Universidad Nacional Autnoma de Mxico Facultad de Estudios Superiores Cuautitln Laboratorio de Qumica Orgnica III Equipo 3 Gallardo Marn

Mnica Lescas Nava Sara INVESTIGACIN PREVIA IDENTIFICACIN DE ALDEHDOS Y CETONAS Objetivos Se llevar a cabo la identificacin del grupo carbonilo por medio de una reaccin nucleoflica; as como de aldehdos, mediante la prueba de Tollens (oxidacin de aldehdos), y la identificacin de cetonas por medio de la reaccin de yodoformo. Tambin se conocern las propiedades qumicas de aldehdos y cetonas, as como las reacciones que los involucran para diferenciarlos claramente. Investigacin previa Propiedades qumicas, estructura y usos de aldehdos y cetonas

Los aldehdos y cetonas son compuestos que tienen la caracterstica de tener el grupo carbonilo (C=O) en su estructura. Los aldehdos presentan este grupo en la posicin terminal de la estructura mientras que las cetonas lo presentan en posicin intermedia. Las cetonas aromticas reciben el nombre de felonas. La presencia del grupo carbonilo convierte a los aldehdos y cetonas en compuestos polares. Los compuestos de cuatro tomos de carbono pueden formar puentes de hidrogeno con el agua, lo cual los hace solubles en agua. Los puntos de ebullicin de los aldehdos y cetonas son mayores que el de los alcanos del mismo peso molecular, pero menores que el de los alcoholes y cidos carboxlicos comparables. Esto se debe a la formacin de dipolos y a la ausencia de formacin de puentes de hidrgeno intramoleculares en stos compuestos. A continuacin de muestran los puntos de fusin, ebullicin y solubilidad de aldehdos y cetonas comunes:

NOMBRE

Formaldehido Acetaldehdo Propionaldehido n- Butiraldehido n-Valeraldehido Caproaldehido Heptalhdehido Fenilacetaldehido Benzaldehido o-Tolualdehido m-Tolualdehido pToluadehido Salicialdehido (o-Hidroxibenzaldehido p-hidroxibenzaldehido Anisaldehido Vainillina Piperonal Acetona Metil-etil-cetona 2-Pentanona 3-Pentanona 2-Hexanona 3-Hexanona Metil-isobutil-cetona Acetofenona Propiofenona n-Butirofenona Benzofenona

PUNTO DE FUSIN (C) -92 -121 -81 -99 -91 -42 -26

2 116 3 82 37 -94 -86 -78 -41 -35 -85 21 21 11 48

PUNTO DE EBULLICIN (C) -21 20 49 76 103 131 155 194 178 196 199 205 197

SOLUBILIDAD g / 100g H2O Muy soluble 16 7 Ligeramente soluble Ligeramente soluble 0.1 Ligeramente soluble 0.3

1.7 1.4 0.2 1 0.2 26 6.3 5 2.0 Ligeramente soluble 1.9

248 285 263 56 80 102 101 150 124 119 202 218 232 308

Los aldehdos y cetonas se comportan como cidos debido a la presencia del grupo carbonilo, esto hace que presenten reacciones tpicas de adicin nucleoflica. Reacciones de adicin nucleoflica: Estas reacciones se producen frente al (reactivo de Grignard), para dar origen a un oxihaluro de alquil-magnesio que al ser tratado con agua da origen a un alcohol. El metanal forma alcoholes primarios y los dems aldehdos forman alcoholes secundarios.

Uso de aldehdos y cetonas: El metanal o aldehdo frmico es el aldehdo con mayor uso en la industria, se utiliza fundamentalmente para la obtencin de resinas fenlicas y en la elaboracin de explosivos (pentaeritrol y el tetranitrato de pentaeritrol, TNPE) as como en la elaboracin de resinas alqudicas y poliuretano expandido.

Tambin se utiliza en la elaboracin de uno de los llamados plsticos tcnicos que se utilizan fundamentalmente en la sustitucin de piezas metlicas en automviles y maquinaria, as como para cubiertas resistentes a los choques en la manufactura de aparatos elctricos. Estos plsticos reciben el nombre de POM (polioximetileno). La cetona que mayor aplicacin industrial tiene es la acetona (propanona) la cual se utiliza como disolvente para lacas y resinas, emplendose tambin en la elaboracin de resinas epoxi y poliuretanos. Otras cetonas industriales son la metil etil cetona (MEK, siglas el ingls) y la ciclohexanona que adems de utilizarse como disolvente se utiliza en gran medida para la obtencin de la caprolactama, que es un monmero en la fabricacin del Nylon 6 y tambin por oxidacin del cido adpico que se emplea para fabricar el Nylon 66. Muchos aldehdos y cetonas forman parte de los aromas naturales de flores y frutas, por lo cual se emplean en la perfumera para la elaboracin de aromas como es el caso del benzaldehdo (olor de almendras amargas), el aldehdo ansico (esencia de ans), la vainillina, el piperonal (esencia de sasafrs), el aldehdo cinmico (esencia de canela). De origen animal existe la muscona y la civetona que son utilizados como fijadores porque evitan la evaporacin de los aromas adems de potenciarlos por lo cual se utilizan en la industria de la perfumera. Reacciones, fundamentos qumicos y limitaciones de cada prueba

Para la identificacin del grupo carbonilo se requiere de una reaccin de adicineliminacin, en ella intervienen aminas sustituidas G-:NH2, estas se adicionan al doble enlace carbono-oxgeno, se genera un intermediario inestable (aminoalcohol) que finalmente se deshidrata para producir un doble enlace carbono-nitrgeno como se muestra a continuacin:

O R R
'

OH N R R
'

NH2

NH

R R'

H2 O

Aldehdo o cetona

Aminoalcohol, inestable

Donde G= -H, -OH, -NH2, entre otros.

Existe una adicin nucleoflica ya que el oxgeno del grupo carbonilo se protona fcilmente mediante una catlisis cida, debido a que este grupo es una base dbil, volvindose as fuertemente electroflico y susceptible a ser atacado por un nuclefilo dbil; posteriormente se produce la eliminacin de un hidrgeno gracias a la formacin de un carbocatin estable. Los compuestos de adicin son conocidos como derivados del compuesto carbonilo correspondientes, la mayora de estos derivados son slidos y suelen tener puntos de fusin ms altos que los aldehdos y cetonas de los que se derivan. En la identificacin de los aldehdos se puede llevar a cabo una reaccin de oxidacin, en la que los aldehdos se oxidan fcilmente a cidos carboxlicos. En la prueba de Tollens, se utiliza el in Ag+ para oxidar a los aldehdos; dicha prueba consiste en aadir una solucin de complejo amoniacal de plata (reactivo de Tollens) a un compuesto desconocido en cual se pretende identificar a aldehdos, s contiene un grupo aldehdo se genera una oxidacin y una reduccin de la plata, formndose una suspensin negra o espejo de plata en el interior del recipiente.
O R H O
+ Ag(NO 3)NH 3

R O
-

Ag

El reactivo de Tollens es muy selectivo ya que no reacciona con teres, cetonas e hidrocarburos simples. *No se cuenta con mecanismos propuestos para la prueba de Tollens. La reaccin de yodoformo se utiliza para identificar cetonas, en ella se usa hidrxido de sodio y un exceso de yodo (I2/KI). Como primer paso ocurre la halogenacin en presencia de una base (OH) existe una adicin nucleoflica; posteriormente el ion hidrxido se une al tomo de carbono adyacente al oxgeno, generando un intermediario tetradrico.

En esta reaccin se rompe un enlace carbono-carbono generndose una sal de cido carboxlico, finalmente al formarse el cido carboxlico este se desprotona, formando as al anin carboxilato como se muestra a con
R CH3 O X2 OH Exceso R CX 3 No aislado O R O
-

O OH R

O CX 3 R

OH

HO Intermediario tetradrico inestable

Los aldehdos presentes en compuestos orgnicos se vuelven sales de solubles de un cido carboxlico ya que pierden un tomo de carbono observando un precipitado amarillo indicando la presencia del yodoformo y como consecuente la presencia del cetonas. Mecanismos de reaccin

Identificacin de grupo carbonilo:

R H2N R2 R O NH O N
+

R2 N

O O H
+

HN

N O

+
O
-

Donde R2 = H, alq. O Ar

HO H2N R2 R O H
+

R2 N H
+

NH

O N
+

R O
-

R2 R C
+

NH

O N
+

+
O
-

H O
-

OH N
+

H + H O R

R2 NH NH O N
+

O O
+

R2 R H O
-

O O N
+

R2 NH O N
+

R O
-

NH

Identificacin de aldehdos (prueba de Tollens):

O R H O
+ Ag(NO 3)NH 3

R O
-

Ag

Reaccin del Yodoformo:

O R CH3
O R CI 3 HO
-

3 I 2 / OH R O

O
-

CHI 3

O R CH3 O R O
-

3 I2 R

OH

O CI 3 R

+
OH

CI 3

CHI 3

Diagramas de flujo experimental y ecolgico Parte experimental A 2,4-dinitrofenilhidrazina, reaccin para identificar grupos carbonilos. Colocar una gota de compuesto desconocido en un tubo de ensayo, agregar 1mL de 2,4-dinitrofenilhidrazina. Si el compuesto el slido: disolver 10 mg en etanol o diozano y agitar. Observar cambios de color. La mayora de aldehdos y cetonas dan un p.p de color amarillo a rojo. Si no se observa un p.p, calentar ligeramente en agua tibia. Envasar y etiquetar apropiadamente los residuos para su posterior tratamiento

Parte experimental B Prueba de Tollens, reaccin para identificar grupos aldehdos.

Disolver una gota de compuesto desconocido o 10 mg si es slido en dioxano en un tubo de ensaye.

Se confirma la prueba al observar la formacin de un espejo de plata en el tubo. Si no se observa un p.p, calentar ligeramente en agua tibia de 5 a 10 min. Envasar y etiquetar apropiadamente los residuos para su posterior tratamiento Parte experimental C Reaccin de yodoformo para identificar grupos carbonilos. Disolver 4 gotas de lquido desconocido o 10 mg en 5 mL de dioxano, agregar 1 mL de NaOH 10% Agregar solucin (I2/KI) gota a gota, hasta observar un color presistente. Calentar en bao mara de agua por 2 min. Si el color caf de la muestra desaparece agregar ms gotas de la solucin. Aadir gotas de NaOH y agitar hasta decolorar la sol.

Aadir agua al tubo y dejar reposar por 10 min. Observar un p.p amarillo, prueba de la existencia del yodoformo.
Envasar y etiquetar apropiadamente los residuos para su posterior tratamiento.

Bibliografa Torthon, M. N. B. Qumica Orgnica. (3a ed.) USA: Fondo de Cultura Interamericano. Wade L. G. Jr. Qumica Orgnica. (5a ed.) Espaa: Pearson. Wingrove A. S. & Caret R. L. Qumica Orgnica. Revert. Hojas de seguridad. Mxico: UNAM. http://www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/2hsnaoh.pdf http://www.quimica.unam.mx/IMG/pdf/12etanol.pdf IPCS. (2008) Fichas Internacionales de Seguridad Qumica. Recuperado el 19 de agosto de 2012.http://www.insht.es/InshtWeb/Contenidos/Documentacion/FichasTecnicas/FISQ/Ficheros/
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TRANSMERQUIM. (2009) Hojas de datos de seguridad. Recuperado el 19 de agosto de 2012. http://transmerquim.com/images/productos/y/YODURO%20DE%20POTASIO.pdf Macro Qumica SA. DE CV. (2007) Hoja de datos de seguridad. Recuperado el 19 de agosto de 2012. http://www.macroquimica.com/HDS%20HIDROXIDO%202009.pdf