T.

6 : REACCIONES DE TRANSFERENCIA DE PROTONES

1. cidos y bases
Los cidos tienen sabor agrio. Disueltos en agua conducen la corriente elctrica. Cambian de color con la adicin de indicadores. Neutralizan a las bases formando sales. Reaccionan con algunos metales desprendiendo hidrgeno. Las bases tienen sabor amargo. Disueltos en agua conducen la corriente elctrica. Adquieren determinada coloracin al aadir indicadores. Neutralizan a los cidos formando sales.

2. Teora de Arrhenius
Segn Arrhenius, cido es toda sustancia que en disolucin acuosa produce iones hidrgeno (H+). HCl Cl- (aq.) + H+ (aq.) HNO3 NO3- (aq.) + H+ (aq.) Base sera toda sustancia que en disolucin acuosa produce iones hidrxido (OH-). NaOH Na+ (aq.) + OH- (aq.) Neutralizacin : reaccin entre un cido y una base para formar una sal y agua. CIDO + BASE SAL + AGUA HCl + NaOH NaCl + H2O Inconvenientes de la teora - El carcter cido o bsico en esta teora queda limitado a la presencia de agua. Sin embargo, se conocen reacciones cido-base que tienen lugar en ausencia de agua : HCl + NH3 NH4Cl - No puede explicar las propiedades bsicas del amoniaco o de los carbonatos.

3. Teora de Brnsted y Lowry

Segn esta teora, cido es toda sustancia capaz de ceder protones y base es toda sustancia capaz de captar protones. HCl + H2O Cl- + H3O+ NH3 + H2O NH4+ + OHA las especies que se diferencian en un protn se les llama par cido/base conjugada. Las reacciones cido-base en esta teora consisten en la transferencia de protones (del cido a la base). A las sustancias que pueden actuar como cidos o como bases se les llama anfteros.

4. Ionizacin del agua. Concepto de pH.

El agua pura conduce la corriente elctrica, aunque en pequea medida. Esto significa que en ella existen iones. Estos iones slo pueden proceder de la autoionizacin del agua : H2O + H2O H3O + OH
+ -

Kc

[ H O ] [OH ] = [ H O]
+ 3 2 2

[H2O] = n/V = (1000/18)/1 = 55,5 M Kc [H2O]2 = Kw = [H3O+] [OH-] Kw = 1,0 10 -14 a 25 [H3O+] = [OH-] = 1 10-7 M Neutra + -7 [H3O ] > 1 10 M cida + -7 [H3O ] < 1 10 M Bsica Para evitar trabajar con nmeros tan pequeos, Sorensen introdujo el concepto de pH. pH = 7 Neutra pH = - log [H3O+] pH < 7 cida

pH > 7

Bsica

5. Constante de disociacin
Si un cido es ms fuerte que otro significa que tiene mayor tendencia a ceder protones. Anlogamente sucede con las bases y su tendencia a captar protones. Para comparar la fuerza relativa de un cido o de una base podemos aplicar la ley de accin de masas a la reaccin de ese cido o de esa base con agua, y comparar las constantes de equilibrio. Consideremos un cido AH : AH + H2O A- + H3O+

Kc

[ A ] [H O ] = [ AH ] [ H O]
+ 3 2

K c [ H 2 O] = K a

[ A ] [H O ] =
+

[ AH ]

Ka = constante de acidez, de disociacin o de ionizacin Cuanto mayor sea Ka ms fuerte ser el cido. cidos muy fuertes son HClO4, HI, HCl, HNO3, H2SO4. En agua se disocian totalmente, por lo que = 1 y Ka = . En los cidos dbiles < 1. El agua es un disolvente nivelador para los cidos fuertes, porque en disolucin acuosa la especie cida ms fuerte que puede haber presente es el ion hidronio. Para las bases tambin hay una constante de basicidad : BH + H2O BH + OH
+ -

Kb

[BH ] [OH ] =
+

[ B]

Ka Kb = Kw para cidos y bases conjugados. cidos poliprticos H2CO3 + H2O HCO3- + H3O+ HCO3- + H2O CO32- + H3O+ K1 > K2

K1 K2

6. Hidrlisis
Al disolver algunas sales neutras en agua las disoluciones resultan cidas o bsicas. Esto se debe a que alguno de los iones de la sal reacciona con agua y se forman iones hidronio o iones hidrxido, con lo que la disolucin deja de ser neutra. A la reaccin de una sal con agua se le llama hidrlisis :

SAL + AGUA CIDO + BASE NEUTRALIZACION

HIDROLISIS

1. Sal de cido fuerte y base fuerte

NaCl + H2O Na+ (aq.) + Cl- (aq.) Na+ + H2O no reacciona pues es un ion dbil ya que su base es fuerte. Cl- + H2O no reacciona pues es un ion dbil ya que su cido es fuerte. No hay hidrlisis y la disolucin es neutra

2. Sal de cido dbil y base fuerte

NaF + H2O Na+ (aq.) + F- (aq.) Na+ + H2O no reacciona pues es un ion dbil ya que su base es fuerte. F + H2O HF + OHEn la disolucin se producen iones hidrxido con lo que ser bsica y el pH > 7. Ejemplo :

1) 2) ini. reacc. qued.

NaF 0,40

H2O H2O

F+ 0,40 x 0,40-x

Kh =

[ HF ] [ OH ]

Na+ (aq.) 0,40 HF x x

+ +

F- (aq.) 0,40 OHx x

[F ]

x2 = 0,40 x

Kh =

Kw Ka

3. Sal de cido fuerte y base dbil

NH4Cl + H2O NH4+ (aq.) + Cl- (aq.) Cl- + H2O no reacciona pues es un ion dbil ya que su cido es fuerte. + NH4 + H2O NH3 + H3O+ En la disolucin se producen iones hidronio con lo que ser cida y el pH < 7.

Kh =
4. Sal de cido dbil y base dbil

Kw Kb

Segn la fuerza relativa del cido y de la base tendremos uno de los casos anteriores.

7. Indicadores cido-base
Los indicadores cido base el son sustancias que tienen la propiedad de cambiar de color segn sea el pH de la disolucin. Se utilizan en valoraciones cido-base y para conocer de forma cualitativa el pH de una disolucin. Los indicadores son cidos o bases orgnicos dbiles. Sea un indicador InH (dbil) In parte orgnica + InH + H2O In + H3O InH color 1 Incolor 2 a) Supongamos que aadimos un cido a la disolucin: el equilibrio que se desplaza hacia la izquierda (pues aadimos protones o iones hidronio), entonces predomina el color 1. b) Supongamos que aadimos una base a la disolucin: H3O+ + OH2H2O el equilibrio se desplaza hacia la derecha. Predomina el color 2. El cambio de color no se aprecia hasta que la concentracin de la especie disociada o no disociada es diez veces superior a la de la otra especie. Por esta razn el cambio de color no se produce a un pH fijo sino en un intervalo de pH llamado intervalo de viraje. Cada indicador tiende un intervalo de viraje determinado: Fenolftaleina pH 8-10 Naranja de metilo pH 3-5 El cambio de color del indicador en una valoracin se produce en el punto final.

8. Valoraciones cido-base
Para conocer la concentracin de una disolucin cida o bsica se emplea una teora llamada valoracin cido-base. En este proceso se miden experimentalmente volmenes de sendas disoluciones de cido y de base, por eso tambin se les llama volumetras de neutralizacin. Sus clculos se basan en lo siguiente: CIDO + BASE SAL + AGUA Nmero de equivalentes de cido = nmero de equivalentes de base
NEUTRALIZACION

N a Va = N b Vb
Cuando se aade el mismo nmero de equivalentes de cido que de base haba se llega al punto de equivalencia. Empleando un indicador adecuado en ese instante se producir tambin el cambio de color del indicador (punto final de la valoracin). Para valorar cidos fuertes con bases fuertes se puede utilizar cualquier indicador cuyo intervalo de viraje est comprendido entre pH = 4 y pH = 10. En estos casos el punto de equivalencia corresponde a pH = 7. Si se valora un cido o una base dbiles, al llegar al punto de equivalencia se produce hidrlisis, con lo que el pH ser distinto de 7. En este caso hay que utilizar un indicador cuyo intervalo de viraje sea prximo al pH de la disolucin. S pH > 7 Fenolftalena Si pH < 7 Naranja de metilo

Mtodo experimental
1. Se mide con la pipeta un determinado volumen de la disolucin a valorar y se transfiere a un erlenmeyer. 2. Se diluye en agua el contenido del erlenmeyer. 3. Se aaden unas gotas de indicador. 4. Se llena la bureta con agente valorante de concentracin conocida. 5. Se vierte el contenido de la bureta gota a gota en el erlenmeyer a la vez que se agita ste. Se deja de aadir cuando la disolucin cambia de color y se mide el volumen de agente valorante que se ha aadido. 6. Se utiliza la frmula N a Va = N b Vb para calcular lo necesario.

9. Disoluciones reguladoras
Se llaman as a un tipo de disoluciones que tienen la propiedad de mantener un pH casi constante aunque se aadan pequeas cantidades de cido o de base. Este tipo de disoluciones tiene gran importancia biolgica puesto que las reacciones qumicas en los organismos de los seres vivos son muy sensibles a los cambios de pH. La sangre, por ejemplo, mantiene un pH de 7,4. Las disoluciones reguladoras estn formadas o bien por una base dbil y una sal de su cido conjugado, o bien por un cido dbil y una sal de su base conjugada. Tambin se llaman disoluciones amortiguadoras o tampn. Ejemplo : HF + NaF [HF] = 0,40 M [NaF] = 0,50 M + F + H3O 1) HF + H2O 0,40-x x x + 2) NaF Na + F0,50-0,50 0,50 0,50

Ka

[F ] [ H O ] = ( 0,50 + x) x =
+

[ HF ]

0,40

a) Aadimos un cido (aadimos H3O+) Segn el principio de Le Chatelier el equilibrio 1 se desplazar hacia la izquierda, es decir, los iones hidronio que se aadan reaccionarn con los F-, formndose HF, de modo que la concentracin de H3O+ en el equilibrio prcticamente no variar. b) Aadimos una base (aadimos OH-) Los iones hidroxilo reaccionarn con los iones hidronio y formarn agua : OH- + H3O+ 2H2O

Segn el principio de Le Chatelier el equilibrio se opondr al gasto de H3O+ desplazndose hacia la derecha, con lo que las concentraciones no variarn.