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2a Lei da Termodinmica

Processos irreversveis. Mquinas trmicas. Ciclo de Carnot 2a lei da Termodinmica: enunciado de Kelvin-Planck. Refrigeradores. 2a lei da Termodinmica: enunciado de Clausius.

Termodinmica 2012/02

Prof. Jair C. C. Freitas Depto. de Fsica / UFES

Processos reversveis e irreversveis


Um processo cujo sentido pode ser revertido por uma alterao infinitesimal em uma ou mais coordenadas termodinmicas do sistema chamado de reversvel. Qualquer processo que no satisfaa essa exigncia chamado de irreversvel.
Processo reversveis so necessariamente quase-estticos, mas um processo quase-esttico pode ser irreversvel (quando h efeitos dissipativos, por exemplo).

Thermodynamics, Sears & Salinger


Termodinmica 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas Depto. de Fsica / UFES

Processos reversveis e irreversveis

Fsica II Termondinmica e Ondas Sears | Zemansky | Young | Freedman

Termodinmica 2012/02

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Processos irreversveis
Converso de trabalho em calor Expanso livre

Trocas de calor (T1 T2)

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Converso de trabalho em calor

Se o sistema tem a sua energia interna inalterada:

Q =W
Termodinmica 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas Depto. de Fsica / UFES

Converso de calor em trabalho


Fato experimental: Se o sistema tem o seu estado final igual ao inicial (ou seja, ao final de um ciclo):

W <Q
Trabalho til Calor recebido

http://web.mit.edu/16.unified/www/FALL/thermodynamics/notes/node30.html Termodinmica 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas Depto. de Fsica / UFES

Mquinas trmicas reais


Sistema operando em ciclo: Fonte quente

U = 0 W = QH QC

Trabalho til
Eficincia trmica da mquina (ou rendimento trmico): Fonte fria

QC W e= = 1 QH QH

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Termodinmica 2012/02

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Ciclo de Carnot
Trabalho seminal: Reflexes sobre a potncia motriz do fogo (1824). Qual (e como obter) o rendimento mximo de uma mquina trmica? Mxima eficincia: processos unicamente reversveis. Eficincia mxima depende apenas das temperaturas das fontes quente e fria.
Nicolas Sadi Carnot (1796-1832)

http://web.mit.edu/16.unified/www/FALL/thermodynamics/notes/node24.html

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Ciclo de Carnot

Fsica II Termondinmica e Ondas Sears | Zemansky | Young | Freedman

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Ciclo de Carnot
Gs ideal:

QC W e= = 1 QH QH

Rendimento da mquina de Carnot ideal:

QC TC = TH QH

TC e = 1 TH

http://web.mit.edu/16.unified/www/FALL/thermodynamics/notes/node24.html

Termodinmica 2012/02

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2a Lei da Termodinmica Enunciado de Kelvin-Planck


Nenhum processo cujo nico resultado seja a absoro de calor de um reservatrio e a converso integral desse calor em trabalho possvel.

Mquinas trmicas reais:

W < QH e <1

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Motores de combusto externa


Motor de Stirling:

Robert Stirling (1790-1878)

Heat and Thermodynamics, Zemansky


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Motores de combusto externa


Motor de Stirling:

Rendimento do motor de Stirling (ideal):

TC = 1 TH
http://en.wikipedia.org/wiki/Stirling_engine Termodinmica 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas Depto. de Fsica / UFES

Motores de combusto externa


Mquina a vapor:

Heat and Thermodynamics, Zemansky


Termodinmica 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas Depto. de Fsica / UFES

Motores de combusto interna


Ciclo de Otto (ideal)

Motor de quatro estgios (gasolina):

Ciclo de Otto (real)

http://web.mit.edu/16.unified/www/FALL/thermodynamics/notes/node26.html Termodinmica 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas Depto. de Fsica / UFES

Motores de combusto interna


Motor de quatro estgios (gasolina):

Ciclo de Otto (ideal)

http://en.wikipedia.org/wiki/Petrol_engine

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Motores de combusto interna


Rendimento do ciclo de Otto (ideal) :

T4 T1 1 = 1 = 1 T3 T2 (V1 / V2 ) 1
Razo de compresso: r =

V1/V2

http://web.mit.edu/16.unified/www/FALL/thermodynamics/notes/node26.html

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Refrigeradores e bombas de calor


Sistema operando em ciclo: Fonte quente

U = 0 W + QC = QH

Trabalho externo
Coeficiente de desempenho do refrigerador: Fonte fria

QC QC K= = W QH QC

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Transferncia de calor de um corpo frio para um corpo quente

Se o sistema tem o seu estado final igual ao inicial (ou seja, ao final de um ciclo):

W = QH QC 0
http://web.mit.edu/16.unified/www/FALL/thermodynamics/notes/node37.html Termodinmica 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas Depto. de Fsica / UFES

Refrigeradores comuns

Fsica II Termondinmica e Ondas Sears | Zemansky | Young | Freedman

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Refrigeradores comuns

Heat and Thermodynamics, Zemansky


Termodinmica 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas Depto. de Fsica / UFES

Refrigerador de Carnot
Gs ideal:

Coeficiente de desempenho:

QC TC = TH QH

QC 1 K= = TH QH QC 1 TC
http://web.mit.edu/16.unified/www/FALL/thermodynamics/notes/node25.html Prof. Jair C. C. Freitas Depto. de Fsica / UFES

Termodinmica 2012/02

2a Lei da Termodinmica Enunciado de Clausius


Nenhum processo cujo nico resultado seja a transferncia de calor de um corpo a uma temperatura inferior para outro a uma temperatura superior possvel.

Refrigeradores reais:

W = QH QC 0

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Termodinmica 2012/02

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2a Lei da Termodinmica Enunciado de Clausius

Kelvin-Planck

Clausius

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Ciclo de Carnot e 2a Lei da Termodinmica

QC W e= =1 QH QH
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TC e = 1 TH

Mxima eficincia trmica


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Ciclo de Carnot e 2a Lei da Termodinmica


Para qualquer mquina trmica reversvel operando entre duas fontes (mquina de Carnot):

TC e = 1 TH QC TC QH QC = + =0 TH QH TH TC
Para ciclos reversveis em geral:

Qi T =0 i
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Ciclo de Carnot e 2a Lei da Termodinmica

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Ciclo de Carnot e 2a Lei da Termodinmica


Teorema de Clausius:

dQ =0 T dQ <0 T dQ 0 T

(ciclo apenas com processos reversveis)

(ciclo com algum processo irreversvel)

(qualquer ciclo)

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Entropia e 2a Lei da Termodinmica


Definio de entropia:
2 f

dQrev dQrev = 0 dS = T T

Caminhos reversveis: 1 i

(1) + (2)

dS = 0 i
f
(2)

(1)

dS +

(2) i

f dS = 0

(1)

dS =

dS = S f Si

S = S f Si no depende do caminho
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Entropia e 2a Lei da Termodinmica


Definio de entropia:
2 f

dQrev S = T

1 i

S = S f Si no depende do caminho
S ( X , Y ,..., T ) funo de estado

Sistemas hidrostticos:

S ( P,V ) ou S ( P, T ) ou S (T , V )

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Entropia e 2a Lei da Termodinmica


Processos adiabticos reversveis: S =
T1 T2 T3 T4

dQrev =0 T

Processos isentrpicos.

S4 S3 S2 S1
Isotermas e curvas isentrpicas para um gs ideal

http://en.wikipedia.org/wiki/Adiabatic_process

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Entropia e 2a Lei da Termodinmica


Princpio do aumento da entropia: Em qualquer processo natural entre dois estados de equilbrio, a variao de entropia do universo (sistema + vizinhanas) deve ser sempre maior ou igual a zero.
Equivalente aos enunciados de Kelvin-Planck e de Clausius.

Stot 0
Processos unicamente reversveis:

Stot = 0

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Entropia e 2a Lei da Termodinmica

Fsica II Termondinmica e Ondas Sears | Zemansky | Young | Freedman

Termodinmica 2012/02

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Entropia e 2a Lei da Termodinmica

Fsica II Termondinmica e Ondas Sears | Zemansky | Young | Freedman

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Entropia e desordem

Fsica II Termondinmica e Ondas Sears | Zemansky | Young | Freedman

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Entropia e desordem

Fsica II Termondinmica e Ondas Sears | Zemansky | Young | Freedman

Leitura importante:
Como interpretar a entropia?, J. P. M. Ferreira. Boletim Qumica SPQ 2005;96:38-42.
Termodinmica 2012/02 Prof. Jair C. C. Freitas Depto. de Fsica / UFES

Bibliografia e links sugeridos:


Fsica II Termodinmica e Ondas, H. D. Young & R. A. Freedman, 12a ed., Pearson, 2008. Curso de Fsica Bsica. Vol. 2 Fluidos, Oscilaes, Ondas e Calor, Moyss Nussenzveig, Edgar Blcher, 1996. Calor e Termodinmica, M. W. Zemansky, 5a ed., Guanabara Dois, Rio de Janeiro, 1978. Termodinmica, Teoria Cintica e Termodinmica Estatstica, F. W. Sears & G. L. Salinger. Guanabara Dois, Rio de Janeiro, 1979. Reflexes sobre a contribuio de Carnot primeira lei da Termodinmica, C. K. Nascimento, J. P. Braga, J. D. Fabris. Qumica Nova 2004;27:513-515. Como interpretar a entropia?, J. P. M. Ferreira. Boletim Qumica SPQ 2005;96:38-42. A formulao ab initio da segunda lei da Termodinmica, J. P. Braga. Qumica Nova 1998;21:503. A escala termomtrica absoluta baseada na potncia motriz de Carnot e calculada a partir das observaes de Regnault. W. Thomson (artigo traduzido). Revista Brasileira de Ensino de Fsica 2007;29:487-490. http://www.ias.ac.in/resonance/Nov2001/pdf/Nov2001p42-48.pdf. http://web.mit.edu/16.unified/www/FALL/thermodynamics/notes/node21.html http://en.wikipedia.org/wiki/Steam_engine.

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