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TERMODINMICA DE HIDROCARBUROS Profesor: GERMN GONZLEZ SILVA

Sustancias Puras

Sustancia pura
Una sustancia que tiene una composicin qumica fija recibe el nombre de sustancia pura.
La mezcla de diferentes elementos o compuestos qumicos tambin es una sustancia pura, siempre que la mezcla sea homognea. La mezcla de dos o ms fases de una sustancia pura sigue siendo una sustancia pura, siempre que la composicin qumica de las fases sea la misma.

N2

Aire

El nitrgeno y el aire gaseoso son sustancias puras

Vapor Lquido

Vapor Lquido

Una mezcla de agua lquida y gaseosa es una sustancia pura, pero una mezcla de aire lquido y gaseoso no lo es

Fase de una sustancia pura


Una fase es un arreglo molecular distinto, homogneo en todas partes y que se separa de las dems por medio de superficies de frontera fcilmente identificables.
Hay tres fases principales: slida, lquida y gaseosa. Una sustancia puede tener varias fases dentro de una sustancia principal, cada una con una estructura molecular diferente: El El El El carbn existe como grafito y diamante en la fase slida. hierro tiene tres fases slidas (austenita, cementita y ferrita). helio tiene dos fases liquidas. hielo presenta siete fases diferentes a presiones elevadas.

Profesor: Manuel E. Cabarcas

Fase de una sustancia pura

Enfriamiento o compresin Calor o reduccin de presin

Enfriamiento Calentamiento

Gas Total desorden; mucho espacio vacio; las molculas tienen completa libertad de movimiento.

Lquido Desorden; los grupos de molculas o cluster presentan movimiento libre con relacin a otros grupos, las molculas estn cerca.

Slido Arreglo ordenado; Las molculas estn en posiciones fijas; las molculas ests cerca la una de la otra.

Procesos de Cambio de Fase de Sustancias Puras


T C 5 300

Diagrama T-v para el proceso de calentamiento del agua a presin constante

2 100
Mezcla saturada

3 4

20

1 1 2 3 4

P = 1 atm T = 20 C

P = 1 atm T = 100 C

P = 1 atm T = 100 C

P = 1 atm T = 100 C

P = 1 atm T = 300 C

Lquido comprimido o subenfriado

Lquido saturado

Mezcla saturada de lquido-vapor

Vapor saturado

Vapor sobrecalentado

Procesos de Cambio de Fase de Sustancias Puras


El lquido comprimido o lquido subenfriado no est a punto de evaporarse. Subsaturado.
Lquido saturado. Lquido en equilibrio con vapor a una presin y temperatura dadas. En el caso de sustancias puras, es el estado del lquido correspondiente al punto de burbujeo. Vapor saturado. Vapor en equilibrio con un lquido, a una presin y temperatura dadas. En el caso de sustancias puras, es el estado de vapor correspondientes al punto de roco. La mezcla saturada lquido- vapor es aquella en la cual las fases lquida y vapor coexisten en equilibrio en estos estados. Vapor sobrecalentado por encima del punto de saturacin.

Sustancias puras
Diagrama T-v de una sustancia pura
T C Punto Crtico 374.14

Liquido saturado 0.003155

Vapor saturado

v, m3/kg

Procesos de Cambio de Fase de Sustancias Puras


Presin de vapor. Es la presin que ejerce la fase de vapor en el recipiente que lo contiene, cuando el lquido y vapor de un componente puro se encuentran en equilibrio a determinadas condiciones de presin y temperatura. Punto de rocio. Estado de un sistema completamente gaseoso en equilibrio con una infinitesimal de lquido. Punto de burbujeo. Estado de un sistema completamente lquido en equilibrio con una cantidad infinitesimal de gas. Curva de punto de roco. Lugar geomtrico de los puntos de presin y temperatura al cual se forma la primera gota de lquido, al pasar un sistema del estado de vapor al estado de dos fases. Comnmente se denomina Curva de Roco.

Curva del punto de Burbujeo. Lugar geomtrico de los puntos de presin y temperatura al cual se forma la primera burbuja, al pasar un sistema del estado lquido, al estado de dos fases. Comnmente se denomina Curva de Burbujeo.

Sustancias puras
Diagrama P-v de una sustancia pura

Presin (psia)

T PC TC

2-Fases
vL vg
Volmen especfico (ft3/lbm)

Procesos de Cambio de Fase de Sustancias Puras


Regin de dos fases. Regin (zona) encerrada por las curvas de punto de roco y de burbujeo, en un diagrama presin-temperatura del sistema, donde el gas y lquido coexisten en equilibrio. Temperatura crtica. Es la temperatura sobre la cual un gas no puede ser licuado, sin importar la presin aplicada. Presin crtica. Presin sobre la cual el lquido y el gas no pueden existir, no importando la presin.

Sustancias puras
Diagrama (T-v) y (P-v) de una sustancia pura

Punto Crtico

Punto Crtico Regin de vapor sobrecalentado

Regin de lquido comprimido

Regin saturada de lquido vapor

Regin de vapor sobrecalentado

Regin de lquido comprimido Regin saturada de lquido vapor

Sustancias Puras
Diagrama de fase para un solo componente

Curva de fusin (2 fases) Pc Presin Slido (1 fase) Lquido (1 fase)

Punto crtico

Curva de presin de vapor (2 fases) Punto triple (3 fases) Vapor (1 fase)

Curva de sublimacin (2 fases) Temperatura Tc

Sustancias Puras

Curva de fusin

Fluido supercrtico

Pc Presin Slido Lquido


Punto crtico

Curva de presin de vapor

Vapor
Curva de sublimacin

Temperatura

Tc

Sustancias Puras
Curva de presin de vapor para un solo componente

Pc Presin

Punto crtico

Lquido

Vapor Tc Temperatura

Sustancias Puras
Efectos de calor que acompaan los cambios de fases de sustancias puras
Ecuacin Clapeyron Gas Ideal Clausius - Clapeyron

vap

dPsat TV dT

RT V P

dPsat H vap sat P 2 dT RT

V Vv Vl @ Psat , T sat ft3/lbmol o cm3/g-mol

Integracion
ln P sat A

H vap Calor latente de vaporizacin dPsat ft3/lbmol o cm3/g-mol dT


Ecuacin Riedel


sat

B T

Ecuacin de Antoine

ln P


sat

B A D ln T FT 6 T

ln P

B A C T

Sustancias Puras
Superficie PVT
Punto Crtico Presin

Gas

Slido

Lquido Lnea triple Slido

Sustancias Puras
Superficie PVT

Superficie PVT de una sustancia que se contrae al congelarse

Superficie PVT de una sustancia que se expande al congelarse

Ejercicios
Determine la densidad del agua: A. Si est como liquido saturado a P = 40 psia B. P = 3500 psia y T= 500 F C. T= 300 F y P = 250 psia

1. Identificar la fase en el domo; ubicamos el punto critico

2. Tablas de vapor A-5E

B. P = 3500 psia y T= 500 F

Tablero

Definir las coordenadas termodinmicas para el agua T=290 C , h=2900 kJ/kg

Vapor Sobrecalentado

Ejemplos

Ejercicios de aplicacin 1
El radiador de un sistema de calefaccin, tiene un volumen de 2 pie3 y contiene vapor saturado a 20 psia. Despus de cerrar las vlvulas del radiador y como resultado de la transmisin de calor al ambiente del cuarto, la presin baja a 15 psia. Calcular: a) La masa total del vapor en el radiador. b) El volumen y la masa del lquido en su estado final. c) El volumen y la masa del vapor en su estado final. d) El cambio de temperatura del sistema.

Radiador

Cuarto

Ejercicios de aplicacin 2
Dos tanques estn conectados como lo indica la figura; ambos contienen agua. El tanque A tiene un volumen de 1 m, el agua est a 200 KPa con un volumen especfico de 0,5 m/Kg. El tanque B contiene 3,5 Kg de agua a 0,5 MPa y 400 C. Se abre la vlvula y todo el sistema alcanza un estado de equilibrio. Calcular el volumen especfico final.
Definir la fase para el Tanque A Tablas termodinmicas, Agua saturada @ P = 200 KPa vf = 0,001061, vfg = 1.671856 - vg = 0,8857 en m/Kg v = 0,5 m/Kg vf < v < vg Mezcla Saturada Definir la fase para el Tanque A Tablas termodinmicas, Agua saturada @ P = 0,5 Mpa Tsat = 151,86 C T > Tsat Vapor sobrecalentado Tablas termodinmicas - Vapor sobrecalentado P = 0,5 MPa y T = 400 C v = 0,6173 m/Kg

Ejercicios de aplicacin 3
Un tanque rgido de almacenamiento en pozo tiene un volumen de 1 m y contiene 2 Kg de agua a 100 C. El recipiente se calienta; por seguridad se le instala una vlvula, la cual se activa a 200 C. Determinar la presin a la cual se activa la vlvula de seguridad.

v1 = v 2
Definir la fase para Punto 1 Tablas Agua saturada @ T = 100 C vf = 0,001044; vfg = 1,671856; vg = 1,6729 m/Kg v = V / m = 1 / 2 = 0,5 m/Kg vf < v < vg Mezcla Saturada Definir la fase para - Punto se seguridad Tabla Agua saturada @ a T = 200 C vg = 0,12736 m3/Kg v = 0,5 m/Kg > vg Vapor sobrecalentado

Tablas Vapor sobrecalentado @ T = 200 C

P ( MPa ) 0,40 P agua 0,50

v ( m3/Kg ) 0,5342 0,5 0,4249

interpolando

P = 431,25 KPa

Ejercicios
1. Un dispositivo de cilindro embolo contiene 0,1 m de agua lquida y 0,9 m de agua en forma de vapor a 800 KPa. Se calienta a presin constante hasta 350 C. Determinar: a. Temperatura inicial del agua b. Masa total del agua c. Volumen final. 2. Un dispositivo de cilindro pistn contiene 50 litros de agua a 40 C y 200 KPa es calentado a presin constante, hasta que toda el agua se convierte en vapor. Calcular: a. Masa del agua b. Temperatura final 3. Fren 12 (R12) a una presin de 120 psia tiene un volumen especifico de 0,26 ft/lbm. Se expande a Temperatura constante hasta que la presin desciende a 50 psia, finalmente el fluido se enfra a presin constante hasta convertirse en vapor saturado. Determinar a. propiedades termodinmicas en cada estado. b. El cambio en todas las propiedades c. Representacin grafica de las trayectorias del proceso. 4. Agua lquida saturada a 60 C, se comprime a temperatura constante para disminuir el volumen en 1%. Calcular la presin a la cual debe ser sometida y el diagrama termodinmico

Fin de la Presentacin
Gracias Por su Atencin