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Relacionar y utilizar las bases de a qumica moderna en su aplicacin para el conocimiento de la estructura atmica, orbitales atmicos, configuracin electrnica.
Rayos Andicos Los rayos andicos, tambin conocidos con el nombre de canales o positivos, son haces de rayos positivos construidos por cationes atmicos o moleculares que se desplazan hacia el electrodo negativo en un tubo de Crookes.
Estos rayos fueron observados por vez primera por el fsico alemn Eugen Goldstein, en el ao 1886. Adems, el trabajo realizado por cientficos como Wilhelm Wien y Joseph John Thomson sobre los rayos andicos, acabara desembocando en la aparicin de la espectrometra de masas.
Radioactividad
Una serie de descubrimientos importantes realizados hacia finales del siglo XIX dej claro que el tomo no era una partcula slida de materia que no pudiera ser dividida en partes ms pequeas. En 1895, el cientfico alemn Wilhelm Conrad Roentgen anunci el descubrimiento de los rayos X, que pueden atravesar lminas finas de plomo. En 1897, el fsico ingls J. J. Thomson descubri el electrn, una partcula con una masa muy inferior al de cualquier tomo. Y, en 1896, el fsico francs Antoine Henri Becquerel comprob que determinadas sustancias, como las sales de uranio, generaban rayos penetrantes de origen misterioso. El matrimonio de cientficos franceses formado por Marie y Pierre Curie aport una contribucin adicional a la comprensin de esas sustancias "radiactivas" (vase radio). Como resultado de las investigaciones del fsico britnico Ernest Rutherford y sus coetneos, se demostr que el uranio y algunos otros elementos pesados, como el torio o el radio, emiten tres clases diferentes de radiacin, inicialmente denominadas rayos alfa (a), beta (b) y gamma (g). Las dos primeras, que segn se averigu estn formadas por partculas elctricamente cargadas, se denominan actualmente partculas alfa y beta. Posteriormente se comprob que las partculas alfa son ncleos de helio (ver ms abajo) y las partculas beta son electrones. Estaba claro que el tomo se compona de partes ms pequeas. Los rayos gamma fueron finalmente identificados como ondas electromagnticas, similares a los rayos X pero con menor longitud de onda.
Radiactividad Natural.
En Febrero de 1896, el fsico francs Henri Becquerel investigando con cuerpos fluorescentes (entre ellos el Sulfato de Uranio y el Potasio), hall una nueva propiedad de la materia a la que posteriormente Marie Curie llam "Radiactividad". Se descubre que ciertos elementos tenan la propiedad de emitir radiaciones semejantes a los rayos X en forma espontnea. Tal radiacin era penetrante y provena del cristal de Uranio sobre el cual se investigaba. Marie y Pierre Curie al proseguir los estudios encontraron fuentes de radiacin natural bastante ms poderosas que el Uranio original, entre estos el Polonio y el Radio. La radiactividad del elemento no dependa de la naturaleza fsica o qumica de los tomos que lo componen, sino que era una propiedad radicada en el interior mismo del tomo. Hoy en da se conocen ms de 40 elementos radiactivos naturales, que corresponden a los elementos ms pesados. Por arriba del nmero atmico 83, todos los ncleos naturales son radiactivos.
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Radiactividad artificial.
Al bombardear diversos ncleos atmicos con partculas alfa de gran energa, se pueden transformar en un ncleo diferente, por lo tanto, se transforma en un elemento que no existe en la naturaleza. Los esposos Irene Curie y Frdric Joliot, experimentando con tales procesos descubren la radiactividad artificial, pues se percatan que al bombardear ciertos ncleos con partculas procedentes de fuentes radiactivas estos se vuelven radiactivos. Si la energa de las partculas es adecuada, entonces puede penetrar en el ncleo generando su inestabilidad y por ende, induciendo su desintegracin radiactiva. Desde el descubrimiento de los primeros elementos radiactivos artificiales, el hombre ha logrado en el tiempo obtener una gran cantidad de ellos. Es clave en este proceso la aparicin de los llamados aceleradores de partculas y de los reactores nucleares. Estos ltimos son fuente importante de neutrones que son utilizados para producir gran variedad de radioistopos.
Esto expresa que la energa de un cuanto (E) e igual a cierto valor constante conocido como constante de Plank (h), multiplicado por la frecuencia (f). En otras palabras, la energa de un cuanto es directamente proporcional a la frecuencia de radiacin. A mayor frecuencia, mayor cantidad de energa de un cuanto de la se radiacin.
Efecto Fotoelctrico
La emisin fotoelctrica es el proceso en virtud del cual la radicacin electromagntica pone en libertad electrones de la superficie. El fsico Hertz noto este efecto en un radio transmisor sencillo. Observo que saltaban fcilmente terminales de alto voltaje cuando se les irradiaba con rayos ultra violeta, pronto se vio que las partculas que emitan estos metales era electrones. Se dice que la mayor parte de los metales emiten fotoelectrones con tal de que la frecuencia de la radiacin, sea superior a la frecuencia crtica del umbral. Todo retraso entre el momento de enviar las radiaciones y la aparicin de la corriente fotoelctrica es corto y menor que unos mil millonsimos de segundo. La energa cintica de los fotoelectrones emitidos vara desde cero hasta el mximo. Esta observacin se obtuvo midiendo el potencial de detencin de los fotoelectrones para luces de longitudes de onda conocidas. (El potencial de detencin es el voltaje negativo del colector al ctodo) La energa cintica con la que sale de la superficie es precisamente igual al trabajo que hacen al moverse contra el campo elctrico opuesto. En forma de ecuacin es:
Donde m Y e, son la masa y carga del electrn. V max, es la mxima velocidad con que son emitidos los fotoelectrones. Vs, es el potencial de detencin para esta frecuencia. Un fotoelectrn es cuando una radiacin electromagntica pone en libertad a los electrones de una superficie. La interpretacin de Einstein del efecto fotoelctrico es que los fotoelectrones podan escapar de un metal si los cuantos les proporcionaban la superficie cantidad de energa, la energa cedida por un solo cuanto de acuerdo con la hiptesis de Plank (hf) y si representamos con wo la energa perdida con un fotoelectrn al escapar a travs de la superficie del metal (funcin trabajo) la mxima energa cintica con cual emerge un fotoelectrn es:
Algunos fotoelectrones se observan con menor velocidad porque salen debajo de una superficie del metal a una profundidad de unas cuantas capas atmicas, y pierden cantidades de energa mayores al salir del metal emergiendo finalmente con menos energa cintica que da la ecuacin anterior.
Cuando una mezcla de ondas electromagnticas de diferentes frecuencias atraviesa un medio, algunas ondas llevan velocidades mayores que otras, la mezcla de radiaciones de estas frecuencias se dispersan, o sea, se separa en sus
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frecuencias componentes al pasar a travs del medio. El resultado de la dispersin es llamado espectro en el que las radiaciones de diferentes frecuencias ocupan distintas posiciones en el detector usado. Para estudiar a los espectros, los cientficos utilizan una herramienta llamada espectroscopio que es un instrumento que forma un espectro de luz que pasa a travs de l.
Dentro de los espectros tenemos dos grupos comunes: Los espectros de emisin y los de absorcin
Los
espectros
de
emisin:
son
producidos
por
las
sustancias
resplandecientes. Los espectros de absorcin: son aquellos que muestran lneas obscuras.
Los espectros de emisin se dividen en3 tipos: 1. Continuos: son producidos por slidos, lquidos o gases que brillan y estn a gran presin. 2. Lneas brillantes: Estos son producidos por los tomos de gases que brillan. 3. Bandas: Estos los producen las molculas de los gases que brillan. Balmer obtuvo el espectro de emisin del hidrogeno, utilizando como fuente la luz del espectro visible. Las 4 lneas que emite el hidrogeno al ponerlo en estado incandescente son llamados , , , (Alpha, Beta, Gamma y Delta). Tales lneas son de diferentes colores, por lo que Balmer calculo su longitud de onda ( )por medio de una ecuacin emprica obtenida por J.R. Rydberg.
R=1
= 3, 4, 5,6. =2
(Constante de Rydberg)
SERIES ESPECTRALES EL ATOMO DE HIDROGENO PARA LA FORMULA GENERAL DE RYDBERG. REGION ESPECTRAL Ultravioleta Visible Infrarrojo Infrarrojo SERIE ESPECTRAL LYMAN BALMER PASHEN BRACKETT Nb 1 2 3 4 Na 2, 3,4 3, 4,5 4, 5,6 5, 6,7
Infrarrojo PFUND 5 6, 7,8 La luz visible, los rayos ultra violeta y los rayos infrarrojos tambin son radiaciones electromagnticas como lo son los rayos X y los rayos , tambin todos estos viajan a la misma velocidad pero su frecuencia, su longitud de onda y su energa son diferentes. Las diferentes lneas que aparecieron en el espectro del hidrgeno se podan agrupan en diferentes series cuya longitud de onda es ms parecida; Serie Serie Serie Serie Lyman: Balmer: Paschen: Bracket: zona zona zona ultravioleta zona infrarroja infrarroja del visible del del del espectro. espectro. espectro. espectro.
Serie Pfund:
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Primer postulado: Los electrones se mueven en ciertas rbitas permitidas alrededor del ncleo sin emitir radiacin. As Bohr asumi que el tomo de hidrgeno puede existir solo en ciertos estados discretos, los cuales son denominados estados estacionarios del tomo. En el tomo no hay emisin de radiacin electromagntica mientras el electrn no cambia de rbita. Segundo postulado: El tomo radia cuando el electrn hace una transicin (salto) desde un estado estacionario a otro, es decir toda emisin o absorcin de radiacin entre un sistema atmico esta generada por la transicin entre dos estados estacionarios. La radiacin emitida (o absorbida) durante la transicin corresponde a un cuanto de energa (fotn) cuya frecuencia est relacionada con las energas de las rbitas estacionarias por la ecuacin de Planck:
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La constante de Planck ( ), con Ei y Ef son las energas de los estados estacionarios iniciales y finales de la transicin electrnica. Tercer postulado: Las rbitas estacionarias admisibles son aquellas en las que el momento angular orbital del electrn est cuantizado, pudiendo este asumir solamente valores mltiplos enteros de , donde h es la constante de Planck y n es un nmero integral (n=1,2,3), llamado numero cuntico principal. As,
Ncleo Estacionario de Energa Un electrn que se mueve de una de esas orbitas no irradia energa electromagntica por lo cual est siendo acelerado constantemente por las fuerzas de atraccin al ncleo por lo tanto sigue continua su energa.
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Teora Cuntica
La teora cuntica es uno de los pilares fundamentales de la fsica actual. Se trata de una teora que rene un formalismo matemtico, conceptual y recoge un conjunto de nuevas peleas introducidas a lo largo del 1 tercio del siglo XX
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En lo anterior, los conceptos corpusculares de energa E, e impulso P, se relacionan con los conceptos ondulatorios Frecuencia v y la Longitud de onda a travs de la constante de Planck h. La ecuacin escrita en la forma siguiente se le denomina Relacin de De Broglie
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Se conocer la velocidad del electrn pero no su posicin. Heisenberg estableci que siempre existe cierta incertidumbre en cuanto a la posicin y momento de un electrn, a esto se le conoce como el principio de incertidumbre de Heisenberg La incertidumbre de la posicin y la incertidumbre de momento de un electrn estn relacionadas por la constante de Planck. Si es la incertidumbre de momento y la incertidumbre de la posicin entonces h. Por lo tanto, como h es constante, cuanto mayor es la incertidumbre de la posicin del electrn tanto menor lo es la de su momento. A mayor certidumbre de su momento menor certeza en su posicin.
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Representa al nivel de energa (estado estacionario de Bohr) y su valor es un nmero entero positivo (1, 2, 3, 4, etc.) y se le asocia a la idea fsica del volumen del orbital. Dicho de otra manera el nmero cuntico principal determina el tamao de las rbitas, por tanto, la distancia al ncleo de un electrn vendr determinada por este nmero cuntico. Todas las rbitas con el mismo nmero cuntico principal forman una capa. Su valor puede ser cualquier nmero natural mayor que 0 (1, 2, 3...) y dependiendo de su valor, cada capa recibe como designacin una letra. Si el nmero cuntico principal es 1, la capa se denomina K, si 2 L, si 3 M, si 4 N, si 5 P, etc.
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Identifica al subnivel de energa del electrn y se le asocia a la forma del orbital. Sus valores dependen del nmero cuntico principal "n", es decir, sus valores son todos los enteros entre 0 y (n-1), incluyendo al 0. Ejemplo: n = 4; l = 0, 1, 2, 3. Dicho de otra manera, El nmero cuntico acimutal determina la excentricidad de la rbita, cuanto mayor sea, ms excntrica ser, es decir, ms aplanada ser la elipse que recorre el electrn. Su valor depende del nmero cuntico principal n, pudiendo variar desde 0 hasta una unidad menos que ste (desde 0 hasta n-1). As, en la capa K, como n vale 1, l slo puede tomar el valor 0, correspondiente a una rbita circular. En la capa M, en la que n toma el valor de 3, l tomar los valores de 0, 1 y 2, el primero correspondiente a una rbita circular y los segundos a rbitas cada vez ms excntricas.
Describe las orientaciones espaciales de los orbitales. Sus valores son todos los enteros del intervalo (-l,+l) incluyendo el 0.Ejemplo: n = 4l = 0, 1, 2, 3m = -3, -2, -1, 0, +1, +2, +3. Dicho de otra manera, El nmero cuntico magntico determina la orientacin espacial de las rbitas, de las elipses. Su valor depender del nmero de elipses existente y vara desde -l hasta l, pasando por el valor 0. As, si el valor de l es 2, las rbitas podrn tener 5 orientaciones en el espacio, con los valores de m -2, -1, 0, 1 y 2. Si el nmero cuntico acimutal es 1, existen tres orientaciones posible (-1, 0 y 1), mientras que si es 0, slo hay una posible orientacin espacial, correspondiente al valor de m 0.
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El conjunto de estos tres nmeros cunticos determinan la forma y orientacin de la rbita que describe el electrn y que se denomina orbital. Segn el nmero cuntico acimutal (l), el orbital recibe un nombre distinto. Cuando l = 0, se llama orbital s; si vale 1, se denomina orbital p, cuando 2 d, si su valor es 3, se denomina orbital f, si 4 g, y as sucesivamente. Pero no todas las capa tienen el mismo nmero de orbitales, el nmero de orbitales depende de la capa y, por tanto, del nmero cuntico n. As, en la capa K, como n = 1, l slo puede tomar el valor 0 (desde 0 hasta n-1, que es 0) y m tambin valdr 0 (su valor vara desde -l hasta l, que en este caso valen ambos 0), as que slo hay un orbital s, de valores de nmeros cunticos (1, 0,0). En la capa M, en la que n toma el valor 3. El valor de l puede ser 0, 1 y 2. En el primer caso (l = 0), m tomar el valor 0, habr un orbital s; en el segundo caso (l = 1), m podr tomar los valores -1, 0 y 1 y existirn 3 orbitales p; en el caso final (l = 2) m tomar los valores -2, -1, 0, 1 y 2, por lo que hay 5 orbitales d. En general, habr en cada capa n2 orbitales, el primero s, 3 sern p, 5 d, 7 f, etc.
Segn el principio de exclusin de Pauli, en un tomo no pueden existir dos electrones con los cuatro nmeros cunticos iguales, as que en cada orbital slo podrn colocarse dos electrones (correspondientes a los valores de s +1/2 y -1/2) y en cada capa podrn situarse 2n2 electrones (dos en cada orbital).
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Orbitales "p":
La forma de los orbitales p es de dos lbulos situados en lados opuestos al ncleo. Hay tres tipos de orbitales p (; ml= -1, 0,1) que difieren en su orientacin. No hay una correlacin simple entre los tres nmeros cunticos magnticos y las tres orientaciones: las direcciones x, y y z. Los orbitales p del nivel n se denominan npx, npy, npz Los orbitales p al igual que los s aumentan de tamao al aumentar el nmero cuntico principal.
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Orbitales "d":
En el tercer subnivel tenemos 5 orbitales atmicos (para n>3 l =2; ml=-2,-1, 0, 1,2) con diferentes orientaciones en el espacio tal y como vemos en la figura:
Orbitales "f":
Son orbitales de mayor energa. Para n>4 tendremos 7 orbitales f (=3 y ml=3,-2,-1, 0, 1, 2,3). Los orbitales f son importantes para comprender el comportamiento de los elementos con nmero atmico mayor a 57.
Observaciones: Para valores de >4 tenemos los orbitales g y subsiguientes (a partir de f sigue el orden alfabtico de las consonantes). En qumica general nos bastar con los orbitales s, p y d para comprender las propiedades de los elementos.
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Por lo tanto, la combinacin de n y l describe a un orbital que es la regin del espacio en la que es ms probable encontrar al electrn y en la cual tiene una cantidad especfica de energa. El valor que tome el nmero cuntico secundario (l) determina el tipo de orbital:
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Cuadro que resume los orbitales que hay en cada nivel de energa y la capacidad mxima de electrones que pueden contener los niveles y subniveles de energa.
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(La permutacin de una partcula por otra invierte el signo de la funcin que describe al sistema). Si las dos partculas ocupan el mismo estado cuntico |>, el estado del sistema completo es |>. Entonces,
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As que el estado no puede darse. Esto se puede generalizar al caso de ms de dos partculas. Esta regla establece que por cada espacio o tipo de orbital, puede contener nicamente 2 electrones, y con spin contrario. El par de electrones, tienen 3 nmeros cunticos iguales y difiere en el nmero cuntico de spin. Por ejemplo al distribuir los electrones por niveles, un mismo espacio de orbital tiene una flecha hacia arriba y hacia abajo .La representacin se llama configuracin electrnica desarrollada, donde cada flecha indica un electrn, (+1/2) y (-1/2).
1s2/2s22p5
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La tabla peridica tiene 7 filas en su estructura principal, stas corresponden con los 7 niveles de energa en que puede estar un electrn. Es decir, la fila en que se encuentra un elemento dentro de la tabla peridica es un indicativo de los niveles de energa que posee y esto nos ser muy til para encontrar su configuracin electrnica.
Adems de eso, la tabla peridica contiene 18 columnas, estas columnas corresponden con los subniveles en que se encuentran los electrones de valencia de los elementos, las columnas 8 columnas ms altas son llamadas grupos A y el nmero de grupo nos dice exactamente el nmero de electrones de valencia de elemento. Adems, los elementos de los grupos A, tienen sus electrones de valencia en el subnivel s (grupos AI y AII) y en el subnivel b (grupos AIII a AVIII). Las columnas centrales que estn un poco ms bajas son llamadas grupos B corresponden a los metales de transicin y nos indican que estos tienen sus electrones de valencia en el subnivel d, dependiendo de en qu columna estn es el nmero de electrones que se encuentran en ese subnivel. En la parte baja de la tabla peridica observamos dos filas que tienen 14 columnas cada una. Estos elementos tienen sus electrones de valencia en el subnivel f y se les conoce como tierras raras.
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Principio de Radioactividad
Una serie de descubrimientos importantes realizados hacia finales del siglo XIX dejo claro que el tomo no era una partcula sola de materia e indivisible. En 1895, el cientfico Wilhelm Conrad Roentegen anuncio el descubrimiento de los rayos X, que pueden atravesar lminas finas de plomo. En 1897, el fsico ingles Joseph J.Thomson descubri que el electrn, una partcula con una masa muy inferior a la de cualquier tomo, Y, en 1896, el fsico francs Antonie Henri Becquerel Comprob que determinadas sustancias, como las sales de uranio, generaban rayos penetrantes de origen misterioso. El matrimonio de cientficos franceses formado por Mariey Pierre Curie aport una contribucin adicional a la comprensin de esas sustancias radiactivas.Como resultado de las investigaciones del fsico britnico Ernest Rutherford y sus coetneos, se demostr que el uranio y algunos otros elementos pesados, como el torio o el radio, emiten tres clases diferentes de radiacin, inicialmente denominadas rayos alfa(a), beta(_) y gamma(g).Las dos primeras, que segn se averigu estn formadas por partculas elctricamente cargadas, se denominan actualmente partculas alfa y beta. Ms tarde se comprob que las partculas alfa son ncleos de helio y las partculas beta son electrones. Estaba claro que el tomo se compona de partes ms pequeas. Los rayos gamma fueron finalmente identificados como ondas electromagnticas, similares a los rayos X pero con menor longitud de onda.
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Por otra parte las orbitales del tomo de un elemento qumico son tan caractersticas del mismo como las huellas digitales de un individuo, y siempre diferentes de las de cualquier otro elemento. Es as como los fsicos han podido catalogar el conjunto de las radiaciones luminosas que emite cada uno de los elementos cuando se halla en estado de incandescencia.
La luz que recibimos de una estrella, por ejemplo, consiste en una mezcla de radiaciones, algunas de las cuales provienen de tomos de hidrgeno, de helio, de hierro, etc. Si a esa luz se la hace pasar por una rendija para obtener un haz largo y estrecho, y si ste atraviesa un prisma, las distintas radiaciones quedarn clasificadas, ya que el prisma desva hacia un extremo las de longitud de onda ms larga (correspondientes a la luz roja) y hacia el otro las de longitud de onda ms corta (luz violeta); entre ambos extremos se ordenarn las ondas de longitud intermedia: anaranjado, amarillo, verde, azul y ail. En suma, as se obtiene un espectro continuo cuyo aspecto es el de una estrecha franja transversal de arco iris.
Entre la emisin de ese espectro por los tomos excitados por el calor de la estrella y su recepcin en la Tierra interviene otro fenmeno que es el que permite el anlisis espectral. Cada vez que una radiacin emitida encuentra, durante su propagacin en la misma atmsfera de la estrella, un vapor que contiene tomos del mismo elemento, es absorbido por uno de stos. Por consiguiente, en el espectro de aquella estrella que se obtendr en la Tierra cada uno de los puestos correspondientes a las longitudes de onda interceptadas quedar falto de luz y en l aparecer una raya oscura. As, en lugar del espectro de emisin se obtendr un espectro de absorcin que contendr en forma de rayas las huellas de todos los elementos qumicos existentes en el astro.
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