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DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA MECNICA

ESTUDO DA APLICAO DO CICLO DE KALINA A SISTEMAS DE MICRO CO-GERAO UTILIZANDO FONTES TRMICAS DE BAIXA TEMPERATURA
Dissertao apresentada para a obteno do grau de Mestre em Engenharia Mecnica na Especialidade de Energia e Ambiente Autor

Rafael Jos Gaspar Figueiras


Orientadores

Professor Doutor Ricardo Antnio Lopes Mendes Professor Doutor Jos Manuel Baranda Moreira da Silva Ribeiro
Jri Presidente Professor Doutor Pedro de Figueiredo Vieira Carvalheira
Professor Auxiliar da Universidade de Coimbra

Vogal

Professor Doutor Jos Carlos Miranda Gis


Professor Auxiliar da Universidade de Coimbra

Coimbra, Setembro de 2011

Agradecimentos

Agradecimentos
A constante pressa que diariamente imposta sobre as pessoas e a velocidade com que os minutos passam por elas, no lhes permite pensar sobre o que realmente importa. De facto, no importa a pressa, a velocidade do tempo, o trabalho, o suor ou o sono se no se tiver algum a quem no preciso agradecer para se lembrar. O verdadeiro agradecimento aquele que no escrito nem expresso, simplesmente aquele que sentido. Assim, espero que as palavras seguintes possam fazer sentir a quem as ler a minha gratido e apreo. minha famlia, porque sem ela nada faz sentido Aos amigos, pelas horas bem passadas, pelas horas mal passadas, pelas horas sem dormir, pelas horas de estudo, pelos copos, pela amizade Aos orientadores Professor Ricardo Mendes e Professor Jos Manuel Baranda Ribeiro por no me terem deixado desistir Ao Professor Lus Adriano Oliveira e ao Professor Rogrio Leal que, mesmo sem o saberem, marcaram a minha passagem pela Universidade, pela sua filosofia e atitude A Coimbra e rstia de simbolismo e valores acadmicos que nela ainda existem e que, felizmente, a mim ainda me fizeram sentir amigo e estudante Ao lobito

Rafael Figueiras

Resumo

Resumo
O presente trabalho estuda a possibilidade de se adaptar o ciclo termodinmico de Kalina a sistemas de micro co-gerao, utilizando fontes trmicas de baixa temperatura. Os ciclos estudados tm configuraes tecnolgicas iguais s do ciclo termodinmico de Rankine, tendo sido considerado um ciclo com regenerador e outro sem regenerador. Foi tambm estudado o comportamento do ciclo de Rankine, nas mesmas condies, para fins comparativos com o ciclo de Kalina. Os fluidos usados nos ciclos foram gua e R123 para os casos de Rankine, e uma mistura amnia-gua para o caso de Kalina sendo que neste foram tidas em conta diferentes concentraes de amnia na mistura. Os ciclos referidos foram analisadas usando uma fonte quente temperatura de 150 C e outra temperatura 200 C, ambas modelam gases de escape de uma caldeira. Qualquer uma das aplicaes rejeita calor para uma fonte fria modelada como gua a 10 C. A metodologia de clculo est dividida em dois passos principais: o primeiro analisa o comportamento do ciclo em termos de rendimento trmico e de potncia produzida na turbina, o segundo estuda o modo como os diferentes ciclos aproveitam a energia das fontes quentes e da fonte fria. As principais concluses mostram que os ciclos de Kalina podem produzir mais potncia que os ciclos de Rankine, pelo facto de aproveitarem melhor as caractersticas da fonte quente, arrefecendo-a at temperaturas mais baixas. Mostra-se que o ciclo de Kalina tambm o melhor no que respeita ao aquecimento da fonte fria e apresenta, na maioria dos casos, um rendimento trmico melhor. Faz ainda parte deste trabalho um estudo de primeira aproximao ao modo como se devem estudar as propriedades termodinmicas de uma mistura, desde o modo como se manipulam as equaes de estado, passando pelo clculo de temperaturas de incio e fim de mudana de fase (temperaturas de bolha e orvalho), at definio de propriedades termodinmicas como entalpia e entropia.

Palavras-chave:

Ciclo de Kalina, Ciclo de Rankine, Micro co-gerao, Equao de estado, mistura de fluidos.

Rafael Figueiras

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Abstract

Abstract
This work studies the possibility to adapt the Kalina thermodynamic cycle to a MCHP system by using a heat source at low temperature. The technological configuration of the cycles is equal to that of the Rankine thermodynamic cycle, one with regenerator and another without regenerator. The Rankine cycle was also studied in order to compare his behaviour with the Kalina cycle in the same conditions. The working fluids that were used were water and R123 for Rankine applications and an ammonia-water mixture for Kalinas, in which different percentages of ammonia in the mixture were studied. The cycles were applied to two different heat sources, one at 150 C and another at 200 C, either one is representative of exhaust gases from a boiler. The sink, to where the cycles reject heat, was modelled as water at 10 C. The methodology of analysis was divided in two principal steps: the first concerns about the behaviour of the cycles in terms of thermal efficiency and power generated in the turbine and the second one analyses how the cycles manage to use the sources of heat and the sink. The main conclusions show that the Kalina cycle can generate more power due to the fact that it can cool down the temperature of the heat source more than the Rankine cycle. Its also shown that the Kalina cycle performed better in what concern to warm up the sink as well as for the majority of the tests that took care about the thermal efficiency. In this work, a study on how a mixture of components should be studied, also took place. The way to adapt Equations of State, how to calculate bubble and dew temperatures and how to calculate thermodynamic properties like enthalpy or entropy is also shown.

Keywords

Kalina Cycle, Rankine Cycle, MCHP (micro combined heat and power), Equation of state, fluid mixtures.

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ndice

ndice
ndice de Figuras ................................................................................................................v ndice de Tabelas ............................................................................................................ vii Abreviaturas e Siglas ..................................................................................................... viii 1. Introduo ..................................................................................................................1 1.1. Enquadramento ....................................................................................................1 1.2. Objectivos e definies principais ........................................................................3 2. Descrio das tecnologias ...........................................................................................5 2.1. A tecnologia de Kalina .........................................................................................5 2.2. Resumo sobre o estado da arte de micro gerao/co-gerao ................................9 3. Caracterizao termodinmica de substncias puras e de misturas de substncias ..... 15 3.1. As equaes de estado........................................................................................ 15 3.1.1. Equaes cbicas ........................................................................................ 16 3.1.2. Equao de virial ........................................................................................ 19 3.2. Definio das temperaturas de incio e fim de mudana fase .............................. 21 3.2.1. Substncias puras ........................................................................................ 21 3.2.2. Misturas de substncias ............................................................................... 25 3.2.3. Manipulao das equaes de estado para o clculo das propriedades termodinmicas de misturas...................................................................................... 28 3.3. Definio de propriedades termodinmicas ........................................................ 32 4. Definio do modelo estudado.................................................................................. 36 4.1. Caracterizao dos ciclos ................................................................................... 36 4.2. Caracterizao das fontes trmicas ..................................................................... 38 4.3. Caracterizao do modelo matemtico aplicado ................................................. 40 4.3.1. Definio das condies inferiores dos ciclos .............................................. 41 4.3.2. Definio das condies superiores dos ciclos............................................. 45 4.3.3. Metodologia de clculo ............................................................................... 47 5. Resultados ................................................................................................................ 55 5.1. Sobre rendimento trmico e potncia da turbina ................................................. 55 5.1.1. Anlise para os melhores rendimentos ........................................................ 55 5.1.2. Anlise das melhores potncias extradas na turbina.................................... 60 5.2. Sobre o arrefecimento da fonte quente ............................................................... 63 5.3. Sobre o aquecimento da fonte fria ...................................................................... 64 6. Concluses ............................................................................................................... 68 7. Bibliografia .............................................................................................................. 70 8. Anexo A................................................................................................................... 72 9. Anexo B ................................................................................................................... 73 10. Anexo C ................................................................................................................ 74 11. Anexo D ................................................................................................................ 76 12. Anexo E ................................................................................................................ 77 13. Anexo F ................................................................................................................ 77 14. Anexo G ................................................................................................................ 78 15. Anexo H ................................................................................................................ 79

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ndice de Figuras

NDICE DE FIGURAS
Figura 1 - Evoluo da percentagem de energia elctrica produzida a partir de FER, relativamente ao global de energia elctrica produzida em Portugal, segundo [2] Quadro B.1 adaptado. .....................................................................................................................2 Figura 2 - Distribuio do consumo de energia final pelos diferentes sectores em 2009, [1] em Energy Statistics quantities adaptado. ....................................................................3 Figura 3 Resumo das aplicaes do ciclo de Kalina segundo [3]. .....................................4 Figura 4 - Esquema tecnolgico bsico de um ciclo de Rankine, modificado de [6]. ...........5 Figura 5 - Diagrama T-s de um ciclo de Rankine Orgnico obtido no programa EES; fluido de trabalho - R123, a linha vermelha representa o arrefecimento da fonte quente. .............6 Figura 6 Diagrama T-s de um ciclo de Kalina obtido no EES e tratado em Excel; fluido de trabalho - mistura amnia-gua com 50 % de amnia, a linha vermelha representa o arrefecimento da fonte quente. ...........................................................................................7 Figura 7 Esquema de um ciclo de Kalina com separador e regenerador, [3]. ....................8 Figura 8 Esquema de uma instalao de micro co-gerao usando uma micro turbina a gs, (ref. [8]). ................................................................................................................... 11 Figura 9 Aspecto de um motor de Stirling tipo alpha, a fonte quente est junto do cilindro horizontal, adaptado de [10]. ............................................................................................ 13 Figura 10 Esquema de funcionamento de uma clula de combustvel, imagem original sita em http://www.fuelcells.org/. ..................................................................................... 14 Figura 11 Espectro de VdW, curvas isotrmicas [14]..................................................... 17 Figura 12 Obteno do grfico P-v a partir do espectro de VdW, [14] adaptado. ........... 17 Figura 13 - Estrutura molecular da molcula de gua e da molcula de nitrognio, [16]. .. 20 Figura 14 - Ilustrao da gama de presses em que possvel obter razes reais no volume a uma dada temperatura, usando equaes cbicas de estado. ........................................... 21 Figura 15 - Ilustrao da regra de Maxwell. ..................................................................... 22 Figura 16 Fluxograma para determinao da temperatura e presso de saturao para substncias puras.............................................................................................................. 24 Figura 17 Ilustrao da variao da concentrao dos componentes das fases saturadas na mudana de fase da mistura amnia-gua a P=6 [bar]; segundo [18] programado em VB e tratado em Excel. ............................................................................................................. 27 Figura 18 Esquema do modelo de clculo de uma propriedade termodinmica. ............. 33 Figura 19 - Configurao dos ciclos estudados. Sem regenerador, imagem a); com regenerador, imagem b). (A) Turbina; (B) Condensador; (C) Bomba; (D) Evaporador; (E) Regenerador. ....................................................................................... 36 Figura 20 - Diagramas T-s do ciclo de Rankine orgnico, sem regenerador e com regenerador, respectivamente, imagem a) e b). ................................................................. 36 Figura 21 (a) - Esquema de um ciclo de potncia combinado Mercrio-gua; (b) Diagrama T-s do ciclo de (a). Referncia [23], pg. 452. .................................................. 38 Figura 22 - Evolues de arrefecimento do ciclo e de aquecimento da fonte fria para ciclo de Rankine; a) Expanso ocorre totalmente na fase de vapor; b) Expanso termina na fase de equilbrio. ............................................................................................................. 42

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ndice de Figuras

Figura 23 Evolues da mistura na fase de equilibro a 6 [bar] para diferentes concentraes de amnia na mistura, obtidas no EES; x_NH3 refere a fraco de amnia na mistura. ....................................................................................................................... 43 Figura 24 - Evolues do arrefecimento do ciclo e do aquecimento da fonte fria para o ciclo de Kalina. a) Expanso ocorre totalmente na fase de vapor; b) A expanso termina na fase de equilbrio. ........................................................................................... 45 Figura 25 Evolues de aquecimento do ciclo e de arrefecimento da fonte quente. a) ciclo de Rankine; b) ciclo de Kalina. ............................................................................. 46 Figura 26 Esquema do regenerador intermdio. ............................................................. 49 Figura 27 - Discretizao do arrefecimento da fonte quente; PQ1: , PQ2: , PQ3: . ........................................................................... 51 Figura 28 - Discretizao do aquecimento da fonte fria. temperatura mdia da fonte fria; a) expanso ocorre totalmente na fase de vapor; b) expanso termina na fase de equilbrio. .................................................................................................................... 53 Figura 29 Influncia da presso superior nos ciclos termodinmicos. ............................ 56 Figura 30 Grfico da evoluo do rendimento com a presso superior, para os diferentes ciclos estudados, aplicados fonte quente a 200 C. ......................................................... 56 Figura 31 - Grfico da evoluo da potncia com a presso superior para os diferentes ciclos estudados aplicados fonte quente a 200 oC. .......................................................... 60 Figura 32 Evoluo do arrefecimento da fonte quente a 200 oC, para os diferentes ciclos estudados. ........................................................................................................................ 63 Figura 33 Evoluo do aquecimento da fonte fria a 10 C, em ciclos aplicados fonte quente de 200 C sem regenerador.................................................................................... 65 Figura 34 Esquema Ilustrativo da vantagem do uso de R123 no que respeita ao aquecimento da fonte fria. ................................................................................................ 66 Figura 35 Esquema de funcionamento do Motor de Stirling, [10]. ................................. 72 Figura 36 - Grfico da evoluo do rendimento com a presso superior para os diferentes ciclos estudados aplicados fonte quente a 200 oC. .......................................................... 77 Figura 37- Grfico da evoluo da potncia com a presso superior para os diferentes ciclos estudados aplicados fonte quente a 150 oC. .......................................................... 77 Figura 38 Evoluo do arrefecimento da fonte quente a 150 oC, para os diferentes ciclos estudados. ........................................................................................................................ 78 Figura 39 Evoluo do aquecimento da fonte fria a 10 oC, em ciclos aplicados fonte quente de 150 oC sem regenerador. .................................................................................. 79

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ndice de Tabelas

NDICE DE TABELAS
Tabela 1 Tipos de interaces moleculares numa mistura amnia-gua. ........................ 26 Tabela 2 - Evoluo das propriedades de uma mistura alterando exclusivamente a concentrao dos componentes, simulao obtida pelo EES. ............................................ 26 Tabela 3 Definio dos modelos de ciclo termodinmico estudados. ............................. 37 Tabela 4 Definio das caractersticas das fontes quentes utilizadas. ............................. 39 Tabela 5 - Definio das caractersticas da fonte fria modelada. ....................................... 40 Tabela 6 Definio das temperatura e presso mnimas dos ciclos de Rankine; , define temperatura mnima do ciclo. ................................................................................ 42 Tabela 7 - Definio das temperatura e presso mnimas dos ciclos de Kalina. A negrito valores que satisfazem as condies impostas; a negrito e sublinhado valor que foram estudados. ........................................................................................................................ 44 Tabela 8 Exemplo da definio da gama de variao da temperatura de orvalho superior, para uma mistura amnia-gua com 0,5 de fraco de amnia. ......................................... 46 Tabela 9 - Principais caractersticas dos ciclos termodinmicos sem regenerador estudados, nas situaes de mximos rendimentos trmicos para as duas fontes trmicas avaliadas. .. 57 Tabela 10 Principais caractersticas dos ciclos termodinmicos, com regenerador, nas situaes de mximos rendimentos trmicos para as duas fontes trmicas avaliadas. ........ 58 Tabela 11 Tabela exemplo da limitao do uso do regenerador intermdio quando o fluido operante gua. ..................................................................................................... 59 Tabela 12 - Principais caractersticas dos ciclos termodinmicos sem regenerador estudados, nas situaes de mxima potncia para as duas fontes trmicas avaliadas. ....... 61 Tabela 13 - Principais caractersticas dos ciclos termodinmicos com regenerador estudados, nas situaes de mxima potncia para as duas fontes trmicas avaliadas. ....... 62 Tabela 14 Definio dos parmetros intervenientes na equao cbica de estado genrica, para diferentes equaes cbicas de estado, [15]. ............................................................. 74 Tabela 15 Definio da funo (T) para diferentes equaes cbicas de estado, [15]. .. 74 Tabela 16 Definio dos parmetros A e B para algumas equaes cbicas de estado, [15]. ................................................................................................................................. 75

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Abreviaturas e Siglas

ABREVIATURAS E SIGLAS
Lista de Abreviaturas
Coeficientes de atraco intermolecular. Coeficientes de repulso intermolecular.
- Matriz de coeficientes de atraco intermolecular. - Vectro de coeficientes de repulso intermolecular. Coeficientes para definio da funo - Calor especfico a presso constante; . . . .

- Calor especfico a presso constante da fonte quente; - Calor especfico a presso constante da fonte fria; - Energia de Gibbs em excesso; ].

- Funo para definio do segundo coeficiente de virial. - Fugacidade do lquido; - Fugacidade do vapor; - Fraco de lquido. Fraco de vapor. Entalpia de referncia; - Coeficiente de interaco binria. - Caudal do ciclo; [ - Caudal da fonte fria; [ - Caudal da fonte quente; [ Propriedade termodinmica genrica. - Propriedade termodinmica genrica ideal. Funo de partio para a propriedade termodinmica genrica. - Funo residual para a propriedade termodinmica genrica. - Propriedade termodinmica genrica de referncia. - Nmero de moles; [mol]. - Calor cedido ao condensador;
.

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Abreviaturas e Siglas

- Calor cedido pelo evaporador;

. .

- Calor mximo possvel de ser extrado de uma fonte trmica; Presso Presso padro, considerada igual a 1 bar.

- Ponto critico de uma substncia, acima do qual no existe mudana de fase. - Presso no ponto crtico Ponto crtico da evoluo de um ciclo, Pinch Point. - Potncia mxima possvel de ser extrado de uma fonte trmica; - Presso de Saturao - Presso de vapor Deve ler-se parte quente 1 e ser a parte 1 da discretizao da evoluo do arrefecimento da fonte quente. PQ2 - Deve ler-se parte quente 2 e ser a parte 2 da discretizao da evoluo do arrefecimento da fonte quente. PQ3 - deve ler-se parte quente 3 e ser a parte 3 da discretizao da evoluo do arrefecimento da fonte quente. PF1 Deve ler-se parte fria 1 e ser a parte 1 da discretizao da evoluo do aquecimento da fonte fria. PF2 - Deve ler-se parte fria 2 e ser a parte 2 da discretizao da evoluo do aquecimento da fonte fria. Presso reduzida. P-v Deve ler-se Presso-volume. R Constante de gs perfeito; T Temperatura; - Temperatura abaixo do ponto crtico (PP) frio; - Temperatura acima do ponto crtico (PP) quente; - Temperatura do ponto crtico (PC); Temperatura mnima do ciclo. - Temperatura da fonte fria; Temperatura final da fonte fria; Temperatura mdia da fonte fria; - Temperatura da fonte quente; Temperatura reduzida. - Temperatura real; ]. .

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Abreviaturas e Siglas

T-s Deve ler-se Temperatura-Entropia. - Volume especfico; - Volume especfico no ponto crtico (PC); - Volume molar; - Trabalho;
. . . .

Trabalho da bomba; - Trabalho lquido; - Trabalho da turbina;

- Fraco do componente i na fase lquida. x_nh3 ou X_NH3 Fraco de amnia na mistura amnia-gua. Fraco do componente i ou j na fase de vapor. - Factor de compressibilidade. - Factor de compressibilidade no ponto crtico (PC).

Funo para definio do coeficiente

de algumas funes de estado.

- Parametro para definio de equaes de estado. Variao de temperatura. Variao de entalpia. - Parmetro para definio de equaes de estado. - Coeficiente de fugacidade. - Coeficiente de fugacidade da fase lquida. - Coeficiente de fugacidade da fase de vapor. Parmetro para definio de equaes de estado. Rendimento da bomba. - Rendimento trmico. Rendimento da turbina. Rendimento do regenerador. Coeficiente de actividade do componente i. - Potencial qumico. Potencial qumico do gs presso padro. Factor acntrico. - Parmetro para definio de equaes de estado.

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Abreviaturas e Siglas

Lista de Siglas
AQS guas Quentes Sanitria CEEETA Centro de Estudos em Economia da Energia, dos Transportes e do Ambiente DEM-UC Departamento de Engenharia Mecnica da Universidade de Coimbra DGEG Direco Geral de Energia e Geologia EES Engineering Equation Solver FER Fontes Energticas Renovveis HTR High Temperature Regenerator KC Kalina Cycle KCS11 Kalina Cycle System 11 LTR Low Temperature Regenerator MCHP Micro Combined Heat and Power NRTL Non Random Two Liquid ORC Organic Rankine Cycle PC Ponto crtico PEC Princpio dos Estados Correspondentes PP Pinch Point PR Peng Robinson UE27 Unio Europeia dos 27 UNIFAC UNIversal Functional Activity Coefficient UNIQUAC Universal Quasi Chemical VB Visual Basic VdW Van der Waals VLE Vapor Liquid Equilibrium

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Introduo

1. INTRODUO
1.1. Enquadramento
A forma como o nvel de vida das sociedades desenvolvidas cresceu, fez com que os requisitos energticos destas atingissem patamares muito elevados. Grande parte da produo energtica mundial feita com recurso a combustveis fsseis e estes esto na iminncia de se esgotarem. A produo de energia atravs desses combustveis constitui, assim, um dos maiores paradigmas da Humanidade. Recursos fsseis como o petrleo ou o carvo esto, actualmente, a ser consumidos a um ritmo muito mais elevado do que aquele que a Terra necessita para os produzir (na ordem dos milhes de anos). De facto, esses recursos so inesgotveis, j que o planeta os consegue produzir; contudo, se considerados numa escala de tempo muito maior que a da vida humana na Terra, pelo que, para ns (humanos), tais recursos se consideram esgotveis. Numa viso mais pragmtica, o Homem est a destruir-se a si mesmo, ao planeta Terra e aos restantes habitantes, animais e plantas. Essa destruio pode ser comprovada por colapsos sociais, tais como: crise econmica (escala global), stress, depresso e suicdio (escala individual sociedades desenvolvidas), fome e doena (escala individual sociedades subdesenvolvidas) ou problemas ambientais (escala global). Contrabalanando com o que se acaba de expor, novas tcnicas e formas de produo de energia elctrica tm vindo a ser desenvolvidas/aplicadas e a utilizao de recursos energticos renovveis concretizada. A instalao de sistemas de co e trigerao 1, de unidades de micro gerao e micro co-gerao2 (dando significado descentralizao energtica) e o uso de fontes energticas renovveis como o Sol, o vento ou a energia das ondas, so exemplos do esforo que se tem feito no sentido de minimizar o consumo de combustveis fsseis. Em Portugal, a energia produzida por sistemas de produo mltipla (co e tri) apresenta valores interessantes relativamente mdia da Unio Europeia (UE27).
1

Cogerao Produo simultnea de energia elctrica e trmica, no necessariamente proveniente de recursos fsseis. Trigerao Produo simultnea de energia elctrica e trmica (calor e frio), no necessariamente proveniente de recursos fsseis. 2 Unidade de micro co-gerao deve significar a produo de energia elctrica at 50kWe (directiva europeia 2004/8/EC).

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Introduo

Segundo [1] em Energy Statistics quantities, a produo combinada de energia elctrica e trmica em Portugal, em 2009, relativamente ao global de energia produzida, foi de 11 %, o que est bastante prximo da mdia dos pases da UE27 que 11,4 %. No que respeita produo de electricidade com recurso a fontes de energia renovvel (FER), Portugal apresenta valores bastante aceitveis, relativamente s directivas governamentais portuguesas. Segundo [2], em 2010 a percentagem de energia elctrica produzida atravs de FER foi de 52,1 %, ultrapassando a directiva imposta para esse ano que foi de 50,2 %. O grfico da figura 1 mostra essa evoluo desde 2003 at Maio de 2011, segundo a mesma bibliografia:
60
50 40 30 20 % Renovveis (Produo Real) % Renovveis (Meta Governamental) %

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Figura 1 - Evoluo da percentagem de energia elctrica produzida a partir de FER, relativamente ao global de energia elctrica produzida em Portugal, segundo [2] Quadro B.1 adaptado.

Por outro lado, a dependncia energtica de Portugal muito elevada, nesse campo a escassez de matrias-primas para produo de energia, tais como carvo, petrleo ou gs natural, faz de Portugal um pas fortemente importador. Essa dependncia situa-se entre 80 e 85 % desde 1998 o que sensivelmente o dobro da dependncia mdia da UE27, que se situa entre 45 e 55 % no mesmo perodo. Portugal, Irlanda, Itlia, Chipre, Espanha, Luxemburgo e Malta so os pases da UE27 energeticamente mais dependentes, com cerca 80 % ou mais de necessidade de importao, segundo [1] em Energy Statistics quantities. no seio da problemtica da produo de energia elctrica que se enquadra o presente trabalho. Este visa compreender e analisar um modelo de produo de energia elctrica e trmica, aplicada a uma fonte trmica de baixa temperatura recorrendo a um

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Introduo

ciclo de Kalina. Este tipo de produo mltipla de energia denomina-se micro co-gerao ou, pela terminologia anglo-saxnica, Micro Combined Heat and Power (MCHP). Estas tecnologias so, geralmente, direccionadas para edifcios habitacionais e de servios, representando estes cerca de 29 % da energia final consumida em Portugal, 18+11 %, como se mostra na figura 2:
Transportes Servios Residencial Outros Agricultura Indstria

29% 40% 2% 0%

18% 11%

Figura 2 - Distribuio do consumo de energia final pelos diferentes sectores em 2009, [1] em Energy Statistics quantities adaptado.

Uma percentagem desta ordem de grandeza no merece ser desprezada. Nesse sentido, h que reunir esforos a fim de produzir tecnologias e concretizar instalaes para maximizar o aproveitamento energtico, e diminuir a dependncia energtica exterior. As reas da micro gerao e micro co-gerao so privilegiadas nesse sentido, e constituem uma aposta de futuro e de progresso a nvel energtico.

1.2. Objectivos e definies principais


Os ciclos termodinmicos so um tema que, apesar de no ser novo, nunca deixar de poder ser melhorado e constituir uma rea de investigao por excelncia, combinando conhecimentos termodinmicos com aplicaes mecnicas. O ciclo de Kalina, primeiramente introduzido nos anos 80 por Alexander Kalina, foi idealizado para recuperao energtica de fontes trmicas de baixa temperatura. Esse ciclo usa uma mistura de fluidos como fluido de trabalho, ao contrrio do ciclo de Rankine convencional que usa fluidos puros. Existem algumas aplicaes que usam o ciclo de Kalina, sendo que, segundo [3], a primeira central energtica a utiliz-lo foi uma central de teste situada em

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Introduo

Canoga, na Califrnia em 1992-96. Nos anos seguintes, o mesmo ciclo foi aplicado a um sistema de co-gerao em Kashima, Japo, e a fontes de energia geotrmica em Husavik, Islndia; Reno, Nevada e Munique, Alemanha entre algumas outras aplicaes, [4]. A figura seguinte resume o que se acaba de expor:

Figura 3 Resumo das aplicaes do ciclo de Kalina segundo [3].

Ainda assim, no foram encontrados na literatura estudos ou relatrios sobre aplicaes do referido ciclo em micro gerao ou micro co-gerao. Uma vez que este assunto, data do incio deste trabalho, era completamente novo para o autor, os objectivos foram sendo moldados com evoluo do mesmo 3. Foram assim adquiridos conhecimentos, inclusivamente fora da rea da Engenharia Mecnica, que, partida, no se pensou serem necessrios.

Mantendo sempre a ideia inicial de teste para sistemas de micro co-gerao.

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Descrio de Tecnologias Estado da Arte

2. DESCRIO DAS TECNOLOGIAS


2.1. A tecnologia de Kalina
O ciclo de Kalina uma modificao do ciclo de Rankine que usa uma mistura como fluido operante, [5]. Essa mistura, na grande maioria das aplicaes, uma mistura binria de amnia-gua. Numa mistura de fluidos, a mudana de fase no ocorre a temperatura constante; uma vez que a amnia mais voltil que a gua ir comear a vaporizar a temperaturas mais baixas. Este facto faz com que as fraces de amnia e gua nas fases saturadas (lquida e vapor) ao longo da mudana de fase, variem relativamente s fraces que caracterizam a mistura nas fases homogneas (lquido comprimido ou vapor sobreaquecido). Neste ltimo caso, as fraces dos componentes da mistura sero iguais, quer se esteja no domnio do lquido comprimido ou do vapor sobreaquecido. Tendo isso em conta, percebe-se que possvel alterar o estado termodinmico da mistura alterando apenas a composio de um dos seus componentes4. A compreenso do funcionamento do ciclo de Kalina facilitada se se conhecer o ciclo de Rankine, mostrado na figura seguinte:

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Figura 4 - Esquema tecnolgico bsico de um ciclo de Rankine, modificado de [6].

Que se traduz num diagrama T-s como se mostra:


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Para a compreenso do presente captulo estas definies so suficientes, ainda assim mais adiante ser retomado o tema explicando-o mais pormenorizadamente.

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Descrio de Tecnologias Estado da Arte

Figura 5 - Diagrama T-s de um ciclo de Rankine Orgnico obtido no programa EES; fluido de trabalho R123, a linha vermelha representa o arrefecimento da fonte quente.

A figura 4 mostra uma configurao bsica do ciclo de Rankine, a este podem ser aplicados regeneradores intermdios, no sentido de aumentar a sua eficincia. Esses componentes so basicamente permutadores de calor, que transferem energia de zonas mais quentes do ciclo para zonas mais frias do ciclo. Denominam-se regeneradores j que no requerem a adio de mais calor exterior para o seu funcionamento, podendo dizer-se que o ciclo se aquece a si prprio com o uso do regenerador. No foi introduzida uma figura com esta configurao, j que a base do funcionamento do regenerador independente do ciclo em que este aplicado. Na figura 7, mais adiante, estar um ciclo de Kalina com dois regeneradores, pelo que se achou desnecessrio mostrar uma figura de um ciclo de Rankine regenerativo nesta seco. Os pontos 3, 6 e 7 da figura 5, representam processos de mudana de fase que ocorrem no interior do condensador e do(a) evaporador/caldeira. Esses pontos so necessrios no programa EES para se obter um grfico ilustrativo conforme o que foi apresentado na figura 5 (T-s, no caso dessa figura). Os quatro processos fundamentais do ciclo de Rankine, relacionados com a passagem do fluido de trabalho pelos diferentes componentes, so: Expanso do vapor na turbina, 1-2 Rejeio de calor do fluido no condensador (processo isobrico), 2-4 Compresso do vapor na bomba, 4-5 Adio de calor ao fluido no evaporador ou caldeira (processo isobrico), 51

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Havendo dois processos isobricos a presses diferentes, sempre que no texto se referira parte superior do ciclo ou presso superior do ciclo , tal deve ser entendido como a evoluo isobrica presso mais elevada, o que na figura 5 refere a evoluo 5-67-1; por outro lado se no texto se referir parte inferior do ciclo ou presso inferior do ciclo, tal dever significar a evoluo isobrica presso mais baixa, o que na figura 5 diz respeito evoluo 2-3-4. A linha horizontal superior do diagrama T-s, faz com que o ponto 6 seja um ponto crtico do ciclo, condicionando o arrefecimento da fonte quente at temperaturas mais baixas. O ponto crtico aqui referido, e que ser de novo usado mais adiante no texto, no deve ser confundido com o ponto acima do qual no h regio bifsica (ponto de interseco da linha de lquido saturado com a linha de vapor saturado), geralmente definido na literatura de igual modo. Quando/Se for necessrio fazer referncia a este ltimo usar-se- a sigla PC, para fazer referncia ao primeiro usar-se- a sigla PP, da definio anglo-saxnica pinch point. compreensvel que a temperatura da fonte quente no possa cruzar o grfico do ciclo, j que se tal acontecesse a transferncia de calor seria no sentido do ciclo para a fonte quente. Esse ponto crtico atenuado quando se usa uma mistura de fluidos como fluido operante, baixando-lhe a temperatura relativamente temperatura de orvalho (ponto 7), conforme apresentado na figura 6:

Figura 6 Diagrama T-s de um ciclo de Kalina obtido no EES e tratado em Excel; fluido de trabalho mistura amnia-gua com 50 % de amnia, a linha vermelha representa o arrefecimento da fonte quente.

O EES no disponibiliza as curvas de saturao para a mistura, pelo que no possvel apresent-las, ainda assim, pode referir-se que essas tero um aspecto intermdio entre as de amnia pura e gua pura, cuja forma semelhante de um sino. O ponto crtico (PP) no totalmente inibido pelo uso da mistura, mas a rea entre a curva da fonte quente e a linha superior do ciclo menor. Para alm disso, a fonte quente pode ser arrefecida at temperaturas mais baixas, partindo da mesma temperatura inicial, o que melhora o

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aproveitamento energtico. A rea referida quantifica as irreversibilidades geradas no processo de transferncia de energia, que so tanto maiores quanto maior for essa rea. Estas definies podem ser estudadas atravs de uma anlise exergtica, o que, para o efeito deste trabalho, no foi tido em conta. Por outro lado, a mistura comporta-se de modo idntico quer na mudana de fase quando recebe calor (parte superior do ciclo) quer na mudana de fase quando rejeita calor (parte inferior do ciclo). Tendo isso em conta, razovel admitir-se que a eficincia energtica do ciclo de Kalina (primeira lei) no apresentar ganhos muito significativos relativamente ao ciclo de Rankine. Contudo, o melhor aproveitamento de energia sob a forma de calor da fonte quente, razo suficiente para que se considere ser possvel gerar potncias mais elevadas do que no ciclo de Rankine, note-se que a potncia funo da variao de temperatura da fonte quente5. No sentido de melhorar essa eficincia de primeira lei, em muitos sistemas de Kalina existe um separador. Este componente divide a mistura numa soluo forte em amnia e numa soluo fraca em amnia. O separador no tem que ser instalado num ponto especfico do ciclo, de facto a configurao final do ciclo com uso de separador depende da aplicao, nomeadamente tendo em conta o tipo de fonte trmica. O exemplo mostrado na figura 7, usa uma mistura de 82 % de amnia nas fases homogneas:

Figura 7 Esquema de um ciclo de Kalina com separador e regenerador, [3].


5

Definies avanadas de transferncia de energia foram inibidas neste captulo, pois sero expostas pormenorizadamente no captulo 4, nomeadamente, referindo a sua aco sobre os caudais de fluido intervenientes.

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Neste caso o separador est instalado antes da turbina. Nele entra a mistura amnia-gua na fase de equilbrio (68 % de vapor), saindo uma mistura de vapor (SV) rica em amnia (97 % NH3) e uma soluo lquida (SL) pobre em amnia (50 % NH3). A SV expandida na turbina gerando energia elctrica atravs de um gerador (G), a SL usada para praquecer a mistura base, no recuperador de alta temperatura (HTR), antes desta entrar no evaporador. Existe ainda um recuperador de baixa temperatura (LTR) que est instalado depois do misturador; o LTR funciona da mesma forma que o recuperador de calor num ciclo orgnico de Rankine, pr-aquecendo a soluo base antes desta entrar no HTR. Existem vrias configuraes do ciclo de Kalina pr-definidas que tm em conta o tipo de fonte de calor, por exemplo, a configurao KCS11, Kalina Cycle System 11, apropriado para fontes geotrmicas de baixa temperatura. Por serem relativamente complexas e no terem sido estudadas ao pormenor, sugere-se a consulta da referncia [7] para definies avanadas. A tecnologia de Kalina , de facto, fascinante e conjuga conhecimentos de engenharia mecnica e qumica de forma brilhante. Apesar disso, a sua configurao com componentes como separador, encarece de forma no desprezvel as suas aplicaes. Note-se que a separao propriamente dita o ltimo passo de um processo de destilao que ocorre no separador, que um componente de fabricao relativamente complexa e dispendiosa. Esses custos so difceis de quantificar com rigor, mas variam entre 2000 e 3000 EUR/kW para centrais com potncia elctrica produzida de cerca de 400 kWe e tm um perodo de retorno do investimento inicial, respectivamente de 7,9 a 18,5 anos, segundo [3]. Os ciclos de Kalina modelados neste trabalho iro ser expostos aquando da definio do modelo de anlise a eles aplicado, captulo 4, a fim de facilitar a consulta.

2.2. Resumo sobre o estado da arte de micro gerao/cogerao


O presente captulo no pretende caracterizar minuciosamente as tecnologias existentes mais usadas em aplicaes de micro gerao ou micro co-gerao. A sua finalidade apenas de as enumerar e descrever brevemente, no sentido de contextualizar o

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leitor no panorama global do tema, sugerindo-se a leitura das referncias que iro ser introduzidas. As tecnologias que mais interessa realar so: Painis solares fotovolticos e trmicos Micro turbinas elicas Micro turbinas a gs Motores de combusto interna (ciclo Otto ou Diesel) Motores de combusto externa (motor de Stirling) Mquinas trmicas de recuperao6 (ciclo de Rankine) Clulas/Pilhas de combustvel

Painis solares Os painis fotovoltaicos recuperam energia solar para produo de electricidade atravs do efeito fotoelctrico conseguido por materiais semicondutores. Segundo [8], a converso directa da radiao solar em electricidade consegue-se em materiais semicondutores, com campos elctricos internos capazes de acelerar os pares electro-lacuna criados por incidncia dos fotes solares por forma a gerar uma corrente elctrica que alimenta um circuito elctrico exterior. Esta soluo aplica-se somente para produo de energia elctrica, j que no existe rejeio de calor. Os painis solares trmicos, por sua vez, captam a energia transportada na radiao solar e transferem-na para a gua, ou fluido que neles opere. Ocorre assim um aquecimento directo da gua atravs da radiao solar. As desvantagens destas tecnologias residem no facto de estarem dependentes da existncia de sol, nos baixos rendimentos, elevados custos e necessidade de armazenamento de energia, [8].

Micro turbinas elicas As micro turbinas elicas ou aerogeradores captam a energia cintica do vento atravs de um conjunto de ps ligadas a um veio que, por sua vez, est montado na nave. Esta o componente que est assente na torre da instalao e que assegura que o movimento do veio active a produo de energia elctrica atravs de um gerador. Existem turbinas elicas de eixo horizontal e vertical, sendo que as mais usadas so as de eixo
6

Esta tecnologia j foi referida na seco anterior pelo que no ser neste repetida a sua descrio.

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horizontal e 3 ps. As potncias por elas produzidas podem variar entre poucos watts e cerca de 5 kW, tm a vantagem de, tal como os painis solares, a energia que recuperam ser renovvel e, com isso, no representar custos e impactes ambientais associados aos combustveis fsseis. Como desvantagem, esta tecnologia est dependente da existncia de vento bem como da suficincia ou insuficincia de velocidade desse fluxo de ar [9].

Micro turbinas a gs Segundo [8], O termo micro-turbina refere-se em geral a um sistema de dimenses relativamente reduzidas composto por compressor, cmara de combusto, turbina e gerador elctrico com uma potncia total disponvel no superior a 250 kW. O funcionamento de uma micro turbina a gs similar a uma turbina a gs de maiores dimenses: ar admitido num compressor, comprimido e enviado para a cmara de combusto onde se mistura com o gs. Nessa altura ocorre a combusto, que aumentar quer a temperatura quer a presso da mistura (gases de combusto) que, por sua vez, expandida numa turbina que faz rodar um veio que far funcionar um gerador e ao qual tambm est acoplado o compressor. A fim de promover uma maior eficincia, usual haver recuperao de calor dos gases de escape da combusto, que aquecero o ar antes deste entrar na cmara de combusto. Se a temperatura dos gases de escape aps essa regenerao ainda for suficiente para aquecimento de gua, a micro turbina a gs diz-se aplicada a um sistema de micro co-gerao como o que se mostra:

Figura 8 Esquema de uma instalao de micro co-gerao usando uma micro turbina a gs, (ref. [8]).

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Motores de combusto interna (ciclo Otto ou Diesel) Os motores de combusto interna, bem conhecidos pela sua massiva aplicao a automveis, so tambm uma das tecnologias aplicadas em micro gerao. Nestes, ocorre a transformao da energia qumica contida no combustvel em energia mecnica. Essa energia mecnica traduzida pela rotao de um veio ligado cambota do motor que, ao activar um gerador, produz energia elctrica. Os gases de escape podem ser aproveitados para aquecimento de gua, caso a sua temperatura seja suficiente. Segundo [8], os motores de mbolo para produo de electricidade tm as seguintes caractersticas gerais: Ignio por compresso ou por fasca Ciclos de dois ou quatro tempos Arrefecimento a gua Possibilidade de micro co-gerao Gama de potncia entre 5 kW e 60 MW
Nota: a definio destas caractersticas no tem em linha de conta o motor de Stirling que, sendo um motor de mbolos, no respeita algumas das caractersticas anteriores. Deste modo, julga-se que atribuir a definio de motores de mbolos aos motores de combusto interna de ciclo Otto ou Diesel, como sugere a referncia indicada, no ser o mais correcto.

Motores de combusto externa (motor de Stirling) Os motores de Stirling so motores de combusto externa que usam um fluido de trabalho que no se consome; o movimento dos mbolos induzido pela expanso e compresso consecutiva desse fluido, sem que este se queime ou gaste. No entanto, necessria uma fonte de calor para o fazer expandir e uma fonte fria para o fazer comprimir. O facto de a fonte de calor ser externa ao ciclo justifica a designao de motores de combusto externa. Nos motores de Stirling existem dois pistes, um associado ao cilindro junto da fonte quente e outro associado ao cilindro junto da fonte fria. Os cilindros esto ligados entre si promovendo trocas consecutivas de fluido arrefecido para o cilindro quente ou fluido aquecido para o cilindro frio. As bielas dos pistes esto ligadas a uma manivela que faz rodar um veio que, quando ligado a um gerador produz electricidade. Segundo [10], para aplicaes mais simples o fluido de trabalho o ar, para aplicaes de maior rendimento usa-se hlio ou hidrognio pressurizado. Do ponto de vista

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terico, e segundo a mesma referncia, o motor de Stirling a mquina trmica mais eficiente.

Figura 9 Aspecto de um motor de Stirling tipo alpha, a fonte quente est junto do cilindro horizontal, adaptado de [10].

No anexo A est mostrado um esquema de funcionamento deste tipo de motor, com a explicao de todos os tempos do ciclo. Clulas/Pilhas de combustvel As clulas de combustvel so actualmente consideradas uma tecnologia de futuro, apesar de j existirem aplicaes efectivas7, esta uma rea com uma margem de progresso e desenvolvimento enorme. Segundo [11], Uma clula de combustvel pode ser definida como um dispositivo electroqumico que transforma continuamente a energia qumica em energia elctrica (e algum calor), desde que lhe seja fornecido o combustvel e o oxidante. O combustvel pode ser hidrognio molecular ou um composto que o contenha na sua composio e o oxidante o oxignio. Grosso modo, uma clula de combustvel dividida em duas partes, uma por onde entra o combustvel, composta pelo nodo, e outra onde entra o oxidante, composta pelo ctodo, [8]. Admita-se como combustvel o hidrognio molecular; este, ao entrar em contacto com o nodo, dissocia-se em dois protes de hidrognio e dois electres livres:

Exemplo do Toyota File-N (http://www.toyota.pt/innovation/technology/engines/fuel_cell.aspx), ou do autocarro Mercedes-Benz Citaro FuelCELL Hybrid ( http://www2.mercedesbenz.co.uk/content/unitedkingdom/mpc/mpc_unitedkingdom_website/en/home_mpc/bus/home/buses_world/ update/news_2009/Citaro_FuelCELL-Hybrid.html )

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Estes protes e electres so conduzidos at ao ctodo por caminhos diferentes, o caminho por onde passam os electres gera uma corrente de electres isto, gera-se electricidade. Quando os protes e os electres se juntam no ctodo, onde existe o oxidante, gua: , forma-se

Entre o nodo e o ctodo existe uma membrana de separao que impermevel aos electres, obrigando-os a passar pela ligao de produo de electricidade. Essa membrana designa-se por electrlito, como mostra o esquema seguinte:

Figura 10 Esquema de funcionamento de uma clula de combustvel, imagem original sita em http://www.fuelcells.org/.

A reaco de formao de gua liberta calor, que pode ser usado para aplicaes de aquecimento. Um conjunto de clulas de combustvel ligadas em srie ou paralelo (funo do objectivo final) designa-se por pilha de combustvel. Esta associao necessria para a produo de maiores quantidades de electricidade. As pilhas de combustveis apresentam melhores rendimentos que os motores convencionais, no so poluidoras (j que rejeitam gua e o hidrognio puro pode ser obtido atravs de electrlise, a partir de fontes de energia renovvel) e produzem energia de elevada qualidade. Ainda assim, o elevado custo uma das principais barreiras sua proliferao. Por outro lado, o uso de pilhas de combustvel em massa implica um desenvolvimento de infra-estruturas de abastecimento de hidrognio que se traduz em custos de construo considerveis. Apesar disso, esta considerada a tecnologia do futuro e, com o consumo de energias fsseis ao ritmo que actualmente se nota, o hidrognio ser o combustvel mais usado pelas geraes vindouras.

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Caracterizao Termodinmica de Substncias

3. CARACTERIZAO TERMODINMICA DE SUBSTNCIAS PURAS E DE MISTURAS DE SUBSTNCIAS


Antes de desenvolver este captulo, deve referir-se que as principais concluses do trabalho objecto desta dissertao, foram obtidas sem utilizarem os conhecimentos expostos no captulo 3. No incio deste trabalho, este captulo afigurava-se como essencial na prossecuo dos objectivos desta tese, no entanto, passado algum tempo, esse estudo foi encerrado, pelo facto de se ter verificado que o programa EES seria capaz de modelar as propriedades termodinmicas pretendidas (para uma mistura amnia-gua, atravs de uma rotina externa no conhecida inicialmente 8), com maior preciso. Durante o perodo em que este tema foi estudado, foram implementados um programas em Visual-Basic (VB) que permitem modelar os ciclos objecto de estudo desta tese, tendo como variveis de entrada a presso superior e a presso inferior dos ciclos, a temperatura de entrada na turbina e a fraco de amnia na mistura. Contudo, por serem pouco versteis e no terem sido obtidos resultados to precisos como os obtidos no EES, estes foram omitidos do trabalho final. A informao decorrente da investigao levada a cabo, julga-se, ainda assim, importante para futuras leituras ou futuros trabalhos na mesma rea e constitui algo que no existia, at data, no Departamento de Engenharia Mecnica (DEM-UC), podendo ser til como primeira aproximao e/ou orientao de futuros estudos ou teses. A acrescentar a isso, representa um esforo de procura de saber e aquisio de conhecimento de dimenso suficiente para merecer figurar na dissertao presente.

3.1. As equaes de estado


Quando se pretende caracterizar uma substncia em termos das suas propriedades termodinmicas necessrio saber-se o estado dessa substncia em funo da presso e da temperatura, j que so geralmente estas propriedades as que mais facilmente se conhecem em processos reais. Por outras palavras, necessrio saber-se em que par de caractersticas (T,P) se inicia a mudana de fase e em que par (T,P) essa mudana de fase
8

No anexo B est transcrito o modo como o programa EES define a rotina e como esta pode ser usada.

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Caracterizao Termodinmica de Substncias

termina9. Essa aproximao ao problema diferente quando a substncia em estudo pura ou se trata de uma mistura de substncias (relembre-se que a mudana de fase numa mistura ocorre num intervalo de temperaturas). necessrio saber-se um pouco de termodinmica para conseguir definir a temperatura de bolha e a temperatura de orvalho. Tal, deve-se ao facto de o equilbrio de fases se definir em termos de equilbrio qumico, sendo os conhecimentos mais simples sobre entalpia, entropia, temperatura e presso insuficientes. Por outro lado, necessrio saber-se que modelo pode descrever o fenmeno, j que a equao de gs perfeito aplicvel. claramente diminuta e no

3.1.1.

Equaes cbicas
uma equao muito til, mas

A equao de estado de gs perfeito

claramente diminuta quando a anlise se pretende mais precisa. Esta equao no tem em conta nem a atraco entre as molculas, nem o volume que elas ocupam (note-se que se

refere ao volume especfico da substncia, sem ter em conta o volume da molcula em si). Em 1873 Van de Waals (VdW) props uma equao que tem em conta esses dois parmetros, segundo [12] pg. 489:
(1)

onde e

define a presso,

a constante de gs perfeito e

a temperatura. Os coeficientes

caracterizam respectivamente as foras de atraco e repulso entre molculas. Assim

sendo, segundo[13] a equao de VdW pode se vista como a soma de duas presses: . O espectro de VdW tem o seguinte aspecto:
(2)

No caso vertente s importa referir mudanas de fase entre a fase lquida e fase de vapor; inicio da mudana de fase ponto de bolha ou bubble point; fim da mudana de fase ponto de orvalho ou dew point.

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Figura 11 Espectro de VdW, curvas isotrmicas [14].

Uma sugesto interessante juntar as menores e as maiores razes de cada isotrmica10 para diferentes presses e temperaturas.

Figura 12 Obteno do grfico P-v a partir do espectro de VdW, [14] adaptado.

O que se obtm uma curva caracterstica

11

. Este tipo de clculos implica a

resoluo numrica da equao de VdW o que, sendo esta cbica, pode conduzir a razes complexas que inibiriam a anlise12. Ainda assim, mesmo que existam trs razes reais, tal no suficiente para garantir que haja equilbrio, facto que mais adiante se explicar. Antes dessa anlise, necessrio definir os parmetros e ; esse clculo suporta-se pelas

particularidades da isotrmica no ponto crtico (PC) que, segundo [12] pg. 489, so dadas como de seguida se mostra:
(3)

10

Assim que haja 3 razes reais, o que na figura 12 s possvel nas isotrmicas azul escura, azul clara e lils. 11 A figura 12 no tem qualquer mtodo de clculo a suport-la, por isso uma aproximao grfica que apenas deve ser tomada como auxilio compreenso. 12 Caso das isotrmicas laranja e vermelha, acima do ponto crtico PC.

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Caracterizao Termodinmica de Substncias

o que, manipulando, resulta em:


(4)

(5)

(6)

onde o indicie

define a propriedade no ponto crtico, PC.

A presso e temperatura crticas (PC) esto tabeladas para as diferentes substncias puras, e podem ser facilmente consultadas. A equao de VdW foi a primeira equao cbica de estado, contudo, outras do mesmo gnero foram desenvolvidas. Existe por isso, uma equao cbica geral que engloba todas as equaes cbicas que, segundo [15] 4.18, vem:
(7)

Os parmetros

so funes de

e/ou

e estes so definidos de maneira

diferente para as diferentes equaes cbicas bem como as referidas funes, essas definies so fornecidas no anexo C. Para facilitar a manipulao destas equaes estas podem ser adimensionalizadas. Tal no completamente estranho em termodinmica, o mesmo usado para definir o factor de compressibilidade perfeito:
(8)

, partindo da equao de gs

A definio do coeficiente de compressibilidade, tendo em conta a equao cbica geral anterior vem:
(9)

em que os parmetros intervenientes, so os mesmos que os utilizados na equao resolvida para a presso. Esta equao, que continua a ser cbica no volume, pode ser manipulada matematicamente a fim de a tornar cbica no factor de compressibilidade, facilitando anlises computacionais.
(10)

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18

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em que:
(11)

ou ainda, numa forma mais simples:


(12)

onde:
(13)

J que utilizada, e

so definidos de modo diferentes dependendo da equao cbica e

tambm o sero. A tabela 16 do anexo C mostra algumas definies de

tendo em conta diferentes equaes cbicas de estado.

3.1.2.

Equao de virial

Para alm de equaes cbicas, existem as equaes de virial; de novo pode partir-se da equao de gs perfeito resolvida para , j introduzida pela equao 8, para a sua definio. Para presses moderadas os gases apresentam-se como ideais, ,

contudo, a presses mais altas tal no acontece; a fim de ajustar esse desvio idealidade, a equao 8 toma a forma da equao de virial:
(14)

respectivamente, na forma de Berlim e Leiden, definida para a presso e para o volume, [17]. Os coeficientes de virial ( ) tm um significado fsico-qumico caracterstico13 e

so funo exclusivamente da temperatura. Estas equaes podem ser derivadas aplicando desenvolvimentos da termodinmica estatstica, que no se estudou nem apresentado neste texto. A determinao dos coeficientes de virial pode ser feita tendo em conta o princpio dos estados correspondentes (PEC) e a definio de coeficiente acntrico, .

Definindo a propriedade reduzida como o quociente entre a propriedade real e a propriedade crtica (no ponto PC) para um dado estado, a temperatura e presso reduzidas vm:

13

B d conta das interaces entre pares de molculas; C d conta das interaces entre trios de molculas

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19

Caracterizao Termodinmica de Substncias

(15) (16)

Com estas definies, a equao de virial at ao segundo coeficiente ( ) pode ser expressa do seguinte modo:
(17)

onde,
(18)

uma funo generalizada14 que depende do factor acntrico. Esse factor quantifica o desvio de forma de uma molcula relativamente esfericidade. Isto , uma molcula fortemente polar ter um factor acntrico afastado de 0; por exemplo, o factor acntrico da gua 0,344, sendo que o do nitrognio 0,04. As imagens seguintes mostram o aspecto de cada uma dessas molculas, sendo perfeitamente visvel que a molcula de gua mais polar que a de nitrognio.

Figura 13 - Estrutura molecular da molcula de gua e da molcula de nitrognio, [16].

Segundo [17] pg. 120, Pitzer props a caracterizao da funo

como:
(19)

onde,
(20) (21)

14

Ou seja, de coeficientes constantes definidos para uma larga gama de substncias.

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20

Caracterizao Termodinmica de Substncias

em que

so coeficientes definidos e tabelados. A definio do factor acntrico

tambm proposta por Pitzer :


(22) Nota: Os coeficientes de virial tambm podem ser obtidos atravs de modelos de termodinmica estatstica.

3.2. Definio das temperaturas de incio e fim de mudana fase


importante notar, antes de comear o desenvolvimento desta seco, que a mesma s tem em conta a anlise das temperaturas em causa, recorrendo a equaes cbicas de estado e no s de virial. Do mesmo modo, as mudanas de fase que ao longo desta seco se expem, a menos que algo seja expressamente dito, referem-se mudana de fase lquido-vapor15.

3.2.1.

Substncias puras

A definio de curvas isotrmicas e suas razes reais, atravs de uma das equaes cbicas anteriores, no suficiente para se definir as temperaturas de bolha e de orvalho, como j se referiu na seco 3.1.1. Facilmente se percebe que a condio de existirem 3 razes necessria, mas no suficiente, j que essas razes podem existir numa gama de presses para uma dada temperatura, como se mostra na figura seguinte:

Figura 14 - Ilustrao da gama de presses em que possvel obter razes reais no volume a uma dada temperatura, usando equaes cbicas de estado.
15

Corrente na literatura como VLE Vapour Liquid Equilibrium

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Caracterizao Termodinmica de Substncias

Para haver equilbrio termodinmico ento necessrio que haja igualdade de fugacidades. A fugacidade a tendncia que uma substncia num determinado estado tem para mudar para outro estado, [17]. Isto , para um lquido, a fugacidade a uma determinada presso e temperatura quantifica a tendncia que esse lquido tem para se transformar em vapor ou solidificar. presso atmosfrica e a 100 C a tendncia para a gua vaporizar igual tendncia para o vapor de gua liquidificar, ou seja, na mudana de fase as fugacidades das fases igualam-se. Essa condio define o critrio que falta s equaes cbicas de estado para se poder definir a temperatura e a presso de saturao:

(23)

Esta igualdade equivalente regra de Maxwell, que estabelece, que usando uma equao de estado cbica para uma dada substncia a uma temperatura constante, a presso de saturao aquela que faz com que as reas do grfico entre a curva da equao cbica e a isobrica entre a raiz real intermdia e as extremas se igualem. Em termos grficos, relativamente mais fcil compreender o que a regra de Maxwell significa, pelo que se introduz a figura 15:

Figura 15 - Ilustrao da regra de Maxwell.

A linha vermelha define a isobrica, a linha azul define a curva da equao cbica e I, II e III definem, respectivamente, as trs razes reais (a raiz intermdia no tem significado fsico-qumico). Pela regra de Maxwell s haver equilbrio quando as reas amarela e verde forem iguais, o que equivalente igualdade das fugacidades entre as fases lquida e de vapor.

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22

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Nota: Na realidade, a igualdade das fugacidades para definir o estado de equilbrio foi introduzida por Lewis, antes dele, Gibbs definiu o equilbrio de fases pela igualdade dos potenciais qumicos destas. O desenvolvimento de Gibbs no ser desenvolvido a menos de num apontamento sobre potencial qumico que se introduzir j na seco 3.2.1.1.

3.2.1.1.

Definir fugacidade

Definir fugacidade no fcil, essa definio est associada anlise dos potenciais qumicos de gases imperfeitos. Esse assunto no se desenvolver, contudo, pode introduzir-se, segundo [17] pg. 101 e 121, o seguinte: Gases Perfeitos o potencial qumico uma funo linear do logaritmo da presso.
(24)

Gases Imperfeitos o potencial qumico no uma funo linear do logaritmo da presso, o que introduz a definio de fugacidade.
(25)

Pode ento concluir-se que a fugacidade um parmetro que define a no idealidade de um gs e tem as mesmas unidades que a presso. A manipulao desta expresso permite obter equaes que definam fugacidade, uma delas, segundo [17] pg. 121, vem:
(26)

em que

equivalente ao volume especfico. O argumento do logaritmo o coeficiente na equao 26, segundo

de fugacidade e a incorporao do factor de compreensibilidade a mesma fonte, conduz a:

(27)

O coeficiente de fugacidade pode ser calculado atravs das equaes estado, uma vez que funo de e . Se se considerar o coeficiente de fugacidade igual unidade estar , que incorporado na equao 25

a considerar-se o gs como ideal, j que se obter

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23

Caracterizao Termodinmica de Substncias

traduz a equao 24. Segundo [15] pg. 6.9 tabela 6.3, o coeficiente de fugacidade pode ser obtido pela equao cbica de Peng-Robinson (PR) como se mostra:
(28)

j foram definidos anteriormente. Como se percebe, a determinao de ou f requer uma certa percia de

programao, para alm de a equao 28 ser complexa ter que ser resolvida a equao cbica de estado para se obterem os s16. Para planificar um mtodo de definio das

temperaturas de bolha e orvalho, de uma substncia pura, pode ser seguido o fluxograma seguinte:

Figura 16 Fluxograma para determinao da temperatura e presso de saturao para substncias puras.

Note-se que a igualdade das fugacidades tem o mesmo significado que a igualdade dos coeficientes de fugacidade das fases enquanto na fase de equilbrio, como se mostra aplicando a primeira equao do sistema 27 fase lquida e fase de vapor na regio de saturao:
16

para definir a fugacidade ou o coeficiente de fugacidade lquidos e coeficiente de fugacidade do vapor (relembrar figura15).

para definir a fugacidade ou o

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24

Caracterizao Termodinmica de Substncias

(29)

Fica assim explicado como se obtm as caractersticas do estado de saturao de uma substncia pura atravs de uma equao de estado cbica, fixando a temperatura e iterando a presso 17. Este modelo designado por ou homogneo, por definir para a

fase lquida e de vapor o mesmo parmetro, . H que notar contudo, que a fugacidade na fase lquida tal como foi exposta, no tem em conta compresses do lquido que possam existir em condies muito afastadas das de saturao. De facto, um lquido pode ser considerado incompressvel se a presso for prxima da de saturao, at um certo limite18. Quando a variao da presso entre a presso real e a presso de saturao de um lquido for significativa, existe uma compresso da fase lquida que merece ser assinalada. Esse facto tido em conta pela correco de Poynting (termo exponencial) na definio de fugacidade lquida que, segundo [17] pg. 124 vem:
(30)

em que

designa a fugacidade da fase condensada. No subestimando esta informao,

para o propsito deste texto, a correco de Poynting ir ser desprezada, pelo que se ignorou a sua deduo, que pode ser vista na mesma referncia.

3.2.2.

Misturas de substncias

Quando se pretende definir as caractersticas de saturao de uma mistura a anlise do problema torna-se mais complicada. Antes de definir o processo de anlise, tem que se compreender de que modo que a mudana de fase numa mistura diferente relativamente de uma substncia pura. A principal diferena que para uma mistura, a mudana de fase ocorre a uma temperatura varivel; uma mistura de substncias muda de fase num intervalo de temperaturas e no a temperatura constante conforme caracterstico para substncias puras, como j se introduziu na seco 2.1. A explicao para este facto bastante compreensvel e reside no facto de as substncias presentes numa mistura no
17

Fixar a presso e iterar a temperatura atravs da equao cbica de estado resolvida para o factor de compressibilidade, tambm possvel. 18 O que no mbito da Engenharia Mecnica ocorre praticamente sempre, da se considerarem os lquidos como incompressveis.

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25

Caracterizao Termodinmica de Substncias

terem as mesmas caractersticas de ebulio, sendo a concentrao de cada delas nas fases saturadas, varivel ao longo mudana de fase. fundamental compreender que numa mistura h dois tipos de interaco molecular: entre molculas da mesma espcie e entre molculas de espcies diferentes. Assim, numa mistura binria existem 3 tipos de ligaes, tendo como exemplo a mistura amnia-gua ( ):

Tabela 1 Tipos de interaces moleculares numa mistura amnia-gua.

Ligaes entre molculas da mesma espcie Ligaes entre molculas de espcies diferentes

Na realidade, no possvel definir correctamente o estado termodinmico de uma mistura com apenas duas propriedades, tal como acontece numa substncia pura, mas sim com trs. Se se pretender definir uma propriedade de uma mistura com um par de propriedades ( ), por exemplo, tal no ser possvel. Veja-se tabela 2:
Tabela 2 - Evoluo das propriedades de uma mistura alterando exclusivamente a concentrao dos componentes, simulao obtida pelo EES.

Concentrao de amnia 0,9 0,6 0,2

P [bar] 5,50 5,50 5,50

T [C] 100 100 100

Fase Vapor sobreaquecido Equilbrio Lquido Comprimido

Como se mostra, para o mesmo par

, variando apenas a composio, o estado

termodinmico altera-se, o que confirma serem necessrias 3 propriedades para definir um estado, mais que isso, uma delas ter que ser a fraco dos componentes na mistura19. Seguindo a mesma lgica, e sabendo que na mudana de fase lquido-vapor a presso se mantm constante, a menos que haja uma interveno externa sobre o sistema, a temperatura e a fraco dos componentes ir variar. No obstante, essas mesmas fraces tm que ser iguais quer na fase de lquido comprimido, quer na fase de vapor sobreaquecido para uma mistura definida inicialmente. A figura 17, mostra a evoluo de fase da mistura amnia-gua com 60 % de amnia nas fases homogneas:

19

A fraco de N componentes numa mistura pode ser definida sabendo a fraco de N-1 componentes, j que a soma das fraces ter que ser igual unidade.

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26

Caracterizao Termodinmica de Substncias

Figura 17 Ilustrao da variao da concentrao dos componentes das fases saturadas na mudana de fase da mistura amnia-gua a P=6 [bar]; segundo [18] programado em VB e tratado em Excel.

Abaixo da curva azul escura e acima da curva azul clara, existem as fases homogneas, respectivamente lquido comprimido e vapor sobreaquecido. O segmento de recta vertical mostra a evoluo de fase e o segmento de recta define a qualidade de

vapor da mistura e a fraco de amnia nas fases de lquido e vapor saturados a 80 C. O segmento de recta segmento de recta define a percentagem de lquido saturado na fase de equilbrio e o define a percentagem de vapor saturado na mesma fase. medida se move do ponto 1 para o ponto 5, vai-se ganhando vapor e ir aumentando e o ir diminuindo,

que o segmento de recta

perdendo lquido, ou seja, o segmento de recta

at ao limite no ponto 5, em que s existe vapor. As percentagens de vapor e de lquido saturados podem ser definidas pela regra da alavanca, assim a fraco ( seria dada por:
(31)

) de vapor a 80C

Nesta fraco de vapor, no se sabe qual a fraco deste que constituda por amnia e qual a que constituda por gua, contudo, essa informao directamente vista no grfico e tem o valor de B. Consequentemente, a fraco de vapor que vapor de gua, ser Relativamente fase lquida, a interpretao similar e mostra-se no sistema seguinte: .

(32)

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27

Caracterizao Termodinmica de Substncias

Compreende-se com isto, que a igualdade de fugacidades entre fases da mesma substncia no ser suficiente para caracterizar a mudana de fase numa mistura, ter que se analisar a igualdade de fugacidade entre as fases de cada substncia interveniente. Esse ponto ser retomado mais adiante no texto, j que o ajustamento das equaes de estado para caracterizao de misturas que ser de seguida introduzido, necessrio para a sua compreenso. 3.2.3. Manipulao das equaes de estado para o clculo das propriedades termodinmicas de misturas. Qualquer uma das equaes de estado anteriores que se escolha para analisar uma mistura ter que ter em conta regras de mistura, com informao sobre a fraco de cada uma das espcies intervenientes (seja C o nmero de espcies). Essas regras so as regras de mistura de VdW e ajustam os coeficientes segundo [15]: e das equaes de estado, fazendo,

(33)

onde

definem a fraco de cada componente numa fase homognea, e o vector de coeficientes . A matriz

a matriz

de coeficientes

uma matriz diagonal, em dos componentes puros e os

que os valores da diagonal principal so os coeficientes

restantes caracterizam as atraces inter-moleculares entre as molculas das diferentes substncias intervenientes. As misturas binrias tm apenas um tipo de ligao heterognea binria, ao passo que ternrias tm 3, e quaternrias tem 6 20. Para definir os elementos fora da diagonal principal da matriz em misturas binrias, usual ter-se em conta o coeficiente de interaco binria . Este coeficiente depende das espcies presentes na mistura; na

mistura amnia-gua pode ser considerado -0,27, segundo [19]. Existem equaes funo

20

O nmero de ligaes heterogneas binrias pode ser dado pelas combinaes do nmero de componentes diferentes, N, dois a dois NC2. 3 Componentes 3C2=3; 4 componentes 4C2=6; esse tambm o nmero de coeficientes acima ou abaixo da diagonal da matriz .

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28

Caracterizao Termodinmica de Substncias

da temperatura que permitem o clculo de

, mas no foram estudadas no mbito deste

trabalho. A definio da matriz mostrada no sistema de equaes seguinte:

(34)

Os primeiros mtodos ajustavam os valores de harmnica, contudo, com piores resultados.

, com i j, por mdia aritmtica ou

Para equaes cbicas de estado mais complexas, o parmetro de atraco inter-molecular e consequentemente a matriz no so definidos exclusivamente atravs

das particularidades do ponto crtico (PC). Na equao de Peng-Robinson, por exemplo, esse parmetro definido como funo da temperatura passando a se a funo dependncia.
(35)

Nesse caso, usa-

, pela qual o coeficiente

ter que ser multiplicado para efectivar essa

onde:
(36)

e:
(37)

Na anlise de misturas, a equao 35 ter que ser expandida para um clculo matricial, usando as definies introduzidas pelo sistema 34 e o clculo da funo dos componentes:
(38)

para cada um

Para completar a informao referente equao de PR, o coeficiente

dado por:
(39)

Apesar do que se acaba de expor, as regras de mistura mantm-se, podendo ser alteradas (usando mdias ou outras propostas) dependendo da aplicao. Para o exemplo

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29

Caracterizao Termodinmica de Substncias

apresentado, a nica diferena que ocorreria no sistema 34 seria a alterao da matriz pela . Em substncias puras o estado de equilbrio definido pela igualdade das fugacidades; no caso de misturas, esse facto ter de ser alargado para todas as substncias em equilbrio 21. Seja o nmero de substncias e admita-se uma mudana da fase lquido-

vapor; o equilbrio da mistura atingido quando:


(40)

Existe outro modelo que considera um novo coeficiente para a caracterizao da fase lquida, o coeficiente de actividade , esse modelo denominado ou

heterogneo. O coeficiente de actividade quantifica o desvio de uma soluo lquida real em relao a uma soluo lquida ideal. Um lquido aproximado como ideal quando as interaces entre as molculas que o constituem se consideram iguais, de facto, no isso que na realidade acontece. Esse desvio idealidade ganha importncia quando nos referimos a uma mistura de substncias22. O coeficiente de actividade um parmetro difcil de calcular, j que est relacionado com a energia de Gibbs em excesso na soluo, segundo [17] pg 197:

(41)

Este coeficiente calculado por modelos que analisam a energia de Gibbs molar em excesso como funo da composio, tais como: Margules (2, 3 e 4 sufixos); Van Larr; Wilson; NRTL; UNIQUAC ou UNIFAC que podem ser consultados em [15] pg. 8.16. Estes modelos, apesar de complexos, so bem definidos, pelo que a sua compreenso e descrio para o propsito deste texto seria redutora e no foi efectuada, sugere-se, para conhecimentos avanados, a leitura da referncia anterior. Contudo, convm referir, que usando o mtodo no se iguala a , tal como se igualaram os coeficientes de

fugacidade no modelo homogneo. De facto, o coeficiente de actividade um ajuste


21 22

Relembrar fim da seco 3.2.2. Recorde-se que em substncias puras tambm foi apresentada uma correco fugacidade lquida, introduzida pela correco de Poynting.

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30

Caracterizao Termodinmica de Substncias

prpria fugacidade da fase lquida, que definida como se mostrou pela equao 30 e se transcreve para aqui, a fim de facilitar a compresso:
(30)

Introduzindo o coeficiente de actividade e a fraco do componente mistura a analisar, , vir:

na fase lquida da

(42)

igualando agora as fugacidades de lquido e vapor, relembre-se dos sistema 27 e 40, obtm-se:
(43)

representa a concentrao do componente na fase de vapor23. Os modelos que usam o coeficiente de actividade conduzem a melhores resultados que os modelos homogneos. de suma importncia, neste ponto, dizer que a definio de anlise da fase equilbrio de misturas, at agora exposta, no suficiente para definir a evoluo de equilbrio com veracidade. Na realidade, um nico clculo que iguale as fugacidades lquidas e de vapor de cada componente conduz a uma nica temperatura ou presso de saturao, o que e vlido para substncias puras mas no para misturas. Em misturas so necessrios trs clculos fundamentais para definir a mudana de fase:

1. Definio do ponto de bolha (BubbleT ou BubbleP) 2. Definies da evoluo da fase de equilbrio (flash) 3. Definio do ponto de orvalho (DewT ou DewP) Segundo [20] pg 381, os clculos 1 e 3 so caracterizados por:

BUBBLE P: Calcular BUBBLE T: Calcular DEW P: Calcular DEW T: Calcular

e ; tendo e ; tendo

e . e .

e ; tendo e ; tendo

e . e .

23

Note-se que se o coeficiente de actividade for igual unidade o modelo fica um modelo homogneo.

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31

Caracterizao Termodinmica de Substncias

Os clculos flash so clculos da fraco de cada uma das espcies ao longo da mudana de fase24 a uma dada presso e temperatura. A anlise completa da mudana de fase de uma mistura ter, ento, que consistir em: definir o ponto de bolha, definir o ponto de orvalho e ir caracterizando a concentrao dos componentes nas fases de lquido e vapor saturado, bem como a qualidade de vapor da mistura, desde a temperatura de bolha at temperatura de orvalho. Esse clculo feito mantendo a presso constante (j que a mudana de fase isobrica) e incrementando valores de temperatura entre as temperaturas referidas. A definio pormenorizada de cada um desses clculos no vai ser introduzida j que requeria definies de termodinmica que no enriqueceriam em grande medida o trabalho. Sugerese a leitura do captulo 12 da referncia [20] para uma leitura mais incisiva sobre o tema e/ou a consulta do site da referncia [13], como primeira aproximao.

3.3. Definio de propriedades termodinmicas


Para definir uma propriedade termodinmica ter que se ter em considerao trs aspectos: 1. Um estado de referncia 2. Uma evoluo ideal 3. Um estado final O estado de referncia existe para todas as propriedades apesar de, na maior parte das vezes, no darmos conta disso. sabido que gua, presso atmosfrica, entra em ebulio a 100 C; estes 100 C dizem respeito referncia da escala de Celsius, j que na escala de Kelvin sero 373,15 K. A diferena entre as escalas reside apenas na referncia de temperatura que usam, a escala de Celsius usa como referncia o ponto de gelo da gua25, a de Kelvin o zero absoluto de temperatura. ento compreensvel, que se defina uma propriedade termodinmica tendo como estado de referncia um estado em que essa propriedade seja facilmente conhecida. A partir do estado de referncia define-se uma evoluo ideal at ao estado em que se pretenda saber a propriedade em causa, estado final.
24

Recorde-se que a mudana de fase em misturas ocorre com variao da fraco das substncias nas fases saturadas. 25 O ponto de gelo definido como uma mistura de gelo e gua em equilbrio, com ar saturado de vapor presso de 1 atm.

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32

Caracterizao Termodinmica de Substncias

Finalmente, define-se para esse estado, a funo de partio ou residual, o que introduzir o ajuste da propriedade ideal propriedade real, como ilustra a figura 18.

Figura 18 Esquema do modelo de clculo de uma propriedade termodinmica.

Uma funo residual Mr definida como a diferena entre a propriedade real e a propriedade ideal e uma funo de partio Mp a diferena entre a propriedade ideal e a propriedade real.
(44)

Qualquer uma destas funes est bem definida na literatura, apenas necessrio definir a equao de estado a usar e a propriedade a definir, [15] captulo 6.4. A propriedade genrica, ser ento, definida como se mostra:
(45)

ou
(46)

Nestes casos, as funes de partio e residuais inferiores no so tidas em conta; de facto, o ponto inferior coincidente com o ponto de referncia, que deve ser um ponto bem definido para a(s) substncia(s) a estudar, no sendo necessrio ajust-lo ao comportamento real26. H, contudo, uma certa mistura de conceitos na literatura que no abona a favor da compreenso no que respeita ao uso de funes de partio ou residuais. No raras vezes se encontram artigos a classific-las como uma e a mesma coisa ou artigos que trocam as suas definies. Um exemplo disso pode ser visto pela comparao do artigo da referncia [21] e a referncia [15] pg. 6.9; respectivamente, definem:

26

Em misturas, geralmente atribui-se uma ponderao molar s propriedades de referncia de cada espcie/componente no ponto de referncia, definindo um ponto de referncia ponderado.

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33

Caracterizao Termodinmica de Substncias

(47)

e
(48)

Sabendo que

define a funo de partio, multiplicando a equao 48 por

substituindo os parmetros referentes equao de PR (visto ser essa a equao de estado a usada em [21]) obtm-se expresses iguais. Sendo que a primeira apresentada como residual e a segunda apresentada como de partio existe um conflito entre definies. No mesmo artigo, [21], a definio de entalpia vem:
(49)

o que condiz com a definio de sinais para funes de partio (equao 45), contudo, apresentada uma funo residual. Conclui-se que o clculo proposto no artigo poder estar correcto, mas a definio de funo residual sugere que haja um erro, comparando com as definies da referncia [15]. O clculo da entalpia dever ser efectuado segundo uma equao com o aspecto seguinte:
(50)

ou
(51)

onde o estado 0 define o estado de referncia. O clculo da entropia idntico:


(52)

ou
(53)

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34

Caracterizao Termodinmica de Substncias

A evoluo ideal afecta cada uma das propriedades, e deriva de formulaes da termodinmica que so mostradas no anexo D. A definio do volume especfico deriva da resoluo da equao de estado, como j foi explicado na seco 3.1. e a energia interna definida do mesmo modo que a entalpia. As nicas diferenas no clculo desta ltima, esto na definio da funo de partio ou residual e na caracterizao da evoluo ideal, que integra o calor especfico a volume constante e no a presso constante. Optou por no se mostrar as definies para energia interna, uma vez que essa propriedade no foi tida em conta neste trabalho.

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35

Definio do modelo

4. DEFINIO DO MODELO ESTUDADO

4.1. Caracterizao dos ciclos


Os ciclos termodinmicos estudados respeitaram duas configuraes bem conhecidas para do ciclo de Rankine, uma com os quatro componentes principais e outra com um regenerador intermdio, figuras 19 e 20. A instalao do regenerador s dever ser feita quando a temperatura de sada da turbina for tal que se possa pr-aquecer o fluido operante antes deste entrar no evaporador.

Figura 19 - Configurao dos ciclos estudados. Sem regenerador, imagem a); com regenerador, imagem b). (A) Turbina; (B) Condensador; (C) Bomba; (D) Evaporador; (E) Regenerador.

a)

b)

Figura 20 - Diagramas T-s do ciclo de Rankine orgnico, sem regenerador e com regenerador, respectivamente, imagem a) e b).

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36

Definio do modelo

No presente trabalho foram modelados, no EES, os dois ciclos anteriores entre as fontes trmicas que se definem na seco 4.2. Apesar de haver autores que s consideram um ciclo como sendo de Kalina se existir nele um separador, para a finalidade deste trabalho vai admitir-se a definio introduzida no captulo 2.1. segundo [5]. Tal facilitar a diferenciao dos ciclos e porque se julga ser a definio mais correcta, j que pela existncia de uma mistura como fluido operante o aspecto grfico T-s do ciclo fica desde logo alterado, relativamente a um ciclo de fluido puro (vd. figura 5 e 6). As evolues reais na turbina e na bomba, respectivamente expanso e compresso, tero que ter em conta o rendimento destes componentes no sentido de ajustar a evoluo ideal, isentrpica, evoluo real, que ocorre com aumento de entropia (vd. figura 5 e 6, evoluo real 1-2). Como este trabalho no se refere a uma instalao concreta, esses valores tiveram que ser arbitrados inicialmente. O estudo levado a cabo na referncia [22] admite o uso de uma turbina tipo scroll para uma instalao de micro gerao; como se sabe, o rendimento dessas turbinas relativamente baixo, pelo que se admitiu igual a 60 %. Considerou-se o mesmo valor de rendimento para a bomba, uma vez que a tecnologia scroll pode ser adaptada para ser usada como turbina ou como bomba/compressor. Estas imposies acharam-se suficientemente restritas tendo em conta a maioria das tecnologias existentes no mercado. A tabela seguinte resume os ciclos e tecnologias que foram estudados:
Tabela 3 Definio dos modelos de ciclo termodinmico estudados.

Nome do ciclo Rankine Rankine Rankine Orgnico Rankine Orgnico Kalina Kalina

Configurao Sem Regenerador Com Regenerador Sem Regenerador Com Regenerador Sem Regenerador Com Regenerador

Fluido operante gua gua R123 R123 Amnia-gua Amnia-gua

[%] 60 60 60 60 60 60

[%] 60 60 60 60 60 60

Todos os ciclos foram modelados recorrendo ao EES, usando funes internas (para gua e R123) e externas (para a mistura).
Nota: em qualquer um dos ciclos de Kalina foram testadas 5 composies de mistura diferentes (% de amnia varivel), a justificao para tal encontra-se adiante no texto.

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37

Definio do modelo

4.2. Caracterizao das fontes trmicas


A definio das fontes de energia fundamental para qualquer tipo de anlise de ciclos termodinmicos. Uma mquina trmica s funciona se estiver colocada entre uma fonte de quente e uma fonte fria receptora de calor. As fontes de calor podem ser de vrios tipos: solares, geotrmicas, de gases de escape, entre outras, e so responsveis pelo fornecimento de energia, sob a forma de calor, ao ciclo. Por outro lado, a fonte fria pode ser um rio, um lago ou uma corrente de gua para aquecimento e tm a funo de captar a energia que perdida pela mquina trmica. H modelos de instalaes em que o calor rejeitado por uma mquina suficiente para servir de fonte quente a outra instalao adjacente primeira. Esses modelos denominam-se modelos de ciclo combinado e aumentando a eficincia energtica e exergtica, comparativamente queles onde s existe uma mquina trmica. A figura 21 mostra uma aplicao, deste tipo, onde co-existem dois ciclos termodinmicos, um que usa mercrio como fluido operante, ciclo superior, e outro que usa gua, ciclo inferior. O calor rejeitado pelo ciclo superior (evoluo 4-1), usado para pr-aquecer a gua do ciclo inferior (evoluo 6-7), como se mostra:

Figura 21 (a) - Esquema de um ciclo de potncia combinado Mercrio-gua; (b) - Diagrama T-s do ciclo de (a). Referncia [23], pg. 452.

Para definir uma fonte quente necessrio conhecer trs caractersticas: o calor especfico a presso constante, a variao de temperatura da fonte quente e o caudal mssico da fonte, respectivamente , e . O potencial energtico de uma fonte

quente o calor que ela conseguir fornecer quando arrefecida at temperatura ambiente local. Uma fonte quente de temperatura e calor especfico , num local onde a

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38

Definio do modelo

temperatura ambiente de 20 C consegue, no limite mximo e admitindo que no h mudana de fase, fornecer uma energia quantificada por:
(54)

ou, em termos de potncia, por:


(55)

Esta quantidade de calor limitada pelo grau de arrefecimento que se consegue impor referida fonte. Nesse aspecto, as mquinas trmicas impem algumas limitaes, especialmente se o fluido que nelas opera for puro, como se mostrou na seco 2.1. Para o propsito desta dissertao no foi possvel caracterizar fontes trmicas reais, onde se pudessem efectuar medies no sentido de obter o , a temperatura e o

caudal. Foi apenas imposto, inicialmente, que a fonte quente teria que ser de baixa temperatura, o que segundo [24], compreende um intervalo de temperatura entre 80 e 300C. Assim, tiveram que se definir/admitir valores que pudessem, de alguma forma, ajustar essa falta de informao. Nesse sentido consultou-se a referncia [22], onde foi feito um estudo sobre as caractersticas dos gases de escape das caldeiras do DEM-UC. Desse trabalho, concluiu-se que esses gases tm um de , e uma temperatura

sada da chamin de 130 C. A mesma referncia, refere que considerou uma temperatura para dimensionamento do evaporador de 150 C, prevendo uma perda de 20 C entre os colectores das caldeiras e a sada da chamin. Com base nestes valores definiram-se duas fontes quentes que se resumem na tabela seguinte27:
Tabela 4 Definio das caractersticas das fontes quentes utilizadas.

Fonte QA Fonte QB

150 200

1,2 1,2

1 1

A fonte QA28 tem as mesmas caractersticas que os gases de escape do DEM-UC excepto no valor de caudal. A fonte QB29 hipottica e modela uma fonte de gases de escape iguais
27

A temperatura final da fonte quente, , que caracterizaria completamente o da referida fonte, no introduzida na tabela 4, j que uma varivel de sada do processo de clculo ( output). O modo como essa temperatura se determina apresentado na seco 4.3.3. 28 Fonte QA Fonte Quente A 29 Fonte QB Fonte Quente B

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39

Definio do modelo

aos da instalao referida com um aumento de temperatura de 50 C. Pretendeu-se com isso, simular uma fonte um pouco mais energtica e passvel de existir em edifcios de maiores dimenses. O caudal das fontes foi considerado no sentido de uma

interpretao dos resultados mais perceptvel. Este caudal ir influenciar a determinao do caudal do fluido de trabalho do ciclo, e do caudal da fonte fria, . Esta aproximao

facilita a compreenso dos resultados e permite extrapolar os caudais decorrentes desta anlise para aplicaes onde o caudal quente possa ser bem caracterizado30. A caracterizao da fonte fria foi feita tendo em conta a referncia [24], que a considera como gua temperatura inicial de 10 C. Admitiu-se que o aquecimento dessa gua nunca seria suficiente para que houvesse incio de evaporao, pelo que o calor especfico considerado, , foi de . O caudal da fonte fria foi deixado como

varivel e ser calculado no decorrer do processo de simulao, 5 resume o que se acaba de expor.
Tabela 5 - Definio das caractersticas da fonte fria modelada.

Fonte F31

10

4,17

Varivel

Nota: Analogamente ao que foi exposto para a fonte quente, a temperatura final da fonte fria que caracteriza completamente o desta fonte, , tambm uma varivel de sada do processo de

clculo. O modo como essa temperatura calculada, bem como o modo como determinado o caudal da fonte fria, , pode ser visto na seco 4.3.3.

4.3.

Caracterizao do modelo matemtico aplicado

Tendo definido as configuraes tecnolgicas dos ciclos, a fonte quente e a fonte fria, pode passar-se caracterizao de temperaturas mnima e mxima dos ciclos, bem como caracterizao dos modelos matemticos usados. As temperaturas mnima e mxima dos ciclos so funo da finalidade para a qual estes se projectaram. Assim sendo, teve que se impor uma temperatura mnima final da gua da fonte fria, j que essa gua aquecida poder ser usada para aquecimento domstico ou em AQS (guas quentes
30

Essa extrapolao deve ser vista como uma aproximao inicial, que dever ser comprovada por medies experimentais ou simulaes numricas especficas. 31 Fonte F Fonte Fria

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40

Definio do modelo

sanitrias). Essa temperatura ser, ento, a temperatura mnima admissvel a que a fonte fria ter que ser aquecido para que se justifique uma recuperao de calor e admitiu-se igual a . A mesma lgica no se aplica para a fonte quente, j que esta s existe com

o propsito de fornecer energia ao ciclo, no se ter que ter a preocupao de garantir a existncia de um certo limite de temperatura que justifique uma aplicao exterior a este.

4.3.1.

Definio das condies inferiores dos ciclos

A definio de temperatura mnima do fluido de trabalho do ciclo assenta em pressupostos diferentes assim se trate dos ciclos de Rankine ou do de Kalina. Por isso, iro desenvolver-se nas seces seguintes as definies para cada um desses ciclos. Ainda assim, uma condio global diz respeito qualidade de vapor sada da turbina; esta, por motivos de manuteno e preveno, ter que ser superior a 95 % sada do referido componente, [24].

4.3.1.1.

Ciclos de Rankine

A temperatura mnima de um ciclo de Rankine a temperatura da mudana de fase presso inferior (vd. Figura 20). Assim sendo, essa temperatura nunca poder ser inferior a 80 C, a fim de se fazer cumprir os requisitos para aquecimento da fonte fria j anteriormente definidos. altura da imposio da temperatura mnima dos ciclos de Rankine pensou-se que no seria suficiente admiti-la a 80 C, j que no caso de fluidos como gua, que no fim da expanso na turbina pode entrar um pouco na fase de equilbrio, poderia conduzir a um aquecimento insuficiente. Isso de facto uma realidade, mas, por outro lado, diversos estudos assumem a gua como um fluido no apropriado para recuperao de energia de baixa qualidade. Tendo isso em conta, e sabendo que outra bateria de estudos, incluindo o que se teve em conta na definio do , [22], admitem o

R123 como mais apropriado para o mesmo tipo de recuperao, optou por se fixar a temperatura mnima dos ciclos de Rankine a 80 C. Note-se que a imposio de uma temperatura de mudana de fase define, desde logo, a presso inferior do ciclo, o que caracteriza todo o processo desde a sada da turbina at entrada do evaporador. Nos casos vertente deste trabalho, essa informao resume-se na tabela 6:

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41

Definio do modelo

Tabela 6 Definio das temperatura e presso mnimas dos ciclos de Rankine; mnima do ciclo.

, define temperatura

Ciclo Rankine

Fluido gua R123

[C] 80 80 0,47 4,9

H que notar que se teve a conscincia de que, com a imposio desta temperatura, iro existir valores de temperatura final da fonte fria, que sero inferiores

a 80 C. De facto, esse aquecimento s resultar em temperaturas superiores a 80 C se a expanso na turbina ocorrer completamente na fase de vapor, proporcionando assim, uma transferncia de calor fora da fase de equilbrio inferior do ciclo. Tal acontece sempre para qualquer expanso usando o fluido R12332. Por outro lado, se a expanso ocorrer s na fase de vapor existe um ponto crtico (PP) presso inferior do ciclo, no ponto de orvalho inferior. Nesse caso, o aquecimento da fonte fria fica desde logo condicionado, a fim de garantir que no haja cruzamento entre as curvas do ciclo e de aquecimento da fonte, como se mostra:

a)

b)

Figura 22 - Evolues de arrefecimento do ciclo e de aquecimento da fonte fria para ciclo de Rankine; a) Expanso ocorre totalmente na fase de vapor; b) Expanso termina na fase de equilbrio.

Para contemplar esse facto, considerou-se uma diferena de 10 C entre o ponto crtico referido e a temperatura da fonte fria na sua vertical:
(56)

32

O fluido R123, pelo seu comportamento quando no estado de vapor saturado, faz com que a sua expanso na turbina ocorra sempre na fase de vapor, podendo designar-se como isentrpico.

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42

Definio do modelo

onde

designa a temperatura abaixo do ponto crtico. A temperatura final da fonte fria, , calculada atravs das definies de

transferncia de energia que se explicar mais adiante no texto, seco 4.3.3.


Nota: Considerou-se prefervel no prejudicar o desempenho do ciclo usando R123, mais aconselhado para aplicaes deste tipo, do que beneficiar o desempenho do ciclo usando gua. Recorde-se que, quanto maior for a temperatura mnima do ciclo (o que seria iminente se usando gua), mantendo as temperaturas mximas, menor ser a rea do grfico T-s o que traduz uma menor quantidade de energia mecnica produzida. Ainda assim, os programas desenvolvidos oferecem a possibilidade de variar tal temperatura.

4.3.1.2.

Ciclo de Kalina

Uma vez que as mudanas de fase no ciclo de Kalina acontecem num intervalo de temperaturas, no se pode definir uma temperatura mnima do ciclo como a temperatura mnima da mudana de fase inferior. Neste caso, a temperatura mnima do ciclo ser a temperatura sada do condensador, o que coincide com a temperatura de bolha presso inferior. Para fixar uma temperatura mnima, tem ainda que se ter em conta a quantidade de amnia presente na mistura, j que esta afecta a evoluo da fase de equilbrio, como mostra a figura 23:
160 140 120 100 T [oC] 80 60 40 20 0 0 2 4 s [kJ/kgK] 6 x_NH3=0,1 x_NH3=0,2 x_NH3=0,3

x_NH3=0,4
x_NH3=0,5 x_NH3=0,6 x_NH3=0,7 x_NH3=0,8 x_NH3=0,9 x_NH3=0,99

Figura 23 Evolues da mistura na fase de equilibro a 6 [bar] para diferentes concentraes de amnia na mistura, obtidas no EES; x_NH3 refere a fraco de amnia na mistura.

De modo a considerar esses dois parmetros fixou-se a temperatura mnima do ciclo 5 C acima da temperatura da fonte fria e seleccionaram-se as concentraes de amnia que definissem temperaturas de orvalho presso inferior de, no mnimo, 80 C.

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43

Definio do modelo

(57) (58)

onde

deve ler-se, temperatura mnima do ciclo.

De novo, a imposio desta temperatura mnima define automaticamente a presso inferior. Neste caso, sabendo que essa temperatura ocorre sada do condensador sabe-se que a qualidade de vapor nesse ponto nula e com isso define-se a presso inferior (admite-se um condensador que condense todo o vapor proveniente da expanso). A tabela 7 resume as condies inferiores do ciclo que foram usadas para teste:
Tabela 7 - Definio das temperatura e presso mnimas dos ciclos de Kalina. A negrito valores que satisfazem as condies impostas; a negrito e sublinhado valor que foram estudados.

Ciclo 0,10 0,20 0,30 0,40 0,50 0,60 0,70 0,80 0,90 0,95 0,99 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15 15

] 42,5 59,2 75,2 90,1 102,4 110,4 112,8 108,7 96,1 83,2 58,0 0,09 0,24 0,55 1,15 2,12 3,40 4,75 5,85 6,61 6,92 7,18

Kalina

Apesar das concentraes de amnia passveis de serem estudadas se situarem entre 0,4 e 0,95 de fraco amnia, s foram feitos testes para fraces de 0,4; 0,5; 0,7; 0,9 e 0,95. Tal foi feito no sentido de optimizar o tempo disponvel para desenvolver a anlise (no analisando percentagens intermdias) e a fim de ter em conta ponderaes de mistura em que a influncia dos fluidos puros pode-se ser mais vincada (apertando os intervalos extremos). Do mesmo modo que no ciclo de Rankine se teve que definir a temperatura abaixo do ponto crtico (PP) caso este exista, no ciclo de Kalina, essa definio tambm ter que ser tida em linha de conta. Nesses casos, a temperatura abaixo do ponto crtico imposto pelo ciclo foi calculada pela equao 55. A figura que se segue facilitar a compreenso, uma vez que anloga figura 22.

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Definio do modelo

a)

b)

Figura 24 - Evolues do arrefecimento do ciclo e do aquecimento da fonte fria para o ciclo de Kalina. a) Expanso ocorre totalmente na fase de vapor; b) A expanso termina na fase de equilbrio.

A temperatura final da fonte fria calculada por definies de transferncia de potncia trmica que se explicar mais adiante no texto.

4.3.2.

Definio das condies superiores dos ciclos

A temperatura mxima de qualquer um dos ciclos ocorre entrada da turbina e ter que respeitar o limite das fontes quentes. A fim de garantir que a temperatura mxima dos ciclos fosse inferior temperatura da fonte quente a estudar, definiu-se que a temperatura de entrada na turbina seria fixada 5 C abaixo da temperatura da fonte:
(59)

Existem assim, duas temperaturas mximas dos ciclos, 145 C caso a fonte quente seja a fonte QA e 195 C, caso a fonte quente seja a fonte QB. Contudo, apenas esta definio no ser suficiente para garantir um arrefecimento fidedigno da fonte quente, tem ainda que se fixar uma temperatura que garanta que a fonte no cruze o ponto crtico (PP) introduzido em 2.1. Esse ponto crtico ocorre no ponto de bolha presso superior, pelo que se definiu uma temperatura da fonte quente acima desse ponto, tal que:
(60)

onde

deve ler-se, temperatura acima do ponto crtico.

Tendo em conta estas especificaes, garante-se que o arrefecimento das fontes quentes nunca cruzar o grfico dos ciclos, como se mostra:

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45

Definio do modelo

a)

b)

Figura 25 Evolues de aquecimento do ciclo e de arrefecimento da fonte quente. a) ciclo de Rankine; b) ciclo de Kalina.

Apesar da equao 60 estar bem definida, necessrio saber-se a temperatura do ponto de bolha superior para calcular , j que sabendo apenas a temperatura de

entrada na turbina no se consegue caracterizar o ponto de bolha superior. Essa temperatura funo quer do fluido em causa quer da presso superior. Sobre o fluido operante nada h a acrescentar para alm do que foi exposto na seco 4.1, no que respeita definio da presso superior essa ser uma varivel da anlise paramtrica desenvolvida. Poder-se-ia admitir um rcio de presses entre o ciclo superior e o inferior e desenvolver a anlise partindo da, ainda assim, achou-se melhor analisar a temperatura de orvalho superior numa gama de valores de temperatura. Definindo a temperatura de orvalho superior, a presso superior fica automaticamente definida, j que se sabe que nesse ponto a qualidade de vapor igual unidade e, consequentemente, fica definida a temperatura de bolha superior. Resta ento definir a referida gama de temperaturas; uma vez que as temperaturas frias do ciclo esto bem definidas tendo em conta o aquecimento d a fonte fria admitiu-se:
Minina da gama Orvalho inferior arredondada ao mltiplo de 5 superior mais prximo

(61)
Mxima da gama Entra da na turbina

A tabela 8 mostra um exemplo da definio da referida gama de temperaturas para uma mistura amnia-gua com 0,5 de fraco de amnia e para a fonte quente de 200 C:
Tabela 8 Exemplo da definio da gama de variao da temperatura de orvalho superior, para uma mistura amnia-gua com 0,5 de fraco de amnia.

Gama de variao da [C] Ciclo Kalina 50% amnia 200 195 102,4 [105; 190]

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46

Definio do modelo

Compreende-se, que para valores muito prximos do limite inferior da gama, a expanso do fluido ir ser insignificante j que a presso superior ser muito prxima da inferior. Para contemplar esse facto, s foram tidos em conta rcios de presso superiores a 2, sendo o rcio de presso o quociente entre a presso superior do ciclo e a inferior. Assim sendo, foi feita uma anlise quer sobre as temperaturas de orvalho superior, quer sobre os rcios de presso. A temperatura final da fonte calculada por definies de transferncia de potncia trmica, que se explicar mais adiante no texto.

4.3.3.

Metodologia de clculo

A anlise paramtrica dos ciclos teve como objectivo comparar o seu desempenho em termos de rendimento trmico e potncia produzida e no que respeita capacidade de arrefecimento da fonte quente e de aquecimento da fonte fria. A descrio da metodologia de clculo segue a mesma ordem que a dos objectivos indicados.

Sobre rendimento trmico e anlise do regenerador O rendimento trmico de um ciclo quantifica a energia lquida que este produz relativamente que ele consome. A energia lquida definida pelo trabalho lquido, que, por sua vez, a diferena entre o trabalho produzido pela turbina e o consumido pela bomba, se desprezarmos a variao de energia cintica e potencial na equao de conservao de energia para sistemas abertos, esse trabalho uma variao de entalpias: pode ser expresso por

(62)

O rendimento trmico tambm pode ser expresso pelo quociente entre a energia rejeitada e a energia recebida pelo ciclo subtrado unidade, [12]:

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47

Definio do modelo

(63)

Relembrando a figura 20, as quantidades anteriores podem ser calculadas pelas seguintes equaes:

(64)

H que notar que as entalpias de sada da turbina e da bomba tiveram em conta os rendimentos destas, e foram calculadas da seguinte forma:

(65)

onde os indicies

devem ler-se sada da e entrada na.

Uma evoluo isentrpica33 aquela que ocorre a entropia constante, ou seja, uma evoluo ideal, j que no gera desordem molecular. Para caracterizar uma evoluo isentrpica num componente, ter que se saber a entropia entrada do componente e as presses iniciais e finais da evoluo. As entalpias isentrpicas sada dos componentes sero caracterizadas pelo valor da entropia final (igual entropia na entrada) e pela presso sada destes. A anlise ao regenerador, foi desenvolvida conforme sugerido pela referncia [24]. Essa referncia define a eficincia do regenerador em termos de um quociente de
33

Que a evoluo ideal e tem de ser definida antes de efectuar a anlise real, tendo em conta o rendimento dos componentes.

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48

Definio do modelo

temperaturas; sabe-se, contudo, que a eficincia do regenerador geralmente definida por um quociente de entalpias. Tendo isso em conta, em casos em que no sejam conhecidas as temperaturas de entrada e sada do regenerador, as entalpias intervenientes no clculo da eficincia no so conhecidas partida. Tal facto, faz com que a definio de eficincia mais comum no possa ser usada, tendo que se usar a aproximao sugerida na referncia indicada. A figura e equao seguintes mostram quais as temperaturas em causa e o modo como elas foram tidas em conta para definir a eficincia do regenerador:

Figura 26 Esquema do regenerador intermdio. (66)

Com esta anlise possvel saber-se a temperatura que entra no condensador, consequentemente, sabe-se a variao de entalpia do lado quente do regenerador34 e, por ltimo, a temperatura do fluido que entra no evaporador, j que as restantes temperaturas intervenientes na equao 66 so conhecidas, e a eficincia do regenerador admitida inicialmente. Respeitando a anlise da referncia mencionada, no foram admitidos rendimentos do regenerador maiores que 50 % nem menores que 20 %. A definio de um rendimento mnimo admissvel foi usada para conseguir modelar ciclos at mais altas temperaturas, o aumento da temperatura superior dos ciclos (ou presso) faz com que estes se aproximem da configurao T-s do ciclo de Carnot. Esse facto, faz com que a temperatura que sai da turbina v baixando, havendo menos possibilidade de recuperar calor. Para permitir uma recuperao at presses superiores mais elevadas a eficincia do regenerador foi ajustada at ao limite inferior admissvel j referido. Caso este ajuste no

34

Lado quente do regenerador deve ser entendido como o lado cujo caudal provm da turbina.

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49

Definio do modelo

fosse feito, a temperatura de sada do lado frio35 poderia ser maior que a de entrada no lado quente, mudando o sentido de transferncia de calor e desenvolvendo uma simulao irreal. Uma vez que esta anlise ao regenerador foi feita pela primeira vez pelo autor neste trabalho, achou-se justificvel introduzir uma restrio adicional. Assim, foi imposto um intervalo mnimo de temperatura de segurana entre o lado frio e o lado quente, que se define como se mostra:
(67) Nota: Em ciclos que usem fluidos puros o uso de regenerador s aplicvel em duas condies: se o fluido for isentrpico, caso do R123, ou se a expanso ocorrer completamente na fase de vapor, j que a temperatura mnima do ciclo a de mudana de fase inferior. Quando usando misturas de fluidos, o uso do regenerador pode ser aplicado quando a sada do lado quente ocorrer na fase de equilbrio, o que se deve ao facto de a mudana de fase no ocorrer a temperatura constante.

Sobre potncia e o arrefecimento da fonte quente sabido que potncia define uma quantidade de energia produzida num intervalo de tempo. Deste modo, e uma vez que os valores de energia do ciclo so valores especficos referidos ao fluido operante, necessrio saber-se o caudal desse fluido para se conseguir definir valores de potncia. A equao 68 mostra como se calculou a potncia na turbina ou bomba e a potncia trmica no evaporador ou condensador, respectivamente:
(68)

O caudal do ciclo um parmetro que no conhecido inicialmente, pelo que se ter de determinar. Esse caudal calculado tendo em conta a definio de fonte quente, de presso superior do ciclo e de potncia trmica. Esta ltima dada por:
(69)

que anloga equao 55, ou simplesmente por:


(70)

Percebe-se que a primeira mais favorvel para aplicar s fontes quentes e fonte fria e a segunda s evolues do ciclo. Ainda assim h um problema que tem que ser resolvido, a variao de temperatura da fonte quente no conhecida inicialmente. Para evoluir na anlise, dividiu-se o arrefecimento da fonte quente em partes. De acordo com os grficos da figura 25 razovel dividi-lo em trs partes: na evoluo correspondente ao fluido de
35

Lado frio do regenerador deve ser entendido como o lado cujo caudal provm da bomba.

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50

Definio do modelo

trabalho correspondente ao lquido comprimido (PQ1), na evoluo correspondente fase de equilbrio (PQ2) e na evoluo correspondente fase de vapor sobreaquecido 36 (PQ3).

Figura 27 - Discretizao do arrefecimento da fonte quente; PQ1: PQ3: .

, PQ2:

Onde

devem ler-se, temperatura final da fonte quente e temperatura mdia da

fonte quente, respectivamente. Uma vez conhecidas todas as temperaturas e entalpias referentes ao ciclo, as temperaturas usar-se as partes PQ2 e PQ3 para definir e e , o caudal da fonte quente e o como se mostra de seguida. podem

(71)

igualando as potncias das diferentes partes, obtm-se duas equaes a duas incgnitas donde resultam as definies usadas para e :

(72)

36

Poderia dividir-se o arrefecimento da fonte em apenas duas partes, fase de lquido comprimido e fase de equilbrio+vapor sobreaquecido, contudo preferiu-se dividi-la em 3 para avaliar a temperatura da fonte no fim da evoluo de fase do ciclo.

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51

Definio do modelo

Com estas definies fcil de calcular a temperatura final da fonte quente, basta fazer outra anlise de potncias para a parte PQ1 de modo similar:
(73)

substituindo a segunda equao do sistema na primeira obtm-se

H que ressalvar que as transferncias de potncia trmica foram consideradas ideais, contudo tem-se a conscincia que, aquando de um dimensionamento real de um evaporador, tal no acontecer. Uma vez que esse dimensionamento no faz parte deste trabalho, a sua eficincia foi considerada igual unidade. S agora se est em condies para definir a potncia que o ciclo produz na turbina, conjugando a definio de com a equao 70, em que a variao de entalpia

que nela figura o trabalho da turbina mostrado na primeira equao do sistema 64. De referir apenas, que na equao 70 a potncia mostrada refere-se a potncia trmica, e a potncia da turbina deveria referir apenas potncia, tendo isso em conta, optou por no se escrever outra equao com essa particularidade, j que isso tornaria o texto mais denso e no melhoraria significativamente o entendimento do leitor.

Sobre o aquecimento da fonte fria Para completar a anlise, resta apenas estudar como evolui o aquecimento da fonte fria; essas definies so bastante anlogas s da fonte quente, em termos matemticos e termodinmicos. Como j foi descrito na seco 4.3.1. o aquecimento da fonte fria, pode ter que respeitar a existncia de um ponto crtico, (PP), no ciclo termodinmico, que no possa ter temperatura inferior da fonte fria durante o seu aquecimento. Na mesma seco foi dito que esse ponto crtico s existir se a expanso da turbina (ponto 2, figura 20) ocorrer completamente na fase de vapor. No entanto, a no existncia desse ponto inibe a discretizao do domnio de aquecimento da fonte fria, j que no so conhecidos nem o caudal nem a temperatura final desta. A figura seguinte ilustra a referida evoluo quer haja o referido ponto critico (PP), quer no haja:

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52

Definio do modelo

a)

b)

Figura 28 - Discretizao do aquecimento da fonte fria. temperatura mdia da fonte fria; a) expanso ocorre totalmente na fase de vapor; b) expanso termina na fase de equilbrio.

A ausncia do ponto 3 s permite escrever 2 equaes:


(74)

Contudo, j que a potncia trmica transferida igual, apenas se consegue definir uma equao para clculo, onde existiram duas incgnitas e . Restam, ento, duas

solues para neste caso: ou se impe um rcio de caudal entre o do ciclo e o da fonte fria e com isso se define o caudal da fonte fria, ou se define a temperatura final da fonte fria tendo em conta a temperatura do ponto 2 (temperatura de sada da turbina). A primeira hiptese considerou-se a mais desfavorvel, j dela poderiam resultar temperaturas finais da fonte fria mais elevadas que a temperatura no ponto 2, o que implicaria uma maior probabilidade de ignorar erros da provenientes, aquando das modelaes37. Assim, optou por se definir uma temperatura mxima de aquecimento da fonte fria inferior temperatura de sada da turbina em 10C, deixando o caudal da referida fonte varivel:
(75)

Esta hiptese resolve o problema do nmero de incgnitas do sistema 74. A inexistncia do referido ponto crtico s poder acontecer nos ciclos de Rankine (gua) ou Kalina (mistura); em ambos a restrio da qualidade de vapor sada da turbina ter que ser superior a 95 % mantm-se. Nas situaes em que a expanso ocorre totalmente na fase de vapor (possvel para todos os fluidos considerados), a discretizao do aquecimento da fonte fria torna-se possvel. Essa discretizao foi feita em duas partes PF1 e PF2, respectivamente referentes
37

Um rcio mais elevado traduziria caudais da fonte fria mais baixos, o que conduz a uma maior temperatura final de aquecimento dessa fonte, no sentido de ajustar a quantidade de potncia transferida pelo ciclo.

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53

Definio do modelo

evoluo correspondente fase de equilbrio e correspondente fase de vapor. Nestas situaes a anlise similar efectuada para a fonte quente sendo traduzida pelo sistema seguinte (vd. Figura 28).

(76)

Admitindo

inferior a

em 10 C (relembrar equao 56) e igualando as potncias

das diferentes partes, possvel definir a temperatura final da fonte fria e o seu caudal, respectivamente . Essas dedues foram suprimidas do texto j que seguem a

mesma lgica que as mostradas nos sistemas 71 e 72. Podem, contudo, ser vistas em anexo digital na seco Formatted Equations dos programas desenvolvidos no EES. Note-se que, neste caso, a potncia trmica transferida pode ser inicialmente calculada atravs da sua definio usando os parmetros do ciclo, equao 70. Foi por esta razo que no decorrer da presente seco se alterou a ordem de apresentao das fontes trmicas externas, relativamente ao que acontece no desenvolvimento do captulo 4. Para concluir, poder-se-iam definir as evolues do aquecimento da fonte fria quando est instalado um regenerador. Contudo, isso s iria alterar o aspecto das equaes j mostradas, pelo facto de se alterarem os nmeros dos pontos nos ciclos, como mostra a figura 20. No sentido de no repetir informao, esse desenvolvimento foi omitido, ainda assim pode ser visto nos cdigos EES na seco Formatted Equations em anexo digital. A instalao de um regenerador pode, de facto, aumentar o rendimento trmico do ciclo, mas condiciona o aquecimento da fonte fria, j que esse componente usa energia que est contida no fluido de trabalho sada da turbina. H ento um conflito de interesses no que sua instalao diz respeito; se a finalidade da instalao for exclusivamente de produo de energia mecnica/elctrica, a instalao do regenerador pode ser uma maisvalia, caso se pretenda a aplicao para produo de energia mecnica/elctrica e recuperao de calor, pode no fazer sentido pensar no uso de um regenerador, sobretudo quando a fonte quente existe a baixas temperaturas.

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54

Resultados

5. RESULTADOS
Todos os resultados foram obtidos por simulao numrica, atravs de programas desenvolvidos pelo autor no programa EES. Este programa uma ferramenta til, com funes internas e externas para anlises termodinmicas e no s. Contudo, para o tratamento de resultados finais, nomeadamente referentes a diferentes simulaes, no gil o suficiente. Assim nos programas desenvolvidos h a possibilidade de escrever os resultados gerados num ficheiro CSV (comma separated values), que contenha todos os resultados passveis de serem tratados. Para obter as tabelas e grficos que neste captulo iro ser mostrados, esse ficheiro foi lido e adaptado a um ficheiro XLSX (ficheiro do Excel), onde os referidos resultados foram analisados e tratados.

5.1. Sobre rendimento trmico e potncia da turbina


A incluso de todos os grficos obtidos durante o estudo claramente invivel, j que tornaria o limite de pginas impossvel de cumprir sem prejudicar o desenvolvimento de outros captulos. Para alm disso, obtiveram-se grficos complexos, especialmente no estudo dos ciclos com regenerador, que no seriam uma mais-valia se fossem apresentados. Assim sendo, iro ser mostrados os grficos que mais ilustrativos e perceptveis se obtiveram, sem pr em causa a credibilidade dos resultados no mostrados. A eles, seguir-se-o tabelas dos melhores valores obtidos relativamente aos grficos apresentados. Tudo ser contextualizado e interpretado.

5.1.1.

Anlise para os melhores rendimentos

esperado que quanto maior for a presso superior dos ciclos, maior ser o rendimento trmico, j que haver menos sobreaquecimento na fase de vapor e, consequentemente, o grfico do ciclo se aproximar da configurao quadrada do ciclo de Carnot, num diagrama T-s. Por outro lado, a qualidade de vapor sada da turbina baixar com o aumento dessa presso, inibindo aplicaes onde a presso superior seja mais elevada, como mostra a curva azul da figura 29 relativamente curva vermelha da mesma figura:

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55

Resultados

Figura 29 Influncia da presso superior nos ciclos termodinmicos.

Tendo isso em conta, percebe-se que para temperaturas de orvalho superior muito prximas da temperatura de entrada na turbina, apesar de ser maior o rendimento do ciclo, a restrio da qualidade de vapor sada da turbina ter que ser maior que 95 %, poder ser violada. Os resultados analisados e mostrados no presente captulo so apenas aqueles que, para alm destas, fizeram cumprir todas as restries e imposies definidas no captulo 4. Na figura 30 mostra-se a evoluo do rendimento trmico do ciclo sem regenerador, aplicado fonte quente de 200 C, variando a presso superior38:
0,14 x_nh3=0,4 0,12 x_nh3=0,5 x_nh3=0,7 x_nh3=0,9 x_nh3=0,95 gua R123 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90 0,10 0,08 0,06 0,04 0,02

Trmico

PSuperior [bar]
Figura 30 Grfico da evoluo do rendimento com a presso superior, para os diferentes ciclos estudados, aplicados fonte quente a 200 C.

Como se mostra, o rendimento aumenta com o aumento da presso superior do ciclo. Para a mistura, os melhores valores de rendimento esto a presses muito elevadas, o
38

Como visto anteriormente, atravs da variao da temperatura de orvalho superior.

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56

Resultados

que para as aplicaes de micro-cogerao ou micro-gerao pode ser uma limitao. O mesmo grfico para a fonte quente de 150 C mostrado no anexo E e a tabela seguinte resume os pontos de rendimento mximo para ambas as fontes:
Tabela 9 - Principais caractersticas dos ciclos termodinmicos sem regenerador estudados, nas situaes de mximos rendimentos trmicos para as duas fontes trmicas avaliadas.

Ciclo

Fluido XNH3=0,4

Tfq = 150 [C] trmico


Mx

Tfq = 200 [C]


Mx

0,07 0,05 0,04 0,08 0,11 0,06 0,08

7,4 6,1 5,4 8,9 9,5 0,7 0,5

5,8 6,9 10,8 26,6 44,4 16,1 3,1

0,11 0,10 0,10 0,12 0,13 0,09 0,12

13,4 13,4 14,3 17,9 18,8 3,6 2,5

16,2 21,4 33,7 66,0 84,8 34,6 8,9

Kalina

XNH3=0,5 XNH3=0,7 XNH3=0,9 XNH3=0,95 R123 gua

Rankine

Antes da interpretao da tabela, importante referir que a potncia que se consegue extrair no ponto de mximo rendimento, no necessariamente a potncia mxima que os ciclos conseguem produzir. Na verdade, o rendimento mximo ocorre no limite mximo possvel admissvel para temperatura de orvalho superior, como j referido. Tal, faz com que a fonte quente arrefea menos (relembrar definies do ponto critico, PP, superior) e, consequentemente, o caudal do ciclo diminua (2 equao do sistema 72), o que traduz uma menor potncia extrada (equao 68). A anlise das melhores potncias feita na seco 5.1.2. Ainda assim, pela anlise da tabela 9, notrio, que para qualquer uma das concentraes de amnia em qualquer uma das fontes, a potncia produzida bastante superior conseguida quando usados fluidos puros. O ganho mnimo, entre a mistura mais desfavorvel e o fluido puro mais favorvel, regista-se entre o R123 e uma mistura com 0,7 de fraco de amnia para a fonte a 150 C, sendo de 4,7 kW o que uma valor considervel. A produo de um valor de potncia atravs do uso de um fluido puro, similar a essa diferena, s conseguida para a fonte de 200 C para o R123 e, ainda assim, ser de 3,6 kW, o que inferior ao ganho mnimo referido. No que respeita aos rendimentos mximos, estes so bastante equiparveis. A mistura apresenta ligeiros benefcios quando a fraco de amnia mais elevada (0,9 e 0,95); contudo, as altas presses a que ocorrem fazem duvidar da sua aplicabilidade. O

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Rendimento Mximo
57

Pot [kW] Psup [bar] trmico

Pot [kW] Psup [bar]

Resultados

maior rendimento conseguido acontece para uma fraco de amnia de 0,95 e para a fonte quente de 200 C, sendo esse valor de 13 %. Para a mesma fonte, o ciclo de Rankine a gua apresenta um rendimento muito prximo, 12 %, o que prova que o ganho de rendimento entre ciclos no significativo. Mais que isso, se o parmetro a ter em conta for o rendimento ser justificvel a escolha de um ciclo de Rankine, j que as presses a que os ciclos de Kalina apresentam melhores rendimentos so consideravelmente elevadas. visvel, que para fraces de amnia intermdias (entre 0,5 e 0,7), os rendimentos so piores, o que se prova de forma mais vincada para a fonte de 150 C. Assim sendo, conclui-se, que em termos de potncia produzida na turbina, o uso do ciclo de Kalina muito favorvel, comparativamente com os de Rankine; j no que ao rendimento diz respeito no h vantagens significativas, havendo at em alguns casos desvantagens.
Nota: O grfico (rendimento;presso superior) para a fonte trmica a 150 C tem essencialmente o mesmo aspecto que o da figura 30 e como se descreveu, apresenta piores rendimentos e gamas de presso superior menores, como alis compreensvel pela tabela 9.

A incorporao do regenerador referida em diversos estudos (vd. referncia [24], por exemplo), como no sendo uma mais-valia efectiva. Podem conseguir-se algumas melhorias ligeiras de rendimento, mas, na maioria dos casos, no justificvel o seu uso. Apesar disso, o estudo da incorporao de um regenerador foi tido em conta, tendo sido inclusivamente variada a eficincia do regenerador, no sentido de aumentar a presso superior dos ciclos tanto quanto possvel. Os resultados no provaram o contrrio do que o que se esperava, a aplicao do regenerador apenas oferece ligeiras melhorias de rendimento, o que pe em causa a sua instalao.
Tabela 10 Principais caractersticas dos ciclos termodinmicos, com regenerador, nas situaes de mximos rendimentos trmicos para as duas fontes trmicas avaliadas.

Ciclo

Fluido XNH3=0,4

Tfq = 150 [C] trmico


Mx

Tfq = 200 [C]


Mx

0,07 0,07 0,08 0,11 0,12 0,07 0,04

3,6 4,0 5,3 9,7 9,5 0,7 1,7

2,3 5,2 10,8 26,6 44,4 17,6 1,2

0,11 0,10 0,14 0,14 0,15 0,10 0,07

10,9 9,7 15,2 17,9 18,8 3,6 5,8

3,8 6,0 30,0 66,0 84,8 34,6 2,7

Kalina

XNH3=0,5 XNH3=0,7 XNH3=0,9 XNH3=0,95 R123 gua

Rankine

Rafael Figueiras

Rendimento Mximo
58

Pot [kW] Psup [bar] trmico

Pot [kW] Psup [bar]

Resultados

Os ganhos de rendimento mais significativos usando regenerador, acontecem para as misturas com fraco de amnia de 0,7 e 0,9. Na primeira, o rendimento sobe de 4 para 8 % e 10 para 14 % e na segunda de 8 para 11 % e 12 para 14 %, respectivamente para a fonte quente de 150 C e 200 C. Tal no de estranhar, j que a inclinao das curvas de mudana de fase para essas misturas, so as mais propcias a uma transferncia de calor no regenerador mais eficaz, mantendo a temperatura de bolha baixa (vd. figura 23). Nesses casos, os resultados indicam que a instalao do regenerador seria justificada. Para os restantes fluidos registam-se ganhos pouco significativos, entre 1 a 2 pontos percentuais, o que poder no ser suficiente para justificar o investimento num regenerador. Em termos de ganho de potncia, a incluso do regenerador no acarreta uma melhoria notria, sendo que, em alguns casos, representa um prejuzo. Excluindo a gua, os maiores ganhos de potncia comparativamente no instalao de regenerador so de 0,8 e 0,9 kW, para uma mistura com 0,9 e 0,7 de fraco de amnia, quando aplicadas s fontes quentes a 150 C e 200 C, respectivamente. Contudo, com uma mistura com 0,4 de fraco de amnia e para a fonte trmica de 150 C ocorre uma perda de potncia de 3,8kW, o que significa uma perda mais significativa que qualquer ganho de potncia. A gua apresenta melhores rendimentos sem regenerador o que se achou estranho no incio, contudo esse facto tem lgica e compreensvel. Na realidade, em ciclos que usem gua e regenerador o ciclo fica condicionado a presses superiores baixas, a fim de evitar que a expanso da turbina acabe na fase de equilbrio (vd. figura 29), o que afecta o rendimento. A tabela 11 exemplo seguinte ilustra o que acaba de se expor:
Tabela 11 Tabela exemplo da limitao do uso do regenerador intermdio quando o fluido operante gua. Configurao Fonte trmica a 150C Com Regenerador Sem Regenerador 2,7 11,2 [bar] 0,074 0,126

Apesar disso, verifica-se um aumento da potncia produzida, contudo isso no ter que ver com o desempenho do regenerador, mas sim com a possibilidade de arrefecer

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Resultados

a fonte quente at temperaturas mais baixas. Facto esse, que decorre da limitao imposta pelo prprio regenerador, no que respeita presso superior do ciclo. Para concluir esta seco cumpre dizer que o uso de regenerador s justificvel, tendo em conta as simulaes efectuadas, quando se usar uma mistura com fraco de amnia de 0,7; mesmo nesse caso ter que se ter a conscincia que a potncia produzida diminuir. De um modo geral, a instalao de um regenerador no traduz uma mais-valia para o desempenho dos ciclos e a sua aplicao deve ser estudada para cada caso, ponderando quer o fluido de trabalho quer as condies exteriores ao ciclo.
Nota: Os grficos (rendimento;presso superior) referentes ao uso do regenerador no so montonos e so pouco perceptveis, pelo que no foram includos no corpo principal desta tese apenas sero mostrados em anexo digital.

5.1.2.

Anlise das melhores potncias extradas na turbina

Os valores de maior potncia que um ciclo poder produzir sero aqueles que melhor equilibrarem o trabalho da turbina e o caudal do ciclo. O trabalho funo das caractersticas do ciclo entrada e sada da turbina, o caudal do ciclo funo da qualidade do arrefecimento da fonte quente (vd. captulo 4). ento de esperar, que haja um ponto ptimo na evoluo da potncia com a presso superior, onde esta ser mxima. A figura seguinte mostra a evoluo da potncia da turbina num ciclo sem regenerador, aplicado fonte quente de 200 C, com a presso superior. O mesmo grfico para a fonte de 150 C ser mostrado no anexo F.

20 18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90

x_nh3=0,4 x_nh3=0,5 x_nh3=0,7 x_nh3=0,9 x_nh3=0,95 gua R123

PotTurbina [kW]

PSuperior [bar]
Figura 31 - Grfico da evoluo da potncia com a presso superior para os diferentes ciclos estudados aplicados fonte quente a 200 oC.

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Resultados

Claramente se prova, que em termos de potncia produzida, o desempenho dos ciclos de Kalina muito superior ao dos ciclos de Rankine. Praticamente todos os valores de potncia registados pelo ciclo de Kalina so superiores, com excepo de uma igualdade entre a mxima potncia conseguida com fluido R123 e a mnima com uma mistura de 40% de amnia. Tal j teria ficado indiciado na seco anterior, quando se compararam rendimentos mximos. A tabela seguinte mostra os pontos ptimos para produo de potncia, sem regenerador:
Tabela 12 - Principais caractersticas dos ciclos termodinmicos sem regenerador estudados, nas situaes de mxima potncia para as duas fontes trmicas avaliadas.

Ciclo

Fluido XNH3=0,4

Tfq = 150 [C] 7,4 6,1 5,4 8,9 9,7 1,8 1,8 0,07 0,05 0,04 0,08 0,10 0,04 0,05 5,8 6,9 10,8 26,6 38,6 10,9 1,4 13,6 13,4 14,3 17,9 19,1 6,3 5,8

Tfq = 200 [C] 0,10 0,10 0,10 0,12 0,13 0,07 0,07 12,8 21,4 33,7 58,4 66,3 19,3 2,7 Potncia Mxima
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Potmax [kW] trmico Psup [bar] Potmax [kW] trmico Psup [bar]

Kalina

XNH3=0,5 XNH3=0,7 XNH3=0,9 XNH3=0,95 R123 gua

Rankine

Como se mostra e comprova o grfico da figura 31, os pontos de mxima potncia produzida so mais favorveis quando usado o ciclo de Kalina. As diferenas mnimas de potncia so de 3,6 kW, entre uma mistura com fraco de amnia igual a 0,7 e o R123 ou a gua para a fonte de 150 C e 7,1 kW entre uma mistura com 0,5 de fraco de amnia e o R123 para a fonte de 200 C. Em ambos os casos, a aplicao de um ciclo de Kalina favorvel, quer a nvel de potncia quer a nvel de rendimento39. No que respeita ao rendimento, h apenas duas situaes em que o uso da mistura equivalente ao uso de fluidos puros, caso de fraco de amnia a 0,5 e 0,7 comparando, respectivamente, com gua e R123 para a fonte de 150 C. Em todo o caso, no se acha justificvel a escolha de qualquer um dos fluidos puros como fluido de trabalho, j que a perda de potncia significativa.

39

Com excepo para a comparao entre a mistura com 0,7 de amnia e a gua para a fonte de 150 C relativamente ao rendimento, em que o rendimento usando gua de 0,05 e usando a mistura de 0,04. Ainda assim o ganho de potncia justificaria o desperdcio de 1 % de rendimento.

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Resultados

A tabela seguinte mostra os pontos de potncia mxima quando est aplicado um regenerador intermdio.
Tabela 13 - Principais caractersticas dos ciclos termodinmicos com regenerador estudados, nas situaes de mxima potncia para as duas fontes trmicas avaliadas.

Ciclo

Fluido XNH3=0,4

Tfq = 150 [C] 4,0 4,0 5,3 9,7 9,7 1,8 1,7 0,06 0,07 0,08 0,11 0,11 0,05 0,04 2,7 5,2 10,8 26,6 38,6 10,9 1,2 11,4 11,1 15,2 18,1 19,1 6,3 5,8

Tfq = 200 [C] 0,09 0,10 0,14 0,14 0,15 0,08 0,07 5,8 9,1 30,0 39,9 66,3 19,3 2,7 Potncia Mximo
62

Potmax [kW] trmico Psup [bar] Potmax [kW] trmico Psup [bar]

Kalina

XNH3=0,5 XNH3=0,7 XNH3=0,9 XNH3=0,95 R123 gua

Rankine

Comparando a tabela 13 com a tabela 12, possvel notar que para praticamente todos os casos, relativamente potncia produzida, o uso do regenerador no providencia melhores resultados. As excepes acontecem para a mistura com 0,9 de fraco de amnia para ambas as fontes quentes e com 0,7 de fraco de amnia para a fonte de 200 C. No primeiro caso, o ganho mais significativo acontece para a fonte de 150 C, onde se ganham 0,8 kW de potncia e 3 % de rendimento, no segundo, esse ganho situa-se em 0,9 kW de potncia e 4 % de rendimento. Estes resultados vo ao encontro daqueles que j haviam sido deduzidos pela tabela 10. Nos restantes casos em que haja aumento de rendimento, este situar-se- entre 1 a 2 % pontos percentuais, com perda de potncia, o que poder no justificar o investimento no regenerador. H ainda que referir, que na mistura com fraco de amnia de 0,7, para a fonte de 150 C, consegue aumentarse 4 % o rendimento com uma perda de potncia de 0,1 kW. Neste caso, mesmo perdendo potncia, o ganho de rendimento poder justificar a instalao do regenerador, dependendo da aplicao. Conclui-se assim, que o uso do regenerador (analisando os pontos de mxima potncia produzida) por vezes justificvel, especialmente quando se usam misturas com fraco de amnia de 0,7 e 0,9. Nos restantes fluidos analisados, a perda de potncia no justifica o ganho, pouco significativo, de rendimento que advm da instalao desse componente.

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Resultados

Em termos globais pode concluir-se que os ciclos de Kalina so melhores produtores de potncia que os de Rankine com ganhos mnimos bastante considerveis. No que respeita incluso do regenerador nos ciclos, esse aspecto deve ser ponderado tendo em conta o fluido operante e a fonte quente externa.

5.2. Sobre o arrefecimento da fonte quente


No inicio desta seco espera-se um arrefecimento da fonte quente mais efectivo quando usado o ciclo de Kalina, j que se provou que este produz maiores potncias que o ciclo de Rankine, quando aplicado s mesmas condies. A figura seguinte mostra como se consegue arrefecer a fonte de 200 C, tendo em conta os diferentes ciclos:
195 200 180 160 140

T [0C]
15

120 100 80 60 40 20 0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90

Psuperior [bar]
T_ffq -> x_nh3=0,4 T_ffq -> x_nh3=0,9 T_ffq -> R123 T entrada no evaporador Figura 32 Evoluo do arrefecimento da fonte quente a 200 oC, para os diferentes ciclos estudados. Nota: T_ffq x_nh3=0,4 deve ler-se: Temperatura final da fonte quente conseguida com gua deve ler-se: T_ffq -> x_nh3=0,5 T_ffq -> x_nh3=0,95 Fonte Quente T_ffq -> x_nh3=0,7 T_ffq -> gua T entrada Turbina

um ciclo de Kalina com 0,4 fraco de amnia na mistura. Analogamente T_ffq

Temperatura final da fonte quente conseguida com um ciclo de Rankine com gua como fluido de trabalho.

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Resultados

Neste grfico mostram-se duas evolues de temperatura, uma entre os limites de temperatura da fonte quente ( presso superior do ciclo ( ciclo e entre 195 e 15 C 40. Nota-se claramente, um melhor desempenho das misturas de fluidos no que respeita ao arrefecimento da fonte. Para qualquer um dos casos, a mistura apresenta valores mximos de temperatura final da fonte quente entre 80 e 100 C ao passo que os valores mnimos da mesma temperatura para fluidos puros, so variveis entre 100 e 110 C. Sendo o melhor desempenho aquele em que mais se conseguir arrefecer a fonte quente, fica provado que a melhor performance dos fluidos puros , ainda assim, pior que as performances menos favorveis das misturas. Este grfico mostra claramente, o porqu dos maiores valores de potncia produzidos pelo ciclo de Kalina. Optou por no se mostrar uma tabela com os maiores gradientes de temperatura da fonte quente porque isso no teria significado em termos de outputs do ciclo. Teria, por outro lado, um interesse significado uma anlise exergtica dos ciclos o que no foi feito para o propsito deste trabalho. O grfico que mostra a evoluo do arrefecimento da fonte quente de 150 C mostrado no anexo G. O uso do regenerador fez piorar, em todos os casos estudados, as condies de arrefecimento da fonte quente, ou seja aumentou a . ) e outra entre os limites de temperatura ), respectivamente, entre 200 C e as curvas para cada

O que est de acordo com a diminuio de potncia produzida quando o regenerador introduzido no ciclo, pelo que no se iro apresentar resultados a ele referentes.

5.3. Sobre o aquecimento da fonte fria


Seria razovel admitir-se que, do mesmo modo que os ciclos de Kalina podem melhorar o arrefecimento da fonte quente, tambm possam melhorar o aquecimento da fonte fria. Contudo, os resultados obtidos geraram alguma dificuldade de compreenso. Vejamos a figura seguinte:

40

Na realidade, a temperatura entrada do evaporador no constante a 15 C, j que provm de uma compresso na bomba e aquece; contudo, esse aquecimento tal que no perceptvel no grfico.

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Resultados

120
110 100 90 80 T_fff -> -> x_nh3=0,7 T_fff -> -> x_nh3=0,9 T_fff -> x_nh3=0,95 T_fff -> x_nh3=0,4 T_fff -> x_nh3=0,5

T [C]

70 60 50 40 30 20 10 0 0 10 20 30 40 50 60 70 80 90

T_fff -> gua


T_fff -> R123 Fonte Fria

Psuperior [bar]
Figura 33 Evoluo do aquecimento da fonte fria a 10 C, em ciclos aplicados fonte quente de 200 C sem regenerador. Nota: T_fff x_nh3=0,4 deve ler-se: Temperatura final da fonte fria conseguida com um gua deve ler-se:

ciclo de Kalina com 0,4 fraco de amnia na mistura. Analogamente T_fff

Temperatura final da fonte fria conseguida com um ciclo de Rankine com gua como fluido de trabalho.

Neste grfico s se mostra a evoluo de temperatura entre a temperatura da fonte fria, e a temperatura final da fonte fria, , com a evoluo da presso superior

dos ciclos. Tal deve-se ao facto de a temperatura de sada da turbina (mxima presso inferior do ciclo) no ser constante, e se fosse apresentada no grfico, este ficaria praticamente imperceptvel. Ainda assim, essa evoluo foi estudada e apesar de no ser mostrada, comprova-se que as irreversibilidades geradas pelos ciclos de Rankine continuam a ser superiores que as geradas pelos de Kalina. Essas irreversibilidades no foram calculadas, mas sim observadas por evolues no diagrama T-s, pelo facto de no se ter desenvolvido uma anlise exergtica. Retomando a anlise do grfico, nota-se que no caso do aquecimento da fonte fria, o ciclo de Kalina no apresenta uma vantagem to esmagadora relativamente ao ciclo de Rankine, especialmente quando o fluido operante o R123. Inicialmente este resultado no foi compreendido, j que se esperava uma evoluo idntica da fonte quente e, consecutivamente, uma vantagem clara para o ciclo de Kalina. Contudo, razovel justificar esse facto tendo em conta que o R123 um fluido que proporciona expanses na

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Resultados

turbina totalmente na fase de vapor, e que por isso existe, na parte inferior do ciclo, uma evoluo na fase de vapor sobreaquecido maior que em qualquer um dos ciclos de Kalina. Isto , entrada do condensador h uma transferncia de calor para a fonte fria, em que o R123 est durante mais tempo na fase de vapor, o que melhora o seu desempenho em termos de aquecimento dessa fonte. A figura seguinte espelha esse facto:

Figura 34 Esquema Ilustrativo da vantagem do uso de R123 no que respeita ao aquecimento da fonte fria.

Ainda assim, com uma fraco de amnia de 0,7 o comportamento da mistura para aquecimento da fonte fria consegue ser ligeiramente superior ao conseguido pelo R123, contudo, essa melhoria marginal. Quando os fluidos operantes so os anteriores, consegue aquecer-se a fonte fria de forma bastante efectiva, com temperaturas finais de aquecimento praticamente sempre superiores a 90 C. Os piores fluidos para esse propsito so a gua e as misturas com fraco de amnia ou muito elevada ou relativamente baixa. Para fraces de amnia muito elevadas (comportamento do fluido muito junto ao da amnia pura) os resultados, especialmente a mais alta presso, so mesmo os menos favorveis. Tal, deve-se ao facto de a amnia ter um ponto crtico (PC) baixo, a 132,3 C, o que restringe a sua aplicao para aquecimento da fonte fria. Conclui-se assim que o fluido R123 e uma mistura com fraco de amnia intermdia entre 0,5 a 0,9 possam ser as melhores escolhas para aquecer a fonte fria referida, especialmente a presses superiores dos ciclos at cerca de 35 bar. Quando a fonte quente de 150 C, o desempenho para aquecimento um pouco pior, j que h menos energia sada da turbina que possa ser recuperada. Ainda assim, e sendo o aspecto do grfico nesse caso idntico ao mostrado na figura 33, esse ser mostrado apenas no anexo H. Tal como na seco anterior, a incorporao do regenerador piorou todos os resultados obtidos, comparativamente com aplicaes sem esse componente, no que

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Resultados

respeita recuperao de calor. No se achou por isso justificvel a incorporao desses valores no trabalho.

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Concluses

6. CONCLUSES
As principais concluses que se podem tirar deste trabalho ou j foram expostas no corpo de texto anterior ou so facilmente deduzveis. Ainda assim, achou-se importante resumi-las no sentido de facilitar uma consulta futura mais expedita. A principal concluso deste trabalho que o ciclo de Kalina mostra um grande potencial para aplicao em sistemas de micro co-gerao, com ganhos significativos de potncia, quando comparado com o ciclo de Rankine. Mesmo sem o uso do separador, componente que na maior parte das vezes incorporado no ciclo de Kalina, os resultados obtidos mostram uma melhor performance deste ciclo. A potncia mxima que um ciclo de Kalina, dos analisados neste trabalho, produziu, foi de 19,1 kW, ao passo que as maiores potncias conseguidas com o ciclo de Rankine foram de 5,8 kW usando gua e 6,3 kW usando R123, ambas para a fonte quente de 200 C. A aplicao do ciclo de Kalina, fica no entanto pendente de um estudo sobre a existncia de tecnologias aplicveis s condies de funcionamento dos ciclos de Kalina, nomeadamente no que respeita s elevadas presses que em alguns casos tero que suportar. Conclui-se tambm, que possvel aumentar a qualidade de energia recuperada, pela possibilidade de arrefecimento das fontes quentes at temperaturas mais baixas. O ciclo de Kalina consegue, em determinadas condies, arrefecer a fonte quente de 200 C at cerca de 40 C, ao passo que o ciclo de Rankine no consegue baixar dos 110C. Por outro lado, possvel aumentar a temperatura final da fonte fria quando usado o ciclo de Kalina. No h, contudo, que descurar, que neste ltimo ponto, o ciclo de Rankine orgnico a funcionar com fluido R123, mostrou desempenhos tambm bastante bons; casos h em que esse desempenho foi, inclusivamente, melhorado. Ambos os ciclos de Kalina e de Rankine usando R123, nas suas melhores performances, conseguem aquecer a fonte fria de 10 C at cerca de 105 C. Estes factos so um incentivo aplicao de sistemas de recuperao de calor usando uma fonte quente de baixa temperatura. Em termos de rendimento trmico, o ciclo de Kalina no apresenta uma vantagem muito significativa relativamente aos ciclos de Rankine. Casos h em que esse parmetro resulta pior que nestes ltimos, o que limita, em termos de rendimento, a sua

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Concluses

aplicao. Ainda assim, julga-se que a aplicao do ciclo de Kalina ser prefervel, pelo ganho de potncia que traduz. Para finalizar, fica-se com a ideia de que a aplicao do ciclo de Kalina poder conduzir a melhores resultados quando estudado para situaes de aplicao real concreta. Nesse sentido, como no que respeita ao aquecimento da fonte fria, o ciclo de Kalina no apresentou grandes benefcios relativamente ao ciclo de Rankine usando R123, conclui-se que o ciclo de Kalina poder conduzir a melhores desempenhos quando aplicado a sistemas de micro gerao ao invs de micro co-gerao. Tal, conclui-se pelo facto do ciclo de Kalina ser muito melhor produtor de potncia na turbina mas praticamente igual, em determinadas situaes, em termos de aquecimento da fonte fria relativamente ao ciclo de Rankine. Tendo isso em conta, prev-se que inibindo as limitaes necessrias para uma instalao de micro co-gerao e focando atenes apenas na produo de energia elctrica, o ciclo de Kalina poder representar uma alternativa de excelncia ao ciclo de Rankine, nomeadamente quando a fonte quente for uma fonte de baixa temperatura. Ainda assim, um estudo concreto sobre este facto poder/dever ser feito para concretizar esta concluso. Termina-se, deixando claro que este no um tema encerrado, desprovido de erros ou de possibilidades de melhoria.

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Bibliografia

7. BIBLIOGRAFIA
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8. 9. 10.

11. 12. 13.

14. 15. 16.

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Anexo A

8. ANEXO A

Figura 35 Esquema de funcionamento do Motor de Stirling, [10].

(a) Fase de Expanso: Nesta fase, a maior parte do gs no sistema foi impelida para o cilindro quente. O gs aquece e expande-se, accionando ambos os pistes para dentro. (b) Fase de Transferncia: Nesta fase, o gs foi expandido (cerca de 3 vezes neste exemplo). A maior parte do gs (cerca de 2/3) est ainda situada no cilindro quente. O movimento do volante leva o veio de manivelas a descrever um movimento de 90, transferindo a globalidade do gs para o cilindro frio. (c) Fase de Compresso: Agora, a maior parte do gs expandido foi deslocado para o cilindro frio e, ento, arrefece e contrai-se, puxando ambos os pistes para fora. (d) Fase de Transferncia: O gs agora comprimido est ainda situado no cilindro frio. O movimento do volante leva o veio de manivelas a descrever outro movimento de 90, transferindo o gs para o cilindro quente para completar o ciclo. Descrio e imagem transcritas da referncia citada no corpo do texto.

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Anexo B

9. ANEXO B
Transcrito da ajuda para compreenso da funo NH3H2O, no programa EES: The NH3H2O procedure provides the thermodynamic properties of ammonia-water mixtures in subcooled, saturated and superheated conditions. The procedure is called from EES by the statement: CALL NH3H2O(Code,In1,In2,In3: T,P,x,h,s,u,v,q) The 4 parameters to the left of the colon are inputs to the procedure; the eight values to the right are outputs whose values are set by the NH3H2O procedure. The NH3H2O routine operates in SI units with T=[K], P=[bar], x=[ammonia mass fraction], h=[kJ/kg], s=[kJ/kg-K], u=[kJ/kg], v=[m3/kg], and q=[vapor mass fraction]. For saturated states, 0<=q<=1. Subcooled states are indicated with q=-0.01; superheated states have q=1.01. Code is a 3 digit integer indicating which of the 8 possible properties are provided as input values. For example, a Code value of 123 indicates that the values of properties 1,2, and 3 are provided in inputs In1, In2, and In3, respectively. The property numbers correspond to their positions in the outputs. Properties 1,2, and 3 are thus temperature (T), pressure (P), and ammonia mass fraction(x). Currently, NH3H2O supports Code values of 123, 128, 137, 138, 148, 158, 168, 178, 234, 235, 238, 248, 258, 268, and 278. However, one (or more) output values can be fixed and EES will determine the corresponding input values in an iterative solution. In this way, EES can determine the properties of ammonia-water given any three independent properties. The NH3H2O procedure is an example of an EES external procedure. This procedure has been separately compiled and copied into EES as a dynamically linked procedure .DLF file. The user may add any functions or procedures in this way, extending the capability of EES. See the manual for details. The correlations in NH3H2O are from: Ibrahim, O.M., Klein, S.A., "Thermodynamic Properties of Ammonia-Water Mixtures," ASHRAE Trans.: Symposia, 21, 2, 1495 (1993).

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Anexo C

10. ANEXO C
Tabela 14 Definio dos parmetros intervenientes na equao cbica de estado genrica, para diferentes equaes cbicas de estado, [15].

Tabela 15 Definio da funo (T) para diferentes equaes cbicas de estado , [15].

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Anexo C

Tabela 16 Definio dos parmetros A e B para algumas equaes cbicas de estado, [15].

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Anexo D

11. ANEXO D
Definio de evoluo ideal de entalpia. Da definio de calor especfico a presso constante tem-se:

Que integrada resulta em:

Definio de evoluo ideal de entropia. A primeira lei da termodinmica vem: A definio de entalpia : Ou sob a forma diferencial: Resolvendo esta equao para a energia interna infinitesimal e substituindo na primeira lei tem-se: Recorrendo definio de cp e equao de gs ideal o calor infinitesimal vem:

Usando a definio de calor infinitesimal anterior na definio de entropia tem-se:

Sendo cp uma funo de T vem:

Rafael Figueiras

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Anexo E e Anexo F

12. ANEXO E
0,12 0,11 0,1 0,09 0,08 0,07 0,06 0,05 0,04 0,03 0,02 0 10 20 30 40 50

x_NH3=0,4 x_NH3=0,5 x_NH3=0,7 x_NH3=0,9 x_NH3=0,95 gua R123

Trmico

Psuperior [bar]
Figura 36 - Grfico da evoluo do rendimento com a presso superior para os diferentes ciclos estudados aplicados fonte quente a 200 oC.

13. ANEXO F
10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 0 10 20 30 40 50

x_NH3=0,4 x_NH3=0,5 x_NH3=0,7 x_NH3=0,9 x_NH3=0,95 gua R123

PotTurbina [kW]

Psuperior [bar]
Figura 37- Grfico da evoluo da potncia com a presso superior para os diferentes ciclos estudados aplicados fonte quente a 150 oC.

Rafael Figueiras

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Anexo G

14. ANEXO G
150 145 160 140 120 100

T [0C]
15

80 60 40 20 0 0 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50

Psuperior [bar]
T_ffq -> x_nh3=0,4 T_ffq -> x_nh3=0,9 T_ffq -> R123 T entrada Evaporador Figura 38 Evoluo do arrefecimento da fonte quente a 150 oC, para os diferentes ciclos estudados. T_ffq -> x_nh3=0,5 T_ffq -> x_nh3=0,95 Fonte Quente T_ffq -> x_nh3=0,7 T_ffq -> gua T entrada Turbina

Rafael Figueiras

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Anexo H

15. ANEXO H
110 100 90 80 70 T_fff -> x_nh3=0,4 T_fff -> x_nh3=0,5 T_fff -> x_nh3=0,7 T_fff-> x_nh3=0,9 T_fff -> x_nh3=0,95 T_fff -> gua T_fff -> R123 Fonte Fria 0 10 20 30 40 50

T [0C]

60 50 40 30 20 10 0

Psuperior [bar]
Figura 39 Evoluo do aquecimento da fonte fria a 10 oC, em ciclos aplicados fonte quente de 150 oC sem regenerador.

Rafael Figueiras

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