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FUNDAMENTAO TORICA DE PROJETO DE REATORES DE HETEROGNEOS

EFEITOS

DA

DIFUSO

EXTERNOS

SOBRE

AS

REAES HETEROGNEAS
1.1 FUNDAMENTOS DA DIFUSO

A primeira etapa em nosso algoritmo de ERQ o balano molar, que necessita agora ser estendido de modo a incluir o fluxo molar, WAz, e os efeitos difusivos. A taxa molar de escoamento de A em uma dada direo, como a direo z ao longo de um reator tubular, simplesmente o produto do fluxo, WAz (mol/(m.s)), pela rea da seo reta, Ac (m), isto ,

Nos captulos anteriores, consideramos apenas escoamento empistonado, no qual

A seguir, estenderemos esse conceito para considerar a difuso sobreposta velocidade molar mdia. 1.1.1 DEFINIES Difuso a mistura espontnea de tomos ou molculas por movimento trmico aleatrio. A difuso provoca o movimento das espcies qumicas relativo ao movimento da mistura. Na ausncia de outros gradientes (como o de temperatura, de potencial eltrico ou de potencial gravitacional), as molculas de uma determinada espcie, no interior de uma nica fase, difundem de regies de concentraes altas para regies de concentraes baixas. Esse gradiente d origem a um fluxo molar da espcie (e.g., A), WA (mol/rea.tempo), na direo do gradiente de concentrao. O fluxo de A, WA, relativo a um referencial fixo (e.g., a bancada do laboratrio) e uma grandeza vetorial cujas unidades tpicas so mol/m.s. Em coordenadas retangulares

A seguir, aplicaremos o balano molar da espcie A, que escoa e reage em um elemento de volume V = x y z, para determinar os fluxos molares nas trs dimenses

] | [ ]

] | [ ] |

[ | [

[ | ] [

Dividindo por

e aplicando o limite quando esses valores tendem a zero,

obtemos o balano do fluxo molar em coordenadas retangulares

O correspondente balano em coordenadas cilndricas, sem variao na rotao em torno do eixo z,

A seguir, calcularemos os componentes do fluxo WA. A varivel tempo foi considerada na deduo dos balanos do fluxo molar, de modo a tornar as equaes diferenciais parciais (EDP) resultantes consisitentes com o solver COMSOL, que est includo no CD-ROM anexado ao livro.

1.1.2 FLUXO MOLAR

O fluxo molar de A, WA, resultante de duas contribuies: JA, o fluxo molecular difusivo relativo ao movimento do fluido proveniente de um gradiente de concentrao, e BA, o fluxo resultante do prprio escoamento do fludo:

O termo do fluxo molar da espcie A, correspondente ao escoamento do fludo, o produto do fluxo total de todas as molculas em relao a um referencial fixo pela frao molar de A, yA; i.e., .

O termo de fluxo BA, resultante do prprio escoamento do fludo, pode tambm ser expresso em termos da concentrao de A e da velocidade molar mdia V:

em que a velocidade molar mdia Sendo Vi a velocidade de partcula da espcie i, e yi a frao molar da espcie i. Por velocidade de partcula, consideramos a mdia das velocidades de milhes de molculas de A em um ponto. Para uma mistura binria das espcies A e B, consideramos VA e VB a velocidade de partcula da espcie A e B, respectivamente. O fluxo de A em relao a um sistema de coordenadas fixo (e.g., a bancada do laboratrio), WA, simplesmente o produto da concentrao de A por sua velocidade de partcula:

)(

A velocidade molar mdia de um sistema binrio

O fluxo molar total de A dado pela Equao (). BA pode ser expresso em termos da concentrao de A, como em

Ou em termos da frao molar de A:

A seguir precisamos calcular o fluxo molar de A, JA, que se sobrepe velocidade molar mdia V.