Superficies Termodinámicas

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 1

 Ley de Boyle-Mariotte
En 1662 Robert Boyle formuló la generalización que
relación el volumen de una masa de gas con la
presión ejercida sobre el.
Estos resultados fueron confirmados por Louis
Mariotte.
Determinó que V α 1/P, cuando la temperatura y la
masa permanecen constantes.
Si la presión ejercida sobre una masa de gas
aumenta, el volumen disminuye por lo que el numero
de moléculas por unidad de volumen aumenta junto
con el numero de impactos moleculares sobre las
paredes del recipiente, aunque la fuerza de cada
impacto permanece constante.

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 2

 Ley de Boyle-Mariotte
1
V =K⋅ o P ⋅ V = constante
P

Un mismo gas que

cambie de estado: P1 ⋅ V1 = P2 ⋅ V2

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 3

 Ley de Charles
En 1801 Jacques Charles estableció la relación entre
la variación del volumen con la temperatura.
Determinó que V α T, cuando la presión y la masa
permanecen constantes.
A medida que el gas se calienta, la velocidad media
de las moléculas aumenta produciéndose mas
impactos por unidad de tiempo sobre las paredes del
recipiente y a una mayor fuerza por impacto. Como
la presión permanece constante, el volumen debe
aumentar para compensar este incremento en el
efecto de presión.

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 4

 Ley de Charles
o V
V = K ⋅T = constante
T

Un mismo gas que

V1 V2
cambie de estado: =
T1 T2

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 5

 Ley de Gay-Lussac
Joseph Gay-Lussac encontró la relación existente
entre la variación de presión y la temperatura.
Determinó que P α T, cuando el volumen y la masa
permanecen constantes.
Si se aumenta la temperatura de una masa de gas
manteniendo el volumen constante, las moléculas
aumentan de velocidad, resultando en un mayor
numero de impactos por unidad de tiempo sobre las
paredes del recipiente generando un aumento de la
presión.

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 6

 Ley de Gay-Lussac
o P
P = K ⋅T = constante
T

Un mismo gas que

P1 P2
cambie de estado: =
T1 T2

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 7

 Ley General de los Gases
Con cualesquiera dos de
estas tres leyes, se
puede establecer la Ley
General de los Gases P1 ⋅ V1 P2 ⋅ V2
=
que establece el T1 T2
comportamiento de los
gases de bajas
densidades.

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 8

 Ley de Avogadro
Amadeo Avogadro enuncio su ley como
explicación a la ley de Gay-Lussac.
“Volúmenes iguales de gases, en las mismas
condiciones de temperatura y presión,
contienen el mismo número de moléculas”.
A partir de sus experimentos determino el
numero de Avogadro NA, que representa el
numero de átomos que hay en un átomo-
gramo de cualquier elemento.
NA=6.023x1023[mol-1]

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 9

 Ecuaciones de Estado
Es cualquier ecuación que exprese la
relación entre la temperatura, la presión
y el volumen de una masa determinada
de una substancia.

Las leyes vistas anteriormente son

ecuaciones de estado.

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 10

 Ecuaciones de Estado
De las leyes vistas sabemos que
PVαT
Se puede asignar una igualdad utilizando
una constante de proporcionalidad.
PV=CT
La constante de proporcionalidad es igual a
una constante k por el numero de
moléculas del gas.
C=kN

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 11

 Ecuaciones de Estado
La constante k es la constante de
Boltzmann
k=1.381x10-23[J/K]
Es una constante de los gases por molécula.
Sustituyendo lo anterior en la ecuación de
estado tenemos:
PV=kNT
El numero de moléculas de un gas se
relaciona con el numero de Avogadro como:
N=n NA

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 12

 Ecuaciones de Estado
Siendo n los moles de substancia.
Sustituyendo queda:
P V = n NA k T

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 13

 Constante Universal de los Gases
Se encuentra que para todos los gases
a bajas presiones y altas temperaturas
que hay una constante que se define
como:
Ru = NA k
Y ese valor resulta ser:
Ru=8.3143 [J/molK]

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 14

 Ecuaciones de Estado
Substituyendo la constante de los gases en
las ecuaciones de estado tenemos:
P V = n Ru T

Para poder expresar las ecuaciones en

términos de la masa, se hace a través de la
relación de n con la masa, es decir mediante
la masa molar M.
m =n M

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 15

 Ecuaciones de Estado
Substituyendo el despeje se m
P ⋅V = Ru ⋅ T
tiene que: M
Se define a R, como la Ru
constante de un gas particular R=
M
como:
De manera que sustituyendo P ⋅V = m ⋅ R ⋅ T
nos queda:
R es diferente para cada gas,
pero su valor se obtiene de
tablas.
8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 16
8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 17
 Ecuación de van der Waals
Es una fórmula mas exacta para
expresar el comportamiento de los
gases.
Fue presentada en 1873 como un ⎛ a ⎞
P + 2 ⎟ ⋅ (V − b ) = R ⋅ T
intento de mejorar los resultados ⎜⎝ V ⎠
obtenidos.
La cantidad (a/V2) representa la
corrección por las fuerzas atractivas
intermoleculares y b la corrección
del volumen por el espacio ocupado
por las moléculas.

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 18

 Ecuación Benedict-Webb-Rubin
Es la fórmula utilizada para generar las tablas
termodinámicas.
Fue desarrollada en 1940.
Cuenta con 8 constantes empíricas
incluyendo a las constantes a y b de la
ecuación de van der Waals.
C0
R ⋅ T ⋅ B0 − A0 −
P=
R ⋅T
+ T 2 + R ⋅ T ⋅ b − a + a ⋅ α + c ⎛⎜1 + γ ⎞⎟e −γ v2

v v2 v3 v6 v3 ⋅T 2 ⎝ v2 ⎠

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 19

 Propiedades del líquido y vapor saturado del
agua (Tabla de Presión)
Presión Tempera Volumen Energía Interna Entalpía Entropía
[MPa] tura Específico [kJ/kg] [kJ/kg] [kJ/kgK]
[°C] [m3/kg]

P T vf vg uf ufg ug hf hfg hg sf sfg sg

0.2 120.23 0.0010 0.88 504.4 2025 2529 504. 2202 2706. 1.530 5.59 7.12
61 57 7 .0 .5 68 .0 6 0 70 71
0.4 143.63 0.0010 0.46 604.2 1949 2553 604. 2133 2738. 1.776 5.11 6.89
84 25 9 .3 .6 73 .8 5 6 93 58
0.6 158.85 0.0011 0.31 669.8 1897 2567 670. 2086 2756. 1.931 4.82 6.76
01 57 8 .5 .4 54 .3 8 1 89 00
0.8 170.43 0.0011 0.24 720.2 1856 2576 721. 2048 2769. 2.046 4.61 6.66
15 04 0 .6 .8 10 .0 1 1 66 27

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 20

 Ecuación Lee-Kesler
Es una derivación de la ecuación BWR
desarrollada en 1975, utilizada ahora en las
tablas termodinámicas computarizadas.
Tiene 12 constantes empíricas.
⎛ γ ⎞
⎜− ⎟
⎛ ⎞ ⎜ v' 2 ⎟
⎜β + γ 2
Pr ⋅ v' r B C D c4 ⎝ ⎠
⎟
r
= 1+ + 2 + 5 + 3 ⎜ ⎟
Tr ⋅ v' r
2
Tr v' r v' r v' r ⎝ v' r ⎠

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 21

 Ecuación Lee-Kesler
Donde:
b b b
B = b 1 − 2
− 3
2
− 4
3
T r T r T r

c c
C = c 1 − 2
− 3
3
T r T r

d
D = d 1 − 2

T r

v
v 'r =
R ⋅ T c
P c

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 22

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 23
Temperatura y Presión Críticas
Las bajas temperaturas y altas presiones
favorecen la conversión de los gases en
líquidos y de los líquidos en sólidos ya que se
tiende a incrementar la atracción molecular y
se disminuye la energía cinética de las
moléculas.
Si la temperatura no se reduce, por medio de
la presión no siempre se convierte un gas en
un liquido.

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 24

Temperatura y Presión Criticas
Temperatura Crítica es la temperatura por
encima de la cual la substancia no puede
licuarse por la sola aplicación de presión.
Presión Crítica es la presión necesaria para
licuar un gas a su temperatura critica.
Cada substancia tiene una temperatura y
presión critica especifica.
Por encima de ese punto (critico) no hay
distinción entre las fases de las substancias.

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 25

Temperatura y Presión Criticas
Cuanto mayor es la temperatura critica,
menor es la presión necesaria para
licuar un gas a temperatura ambiente.

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 26

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 27
8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 28
8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 29
8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 30
8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 31
8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 32
8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 33
8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 34
 Gas Ideal
Es todo gas que P ⋅V = m ⋅ R ⋅ T
cumple con las
ecuaciones de P ⋅ V = n ⋅ Ru ⋅ T
estado:
Estas ecuaciones
funcionan a bajas
densidades y en un
cierto rango de
temperatura y
presión.

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 35

 Factor de Compresibilidad
Es un factor que se introduce
para definir en que rango de Pv
densidad y de presión- Z≡
temperatura funcionan las RT
ecuaciones de estado.
Z es igual a 1 para un gas
ideal.
Si Z<1 la densidad es mucho
mayor que la que predicen
las ecuaciones de estado.

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 36

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 37
 Principio de los Estados
Correspondientes
El factor de
compresibilidad para P
todos los gases es PR ≡
aproximadamente el Pc
mismo cuando estos
tienen la misma
T
presión y
temperatura
TR ≡
reducida. Tc
8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 38
8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 39
 Calidad
mvapor mg
Calidad = x = =
mtotal mg + m f

El subíndice g indica el estado de vapor

saturado
El subíndice f se refiere al estado de
líquido saturado.

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 40

 Calidad (prop. Intensivas)
y total − y f y total − y f
Calidad = x = =
y fg yg − y f

Donde y es la propiedad intensiva de

que se trate.

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 41

 Ejercicio
Una vasija cuyo volumen es 0.4 [m3]
contiene 2 [kg] de agua en mezcla de
líquido y vapor en equilibrio a una
presión de 600 [kPa]. Calcular:
La calidad de la mezcla
La masa de líquido
La masa de vapor
El volumen de líquido y vapor.

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 42

 Propiedades del líquido y vapor saturado del
agua (Tabla de Presión)
Presión Temperatura Volumen Específico Energía Interna Entalpía
[MPa] [°C] [m3/kg] [kJ/kg] [kJ/kg]

P T vf vg uf ufg ug hf hfg hg sf
0.2 120.23 0.001061 0.8857 504.47 2025.0 2529.5 504.68 2202.0 2706.6 1.530

0.4 143.63 0.001084 0.4625 604.29 1949.3 2553.6 604.73 2133.8 2738.5 1.776

0.6 158.85 0.001101 0.3157 669.88 1897.5 2567.4 670.54 2086.3 2756.8 1.931

0.8 170.43 0.001115 0.2404 720.20 1856.6 2576.8 721.10 2048.0 2769.1 2.046

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 43

 Ejercicio
La calidad de la
mezcla
Se calcula el volumen V 0.4
v= = = 0.20 ⎡ m 3
⎤
específico: m 2. 0 ⎢⎣ kg ⎥⎦

v fg = v g − v f
De las tablas se
obtiene vfg v fg = 0.3157 − 0.001101
v fg = 0.3146

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 44

 Ejercicio
La calidad de la mezcla
v −vf 0.2 − 0.001101
x= = = 0.6322
v fg 0.3146

Es decir 63.22%

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 45

 Ejercicio
La masa de líquido

m f = m(1 − x ) = (2.0 )(1 − 0.6322) = 0.7356[kg ]

La masa de vapor
m g = m( x ) = (2.0 )(0.6322) = 1.2644[kg ]

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 46

 Ejercicio
El volumen de líquido

[ ]
V f = v f m f = (0.001101)(0.7356) = 0.0008 m 3

El volumen de vapor
[ ]
V g = v g m g = (0.3157 )(1.2644) = 0.3992 m 3

8-Sep-06 Alicia Ma. Esponda Cascajares 47