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ABR 1997

NBR 13796

ABNT-Associao Brasileira de Normas Tcnicas

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gua - Determinao de nitrognio orgnico, Kjeldahl e total - Mtodos macro e semimicro Kjeldahl

Mtodo de ensaio Origem: Projeto 01:602.03-005/1995 CEET - Comisso de Estudo Especial Temporria de Meio Ambiente CE-01:602.03 - Comisso de Estudo de Anlises Inorgnicas NBR 13796 - Water - Determination of nitrogen (organic and kjeldahl) macro and semi micro Kjeldahl - Methods - Method of test Descriptors: Water. Organic nitrogen Vlida a partir de 30.05.1997 Palavras-chave: gua. Nitrognio orgnico 5 pginas

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SUMRIO
1 2 3 4 5 6 Objetivo Documentos complementares Definies Aparelhagem Execuo do ensaio Resultados

NBR 10560 - guas - Determinao de nitrognio amoniacal - Mtodos de Nesslerizao, fenato e titulomtrico - Mtodo de ensaio NBR 12619 - guas - Determinao de nitrito - Mtodo da sulfanilamida e N-(1-Naftil) - etilenodiamina - Mtodo de ensaio NBR 12620 - guas - Determinao de nitrato - Mtodo do cido cromotrpico e do cido fenoldissulfnico Mtodo de ensaio

1 Objetivo
1.1 Esta Norma prescreve os mtodos macro e semimicro Kjeldahl para a determinao de nitrognio orgnico, Kjeldahl e total em amostra de gua natural, gua mineral e de mesa, de abastecimento, efluentes domsticos, industriais e lodos. 1.2 Nesta Norma aplicam-se os mtodos descritos em 1.2.1 e 1.2.2.
1.2.1 O mtodo A, macro Kjeldahl, se aplica s anlises de

3 Definies
Para os efeitos desta Norma so adotadas as definies de 3.1 a 3.4. 3.1 Nitrognio amoniacal Forma bioquimicamente interconversvel do ciclo do nitrognio, ocorrendo predominantemente pela decomposio de compostos orgnicos contendo nitrognio e pela hidrlise da uria. 3.2 Nitrognio orgnico Nitrognio organicamente ligado, que inclui substncias naturais como protenas e peptdeos, cidos nucleicos, urias e substncias orgnicas sintticas.
Nota: No se inclui nesta definio nitrognio nas formas de azida, azina, azo, hidrazona, nitrila, nitro, oxima e semicarbazona.

amostras contendo altas ou baixas concentraes de nitrognio orgnico, requerendo grande volume de amostra para concentraes baixas.
1.2.2 O mtodo B, semimicro Kjeldahl, se aplica s anlises

de amostras contendo concentraes elevadas de nitrognio orgnico; o volume da amostra deve ser tal que contenha nitrognio orgnico mais amoniacal na faixa de 0,2 mg/L a 2 mg/L em N.

2 Documentos complementares
Na aplicao desta Norma necessrio consultar: NBR 9898 - Preservao e tcnicas de amostragem de efluentes lquidos e corpos receptores - Procedimento

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3.3 Nitrognio Kjeldahl Soma do nitrognio nas formas orgnica e amoniacal. 3.4 Nitrognio total Soma do nitrognio nas formas orgnica, amoniacal, nitrito e nitrato.

b) A digesto de algumas amostras pode ser completa ou quase completa sem o uso de um catalisador ou com o uso de catalisador menos txico, como o cobre. Caso se utilize o cobre como substituto do mercrio, adicionar 10 mL de sulfato de cobre contendo 25,115 g de sulfato de cobre p.a. (CuSO4) por litro ao frasco macro Kjeldahl com 50 mL de soluo de digesto na qual o xido de mercrio (HgO) foi omitido. No mtodo semimicro Kjeldahl, usar 2 mL da soluo de sulfato de cobre. c) Se for utilizar o cobre, registrar esta modificao e indicar, se possvel, o percentual de recuperao em relao aos resultados obtidos, analisando amostras similares, usando mercrio como catalisador. 5.2.5 Soluo de digesto: dissolver 134 g de sulfato de

4 Aparelhagem
A aparelhagem necessria execuo do ensaio a seguinte: a) balo Kjeldahl com capacidade de 100 mL e 800 mL; b) prolas de vidro; c) condensador reto para aparelho de destilao Kjeldahl; d) conexo tipo bola, de vidro, para aparelho de destilao Kjeldahl; e) aparelho de destilao macro Kjeldahl; f) aparelho para digesto macro Kjeldahl; g) aparelho de destilao semimicro Kjeldahl (ver Figura); h) vidrarias e equipamentos utilizados para determinao de nitrognio amoniacal (NBR 10560).

potssio p.a. (K2SO4) em 650 mL de gua destilada (5.2.1) e adicionar cuidadosamente, com agitao, 200 mL de cido sulfrico concentrado p.a. (5.2.2) e 25 mL da soluo de sulfato de mercrio (5.2.4). Diluir a 1000 mL com gua destilada (5.2.1). Conservar a soluo aproximadamente a 20oC para prevenir a cristalizao.
5.2.6 Soluo de hidrxido e tiossulfato de sdio p.a.:

dissolver 500 g de hidrxido de sdio p.a. (NaOH) e 25 g de tiossulfato de sdio pentaidratado p.a. (Na2S2O3.5H2O) em gua destilada e diluir a 1000 mL.
5.2.7 Soluo-tampo de borato: preparar a soluo confor-

me a NBR 10560.
5.2.8 Soluo de hidrxido de sdio 6 N: dissolver 240 g de

5 Execuo do ensaio
5.1 Princpio dos mtodos O aquecimento da amostra com cido sulfrico, sulfato de potssio e sulfato de mercrio converte as suas formas nitrogenadas orgnicas e amnia livre em sulfato de amnia. Durante a digesto h formao de um complexo amoniacal de mercrio que decomposto pelo tiossulfato de sdio. Aps a decomposio, a amnia destilada em meio alcalino, absorvida em uma soluo de cido sulfrico ou de cido brico e determinada colorimetricamente ou por titulao.
Nota: A determinao somente do nitrognio orgnico obtida com a eliminao por destilao do nitrognio amoniacal livre antes da digesto.

hidrxido de sdio p.a. (NaOH) em gua destilada e diluir a 1000 mL.

5.2.9 Soluo absorvente de cido brico: preparar a soluo

conforme a NBR 10560.

5.2.10 Soluo absorvente de cido sulfrico: preparar a

soluo conforme a NBR 10560.

5.2.11 Outros reagentes e solues para determinao de

nitrognio amoniacal: preparar a soluo conforme a NBR 10560. 5.3 Interferentes

5.3.1 Durante a digesto, nitrato em concentraes supe-

riores a 10 mg/L em N+ pode oxidar a poro da amnia liberada do nitrognio orgnico digerido, produzindo xido de nitrognio, N2O, resultando em interferncia negativa.
5.3.2 Grande quantidade de matria orgnica em baixo es-

5.2 Reagentes e solues

5.2.1 gua destilada isenta de amnia para preparo de rea-

gentes e diluies, conforme a NBR 10560.

5.2.2 cido sulfrico concentrado p.a., H2SO4. 5.2.3 Soluo de cido sulfrico 6 N: diluir 168 mL de cido sulfrico concentrado p.a. (H2SO4) a 1000 mL com gua destilada. 5.2.4 Soluo de sulfato de mercrio: dissolver 8 g de xido vermelho de mercrio p.a. (HgO) em 100 mL de soluo de cido sulfrico 6 N (5.2.3). Notas: a) O mercrio o catalisador recomendado, apesar da sua toxicidade. O selnio to eficiente catalisador quanto o mercrio, entretanto tambm altamente txico e h potencial interferncia associada com o seu uso.

tado de oxidao pode reduzir o nitrato a nitrognio amoniacal, causando interferncia positiva.
5.3.3 Altos teores de sais inorgnicos podem provocar a

elevao da temperatura de digesto, ocorrendo a perda de nitrognio por pirlise. Para prevenir este tipo de interferncia, adicionar mais cido sulfrico concentrado p.a. para manter o balano cido-sal. Normalmente, a adio de 1 mL de cido sulfrico por grama de sal na amostra suficiente.
5.3.4 Altos teores de matria orgnica tambm podem pro-

vocar aumento de temperatura descrita em 5.3.3. Para prevenir este tipo de interferncia, adicionar 10 mL de cido sulfrico concentrado p.a. para 3 g/L de demanda qumica de oxignio. Alternativamente, adicionar mais 50 mL de soluo de digesto para cada g/L de demanda qumica de oxignio.

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Figura - Aparelho de destilao semimicro Kjeldahl 5.4 Procedimento Nas amostras coletadas conforme a NBR 9898, executar os procedimentos de 5.4.1 e 5.4.2.
5.4.1 Mtodo A: mtodo macro Kjeldahl 5.4.1.1 Seleo do volume e preparo da amostra

Tabela 1 - Seleo do volume da amostra - Mtodo A Nitrognio orgnico na amostra mg/L N 0 1 10 20 50 1 - 10 - 20 - 50 - 100 Volume da amostra mL 500,0 250,0 100,0 50,0 25,0

Tomar um volume adequado de amostra em um bquer de 1000 mL, de acordo com a Tabela 1. Diluir a amostra, para 500 mL, neutralizar e declorar, se necessrio. No caso de lodos, pesar uma quantidade de material mido equivalente a 1 g de lodo seco e adicionar cerca de 500 mL de gua destilada (5.2.1).
Nota: Efetuar uma prova em branco com gua destilada (5.2.1) e proceder conforme amostra.

5.4.1.2 Remoo de nitrognio amoniacal

Adicionar 25 mL de soluo-tampo de borato (5.2.7) e ajustar o pH para 9,5 com soluo de hidrxido de sdio 6 N (5.2.8). Transferir quantitativamente para o balo Kjeldahl de 800 mL, acrescentar algumas prolas de ebulio e ferver, eliminando cerca de 300 mL da mistura.

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5.4.1.3 Digesto

5.4.2.2 Remoo de nitrognio amoniacal

Esfriar a amostra e adicionar cuidadosamente 50 mL da soluo de digesto (5.2.5). Misturar e aquecer at que o volume se reduza a 25 mL - 50 mL e apaream densas fumaas brancas. O aquecimento deve ser em capela ou com equipamento adequado para remoo de vapores cidos. Digerir por mais 30 min, at que a soluo se torne lmpida (incolor ou amarela).
Nota: As fumaas podem ser escuras, se a amostra contiver altas concentraes de matria orgnica. 5.4.1.4 Destilao 5.4.1.4.1 Esfriar a amostra, diluir a 300 mL com gua destilada

Adicionar 3 mL da soluo-tampo de borato (5.2.7) e ajustar o pH para 9,5 com soluo de hidrxido de sdio 6 N (5.2.8). Transferir quantitativamente para o balo semimicro Kjeldahl de 100 mL, acrescentar algumas prolas de ebulio e ferver, eliminando cerca de 30 mL da mistura.
Nota: Caso esta etapa seja omitida, digerir diretamente a amostra, de acordo com 5.4.2.3; a determinao deve ser de nitrognio Kjeldahl. 5.4.2.3 Digesto

e misturar. Adicionar com cuidado e pelas paredes 50 mL da soluo de hidrxido e tiossulfato de sdio (5.2.6), para formar uma camada alcalina no fundo do frasco. Conectar o frasco aos sistema de destilao e agitar para assegurar uma completa homogeneidade.
Notas: a) A ocorrncia de um precipitado preto devida formao de sulfeto de mercrio. b) O pH da mistura deve ser maior que 11,0. 5.4.1.4.2 Destilar e coletar 200 mL do destilado, mantendo a

Esfriar a amostra e adicionar cuidadosamente 10 mL da soluo de digesto (5.2.5). Homogeneizar, aquecer os frascos semimicro Kjeldahl em uma capela ou utilizando um equipamento adequado para remoo de vapores cidos, at o aparecimento de densas fumaas brancas, e continuar com o aquecimento at que a soluo se torne lmpida (incolor ou amarela).
5.4.2.4 Destilao 5.4.2.4.1 Esfriar e transferir quantitativamente a amostra digerida para o aparelho de destilao semimicro Kjeldahl, com pequenas pores de gua destilada (5.2.1), de modo que o volume no exceda 30 mL. Acrescentar 10 mL da soluo de hidrxido e tiossulfato de sdio (5.2.6) e ligar o gerador de vapor (Figura). Nota: Controlar o fluxo de vapor, de modo que haja destilao sem que ocorra escape atravs da ponta do condensador ou borbulhamento da soluo absorvente contida no frasco receptor. 5.4.2.4.2 Destilar e coletar 30 mL a 40 mL do destilado, mantendo a ponta do condensador imersa em 10 mL da soluo absorvente cida (5.2.9 ou 5.2.10) em balo volumtrico de 100 mL. Retirar a ponta do condensador acima do nvel da soluo e continuar a destilao por mais 2 min para limpar o sistema. Diluir marca com gua destilada (5.2.1). 5.4.2.5 Determinao do nitrognio amoniacal no destilado

ponta do condensador imersa em 50 mL da soluo absorvente cida (5.2.9 ou 5.2.10) contida em um balo volumtrico de 250 mL ou 500 mL. No deixar a temperatura do condensador ultrapassar 29C. Retirar a ponta do condensador acima do nvel da soluo e continuar a destilao por mais dois minutos para limpar o sistema. Diluir marca com gua destilada (5.2.1).
5.4.1.5 Determinao do nitrognio amoniacal no destilado

Usar o mtodo de Nesslerizao, fenato ou titulomtrico, de acordo com a NBR 10560.

5.4.2 Mtodo B: mtodo semimicro Kjeldahl 5.4.2.1 Seleo do volume e preparo da amostra

Tomar um volume adequado de amostra em um bquer de 100 mL, de acordo com a Tabela 2. Diluir a amostra para 50 mL com gua destilada (5.2.1), neutralizar e declorar, se necessrio. No caso de lodos, pesar uma quantidade de material mido equivalente a 0,2 mg/L a 2,0 mg/L de nitrognio orgnico e transferir quantitativamente para um bquer de 1000 mL, com auxlio de pequenas pores de gua destilada (5.2.1), no excedendo o volume final de 50 mL. Determinar separadamente a porcentagem de umidade do lodo.
Nota: Efetuar uma prova em branco com gua destilada (5.2.1) e proceder conforme amostra.

Usar o mtodo de Nesslerizao, fenato ou titulomtrico, de acordo com a NBR 10560.

6 Resultados
6.1 Clculo e expresso de resultados O teor de amnia obtido aps a digesto e destilao da amostra calculado conforme a NBR 10560.
6.1.1 Nitrognio orgnico

Tabela 2 - Seleo do volume da amostra - Mtodo B Nitrognio orgnico na amostra mg/L N 4 8 20 40 - 40 - 80 - 200 - 400 Volume da amostra mL 50 25 10 5

mg/L em N = nitrognio obtido aps digesto e destilao, com prvia eliminao de amnia. ou mg/L em N = diferena entre o nitrognio Kjeldahl e o nitrognio amoniacal.

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6.1.2 Nitrognio Kjeldahl

mg/L em N = nitrognio amoniacal, obtido aps digesto e destilao, sem prvia eliminao de amnia.
6.1.3 Nitrognio total Nota: Para obteno de nitrognio total necessrio consultar as NBR 12619 e NBR 12620.

mg/L em N = soma do nitrognio Kjeldahl, nitrognio nitrito e nitrognio nitrato, expressos em mg/L em N.