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VOLTAMETRIA DE REDISOLUCIN ANODICA

1. OJETIVOS Determinacin de Cd(II) y Pb(II) por voltametra de redisolucin andica con electrodo de pelcula de mercurio. Realizar una curva de calibracin para la determinacin de la concentracin de Cd(II) y de Pb(II) una muestra problema. 2. MARCO TERICO Los mtodos de redisolucin engloban una variedad de procedimientos electroqumicos que tienen una etapa inicial caracterstica y comn. En todos estos procedimientos primero se deposita el analto sobre un electrodo de trabajo normalmente a partir de una solucin agitada. Despus de un tiempo perfectamente medido se suspende la electrolisis y la agitacin y de determina el analto depositado con uno de los procedimientos voltamtricos que se han estudiado. Durante esta segunda etapa del anlisis, el analto depositado en el electrodo de trabajo se retira de este redisoviendolo, lo que da el nombre a estos mtodos. En los mtodos de redisolucin andica el electrodo de trabajo se comporta como un ctodo durante la etapa de depsito y como un nodo durante la etapa de redisolucin, en la que el analto se reoxida regresando a su estado original. En un mtodo de redisolucin catdica, el electrodo de trabajo se comporta como un nodo durante la redisolucin. La etapa de depsito equivale a una preconcentracin electroqumica del analto; es decir, la concentracin del analto en la superficie del electrodo de trabajo es mucho mayor que en el seno de la solucin. Como resultado de la etapa de preconcentracin, los mtodos de redisolucin poseen los lmites de deteccin ms bajos de todos los procedimientos voltamtricos. Primero se aplica un potencial catdico constante de aproximadamente -1V al electrodo de trabajo; este potencial causa que tanto los iones cadmio como los iones cobre se reduzcan y depositen como metales. El electrodo de mantiene a este potencial causa que tanto los iones se reduzcan y se depositen como metales. El electrodo se mantiene a este potencial durante varios minutos hasta que se acumula una cantidad significativa de los metales en el electrodo. En ese momento se detiene la agitacin durante 30s y se mantiene el electrodo a -1V. Luego, el potencial del electrodo disminuye linealmente hacia potenciales menos negativos mientras se registra la corriente de la celda en funcin del tiempo o del potencial. Los electrodos de redisolucin son de gran importancia en anlisis de trazas debido a que el paso de preconcentracin permite la determinacin de cantidades muy pequeas de un analto con una exactitud razonable. Por consiguiente, es posible el anlisis de soluciones comprendidas entre 10-6 y 10-9M mediante mtodos que son a la vez sencillos y rpidos. Etapa de electrodepsito En esta etapa solo se acumula una fraccin del analto; por ello, los resultados cuantitativos dependen no solo del control del potencial del electrodo, sino tambin de
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factores como las dimensiones del electrodo, la duracin del depsito y la velocidad de agitacin tanto en las soluciones de la muestra como de los patrones de trabajo que se utilizan en la calibracin. Los electrodos de trabajo que se utilizan en los mtodos de redisolucin se fabrican a partir de diversos materiales entre los que estn el mercurio, el oro, la plata, el platino y el carbono en diversas formas. Celda y control del potencial La celda electroqumica contiene la solucin a analizar y tres electrodos: el electrodo de trabajo, el electrodo de referencia y el contraelectrodo. En el electrodo de trabajo ocurre la reaccin de inters y es el transductor de la informacin qumica del sistema en seal elctrica. El electrodo de referencia presenta un potencial estable con respecto al cual se compara el potencial del electrodo de trabajo. Los tipos ms comunes de electrodos de referencia son el electrodo de calomel saturado y el electrodo de plata cloruro de plata. El contraelectrodo o electrodo auxiliar es un conductor qumicamente inerte tal como platino o grafito que permite la circulacin de corriente entre el electrodo de trabajo y el contraelectrodo. A travs del electrodo de referencia no circula corriente. Un potenciostato es un dispositivo electrnico que controla el potencial aplicado al electrodo de trabajo con respecto al electrodo de referencia y adems mide la corriente que circula en el electrodo de trabajo. 3. PARTE EXPERIMENTAL 3.1 Materiales y Reactivos
Tabla 3.1. Materiales usados

Material Pipeta graduada Pipeta volumtrica Fiolas Fiolas Vaso precipitado Agitador magntico Equipos Balanza Analtica Potenciostato PC Electrodo de carbn vtreo Electrodo de Pt Electrodo de Ag/AgCl

Medida
0.5mL

observaciones
1

1 mL 500 mL 100mL 250 mL Observaciones 0.0001

1 2 3 2 -

de aguja saturado
Tabla 3.1. Reactivos utilizados

Reactivos
Cd(NO3)2. 4H2O Pb(NO3)2 Hg(NO3)2.H2O

CH3COONa CH3COOH
HNO3

Observaciones Q. P. / 0.1372g Q. P. / 0.0799 Q. P. /0.1625g Q. P / 4.000g Glacial 15 M / 0.01N

3.2 Descripcin del procedimiento experimental Condiciones del potenciostato Ajustar el equipo a las siguientes condiciones: Lmite negativo: - 1,0 V - Tiempo de electrodepsito: 30seg - Tiempo de equilibrio: 15seg - Inicio de barrido: -1.0 V - Fin de barrido : - 0,2 V Velocidad de barrido: 10mV / segundo Factor de conversin Preparacin de la celda y los electrodos Se arm la celda con sus respectivos electrodos: el electrodo de grafito que es el de trabajo, el electrodo de Ag/AgCl es el de referencia y el electrodo de platino que es el electrodo auxiliar. Limpieza del electrodo Se agreg 20 mL de la solucin buffer de Hg en la celda, se instalaron los 3 electrodos y se aplic un voltaje de + 1,0 V durante 1 minuto. Este procedimiento se realiz antes y despus de cada anlisis, dado los diferentes volmenes de Cd y Pb adicionados

Anlisis voltmetrico Se agreg 0,5 mL de la solucin electroltica y 50mL de la solucin buffer. Se agit y se burbuje nitrgeno por 7 minutos. Se empez la deposicin por 60 segundos a -1.0V con agitacin, se detuvo y estuvo en tiempo de reposo por 15 segundos. Se agreg luego 0,5 mL de la solucin diluida de Cd (II) y Pb(II) de 10ppm. Se agit y burbuje nitrgeno por 2 minutos. Se empez el depsito por 60 segundos a 1,0 V, se detuvo la agitacin y se dio un tiempo de reposo por 15 segundos. Durante el tiempo de reposo se prepararon las condiciones para el barrido andico y se registr la intensidad de corriente como respuesta al potencial aplicado. Realizar el mismo procedimiento para otras concentraciones de Cd(II) y Pb(II) con volmenes de 1mL aadidos, es decir volmenes de 1.5, 2.5 y 3.5mL finales en la solucin a medir.

4. TABULACIN DE DATOS, GRFICOS Y CLCULOS ANALTICOS En una hoja de clculo graficar corriente (A) vs potencial (Voltios vs ECS) para cada una de las concentraciones de Cd y Pb preparada. Datos se determina la lnea base con Hg, como la solucin electroltica, se obtiene la siguiente curva

Linea base para Redisuolucin Andica


1.00E-04 9.00E-05 8.00E-05 7.00E-05 Corriente (A) 6.00E-05 5.00E-05 4.00E-05 3.00E-05 2.00E-05 1.00E-05 0.00E+00 -1.2 -1 -0.8 -0.6 Potencial (Voltios vs. ESC) Grfico1. Voltamograma de redisolucin andica, base de Hg como solucin electroltica. -0.4 -0.2 0

Datos del anlisis a 0.5mL de Cd2+ y Pb2+ de 10ppm Voltamograma de redisolucin andica de Cd(II) y Pb(II) - Vol. 0,5mL
0.00006000 0.00005000 Corriente (A) 0.00004000 0.00003000 0.00002000 0.00001000 0.00000000 -0.1 0

-0.9

-0.8

-0.7

-0.6

-0.5

-0.4

-0.3

-0.2

Potencial (Voltios vs. ECS) Grfico2. Voltamograma de redisolucin andica Cd y Pb 10ppm en volumen de 0.5mL.Junto a la lnea base de Hg.

Datos del anlisis a 1.5mL de Cd2+ y Pb2+ de 10ppm Voltamograma de redisolucin andica de Cd(II) y Pb(II) - Vol. 1,5mL
6.00E-05 5.00E-05 4.00E-05 3.00E-05 2.00E-05 1.00E-05 0.00E+00 -0.1 0

Corriente (A) -0.9

-0.8

-0.7

-0.6

-0.5

-0.4

-0.3

-0.2

Potencial (Voltios vs. ECS) Grfico3. Voltamograma de redisolucin andica Cd y Pb 10ppm en volumen de 1.5mL. Junto a la lnea base de Hg.

Datos del anlisis a 2.5mL de Cd2+ y Pb2+ de 10ppm Voltamograma de redisolucin andica de Cd(II) y Pb(II) - Vol. 2,5mL
6.00E-05 5.00E-05 Corriente (A) 4.00E-05 3.00E-05 2.00E-05 1.00E-05 0.00E+00 -0.1 0

-0.9

-0.8

-0.7

-0.6

-0.5

-0.4

-0.3

-0.2

Potencial (Voltios vs. ECS) Grfico4. Voltamograma de redisolucin andica Cd y Pb 10ppm en volumen de 2.5mL. Junto a la lnea base de Hg.

Datos del anlisis a 3.5mL de Cd2+ y Pb2+ de 10ppm Voltamograma de redisolucin andica de Cd(II) y Pb(II) - Vol. 3,5mL
6.00E-05 5.00E-05

Corriente (A)

4.00E-05 3.00E-05 2.00E-05 1.00E-05 0.00E+00 -0.1 0

-0.9

-0.8

-0.7

-0.6

-0.5

-0.4

-0.3

-0.2

Potencial (Voltios vs. ECS)


Grfico5. Voltamograma de redisolucin andica Cd y Pb 10ppm en volumen de 3.5mL. Junto a la lnea base de Hg.

Calcular las alturas de los picos de redisolucin y construir una curva de calibracin altura (mm) vs ppm de cadmio y de plomo de manera separada Se obtiene las siguientes tablas con las alturas y concentraciones respectivas Para Cd(II)
Tabla4.1 Medidas para curva de calibracin del Cd(II)

Altura (mm) 12,6 20,2 29,8 37,6

Concentracin de Cd (ppm) 0.0980 0.2885 0.4717 0.6481

Para Pb(II)
Tabla4.2 Medidas para curva de calibracin del Pb(II)

Altura (mm) 8,2 13 19,6 25,2

Concentracin de Cd (ppm) 0.098 0.288 0.472 0.648

Con las tablas 4.1 y 4.2 realizamos las siguientes graficas

Curva de Calibracin para el Cd(II)


40 35 30 Altura (mm) 25 20 15 10 5 0 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 Concentracin (ppm)
Grafico 6. Curva de calibracin del Cd(II) para el analisis de la muestra problema

Altura = 8,46 (ppm) + 3,9 R = 0,998

Curva de Calibracin para el Pb(II)


30 25 Altura (mm) 20 15 10 5 0 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 Concentracin (ppm)
Grafico 7. Curva de calibracin del Pb(II) para el analisis de la muestra problema

Altura = 5,76 (ppm) + 2,1 R = 0,996

Determinar la cocentracin de la muestra problema. De acuerdo alos datos obtenidos tenemos la siguiente grfica Voltamograma de redisolucin andica de la muestra problema
6.00E-05 4.00E-05 2.00E-05 Corriente (A) 0.00E+00 -0.1 0 -2.00E-05 -4.00E-05 -6.00E-05

-0.9

-0.8

-0.7

-0.6

-0.5

-0.4

-0.3

-0.2

Potencial (Voltios vs. ECS)

Grfico8. Voltamograma de redisolucin andica Cd de la muestra problema. Junto a la lnea base de Hg.

Se miden las alturas para determinar la concentracin en la muestra tanto del Cd(II) como del Pb(II).
Tabla4.3 Medidas de altura de la muestra para curva de calibracin.

Anlisis del Altura (mm) Cd (II) 56.2 Pb (II) 75.0 Por lo tanto de acuerdo a las curva de calibracin Para Cd(II) Sea la recta Altura = 8.46 (ppm) + 3.90 56.2 = 8.46(ppm) +3.90 Concetracin de Cd(II) = 6.1820ppm Para Pb(II) Sea la recta Altura = 5.76 (ppm) + 2.10 75.0 = 5.76 (ppm) +2.10 Concentracin de Pb(II) = 12.6563 ppm

5. DISCUCIONES DE RESULTADOS La voltamperometra de redisolucin combina las tcnicas culombimtricas y voltamtricas, para el primer caso se da debido a la medida del potencial la cual es registrado por el electrodo de trabajo en relacin al de referencia, sea el calomel en este caso. Las graficas 2, 3, 4 y 5 se pueden apreciar los voltamperogramas individuales para Cd2+ y Pb2+ en distintas cantidades, las cuales presentan una alta resolucin, selectividad y sensibilidad, mencionamos esto porque el ancho de banda invertido es angosto ,lo que me producir una mayor selectividad. Presentan un pico muy marcado de los potenciales de reduccin en el intervalo de -0.78V a 0.66V indicando la presencia de Cd2+y -0.58V a -0.47V para el Pb2+, as como las diferentes alturas con respecto a la lnea base, que se encuentran en relacin a la cantidad del in presente en cada anlisis. La relacin de que le curva ms negativa y menos negativa sea el Cd y Pb respectivamente, a atribuimos con respecto a la relacin de potencial redox, siendo estos los valores Pb2+ + 2e Pb E= -0.126V Cd2+ + 2e Cd E= -0.403V En el caso de la cura de calibracin en ambos casos produce un R2 =0.998 y 0.996 muy prximo a la unidad indicando quelas relaciones de concentracin estaban muy relacionadas a las seales que en este caso fue la diferencia de corriente evaluada en mm, posiblemente tambin debido a los tiempos de reposo, durante el cual se permite que la disolucin quede en reposo y que la amalgama se haga homognea. En ambos casos el valor de la concentracin determinada en la muestra se encontr fuera de la curva de calibracin, pero dado a la recta que se tena en los dos casos, se pudo determinar la concentracin de cada uno siendo los siguientes valores Concetracin de Cd(II) = 6.1820ppm Concentracin de Pb(II) = 12.6563 ppm Dado a que ambas concentraciones son altas , no hubo la necesidad de evaluar el LOD en las curvas. La voltamperometra de redisolucin andica requiere de equipos y reactivos menos costosos, presenta simplicidad, versatilidad y la capacidad para determinar simultneamente varios metales. 6. RECOMENDACIONES En el proceso de obtencin de datos de voltamperometra tener cuidado con la pastilla de agitacin magntica ya que esta puede saltar, alterando la deposicin de la amalgama en el electrodo.

7. CONCLUSIONES o Se determinaron los voltamogramas de Cd(II) y Pb(II) para los volmenes de 0.5, 1.5, 2.5 y 3.5 de un patrn de 10ppm, ubicndose en el rango de -0.78V a 0.66V para Cd2+y -0.58V a -0.47V para Pb2+. o Se desarrollo la curva de calibracin del Cd(II) y Pb(II) en relacin a las concentraciones y la altura de la corriente mxima en mm para cada caso, evalundose la concentracin de cada uno en la muestra problema, obtenindose 6.1820pppm y 12.6563ppm respectivamente.

8. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS 1. Kenneth. A Rubinson. Judiht F. Rubinson. Analisis Instrumental. Prentice Hall, EspaaMadrid 2001. Pgs.264-266 2. Douglas A.Skoog, Fundamentos de qumica analtica, Editorial Cengage Learning, 6 Edicin, Mexico 2008. Pgs.748-750

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