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ESTEREOQUIMICA II
1. Isomería geométrica.
2. Quiralidad: noción de centro esteroquímico.
Nomenclatura R y S.
3. Compuestos con varios carbonos quirales:
diastereoisómeros y compuestos meso.
4. Actividad óptica.
5. Resolución de mezclas racémicas.
Fundamentos de Química Orgánica 151
1. Isomería geométrica.
El doble enlace de los alquenos se representa mediante una doble línea que une
a los dos átomos de carbono olefínicos. La orientación de los orbitales sp2 y el
solapamiento de los orbitales p en el etileno obliga a colocar a los cuatro átomos que
componen esta olefina en el mismo plano. En el esquema que aparece a continuación
se indican varias representaciones de Lewis del etileno, así como las correspondientes
representaciones en el modelo de varillas y bolas. La vista superior pone de manifiesto
la planaridad de este compuesto.
H H
H2C CH2 H H
H H H H
H3C H
H3C CH CH2 H3C H
H H H H
Obsérvese que en la molécula de propileno los tres átomos de carbono y los tres
átomos de hidrógeno unidos a los carbonos sp2 están contenidos en un plano, no así
los tres átomos de hidrógeno del grupo metilo (CH3) que están enlazados a un
carbono con hibridación sp3.
H H H3C H
CH3
C C C C
CH2 CH CH2 CH3 CH2 CH CH3
H3C CH3 H CH3
1-buteno 2-metilpropeno cis-2-buteno trans-2-buteno
dos grupos metilo están situados en lados opuestos del doble enlace. A continuación,
se dan las representaciones en los modelos de varillas y bolas de cis- y trans-2-
buteno.
cis-2-buteno trans-2-buteno
cis-2-buteno trans-2-buteno
El cis-2-buteno se denomina así porque los dos grupos iguales, como los dos
grupos metilo (CH3), están del mismo lado del doble enlace. Por el contrario, en el
trans-2-buteno los dos grupos iguales (CH3) están en lados opuestos del doble enlace.
Por tanto, la configuración cis de los enlaces dobles se asigna en aquellos isómeros
geométricos que contienen grupos iguales o similares del mismo lado del doble enlace
y la denominación trans se aplica en aquellos isómeros geométricos que contienen
grupos iguales o similares de lados opuestos del doble enlace.
H Br H F
H3C F H3C Br
I II
Si el doble enlace presenta los dos grupos de mayor prioridad del mismo lado del
plano de referencia se le asigna la configuración Z (del alemán zusammen).
Si el doble enlace presenta los dos grupos de mayor prioridad de lados opuestos
del plano de referencia se le asigna la configuración E (del alemán entgegen).
Fundamentos de Química Orgánica 155
H Br
H 3C F
I
2º H Br
1º H3C F
1º
H Br
H3C F 2º
156 Tema 8
1º
H Br
(E)-1-bromo-1-fluoro-propeno
1º H3C F
H F
(Z)-1-bromo-1-fluoro-propeno
1º H3C Br
1º
2º. Una vez asignado el orden de prioridad se mira el carbono estereogénico desde el
lado opuesto al grupo de menor prioridad.
F F
C C
H H
Cl Cl
H3C CH3
2º. Una vez asignado el orden de prioridad hay que mirar al compuesto quiral
desde el lado opuesto al que ocupa el último grupo en prioridad, tal y como se indica
en los siguientes esquemas:
160 Tema 8
F (2)
(4)
H
C Secuencia en sentido contrario
Cl (1) a las agujas del reloj
H3C configuración S
(3)
(2)
F
CH2Br
C H
H3C CH(CH3)2
C H
H3C CH(CH3)2
(H, H, H) (C, C, H)
Fundamentos de Química Orgánica 161
C H
H3C CH(CH3)2
(H, H, H) (C, C, H)
Como el número atómico es Br > C > H esto hace que la prioridad de los grupos
sea CHBr2 > CH(CH3)2 > CH3. Según esta ordenación la configuración del
estereocentro será R:
1º CHBr
2 Secuencia en el sentido
4º de las agujas del reloj
C H Configuración R
H3C CH(CH3)2
3º 2º
C
H
H3C CH(CH3)2
(C, C, C) C(CH3)3
C H 4º
H3C CH(CH3)2
(H, H, H) (C, C, H)
(C, C, C) C(CH3)3
C H 4º
H3C CH(CH3)2
(H, H, H) (C, C, H)
C H 4º
3º H3C CH(CH3)2
(H, H, H) (C, C, H)
C H 4º C H 4º
3º H3C CH(CH3)2 3º H3C CH(CH3)2 2º
(H, H, H) (C, C, H) (H, H, H) (C, C, H)
Fundamentos de Química Orgánica 163
1º
C(CH3)3
Secuencia en el sentido
C H 4º de las agujas del reloj
H 3C CH(CH3)2 configuración R
3º 2º
H H C C
C CH2 C C H C CH C C H
H C C C C
H O
C O C O C O C O
H O C CH3 C C
H N C
C O C O C N C N
OH HO C N C
CH2CH3 H
C H3C-H2C C OH
H
H3C OH CH3
4º
H
2º CH3CH2 OH 1º
CH3
3º
H4º
2º CH3CH2 OH 1º
CH3 Configuración S
3º
Por ejemplo,
3º
CH3
CH3CH2 H
2º 4º Configuración S
OH
1º
Por ejemplo:
1º
OH
2º CH3CH2 H 4º Configuración R
CH3
3º
H CH3
180°
CH3CH2 OH HO CH2CH3
CH3 H
Configuración S Configuración S
166 Tema 8
H OH
180°
H3CH2C OH H CH3
CH3 CH2CH3
Configuración S Configuración R
CH3 CH3
2
H OH HO H
3 enantiómeros
H Br Br H
CH3 CH3
2S, 3R 2R, 3S
CH3 CH3
HO H H OH
H Br enantiómeros Br H
CH3 CH3
2R, 3R 2S, 3S
Fundamentos de Química Orgánica 167
Compuestos meso.
En la siguiente figura se describen las proyecciones de Fischer de los cuatro
posibles estereoisómeros del 2,3-dibromobutano:
CH3 CH3
H Br ENANTIÓMEROS Br H
Br H H Br
CH3 CH3
2S, 3S 2R, 3R
mismo compuesto
(compuesto meso)
Enantiomerismo conformacional
El bifenilo es un compuesto que no contiene centros estereogénicos y es
ópticamente inactivo.
H H H H
H H
H H H H
Bifenilo
H Br Br H
H H
H I I H
6,6'-Dibromo-2,2'-diyodo-bifenilo
H Br Br H
H H
H I I H
Br H Br H
H Br H I
H H H H
H I H Br
I H I H .
O NaBH4 OH OH
+
Ph CH3 Ph CH3 Ph CH3
Ph O
Ph
Ph CH3 Ph O (R,R)
(R)-1-fenil-1-etanol
H3C CO2H Ph CH3
50%
+
+
OH ácido (R)-2-fenilpropiónico O
Ph
Ph CH3 O
(S,R)
(S)-1-fenil-1-etanol Ph CH3
50%
mezcla racémica mezcla de diastereoisómeros
170 Tema 8
O
O Ph OH
Ph O NaOH
O
Ph CH3
Ph CH3
Ph CH3 (R)-1-fenil-1-etanol
destilación ó (R,R)
(R,R)
cristalización
+
ó cromatografía
O O
Ph Ph
O O NaOH OH
(+)-B-(+)-A + (-)-B-(+)-A
mezcla de diastereoisómeros
separación
(+)-B-(+)-A (-)-B-(+)-A
eliminación del
agente de resolución