INFORME DE LABORATORIO QUMICO

PRACTICA N 11

ELECTROQUIMICA CONDUCTIVIDAD DE DISOLUCIONES

11.1.- OBJETIVO DE LA PRCTICA La prctica tiene los siguientes objetivos: Realizar el manejo de los instrumentos de laboratorio involucrados en la prctica Estudiar las variables que involucran la conductividad de las soluciones Realizar mediciones de conductividad de disoluciones

11.2.- FUNDAMENTO TEORICO 11.2.1 Introduccin El transporte de la corriente elctrica a travs de conductores metlicos es realizado por el movimiento de los electrones del metal, bajo la accin de una diferencia de potencial aplicada. En este caso, por tratarse de un solo tipo de transportador (electrones), puede considerarse al conductor elctronico como homogneo, y para l es vlida la Ley de Ohm V (11.1)
R= I

Donde R es la resistencia del conductor (en Ohm, W), V es la diferencia de potencial aplicada (en voltios, V) e I es la intensidad de corriente que circula a travs del conductor (en amperios, A). En el caso de las disoluciones electrolticas, la corriente es transportada por los iones de la disolucin, los cuales se mueven en distintos sentidos (de acuerdo con el signo de su carga) bajo la accin del campo elctrico producido por la diferencia de potencial aplicada. En este caso, el conductor inico tambin puede considerarse como homogneo (siempre y cuando no existan fuerzas mecnicas o viscosas aplicadas), y al igual que el conductor electrnico, seguir la Ley de Ohm (Ecuacin 1). Esta propiedad de conducir la corriente que poseen las disoluciones electrolticas es la base de la Inica, una de las reas del conocimiento dentro de la Electroqumica, y una de las primeras en desarrollarse. 11.2.2 Resistividad, conductancia y conductividad En ausencia de un campo elctrico, los iones que constituyen un conductor inico se encuentran en un constante movimiento al azar, de manera que la distancia efectiva recorrida por los iones en su conjunto es nula. Este movimiento se origina por accin de fuerzas trmicas y de conveccin. Ahora bien, cuando se somete a dichos iones a la accin de un campo elctrico, los mismos se movern, en un sentido u otro, de acuerdo con su carga, fenmeno que se conoce como migracin inica. En estas condiciones, se puede considerar a la disolucin como un conductor, que obedece a la Ley de Ohm. Consideremos la representacin de una porcin disolucin (Fig. 1) en la que la resistencia R correspondiente vendr dada por:
L 29

(11.2)

INFORME DE LABORATORIO QUMICO R =r A

Donder es la resistividad (en ohm.cm) de la disolucin, l es la longitud (-distancia entre los planos considerados - en cm) del conductor y A es el rea de seccin transversal (en cm1) del conductor.

Figura 11.1.- Porcin de disolucin 11.2.3 Conductancia [C] y Conductividad [k] La conductancia es el recproco de la resistencia, es decir:
C = = 1 1 * = *A k A RrL L

(11.2)

Donde k es la conductancia especfica o conductividad definida como:

k=
1

(11.3)

La unidad en el sistema internacional de la conductancia [C] es el Siemens (S, nombrada as en honor al fsico alemn Werner von Siemens, 1816 1892). Donde 1 S = 1W-1. La conductividad tiene las unidades o conductancia especfica tiene las unidades:
k= 1L2 = W- -1 1L
W= =-1 cm o-1 W-1 m-1 r WL

La figura 11.1 muestra una tpica celda de conductancia. La conductancia est dada por la ecuacin (11.2). La relacin L/A, llamada constante de la celda, es la misma en todas las soluciones. En este caso, A es el rea de los electrodos y L es la distancia de separacin entre ellos. En la prctica, la constante de celda se calibra midiendo la conductancia de una solucin estndar de cloruro de potasio con un valor conocido k. 11.2.4 Conductancia molar y equivalente La conductividad es una propiedad que mide la facilidad con que los portadores de carga migran bajo la accin de un campo elctrico. Para el caso de un conductor inico, son los cationes y aniones de la solucin los que intervienen en el transporte de la corriente y por lo tanto, el valor de la conductividad depender del nmero de iones presentes. Para normalizar la medida de la conductancia, se introduce la magnitud conductancia molar (L), definida como:
m

k
c

(11.4)

L=

Donde c es la concentracin molar (mol/) del electrolito totalmente ionizado.

1

El smbolo "[x]" representa "unidades de x".

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Un anlisis dimensional2 de la Ecuacin (11.4) revela que:

[k] = S.cm-1 [c] = mol/

Por lo que se deben hacer compatibles las unidades de k y c. Para ello tendremos en cuenta que 1 litro equivale a 1000 cm2, por lo que las unidades para c se pueden expresar como: [c] = 10-3 mol.cm-3 Es decir, cuando c se expresa en mol.-1, se debe multiplicar por el factor 10-3 para pasarlo a mol.cm-3. De esta manera, las unidades para L sern:

[L] = S.cm2.mol-1
Por lo tanto, si se utilizan las unidades de mol.-1 para c y S.cm-1 para k, la ecuacin para L que se deber usar es:
m

1000*k C

(11.5)

L=

Donde el factor 1000 da cuenta del cambio de unidades de Litros (dm3) a cm3. Ejemplo 11.1.- La conductancia de una celda que contiene una solucin acuosa de KCl de 0.0560 M es 0.0239 W-1, si la misma celda se llena con una solucin acuosa de NaCl de 0.0836 M, su conductancia es 0.0285 W-1. Dado que la conductancia equivalente del KCl es de 134 W-1equi-1cm2, calcular la conductancia equivalente de la solucin de NaCl. Solucin.- Calculando la conductancia especfica, de la solucin de KCl:
L* c

(134.5W

-1

equiv cm-12 (0.0560mol /)

-3 -1

-1

F.W. Kohlrausch, Z. Phys. Chem. 14, 317 (1894)

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INFORME DE LABORATORIO QUMICO k= 1000= = 1000cm3 --1 7.53 10* W cm

Puesto que: 1 mol = 1 eq-g, se tiene:

L k 7.53 10* -3W-1cm-1 = AC
-1 -1

0.315cm

0.0239W

La conductancia especfica de la solucin de NaCl est dada por:

L A

-1

)(0.0285W ) =8.98 10*

-1

-3

W-1cm-1

k= C= 0.315cm

Por tanto la conductancia equivalente es:

3 -3 -1 -1

L 1000=cm /=*8.98 10* W cm 0.0836mol /

107.4W-1mol cm-1= 2 107.4W-1equiv cm-12

11.2.5 Variacin de la conductancia con la concentracin: Ley de Kohlrausch Las medidas realizadas por F.W. Kohlrausch en 18943 de conductancia molar para diferentes electrolitos mostraron dos tipos de comportamiento. Los mismos se ejemplifican en la Figura 11.3. Por un lado, los electrolitos verdaderos (fuertes), como el KCl, el HCl, etc., muestran una disminucin lineal de la conductancia molar con la raz cuadrada de la concentracin. Por otro lado, los electrolitos potenciales (dbiles), como el cido actico, sulfato de nquel, el agua, etc., muestran valores mximos de conductancia molar cuando C0 (dilucin infinita), pero disminuyen rpidamente a valores bajos cuando aumenta la concentracin. Los electrolitos verdaderos son sustancias que estn completamente ionizadas en disolucin, por lo que la concentracin de iones dispuestos para la conduccin es proporcional a la concentracin del electrolito. Sin embargo, existe cierta relatividad en la denominacin verdadero y potencial ya que la ionizacin depende fuertemente de la naturaleza del disolvente y de la temperatura. Para los electrolitos verdaderos, Kohlrausch demostr que:
L =L -0 A C

(11.6)

(Ley de Kohlrausch)

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Figura 11.3.- Variacin de la conductancia molar con la raz de la concentracin (adaptado de Burmstrova et al.) Donde L0 es la conductancia molar lmite (correspondiente a la ordenada en el origen de la recta de la Figura 3) y A es un coeficiente (correspondiente a la pendiente de la grfica de la Figura 3) que depende de la naturaleza del electrolito, del disolvente y de la temperatura. Ejemplo 9.20.- Cuando determinada pila de conductividad contiene una solucin 0.020 N de KCl, su resistencia a 25 C es igual a 312 ohmios. Al contener una solucin 0.010 N de NiSO4 a la misma temperatura, su resistencia es de 1043 ohmios. Calcular la conductancia equivalente de la solucin de sulfato de nquel. (La conductancia especfica de la solucin de KCl 0.02 N es: K = 0.002768 ohmios-1cm-1) Solucin.- En primer lugar obtenemos la constante de la pila sustituyendo la resistencia y conductancia especfica de la solucin de referencia.
l 1 K=* A R l
-1 -1

= *K R 0.00268= 0.864 cm-1 A

cm *312

A continuacin se calcula la conductancia especfica de la solucin de sulfato de nquel:

l 1 K=* AR
-1

1 1043

-1

0.864= cm *

= 0.000828 cm-1

Finalmente calculamos la conductancia equivalente de la solucin de sulfato de nquel.

K 1000* 0.00028 -1cm-1 *1000 cm3 = = = 82.8 cm eq g- -1 c 0.01 eq g-1 2

11.7 TEORIA DE LA DISOCIACION DE ELECTROLITOS DEBILES Los electrlitos dbiles se disocian en forma incompleta en un disolvente y son tambin cidos, bases y sales. En el agua, el cido actico es un cido dbil, el hidrxido de amonio es una base dbil y el cloruro de mercurio es una sal soluble, incompletamente disociado. Si los iones en solucin actan de manera independiente uno de otro, la fraccin de molcula disociadas, que se llama grado de disociacin, es igual al nmero de iones verdaderamente en solucin, dividido por el nmero total de iones que se podran formar sise se disociaran todas las molculas en solucin. Puesto que la conductancia equivalente es proporcional al nmero de iones en solucin, el grado de disociacin est dado por:
L

a=
Lo

Ejemplo 9.21.- A la temperatura de 18 C, la conductividad equivalente lmite del cido frmico en solucin acuosa tiene un valor de 364.5 mho.cm2/eq-g. Determinar el grado de disociacin del cido frmico en una solucin acuosa de 0.001 N que posee una conductividad especfica de 0.000125 mho.cm-1 Solucin: A partir de los datos del problema calcularemos la conductividad equivalente:
K 1000* L = 33

Donde: K = 0.000125 mho.cm-1, c = 0.001 N

L 1.25 10

INFORME DE LABORATORIO QUMICO c

Reemplazando datos:

1000 =

125 mho cm eq g2= - -1

Por definicin el grado de disociacin es:

L 125 = Lo 364.5 0.343=

a=

11.9 CANTIDAD 6 1 1 1 1

MATERIALES No 1 2 3 4 5 MATERIAL Vaso de precipitado Matraz aforado Pipeta aforada Pipeta graduada Conductivmetro CARACTERISTICAS 100 ml 250 ml 25 ml 10 ml

11.10 REACTIVOS 1. Cloruro de sodio pa 2. cido Actico pa 11.8.-PROCEDIMIENTO

11.8.1 PREPARACION DE DISOLUCIONES Preparar disoluciones de ClNa 0.1, 0.01 y 0.001 N por diluciones sucesivas Preparar disoluciones de CH3COOH 0.1, 0.01 y 0.001 N por diluciones sucesivas 11. 9 INFORME Los cuadros que se presentan a continuacin deben ser llenados con los datos experimentales que obtenga y realizar los clculos adicionalmente, para determinar lo que se les pide.
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11.9.1 MEDICION DE LA CONDUCTIVIDAD Medir la conductividad de cada una de las disoluciones con el conductivmetro y registrar los datos. Calcular la conductividad equivalente de cada disolucin. a) Conductividad equivalente de la solucin de NaCl

L c
c

80 0.5 0.707

95 0.1 0.32

105 0.05 0.224

120 0.01 0.1

123 0.001 0.031

b) Conductividad de la solucin de CH3COOH

0.10 10 0.5 0.1 c 0.707 0.32 Graficar vs c e Interpole el valor de la

L c

12 0.05 0.224

17 0.01 0.1

20 0.001 0.031

Figura 11.4

vs L : Solucin de Cloruro de sodio

Figura 11.5

vs L : Solucin de cido actico

11.10 TRATAMIENTO DE DATOS EXPERIMENTALES 2. Hay alguna diferencia de conductividades al infinito respecto a lo terico?, explique. Extrapolando de la grfica se establece que: Lo = 150 S.cm2.mol-1 (W-1equiv-1cm2). Respecto a la conductividad especfica del NaCl, se tiene una aproximacin respecto al terico, siendo el error relativo:
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e=

*100% = 0.67%

Respecto a la solucin de cido actico la conductividad especfica al infinito, extrapolando es aproximadamente 22 (W-1equiv-1cm2), cuyo error respecto a lo terico es:
e=
*100% =26.67%

El cido actico es un electrolito dbil, por lo que no se cumple la ley de Kohlrausch, ya que hay una variacin en la conductividad especfica experimental y terico. En la grfica la representacin es una curva asinttica; muy caracterstica de los electrlitos dbiles, como lo es el cido actico, en ella del electrlito dbil aumenta con la dilucin. La razn de este es que la disminucin de la conductividad especfica est ms que compensada por el aumento en el valor l/N en la dilucin y por lo tanto se incrementa. Las K del cido actico comienzan en valores bajos en soluciones diluidas y crecen mucho ms gradualmente, as porque en estos el incremento en el nmero de iones por unidad de volumen de solucin no puede ser tan grande debido a la cambiante ionizacin parcial del soluto, y en consecuencia la conductancia no crece rpidamente como en los electrlitos fuertes. Las causas de los errores pueden ser en la determinacin de las concentraciones corregidas de cada disolucin, el arrastre de errores o porque el agua posea una cierta conductividad refirindonos a las diluciones. Debido a los porcentajes de error obtenidos (0.67% y 26.67%); podemos decir que hemos cometido algn error al momento de realizar la prctica, del cual se consideraba despreciable, afectando esto a nuestros resultados. 1.12 CONCLUSIONES 1. Se cumplieron los objetivos de la prctica? Responda cada uno de los objetivos especficos. Respecto al manejo de los materiales y preparacin de reactivos hay cierta habilidad en su manejo y preparacin por lo que el grupo ha cumplido con esta meta. 2. Qu sugiere para obtener resultados ms confiables y precisos? Que los instrumentos sean confiables, quiz usar agua desionizada, ya que la presencia de otros iones pueden contribuir a obtener diferentes resultados a los esperados, adems de tener buenas bases tericas de la asignatura. Considero importante las siguientes conclusiones. La conductividad en los electrlitos fuertes como el NaCles mucho mayor que la conductividad de los electrlitos dbiles como el cido actico. A medida que la concentracin disminuye, las conductividades equivalentes aumentan debido a que los iones cargados no pueden ejercer influencia unos sobre otros al moverse hacia los electrodos, esto especialmente en soluciones de electrlitos dbiles. La conductividad equivalente del electrlito dbil (cido actico) disminuye rpidamente al aumento de la concentracin de la solucin debido a que este cido se disocia ms a mayor dilucin por lo que a una mayor concentracin la presencia de iones ser mnima. La conductividad elctrica (C) como la conductividad especifica (k) disminuyen con la dilucin, no siendo as la conductividad equivalente (L); la cual aumenta con la dilucin, en nuestro caso es notorio ya que se trabaja con el cido actico el cual es un electrlito dbil, esto se verifica en la grfica vs. N. El grado de disociacin de los iones aumenta con la dilucin, es por eso que en una dilucin infinita la conductividad la conductividad infinita depende de la velocidad de los iones, as como de la temperatura. Para la prctica es recomendable el uso de agua destilada lo ms pura posible para evitar la presencia de cualquier sustancia extraa en la solucin que puede producir variaciones en el valor de la conductividad. El electrodo para la medicin deber ser lavado muy bien y totalmente secado para evitar que lleve impurezas a las dems soluciones.
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La temperatura debe ser mantenida constante para evitar, tambin errores en la toma de las conductividades de las diferentes soluciones. Antes de utilizar el conductimetro con las soluciones y diluciones se debe standarizar a la temperatura observada. Debe valorarse cuidadosamente cada solucin para obtener una concentracin precisa de cada solucin. Evitar que el electrodo toque el fondo de la probeta o sus paredes; porque podra medir la conductividad del vidrio. Figura 4. Puente de Kohlrausch para la medida de la resistencia de una disolucin

11.13

11.13 BIBLIOGRAFA Longo Frederik Qumica General Ed. McGraw-Hill. 1974 Chang Raymond Fisicoqumica. Ed. McGraw-Hill. Interamericana. 2008 http://www.google.com.bo/#q=conductividades+equivalentes+ionicas&hl=es&ei=d1hVTKTZOIL8AaLz6GuCA&start=10&sa=N&fp=90fc3c572abee5e1 electroquimica.fcien.edu.uy/Descargas/...3/Conductimetria.doc - Similares http://docencia.izt.uam.mx/sgpe/files/users/jpn/file/Quimica_Inorganica/5_Conductividades_Electricas_en_Solucione s.pdf

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