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Universidade Estadual Paulista Julio de Mesquita Filho Faculdade de Cincias - UNESP Campus de Bauru Departamento de Qumica

Apostila de Qumica Analtica Quantitativa

Professor: Flvio J. Caires

2014

PREPARO DE AMOSTRAS E SOLUES PARA ANLISE SLIDOS SOLVEIS EM GUA Por exemplo, sal comum, acar de cana, produtos qumicos (para anlise, farmacuticos, agrcolas etc.) e outros sistemas que se enquadram. Amostra: Sulfato de amnio, fertilizante. Procedimento: a) Lavar e secar uma esptula e um vidro de relgio com tamanho e dimetro, respectivamente, apropriados massa de material a tomar. b) Ajustar a balana a ser utilizada (preciso de no mnimo 0,01 g) com vidro de relgio sobre o seu prato; c) Tomar de 1 a 1,5 g da amostra, e anotar a massa com a mxima preciso permitida para a balana. d) Transferir quantitativamente o material de vidro de relgio para um bquer de forma baixa de 250 mL, atravs de pequenos jatos de gua destilada de uma pisseta plstica. e) Solubilizar o material em cerca de 50 mL de gua destilada, com auxlio de basto de vidro, sem atritar as paredes do bquer. f) Atravs de um funil, transferir quantitativamente a soluo do bquer para um balo volumtrico de 100 mL, lavando bquer, basto de vidro e funil com pequenas pores de gua destilada da pisseta plstica. g) Completar at a marca e homogeneizar o volume com gua destilada. h) Transferir a soluo do balo volumtrico para um frasco apropriado, e identifica-lo perfeitamente.

Questes para responder: a) Se a amostra dissolvida tivesse uma pureza de 94,3% em relao ao sulfato de amnio, qual seria a concentrao da soluo preparada, em mol L-1, em relao a esse sal? E em relao ao on amnio? E em relao ao on Sulfato? b) Se voc tomasse uma alquota de 10 mL da soluo preparada, qual a massa da amostra que tal volume conteria? E de Sulfato de amnio, supondo pureza do sal de 94,3%? c) Supondo que um procedimento analtico a ser utilizado posteriormente necessite de cerca de 650 mg de Sulfato de amnio, que alquota da soluo preparada ser preciso tomar, em funo da amostra 94,3% pura?

Preparo de amostra e Soluo para anlise Ataque cido de materiais inorgnicos Aplicvel por exemplo, na solubilizao parcial ou total de minrios, de materiais e produtos qumicos etc. utilizando-se cidos ou mistura de cidos apropriada. Amostra: Rocha calcria A) Reativos: a. Soluo concentrada de cido clordrico b. Soluo concentrada de cido ntrico B) Procedimentos a) Utilizando um gral de porcelana ou de ferro fundido, triturar pequenos pedaos de rocha at torna-la um p homogneo b) Lavar e secar uma esptula e um vidro de relgio com tamanho e dimetro, respectivamente, apropriados massa do material a tomar. c) Ajustar a balana a ser utilizada (preciso de no mnimo 0,01 g) com vidro de relgio sobre seu prato. d) Tomar de 1,0 a 1,5 g de material pulverizado, e anotar essa massa com mxima preciso permitida pela balana. e) Transferir quantitativamente o material do vidro de relgio para um bquer forma alta de 500 mL; se necessrio, use pequenos jatos de gua destilada de uma pisseta plstica para essa transferncia quantitativa. f) Juntar ao material do bquer, gua destilada at volume de 50 mL (utilize a prpria graduao do bquer). g) Cobrir o bquer com vidro de relgio e, atravs do bico introduzir vagarosa e cuidadosamente, sob constante

homogeneizao, cerca de 20 mL de soluo concentrada de cido ntrico (CUIDADO!) e cerca de 10 mL de soluo concentrada de cido clordrico (CUIDADO!), ambas tomadas de 2 buretas. h) Mantendo o Bquer coberto com vidro de relgio, ferver suavemente o sistema sobre uma chapa aquecedora, dentro de uma capela de exausto de gases, por 30 minutos. i) Retirar da chapa, diluir o sistema com cerca de 50 mL de gua destilada e, se necessrio, filtrar quantitativamente para balo volumtrico de 250 mL, atravs de papel filtro de velocidade mdia (SS 589 faixa branca, Whatman n40, Munktells AO ou equivalente) de 11 cm de dimetro. j) Lavar o vidro de relgio o bquer e o papel de filtro com 5 pores de 25 mL de gua destilada; k) Transferir a soluo do balo volumtrico para um frasco apropriado e identifica-lo perfeitamente. C) Questes para responder: a. Se essa rocha calcaria contivesse 65,9% de carbonato de clcio e 30,7% de carbonato de magnsio (seus principais constituintes), qual seria a concentrao da soluo obtida, em mol L-1 em relao a cada ction? b. Quais as massas de xido de clcio e xido de magnsio que seriam obtidas de 2,4 toneladas dessa rocha, supondo aqueles teores dos respectivos carbonatos? D) Bibliografia BRASIL. Ministrio da Agricultura. Departamento Nacional de produtos Vegetal, Diviso de Corretivos e fertilizantes. Legislao da Inspeo e Fiscalizao do Comrcio de fertilizantes, Corretivos e Inoculantes, Braslia, 1977, p. 51.

Preparo de amostras e solues para anlise Destruio da matria orgnica via seca (incinerao) Permite a determinao de espcies qumicas no volteis contidas no resduo (cinzas) da incinerao. Aplicvel, por exemplo, na anlise de sdio, potssio, clcio, magnsio, ferro, mangans, molibdato, cloreto, fosfato, slica, etc. Em amostras de tecidos animais e vegetais Amostra: Tecido vegetal A) Reativos Soluo concentrada de cido clordrico Procedimento a) Se necessrio, lavar o tecido vegetal, submergindo-o por cerca de 30 minutos em gua destilada contendo um pouco de detergente destilada. b) Colocar o tecido vegetal entre duas folhas de papel de filtro de boa qualidade, para a retirada de gua superficial de lavagem. c) C) Secar o material em estufa de circulao forada e mantida a 60-70 C d) Triturar o tecido at partculas diminutas, num gral de porcelana ou num micro moinho apropriado, para perfeita homogeneizao da amostra. e) Lavar e secar uma esptula e uma cpsula de porcelana, de dimenses apropriadas massa de amostra a tomar; f) Ajustar a balana a ser utilizada (preciso de no mnimo 0,01 g), j com a cpsula de porcelana sobre seu prato; neutro. Retirar o detergente mergulhando o material rapidamente em sucessivos recipientes contendo gua

g) Tomar de 3 a 5 g de tecido vegetal seco e modo e anotar essa massa com mxima preciso permitida pela balana. h) Levar a cpsula para um forno controlado termostaticamente e incinerara a mostra elevando vagarosamente a temperatura at 500-550C; manter nessa temperatura por cerca de 1 hora. i) Deixar esfriar, retirar do forno, umedecer com gua destilada e acrescentar gota a gota, cerca de 5 mL de soluo concentrada de cido clordrico. j) Levar o sistema a banho-maria e filtrar quantitativamente para balo volumtrico de 250 mL atravs de papel filtro de velocidade mdia (SS 589 faixa branca, whatman n40, Munktells AO, ou equivalente), de 11 cm de dimetro. k) Lavar a cpsula e o papel filtro com cinco pores de 25 mL de gua destilada l) Completar at a marca e homogeneizar o volume com gua destilada m) Transferir a soluo obtida para um frasco apropriado e identifica-lo aps a incinerao do papel filtro e pesagem do resduo seco. B) Bibliografia

1 - DETERMINAO DO ENXOFRE COMO SULFATO DE BRIO

Amostra: Sulfato Solvel em gua

Materiais

A) Reativos: a) Soluo concentrada de cido Clordrico b) Soluo 2,0 x 10-3 mol L-1 de Cloreto de Brio c) Soluo 2,0 x 10-3 mol L-1 de Nitrato de prata

Procedimento Experimental

a) A amostra foi-lhe fornecida com um teor aproximadamente conhecido de enxofre: em funo desse dado, calcule a massa a ser tomada da mesma, a fim que o resduo final de calcinao dessa determinao tenha massa em torno de 1,5 g. b) Calcular agora qual deve ser a massa da amostra que deve ser tomada para preparar 500 mL de soluo problema, de modo que a alquota de 25 mL da mesma atenda a condio imposta do item a desse procedimento. c) Ajustar a balana a ser utilizada (preciso de no mnimo 0,01 g), com o vidro de relgio em seu prato. d) Tomar essa massa de amostra conforme calculado no item b desse procedimento, e anot-la com mxima preciso permitida pela balana. e) Transferir quantitativamente o material do vidro de relgio para um bquer de 250 mL, atravs de pequenos jatos de gua destilada de uma piseta; Dissolver o material com auxlio de uma bagueta de vidro, sem atritar as paredes do bquer f) Transferir quantitativamente a soluo obtida para um balo volumtrico de 500 mL, lavando o Bquer e o material utilizado na transferncia (Bagueta/Funil) com sucessivas pores de cerca de 20 mL de gua destilada, e recolhendo no balo volumtrico. g) Calcular quanto e acrescentar essa quantia de soluo concentrada de cido clordrico (CUIDADO!) a soluo do balo volumtrico, a fim de que o meio

torne-se, na soluo final a ser obtida de 0,4 mol L -1 naquele cido; completar e homogeneizar o volume com gua destilada. h) Transferir alquota de 25 mL da soluo do balo volumtrico para bquer de 400 mL, diluir a 150 mL com gua destilada e aquecer at prximo a ebulio. i) Para bquer de 150 mL transferir poro de soluo de cloreto de brio 2x10 -1 M, em quantidade suficiente e acrescida de mais 10%, para precipitao quantitativa de sulfato na alquota tomada de amostra: aquecer essa soluo at prximo a ebulio j) Rapidamente e sob constante agitao com uma bagueta de vidro (NO ATRITE AS PAREDES DO BQUER!) Adicionar a soluo quente de cloreto de brio soluo problema contendo sulfato. k) Deixar o sistema em repouso por uma hora, a 70-80C, coberto com um vidro de relgio; teste a presena de sulfato no sobrenadante com algumas gotas de soluo de cloreto de brio. l) Enquanto o precipitado se aperfeioa, preparar sistema filtrante constitudo por um funil raiado de haste longa, papel filtro de velocidade baixa (SS 589 faixa azul, Whatman 42, Munktells 00H azu l lento, ou equivalente) de 12,5 cm de dimetro, deixando uma coluna contnua de gua na haste do funil. m) Tomando cuidado pra no suspender o precipitado, verter o lquido sobrenadante no bquer de precipitao sobre o papel de filtro. n) Juntar cerca de 10 mL de gua destilada quente sobre o precipitado do bquer de precipitao, agitar e com auxlio de uma bagueta de vidro, provida de policial, transferir quantitativamente o precipitado para o papel filtro o) Lavar o precipitado com pores sucessivas de gua, quente at que a soluo de teste negativo com soluo 0,05 mol L-1 de nitrato de prata. p) Enquanto se processa a filtrao, calcinar um cadinho de porcelana a 800 900C por 30 minutos, deixar esfriar em dessecador at a temperatura ambiente e tarar. q) Retirar o papel de filtro do funil dobr-lo adequadamente e sec-lo a 110-120C em estufa. r) Carbonizar o papel filtro, sobre triangulo de porcelana num bico de gs, com livre acesso de ar, fazendo o aquecimento aumentar gradualmente utilizando ocasionalmente a tampa do cadinho para evitar inflamao do papel. Quando

No mais ocorre essa inflamao, incinerar sob forte aquecimento e livre acesso de ar. s) Transferir o cadinho contendo o resduo para um forno termostaticamente controlado, e calcinar por 30 minutos a 800-900 C; desligar o forno e deixa-lo esfriar at cerca de 200-300C. t) Retirar o cadinho do forno, e deix-lo esfriar at temperatura ambiente num dessecador e tarar. u) Anotar a massa obtida e em funo da mesma calcular a porcentagem de pureza do sal analisado, ou outro resultado solicitado.

Bibliografia

OHWEILER, O. A. Qumica Analtca Quantitativa. Rio de Janewiro, Livros Tcnicos e Cientficos, 2 v. p.354, 1974 VOGEL, A. I A textbook of quantitative Inorganic Analysis. 3. Ed. London, Longman, p.468, 1971.

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ANLISE GRAVIMTRICA

2- Determinao do Ferro em barras de cereais

Amostra: Barra de cereais.

A) Reagentes:

a) Tabletes de cereais. b) cido clordrico 0,100 mol L-1 c) Papel filtro d) Perxido de Hidrognio e) Soluo de Hidrxido de amnio

B) Procedimento:

a) Calcular com base nos teores nutricionais de ferro da embalagem da barra de cereais, quantas barras seriam necessrias para eu obter uma massa de Fe2O3 aproximadamente 0,25 g. b) Faa o clculo de quanto de H2O2 necessria para abertura da amostra em questo. Adicione um excesso de 50% de gua oxigenada para garantir a decomposio da matria orgnica. c) Adicionar Hidrxido de Amnio at precipitao quantitativa do Gel de FeOOH.xH2O. d) Enquanto o precipitado se aperfeioa, preparar sistema filtrante constitudo por um funil raiado de haste longa, papel filtro de velocidade baixa (SS 589 faixa azul, Whatman 42, Munktells 00H azul lento, ou equivalente) de 12,5 cm de dimetro, deixando uma coluna contnua de gua na haste do funil. e) Tomando cuidado pra no suspender o precipitado, verter o lquido sobrenadante no bquer de precipitao sobre o papel de filtro. f) Juntar cerca de 10 mL de cloreto de amnio quente sobre o precipitado do bquer de precipitao, agitar e com auxlio de uma bagueta de vidro,

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provida de policial, transferir quantitativamente o precipitado para o papel filtro g) Lavar o precipitado com pores sucessivas de soluo 0,1 mol L -1 NH4NO3 a quente. h) Enquanto se processa a filtrao, calcinar um cadinho de porcelana a 800 900C por 30 minutos, deixar esfriar em dessecador at a temperatura ambiente e tarar. i) Retirar o papel de filtro do funil dobr-lo adequadamente e sec-lo a 110120C em estufa. j) Carbonizar o papel filtro, sobre triangulo de porcelana num bico de gs, com livre acesso de ar, fazendo o aquecimento aumentar gradualmente utilizando ocasionalmente a tampa do cadinho para evitar inflamao do papel. Quando no mais ocorre essa inflamao, incinerar sob forte aquecimento e livre acesso de ar. k) Transferir o cadinho contendo o resduo para um forno termostaticamente controlado, e calcinar por 30 minutos a 800-900 C; desligar o forno e deixalo esfriar at cerca de 200-300C. l) Retirar o cadinho do forno, e deix-lo esfriar at temperatura ambiente num dessecador e tarar. m) Anotar a massa obtida e em funo da mesma calcular a porcentagem de pureza da amostra analisada.

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TITULOMETRIA DE NEUTRALIZAO 3- Preparo e padronizao de solues diludas de cidos fortes

Amostra: cido Clordrico concentrado

Reagentes:

a) Soluo indicadora de verde de bromocresol: Triturar 0,5 g do indicador com 7,20 mL de soluo 0,100 mol L-1 de hidrxido de sdio, transferir para balo volumtrico de 500 mL, diluir com gua recm destilada at a marca e homogeneizar b) Carbonato de sdio, Na2CO3, p.a., seco a 260-270 C por 30 minutos, padro primrio (Ateno no ultrapasse a temperatura de 270C).

Procedimento:

a) Calcular como se deve ser diluda a amostra da soluo concentrada de cido clordrico, de ttulo e massa especficos fornecidos, para se preparar 250 mL de soluo 250 mL 0,1 mol L-1 do mesmo. b) Para garantir soluo final no mnimo 0,1 mol L-1, transferir o volume calculado da soluo concentrada do cido acrescido de 10% do valor, para um balo de 250 mL. c) Completar o volume at a marca com gua destilada e homogeneizar. d) Calcular que massa de carbonato de sdio deve-se tomar, para na padronizao da soluo aproximadamente 0,1 mol L -1 do cido preparada, consumir agora cerca de 20 mL da mesma. e) Calcule qual deve ser a massa de carbonato de clcio a ser tomada para se preparar 1 litro de soluo do padro primrio, de tal sorte que alquota de 20 mL desta seja suficiente para consumir cerca de 20 mL da soluo de HCl preparada f) Com mxima preciso permitida pela balana. Tomar essa massa calculada de carbonato de sdio, transferir quantitativamente para um balo volumtrico de 1 litro, dissolve, completar o volume at a marca, com gua recm destilada e homogeneizar. 13

g) Para Erlenmeyer de 250 mL, transferir alquota de 25 mL de soluo padro primrio de carbonato de sdio, diluir com gua recm destilada at cerca de 100 mL, e acrescentar 5 gotas de soluo indicadora de verde de bromocresol. h) Titular vagarosamente com
-1

soluo

diluda

do

cido

preparado,

aproximadamente 0,1 mol L , de uma bureta at a cor esverdeada do meio. i) Interromper a titulao, e aquecer a soluo do erlenmeyer at a ebulio por cerca de 1 minuto; o meio deve adquirir a cor azul. j) Resfriar sob gua corrente, e prosseguir a titulao gota a gota at a cor amarela. k) Repetir por pelo menos mais duas vezes essa titulao no admitindo diferenas maiores do que a graduao da bureta; entre os volumes obtidos. l) Com mdia dos volumes obtidos, efetuar os clculos e responder ao solicitado.

Questes para responder

A) Qual a molaridade real da soluo diluda do cido preparado? E seu fator de correo da molaridade? B) Como deve ser diluda a soluo preparada e padronizada a fim de tornar-se exatamente 0,100 mol L-1.

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TITULOMETRIA DE NEUTRALIZAO

4 - Preparo e padronizao de Bases fortes.

Amostra: Hidrxido de sdio.

Reagentes a) Soluo concentrada de hidrxido de sdio com os devidos cuidados, dissolver 760 g de hidrxido de sdio em gua destilada (recm destilada) suficiente para 1 litro de soluo. Conservar em frasco de Polietileno, e deixar em repouso por no mnimo 5 dias para a completa precipitao do seu contedo em carbonato. b) Soluo indicadora de fenolftalena; dissolver 2,5 g do indicador em 250 mL de lcool etlico p.a., e diluir a 500 mL com gua destilada. Filtrar se necessrio. c) Ftalato cido de potssio, C6H4COOKCOOH, p.a., seco por 120 C por duas horas, padro primrio.

Procedimento:

a) Calcular como deve ser diluda a amostra da soluo concentrada de hidrxido de sdio, para preparar 250 mL de uma soluo 0,1 mol L -1. b) Para garantir soluo final no mnimo 0,1 mol L -1 transferir o volume calculado da soluo concentrada da base acrescidos de 10% do seu valor, para balo volumtrico de 250 mL c) Completar e homogeneizar o volume com gua destilada. d) Calcular a massa de ftalato cido de potssio que deve ser tomada para, na padronizao da soluo aproximadamente 0,1 mol L -1 da base preparada, consumir cerca de 20 mL da mesma. e) Calcule agora qual deve ser a massa de ftalato cido de potssio a ser tomada para se preparar 1 litro de soluo padro primrio, de tal sorte que alquota de 25 mL desta contenha a massa calculada no item anterior.

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f) Tomar essa massa calculada e com a mxima preciso permitida pela balana utilizada, transferir quantitativamente para balo volumtrico de 1 litro, dissolver, e completar o volume at a marca com gua recm destilada e homogeneizar. g) Para erlenmeyer de 250 mL transferir alquota de 25 mL da soluo padro de ftalato cido de potssio, diluir cm gua recm destilada at cerca de 100 mL, e acrescentar 5 gotas da soluo indicadora de fenolftalena. h) Titular com soluo diluda aproximadamente 0,1 mol L -1 da base preparada, de uma bureta at o indicador confira a cor levemente rosada do meio; i) Repetir pelo menos por mais duas vezes essa titulao, no admitindo erro maior que a graduao da bureta entre os volumes obtidos. j) Com mdia de tais volumes, efetuar os clculos e responder o solicitado:

Questes para responder

a) Qual a molaridade real da soluo diluda de hidrxido de sdio? Qual o fator de correo de sua molaridade aparente? b) Como deve ser diluda a soluo preparada e padronizada a fim de tornar-se exatamente 0,100 mol L-1 ?

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Titulometria de Neutralizao 5- Determinao de Nitrognio pelo mtodo de Kjeldhal. Titulao por retorno de cido forte que reteve a amnia destilada.
Amostra: Sal solvel de amnio.

A) Reativos: a) Soluo de hidrxido de sdio 5 mol L -1 b) Soluo de hidrxido de sdio padronizada com ftalato cido de potssio. c) Soluo aproximadamente 0,05 mol L-1 de cido sulfrico: Prepara-se a partir da soluo concentrada desse cido, com ttulo de 95-97% (m/m) e densidade = 1,84 g mL-1 e padronizar conforme descrito a seguir. d) Soluo indicadora de vermelho de metila; Dissolver 0,5 g do indicador com 300 mL de lcool etlico p.a. e diluir com 200 mL de gua destilada.

B) Procedimentos:

Para Padronizar a soluo diluda de cido sulfrico. a) Para erlenmeyer de 250 mL transferir alquota de 25 mL da soluo aproximadamente 0,05 mol L-1 de cido sulfrico a padronizar, diluir at 100 mL com gua recm destilada, e acrescentar 5gotas de soluo indicadora de vermelho de metila; b) Titular com a soluo 0,1 mol L-1 padronizada de hidrxido de sdio de uma bureta at a cor amarela no meio. c) Atravs da equao geral da titulometria, calcular a molaridade da soluo de cido sulfrico, diluda preparada.

- Para a determinao do Nitrognio amoniacal:

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a) Para erlenmeyer de 500 mL. Transferir alquota de 25 mL da soluo 0,05 Mol L-1 , a padronizar do cido sulfrico e adicionar 10 gotas da soluo indicadora de vermelho de metila. b) Montar conjunto de destilao apropriado, e colocar o erlenmeyer contendo a soluo de cido sulfrico na parte final do condensador, mergulhando a ponta desta na soluo. c) Calcular a massa de amostra a ser utilizada na anlise, de tal sorte que a amnia destilada venha a consumir somente cerca de 80% do cido sulfrico do erlenmeyer. d) Calcular agora que massa de amostra deve ser tomada pra o preparo de 1000 mL de soluo de tal modo que alquota de 50 mL da mesma satisfaa a condio imposta no item c deste procedimento e) Com mxima preciso admitida pela balana a ser utilizada, tomar a massa de amostra calculada conforme as condies do item d deste procedimento, dissolver em gua destilada e transferir quantitativamente para um balo volumtrico de 1000 mL; completar e homogeneizar o volume com gua destilada. f) Colocar algumas prolas de vidro ou cacos de porcelana no balo de destilao e atravs de um funil de haste longa no gargalo do mesmo, introduzir tambm alquota de 50 mL da soluo de amostra preparada. g) Diluir a soluo da amostra com cerca de 200 mL de gua destilada e acrescentar cerca de 20 mL de soluo de hidrxido de sdio (concentrada) 5 mol L-1. h) Imediatamente, retirar o funil sem que sua ponta toque a parede do gargalo do balo de destilao, e tampar o sistema para veda-lo perfeitamente. i) Iniciar a destilao sob aquecimento brando, intensificando-o aos poucos, e destilar cerca de 2/3 do contedo do balo de destilao; j) Padronizar a soluo de cido sulfrico, enquanto se processa a destilao. k) Terminada a destilao, suspender a parte final do condensador da soluo de cido sulfrico do erlenmeyer e s depois de 5 minutos interromper o aquecimento. l) Titular o contedo do erlenmeyer com a soluo 0,1 Mol L -1 da solua padronizada de Hidrxido de sdio.

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m) Titular com soluo diluda aproximadamente 0,1 mol L -1 da base preparada, de uma bureta at o indicador confira a cor levemente amarela do meio; n) Repetir pelo menos por mais duas vezes essa titulao, no admitindo erro maior que a graduao da bureta entre os volumes obtidos. o) Com mdia de tais valores, Expressar o grau de pureza da amostra de sal de amnio.

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TITULOMETRIA DE PRECIPITAO

8 - Argentimetria: O Mtodo de Mohr Amostra: Soluo aproximadamente 0,05 mol L-1 de nitrato de prata para padronizar.

Reagentes: b. Cloro de sdio, NaCl, p.a. seco a 250-350 C por 1-2 horas, padro primrio. c. B) Soluo indicadora de cromato de potssio, KCrO4, cerca de 0,25 mol L-1. d. Procedimento:

a) Calcular que massa de padro primrio cloreto de sdio deve ser utilizada para, numa titulao individual, consumir-se cerca de 15 mL da soluo aproximadamente 0,05 mol L-1 de nitrato de prata na sua padronizao. b) Calcular agora qual deve ser a massa de cloreto de sdio a ser tomada para se preparar um litro de soluo desse padro primrio a fim de que alquota de 25 mL da mesma atenda a exigncia do item a desse procedimento. c) Com mxima preciso permitida pela balana a ser utilizada, tomar essa massa calculada de cloreto de sdio, transferir quantitativamente para balo volumtrico de um litro, dissolver, completar e homogeneizar o volume com gua destilada. d) Para erlenmeyer de 125 mL, transferir alquota de 25 mL da soluo padro de cloreto de sdio, diluir at cerca de 50 mL com gua destilada e adicionar cerca de 1 mL da soluo indicadora de cromato de potssio. e) Evitando incidncia de luz intensa e direta no sistema, titular at a cor levemente rosada do meio. f) Repetir por pelo menos mais duas vezes, essa titulao no admitindo erro maior que a graduao da bureta entre os volumes obtidos. 20

g) Com mdia de tais volumes, calcular o fator de correo da molaridade e a molaridade real da soluo de nitrato de prata.

ATENO! NO JOGUE FORA NENHUM DOS RESIDUOS DE PRATA, RECOLHA NO FRASCO APROPRIADO EXISTENTE NO

LABORATRIO!!

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TITULOMETRIA DE PRECIPITAO

9 - Argentimetria: O Mtodo de Volhard

Amostra: Soro fisiolgico.

Reagentes: a. Soluo aproximadamente 0,1 mol L-1 de nitrato de prata, padronizada na pratica anterior. b. Soluo de Soro fisiolgico. c. Tiocianato de potssio, d. Soluo saturada de Sulfato frrico amoniacal. e. Soluo de Fe3+. f. cido ntrico p.a. 6,0 mol L-1

Procedimento:

- Padronizao da soluo de Tiocianato de potssio.

a) Calcular que massa de Tiocianato de potssio deve ser utilizada para, numa titulao individual, consumir-se cerca de 15 mL de uma soluo padro de Nitrato de prata. h) Calcular agora qual deve ser a massa de Tiocianato de potssio a ser tomada para se preparar um litro de soluo, a fim de que alquota de 25 mL da mesma atenda a exigncia do item a desse procedimento. i) Com mxima preciso permitida pela balana a ser utilizada, tomar essa massa calculada de tiocianato de potssio, transferir

quantitativamente para balo volumtrico de um litro, dissolver, completar e homogeneizar o volume com gua destilada. j) Para erlenmeyer de 125 mL, transferir alquota de 25 mL da soluo padro de Tiocianato de potssio, diluir at cerca de 50 mL com gua destilada e adicionar cerca de 5 mL e cido ntrico 6 mol L-1 e 1 mL da soluo indicadora sulfato frrico amoniacal .

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k) Evitando incidncia de luz intensa e direta no sistema, titular at a cor levemente vermelha do meio. l) Repetir por pelo menos mais duas vezes, essa titulao no admitindo erro maior que a graduao da bureta entre os volumes obtidos. m) Com mdia de tais volumes, calcular o fator de correo da molaridade e a molaridade real da soluo de Tiocianato de Potssio.

- Padronizao do sal de Cloreto de Potssio.

a) Transfere-se [ara um erlenmeyer cerca de 10 mL da soluo padro de AgNO3, 0,1 mol L-1. b) Com base no teor de NaCl presente em uma amostra de soro fisiolgico convencional, calcular o volume necessrio de soro fisiolgico necessria para consumir cerca de 80% do AgNO3 j adicionado no erlenmeyer. c) Aps a precipitao, aquecer o erlenmeyer at prximo a ebulio durante aproximadamente 3 minutos. d) Adicionar amostra cerca de 1 mL da soluo de Sulfato Frrico Amoniacal e 5 mL da soluo de cido ntrico 6,0 mol L -1 e) Efetuar a titulao da prata residual no erlenmeyer com a soluo previamente padronizada de Tiocianato de Potssio, sob vigorosa agitao, at o aparecimento de uma colorao avermelhada. f) Repetir por pelo menos mais duas vezes, essa titulao no admitindo erro maior que a graduao da bureta entre os volumes obtidos. g) Com mdia de tais volumes, calcular a molaridade real do soro fisiolgico.

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TITULOMETRIA DE COMPLEXAO COMPLEXOMETRIA POR EDTA

10 - Determinao de magnsio por titulao direta Amostra: Mg2+(aq) aproximadamente 0,01 M

Reagentes

a) EDTA sal dissdico dihidratado C10H14N2O8.2H2O p.a., seco a 70-80 C por 2 a 3 dias. b) Soluo padro primrio de EDTA, prxima de 0,01 mol L -1, conservada em recipiente de polietileno. c) Soluo de hidrxido de sdio 3 mol L -1 d) Soluo tampo pH 10 de cloreto de amnio/amnia: Dissolver 17 g de cloreto de amnio p.a. acrescentar 143 mL de soluo concentrada de amnio (massa especfica = 0,90 g mL-1) e completar com gua destilaa para um balo de 250 mL. e) Soluo indicadora de Negro de Eriocromo T (Erio T): Dissolver 0,2 g do indicador com 25 ml de lcool metlico e misturar a soluo obtida com 25 mL de trietanolamina. Preparar no dia de uso e conservar em refrigerador.

Procedimento e) Adicionar 10 mL (pipeta volumtrica) da soluo de Mg 2+(aq) no erlenmeyer; f) Adicional 40 mL de gua destilada no erlenmeyer; g) Adicional 1 mL de soluo tampo no erlenmeyer; h) Adicionar 2 gotas do indicador negro de eriocromo T. i) Calcular a molaridade da soluo de magnsio.

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11 - Determinao de nquel por titulao de retorno Amostra: Soluo de Ni2+(aq) aproximadamente 0,01 M.

Reagentes. a) EDTA sal dissdico dihidratado C10H14N2O8.2H2O p.a., seco a 70-80 C por 2 a 3 dias. b) Soluo padro primrio de EDTA, prxima de 0,01 mol L -1, conservada em recipiente de polietileno. c) Soluo de hidrxido de sdio 3 mol L -1 d) Soluo tampo pH 10 de cloreto de amnio/amnia: Dissolver 17 g de cloreto de amnio p.a. acrescentar 143 mL de soluo concentrada de amnio (massa especfica = 0,90 g mL -1) e completar com gua destilaa para um balo de 250 mL. e) Soluo indicadora de Negro de Eriocromo T (Erio T): Dissolver 0,2 g do indicador com 25 ml de lcool metlico e misturar a soluo obtida com 25 mL de trietanolamina. Preparar no dia de uso e conservar em refrigerador. f) Soluo padro de MgCl2.6H2O 0,010 mol L-1

Procedimentos. a) Adicionar 10 mL (pipeta volumtrica) da soluo de Ni2+(aq) no erlenmeyer; b) Adicional 20 mL (pipeta volumtrica) de EDTA no erlenmeyer; c) Adicional 1 mL de soluo tampo no erlenmeyer; d) Adicionar 2-5 gotas do indicador negro de eriocromo T. e) Calcular a molaridade da soluo de nquel.

Questes

a) Por que necessrio tamponar a soluo em determinaes complexometricas com EDTA? b) Quais so as espcies de EDTA presentes em funo do pH? c) De que forma o EDTA pode ser um agente complexante seletivo? 25

d) O que constante de estabilidade? e) Explique o que so indicadores metalocrmicos. f) Qual o critrio de escolha para indicadores metalocrmicos nas titulaes complexomtricas com EDTA? g) Descreva as principais tcnicas de titulao com EDTA h) 1 g de minrio de nquel foi atacado com HNO3(aq) e H2O2(aq) e foi diludo para um balo de 500 mL. Baseado nos dados complexomtricos obtidos da prtica 8 calcule: a. A concentrao comum da soluo de minrio; b. A concentrao comum de Ni2+(aq) na amostra; c. A porcentagem (m/m) de nquel da amostra e d. A porcentagem (m/v) de nquel da amostra.

Bibliografia

OHWEILER, O.A. Qumica analtica Quantitativa, Rio de Janeiro, Livros tcnicos e Cientficos, v. 2, 1974.

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TITULOMETRIA DE XIDO REDUO 12 - Padronizao de uma soluo 0,02 mol L-1 de permanganato de Potssio. Reagentes. a) Soluo de permanganato de potssio 0,02 mol L -1, a padronizar: Misturar cerca de 3,2 g de permanganato de potssio p.a. com 1 litro de gua em um bquer de 2 litros: ferver por cerca de 30 minutos, deixar esfriar, filtrar por l de vidro para balo volumtrico de 1 litro, completar e homogeneizar o volume com gua recm destilada. b) Padronizar como descrito a seguir, e conservar em frasco de mbar. c) Oxalato de sdio, Na2C2O4, p.a. seco a 100-110C por duas horas, padro primrio. d) Soluo concentrada de cido sulfrico, ttulo 95-97% (m/m), e massa especfica = 1,84 g mL-1

Procedimento

a) Calcular a massa de oxalato de sdio, padro primrio a ser utilizado, para, numa titulao individual, consumir cerca de 20 mL de soluo aproximadamente 0,02 mol L-1 de permanganato. b) Calcular agora qual deve ser a massa de oxalato de sdio a ser tomada para prepara 1 litro de soluo desse padro primrio, a fim de que alquota de 25 mL da mesma atenda a exigncia do item a deste procedimento. c) Com mxima preciso permitida pela balana a ser utilizada, tomar essa massa calculada de oxalato de sdio, transferir quantitativamente para balo volumtrico e homogeneizar o volume com gua destilada. d) Para erlenmeyer de 250 mL, transferir alquota de 25 mL da soluo padro primrio, diluir ca 100 mL com gua destilada e acrescentar cido sulfrico at o meio tornar-se cerca de 1 mol L-1 nesse cido. e) Aquecer at prximo da ebulio (80-90C) e titular com a soluo de permanganato de potssio aproximadamente 0,02 mol L -1 de uma bureta at cor rsea estvel.

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f) Repetir por mais ou menos mais duas vezes essa titulao com soluo, no permitindo diferenas maiores que a graduao da bureta entre os volumes obtidos. g) Com mdia de tais volumes, calcular o fator de correo e a molaridade real da soluo de permanganato de potssio.

Bibliografia BASSET, J., DENNEY, R.C., FEFERRY, G.H., MENDHAM, J. Vogel. Analise Inorgnica Quantitativa. 4. ed. Rio de Janeiro, Guanabara Dois, 1981, p.263.

Titulometria de xido- Reduo Permanganimetria

13 - Determinao do perxido de Hidrognio (gua oxigenada)

Reagentes: J descritos no roteiro relativo ao preparo e padronizao de soluo de permanganato.

Procedimento.

a) Calcular o volume da soluo problema de gua oxigenada que deve ser utilizado para, numa titulao individual, consumir-se cerca de 20 mL de soluo aproximadamente 0,02 mol L-1, padronizada , de permanganato de potssio. b) Como aquele volume da soluo problema de gua oxigenada, caracterizou-se muito pequeno para a tomada sem erro considervel, calcular agora como a mesma deve ser diluda para preparar 1 litro de soluo a fim de que a alquota de 25 mL desta satisfaa a condio de consumo de permanganato de potssio imposta no item a deste procedimento. c) Proceder ao preparo de 1 litro de soluo diluda (como calculado) de gua oxigenada; d) Para erlenmeyer de 250 mL, transferir alquota de 25 mL da soluo diluda de gua oxigenada, diluir com cerca de 50 mL de ;gua destilada e deixar o meio

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aproximadamente 0,5 mol L-1 em cido sulfrico ( calcular o quanto e introduzir soluo de cido sulfrico ao meio. e) Titular com soluo 0,032 mol L-1 padronizada de permanganato de potssio de uma bureta at a cor levemente rosada no meio. f) Repetir por pelo menos mais duas vezes essa titulao no admitindo diferenas maiores que a graduao da bureta entre os volumes obtidos. g) Com mdia de tais volumes, calcular a concentrao real da gua oxigenada, objeto de anlise, exprimindo a em g mL-1, molaridade e em volumes. h) Questes de Permanganimetria 1. As solues aquosas de permanganato de potssio no so completamente estveis, pois o on MnO4- tende a oxidar a gua. Escreva as equaes redox do sistema gua permanganato. E por que apesar desta instabilidade as solues de permanganato so utilizadas em determinaes analticas? 2. Descreva algumas aplicaes e as reaes da permanganimetria: a. Em meio cido b. Com reduo a mangans (III) c. Com reduo a dixido de mangans d. Em meio alcalino 3. Por que, quando so adicionadas as primeiras gostas de soluo de permanganato soluo contendo oxalato, a colorao do permanganato leva alguns segundos para desaparecer e nas adies subseqentes a colorao desaparece rapidamente? 4. Qual o indicador usado na determinao do perxido de hidrognio? 5. Por que foi usado H2SO4 e no outro cido na determinao do H2O2? Bibliografia: BASSET, J.; DENEY, R.C.; JEFFERY, G.H.; MENDHAM, J. ; VOGEL ANLISE INORGANICA QUANTITATIVA, 4 ed. Rio de Janeiro, Guanabara Dois, 1981, p.265.

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Titulometria de xido reduo Iodometria Indireta ou Tiossulfatometria 14 - Determinao de Cloro ativo

Reagentes a) Soluo 0,05 mol L-1 padronizada, de tiossulfato de sdio. b) Soluo 1 mol L-1 de iodeto de potssio c) Suspenso indicadora de amido (todos esses reagentes tem preparo descrito no roteiro referente ao preparo e padronizao da soluo de tiossulfato de sdio) d) Soluo concentrada de cido actico, CH3COOH, P.A., ttulo = 99,5%, massa especifica = 1,05 g mL-1.

Procedimento

a) Diluir adequadamente a soluo alvejante, a fim de se obter uma soluo aproximadamente 0,05 mol L-1 em cloro ativo b) Transferir alquota de 25 mL da soluo diluda de alvejante para erlenmeyer de 250 mL; c) Acrescentar cerca de 30 mL de gua destilada, 10 mL de soluo 1 mol L -1 de iodeto de potssio e 10 mL de soluo concentrada de cido actico, homogeneizando o meio aps cada adio; d) Titular o iodo liberado com a soluo 0,05 mol L -1 de uma soluo padronizada de tiossulfato de sdio de uma bureta at a cor amarelo - palha do meio. e) Acrescentar 2 mL de suspenso indicadora de amido, e prosseguir at o brusco desaparecimento da cor azul do meio. f) Anotar o volume consumido e fornecer o teor de cloro ativo na amostra original e em (m/V), e exprimindo como cloro e hipoclorito de sdio. Questes Iodometria 1. Explique os mtodos iodomtricos direto e indireto. Citar aplicaes de ambos os mtodos. 2. Explique as principais causas dos erros na iodometria. 3. Explique como podem ser padronizadas as solues de iodo e tiossulfato de sdio.

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