos inteiros menores

Notao: (h k l) Nota: Planos paralelos so equivalentes. No caso do hexagonal usam-se 4 coordenadas: (h k i l)

Notao Cristalografia: Ponto ( , , ) Direo [ ] Famlia de direes < > Plano ( ) Famlia de planos { }

Densidade Cristais (ver nota) Linear: Planar: Distncia interplanar Distncia entre 2 planos equivalents sendo que um dos dois passa na origem.

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Defeitos nos Slidos

Tratam-se estes de defeitos a nvel microscpico no arranjo dos cristais dos slidos. Podem ser Pontuais, Lineares, Planares ou tri-dimensionais. Tm efeitos em vrias propriedades dos materiais: Nas propriedades Mecnicas As ligas metlicas aumentam a resistncia mecnica.

Nas propriedades Eltricas: Defeitos e impurezas reduzem a condutividade Os semicondutores podem ser modificados para se controlar a condutividade.

Nas propriedades pticas: Os defeitos alteram a quantidade de luz absorvida e emitida (quanto mais perfeito for o arranjo, mais transparente o slido poder ser.)

Defeitos Pontuais:
So defeitos que se do num ponto, este pode ser por faltar um tomo ou at por este ser substitudo, e vai ter efeitos no reticulado cristalino sua volta. Auto-intersticial-um tomo que ocupa uma posio que no a sua posio normal. Lacuna-desaparecimento de um tomo da rede cristalina. Substitucional-substitui uns tomos por outros. Intersticial-tomos que se metem nos intervalos entre outros tomos (diferena muito grande no raio atmico).
Lacuna

Auto-intersticial

Intersticial

Substitucional

Condies para se formar uma soluo slida de substituio: 1. 2. 3. 4. Raio atmico prximo (menos de 15% de variao) Estrutura cristalina igual. Eletronegatividade prxima. Mesma valncia de eletres.

Condies para solues slidas intersticiais: Grande diferena no raio atmico (para que a espcie pequena possa caber nos espaos da espcie grande).

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Defeitos Lineares
Defeitos que se do ao longo de uma linha da malha cristalina dos slidos. Deslocaes canto/cunha-defeito numa linha que se define ao longo do fim de um plano extra de tomos (tem implicaes na deformao plstica). Deslocaes hlice/parafuso-modificao que provoca o deslocamento de uma camada de tomos.

Ilustrao 11-Deslocao em cunha

Ilustrao 10-Deslocao em hlice

Defeitos Planares
Defeitos que ocorrem em camadas inteiras de tomos numa organizao cristalina. Nas Superfcies externas-ocorrem porque a ltima camada de tomos s tem uma ligao, tendo uma energia de ligao inferior das camadas internas. Vai facilitar a eroso. Nas Fronteiras de Gro-Aparecem quando h solidificaes rpidas (fundio). Existem gros que solidificam ao mesmo tempo e as fronteiras deles podem ficar desalinhadas, originando defeitos. Maclas-Desorganizao especial onde os tomos de um lado da fronteira so o reflexo da camada oposta. Falhas de empilhamento-Falhas nas quais existe uma modificao no arranjo das camadas de tomos.

Ilustrao 12-Defeito de Fronteiras de Gro

Ilustrao 13-Defeitos de Maclas

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5.Propriedades Mecnicas
As propriedades mecnicas de um material so as reaes do mesmo quando submetido a foras ou cargas. Tipos de Tenses:

Toro

Corte

Deformao elstica
Reversvel (a deformao desaparece quando as cargas so removidas). Depende da fora de ligao dos tomos (quanto maior for a fora de ligao, mais difcil ser provocar deformao).

Lei de Hooke

-Tenso E-mdulo de Young -Deformao

O mdulo de Young: Mede a Rigidez de um material, a capacidade de ele se deformar elsticamente. a incliao do grfico de um ensaio de trao (no domnio elstico) D-nos uma relao entra a fora e a separao interatmica para tomos com ligaes fracas ou fortes.

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Lus Filipe Lopes Arajo, CEM-1 Ano-2 Semestre-MIEM-FEUP Coeficiente de Poisson

-coeficiente de Poisson L-deformao lateral -Deformao axial Tem os seguinte valores: Metais ~ 0,33 Cermicos ~ 0,25 Polmeros ~ 0,40 Mdulo de Elasticidade ao Corte (Shear Modulus)

-Tenso ao corte G-Shear Modulus y-Deformao ao corte Para metais: G ~ 0,4

Ensaio de Trao
Recorrendo a uma mquina especfica, feita para provocar tenses de trao a um provete. No decorrer do ensaio um extensmetro mede os efeitos que as tenses provocadas tm no provete. Cabea de amarrao

Zona til

Ilustrao 14Provete Cilndrico

Ilustrao 15-Mquina utilizada

Usa-se para: Determinar as propriedades mecnicas da liga. Controlo de qualidade.

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Gera um grfico Fora-Alongamento ou Tenso-Deformao:

Tenso de trao:

-Tenso Ft-Fora de trao Ao-rea inicial

Tenso de Corte:

-Tenso de Corte Fs-Fora de corte Ao-rea Inicial

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Lus Filipe Lopes Arajo, CEM-1 Ano-2 Semestre-MIEM-FEUP Deformaes em trao

/2

Lf

Lo

L/2 Wf Wo

Deformao Plstica: Deformao permanente onde os planos atmicos se movem, ficando permanentemente numa posio diferente.

Deformao permanente, aps remoo da fora

Resistncia deformao plstica a capacidade que o material tem de contrariar as deformaes plsticas que lhe so exercidas. representada pela Tenso limite de elasticidade (0,2), a partir desse limiar o comportamento do material plstico.

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Lus Filipe Lopes Arajo, CEM-1 Ano-2 Semestre-MIEM-FEUP Resistncia rotura Mede a capacidade mxima de absoro de Tenso que o material tem, at ocorrer rotura. At ao ponto de fora mxima o volume mantm-se constante, a partir desse ponto ocorre Estrico. mensurvel atravs do clculo da Tenso de Rotura (r)

r-Tenso de rotura Fm-Fora mxima So=Ao-rea/Seo inicial Ductilidade Indica at que ponto um material pode ser deformado sem fracturar. Permite avaliar a qualidade de um material. Mensurvel atravs de A-Extenso aps rotura e Z-Coeficiente de Estrio.

Resilincia Capacidade que um material tem de absorver energia no seu domnio elstico. Equivale rea do grfico ocupada pelo comportamento elstico.

Ur-Mdulo de Resilincia E-Mdulo de Young 0,2-Tenso de Limite elstico Tenacidade Capacidade que um material tem de absorver energia no seu domnio plstico. Equivale rea total do grfico.

Ut-Mdulo de Tenacidade r-Tenso de Rotura 0,2-Tenso de Limite elstico r-Deformao final

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Ensaio de Dureza
Fazem-se normalmente por penetrao do metal a ensaiar, a carga constante e mede-se a dimenso da impresso feita na amostra. Quanto mais macio for o material, maior ser a impresso.

H-Dureza (no tem unidades) F-Fora A-rea

Ensaio Brinnel Usa uma esfera de um metal duro (tungstnio ou ao duro) para testar a dureza do material. No vlido para todos os tipos de material.

Ensaio Vickers Usa uma pirmide de diamante para testar a dureza, calculando-se a mesma em funo da penetrao. Vlido para todos os tipos de materiais.

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Lus Filipe Lopes Arajo, CEM-1 Ano-2 Semestre-MIEM-FEUP Ensaio Rockwell Pode utilizar vrios tipos de penetradores (dependendo da escala que se utiliza), mede a profundidade feita a fora constante.

Maior dureza significa: Maior resistncia deformao/fissurao. Maior resistncia decomposio.

6.Propriedades Trmicas
Estas propriedades medem a resposta dos materiais a um estmulo trmico (uma variao da temperatura)-principalmente os efeitos nas dimenses dos materiais. Coeficiente de expanso trmica Mede a expanso que um material sofre com o aumento de temperatura. Esta acontece pois a nvel atmico as ligaes qumicas aumentam com a temperatura.

L-coeficiente de expanso trmica L-Variao de comprimento Lo-Comprimento inicial T-Variao de temperatura L(polimeros)> L(metal)> L(cermico) O constrangimento expanso/contrao trmica (interfaces, soldaduras, etc) de materiais pode originar acumulao de tenses e fissurao. Calor especfico Quantidade de calor(energia) necessria para elevar a temperatura de 1 grama desse material em 1C/K.

c-calor especfico dQ-Variao de energia dT-Variao de temperatura

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Lus Filipe Lopes Arajo, CEM-1 Ano-2 Semestre-MIEM-FEUP Capacidade calorfica Quantidade de calor necessrio para elevar 1C/K temperatura de uma dada quantidade dessa substncia.

Cp-Capacidade calorfica Q-Variao de energia T-Variao de temperatura m-massa cp(polmeros)>cp(cermicos)>cp(metais) Condutividade trmica Capacidade que um dado material tem de conduzir calor. Depende de: Vibrao da rede Movimento de eletres

q-fluxo de calor por unidade de tempo e rea (W/m2) K-condutividade trmica (W/mK) (dT/dx)-Gradiente de temperatura(K/m) K(metais)>K(cermicos)>K(polmeros) Tenses trmicas Ocorrem devido a: Aquecimento/arrefecimento no uniforme. Constrangimentos nas expanses trmicas. Resistncia ao choque trmico Capacidade que um material tem de resistir a grandes variaes de temperatura (que iro provocar tenses trmicas) sem sofrer fraturas ou outros defeitos.

6.Difuso/Diagramas de equilbrio
Difuso Transporte de massa atravs de um slido Depende: Da espcie que se difunde Meio de difuso Temperatura

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Lus Filipe Lopes Arajo, CEM-1 Ano-2 Semestre-MIEM-FEUP Movimentao atmicaMetais Movimentao de caties e aniesCermicos Movimentao de macromolculasPolmeros Existem dois tipos: Difuso por lacunas (substitucional) Difuso intersticial Fluxo de Difuso A quantidade de massa que se difunde por unidade de tempo.

Difuso no estado estacionrio O fluxo no varia com o tempo. 1 Lei de Fick

J-Fluxo de Difuso D-Coeficiente de difuso dC/dx-Variao da concentrao O fluxo d-se sempre no sentido da concentrao mais alta para a concentrao mais baixa. Coeficiente de Difuso

D-Coeficiente de difuso Do-Coeficiente de difuso mximo (constante) Q-Energia (calor) de ativao T-Temperatura (K) R-Constante dos gases perfeitos

Diagramas de equilbrio/fases
Os metais raramente so utilizados no seu estado puro, sendo utilizados sob a forma de ligas de 2 ou mais metais. O estudo destas ligas feito pelos diagramas de fases. Estes diagramas relacionam: Temperatura Composio qumica Quantidade de fases em equilbrio FaseUma parte do grfico que estruturalmente homognea.

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Lus Filipe Lopes Arajo, CEM-1 Ano-2 Semestre-MIEM-FEUP Caso dos metais puros: A solidificao ocorre a uma temperatura constante, temperatura de fuso do metal. Geram grficos de arrefecimento:
Temperatura
Lquido

Lquido

Solidificao Slido

Tempo

Caso das ligas metlicas: A solificao ocorre num intervalo de temperatura Geram grficos de arrefecimento:
Temperatura
Lquido

Lquido

Solidificao Slido

Tempo

Regra das Fases/Lei das Fases de Gibbs

P-N de fases presentes F-N de graus de liberdade/variveis externamente controlveis C-N de componentes do sistema N-N de variveis alm da composio quimica. Ex: temperatura e presso Diagrama de fases Isomorfos Nestes diagramas de fases existe sempre solubilidade total tanto no estado lquido como no estado slido.

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Fases: L-Lquida; -Slida Linha Liquidus-Linha acima da qual s encontra-se qualquer liga na fase lquida Linha Solidus-Linha abaixo da qual s se encontra ligas no estado slido

Regra da alavancadeterminao das quantidades de cada fase

Sendo: WL-% de fase lquida W-% de fase Desenvolvimento da microestrutura

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Sistemas Eutticos
Ponto Congruente

Linha Solidus

Linha t2

Linha t1

Linha Solvus

Ponto Euttico

Linha Liquidus

Na linha horizontal h formao de microestruturas eutticas. esquerda () do ponto euttico h formao de ligas hipoeutticas-Gros Pr eutticos. direita () do ponto euttico h formao de ligas hipereutticas- Gros Pr eutticos. Curvas de arrefecimento: Linha t1

L L+

L+
L

+
L

Linha t2
L

L+ +

Linha euttica:

L + L+

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Microestrutura da linha t1 Microestrutura da linha t2

Microestrutura da linha euttica

Eutctico-ponto onde o equilbrio invariante, portanto o equilbrio entre 3 fases ocorre a uma determinada temperatura e a uma determinada composio, formando 2 slidos com composies fixas. Ponto Congruente-Ponto de mudana de fase (L) Pontos de mudana de fase: L+ transformao de 1 fase em 2, das quais 1 lquida - Eutctica transformao de 1 fase em 2, todas slidas Eutectide + transformao de 2 fases em 1, todas slidas Peritectide L+ transformao de 2 fases em 1, das quais 1 lquida - Peritctica

7.Eletroqumica
Estuda dois efeitos: Produo e armazenamento de energia eltrica Corroso dos materiais pelos sais em soluo aquosa. Equaes qumicas REDOX-(reduo-oxidao) Envolvem transferncia de eletres de uma substncia para a outra. Ex: Mg(s)+2HCl(aq)MgCl2(aq)+H2(g) 0 +1 +2 0 Cl- no interageEspectador A energia libertada convertida em eletricidade A eletricidade usada para aparecerem reaes qumicas no espontneas

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Lus Filipe Lopes Arajo, CEM-1 Ano-2 Semestre-MIEM-FEUP Para o exemplo em causa: Semi reao de oxidao (h perda de eletres) 2Mg2Mg++4eSemi reao de reduo (ganho de eletres) O2+4e-2O2Mtodo de acerto de equaes redox: 1. Escreva a equao no acertada na forma inica; Fe2++Cr2O72-Fe3++Cr3+ 2. Separe a equao em duas semi reaes; Oxidao: Fe2+Fe3+ Reduo: Cr2O72-Cr3+ 3. Acerte todos os tomos, menos oxignio e hidrognio; Cr2O72-2Cr3+ 4. Juntar H2O para acertar O e H+ para acertar H; 14H++Cr2O72-2Cr3++7H2O 5. Adicionar eletres para equilibrar as cargas 6e-+14H++Cr2O72-2Cr3++7H2O Fe2+Fe3++e6. Multiplicar as semi-reaes de maneira a que o nmero de eletres seja igual; 6e-+14H++Cr2O72-2Cr3++7H2O 6Fe2+6Fe3++6e7. Adicionar ambos e verificar o acerto; 14H++Cr2O72-+6Fe2+2Cr3++7H2O+6Fe3+ 8. Verificar o nmero de cargas e tomos NOTA:Se a reao se der em meio bsico necessrio adicionar OH- por cada H+ na equao final.

Pilhas galvnicas
Em condies normais uma reao redox acontece quando o agente oxidante est em contacto com o agente redutor, sendo os eletres transportados diretamente do segundo para o primeiro. Quando estes so fisicamente separados estabelece-se um fluxo contnuo de eletres e h produo de eletricidade. Uma pilha galvanica um dispositivo experimental que serve para produzir eletricidade a partir de uma reao redox espontnea.

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A Ponte salina um meio condutor de ligao no qual os caties e os anies se podem mover. Fora eletromotriz Gera-se na pilha por existir uma diferena de potencial entre o nodo e o ctodo.

Eo-Fora eletromotriz Diagrama de pilha (exemplo): Zn(s)|Zn3+(aq 1M)|KCl(sat)|H+(aq 1M)|H2(g, 1 atm)|Pt (s)

Reao espontnea- Ocorre nas condies especificadas. Reao no espontnea- No ocorre nas condies especificadas.

2 Lei da Termodinmica A entropia do Universo aumenta numa transformao espontnea e mantm-se constante numa situao de entropia.

S-Variao de entropia T-Temperatura Energia Livre de Gibbs Energia disponvel para realizar trabalho

G-Variao da energia livre de Gibbs Se: G<0 Reao espontnea no sentido direto () G>0 Reao no espontnea no sentido direto G=0 Situao de equilbrio

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Lus Filipe Lopes Arajo, CEM-1 Ano-2 Semestre-MIEM-FEUP Equilbrio qumico aA+bB cC+dD

[]-Concentraes dos reagentes/produtos K-constante de equilbro Energia de Gibbs padro

G-energia de Gibbs padro R-contante dos gases perfeitos T-temperatura em Kelvin Q-constante de equilbrio instantneo

Tringulo de Converso:

E0clula

G G=-RTln(K)

n-nmero de moles de eF-Constante de Faraday Equao de Nernst

R-contante dos gases perfeitos T-temperatura em Kelvin Q-constante de equilbrio instantneo n-nmero de moles de eF-Constante de Faraday Eo-potencial de pilha padro 33

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Tipos de pilha existentes:

Bateria de pilha seca: No tem componentes fluidos Produz cerca de 1,5V nodo- zinco Ctodo-haste de carbono

Bateria de Mercrio: Mais caras que as anteriores Produz cerca de 1,35V Usada em medicina e eletrnica nodo-Zinco amalgamado com Mercrio Ao Inox (revestimento)

Acumuladores de Chumbo Usada em automveis Tm 6 pilhas ligadas em simultneo So recarregveis nodo-Chumbo com SO4 Ctodo-Dixido de chumbo imerso em SO4

Baterias slidas de ltio Eletrlito slido Recarregvel Produz at 3V Ctodo-TiS2 ou V6O13 nodo-Ltio

Pilhas de combustvel At 1,23V de potncia nodo-H2 Ctodo-O2 Os reagentes so consumidos, pelo que tm de ser repostos.

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Eletrlise
Uso de energia eltrica para forar uma reao qumica no espontnea.

Metodologia:

Corrente (A/s)

Carga (C)

N de moles de eletres

Moles de substncia reduzida/ oxidada

Massa da substncia reduzida/ oxidada

Nota adicional: O elemento com E0 mais positivo considerado o ctodo, e sofre reduo. Processos que determinam o fim dos materiais: Corroso e degradao o Corroso de metais o Corroso de materiais cermicos o Degradao de polmeros Desgaste mecnico o Desgaste abrasivo o Eroso o Cavitao Mecanismos de deteriorao: Metais processos electroqumicos Dissoluo com ou sem formao de produtos slidos corroso Reaco em atmosferas a alta temperatura oxidao Cermicos Temperatura elevada ou ambientes muito agressivos Resistentes deteriorao Polmeros Dissoluo ou expanso polmeros degradao Exposio a radiaes electromagnticas ou calor alterao estrutura das molculas Custos directos: Custos correctivos Reparos Reposio material Custos preventivos Revestimentos (pinturas, ) Material resistente corroso Proteco catdica Inibidores corroso 35

Lus Filipe Lopes Arajo, CEM-1 Ano-2 Semestre-MIEM-FEUP Desumidificao de armazm Superdimensionamento

Custos indirectos: Interrupo de produo Perda de materiais Perda de eficincia Contaminao produtos Importncia social da deteriorao: Acidentes perda de vidas ou invalidez Contaminao deteriorao da sade Insalubridade Economia popular Corroso Processo electroqumico de formao de ferrugem. Ies + fornecidos pelo 2 3 quando o 2 se dissolve em 2 nodo: ( ) 2+( )+ 2 Ctodo: 2()+ 4 +( )+4 2 ( ) =1,67 Ocorrncia de uma reaco andica e outra catdica, pelo menos. A carga elctrica produzida na andica absorvida pela catdica. Principais tipos de corroso: Generalizada reaco oxidao-reduo (atmosfera) Galvnica dos metais em contacto mtuo expostos a um electrlito; o metal menos nobre (mais reactivo) sofrer corroso Localizada Por picadas metais passivos Por fissuras meio corrosivo consegue penetrar at ao material Intergranular amostra pode-se desintegrar pelas fissuras entre os gros (fronteiras de gro) Selectiva (eroso-corroso) aco combinada e simultnea de ataque electroqumico e da eroso Tenses mecnicas aco simultnea de tenses de traco e meio corrosivo; formao de trincas ruptura de material Degradao de polmeros processos fsico-qumicos: Dissoluo Ruptura das ligaes Proteco contra a corroso: Pintura Passivao tratamento superfcie com agente oxidante forte Utilizar outras ligas de (ao inoxidvel) Cobrir com uma camada de outro metal ( , ) Proteco catdica ex.: bombas de gasolina; o nodo consumido no processo electroqumico (nodo de sacrifcio)

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Lus Filipe Lopes Arajo, CEM-1 Ano-2 Semestre-MIEM-FEUP Passivao: conduz formao de uma fina pelicula de um composto na superfcie do metal (pelicula passiva) a qual protege o metal contra a corroso. Revestimento metlico andico: revestimento de zinco aplicado sobre o ao confere-lhe proteco por barreira e, alm disso, protege o ao exposto sem pequenas falhas pelo mecanismo de proteco catdica.

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