Prctica 1.

Anlisis Funcional Orgnico Objetivo

Conocer las principales reacciones de grupos funcionales para su aplicacin en la identificacin de los mismos en un compuesto orgnico.

Fundamento Terico
La identificacin estructural de compuestos orgnicos es un problema comn en qumica orgnica. Los compuestos orgnicos son tan numerosos y de tal variedad que el problema de la identificacin es enorme, a menos que sea abordado de una manera sistemtica y lgica. Las tcnicas qumicas y espectroscpicas permiten solucionar este problema, y estas tcnicas se complementan. Un compuesto desconocido, a menudo, es identificado comparando sus caractersticas fsicas y qumicas con las de compuestos conocidos hasta que se encuentra un compuesto conocido que tenga caractersticas idnticas. As, la solucin de este problema tiene dos partes; en primer trmino las caractersticas fsicas y qumicas del compuesto desconocido deben ser determinadas exactamente, y en segundo trmino se debe buscar en la literatura la descripcin de un compuesto que tenga las mismas caractersticas observadas para el compuesto desconocido. Frecuentemente, se puede lograr la identificacin de un compuesto desconocido determinando slo algunas de sus caractersticas fsicas y qumicas. La interpretacin del espectro infrarrojo del compuesto desconocido, tambin proporciona informacin significativa sobre su identidad. Algunas veces es posible establecer la estructura de un compuesto basndose solo en sus espectros (IR, UV y RMN), pero estos espectros deben ser complementados con otra informacin como: estado fsico, constantes fsicas, solubilidad y pruebas para grupos funcionales. Por otro lado, la conversin del compuesto desconocido a un derivado slido de punto de fusin conocido, generalmente, provee la confirmacin final de la estructura. De cualquier manera, antes de realizar un anlisis espectral, es necesario obtener otra informacin sobre las propiedades de la muestra. Tal tarea se logra lo ms eficientemente, con una integracin sistemtica de mtodos fsicos y qumicos. De la misma manera como las diversas formas de espectroscopia nos equipan de informacin de una manera sinrgica, la combinacin de datos fsicos con observaciones qumicas tambin acta de una manera sinrgica. Con la seleccin cuidadosa y sistemtica de mtodos fsicos y qumicos apropiados, la tarea de alcanzar la identificacin final de la estructura de un compuesto puede simplificarse grandemente y el consumo de tiempo y material puede reducirse significativamente.

Tabla de reactivos y productos

Sustancia Masa molecular (g/mol) 82.14 94.11 78.11 Punto de fusin (C) -103.5 40.5 5 -95 -23 78.37 -89 25 194 97.9 -26 -11 -95 150 159 305.4 178.1 122 56 1.11 1.04 1.49 0.79 1.48 1.67 0.84 192.4 -64 -112 212 61 51 444 2.48 1.48 1.10 4.35 Punto de ebullicin (C) 83 181.7 80 111 77 -114 82.5 83 Densidad (g/ml) 0.81 1.07 0.87 0.86 1.59 0.79 0.78 0.78 Estado de agregacin Slido Lquido Lquido Lquido Lquido Lquido Lquido Lquido Lquido Slido Slido lquido Lquido Slido Slido Lquido Slido Lquido Lquido Slido 3 1 3 2 0 1 3 0 2 0 2 2 1 2 2 3 0 0 0 0 3 3 1 0 Toxicidad y precauciones 1 4 2 2 3 1 1 1 3 2 3 3 0 3 3 3 0 0 0 0 0 0 0 0

Ciclohexeno C6H10 Fenol C6H6O Benceno C6H6

Tolueno 92.13 C6H5CH3 Cloruro de carbono 153.8 CCl4 Etanol CH3CH2OH 46.06 2-propanol C3H80 Terbutanol (CH3)3COH Dinitrofenilhidrazina C6H6N4O4 Benzofenona C13H10O Benzaldehido Acido bromhdrico HBr Acetona C3H6O Bisulfito de sodio NaHSO3 Clorhidrato de hidroxilamina Cloruro de terc-butilo C4H9Cl Cloruro de aluminio Cloroformo CHCl3 Cloruro de acetilo CH3COCl Nitrato de plata AgNO3 60.1 74.12 198.14 182.21 106 80.91 58.08 104.06 69.5 92.57 133.34 119.38 78.49 169.87

Procedimiento
1.- Insaturaciones Muestras de prueba: ciclohexeno, fenol, aceite y benceno. Reactivo: Solucin 2 - 5 % de Bromo en CCl4. Procedimiento: Disolver 0.2 ml de muestra lquida o 20 mg de slido en 0.5 ml de CCL4, adicionar gota a gota y agitando la solucin de Bromo. Observar la coloracin, una prueba positiva para instauracin es aquella en la cual el color del bromo desaparece sin que se desprenda bromuro de hidrgeno. Comprobacin: Para comprobar el tipo de reaccin (adicin o sustitucin) se aproxima al tubo de ensaye una varilla de vidrio mojada en hidrxido de amonio y se observan los resultados. a). desprendimiento de HBr, reaccin de sustitucin (compuesto aromtico). b). no desprende HBr, reaccin de adicin (instauraciones). El desprendimiento de HBr se identifica con NH4OH, por la formacin de vapores blancos de NH4Br. Solo se acepta como positiva esta reaccin, cuando lo es la siguiente prueba: b). Disolver 20 mg 0.2 ml de la muestra en 1 ml de agua, tratar con unas gotas de disolucin acuosa diluida al 2 % de KMnO4. RESULTADOS: La prueba es positiva si se decoloran ms de tres gotas del reactivo. Estas pruebas deben aplicarse siempre simultneamente. Esquema de las reacciones efectuadas:

2.- Alcoholes Anhdrido crmico. Reactivo til para diferenciar alcoholes primarios, secundarios y terciarios. Muestras de prueba: etanol, 2-propanol y terbutanol. Reactivo: Se vierte lentamente, agitando con precaucin, una suspensin de 25 g de anhdrido crmico en 25 ml de cido sulfrico concentrado, en 75 ml de agua. La solucin de color rojo-naranja se enfra a temperatura ambiente antes de usarse. Procedimiento: Disolver 0.2 ml de muestra lquida o 20 mg de slido en 0.5 ml de acetona y adicionar una gota de reactivo de anhdrido crmico, observe el resultado en 2 segundos. Una prueba positiva para

alcoholes primarios y secundarios es la formacin de una suspensin opaca color verde o azul en dos segundos. Los alcoholes terciarios no dan reaccin apreciable en 2 segundos y la solucin permanece de color anaranjado. Esquema de las reacciones efectuadas:

3.- Aldehdos y cetonas 2,4-DINITROFENILHIDRAZINA (2,4-DNFH). Reactivo til para identificar aldehdos y cetonas. Muestras de prueba: benzofenona y benzaldehido Reactivo: Disolver 3 g de 2,4-DNFH en 15 ml de cido sulfrico concentrado. Entonces, aadir esta solucin, agitando, a 20 ml de agua y 70 ml de etanol al 95 %. Se mezcla perfectamente la solucin y se filtra. Procedimiento: Disolver 0.2 ml 20 mg de la muestra problema en 0.5 ml de etanol al 95% y aadir esta solucin a 1.0 ml del reactivo de 2,4-DNFH. Mezclar bien la solucin y dejarla reposar por 15 minutos. Reaccin positiva: Formacin de un precipitado cristalino de 2,4-dinitrofenilhidrazona de color caracterstico; amarillo a naranja-rojo. Esquema de las reacciones efectuadas:

4.- Aldehdos. Para diferenciar aldehdos de cetonas Muestras de prueba: benzofenona y benzaldehdo a) REACTIVO DE SCHIFF (Fucsina-aldehdo). Reactivo: Aadir 2 g de bisulfito de sodio y 2 ml de HCl conc. a una solucin de 0.1 g fucsina (clorhidrato de p-rosa-anilina) en 100 ml de agua, completar a 200 ml con agua destilada. Procedimiento: En un tubo de ensayo, poner 0.2 ml de reactivo de Schiff y aadir una o dos gotas de muestra. Agitar suavemente el tubo y observar el color desarrollado en 3 4 minutos. Resultados: Los aldehdos dan coloracin morada o violeta, mientras que las cetonas no (a excepcin de la acetona que da coloracin). Esquema de las reacciones efectuadas:

b) REACTIVO DE TOLLENS Reactivo: Solucin acuosa de nitrato de plata al 5 %, solucin acuosa de hidrxido de sodio al 10%, solucin acuosa de hidrxido de amonio al 2%. En un tubo perfectamente limpio, coloque 2 ml de nitrato de plata al 2% y adicione una gota de hidrxido de sodio al 10%. Aada gota a gota hidrxido de amonio diluido, agitando constantemente, justo hasta que se disuelva el precipitado negro de xido de plata. Procedimiento: Adicione 0.2 ml o 20 mg de muestra al tubo con el reactivo, agite para mezclar y deje reposar a temperatura ambiente por 10 minutos. Si no nota ningn cambio a temperatura ambiente, caliente el tubo en un bao de agua por 5 minutos. Resultado: Los aldehdos son oxidados por el complejo inico de plata amoniacal, este reduce el ion plata a plata metlica (Ag), formando un precipitado negro, al calentar se forma el espejo de plata. Esquema de las reacciones efectuadas:

5.- Cloruros de cido, esteres, amidas y anhdridos. Muestras de prueba: anhdrido actico, acetato de etilo, ftalimida. Prueba del cido hidroxmico. Reactivo til para la identificacin de amidas, haluros de cido, anhdridos y esteres. Reactivos: Clorhidrato de hidroxilamina 1.0 M diluido en etanol al 95%, hidrxido de sodio 6M, cido clorhdrico 2M y solucin acuosa de cloruro frrico al 10 %. Procedimiento: A 20 mg 0.2 ml de la muestra, agregar 0.5 ml de solucin de clorhidrato de hidroxilamina. Adicionar 0.2 ml de hidrxido de sodio 6M, calentar suavemente la mezcla por 2 minutos y luego calentarla a ebullicin por unos segundos. Enfriar la solucin y adicionar 1.0 ml de cido clorhdrico y una gota de cloruro frrico. Observe el color producido. Si no persiste el color producido con una gota de cloruro frrico, siga adicionando gota a gota hasta que el color observado invada toda la solucin. RESULTADO: Si la sustancia original fue un haluro de cido, un ester, una amida o un anhdrido, se observar una coloracin violeta o rojo vino. Esquema de las reacciones efectuadas:

6. Aminas Muestras de prueba: anilina, difenilamina Prueba del cloruro de acetilo o anhdrido actico (Reactivo) A 0.5 ml de la muestra agregar gota a gota 0.5 ml del reactivo, si no se separa ningn slido neutralizar con bicarbonato de sodio y observar. En esta reaccin se forma una amida, que aparece como un precipitado (o turbidez) blanco o amarillo. La reaccin es para aminas primarias y secundarias, las terciarias no reaccionan. Esquema de las reacciones efectuadas:

7. Compuestos halogenados Muestras de prueba: cloruro de terbutilo, cloruro de acetilo Reactivo: solucin al 2% de nitrato de plata en etanol. Procedimiento: Aada 2 gotas del compuesto halogenado a 0.5 ml de solucin etanlica de nitrato de plata. Observe la formacin de un precipitado de haluro de plata y anote su color. Aada 2 gotas de cido ntrico 5% y observe si se disuelve el precipitado. Los haluros de plata son insolubles; las sales de plata de los cidos orgnicos son solubles en cido ntrico diluido. Esquema de las reacciones efectuadas:

8.- Identificacin de hidrocarburos aromticos Reactivo: Cloroformo y cloruro de aluminio. Muestra: Tolueno y naftaleno. Procedimiento: En un tubo de ensaye, se mezclan 1 ml de cloroformo y 0.1 ml de la muestra. Se aaden aproximadamente 20 mg de cloruro de aluminio anhidro. Se agita la mezcla para que ocurra la reaccin. Si la mezcla se torna de color naranja-rojizo azul, la prueba es positiva. Esquema de la reaccin efectuada:

Observaciones
I.- Insaturaciones

Con aceite, fenol y ciclohexeno la prueba fue positiva porque la solucin de bromo perdi su coloracin. Con benceno la prueba fue negativa.

Al hacer la comprobacin solo con el fenol y el benceno se desprendi Bromuro de Hidrogeno, el cual se manifest como humo en el tubo al acercar la varilla mojada con la solucin de bromo.

II.- Alcoholes

El etanol y el 2-propanol con el anhdrido crmico ambos reaccionaron inmediatamente, en la reaccin se observ desprendimiento de burbujas y se not un aumento de temperatura. La reaccin es exotrmica.

Con t-butanol no hubo reaccin.

III.- Aldehdos y cetonas

Al agregar la dinitrofenilhidrazina al aldehdo se form un precipitado ligeramente anaranjado, mientras que con la benzofenona no ocurri reaccin.

IV.- Aldehdos. Para diferenciar aldehdos de cetonas Al agregar el reactivo de Schif al benzaldehdo ste se torn a un color violeta. Con benzofenona ni siquiera

se disolvi sino hasta que se someti a un bao de agua y se torn a color morado. En el tubo con benzaldehdo se observaron dos fases, una de ellas era un precipitado morado que al calentarse se torn a un morado ms intenso.

V. Cloruros de cido, esteres, aminas y anhdridos.

Al calentarse la ftilamida se torn a un color rojizo. En la prueba con cloruro frrico los 3 tubos marcaron positivo

VI. Aminas

En la prueba con difenilamina se form una solucin turbia y posteriormente se separ en dos fases. Con anilina se observ tambin turbidez, se llev a cabo una reaccin exotrmica y la solucin se noto viscosa.

VII. Compuestos halogenados

En la prueba con cloruro de terbutilo se form un precipitado blanco.

VIII. Identificacin de hidrocarburos aromticos.

Con ninguna de las dos muestras se identific reaccin.

Discusin de resultados y conclusiones.

En general las pruebas para la identificacin de los diferentes grupos orgnicos son de fcil visualizacin lo que nos permite hacer un rpido anlisis de las diferentes muestras que se nos presenten. Pero en la presente prctica se me mostraron algunos problemas para la ltima seccin de la prctica, puesto que no se distingui reaccin alguna as que no se pudo tomar alguna decisin sobre su conformacin. El resultado fue comprado con el de otros equipos y tuvieron experiencias similares; consideramos que fue algn error en el etiquetado de los frascos aunque no excluimos que tambin haya podido ser algn error del equipo de trabajo.

A manera de conclusin se puede decir que la presencia de los diferentes grupos funcionales en los compuestos orgnicos modifican la reactividad de los compuestos y que los hacen diferenciables de los dems. Tambin hemos notado que compuestos con grupos iguales presentan un comportamiento similar y en estos casos, se tienen que llevar a cabo ms pruebas de diferenciacin entre este tipo de compuestos.

Bibliografa

L. G. Wade, Jr., Qumica Orgnica, 7 Edicin, Editorial Pearson, Mxico, 2011.