CURVAS DE ENFRIAMIENTO CONTINUO DE UN DIAGRAMA EUTCTICO. Ejercicio resuelto.

INTRODUCCIN El diagrama de fases al equilibrio del sistema Pb-Sn, ver figura 1, presenta una transformacin eutctica, L !" Las coor e!a as i!"aria!tes e esta tra!s# $or%aci&! eut'ctica so!( TE )*+,-C . /E ) 0*1234.S!. Las fases # ! del diagrama Pb-Sn son soluciones slidas terminales basadas en Pb # en Sn, respectivamente" $erminales quiere decir que est%n en los e&tremos de composicin del respectivo diagrama" Espec'ficamente, ambas soluciones son de sustitucin, con estructuras correspondientes a la del Pb puro # a la del Sn puro, respectivamente" En un diagrama eutctico, una aleacin de composicin () e&perimentar% la transformacin eutctica, total o parcialmente, slo si la l'nea vertical de isocomposicin () cru*a el segmento dibu+ado de la isoterma de la transformacin eutctica respectiva, $, $E" Para el diagrama Pb-Sn, dic-o segmento se e&tiende entre 1.,/ 0p"Sn # .1,20p"Sn, ver figura 1" Las aleaciones con composiciones entre 1.,/0p"Sn # 31,.0p"Sn 4la del eutctico5 se llaman aleaciones -ipoeutcticas" Similarmente, aquellas con composiciones entre 31,.0p"Sn # .1,20p"Sn se llaman -ipereutcticas" $ngase presente la definicin de fase6 es una regin de materia -omognea cu#as propiedades var'an en forma continua con las variables intensivas del sistema 4presin, temperatura # composicin5" Los diagramas de enfriamiento continuo se obtienen de e&periencias donde el material, inicialmente caliente # contenido, por e+emplo, en un crisol cer%mico, se e&pone a un medio de menor temperatura, la que podr'a ser la ambiente" 7e manera que la accin del medio sobre el material es e&traer calor continuamente" Se busca obtener informacin de la respuesta del material a esta accin8 para esto, durante el enfriamiento se mide la temperatura del material en funcin del tiempo" La respuesta se relaciona con los cambios de fase # no slo con el -ec-o de que una fase cualquiera se debe normalmente enfriar" Por lo tanto, los diagramas de enfriamiento continuo son una -erramienta para estudiar los cambios de fase" 7e la anterior definicin de fase se desprende que, al variar

alguna variable intensiva, como lo es la temperatura, si se detecta una discontinuidad en las propiedades del material, es porque se -a producido un cambio de fases" Particularmente, cada fase tiene, en trminos de sus propiedades trmicas, sus propios coeficientes de transferencias de calor 4capacidad trmica # conductividad trmica58 por ello, al -aber cambios de fase, -abr% cambios en la curva $emperatura versus $iempo" $ambin -a# que considerar los calores de las transformaciones de fase" 9lgunas de estas :ltimas son isotrmicas 4solidificacin del agua pura, del ;u puro, <i puro, etc"5 # otras no 4solidificacin de aleaciones ;u-<i, etc"5" 5RO6LEMA 7edu*ca # represente esquem%ticamente las curvas de enfriamiento continuo de varias aleaciones Pb-Sn identificadas m%s adelante, las que son enfriadas a velocidades moderadas 4esto es, ba+o condiciones de equilibrio5 desde el estado l'quido, =))>;, -asta la temperatura ambiente" El diagrama Pb-Sn de fases al equilibrio se indica en la figura 1" Las composiciones de las aleaciones a anali*ar son las siguientes6 a5 Pb-)0p" Sn 4plomo puro58 b5 Pb-1))0p"Sn 4esta?o puro5" c5 Pb-31,.0p"Sn 4composicin eutctica5 d5 Pb-1)0p"Sn e5 Pb-=)0p"Sn8 4composicin -ipoeutctica5 f5 Pb-2)0p"Sn8 4composicin -ipoeutctica5 g5 Pb-@20p"Sn" 4composicin -ipereutctica5 En la respuesta que sigue se -ar%n algunos c%lculos complementarios de la fraccin en peso de fases presentes en algunos puntos importantes del diagrama8 ello para me+or e&plicar la forma de las curvas de enfriamiento continuo" Estos c%lculos no son necesarios al responder una pregunta de control, a menos que se soliciten el enunciado" RES5UESTA La respuesta del material frente a la e&traccin de calor, se e&plica a continuacin, aleacin por aleacin" Las curvas de enfriamiento continuo pertinentes se presentan en la figura /" 4Es :til revisar antes el caso m%s elemental del sistema ;u-<i, #a tratado en clase5" a7 /8) 59#834. S! :4lo%o 4uro7 En este caso, al enfriar, pasamos por dos campos monof%sicos6 L # " ;onviene tener presente la temperatura l'mite entre los

campos8 ella corresponde a la temperatura de solidificacin del Pb, $SPb , /)1>;" 9l sacar calor, el Pb l'quido se enfr'a" 9 $SPb , se producir% un cambio de fase isotrmico, cuando sacamos el calor de la transformacin L'quido A Slido del elemento puro" <tese que a $SPb B se tiene CL, 1 # C, ), en tanto que a $SPb DB se tiene CL,) # C,1" 97 /8) 59#*8834.S! :esta;o 4uro7 El an%lisis es similar al anterior caso a5 de plomo puro" Se produce una transformacin isotrmica de solidificacin a $SSn , 11@ >;" c7 /8) 59#0*1234.S! :co%4. eut'ctica7 Esta es una composicin particular" Seg:n el diagrama # la definicin de transformacin eutctica, una aleacin Pb-Sn de composicin eutctica (), (E, 31,.0p"Sn se transformar% a la temperatura $E , 1@E>;" -Fnicialmente, sacar calor significa enfriar el L'quido L, -asta llegar a $E B, con a:n todo L" -Gusto a $E se desarrolla gradualmente la transformacin eutectoide, sacando el calor de solidificacin6 L !" <tese que a $E B todo es l'quido # a $E DB todo es #a totalmente slido bif%sico" Ese notable cambio significa retirar el correspondiente calor de transformacin por mol de aleacin, +usto a la temperatura $ E" , en el transcurso del tiempo" 7e manera que esta solidificacin es isotrmica, igual que la de un elemento o compuesto molecular puro con un solo tipo de enlaces involucrado en la transformacin 4agua pura, parafina pura, ;u puro, etc"5" 49qu' estamos obviando, por simplicidad, el concepto de enfriamiento constitucional5" 9 $E no es posible calcular, slo del diagrama de equilibrio, las fracciones de las fases presentes 4L, # !5, al estar tales valores indeterminados" Estos :ltimos dependen de cu%n avan*ada est en el tiempo la transformacin eutctica, la que slo avan*ar% en el tiempo mientras se saque calor" - 9 $E-B #a se est% en el rango !" 9-ora sacar calor significa enfriar # tambin variar las cantidades relativas de # de !" $al variacin se -ace seg:n la forma del diagrama # la regla de la palanca" Fnsistencia6 <tese que para que ocurra la transformacin eutectoide, ba+o condiciones de equilibrio, la composicin del l'quido que se transforma debe ser igual a la composicin

eutectoide,(L, (E" 9dem%s, tal transformacin ocurrir% a $, $E" /8) 59#*834.S! En este caso, al enfriar, pasamos por tres campos8 L, L # 8 ;onviene tener presente las temperaturas l'mites LHL # L H 4llamadas temperaturas de liquidus # solidus, respectivamente5, las que se leen del diagrama, para la composicin de la aleacin" -Fnicialmente, al sacar calor, el Pb l'quido se enfr'a" 9qu' sacar calor significa slo enfriar" -9l entrar al rango L ", retirar una cantidad de calor IJ permite que ba+e la temperatura en un I$ # que apare*ca una fraccin adicional IC de la fase slida " La aparicin de esa cantidad IC de fase ", # consecuente desaparicin de IC de fase L, se debe a que se sac el calor necesario para esa transformacin de fase LA8 esto en forma adicional al calor que es necesario retirar para simplemente enfriar la o las fases presentes" <tese que la solidificacin gradual es no isotrmica6 se produce en un rango de temperatura al pasar verticalmente por el rango L ", seg:n la composicin Pb-1)0p"Sn" En ese rango, mientras m%s ba+a sea la temperatura m%s -abr% avan*ado la solidificacin" -7espus se ingresa a un campo monof%sico , donde sacar calor slo significa enfriar " -Kinalmente se ingresa desde el campo al campo !" 7entro de este campo !, ocurre algo similar a lo #a visto en el campo L , aunque a-ora es una transformacin al estado slido" 9l sacar calor, gradualmente el material se enfr'a # aparece m%s fase ! a e&pensas de la fase " Es importante notar que para esta aleacin no se da la transformacin eutctica definida en la Fntroduccin" e . $7 /8)59#<834.S! . /8=)59#>834S!1 os aleacio!es ?i4oeut'cticas. En este caso, al enfriar, pasamos por tres campos8 L, L # !" 9dem%s cru*amos -acia aba+o la isoterma dibu+ada de la transformacin eutectoide, $, $E8 esto significa que tal transformacin se producir%" ;onviene tener presente las temperaturas l'mites entre los campos, las que se leen del diagrama, para la composicin de la aleacin" ;onceptualmente, el an%lisis de las aleaciones de () # ()L es similar, por ser ambas -ipoeutcticas" 9s', se anali*ar% primero slo el caso de la aleacin de composicin ( ), # 7

finalmente se precisar%n las diferencias cuantitativas entre las aleaciones () # ()L " -Fnicialmente, sacar calor slo se traduce en que la fase L se enfr'a" 7entro de este campo monof%sico, (L, ()" -9l entrar al campo L ", sacar calor permite enfriar el sistema # aumentar la cantidad de fase ", a e&pensas de la fase L" Esto es similar a lo que ocurre en el mismo campo para la aleacin (),Pb-1)0p"Sn #a anali*ada" Se debe recordar que cuando se est% en un campo bif%sico, como el L , la composicin de las fases a una temperatura $, se lee del diagrama, buscando la interseccin de la isoterma con los l'mites laterales del campo" 7e esta manera se tiene que, al ir sacando calor #, en secuencia, al ir ba+ando la temperatura de la aleacin, la composicin de la fase l'quida ir% cambiando, desde el valor (L, (), -asta el valor final dentro del campo ( L, (E " <tese que (L se -a movido, dentro de tales l'mites, sobre la curva l'mite entre los campos L # L" 9s', ver figura 1, a $, $E B -abr% fase , de composicin C, 1.,/0p"Sn, # fase L de composicin (L, (E,, 31,.0p"Sn" En el caso de la aleacin de nuestro inters, de composicin (), =)0p"Sn,a esa temperatura se tendr%, por estarse en el campo L 6 C , 431,.=)5H431,.-1.,/5, ),21/ # CL,41-C5, ),=@@, ambas fracciones e&presadas en peso" 9 la fase que aparece en el rango L la denominaremos, por definicin, fase primaria o proeutctica" - Gusto a $, $E,, 1@E>;, en la medida en que se saque calor, ocurrir% la transformacin eutctica en forma isotrmica" Seg:n sta, ver definicin, un l'quido de composicin ( L, (E,, 31,.0p"Sn, como es aquel que #a ten'amos a $ E B, se transformar% en dos fases slidas, !" Se notar% que, al recin llegar en el tiempo a $, $E, se tienen dos fases presentes6 primario con ( ,1.,/0p" Sn # C ,),21/ en peso, # l'quido eutctico, con (L, 31,.0p"Sn # CL, ),=@@ en peso" 9l sacar calor a $, $ E, la fase primaria <M se transformar%, 4no tendr'a por qu -acerlo, dado que no es l'quido eutctico5" 9 la temperatura $, $E , aparecer%, sobre el respectivo diagrama de enfriamiento continuo, curva $ versus t, una l'nea -ori*ontal isotrmica, asociada a la transformacin de solidificacin del l'quido eutctico, seg:n LA ! "

-9 $EDB #a se est% en el campo bif%sico" 9l aplicar en este campo la regla de la palanca, la fraccin de fase obtenida corresponder% al total de la fase presente" Esto es, corresponder% a la suma de la fraccin de la fase primaria que se gener en el rango de temperaturas perteneciente al campo ! # de la fraccin de aquella fase que se produ+o de la transformacin eutctica isotrmica a $, $E " 9 $EDB se verifica, C, 4.1,2-=)5H4.1,2-1.,/5, ),=@1 en peso # C! , 41-C5, ),21E en peso" Similarmente a lo que se vio en el caso de la aleacin (),Pb-1)0p"Sn en el campo !, aqu' se tendr%, al e&traer calor, que la aleacin se enfriar%, # que la composicin # fraccin de las fases variar% de acuerdo a la forma del diagrama, 4referirse a las l'neas l'mites laterales del campo bif%sico5" Las diferencias aqu' relevantes entre el comportamiento de las aleaciones -ipoeutcticas (),Pb-=)0p"Sn # ()L ,Pb2)0p"Sn consisten fundamentalmente en6 -la composicin del l'quido en el campo L -la fraccin de las fases presentes en los lugares del diagrama 4campos bif%sicos e isoterma eutctica5 donde -a#a m%s de una fase presente" @7 59#+>34.S!1 aleaci&! ?i4ereut'ctica En este caso, al enfriar, pasamos por tres campos6 L, L ! # !" 9dem%s, se cru*a el segmento dibu+ado de la isoterma de la transformacin eutctica8 esto significa que tal transformacin se producir%" ;onviene tener presente las temperaturas l'mites entre los campos citados, las que se leen del diagrama, para la composicin de la aleacin" El an%lisis de una aleacin -ipereutctica es mu# similar a aquel de una aleacin -ipoeutctica 4caso #a visto de las aleaciones e5 # f55" La diferencia fundamental reside en que en el presente caso -ipereutctico se forma una fase primaria o proeutectctica que es !, durante el proceso de e&traer calor en el campo L !" ;MNE<$9OFM KF<9L E+emplos de transformaciones isotrmicas son las transformaciones de vapori*acin H condensacin # solidificacin H fusin de elementos puros 4Pe, <i, ;u, etc"5 # de molculas puras 4agua, parafina, etc"5, con enlaces entre s' de un solo tipo" Mtro e+emplo corresponde a los cambios de fase al estado slido del Ke puro 4Q R5" 9:n tipo m%s de transformacin isotrmica es la transformacin eutctica"