Rétention Du Plomb Présent Dans Les Eaux Par Adsorption Sur Un Lignite

Rpublique Tunisienne Ministre de lEnseignement Suprieur, de la Recherche Scientifique et de la Technologie Universit de Sfax Ecole Nationale dIngnieurs de Sfax Dpartement
de Gnie gologique Cycle de Formation dingnieurs Dans la Discipline Gnie Gologie
Projet de Fin dEtude N dordre: 2013-GENV
MEMOIRE
Prsent
LEcole Nationale dIngnieurs de Sfax

(Dpartement de Gnie gologique) En vue de lobtention du
Du diplme National dIngnieur en Gnie gologie

Par
Maissa MASMOUDI
Etude de la rtention du plomb prsent dans les eaux par adsorption sur un lignite
Soutenu le 13 JUIN2013, devant la commission d'examen:
Mme.
Rim
TRABELSI
Prsidente
Mr.
Monem
KALLEL
Examinateur
Mme.
Nesrine
BOUJELBEN
Encadreur
Rpublique Tunisienne Ministre de lEnseignement Suprieur, de la Recherche Scientifique et de la Technologie Universit de Sfax Ecole Nationale dIngnieurs de Sfax Dpartement de Gnie gologique Cycle de Formation dingnieurs Dans la Discipline Gnie Gologie
Projet de Fin dEtude N dordre: 2013-GENV
MEMOIRE
Prsent
LEcole Nationale dIngnieurs de Sfax

(Dpartement de Gnie gologique) En vue de lobtention du
Du diplme National dIngnieur en Gnie gologie

Par
Maissa MASMOUDI
Soutenu le 13 JUIN2013, devant la commission d'examen:
Mme.
Rim TRABELSI
Prsidente
Mr.
Monem KALLEL
Examinateur
Mme.
Nesrine BOUJELBEN
Encadreur
ma c!"re m"re Ni!el et # mon c!er p"re toute ma scolarit%
bdel $onem qui mont soutenu durant
ucune ddicace ne saurait exprimer lamour& lestime& le
d'ouement et le respect que (ai tou(ours eu pour 'ous% )ien au monde ne 'aut les efforts fournis (our et nuit pour mon ducation et mon bien *tre% +e tra'ail est le fruit de leurs sacrifices quils ont consentis pour mon ducation et ma formation% ,uisse Dieu& 'ous accorder sant& bon!eur et longue 'ie mes s-urs .maima et .mnia pour leur soutien moral et leur aide% /e 'ous sou!aite un a'enir plein de (oie& de bon!eur& de russite et de srnit% /e 'ous exprime # tra'ers ce tra'ail mes sentiments dattac!ement et damour% mes beaux parents li et 0atma pour leurs encouragements% 1ue ce tra'ail soit
le tmoignage de mon profond amour% ,uisse Dieu& le tout puissant& leur prser'er et leur accorder sant& longue 'ie et bon!eur% ma belle s-ur 0eriel& son mari $oe2 et leur petite fille Sana pour leurs conseils et leurs encouragements% /e 'ous exprime tous mes '-ux de bon!eur& de sant et de russite en exprimant mon grand amour% tous mes oncles& mes tantes& mes grands parents et tous les membres de ma famille pour leurs encouragements% En tmoignage de reconnaissance& de gratitude et daffection mon c!er futur mari 3oucem pour ses sacrifices& son soutien moral & sa
gentillesse sans gal& son profond attac!ement m4ont permis de russir mes tudes% Sans son aide& ses conseils et ses encouragements& ce tra'ail n4aurait 'u le (our% 1ue dieu runisse nos c!emins pour un long commun serein et que ce tra'ail soit tmoignage de ma reconnaissance et de mon amour sinc"re et fid"le% +e mmoire lui est ddi%
)emerciement
u terme de ce tra'ail& /e tiens # exprimer toute ma gratitude et mes plus sinc"res remerciements # $me Nesrine 5.6/EL5EN& $a7tre ssistant #
lEcole Nationale dIngnieurs de Sfax& pour a'oir dirig ce tra'ail& pour ses comptences scientifiques ainsi que pour ses conseils& ses qualits !umaines& son aide& sa confiance ainsi que son soutien% $es remerciements les plus sinc"res sadressent # $me )im 8) 5ELSI& $a7tre ssistant # lEcole Nationale dIngnieurs de Sfax& pour l!onneur
quelle me fait en acceptant de prsider le (ur9 de ce pro(et de fin dtude /e tiens # tmoigner aussi mes profonds respects et remerciements # $r $onem : LLEL& $a7tre de confrences # lEcole Nationale dIngnieurs de Sfax pour a'oir bien 'oulu examiner ce tra'ail% /adresse galement mes remerciements # $r $ongi 0E:I& ,rofesseur # lEcole Nationale dIngnieurs de Sfax& pour son soutien et sa bien'eillance au bon droulement de ce tra'ail% /e lui suis tr"s reconnaissante da'oir apport une contribution ma formation% +e tra'ail a t ralis du laboratoire Eau& Energie et En'ironnement& (e remercie tous les c!erc!eurs de ce laboratoire pour leurs encouragements et leurs aides% /e tiens # remercier les c!erc!eurs du laboratoire des
Sciences et de lEn'ironnement (L )SEN)% /e tiens aussi # associer dans mes remerciements les tec!niciennes du laboratoire pour leurs aides inestimables et leurs encouragements% $es remerciements les plus sinc"res 'ont aussi # $r ;ou!eir EL.6E)& ,rofesseur # lENIG& qui ma aid dans la ralisation des anal9ses minralogiques sur le 5E8%
/e ne peux oublier de remercier $r 0a<!er
/ $.6SSI& $a7tre De
confrences # lInstitut National de )ec!erc!e Scientifique et 8ec!nique (IN)S8) pour rec!erc!es% /e remercie aussi tous les tec!niciens des laboratoires du dpartement Gnie $atriaux de ma'oir aid # faire les anal9ses I) et )=% /e tiens aussi # remercier $r 3afed! 55ES de ma'oir aid # raliser des ma'oir aid # a'oir le matriel sur le quel (ai fait mes
expriences dans le laboratoire de Goc!imie% /e remercie galement tous mes amis et mes coll"gues pour leur soutien et leur encouragement en particulier Ines :LIL & $o!amed :8 )I& )anda / )) > ? et tous ceux qui ont contribu de prs ou de loin # llaboration et au bon droulement de ce tra'ail%
Sommaire
Introduction gnrale ......................................................................................................................... 1 CHAPITRE I ........................................................................................................................................... 2 I. Introduction .......................................................................................................................................... 3 II.2. Les sources dmission .................................................................................................................. 3 II. 3. Effet du plomb ............................................................................................................................. 3 III.1. Extraction par solvant.................................................................................................................. 4 III.2. Sparation par membrane .......................................................................................................... 4 III.3. Echange dions ............................................................................................................................. 4 III.4. Prcipitation- oprcipitation ...................................................................................................... ! III.! "adsorption.................................................................................................................................. ! III.5. 1.Dfinition gnrale de ladsorption ..................................................................................... ! III.5. 2.Adsorption physique ou physisorption ................................................................................ # III.5.3.Adsorption chimique ou chimisorption ................................................................................ $ III.5.4. Les lois dadsorption ........................................................................................................... % III.5.5. Les facteurs influenant lquilibre dadsorption .............................................................. 11 III.5.6. Ladsorbant ........................................................................................................................ 13 IV. Travaux antrieurs: Adsorption des mtaux lourds sur des matriaux divers naturels et confectionns base de lignite .............................................................................................................. 14 CHAPITRE II .................................................................................................. Erreur ! Signet non dfini. MATIERE PREMIERE ET TECHNIQUES......................................................................................... 1! EXPERIMENTALES ............................................................................................................................ 1! I. Matire premire ................................................................................................................................ 1# II. Techniques exprimentales ............................................................................................................... 1# II. 1.Caractrisation du support dadsorption (adsorbant) ..................................................................... 1# II.1.1.composition chimique du lignite .............................................................................................. 1$ II.1.2. Dtermination du pH isolectrique ou pH de charge ro !de langlais pH pc" ...................... 1$ II.1.3. #nal$se de la morphologie des grains de ladsorbant ............................................................. 1% II.1.%. #nal$se structurale par spectroscopie infrarouge .................................................................. 1% II.1.&.'esure de la surface spcifique !mthode (E)" ...................................................................... 1% II.1.*. #nal$se minralogique par diffraction des ra$ons + ............................................................... 1& III. Etude en batch ................................................................................................................................. 1& III.1. ,rparation dune solution aqueuse dadsorbat !,b2-" ............................................................ 1& III.2. .onduite des essais dadsorption .............................................................................................. 1&
III.2.1. Effet du pH initial sur ladsorption de Pb2+ ....................................................................... 2' III.2.2. Etude des paramtres influenant ladsorption .................................................................. 2' III.2.3. Etablissement des isothermes dadsorption ....................................................................... 21 III.3. 4. valuation des paramtres thermodynamiques du processus dadsorption ..................... 23 IV. Activation du lignite brut ................................................................................................................ 23 I(.1 )ctivation par lacide s*l+*ri,*e concentr ............................................................................... 23 I(.2 )ctivation par di++rentes concentrations de lacide s*l+*ri,*e............................................... 24 I(.2.1 )ctivation - +roid ..................................................................................................................... 24 IV.2.2 Activation chaud.............................................................................................................. 24 CHAPITRE III ...................................................................................................................................... 2! RESULTATS EXPERIMENTAUX ET................................................................................................ 2! DISCUSSIONS ..................................................................................................................................... 2! I. Contexte gologique du lignite ..26 I.1.Introduction .26 I.2. Cadre gographique ....................................................................................................................... 2# I.3.Et*de litho-stratigraphi,*e .......................................................................................................... 2% I.4. Str*ct*re d* s.nclinale de la /a0hla ........................................................................................... 3' II.1.composition chimi,*e ................................................................................................................. 3' II. 2. Point isolectri,*e..................................................................................................................... 31 II.3.1icroscopie lectroni,*e - bala.age ......................................................................................... 32 II./. #nal$se minralogique par diffraction des ra$ons + .................................................................. 3! III. Etude de ladsorption du plomb sur le lignite.................................................................................. 3! III.1. "es param2tres in+l*en3ant ladsorption .................................................................................. 3# III. 1.1.Effet du temps de contact .................................................................................................. 3# III. 1.2. Effet du pH de la solution ................................................................................................. 3# III. 1.3. Effet de la quantit dadsorbant ........................................................................................ 3$ III.2.'odlisation............................................................................................................................... 3% III.2.1.Linarisation directe :......................................................................................................... 3% III.2.2.Linarisation selon le modle de Langmiur ...................................................................... 3& III.2.3.Linarisation selon le modle de Freundlich ...................................................................... 4' III.3.Param2tres thermod.nami,*es ................................................................................................ 41 IV. Effet de lactivation du lignite brut sur ladsorption du plomb ....................................................... 42 I(.1.E++et de lactivation par lacide s*l+*ri,*e concentr ................................................................ 42 I(.2.E++et de lactivation avec les di++rentes concentrations de lacide s*l+*ri,*e ......................... 43 I(.2 .1. E++et de lactivation +roide..................................................................................................... 43
IV.2 .2. Effet de lactivation chaude.............................................................................................. 44 V. Conclusion ........................................................................................................................................ 4!
Conclusion Gnrale.46
Liste des figures

Figure 1. Schma simplifi des composantes dun systme dadsorption..6 Figure 2. Reprsentation graphique dune isotherme de Langmiur.9 Figure 3. Reprsentation graphique d'une isotherme de Freundlich..10 Figure 4. Reprsentation des diffrents types disothermes11 Figure.5.Schma du dispositif du dosage par EDTA...20 Figure.6. Carte gologique du Cap-Bon ..........................................................................25 Figure.7. Coupe lithostratigraphique du synclinale de la Dakhla du Cap-Bon29 Figure 8. Point de charge nulle du lignite.32 Figure 9. Micrographie lectronique du lignite33 Figure10. Spectre EDX du lignite.....33 Figure 11. Spectre infrarouge du lignite...34 Figure 12 .Diffractogramme RX du lignite...........35 Figure 13. Effet du temps de contact sur l'adsorption du plomb sur le lignite...36 Figure14. Effet du pH sur l'adsorption du plomb sur le lignite..37 Figure15. Effet de la masse du lignite sur l'adsorption du plomb.38 Figure16. Isotherme directe du plomb38 Figure17.Transformes linaires des l'isothermes de Langmiur du plomb sur le lignite 20 et 40C.39 Figure18. Transforme linaire de l'isotherme de Freundlich du plomb sur le lignite 20C et 40C...40 Figure 19. Courbe de Vant'Hoff de l'adsorption du plomb...41 Figure 20. Effet de lactivation sur ladsorption du plomb sur le lignite...42 Figure 21. Effet de la concentration dacide sur ladsorption du plomb sur lignite43 Figure 22. Effet de lactivation chaude sur ladsorption du plomb sur lignite44
Liste des tableaux
Tableau 1. Type dadsorption en fonction de facteur de sparation RL 9
Tableau 2. Sels de mtaux utiliss pour prparer les solutions modles 19
Tableau 3 : Analyse chimique de lignite.. 31
Tableau4.Bandes spectrales du lignite 34
Tableau 5. Paramtres quationnels du modle de Langmiur.. 40
Tableau 6. Paramtres quationnels du modle de Freundlich. 41
Tableau 7. Paramtres thermodynamique de l'adsorption du plomb sur le lignite .42
M.Masmoudi
INTRODUCTION GENRALE Une eau est dite pollue lorsque ses qualits sont dgrades, perturbant la vie aquatique et rendant son utilisation dangereuse pour lhomme et les animaux. Cette dgradation rsulte de la prsence de mtaux lourds en quantit suffisante pour quils puissent tre nocifs. Ces dernires annes, les tudes et les recherches dans le domaine du traitement des eaux se sont multiplies pour rduire de plus en plus les teneurs en mtaux lourds dans les eaux pollues. En effet, ladsorption sur des supports solides synthtiques ou naturels connat une plus grande attention. Compte tenu des cots importants des adsorbants issus de la synthse, la tendance est actuellement de sorienter vers des produits naturels convenablement slectionns ou modifis. Dans ce contexte, un intrt particulier a t rserv lutilisation de produits naturels entre autre le lignite. Ce dernier s'est en fait avrs un bon adsorbant de diffrentes formes anioniques et cationiques des mtaux lourds .Cest dans ce cadre que sinscrit le prsent travail. Ce mmoire sarticule autour de trois chapitres. Le premier est consacr une tude
bibliographique relative la description des mtaux prsents dans les eaux sur diffrents adsorbants. Le deuxime chapitre traite la matire premire et les techniques exprimentales. Les rsultats exprimentaux obtenus et leur discussion font lobjet du troisime chapitre
CHAPITRE I
ETUDE BIBLIOGRAPHIQUE
Etude de la rtention du plomb prsent dans les eaux par adsorption sur u lignite
M.Masmoudi
I. Introduction Un polluant est un lment introduit dans un cosystme et contribuant dgrader sa qualit, perturber son fonctionnement ou contraindre ses usages. Le risque engendr par un polluant donn pour lenvironnement n'existe que si sa concentration dpasse un certain seuil. Il existe des normes qui prcisent les teneurs en dessous des quelles on considre que le polluant ne prsente pas de risque pour l'environnement. II. Le plomb dans lenvironnement
II.1. Dfinition du plomb Le plomb est le mtal non ferreux le plus rcupr et recycl. De nos jours, le plomb entre dans la composition de divers produits (batteries d'automobile, alliages de cuivre et de plomb, tuyaux, munitions, pigments, verres et cramiques, insecticides et engrais). Les usages les mieux connus de cet lment sont la tuyauterie domestique ou les rseaux
d'approvisionnement en eau (Ildephonse ,2010).
II.2. Les sources dmission La pollution engendre par le plomb a des origines naturelles mais relve aussi et surtout des missions varies de produits htrognes occasionnes par les activits de l'homme. Ces missions sont des poussires atmosphriques ramenes par les pluies ou des rejets directs dans les matrices environnementales (Sirven, 2006).
II. 3. Effet du plomb Des niveaux peu levs de plomb peuvent causer de lirritabilit, des maux de tte et de la somnolence ; Mme en petites quantits, le plomb peut tre nocif notamment pour les enfants et les femmes enceintes. Une exposition de courte dure des concentrations leves de plomb peut provoquer des vomissements, des diarrhes, des convulsions, le coma ou mme la mort. Le plomb peut affecter aussi le sol puisqu'il n'est pas biodgradable et s'accumule dans le sol (Sirven, 2006).
M.Masmoudi
III. Techniques dlimination des mtaux prsents dans les eaux Les traitements visant llimination des polluants minraux dans les eaux et les sols sont essentiellement physicochimiques (Blais et al, 1997). Les principaux procds peuvent tre regroups en cinq catgories distinctes : Extraction par solvant ; Sparation par membranes ; Echange dions ; Prcipitation et coprcipitation ; Adsorption.
III.1. Extraction par solvant Lextraction par solvant consiste transfrer les soluts prsents dans un mlange aqueux (effluent) dun solvant organique immiscible leau. Le solvant se charge des espces extraire grce sa forte affinit vis vis de ces entits. On spare ensuite le solvant charg et leau dans un dcanteur gnralement du type gravitaire .Pour rcuprer les espces extraites, on procde ensuite une dsextraction qui permet en mme temps la rgnration du solvant (Dalton et Quan, 1994).
III.2. Sparation par membrane Les procds de sparation membranaire sont utiliss soit pour sparer et surtout pour concentrer des molcules ou des espces ioniques dissoutes en solution, soit pour sparer des particules solides ou des microorganismes en suspension dans un liquide. Pour ce faire, des membranes slectives sont utilises. Ces membranes sont des barrires minces qui, sous leffet dune force (un gradient de concentration), arrtent ou laissent passer des substances entre les deux milieux quelles sparent. (Applegate, 1984).
III.3. Echange dions Le procd d'change ionique peut tre dfini comme un change rversible d'ions, entre un support solide et un milieu liquide, change qui s'effectue sans modification substantielle de la structure du support .La raction d'change ionique peut s'crire comme suit : 4
M.Masmoudi
R-X + Ysolution R-Y + Xsolution R : Rsine X : ion pralablement fix sur la rsine Y : ion fix par la rsine (ion indsirable prsent dans la solution traiter) Lchange ionique constitue de nos jours lun des procds les plus convoits pour la rcupration de mtaux haute valeur ajoute (mtaux prcieux dont essentiellement lor partir des eaux use de la dorure, cuivre et nickel (Duyvesteyn, 1998).
III.4. Prcipitation-Coprcipitation La technique de prcipitation consiste engager un contaminant donn, prsent dans une eau, dans un compos solide insoluble. Ainsi, par exemple, la neutralisation par une base (soude, carbonate sodium) dune eau franchement ou lgrement acide et contenant une espce mtallique M2+provoque la prcipitation de cette dernire sous forme dhydroxyde M(OH)2 ou de carbonate MCO3. Quant la coprcipitation, elle implique lengagement de deux ou de plusieurs contaminants la fois dans un mme compos solide insoluble. A titre dexemple, les ions ammonium NH4+ et phosphate PO43- peuvent tre prcipits tous deux sous forme de phosphate ammoniaco- magnsien NH4MgPO4 trs peu soluble. (Boujelben, 2011)
III.5 Ladsorption
III.5. 1.Dfinition gnrale de ladsorption De manire gnrale, l'adsorption est dfinie comme "un processus rsultant d'une accumulation nette d'une substance l'interface entre deux phases contigus" (Sposito, 1984) Il s'agit donc d'un phnomne de surface. Les ions et molcules adsorbs ne deviennent en aucun cas partie intgrante de la structure du solide sur lequel ils viennent s'adsorber. Le terme "adsorption" ne prcise pas la nature de linteraction entre le constituant adsorb et la phase solide. Le processus dadsorption solide/liquide peut tre reprsent par le schma simplifi illustr par la figure 1.
M.Masmoudi
Figure 1. Schma simplifi des composantes dun systme dadsorption solide/liquide (Pixon et al, 1989). Selon les nergies de liaisons mises en jeu, deux types dadsorption peuvent tre distingus savoir ladsorption physique et ladsorption chimique.
III.5. 2.Adsorption physique ou physisorption Ladsorption physique est due lexistence de charges lectriques non neutralises la surface et/ou lintrieur de certains minraux ou collodes. Une particule de ladsorbant possde en effet une charge totale intrinsque, rsultante de deux types de charges : celles dues aux imperfections cristallines lintrieur du solide sont appeles charges permanentes ; et celles dues ladsorption prfrentielle de certains ions de la solution environnante ou une dissolution non congruente, appeles charges variables (Espiau, 1994). Des modles (tels que ceux du type : Helmotz, Gouy et Chapman, Stern) permettent de dcrire linteraction de la surface charge dun matriau avec des solutions dlectrolytes. Le fondement commun de ces modles est lassimilation des surfaces charges des surfaces planes dont les grandes dimensions permettent de ngliger les effets de bord. Les surfaces quipotentielles sont alors parallles la surface charge (Espiau, 1994). Ainsi par exemple lorsquun collode prsentant une surface lectrongative est plac dans une suspension aqueuse, les ions chargs positivement forment une double couche (dite de Gouy-Stern) au sein de la couche deau de solvatation, entourant le collode lectrongatif et compensant les charges ngatives. Cette double couche est forme dune couche dense accole la surface lectrongative du collode, peu mobile et dune couche diffuse , plus mobile, donc facilement changeable (Duchaufour, 1997). Les cations (ou anions) peuvent ainsi tre spcifiquement ou non spcifiquement adsorbs par la surface charge ngativement (ou positivement) des particules du solide. Les ions 6
M.Masmoudi
interagissent soit dans la couche dense soit dans la couche diffuse de la double couche de Gouy-Stern.
III.5.2.1.Adsorption physique non spcifique On parle dadsorption non spcifique lorsque des ions, qualifis dions indiffrents, ragissent dans la couche diffuse, en jouant simplement le rle dions compensateurs de charges sans que leur propre charge ne soit confre la surface de la particule solide (Espiau, 1994). Dans ce cas, les ions sont principalement retenus par des forces lectrostatiques (liaisons de Coulomb).
II.5.2.2.Adsorption physique spcifique Ladsorption spcifique fait rfrence au cas o des ions, sont adsorbs par le biais de forces diffrentes du potentiel lectrique et confrent une charge la surface adsorbante. On appelle alors couche lectrique fixe la surface du minral et couche lectrique mobile les ions de charge oppose attirs par la couche fixe (De Marsily, 1981). Ce type dadsorption est parfois appel adsorption spcifique de faible affinit (quelques kJ/mol) pour la distinguer de ladsorption spcifique de haute affinit (adsorption chimique) (Yong et al., 1992). Ladsorption physique spcifique a lieu principalement dans la couche dense de la double couche de Gouy-Stern, les forces lectromagntiques (liaisons de van der Waals) prdominent cause de la surface de contact plus importante.
III.5.3.Adsorption chimique ou chimisorption Elle est essentiellement le rsultat de ltablissement des liaisons de type ionique qui stablissent entre cations (ou anions) et charges ngatives (ou positives) de surface. Mais il peut galement stablir des liaisons covalentes de coordination entre atomes doxygnes (O) et mtaux de transition par exemple, lun et lautre de ces lments pouvant appartenir, soit la surface du solide, soit lion adsorb ; ou encore des liaisons hydrogne mettant en jeu les groupements hydroxyls (-OH) de la surface et ceux des ions complexes hydroxyls de la solution (Espiau, 1994). Lion ou latome ainsi fix se situe une distance trs rapproche de la surface du solide, et lon tend le considrer comme appartenant au solide. Cette situation confre ce type dadsorption spcifique une nergie leve et le phnomne nest plus 7
M.Masmoudi
rversible du point de vue thermodynamique. Il est ainsi fait rfrence une adsorption spcifique de haute affinit (nergies suprieures 50 kJ/mol), qui a lieu gnralement entre la couche de surface de la particule et la couche dense de la double couche de Gouy-Stern. La premire couche dions de la solution est donc lie chimiquement la surface du solide et les couches supplmentaires sont maintenues par des forces lectromagntiques de type : Van der Waals. La diminution de ladsorption partir de certain pH peut tre explique en termes dinteractions lectrostatiques (Stumm et al, 1996).
III.5.4. Les lois dadsorption III.5.4.1. La loi de Langmuir Dveloppe lorigine pour dcrire les mcanismes dadsorption de gaz sur des solides, lquation de Langmuir est largement utilise pour les systmes diphasiques liquide-solide. Dans la thorie initiale, Langmuir suppose que la surface de l'adsorbant comporte un nombre dtermin et constant de sites d'adsorption, et que ladsorption est rversible. Par la suite, d'autres hypothses de validit se sont greffes pour simplifier l'quation: Chaque site ne peut adsorber quun ion, Il n'y a aucune interaction entre les ions qui sadsorbent. La forme linaire de Lquation de Langmuir est exprime comme suit (Langmuir 1918 ; Hameed et al., 2007 ; Huang et al., 2007) :
Ce C 1 = + e Q Q0b Q0
o: Ce la concentration lquilibre (mg/l), Q quantit de solut adsorb lquilibre, b constante dquilibre dadsorption (l/mg) ( la temprature considre) relie lnergie libre dadsorption et Q0 la capacit maximale dadsorption (mg/g). L'quation de l'isotherme de Langmuir peut se mettre sous la forme :
x / m = abC / 1 + aC
O a et b sont des constantes. Si on inverse l'quation, on obtient :
1 1 1 = + x/m b abC
M.Masmoudi
En considrant (1/x/m) = f (1/C), on constate que cette quation est celle d'une droite (Figure 2).
1/ab 1/b
Figure 2. Reprsentation graphique dune isotherme de Langmiur
Lisotherme de Langmuir peut tre dsigne aussi en terme de facteur de sparation RL, dfini comme suit (Hall et al, 1966) :
RL =
1 1 + bC 0
o C0 est la concentration initiale en solution (mg/l). La valeur de RL peut renseigner sur le type dadsorption considre (tableau 1) Tableau 1. Type dadsorption en fonction de facteur de sparation RL (Boujelben, 2011) Valeur de RL RL >1 RL=1 0<RL<1 RL=0 9 Type dadsorption Non favorable Linaire Favorable Irrversible
M.Masmoudi
III.5.4.2.La loi de Freundlich La loi de Freundlich convient gnralement bien pour dfinir le comportement des adsorbants vis--vis de substances organiques pouvant tre prsentes dans leau dans le domaine des concentrations habituellement rencontres
x = KF Ce1/n m
O : x : est la quantit adsorbe par unit de masse de ladsorbant ; m Ce : est la concentration de solut dans la phase liquide lquilibre ; KF: constante de Freundlich relie la capacit d'adsorption du support. n : constante de Freundlich caractristique de l'affinit de ladsorbant donn vis--vis du solut. La linarisation de l'quation de Freundlich peut tre obtenue ainsi : log(Q) = log KF + 1/n log Ce Il s'agit d'une droite de pente 1/n et d'ordonne l'origine log KF (figure 3). Les trois paramtres d'adsorption KD, KF et 1/n permettent de comparer l'affinit des diffrents soluts tudis pour ladsorbant considr.
Figure 3. Reprsentation graphique d'une isotherme de Freundlich 10
M.Masmoudi
III.5.4.2. La classification des isothermes dadsorption Les processus d'adsorption peuvent tre dcrits au moyen d'isothermes d'adsorption reliant la concentration de ladsorbt en solution lquilibre (mg/l) la quantit (q) adsorbe sur la phase solide (mg/g) temprature constante. On distingue 4 grands types d'isothermes directes: S, L, H et C (Figure 4). L'isotherme en S est caractrise par une pente croissante en fonction de la concentration de la substance considre en solution. Elle traduit une affinit variable de l'adsorbant par rapport la substance adsorbe. Lisotherme en L est caractrise par une pente qui dcrot en fonction de la concentration de la substance en solution. C'est le rsultat d'une affinit relativement haute de la phase solide pour la substance adsorbe, couple une diminution du nombre de sites adsorbants. Lisotherme en H est une version extrme de lisotherme en L traduisant grande affinit de la phase solide pour la substance adsorbe. Lisotherme en C (linaire) est caractrise par une pente constante quelle que soit la concentration de l'espce considre. Ce type d'isotherme peut tre produit, soit par une rpartition constante de la substance entre la rgion interfaciale et externe, soit par une croissance proportionnelle du nombre de sites adsorbants avec la concentration de l'adsorbat
Figure 4. Reprsentation des diffrents types disothermes (Lenoble, 2003) III.5.5. Les facteurs influenant lquilibre dadsorption Lquilibre dadsorption, entre un adsorbant et un adsorbat, dpend de nombreux facteurs dont les principaux sont dcrits ci-aprs.
11
M.Masmoudi
III.5.5. 1. La surface spcifique La surface spcifique dsigne la superficie relle de la surface d'un objet par opposition sa surface apparente. Cela a une grande importance pour les phnomnes faisant intervenir les surfaces, comme l'adsorption ou les changes de chaleur. On l'exprime en gnral en surface par unit de masse, en mtre carr par kilogramme (mkg-1), ou en une des units drives (par exemple mtre carr par gramme, 1 mg-1 = 1 000 mkg-1). On parle de ce fait parfois d'aire massique. On peut ventuellement l'exprimer en surface par unit de volume, soit en mtre carr par mtre cube (mm-3 = m-1), mais ceci est assez rare.
Ladsorption est toujours proportionnelle la surface spcifique.
III.5.5. 2. La nature de ladsorbat Rgle de LINDELIUS : Moins une substance est soluble dans le solvant, mieux elle est adsorbe . Par exemple les acides gras infrieurs (de 1 4) sont de mieux en mieux adsorbs partir de leurs solutions aqueuses, et de moins en moins bien partir de leurs solution toluniques : pour adsorber, il faut dabord rompre le lien avec le solvant, considration do dcoulera la thorie solvophobique.
III.5.5. 3. Le pH Ladsorption est maximum au point isolectrique, car les liaisons avec leau y sont minima. De mme, une molcule neutre est mieux adsorbe quune autre (Edeline, 1992).
III.5.5. 4. La polarit Un solut polaire aura plus daffinit pour le solvant ou pour ladsorbant. Lalumine est un adsorbant polaire, alors que le graphite est non-polaire (Edeline, 1992).
III.5.5.5. La temprature Ladsorption physique est exothermique, do les rsultats sont meilleurs froid. Les H sont du mme ordre que la condensation ou la cristallisation (99Kcal/mole). La vitesse dadsorption est une f(T) du type dArrhnius. Ce facteur a toutefois peu dimportance pratique. La chemisorption est par contre endothermique (Edeline, 1992).
12
M.Masmoudi
III.5.5.6. La nature de ladsorbant Tout solide est un adsorbant potentiel . Un bel exemple de ceci est la difficult de doser des polluants ltat de traces cause de ladsorption dont ils sont lobjet de la part du flacon qui les contient (Edeline, 1992).
III.5.6. Ladsorbant En thorie tous les solides sont des adsorbants. Dans lindustrie, les solides les plus utiliss sont les charbons actifs, les zolithes, les gels de silice et les alumines actives. Les capacits dadsorption particulirement leves de ces matriaux sont en partie lies leurs structures poreuses trs dveloppes et leurs grandes surfaces spcifiques.
III.5.6. 4. Exemples de corps adsorbants
III.5.6. 4.1. Les argiles Les minraux argileux sont des alumino-silicates hydrats de structure lamellaire (phyllites), dont les feuillets sont forms par l'empilement de couches de ttradres de silicium et de couches d'octadres daluminium, de fer et/ou de magnsium (Lanson et Bouchet ,1995).
III.5.6. 4.2. Lapatite L'apatite Ca5 (PO4)3 OH est un trs bon matriau pour des adsorptions slectives. Elle est souvent obtenue partir de poudre d'os calcins ou de minraux naturels. Ces traitements sont dans bien des cas utiliss pour la dcontamination des sols. (Maning et al., 2002)
III.5.6. 4.3. Les oxydes mtalliques naturels Les oxydes mtalliques sont typiquement connus par leur pouvoir dadsorption vis--vis des micropolluants minraux dans les eaux, les sols, les sdiments, et les roches. Les oxydes mtalliques les plus abondants sont les oxydes de fer et les oxydes de manganse. Ces oxydes sont connus par leur ractivit et leur surface spcifique gnralement importantes qui leur confrent des capacits de rtention de cations mtalliques tels que Cu, Pb, Zn, Co, et Ni. (Boujelben et al, 2010).
13
M.Masmoudi
IV. Travaux antrieurs: Adsorption des mtaux lourds sur des matriaux divers naturels et confectionns base de lignite Ladsorption des mtaux lourds sur le lignite, quil soit brut ou trait, a fait lobjet de nombreux travaux dans le but de dpolluer les effluents contenant ces mtaux lourds. Pentari et al (2007) sest intress ltude en batch de ladsorption du plomb, du caduim et du cuivre sur 4 lignites du Grque (TH2, TH7, MT2, and MT8) de diffrents qualit. Il a test leffet du pH, du temps de contact, de la concentration initiale du mtal et de la temprature. Pentari a conclu que le plomb a laffinit la plus grande pour ces lignites. Runhu et al (2010) a tudi en batch leffet du temps de contact et du pH initial sur ladsorption du chrome sur lignite sulfon. Il a analys ladsorption du chrome en utilisant les modles de Freundlich, Langmuir et Temkin. Runhu a trouv que ladsorption est une raction spontane et endothermique et que le lignite sulfon est un bon adsorbant pour le chrome. Le lignite sest avr un bon adsorbant dans certains travaux (Runhu et al (2010), Pentari et al (2007)). Il reste la mthode dactivation de ce lignite qui diffre dun travail un autre. Cette activation permet daugmenter la capacit dadsorption du lignite.
14
CHAPITREII MATIERE PREMIERE ET TECHNIQUES EXPERIMENTALES
15
M.Masmoudi
I. Matire premire
La matire premire considre dans ce travail est le lignite. Ce dernier, appel aussi houille brune, dsigne une des grandes catgories de charbon. Avec la tourbe, ces combustibles solides sont des sdiments fossiles organiques, rsultat de la transformation de rsidus vgtaux enfouis dans le sol. Le lignite rsulte gnralement de la fossilisation de substances ligneuses (bois), ou encore de la maturation de la tourbe (qui rsulte de la forte activit biologique qui se dveloppe dans les zones humides, partir de vgtaux herbacs et de mousses constituant progressivement un humus humide et dpourvu doxygne).
II. Techniques exprimentales

Les mthodes et les techniques exprimentales retenues au cours de cette tude ont permis la fois de : Caractriser le lignite ; Etudier le processus dadsorption des ions de plomb sur le lignite ; Etudier leffet des diffrentes activations du lignite sur ladsorption du plomb.
II. 1.Caractrisation du support dadsorption (adsorbant) Le lignite utilis dans ce travail comme adsorbant a t pralablement broy par un mortier puis tamis, seule la fraction entre 0,2 et 1 mm a t retenue. La caractrisation du lignite correspond la dtermination des paramtres suivants: la composition chimique, exprime en % massique ; lanalyse minralogique dtermine par la technique de diffraction des rayons X ; la mesure de la surface spcifique dtermine par la technique BET ; lanalyse de la morphologie des grains par microscopie lectronique balayage (MEB) ; lanalyse structurale par spectroscopie infra rouge ;
16
M.Masmoudi
la dtermination du pH isolectrique ou pH de charge zro (de langlais pHzpc).
II.1.1.Composition chimique du lignite Cette analyse dbute par la mise en solution consistant attaquer la matrice par un acide concentr et chaud. Ainsi, Une masse connue m (environ 2g) de lignite est tuve dans un creus et calcin 550C pendant 2h ensuite attaque par lacide perchlorique et nitrique chaud .Les espces mtalliques en solution sont ensuite analyses par spectromtrie dabsorption atomique. Le spectrophotomtre dabsorption atomique retenu est du type HITACHI modle Z- 6100. Lanalyse dbute par laspiration de lchantillon liquide et la dissociation dans la flamme du brleur des lments partir de leur combinaison chimique. Pour chaque lment analyser, la suspension datomes neutres gnre dans la flamme est irradie par un faisceau de radiations monochromatiques issu dune lampe dont le filament est constitu par llment doser. Une partie du faisceau incident va tre absorbe par les atomes libres provenant uniquement de llment considr et le reste est merg. Labsorbance est rgie par la loi de Beer Lambert, soit : A = log I0/I = K.l.C Avec : A : absorbance ou densit optique I0 : intensit du rayonnement incident I : intensit du rayonnement merg K : constante spcifique de llment doser l : trajet optique dans la flamme C : concentration de llment dans la solution analyser.
II.1.2. Dtermination du pH isolectrique ou pH de charge zro (de langlais pHzpc) Le pHZPC dun adsorbant est le pH pour le quel le potentiel zta du matriau devient nul. Il a t dtermin en ajoutant une quantit connue d'adsorbant (1g) une srie de bcher contenant 200ml d'eau dsionise dont le pH a t pralablement ajust dans la gamme 2-12 par addition de HNO3 (0.1M) ou de NaOH (0.1M). Les bchers sont ensuite mis en agitation pendant 2 heures puis les pH finaux sont mesurs. Les valeurs des pH finaux des suspensions 17
M.Masmoudi
sont ensuite reprsentes en fonction des pH initiaux des solutions. La courbe obtenue coupe la premire bissectrice au point de pHzpc. Les mesures des pH sont ralises laide dun pH-mtre de laboratoire modle pH 540 GLP quip dune lectrode de verre combine SENTIX 41. Un talonnage pralable de lappareil est systmatiquement ralis laide de solutions tampons appropries.
II.1.3. Analyse de la morphologie des grains de ladsorbant Une tude qualitative de visualisation de la structure interne du lignite a t tudie, en utilisant une observation au microscope lectronique balayage (M.E.B.) de marque Philips XL 30 . Lchantillon est utilis sous forme de poudre tuve 70 C. Le solide est fix sur un support carbon. Pour rendre lchantillon conducteur, afin de mieux visualiser les pores, on mtallise lchantillon par une couche dor. Et on va raliser microanalyse chimique par rayons X (MEB + microsonde) la " microsonde rayons X" installe sur le MEB.
II.1.4. Analyse structurale par spectroscopie infrarouge La spectroscopie infrarouge sintresse aux excitations des niveaux de vibrations des liaisons caractre covalent prsentes dans les difices polyatomiques minraux et organiques. Il existe une corrlation entre les maxima dabsorption des bandes apparaissant sur le spectre IR et les groupements fonctionnels du compos tudi. De ce fait, on peut avoir des informations sur le squelette du compos. Les bandes dabsorption sont nombreuses et diffrent pour chaque compos. (Boujelben, 2011). Lchantillon analyser se prsente sous forme de poudre tuve 105 C disperse dans du KBr. Lensemble chantillon-KBr finement broy est conditionn sous forme dune pastille mince et transparente.
II.1.5.Mesure de la surface spcifique (mthode BET) La surface spcifique dune poudre est estime partir de la quantit dazote adsorbe en relation avec sa pression la temprature dbullition de lazote liquide et sous une pression atmosphrique normale. Les informations sont interprtes selon le modle de Brunauer, Emmett et Teller (mthode BET).Les chantillons analyss, sous forme de grains de dimension infrieure 150 m, sont dgazs 60 C sous vide pouss et pendant 72 h. Le gaz 18
M.Masmoudi
utilis est lazote. Lappareil BET utilise est du type ASAP 2010 du laboratoire USCRSorptiomtre et Porosimtre lE.N.I.G Gabs.
II.1.6. Analyse minralogique par diffraction des rayons X La technique est principalement utilise pour des substances de structure cristalline et plus spcialement minrale. Elle peut parfois tre utilise pour des produits organiques, nanmoins organiss spatialement. On prpare l'chantillon sous la forme d'une poudre aplanie dans une coupelle, ou bien sous la forme d'une plaquette solide plate. On envoie des rayons X sur cet chantillon, et un dtecteur fait le tour de l'chantillon pour mesurer l'intensit des rayons X selon la direction. L'identification des phases prsentes dans un chantillon se fait par comparaison de son spectre avec des spectres de phases connues.
III. Etude en batch

III.1. Prparation dune solution aqueuse dadsorbat (Pb2+) La prparation des solutions synthtiques utilises a t ralise partir des sels de mtaux dcrits dans le tableau 2. Tableau.2. Sels de mtaux utiliss pour prparer les solutions modles Elment Plomb Sel de mtaux Pb(NO3)2
Une quantit connue de ce sel est dissoute (1,5997 g) dans leau distille afin dobtenir une concentration mtallique proche de celle dsire (1g/l). Les concentrations effectives retenues sont celles dtermines par analyses ultrieures. Le pH des solutions est ajust la valeur dsire par lajout dacide ou de soude. III.2. Conduite des essais dadsorption Ltude de laptitude du lignite retenir le micropolluant minral (Pb2+) dans les eaux a t ralise en batch. Le calcul de la concentration rsiduelle lquilibre du plomb a t ralis par dosage (schma de la figure 5)
19
M.Masmoudi
Burette contenant la solution titrante (EDTA)
Potence Bcher contenant la prise dessai + 1,5 g tartrate + 4 5 ml dammoniac concentr + 1 comprim indicateur (aprs chauffage 40 C)
Barreau aimant Agitateur magntique
Figure 5.Schma du dispositif du dosage par EDTA Si la prise dessai contient entre 4 et 40 mg Pb : on utilise EDTA 0 ,01M jusquau virage du rouge au vert. Si la prise dessai contient entre 40 et 400 mg Pb : utiliser EDTA 0 ,1M jusquau virage du rouge au vert (Livre Gaston Charlot chimie analytique Tome III) Le calcul de la concentration se fait selon la mthode suivante : [Pb]= ([EDTA] * VEDTA* MPb)/ VPb III.2.1. Effet du pH initial sur ladsorption de Pb2+ Ltude de leffet du pH sur ladsorption des espces mtalliques par le lignite a t conduite comme suit : 0,5 g du support est mis en contact avec 100 ml dune solution de llment tester une concentration initiale de 400mg/l pour Pb2+ un pH donne. Le pH des
diffrentes solutions a t ajust de 2 7 pour les ions plomb, laide dune solution de HNO3 (1M) ou de NaOH (1M). Diffrentes gammes de pH ont t testes. Lorsque le pH de prcipitation du mtal est atteint, ltude du processus dadsorption devient difficile compte tenu des interactions entre les 2 processus adsorption et prcipitation. III.2.2. Etude des paramtres influenant ladsorption III.2. 2.1. Cintique dadsorption Une masse de 0,5 g de lignite brut est mise au contact avec 100 ml de la solution de lespce mtallique tester. La concentration initiale est de 400mg/l dions plomb Le mlange, plac dans un bcher ferm hermtiquement, est mis sous agitation la temprature de 202C 20
M.Masmoudi
pendant diffrents laps de temps (de 1 jusqu 120 min). Les suspensions sont ensuite filtres sous vide et les filtrats analyss. A partir de la concentration initiale de lespce tester (C0) et sa concentration lquilibre (Ce) au temps t, on peut accder au pourcentage de mtal fix sur le support dadsorption : % adsorb = [(C0-Ce)/C0].100 = (1- (Ce/C0)).100 Avec Ce/C0: la fraction de mtal non adsorbe. La quantit de mtal adsorbe Q en mg/g dadsorbant scrit : Q= ((C0-Ce).V)/m O C0 et Ce : concentrations initiale et lquilibre de la solution atteinte au temps t, exprimes en mg/l ; V : volume de la solution utilise, exprim en l ; m : masse en g dadsorbant utilis. Le suivi de l'volution de la quantit de mtal adsorbe au cours du temps (Q = f(t)) permet de dterminer le temps ncessaire l'obtention de l'quilibre d'adsorption. III.2.2.2. Effet de la quantit de ladsorbant On a test diffrentes masses de ladsorbant (0,2g ; 0,5g ; 1g ; 1,2g) dans un volume dadsorbat V=100ml et pour une concentration initiale C0=400 mg/l pour les expriences d'adsorption du plomb sur le lignite brut dans des bchers de volumes 400ml ferms et agits pendant 45 min une vitesse de 200 tour/ minute. III.2.3. Etablissement des isothermes dadsorption Les expriences d'adsorption en racteur discontinu sont ralises temprature constante dans des bchers de capacit 200 ml. Une masse m (0,5 g) de support est mise en contact pendant 45 min avec 100 ml dune solution aqueuse de lespce tester une concentration initiale : Co = 50, 100, 200, 400, 1000,2000 mg/l pour le plomb, Les bchers sont ferms hermtiquement et agits pendant 45 min Le surnageant est par la suite filtr sur un filtre en PTFE de porosit 0,45 m et analys. Afin dtudier leffet de la temprature sur le processus dadsorption dune espce donne par ladsorbant considr, les isothermes correspondantes sont tablies 20C et 40C. 21
M.Masmoudi
Les rsultats obtenus pour une espce et une temprature donnes peuvent tre exploits en considrant plusieurs reprsentations graphiques : isotherme direct, isotherme de Langmuir, isotherme de Freundlich. III.2.3.1. Isotherme directe La relation exprimentale entre la quantit de mtal adsorbe par unit de masse dadsorbant (Q) et sa concentration rsiduelle (Cr) dans la solution l'quilibre est appele isotherme directe : Q = f (Cr) III.2.3.2. Modle de Freundlich L'quation de Freundlich est de la forme : Q = KFCr1/n avec KF : constante de Freundlich relie la capacit d'adsorption du support et n : constante de Freundlich caractristique de l'affinit de ladsorbant donn vis--vis du solut. La linarisation de l'quation de Freundlich peut tre obtenue ainsi : log(Q) = log KF + 1/n log Cr Il s'agit d'une droite de pente 1/n et d'ordonne l'origine logKF. Les trois paramtres d'adsorption KD, KF et 1/n permettent de comparer l'affinit des diffrents soluts tudis pour ladsorbant considr. III.2.3.3. Modle de Langmuir
L'quation de Langmuir est exploite sous la forme : Cr/Q = 1/Q0 b + Cr/ Q0 O : Cr est la concentration du solut lquilibre dans la phase aqueuse (mg/L) ; Q est la quantit de solut adsorbe lquilibre (mg/g) ; b est une constante ( une temprature donne) qui tient en compte lnergie de liaison ; Q0 est la quantit maximale de solut que peut retenir ladsorbant (mg/g), appele capacit dadsorption
22
M.Masmoudi
Ainsi, la reprsentation graphique dans le systme de coordonnes (Cr, Cr/Q), permet dobtenir, au cas o les rsultats exprimentaux vrifient lquation de Langmuir, une droite de pente 1/Q0 et dordonne lorigine 1/Q0 b. III.3. 4. valuation des paramtres thermodynamiques du processus dadsorption Des paramtres thermodynamiques, tels que (G), (H) et (S) relatifs ladsorption des diffrentes espces considres ont t dtermins en utilisant les relations suivantes:
Go = RT ln K G = H TS
O G est la variation de l'nergie libre standard accompagnant le processus dadsorption (kJ mol1) ; H: la variation de l'enthalpie standard (kJ mol1); S: la variation de l'entropie standard (J mol1 K1); T: la temprature absolue en Kelvin ; R: la constante de gaz (8.31410-3 KJ/mol.K) ; K: la constante d'quilibre de Langmiur (l/mol), les valeurs de cette constante sont tires partir des isothermes dadsorption de Langmuir dj tablies 20 et 40C. Ces valeurs permettent de calculer directement celles de G aux diffrentes tempratures considres. A partir des quations prcdentes, on peut crire:
lnK =
S H R RT
Quand ln K est trac en fonction de 1/T, on obtient une droite de pente (-H/R) et dordonne lorigine (S/R) (trac de Van't Hoff).
IV. Activation du lignite brut
IV.1 Activation par lacide sulfurique concentr Une certaine quantit de lignite brut est mlange avec de lacide sulfurique concentr (98%) ( 5g est mlang avec 40 ml dacide sulfurique concentre )ensuite chauffe sur une plaque 23
M.Masmoudi
chauffante quipe dune sonde pour maintenir une temprature constante dans un bain dhuile 90 1C pendant 20 h sous agitation, ensuite le mlange est lav avec de leau distill (dilution 4 fois) et filtr sur un papier filtre plisse jusqu atteindre un pH constant, enfin le lignite activ est sch dans une tuve 105C (Runhu et al ,2010).
IV.2 Activation par diffrentes concentrations de lacide sulfurique
IV.2.1 Activation froid
Une quantit (2g) de lignite brut est mlange avec lacide sulfurique avec diffrentes concentrations :0,5 M, 1 M, 2 M et 5 M, ensuite les diffrents mlanges sont lavs avec leau distill et filtr jusqu atteindre un pH constant, et aprs le lignite obtenu est sch dans une tuve 105 C.
IV.2.2 Activation chaud Lacide sulfurique avec une concentration qui correspond la meilleure amlioration de la capacit dadsorption du plomb aprs lactivation froide, est mlang avec 2g de lignite brut, ensuite chauffe sur une plaque chauffante (40 50 C) pendant 2 h. Puis le mlange est lav avec leau distille filtr jusqu atteindre un pH constant, et aprs le lignite obtenu est sch dans une tuve 105 C.
24
M.Masmoudi
CHAPITRE III RESULTATS EXPERIMENTAUX ET DISCUSSIONS
M.Masmoudi
I.
Contexte gologique du lignite I.1.Introduction Ltude de ladsorption du plomb, est ralise sur un lignite prlev partir de la srie lignitifre du synclinal de La Dakhla au Cap Bon. Au cours de ce chapitre, nous allons prsenter une tude une tude gographique, litho-stratigraphique et structurale du site dchantillonnage. I.2. Cadre gographique La figure 6 montre le cadre gographique du site dchantillonnage. La presqule du cap- bon forme la partie nord orientale du pays. Elle est limite au nord-ouest par le golf de Tunis et au sud-est par le golf de Hammamet. Le point culminant de la rgion est le Jebel Abderrahmane (637m) qui occupe le cur de la zone, sallongeant suivant une direction NE-SW. Le Jebel Korbous (419m) se situe louest alors que le Jebel El Haouaria (400m) est au nord-est du Jebel Abderrahmane. A lest, les roches de Kelibia (77m) surplombent la plage de cette ville. La cuvette synclinale de Takelsa spare les Jebel Abderrahmane et Korbous ; celle de la Dakhla se situe lest de Jebel Abderrahmane (Abbes, 1983).
26
M.Masmoudi
Figure 6. Carte gologique du Cap-Bon (Extrait de la carte gologique au 1/500.000 de la Tunisie -1951)
27
M.Masmoudi
I.3.Etude litho-stratigraphique
Biely A., Rkus M., Robinson P. et Salaj J. (1972), dans un essai de corrlation des formations miocnes, consistant en une nouvelle subdivision du Miocne de la Tunisie centrale, montrent que la formation Oum Douil peut tre subdivise en plusieurs formations (fig.7) de bas en haut :
La formation Mahmoud : il sagit dargile grise verdtres de 10 40 m de puissance, ce sont les marnes de base du Vindobonien de Burrolet au Henchir Beglia. En 1981 Ben Ismail justifie au cap bon, lge Langhien de cette formation.
La formation Bglia : surmonte la formation Mahmoud, il sagit de grs blancs stratification obliques dont lpaisseur varie de 50 300m. Ils renferment dans plusieurs localits, des vertbrs pour la plupart continentaux. Lge attribu cette formation est Serravalien, (Robinson et Black, 1974).
La formation Saouaf : elle tire son nom de la rgion de Saouaf o elle se prsente avec un facis identique celui du cap bon. Elle est forme dune alternance argilo-grseuse bancs de lumachelles et de couches lignitifres.
Les recherches ont montr la prsence de 15 couches lignitifre dans cette formation argilo grseuse denviron 400m de puissance, dont 4 couches seulement paraissent importantes (Polak et Meddeb, 1981) et ne dpassant pas 0,6 m dpaisseur
28
M.Masmoudi
Figure7. Coupe lithostratigraphique du synclinale de la Dakhla du Cap-Bon (Abbes ,1983)
29
M.Masmoudi
I.4. Structure du synclinale de la Dakhla Cette zone qui s'tend de Dar El Kharaz au sud-ouest jusqu' 2,5km au-del de la route TazoghraneMenzel Tmime, est form essentiellement de bancs de grs et d'argile de direction N 020 N 030. Les pendages, au niveau des anciennes mines d'El Oudiane et Oum Douil, sont inclines vers le SE de 20 25 ils deviennent beaucoup plus forts au abords de la route Tazoghrane (35 45). Au niveau des rares affleurements de l'Oued Chiba, on a observ des pendages de 35 et 45. La srie est hche par de nombreux petits accidents de direction NE-SW, WNW-ESE et EW. Ces accidents sont gnralement dcrochants. Ils apparaissent clairement au niveau de la barre calcaire de l'Ain Grab. Le compartiment Saouaf constitue un synclinal qui prsente en une demi-cuvette miocne trs fracture. Le grand axe du synclinal est dirig au NE-SW et dont la terminaison priclinale est oriente vers le NE. Le pendage moyen des couches est de 20. Un accident dcrochant (dextre) relativement important affecte toute la formation Saouaf. La srie lignitifre subit ce niveau une lgre torsion et on observe un redressement des couches.
II. Caractrisation physico-chimique du lignite
II.1.Composition chimique Aprs calcination 550C, le rsidu obtenu est de couleur rouille et le % massique de la matire organique est de 63,24 %. Aprs lattaque acide, la couleur rouge a disparu et le rsidu est devenu blanc et on a obtenu les oxydes selon le tableau 3. On note, part la fraction organique (caractristique du lignite), la prsence de plusieurs types doxydes avec des proportions assez faibles et mme ngligeables .Toute fois, la silice est loxyde dominant.
30
M.Masmoudi
Tableau 3 : analyse chimique de lignite
Oxydes SiO2 MgO CaO Na2O K2O Pb2O3 ZnO Ni2O3 Al2O3
Unit (% massique) 22,389
3,96 0,46 1,7 10,01 0,017 0,045 0,029 1,53
REMARQUE._ Le lignite fait effervescence avec lacide ce qui prouve la prsence du carbonate
II. 2. Point isolectrique Lintersection entre la courbe pHf = f(pHi) et la bissectrice permet de duire la valeur du pHZPC. Daprs la figure 8, on constate que le pHZPC est gale 5. Pour des valeurs de pHi acide laugmentation du pH finale est plus rapide que pour un pHi alcalin. La variation du pHi en pHf est due linteraction du lignite avec la solution aqueuse suivant les ractions suivantes: LSiOCa + 2HOH = LSiOH +Ca2+ +2OH31
M.Masmoudi
LSiOMg + 2HOH = LSiOH +Mg2+ +2OHAvec L : surface du lignite En milieu acide lquilibre se produit de la gauche vers la droite produisant ainsi laugmentation rapide du pHf (Mohan, 2006). La valeur du pHZPC est tributaire de plusieurs paramtres dont : la forme cristalline, lorigine, les conditions de prparations, la prsence dimpurets, pour cette raison il varie d'un type de lignite donn un autre.
pHpzc
Figure 8. Point de charge nulle du lignite
II.3.Microscopie lectronique balayage
Lobservation par le microscope lectronique balayage a permis de prciser la morphologie des grains de lignite et de dterminer, grce la microsonde (spectre EDX), la composition de ce support. Limage obtenue est prsente sur la figure 9. On remarque la prsence des micropores . Le lignite brut est un matriau poreux dont la porosit dpend de la gomtrie, de la taille et de la distribution des pores.
32
M.Masmoudi
Figure 9. Micrographie lectronique du lignite La microanalyse chimique du lignite ralise laide de la microsonde installe sur le MEB a permis de caractriser les diffrents lments constituant cet adsorbant. Le spectre EDX obtenue pour le lignite est prsent sur la figure 10. On note encore la prdominance du silicium (pic mre) et la forte diminution du fer, calcium, potassium, aluminium, sodium ce qui est en accord avec les rsultats d'analyse de la composition chimique du support aprs attaque acide. Reste rappeler que labsence de pic de carbone (indiquant la prsence de la matire organique) est due sa faible masse atomique qui nest pas dtectable par le MEB.
Figure10. Spectre EDX du lignite 33
M.Masmoudi
II.4. Analyse par spectroscopie infrarouge (IR) Le spectre infra rouge obtenu pour le lignite est donn sur la figure 11. Ce spectre montre lexistence de 3 pics caractristiques de la silice. Les lments autres que la silice enregistre dans le spectre EDX sont de faible quantit ce qui prouve leur absence dans le spectre infrarouge. Ces rsultats confirment ceux trouvs dans la composition chimique du lignite.
Figure 11. Spectre infrarouge du lignite Les attributions des pics apparus sur le spectre sont indiques dans le tableau 4 prsentant respectivement les bandes spectrales du lignite. Tableau 4.Bandes spectrales du lignite Bande de vibration (cm-1) 3428 1634 474,544 et 1040 1700 Groupements caractristiques longations de la liaison OH de leau dformation C-H (Si-O-Si) (AI-O-Si) Dformation de la liaison OH de leau
34
M.Masmoudi
II.6. Mesure de la surface spcifique (mthode BET) La surface spcifique du lignite a t dtermine, sa valeur est de 20,2 m2/g. Par comparaison dautres supports dadsorption (issue de la littrature), on note que la surface spcifique trouv est plus faible que la surface spcifique du lignite matriciel issue du Grce (23.84 m2/g) (Pentari et al 2009), et plus leve que la surface spcifique du sable (1.32 m2/g) (Boujelben, 2011) et du phosphate naturel (13,5 m2/g) (Elouear, 2011). II.7. Analyse minralogique par diffraction des rayons X Les analyses par diffraction des rayons X ont t effectues sur le lignite afin de dterminer sa minralogie globale. Le diagramme de poudre de cet chantillon est prsent sur la figure 12. Le diffractogramme relatif au lignite montre quil est constitu principalement de quartz (dhkl = 3, 34;5,10 ), de Calcite (dhkl=3,08; 3,57 ) (Sarc-zdemir et al., 2006) et de Graphite (dhkl= 2,28 ; 1,98 ) ( Hanawalt. et al.,1938)
3, 34
5,1 3,57 1
3,08 8 2,28 1,98
Figure 12 .Diffractogramme RX du lignite
III. Etude de ladsorption du plomb sur le lignite Au cours de cette tude, on va sintresser la technique dadsorption. Cette dernire, consiste un transfert du plomb (adsorbat) vers la surface de lignite (adsorbant).
35
M.Masmoudi
Nous allons prsenter linfluence des paramtres de temps de contact, de pH, de masse de ladsorbant sur le phnomne dadsorption, ensuite une modlisation selon Langmiur et Freundlich sera ralise.
III.1. Les paramtres influenant ladsorption III. 1.1.Effet du temps de contact La courbe cintique obtenue (Fig. 13), de forme hyperbolique, est caractrise par une forte adsorption ds les premires minutes de contact. Lallure gnrale de cette courbe montre que la rtention du plomb par le lignite est trs rapide au dbut et quelle se ralentit par la suite pour atteindre un palier dquilibre qui commence 30 minutes (temps dquilibre). Dans le reste des expriences, on retiendra un temps dagitation de 45 minutes afin dassurer quon est largement dans le domaine dquilibre. La partie de la courbe reprsentant une rtention rapide du plomb peut tre explique par une adsorption sur les sites disponibles de la surface extrieure du lignite notamment les sites oxygne jouant le rle de coordinateurs entre le mtal et la surface de ladsorbant, alors que la phase lente de ladsorption est probablement due une diffusion du mtal dans la structure poreuse de ladsorbant (Pehlivan , 2007).
Figure 13. Effet du temps de contact sur l'adsorption du plomb sur le lignite III. 1.2. Effet du pH de la solution Lobservation de la figure14 montre que la rtention des ions plomb par le lignite augmente lorsque le pH croit avec une valeur optimale 5,1 et une lgre diminution partir du pH 6,8. 36
M.Masmoudi
Lorsque le pH est acide, les ions H+ en excs entrent en comptition avec les ions plomb sur les sites dadsorption du lignite. En revanche, lorsque le pH croit en 5,1, ladsorption du plomb est favorise. Au del du pH =6,8 il y aura une prcipitation du plomb sous forme dhydroxyde de plomb, donc on na pas tenu compte de ces valeurs.
Figure14. Effet du pH sur l'adsorption du plomb sur le lignite III. 1.3. Effet de la quantit dadsorbant La figure 15 illustre la variation du pourcentage du plomb adsorb en fonction de la masse du lignite. On remarque que le pourcentage adsorbe augmente avec laugmentation de la quantit de ladsorbant. On note que le maximum dadsorption du plomb (97,1 %) est obtenue en utilisant la masse 1,2 g du lignite. En utilisant 0,5 g, la rtention du plomb est 96,2% ; pour 1g, le pourcentage adsorb est de 96,73 %. On constate que le pourcentage adsorbe varie lgrement de 0,5 au 1,2 g. Pour des raisons purement conomique, la masse 0,5 g est retenue lors de cette tude.
37
M.Masmoudi
Figure15. Effet de la masse du lignite sur l'adsorption du plomb
III.2.Modlisation
Les isothermes dadsorption ont t caractrises au moyen des modles de Langmuir et de Freundlich.
III.2.1.Linarisation directe :
Leffet de la temprature est reprsent par la fonction Q = f (Ce), les expriences sont menes 20 et 40C, le rsultat est reprsent sur la figure 16.
On remarque que la capacit de rtention augmente avec l'augmentation de la temprature. Ceci signifie que les sites sont plus activs haute temprature, il sagit donc dune adsorption endothermique.
Le trac de lisotherme directe pour le plomb indique quelle est du type L, donc du type Langmuir.
38
M.Masmoudi
Figure16. Isotherme directe du plomb III.2.2.Linarisation selon le modle de Langmiur La figure17 prsente une linarisation des isothermes dadsorption de Langmiur du plomb sur le lignite aux tempratures 20 et 40C. Cette reprsentation graphique, dans le systme de coordonnes (Ce, Ce/Q), permet dobtenir une droite de tendance : -de pente : 1 / Q0 ; -dordonne lorigine : 1 / (b Q0)
Figure17.Transformes linaires des l'isothermes de Langmiur du plomb sur le lignite 20 et 40C
39
M.Masmoudi
Les valeurs de Q0, b et R2 sont reprsentes dans le tableau 5. Daprs ce tableau prsentant les paramtres quationnels du modle de Langmiur on note que: Le cfficient de corrlation R correspondant au modle de Langmuir est proche de 1(pour les 2 tempratures). Nous pouvons dire pralablement que le modle de Langmuir prsente le meilleur ajustement des donnes exprimentales. b augmente avec la temprature ce qui reflte laugmentation de laffinit du support adsorbant au mtal en fonction de llvation de la temprature, preuve de lendothermicit de la raction dadsorption. Q0 du lignite 40C (47,12mg/g) est lgrement plus leve que celle 20C (45,045mg/g).
Tableau 5. Paramtres quationnels du modle de Langmiur R2 0,988 0,992
Temprature (C) 20C 40C
Q0 (mg/g) 45,045 47,12
b (l/mg) 0,042 0,18
Lisotherme de Langmuir peut tre dsigne aussi en terme de facteur de sparation RL qui est gale 0,95 .On constate que 0<RL<1, donc la rtention du plomb sur lignite est favorable. La capacit dadsorption maximale Q0 est de 45,045 mg/g, cette capacit est leve par rapport dautres adsorbants (pour sable couvert doxyde de fer, la valeur de Q0 dadsorption du plomb est 5.93mg/g (Boujelben, 2011) ; pour phosphate, la valeur de Q 0 dadsorption du plomb est 11,77 mg/g (Elouer, 2011). Ainsi, on constate lefficacit du support utilis (lignite). III.2.3.Linarisation selon le modle de Freundlich La figure 18 prsente une linarisation des isothermes dadsorption de Freundlich du plomb sur le lignite aux tempratures 20 et 40 C.
40
M.Masmoudi
Figure18. Transforme linaire de l'isotherme de Freundlich du plomb sur le lignite 20C et 40C Lexamen des rsultats du tableau 6 montre que lisotherme de Freundlich peut tre considr aussi comme une description adquate du phnomne dadsorption. Les valeurs de Kf, variant globalement dans le mme sens que celles de la capacit maximale Q0 dtermines prcdemment partir du modle de Langmuir , restent suprieures 40C, ce qui rejoint les conclusions dj issues du modle de Langmuir. A propos de la constante n, ses valeurs : 1< n<10 montrent que ladsorption du plomb est favorable sur le lignite. Tableau 6. Paramtres quationnels du modle de Freundlich Temprature (C) 20C 40C Kf 0,429 0,811 1/n 0,719 0,604 R2 0,996 0,997
III.3.Paramtres thermodynamiques La courbe de Vant'Hoff de l'adsorption du plomb sur le lignite brut est prsente sur la figure suivante :
41
M.Masmoudi
Figure 19. Courbe de Vant'Hoff de l'adsorption du plomb En se basant sur le tableau 7 prsentant les paramtres thermodynamiques on peut noter que : Les valeurs positives de lenthalpie (H) traduisent la nature endothermique de ladsorption (Zhang R. et al (2010)). Les valeurs positives de S refltent le fait que ladsorption saccompagne dune augmentation dentropie, en dautre terme dune augmentation de dsordre lorsque ladsorbt passe de ltat dissous ltat adsorb. Les valeurs ngatives de G0 indiquent le caractre spontan de la raction dadsorption, et l'augmentation de (-G0) avec la temprature confirme le caractre endothermique de la raction dadsorption.(Gad H.M.H et al,2009) Tableau 7. Paramtres thermodynamique de l'adsorption du plomb sur le lignite Temprature (C) 20C 40C H (kj/mol) 32,28 32,28 S (Kj/k.mol) 0,129 0,129 G (kj/mol) -6,162 -8,097
IV. Effet de lactivation du lignite brut sur ladsorption du plomb IV.1.Effet de lactivation par lacide sulfurique concentr Leffet de lactivation est reprsent par la fonction Q = f (Ce), le rsultat est reprsent sur la figure 20. 42
M.Masmoudi
On remarque bien que la capacit de rtention augmente avec l'activation par lacide sulfurique concentr. Ceci signifie que lactivation amliore ladsorption du plomb.
Figure 20. Effet de lactivation sur ladsorption du plomb sur le lignite
Cette augmentation est ngligeable devant la concentration leve de lacide utilis. Donc ce type dactivation nest pas conomique.
IV.2.Effet de lactivation avec les diffrentes concentrations de lacide sulfurique
IV.2 .1. Effet de lactivation froide
Suite lactivation froide, les diffrentes quantits du plomb adsorb selon les diffrentes concentrations de lacide sulfurique sont reprsentes selon la figure 21.On constate que la capacit dadsorption augmente avec laugmentation de la concentration lacide sulfurique. La capacit dadsorption a augment de 26,09 mg/g (activation par 0,5 M) 29 mg/g (activation par 5 M).
43
M.Masmoudi
Figure 21. Effet de la concentration dacide sur ladsorption du plomb sur lignite Suite cette activation, on remarque que le maximum dadsorption a t ralis par lactivation par lacide sulfurique 5 M. Cette concentration dacide sulfurique sera utilise lors de lactivation chaude IV.2 .2. Effet de lactivation chaude Leffet de lactivation par lacide sulfurique de concentration 5 M est reprsent par la fonction Q = f (Ce), le rsultat est reprsent sur la figure 22. La quantit du plomb adsorbe a augment par lajout dacide sulfurique aprs chauffage. Laugmentation est proche de celle obtenue suite lactivation avec lacide sulfurique concentre malgr quon a utilis 5M dacide sulfurique avec une dure de chauffage plus infrieur.
Figure 22. Effet de lactivation chaude sur ladsorption du plomb sur lignite 44
M.Masmoudi
Cette activation est plus rentable que lactivation prcdente et ladsorption peut samliorer en ajoutant encore la concentration de lacide.
V. Conclusion Ltude de ladsorption du plomb sur le lignite permet de dduire que : la rtention du plomb par le lignite est trs rapide au dbut et elle se ralentit pour atteindre un palier dquilibre vers 30 min. ladsorption maximale est atteinte pH = 5,1 ; La quantit optimale de lignite pour garantir une meilleure adsorption est de 0,5g ; Plus la temprature augmente, plus ladsorption augmente. Ceci est d lendothermicit du processus dadsorption ; La capacit maximale dadsorption Q0 du lignite est 45,045 mg/g 20C et 47,12 40C Toutes les isothermes dadsorption, vrifient le modle de Langmuir mieux que le modle de Freundlich ; Les paramtres thermodynamiques H, S et de G montrent respectivement que la raction dadsorption est endothermique, que le dsordre linterface adsorbant-adsorbat augmente avec laugmentation de la temprature et que la raction dadsorption est spontane ; Ltude des diffrentes activations du lignite montre que lactivation chaud permet damliorer la capacit dadsorption presque comme pour lactivation diffrents concentrations.
45
M.Masmoudi
Conclusion gnrale Ce travail a t consacr la valorisation dun matriau naturel du synclinal de la Dakhla du Cap-Bon au nord orientale de la Tunisie savoir le lignite, en vue de la rtention du plomb des eaux contamines, partir de solutions modles. Ltude est ralise en batch . A lissu de cette tude, nous retiendrons les conclusions suivantes : La caractrisation physico-chimique et minralogique du lignite brut a permis de prouver que cest un matriel amorphe constitu essentiellement de silice, calcite et de graphite avec une porosit interne de lordre de 54,18 % et une surface spcifique de 20,2 m2/g; Ltude cintique de ladsorption du plomb sur le lignite a montr quelle atteint son maximum dans les premires 30 min de contact ; En tudiant leffet du pH sur le phnomne dadsorption, on a pu conclure que la rtention du Pb2+ est meilleure lorsque le pH est proche de 5,1 ; La quantit de ladsorbant est aussi un facteur principal qui influe sur ladsorption, en effet, lorsque la masse du lignite augmente, la rtention du plomb augmente considrablement, avec un optimum enregistr pour une masse gal 0,5 g ; Ltude de leffet de la temprature a montr que la capacit dadsorption augmente lorsque la temprature augmente. Ce phnomne est expliqu par lendothermicit de la raction ; Pour modliser les isothermes dadsorption, on a utilis les modles de Langmuir et de Freundlich. Ltude a montr que le modle de Langmuir peut dcrire mieux les points exprimentaux ; Les paramtres thermodynamiques obtenues montrent quil sagit dune adsorption endothermique et spontane ; Lactivation par lacide sulfurique amliore ladsorption. Cette mmoire ouvre de nombreuses perspectives relatives ltude de la rtention dautres mtaux lourds par le lignite et la recherche dautre processus de modification de ce matriel pour amliorer sa capacit dadsorption.
46
Rfrences bibliographiques
A
Abbes, A. (1983), Etude gologique et gophysique du Miocne de la Dakhla (Cap Bon Tunisie Nord occidentale), Application la prospection de couches lignitifres, Thse 3me Cycle. Universit de Franche Comt, 199 p. Applegate L.E., Membrane separation processes, Chem. Eng. 1984, 64-89.
B
Boujelben N., Etude des performances des matriaux de filtration recouverts doxydes mtalliques dans le traitement des eaux, Thse de doctorat, LEcole Nationale dIngnieurs de Sfax, 2011. Blais J.F., Sasseville J.L., 1997. Aspects conomiques de la dcontamination des boues dpuration municipale. Vecteur Environnement 30, 25-39. Boujelben.N, Bouzid.J, Elouear.Z, Feki.M, Retention of nickel from aqueous solutions using iron oxide and manganese oxide coated sand: kinetic and thermodynamic studies, Environmental Technology, Vol. 31, No. 14, 14 December 2010, 16231634 Biely, A., Rakus, M., Robinson, P., Salaj, J., 1972. Essai de corrlation des formations miocnes au Sud de la dorsale tunisienne. Note du Service Gologique de Tunisie. Tunis, vol. 38, pp. 7392
D
D. Pentari, V. Perdikatsis, D. Katsimicha, A. Kanaki (2009), Sorption properties of low calorific value Greek lignites: Removal of lead, cadmium, zinc and copper ions from aqueous solutions , Journal of Hazardous Materials. Dalton R.F., Quan RJvl., 1994. Novel solvent extraction reagents for recovery of zinc from sulphate leach solutions. Dans "Hydrometallurgy-94", Institution of Mining and Metallurgy and the Society of Chemical Industry (diteurs), Chapman & Hall, Londres, Compte-rendu International Hydrometallurgy Symp., Cambridge, Angleterre, pp. 601-611.
Duyvesteyn, 1998 Duyvesteyn, Some recent developments in ion exchange resins, JOM, 50(1998)62-63 De marsily G. Hydrologie quantitative. Paris, France : Masson, 1981, 215p. Duchaufour P. Abrg de pdologie : Sol, Vgtation, Environnement. 5me Ed. Paris, France : Masson, SA, 1997, 291p.
E
Elouear .Z, Etude des potentialits du phosphate tunisien et des cendres dans llimination de micropolluants minraux dans les eaux et les sols, Thse de doctorat , LEcole Nationale dIngnieurs de Sfax,2011 . Espiau P. Le complexe absorbant. In : M. Bonneau and B. Souchier (Eds.), Pdologie, tome II, Constituants et Proprits du Sol. Paris, France: Masson, 1994, pp. 489-510. F. Edeline (1992). Edition Cebedoc Editeur. Technique et Doc, Lavoisier, 2me dition
H
Hameed B.H., Ahmad A.A., Aziz N., Isotherms, kinetics and thermodynamics of acid dye adsorption on activated palm ash, Chemical Engineering Journal, 133, 1-3 (2007) pp. 195203.
Huang Yao-Hui, Chan-Li Hsueh, Chun-Ping Huang, Liang-Chih Su, Chuh-Yung Chen,Adsorption thermodynamic and kinetic studies of Pb(II) removal from water onto a versatile Al2O3-supported iron oxide , Sep and Purif Technol. 55, 1 (2007) pp. 23-29.
Hall K.R., Eagleton L.C., Acrivos A., Vermeulen T., Pore and solid diffusion kinetics in fixed-bed adsorption under constant pattern conditions, Ind. Eng. Chem. Fundam. 5 (1966) 212223.
I
Ildephonse .N, Adsorption et dsorption du plomb dans un sol sablonneux trait par divers amendements, Mmoire prsent de la maitrise en Sciences de L'environnement, Universit du Qubec Montral,2010 .
L Lanson B., Bouchet A. (1995) - Identification des minraux argileux par diffraction de rayons X : apport du traitement numrique. Bull. Centre Rech. Explor. Elf Aquitaine, 19, 91-118. Langmuir I., The constitution and fundamental properties of solids and liquids, J. Am. 2 Chem. Soc. 38 (1918) 22212295. Lenoble V., Elimination de l'Arsenic pour la production d'eau potable : oxydation chimique et adsorption sur des substrats solides innovants, Thse de doctorat n24/2003. Livre Gaston Charlot chimie analytique Tome III, Masson et Cie 120 Boulevard Saint Germain, Paris VI, p205.
M
Manning B.A., Fendorf S.E., Bostick B., Suarez D.L., Arsenic(III) Oxidation and Arsenic(V) adsorption reactions on Synthetic Birnessite , Environmental Science & Technology, vol. 36, 2002, p. 976-981.
P Pentari.D, Perdikatsis.V, Katsimicha.D, Kanaki.A, Sorption properties of low
calorific value Greek lignites: Removal of lead, Journal of Hazardous Materials 168 (2009) 10171021
R
Runhu Zhang , Bo Wang , Hongzhu Ma (2010) , Studies on Chromium (VI) adsorption on sulfonated lignite, journal homepage.
Robinson, P., Black( 1974) ,Vertebrate faunas from the Neogene of Tunisia. Ann. Geol. Survey Egypt 4, 309332.
S
Sirven, J. -B. 2006. Dtection de mtaux lourds dans les sols par spectroscopie d' mis ion sur plasma induit par laser (LIBS)>>. Thse de doctorat Bordeaux, Universit de Borde aux l, 252p. Sposito, G., (1984). The surface chemistry of soils. Oxford University Press, Oxford. Stumm W., Morgan J. J. Aquatic Chemistry. 3rd Ed. New-York, NY: Wiley-Interscience, 1996, 1040p. Sarc-zdemir, Y.nal, C. Akmil-Baar, The effects of demineralization and swelling in producing active carbon from Turkish lignites. Fuel Processing Technology 87 (2006) 979986
Y
Yong R. N., Mohamed A., Warkentin B. Principles of contaminant transport in soils. Amsterdam, Netherlands: Elsevier Sciences, 1992, 327p. (Developments in geotechnical engineering, Vol.73) .
W
William F. Bale , John F. Bonner , Harold C. Hodge , Howard Adler , A.R. Wreath , Russell Bell ptical and X-Ray Diffraction Studies of Certain Calcium Phosphates, Ind. Eng. Chem. Anal. Ed. (1945) p 491495
Etude de rtention du plomb prsent dans les eaux par adsorption sur un lignite
Maissa MASMOUDI
Rsum
Dans ce travail, la rtention du plomb (Pb2+) par lignite a t tudie. En plus de la caractrisation physicochimique du lignite, les paramtres influents le processus dadsorption (temps de contact, pH, temprature) ont t aussi examins. Ltude cintique a rvl que le temps dquilibre est atteint au bout de 30 minutes, le pH optimum est de 5,1 et que la masse optimal est de 0,5g. Les isothermes de Langmuir et de Freundlich ont t appliques et les rsultats obtenus ont montr que la capacit maximale Q0 est de 45,045 mg/g et que le modle de Langmuir est le plus appropri pour ltude de ladsorption. La dtermination des paramtres thermodynamiques (G, H, S) a montr que le processus dadsorption est endothermique. Des essais dactivation du lignite ont t proposs, une amlioration de la capacit dadsorption a t enregistre. Le lignite savre donc un bon adsorbant disponible et non onreux.
Mots cls : lignite ; adsorption ; plomb ; tude cintique ; paramtres thermodynamiques ; activation.
Abstract
In this study, the removal of Lead (Pb2+) from aqueous solutions using lignite under different experimental conditions was investigated. The effect of metal concentration, contact time, solution pH, temperature and other parameters on the adsorbent process was studied and discussed. Langmuir and Freundlich isotherm constants and correlation coefficients for the studied systems at different temperatures were calculated and compared. The equilibrium process was well described by the Langmuir isotherm model. The higher sorption capacity was 45,045mg/g. The determination of the thermodynamic parameters (G,H, S) showed that the process of adsorption is endothermic. Tests of activation of the lignite were proposed, an improvement of the capacity of adsorption was recorded. The lignite is considered a good adsorbent available and not expensive. Keywords: Lignite; plomb; removal; Kinetics; Thermodynamic parameters; activation

Rétention Du Plomb Présent Dans Les Eaux Par Adsorption Sur Un Lignite

Enviado por

Dados do documento

Título original

Direitos autorais

Formatos disponíveis

Compartilhar este documento

Compartilhar ou incorporar documento

Opções de compartilhamento

Você considera este documento útil?

Este conteúdo é inapropriado?

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Rétention Du Plomb Présent Dans Les Eaux Par Adsorption Sur Un Lignite

Enviado por

Direitos autorais:

Formatos disponíveis

Rpublique Tunisienne Ministre de lEnseignement Suprieur, de la Recherche Scientifique et de la Technologie Universit de Sfax Ecole Nationale dIngnieurs de Sfax Dpartement

de Gnie gologique Cycle de Formation dingnieurs Dans la Discipline Gnie Gologie

Projet de Fin dEtude N dordre: 2013-GENV

LEcole Nationale dIngnieurs de Sfax

Du diplme National dIngnieur en Gnie gologie

Projet de Fin dEtude N dordre: 2013-GENV

LEcole Nationale dIngnieurs de Sfax

Du diplme National dIngnieur en Gnie gologie

ma c!"re m"re Ni!el et # mon c!er p"re toute ma scolarit%

bdel $onem qui mont soutenu durant

ucune ddicace ne saurait exprimer lamour& lestime& le

/e ne peux oublier de remercier $r 0a<!er

IV.2 .2. Effet de lactivation chaude.............................................................................................. 44 V. Conclusion ........................................................................................................................................ 4!

Liste des figures

Liste des tableaux

Tableau 1. Type dadsorption en fonction de facteur de sparation RL 9

Tableau 2. Sels de mtaux utiliss pour prparer les solutions modles 19

Tableau 3 : Analyse chimique de lignite.. 31

Tableau4.Bandes spectrales du lignite 34

Tableau 5. Paramtres quationnels du modle de Langmiur.. 40

Tableau 6. Paramtres quationnels du modle de Freundlich. 41

Tableau 7. Paramtres thermodynamique de l'adsorption du plomb sur le lignite .42

d'approvisionnement en eau (Ildephonse ,2010).

Figure 2. Reprsentation graphique dune isotherme de Langmiur

Figure 3. Reprsentation graphique d'une isotherme de Freundlich 10

Ladsorption est toujours proportionnelle la surface spcifique.

III.5.6. 4. Exemples de corps adsorbants

CHAPITREII MATIERE PREMIERE ET TECHNIQUES EXPERIMENTALES

II. Techniques exprimentales

la dtermination du pH isolectrique ou pH de charge zro (de langlais pHzpc).

III. Etude en batch

Burette contenant la solution titrante (EDTA)

Barreau aimant Agitateur magntique

IV. Activation du lignite brut

IV.2 Activation par diffrentes concentrations de lacide sulfurique

IV.2.1 Activation froid

CHAPITRE III RESULTATS EXPERIMENTAUX ET DISCUSSIONS

Figure7. Coupe lithostratigraphique du synclinale de la Dakhla du Cap-Bon (Abbes ,1983)

II. Caractrisation physico-chimique du lignite

Tableau 3 : analyse chimique de lignite

Unit (% massique) 22,389

3,96 0,46 1,7 10,01 0,017 0,045 0,029 1,53

Figure 8. Point de charge nulle du lignite

II.3.Microscopie lectronique balayage

Figure10. Spectre EDX du lignite 33

3,08 8 2,28 1,98

Figure 12 .Diffractogramme RX du lignite

Figure15. Effet de la masse du lignite sur l'adsorption du plomb

Figure17.Transformes linaires des l'isothermes de Langmiur du plomb sur le lignite 20 et 40C

Tableau 5. Paramtres quationnels du modle de Langmiur R2 0,988 0,992

Temprature (C) 20C 40C

Q0 (mg/g) 45,045 47,12

b (l/mg) 0,042 0,18

Figure 20. Effet de lactivation sur ladsorption du plomb sur le lignite

IV.2.Effet de lactivation avec les diffrentes concentrations de lacide sulfurique

IV.2 .1. Effet de lactivation froide

P Pentari.D, Perdikatsis.V, Katsimicha.D, Kanaki.A, Sorption properties of low

Você também pode gostar