Universidade Federal do Rio Grande do Norte Centro de Cincias Exatas e da Terra Instituto de Qumica QUI0620 Qumica !r"#nica I Prof.

Fabiano Gomes $% &ista de Exerccios

1. Escreva a frmula molecular e classifique os tomos de carbono em primrios, secundrios, tercirios e quaternrios para cada um dos hidrocarbonetos abaixo:
#a$ #b$
CH3CH(CH3)CH(CH3)CH2(CH2)3CH(CH3)2

#c$
H3C

H C

CH3 CH3 C C CH2CH2CH2CH2CH3

CH2 CH2 CH2 CH3 CH3 CH CH3 CH3

2. Desenhe a estrutura de Le is mais estvel para as se!uintes esp"cies, atribuindo car!a formal a cada tomo: #a$ %2&'( #b$ %a)*&'+( #c$ ,%+( #d$ %-)( #e$ .-,l2( #f$ %-2. /. ,ompare as estruturas de Le is do nitro+metano, ,&/%-2, e do nitrito de metila, ,& /-%-. Escreva pelo menos duas formas de resson0ncia para cada mol"cula e aponte qual delas contribui mais para o h1brido de resson0ncia. '. ,aracteri2e cada op34o como nucleof1lica ou eletrof1lica:

#a$ 1on brometo, *r+ #b$ 1on hidro!5nio, &) #c$ o boro no borano, *&/

#d$ o nitro!5nio na am6nia, %&/ #e$ o l1tio no cloreto de l1tio, Li,l #f$ o carbono no formalde1do, &,&-

7. Em cada par, identifique o nuclefilo mais forte, isto ", a base mais forte. #a$ 8+ e 9+ #b$ ,&/-& e ,&/-+ #c$ %&2+ e -&+ :. 8dentifique o cido e a base nas se!uintes rea3;es: #a$ ,&/%&2#aq$ ) &/-)#aq$ < ,&/%&/)#aq$ ) &2-#l$ #b$ ,&/,--&#aq$ ) %&/#aq$ < %&')#aq$ ) ,&/,--+#aq$ #c$ &%-/#aq$ ) &2.-'#aq$ < &2%-/)#aq$ ) &.-'+#aq$ #d$ -2+#aq$ ) &2-#l$ < 2 -&+#aq$ =. -s valores de pKa para o aminocido ciste1na s4o 1,>( >,/ e 1?,>. #a$ @ssinale estes valores de p Ka aos !rupos funcionais na ciste1na, e #b$ desenhe a estrutura da mol"cula em solu34o aquosa nos se!uintes p&s: 1( 7( A e 12.
HS COOH NH2
cistena

#d$ ,&/-+ e ,&/,--+ #e$ ,&/,--+ e ,9/,--+ #f$ %&/ e ,&/%&2

>. ,onsidere os compostos: ,&,l/, ,&' e ,&/-&. #a$ 8ndique o tipo de intera34o intermolecular que cada composto acima " capa2 de reali2ar e comente. #b$ ,oloque os compostos acima em ordem crescente de ponto de ebuli34o.

A. Explique o que voc5 entende por: #a$ Besson0ncia #b$ &ibridi2a34o #c$ @nftero #d$ %uclefilo 1?.Explique a partir da teoria do orbital molecular as se!uintes ordens de for3a de li!a34o: #a$ &9 C -& C %& C ,& #b$ &9 C &,l C &*r C &8 11.D5 a representa34o dos se!uintes orbitais moleculares: #a$ D1s+1s( #b$ DE1s+1s( #c$ D2p+2p( #d$ DE2p+2p( #e$ D1s+2p( #f$ DE1s+2p( #!$ F2p+2p( #h$ FE2p+2p. 12.Defina: #a$ um orbital li!ante( #b$ um orbital antili!ante( #c$ &-G-( #d$ LHG-. 1/.,ada uma das mol"culas abaixo " eletrof1lica. #i$ 8dentifique o tomo eletrof1lico( #ii$ indique ou desenhe o orbital LHG-( #iii$ desenhe um mecanismo para a rea34o dessas mol"culas com um nuclefilo %IJ.
#a$ O #b$ Cl #c$ O H

#d$

1'.,ada uma das mol"culas abaixo " nucleof1lica. #i$ 8dentifique o tomo nucleof1lico( #ii$ indique ou desenhe o orbital &-G-( #iii$ desenhe um mecanismo para a rea34o dessas mol"culas com um eletrfilo E).
#a$ C N #b$ H B H H H #c$ OH #d$ O S O OH

17.Kreencha o dia!rama abaixo para a mol"cula do monxido de carbono, ,-. Kredi!a a ordem de li!a34o e identifique os orbitais &-G- e LHG- para esta mol"cula.
monxido de carbono (CO) C 2pz 2py 2px 2s 2s 2px 2py 2pz O

1:.8dentifique os !rupos funcionais presentes e indique o nLmero de tomos de carbono com hibrida34o sp/, sp2 e sp em cada um dos compostos abaixo:
#a$
CN O O
metil-2-cianoacrilato, uma cola

#b$ MeO
HO

CHO

#c$
H2N

CO2H H N O

#d$
O OMe

H N

vanilina, um flavorizante

N H

ndigo, um corante txtil aspartame, um acidulante

1=.- linestrenol, um componente de al!uns anticoncepcionais, " dado abaixo. 8ndique: #a$ sua frmula molecular( #b$ a quantidade de carbonos primrios, secundrios, tercirios e quaternrios( #c$ a quantidade de carbonos com hibridi2a34o sp, sp2 e sp/( #d$ os !rupos funcionais presentes.
OH

#inestrenol

1>.&emiacetais s4o compostos !eralmente instveis, por"m a rea34o intramolecular !era um hemiacetal c1clico estvel. "ea*+o 'ntramolecular "ea*+o 'ntermolecular
O OH OH H O HO O H O

OH

#a$ Explique por que a forma34o intramolecular " um processo espont0neo enquanto que a rea34o intermolecular n4o o ". #b$ ,onsiderando apenas a rea34o intramolecular, o aumento da temperatura favorecer a forma34o do hemiacetalM Explique. 1A.Explique como os fatores abaixo podem aumentar a velocidade de uma rea34o: #a$ Nemperatura #b$ ,atalisador #c$ ,oncentra34o dos rea!entes #d$ .olvente 2?.,arbonilas O,P+insaturadas podem rea!ir com nuclefilos a partir de dois centros reativos, como mostrado abaixo:

CO !"O#$ C' )!'CO

O NC OH H
+

CO !"O#$ !$"%O&' (%'CO

O CN O H
+

NC

CN

produto A

Intermedirio A

CN

CN

Intermedirio B

produto B

Reagente inicial

#a$ Explique o que voc5 entende por produto #ou controle$ termodinmico e produto #ou controle$ cintico. #b$ Quais as condi3;es reacionais que levam ao produto cin"ticoM E quais as que levam ao produto termodin0micoM #c$ Em um mesmo !rfico Energia x Coordenada de reao, esboce um dia!rama de ener!ia para o produto cin"tico e o termodin0mico, indicando as ener!ias relativas do estados de transi34o, intermedirios @ e * e produtos @ e *.