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Capitulo

5
Sistemas Monofasicos
A maior parte dos problemas de balan~o de massa mostrados no Capitulo 4 pode ser resolvida inteirame~ com base na informa~ao dada no proprio enunciado. Como voce descobrira na sua vida profissional, p blemas reais em analise de processos raramente vem com as informa~6es completas; antes que voce po estabelecer urn balan~o de massa completo no processo, normalmente devera determinar antes uma se 0: de propriedades flsicas de cada urn dos materiais do processo e usar estas propriedades para deduzir re ~6es adicionais entre as variaveis do sistema. as seguintes metodos podem ser usados para determinar propriedade flsica de urn determinado material: Procurar. Quando voce precisa de urn valor para uma propriedade flsica de uma subsHincia - seja mass: especifica, pressao de vapor, solubilidade ou capacidade calorifica - existe uma boa chance de que guem, em algum lugar, ja tenha medido esta propriedade e tenha publicado 0 resultado. Ja que experime;:tos tomam muito tempo e custam caro, uma fonte confiavel de dados de propriedades fisicas e uma fe _~ menta indispensavel para a analise de processos. Quatro excelentes fontes de dados sao: Perry's Chemical Engineers' Handbook, 7th Edition, R. H. Perry e D. W. Green, Eds., McGraw-Hill, . York, 1997. CRC Handbook of Chemistry and Physics, 79th Edition, D. Lide, editor, Chemical Rubber Company, B Raton, FL, 1998. TRC Databases in Chemistry and Engineering. TRC Thermodynamic Tables Version 1.0. Thermodyn Research Center, Texas A & M University, College Sattion, Texas, 1994. Esta e a continua~ao do PIjeto 44 do American Petroleum Institute, "Selected Values of the Properties of Hydrocarbons and ReI -=rCompounds." T. E. Daubert e R. P. Danner, Physical and Thermodynamic Properties of Pure Chemicals: D Compilation, Hemisphere Publishing Corporation, New York, 1991. Esta e uma versao em papel da _...blica~ao Design Institute of Physical Properties Research (DIPPR) Data Compilation. Se a informa~ao desejada nao pode ser encontrada nestas referencias, a substancia em questao po de ~ procurada no indice do Chemical Abstracts, em urn esfor~o para localizar dados na literatura aberta. Estimar. Existe urn numero relativamente pequeno de elementos quimicos e uma quantidade muito mai mas ainda quantificavel, de compostos moleculares de interesse para 0 engenheiro quimico. No entanto. especies quimicas podem combinar-se em misturas de infinitas maneiras, e e claramente impossivel tab- lar dados de propriedades fisicas, mesmo para uma pequena fra~ao de todas as combina~6es possiveis. disso, mesmo quando voce encontra dados, provavelmente eles terao sido determinados para condi> diferentes das que voce precisa. Reid et al.l apresentam urn grande mimero de correla~6es emplricas . express am as propriedades flsicas de uma mistura em termos das propriedades dos componentes puros e .:composi~ao da mistura. Estas correla~6es podem ser usadas para estimar propriedades flsicas quando-ha dados disponlveis e para extrapolar dados disponiveis a condi~6es diferentes daquelas nas quais fo obtidos. Medir. Quando nao ha informa~6es na literatura sobre uma deterrninada propriedade flsica, ou quan valor desta precisa ser conhecido com uma precisao maior que aquela fomecida pelos metodos de es . ~ao, 0 unico recurso e determinar a propriedade experimentalmente. Informa~ao sobre tecnicas experime para medir propriedades fisicas podem ser encontradas em qualquer dos muitos textos sobre experimer;: em flsico-quilnica, quimica organica e qulrnica analltica.

A massa especffica e uma propriedade ffsica freqiientemente necessana para urn fluido de processo. Por exemplo, os engenheiros medem normalmente as vaz6es volumetricas (0 das correntes de processo usando medidores de vazao, mas precisam de vaz6es massicas (m) ou molares (n) para os calculos de balan~os ou a partir de Ve a massa especffica da corrente. Este capide massa. 0 fator necessario para calcular tulo ilustra 0 uso de dados tabelados e f6rmulas de estima~ao para calcular massas especfficas. A Se~ao 5.1 trata de s6lidos e lfquidos; a Se~ao 5.2 trata de gases ideais, gases para os quais a equa~ao de estado dos gases ideais (PV = nRD e uma boa aproxima~ao; e a Se~ao 5.3 estende a discussao a gases nao-ideais.

m n

Depois de completar este capitulo, voce deve ser capaz de fazer

seguinte:

Explicar nas suas pr6prias palavras e sem usar 0 jargao da area (a) as tres maneiras de obter valores de propriedades ffsicas; (b) por que alguns fluidos sao chamados de incompressiveis; (c) a "suposi~ao da aditividade dos volumes lfquidos" e as especies para as quais e provavel que seja valida; (d) 0 termo "equa~ao de estado"; (e) 0 que significa admitir comportamento de gas ideal; (f) 0 que significa dizer que 0 volume especffico de urn gas ideal nas condi~6es normais de temperatura e pressao e 22,4 L/mol; (g) 0 significado de pressao parcial; (h) par que a fra~ao molar e a fra~ao volumetric a sao identicas para urn gas ideal; (i) 0 que representa 0 fator de compressibilidade, z, e 0 que indica 0 seu valor em rela~ao a validade da equa~ao de estado dos gases ideais; (j) par que certas equa~6es de estado sao chamadas de cubicas; e (k) 0 significado fisico da temperatura e pressao crfticas (explique em termos do que acontece quando urn vapor acima ou abaixo da sua temperatura crftica e comprimido). Para uma mistura de Hquidos de composi~ao conhecida, determinar V (ou 0 a partir de urn m (ou m) conhecido ou vice-versa, usando (a) dados de massa especffica tabelados para a mistura e (b) as massas especfficas dos componentes puros e a suposi~ao da aditividade dos volumes. Deduzir a f6rmula de estima~ao da massa especffica para 0 segundo caso (Equa~ao 5.1-1). Dadas quaisquer das tres quantidades P, V (ou 0, n (ou n) e T para urn gas ideal, (a) calcular a quarta diretamente da equay80 de estado dos gases ideais ou por conversao das condi~6es normais; (b) calcular a massa especffica do gas; e (c) testar a suposi~ao da idealidade seja usando uma regra empirica de volume especffico, seja estimando urn fatar de compressibilidade e comprovando 0 quanta se desvia de 1. Explicar 0 significado de "37,5 PCNH" (37,5 pes cubicos normais por hora) e 0 que significa dizer que a vazao de uma corrente gasosa a 120F e 2,8 atm e 37,5 PCNH. (Par que este enunciado nao especifica a situa~ao impossivel de que 0 gas se encontre em duas condi~6es diferentes de pressao e temperatura simultaneamente?) Calcular a verdadeira vazao volumetrica deste gas. Dadas as press6es parciais dos componentes de uma mistura de gases ideais e a pressao total do gas, determinar a composi~ao da mistura expressa em fra~6es molares (ou percentagens molares), fra~6es volumetricas (ou percentagens em volume, % v/v) ou fra~6es massicas (ou percentagens em massa, % w/w). Realizar caIculos PVT para urn gas usando (a) a equa~ao de estado do virial truncada, (b) a equa~ao de estado de van der Waals, (c) a equa~ao de estado de Soave-Redlich-Kwong, e (d) a equa~ao de estado do fator de compressibilidade, seja com fatores de compressibilidade tabelados, seja com uma carta generalizada de compressibilidade para urn composto puro e a regra de Kay para uma mistura de gases nao-ideais. Dada a descri~ao de urn processo no qual uma vazao volumetrica e especificada ou pedida para qualquer corrente, (a) fazer a analise dos graus de liberdade, incluindo estimativas das massas especfficas para as correntes lfquidas ou s6lidas e equa~6es de estado para as correntes gasosas; (b) escrever as equa~6es do sistema e esbo~ar 0 procedimento de solu~ao que voce usaria para determinar todas as quantidades pedidas; (c) fazer os calculos; (d) descrever todas as suposi~6es feitas (par exemplo, aditividade dos volumes lfquidos ou comportamento de gas ideal para gases) e estabelecer se elas sao ou nao razoaveis para as condi~6es dadas do processo.

MASSAS ESPECIFICAS DE LIQUIDOS E SOLIDOS


As densidades relativas de s6lidos e Hquidos foram discutidas nas Se~6es 3.1 e 3.2. Os valares para vanas subsHincias simples a uma temperatura dada aparecem tabelados na Tabela B.l do Apendice B, e tabelas mais extensas podem ser encontradas no Perry's Chemical Engineers' HandbooP, nas paginas 2-7 a 2-47 e 2-91 a 2-120.

Quando voce aquece urn solido ou urn liquido, este normalmente se expande (quer dizer, sua massa especffica diminui). No entanto, na maior parte das aplica<;:6esde processos, pode-se admitir, com urn erro pequeno, que as mass as especfficas de solidos e liquidos saDindependentes da temperatura. Da mesma forma, mudan<;:asna pressao nao ocasionam mudan<;:assignificativas na massa especffica de solidos ou liquidos; portanto, estas substancias saD denominadas incompressiveis. o Perry's Chemical Engineers' Handbook (paginas 2-91 a 2-93) lista a massa especffica da agua e de mercurio liquidos a diferentes temperaturas e fomece express6es (paginas 2-128 a 2-131) que podem s usadas para calcular massas especfficas para muitas outras substancias a diferentes temperaturas. Reid e: al. (veja a nota de rodape 1) apresentam varios metodos para estirnar a massa especffica de urn liquido par.: o qual nao existem dados disponlveis. Algumas dessas formulas de estima<;:aotambem aparecem no Perr: (paginas 2-358 a 2-361). A maneira mais exata de determinar a massa espedfica de uma mistura de liquidos ou de uma solu<;:fu: de urn solido em urn liquido e a partir de dados experimentais. 0 Perry's Chemical Engineers' HandboG:" fomece dados para misturas e solu<;:6esde uma serie de substancias nas paginas 2-99 a 2-118 e lista fontes adicionais de dados na pagina 2-99. Na ausencia de dados, a massa especffica p de uma mistura de n liquidos pode ser estimada a partir de fra<;:6esmassicas dos componentes [xJ e das massas especfficas dos componentes puros [pJ de duas f07"mas. Primeiro, podemos admitir a aditividade dos volumes - quer dizer, se 2 mL do liquido A e 3 mL a.:liquido B sao misturados, 0 volume resultante sera exatamente 5 mL. Admitindo isso e lembrando que -mass as dos compon~ntes SaDsempre aditivas, chega-se it formula
~ =

fXi
i=l

Pi

Segundo, podemos sirnplesmente ponderar as mass as especfficas dos componentes puros, multiplic do cada uma pela fra<;:aomolar do componente:
II

LXiPi
i=l

(A Equa<;:ao5.1-1 calcula 0 inverso da massa especffica da mistura ou 0 volume especifico da mistura, co a media ponderada dos volumes especfficos dos componentes puros.) Vma destas formulas de estima<;:aopode funcionar melhor para algumas especies enquanto a outra poec ser melhor para outras especies. Por exemplo, a Figura 5.1-1 mostra as massas espedficas das mistu:rc: metanol-agua e acido sulturico-agua a 20e. As mass as especfficas para cada par de componentes sao -tidas de tres formas: a partir de dados experimentais no Perry's Chemical Engineers' Handbook (pagllE3 2-107 a 2-111), usando a Equa<;:ao5.1-1 e a Equa<;:ao5.1-2. A Equa<;:ao5.1-1 fomece uma estimativa leFmente melhor (quer dizer, urn valor mais proximo do dado experimental) para metanol e agua, enquanto_ Equa<;:ao5.1-2 fomece uma estimativa muito melhor para a mistura acido sulftirico e agua.

I ~ :>
~

1,80 1,60

Valores Experimentais o Equac;ao 5.1-2 <> Equac;ao 5.1-1


u

<>

t; .~ 1,40
"0

~
I;J

<>

H2SO4-H2O

'"
u

<>

1,20

*
'"
~

<>

a.

1,00
0,80

e
CH3OH-H2

..

Figura 5.1-1 Massas especfficas de misturas experimentais e estimadas. Os valores experimentais sao do Perry'_ Chemical Engineers' Handbook, p. 2-107 para acido sulfUrico-agua e p. 2-111 para metano1-agua, ambos a 20oe.

Que metodo voce deve usar? A Equa<;:ao5.1-1 e a suposi<;:aoda aditividade dos volumes funciona IDElhor para misturas de especies liquid as com estruturas moleculares semelhantes (por exemplo, todos os hi

drocarbonetos de cadeia linear e de peso molecular semelhante, tais como n-pentano, n-hexano e n-heptano). Nao existe uma regra geral que nos diga quando a Equa~ao 5.1-2 sera melhor - tudo 0 que podemos fazer e confiar na evidencia empfrica (experimental).

1. A densidade relativa da agua e 1,0000 a 4,0C. Uma corrente de agua a 4C tern uma vazao massica de 255 gls. Qual e a vazao volumetrica? Se a temperatura da corrente e aumentada para 75C, a vazao massica muda? Como voce espera que mude a vazao volumetric a? Como voce calcularia a vazao volumetric a a 75C sem medi-Ia? 2. A equivalencia das unidades de pressao 14,696 Ibrlin2 ~ 760 mID Hg nao 'esta completa - deve ser escrita como: 14,696Ibf/in2
:::? 760 mm Hg a OC

Por que e tecnicamente necessario especificar a temperatura? Por que omitir a temperatura nao acarreta urn erro muito serio? 3. Suponha que voce misture m1 (g) do liquido AI' que tern a massa espedfica Pl(g/cm3), mig) do liquido A2, que tern a massa espedfica P2, ... e mn(g) do liquido Am que tern a massa espedfica Pn' Admitindo que os volumes saD aditivos, mostre que a massa espedfica da rnistura e dada pela Equa~ao 5.1-1.
Determinat;iio da Massa Especifica de uma Solut;iio Determine a massa especffiea em g/em3 de uma solu9ao aquosa 50% em massa de H2S04 a 20C, (1) eonsultando uma tabela e (2) admitindo a aditividade dos volumes dos eomponentes da solu9ao. 1. Procurar. Nas paginas 2-107 e 2-108 -Jo Perry's Chemical Engineers' Handbook, uma tabela mostra dados de densidade relativa para solU90es de ~.;ido sulfUrieo. Conforme esta tabela, p(50% H2S04, 20C) = 1,3951 g/em3 2. Estimar. As massas espeeffieas dos eomponentes puros sac: p(H20,20C) = 0,998 g/em3 (Perry's Chemical Engineers' Handbook, p. 2-91) p(H2S04, 18C) = 1,834 g/em3 (Perry's Chemical Engineers' Handbook, p. 2-25) Vamos desprezar a mudan9a na massa espeeffiea do H2S04 entre 18C e 20C, embora 0 Perry's Chemical Engineers' Handbook forne9a, na pagina 2-131, dados de expansao termiea para H2S04, que poderiam ser usados para esta pequena eorre9ao. Entao, pela Equa9ao 5.1-1, podemos estimar:

~ ,f
,f

l'
"

l/p

= (0,500/0,998

+ 0,500/1,834)

em3/g = 0,7736 em3/g

p = 1,29 g/em3 A massa espeeffiea estimada admitindo volumes aditivos difere da massa espeeffiea real, dada na parte (a), em [(1,29 - 1,3951)/1 ,3951] X 100% = -7,3%. Alternativamente, podemos estimar a mass a espeeffiea pela Equa9ao 5.1-2:
f5

(0,500 X 0,998

+ 0,500

X 1,834) ~

em

1,42 g/em3

Isto leva a urn erro na estima9ao de [(1,42 - 1,3951)/1,3951] 5.1-2 e melbor do que a da Equa9ao 5.1-1, neste easo.

X 100% = 1,5%. Claramente, a preeisao da Equa9ao

Procurar uma massa espedfica ou urn volume espedfico a uma temperatura e pressao e usa-Io em outra temperatura e pressao usualmente funciona bem para urn solido ou urn liquido, mas certamente nao para urn gas. Para os problemas envolvendo gases, precisa-se de uma expressao que relacione 0 volume especffico com a temperatura e a pressao, de maneira tal que se duas dessas quantidades saD conhecidas a terceira possa ser calculada. Dentre os problemas tfpicos que requerem uma rela~ao PVT, temos: 1. Propano a 120C e 2,3 bar passa atraves de urn medidor de fluxo que Ie 250 L/min. Qual e a vazao massica do gas? 2. Urn hidrocarboneto gasoso puro enehe urn reeipiente de 2litros a 30C com uma pressao absoluta Je 25 atm. Quantos moles de gas esmo contidos no recipiente? Se a massa do gas e 60 g, que gas poderia ser?

3. Urn cilindro de gas de 20 ft3 no seu laborat6rio pode resistir a press6es de ate 400 atm. Urn dia, 0 mostrador Bourdon do cilindro mostra 380 atm qU'ldo a temperatura e 55F. Quanto mais pode aumentar temperatura antes que seja aconselhavel ir para urn outro laboratocio? Uma equa~ao de estado relaciona a quantidade molar e 0 volume de urn gas com a pressao e a temperatura. A equa<;:aode estado mais simples e mais amplamente usada e a equa~ao de estado dos gases ideais (a familiar PV = nRT), que, embora aproximada, e adequada para muitos calculos de engenharia dentro de urn amplo intervalo de condi<;:6es.No entanto, alguns gases se desviam do comportamento ideal praticamente em todas as condi<;:6es,e todos os gases se desviam substancialmente em certas condi<;:6es(prine ipalmente em altas press6es e/ou baixas temperaturas). Nestes casos, e necessario usar equa<;:6esde estadc mais complexas para realizar calculos PVT. Nesta se<;:ao,discutimos a equa<;:aode estado dos gases ideais e mostramos como ela se aplica a sistemas contendo gases puros e misturas de gases. A Se<;:ao5.3 mostra metodos usados para urn gas nao-ideal pun: (por defini<;:ao,urn gas para 0 qual a equa<;:aode estado dos gases ideais nao funciona bem) e para misturas de gases nao-ideais.

A equa<;:aode estado dos gases ideais pode ser deduzida da teoria cinetica dos gases, admitindo-se que as moleculas de gas tern urn volume desprezlvel, que nao exercem for<;:asumas sobre as outras e que colide de forma elastica entre si e com as paredes do recipiente. A equa<;:aose aplica normalmente na forma I PV
=

nRT I

ou I pir

hRT I

= =

v(0
R T

n(n) =

= =

pressao absoluta do gas volume (vazao volumetrica) do gas numero de ~oles (vazao molar) do gas a constante dos gases, cujo valor depende das unidades de P, V, neT temperatura absoluta do gas

A equa<;:aotambem pode ser escrita como


PV = RT
A

(5.2-_

onde V = vln (ou V In) e 0 volume molar espedfico do gas. Urn gas cujo comportamento PVT e bem representado pela Equa<;:ao5.2-1 e conhecido como gas idea:.. ou gas perfeito. 0 uso desta equa<;:aonao requer 0 conhecimento da especie de gas: 1 mol de gas ideal _ OC e 1 atm ocupa 22,415 litros, seja este gas argonia, nitrogenio, uma mistura de propano e ar ou qualquoutro gas puro ou mistura. A constante dos gases R tern unidades de (pressao X volume )/(moles X temperatura); alem disso, ja q o produto pressao vezes volume tern unidades de energia (prove isto), R tambem pode ser expresso et:: unidades de (energia)/(moles X temperatura). Alguns valores da constante dos gases expressos em van unidades aparecem listados no final deste livro. A equar;ao de estado dos gases idea is Ii uma aproximar;ao. Funciona bem sob algumas condi<;:6es- -: forma geral, sob temperaturas acima de OC e press6es abaixo de I atm -, mas sob outras condi<;:6esp~ levar a erros substanciais. Existe uma regra empfrica util para escolher quando e razoavel admitir 0 comportamento de gas ideal. Fa<;:a com que Xideal seja uma quantidade calculada usando a equa<;:aode estado dlli gases ideais [X = P(absoluta), T(absoluta), n ou V] e seja EO erro no valor estimado,
E

Xd I-X I ea
Xreal

rea

X 100%

Pode-se esperar urn erro de aproximadamente satisfaz 0 seguinte criterio:3

1% se a quantidade RTIP (0 volume molar especifico ideaf

P > 5 Llmol

RT

(80 ft3/lb-mol)

(gases diatomicos) (outros gases)

(5.2-3a (5.2-3b)

> 20 Llmol (320 ft3Ilb-mol)

30. A. Hougen, K. M. Watson e R. A. Ragatz, Chemical Process Principles. York, 1956, p. 67.

Part 1. Material and Energy Balances. 2' ed., John Wiley & Sons, New

Cern gramas de nitrogenio estao armazenados em urn recipiente a 23,0C e 3,00 psig. 1. Admitindo comportamento de gas ideal, calcule 0 volume do recipiente em litros. 2. Verifique se a equayao de estado dos gases ideais e uma boa aproximayao para as condiyoes dadas. 1. A equayao de estado dos gases ideais relaciona a temperatura absoluta, a pressao absoluta e a quantidade do gas em moles. Portanto, devemos primeiro calcular
n

= ----

100,0 g

28,0 gfmol

= 3,57 mol

T = 296 K

e (admitindo Palm

= 14,7 psia) P = 17,7 psia. Entao, pela equayao de estado dos gases ideais
nRT

P (3,57 mol)(296 K) R(1itro' psia) (molK) Infelizmente, a tabela de valores da constante dos gases no final deste livro nao inclui 0 valor de R neste sistema particular de unidades. Neste caso, usamos urn valor listado na tabela e aplicamos as conversoes de unidades necessanas:

2. Para checar a suposiyao do comportamento de gas id<:alpara N2 (urn gas diatomico), aplicamos 0 Criterio 5.3-a. Comoja determinamos n e Videa\, podemos determinar Videa\ = Videa/n em vez de usar RTfP. (as dois calculos proporcionam a mesma resposta, como voce pode comprovar.)
A

Videal

= -

V n

72,0 L = 3 I = 20,2 Llmol > 5 Llmol


,57 mo

Ia que 0 valor calculado de V;deal excede 0 valor do criterio de 5 L/mol, a equayao de estado dos gases ideais deve fomecer urn erro inferior a 1%.

1. 0 que e uma equas;ao de estado? 0 que e a equas;ao de estado dos gases ideais? Em que condis;6es (temperatura alta ou baixa, pressao alta ou baixa) a equas;ao de estado dos gases ideais fomece as melhores estimativas? 2. Dois cilindros de gases tem volumes identicos e contem gases a temperaturas e press6es identicas. 0 cilindro A contem hidrogenio e a cilindro B contem di6xido de carbono. Admitindo comportamento de gas ideal, quais das seguintes variaveis serao diferentes para os dois gases: (a) numero de moles, (b) numero de moleculas, (c) massas, (d) volumes especfficos molares (L/mol), (e) massas especfficas (g/L)? Para cada quantidade que difira, qual e maior e quanto? (Admita comportamento de gas ideal.) 3. Cem gramas por hora de etileno (C2H4) fluem atraves de uma tubulas;ao a 1,2 atm e 70C, e 100 g/h de buteno (C4Hg) fluem por uma segunda tubulas;ao a mesma pressao e mesma temperatura. Quais das seguintes quantidades serao diferentes para os dois gases: (a) vazao volumetrica, (b) volume molar espedfico (Llmol), (c) massa espedfica (g/L)? Para cada quantidade que difira, qual e maior e quanto? (Admita comportamento de gas ideal.) 4. Um gas esta armazenado a T = 200 K e P = 20 atm. Determine se a equas;ao de estado dos gases ideais fomecera uma boa estimativa do volume espedfico do gas, VeL/mol), dentro de 1% do valor verdadeiro. A relas;ao entre a massa especffica p (massa/volume), a temperatura e a pressao de um gas ideal pode ser obtida relacionando-se primeiro 0 volume molar especffico, V (volume/mol), a massa especffica. Usando um conjunto especffico de unidades como ilustras;ao,

V (litroS)
mol

M (gfmol)
p (gllitro)

onde Mea massa molecular media do gas (a massa molecular se 0 gas e uma especie pura ou a Equas;ao 3.3-7 para uma mistura). Substituindo V = M/p na Equas;ao 5.2-2 e resolvendo para p, obtemos PM
p = RT

Urn cilindro de gas sem r6tulo esta equipado com urn mostrador de pressao senslvel. Projete vanos experimentos que possam ser usados para estimar a massa molecular do gas, usando apenas materiais e equipamentos que possam ser encontrados em casa ou comprados em qualquer loja de ferragens. (Voce pode usar uma balan senslvel se precisar, mas voce nao pode supor que em qualquer casa haja urn laborat6rio de qufmica completo.
>

Fazer calculos PVT substituindo valores na equar,;ao de estado dos gases ideais e direto, mas para usar es metodo voce deve ter sempre a mao uma tabela com valores de R ou uma excelente mem6ria. Uma mane' de evitar essas restrir,;6es e usar a conversiio das condi~{jes normais. Para urn gas ideal a uma temperatura arbitrana T e uma pressao arbitrana P,

e para 0 mesmo gas ideal a uma temperatura especificada de referencia T, e uma pressao especificada referencia P, (conhecidas como as condi~{jes normais de temperatura e pressiio, CNTP), podemos escrever a Equar,;ao 5.2-2 como PsVs A primeira equar,;ao dividida pela segunda fomece PV
-A

RTs

PsVs

T nTs

(5.2-S-

(Para uma corrente, it e V substituiriam n e V nesta equar,;ao.) Ia que as condir,;6es normais (P" T" V, = RT/P,) sao conhecidas, a Equar,;ao 5.2-5 pode ser usada para determinar V para urn valor dado de n ou viceversa. Note que, quando usar este metodo, voce nao precisa do valor de R. As condir,;6es normais mais usadas aparecem na Tabela 5.2-1. A temperatura normal (T, = OC ~ 2~ K) e a pressao normal (P, = I atm) sao faceis de lembrar. Voce deve memorizar tambem os seguintes \' lores do volume molar especffico normal:

Vs

22,4 m\CNTP) kmol

:::? 22,4 L(CNTP) :::? 359 ft (CNTP)

(5.2

mol

lb-mol

A expressao metros cubicos normais (MCN) e usada com freqtiencia para representar m3 (CNTP pes cubicos normais (PCN) representam ft3 (CNTP). Uma vazao volumetric a de 18,2 MCNH signifi 18,2 m3Jh a OC e 1 atm. Cuidado: Embora a temperatura e pressao normais para a maior parte dos calculos em equac;5es de es sejam OC e 1 atm, algumas industrias especializadas tern adotado valores diferentes. Se voce encontra referencia as condir,;6es normais, tente descobrir quais os valores considerados. (Neste livro sempre usados OC e 1 atm.) '"-

51 CGS

Americano de Engenharia

273 K 273K 492R

1 atm 1 atm

1 atm

0,022415 m3 22,415 L 359,05 ft3

1 mol 1 mol lIb-mol

Conversiio das Condi,.oes Normais

Butano (C4HlQ) a 360C e 3,00 atm absoluta fiui para dentro de urn reator com uma vazao de 1100 kg/h. Calc vazao volumetrica desta corrente usando conversao das condi~6es normais.

'=_

1100 kg/h n = 58,1 kg/kmol = 19,0 kmol/h T = 633 K, P = 3,00 atm

PV PsVs
A

= n

. T ---"----T Ts

V'

_
-

. VA T Ps n STsP

v = 19,0 kmol
h

22,4 m\CNTP) kmol

1,00 atm = 1329 m31 3,00 atm h

Com frequencia voce encontranl problemas envolvendo gases em dois estados diferentes (condi<;oes) - por exemplo, na entrada e na saida de uma unidade de processo. Vma forma conveniente de determinar uma variavel desconhecida (P, V, n ou T) do gas em urn destes estados e escrever a lei dos gases para ambos estados e dividir uma equa<;ao pel a outra. Qualquer variavel que mantenha 0 valor ao longo do processo se cancelara, deixando uma equa<;ao com apenas a incognita que voce deseja determinar e as quantidades conhecidas.
Efeitos de T e de P sobre a Vazao Volumetrica Dez pes cubic os de ar a 70F e 1,00 atm sao aquecidos ate 610F e comprimidos ate 2,50 atm. Que volume ocupa no seu estado final? Vamos designar gas). Admitindo
0 0 0

gas

estado inicial como 1 eo final como 2. Note que n = n2 (nao comportamento de gas ideal,
j

ha mudan9a

no numero de moles do

n(lb-mol de ar) Tj = 70F (5300R) Pj = 1 aIm

n(lb-mol de ar) V2 (113) T2 = 610F (10700R) P2 = 2,5 aIm

Vj=lOft3

'----------'

P 2 V2 =

nRT2

=? P2 V2
P V1
j

T2

Pl Vl = nRTl

T1
(~:

=? V2 = Vj

)G~ )

= 10,0 ft3

Ocasionalmente, voce pode encontrar enunciados que nomeiam a vazao de uma corrente gasosa como, digamos, 23,8 MCNH [ou m\CNTP)/h] a l50C e 2,5 atm. Isto parece uma contradi<;ao: como pode urn gas estar na temperatura e pressao normais (aC e I atm) e a 150C e 2,5 atm? A resposta e que nao po de - 0 gas niio esta na temperatura e pressao normais. Vma vazao especificada desta maneira (23,8 MCNH) nao e a verdadeira vazao volumetrica da corrente na temperatura e pressao reais (l5aC e 2,5 atm), mas a vazao que seria obtida se a corrente fosse trazida das condi<;oes reais para as condi<;oes normais de temperatura e pressao. A partir do valor dado de 23,8 MCNH voce pode (a) calcular a vazao molar (kmol/h) dividindo 23,8 m3/h por 22,4 m3(CNTP)/kmol, ou (b) calcular a verdadeira vazao volumetrica (m3/h) multiplicando 23,8 m3/h por (323 K/273 K)(l atrn/2,5 atm). (Conven<;a-se destas duas afirma<;oes.)
EXEMPLO 5.2-4
""":WY'X::'':i'::::~:L':~~'~'"''T''''''

A vazao de uma corrente de metano a 285F e 1,30 atm e medida com urn medidor de orificio. 0 grafico de calibra9ao do medidor indica que a vazao e 3,95 X 105 PCNH. Calcule a vazao molar e a verdadeira vazao volumetrica da corrente.

. 3,95 n =

105 ft3(CNTP)
h

lIb-mol 359 ft3(CNTP)

1,10 X 103 lb-mol/h -------

Note que, para calcular a vazao molar a partir de uma vazao volumetrica normal, voce nao precisa conhecer a temperatura e a pressao reais do gas. A vazao volumetrica verdadeira do metana e calculada usando 0 metodo ilustrado no Exemplo 5.2-3, s6 que agof2. vamos trazer 0 gas das condiyqes normais (TI = 492R, PI = 1,0 atm, VI = 3,95 X 1()5ft3fh)para as condiyoes reais (T2 = 745R, P2 = 1,30 atm, V2 = ?). Portanto, obtemos

V2 = V1 (~:

)(~~)

= (3,95

X 10

ft3/h) (:~~::

)G:~~ :~:)

= 14,60

10 ft3/h

1. Quais sac as condi~6es normais de temperatura e pressao? Quais sac os valores de Vs nos sistemas SL CGS e Americano de Engenharia? 2. 0 que acontece com 0 volume de urn gas ideal quando voce dobra a pressao mantendo fixa a temperatura? E quando voce dobra a temperatura mantendo fixa a pressao? 3. 0 que acontece com a massa especffica de uma quantidade fixa de gas ideal quando a temperatura aumenta, mantendo fixa a pressao? E quando a temperatura aumenta mantendo fixo 0 volume? 4. A vazao volumetric a de urn gas ideal e dada como sendo 35,8 MCNH. A temperatura e a pressao do gas sac -15C e 1,5 atm. A vazao volumetrica real do gas e (a) <35,8 m3/h, (b) 35,8 m3/h, (c) >35,8 m3/h. ou (d) nao pode ser determinada sem informa~ao adicional?

Suponha que nA moles da substancia A, nB moles da substancia B, nc moles da substancia C, e assim par diante, estao contidos em urn volume V a temperatura Tea pressao absoluta P. A pressiio parcial p A e 0 volume do componente puro VA de A na mistura sac definidos como segue:

PA: a pressao que seria exercida por nA moles de A sozinhos no mesmo volume total Va mesma temperaVA:

tura T. 0 volume que seria ocupado par nA moles de A sozinhos a me sma temperatura Te a mesma pressao P.

Suponha tambem que cada urn dos componentes individuais da mistura e a propria mistura como urn todo se comportam de maneira ideal. (Esta e a defini~ao de uma mistura de gases ideais.) Se existem n moles de todas as especies no volume V a pressao P e temperatura T, entao

PA = YAP

I e afrar;ao
molar do com-

Quer dizer, a pressao parcial de um componente em uma mistura de gases ideais ponente vezes a pressao total.4 Alem disso, ja que YA + YB + ... = 1, entao

ou, a soma das pressoes parciais dos componentes em uma mistura de gases ideais

e igual a pressao

total

(lei de Dalton). Uma serie semelhante de calculos pode ser feita para
PVA = nART

volume do componente puro:

Divididopor PV
nA

= nRT

'A Equa,iio 5.2-7 freqiienternente usada como dermi,iio da pressiio parcial. Para urna mislUra de gases ideais, a dermi,iio equivalentes. Para urn gas niio-ideal, 0 conceito de pressao parcial tern pouca utilidade.

dada e a Equa,ao

5.2-7

VA

+ VB + ...

= V

(lei de Amagat)

A quantidade vAIV e a frac;ao de volume ou frac;ao volumHrica de A na mistura, e 100 vezes esta quantidade e a percentagem em volume (% v/v) deste componente. Como mostrado anteriormente, afrac;iio

volumetrica de uma substancia em uma mistura de gases idea is e igual

a frac;iio molar

desta substancia.
(ou 30% v/v

Dizer, portanto, que uma mistura de gases ideais contem 30% CH4 e 70% CZH6 em volume CH4 e 70% v/v CZH6) e equivalente a especificar 30% molar CH4 e 70% molar CZH6

1. Urn cilindro

contendo

uma mistura

de Nz e Oz e levado do terreo para

topo de urn predio de 50 anda-

res. Admitindo que a temperatura permanece constante, quais das seguintes propriedades do gas mudadio durante a subida? (a) massa, (b) peso, (c) pressao absoluta, (d) pressao relativa*, (e) pressao parcial de Nz, (f) volume do Oz puro, (g) massa especifica, (h) volume molar especifico.

2. Urnarnisturade

gases ideais a 10 bar (absoluto) e 200C em urn tanque de 100mJcontem

50% molar Hz

e 50% molar Nz. Qual e a pressao parcial do Hz? Qual e 0 volume do componente pum Hz? que acontece a PH e 11-I se a temperatura aumenta? Z z 3. Uma mistura de gases ideais a 10 atm (absoluto) contem 50% em massa de Hz e 50% em massa de Nz. A pressao parcial do Hz e menor, igual ou maior que 5 atm?

Balam;os de Massa em um Evaporador-Compressor Acetona liquida (C3H60) alimenta uma camara aquecida com uma vaziio de 400 L/ruin, onde evaporajunto com uma corrente de nitrogenio. 0 gas que deixa 0 aquecedor e dilufdo por outra corrente de nitrogenio que fiui com uma vazao de 419 m3 (CNTP)/min. Os gases combinados sao comprimidos ate uma pressao total P = 6,3 atm (pressiio relativa) a 325C. A pressao parcial da acetona nesta corrente e Pa = 501 mm Hg. A pressiio atmosferica e 763 mm Hg. 1. Qual e a composi<;ao molar da corrente que sai do compressor? 2. Qual e a vazao volumetrica do nitrogenio que entra no evaporador se a temperatura e a pressao desta corrente sao 27C e 475 mm Hg (pressao relativa)? Base: Vazoes Dadas Adrnita comportamento

de gas ideal. Fa<;a com que

nl' itz, ... (mol/ruin)

sejam as vaz6es molares de cada corrente.

1\(m3/min) nj(mol Nz/min)

27C, 475 mm Hg manometrica

n4(mol/min) Y4(mol C3H60/mol) 1 - Y4 (mol Nz/moll 6,3 atm manometrica, Pa 501 mm Hg

400 Umin C3H60 (/)


nz(mol/min)

325C

Voce deve ser capaz de examinar

fiuxograma ever exatamente como se chega

a solu<;ao.

1. Calcule itz (a partir da vazao volumetrica dada e usando urn valor tabelado da massa espedfica da acetona liquida), ~ (a partir da equa<;ao de estado dos gases ideais) e Y4 (= piP). 2. Calcule 4 (balan<;o de acetona no processo global) l (balan<;o de massa global) e V, (equa<;ao de estado dos gases ideais).

Calculando a Vaziio Molar de Acetona Conforme a Tabela B.1 do Apendice B, a massa especffica da acetona liquida e 0,791 g/cm3 (791 g/L), de modo que 400 L
mm

791 g L

1 mol 58,08 g

= 5450 mol C3H60

mm

Determinando

as Frar;oes Molares a partir das Pressoes Parciais

Na corrente que deixa 0 compressor,

Pmanometrica

+ Palm = 6,3 atm 760 mm Hg + 763 mm Hg = 5550 mm Hg


1 atm

501 mm Hg
Y4 = 5550 mm Hg'

00903 mol C3H60 mol

1 - Y4

0,9097 mol Nz mol . 419 m3(CNTP)

Calculando

~ a partir da Informar;iio PVT

'l3 =

1 mol 0,0224 m3(CNTP)

18.700 mol mm

Balanr;o de Acetona no Processo Global

nz

= n4Y4

J}Y4
n4
Balanr;o Global de Moles
=

II itz

= 5450 mol/min
= 0,0903

60.400 mol/min

nl + nz + n3

= n4
itZ
it)

it4

= 5450 mol/min = 18.700 mol/min = 60.400 mol/min

nl

36.200 mol/min
Tj = 27C (300 K) Pj = 475 mm Hg manometrica .

Equa,<ao de estado dos gases ideais ~

(1238mm Hg)

. . Vs Tl Ps V1 = nl--ns Ts Pi

760mmHg 1238mmHg

5.3 EQUA<;OES DE ESTADO PARA GASES NAo-IDEAIS

o gas ideal e a base para a mais simples e conveniente das equac;oes de estado: a sua soluc;ao e trivial, nao importa qual e a variavel desconhecida, e 0 calculo e independente da especie do gas e e 0 mesmo para compostos puros e suas misturas. 0 problema e que pode ser seriamente inexata. A uma temperatura suficientemente baixa e/ou a uma pressao suficientemente alta, urn valor de V previsto pela equac;ao de estado dos gases ideais pode se desviar por duas ou tres ordens de magnitude ou mais, em qualquer direc;ao. Pior ainda, 0 valor previsto para uma especie a uma temperatura e uma pressao dadas pode ser muito alto, para uma outra especie nas mesmas PeT pode ser muito baixo, e para uma terceira especie pode estar muito proximo do valor real. Nesta sec;ao, introduzimos vanas equac;oes de estado mais complexas, porem mais precisas para urn componente puro: a equar;iio do virial, a equar;iio de van der Waals e a equar;iio de Soave-Redlich-Kwong. Na Sec;ao 5.4 introduzimos uma outra abordagem a analise de gases nao-ideais que faz uso dosfatores de compressibilidade, e descrevemos a regra de Kay, urn metodo para se fazer calculos PVT em misturas gasosas.

UFAL
6IBL10TE,CA CENTIW..
Sistemas Monofasicos 175

:.3a Temperatura e Pressao Criticas


Quao bem ou mal a equa<;ao de estado dos gases ideais ajusta dados PVT para uma especie depende com freqiiencia dos valores da pressao e temperatura do sistema em rela<;ao a duas propriedades fisicas da especie - a temperatura critica (Te) e a pressao critica (PJ. OS valores destas constantes criticas podem ser procurados na Tabela B.l e na maior parte dos manuais de qufmica padr6es de referencia. Consideremos primeiro 0 seu significado fisico e vejamos depois como elas podem ser usadas em calculos de gases naoideais. Suponha que uma quantidade de agua e mantida em urn cilindro fechado provido de urn pistao.

A temperatura do cilindro e fixada primeiro em urn valor especificado, com a pressao dentro do cilindro suficientemente baixa como para que toda a agua esteja na forma de vapor; depois, a agua e comprimida a temperatura constante, abaixando 0 pistao ate que apare<;a a primeira gota de liquido (quer dizer, ate que comece a condensa<;ao). A pressao na qual a condensa<;ao come<;a (Peond) e as mass as especfficas do vapor (Pv) e do liquido (po.) sao anotadas e 0 experimento e repetido sob varias temperaturas progressivamente mais elevadas. Os seguintes resultados podem ser obtidos (observe a tendencia para as tres variaveis observadas a medida que a temperatura aumenta): Corrida 1 2 3 4 5 6 7 pv(kg/m3)
PI (kg/m3)

T(C)

Pcond(atm)

25,0 100,0 201,4 349,8 373,7 374,15 >374,15

0,0234 0,0329 1,00 0,5977 15,8 8,084 113,3 163 217,1 268,1 218,3 315,5 Niio M condensa~iio!

997,0 957,9 862,8 575,0 374,5 315,5

Note 0 que acontece. A 25C, a agua condensa a uma pressao muito baixa, e a massa especffica do liquido e mais de quatro vezes maior do que a massa especffica do vapor. A temperaturas mais elevadas, a pressao de condensa<;ao vai aumentando e as massas especfficas do vapor e do liquido vao se aproximando uma da outra. A 374, 15C, as massas especfficas das duas fases sao virtualmente iguais, e acima desta temperatura nao se observa uma separa<;ao de fases, nao irnporta 0 quanta a pressao aumente. Em geral, a maior temperatura na qual uma especie pode coexistir em duasfases (liquida e vapor) e a temperatura critica desta especie, Te, e a pressiio correspondente e a pressao critica, Pc. Uma substancia a Tc e Pc e descrita como estando no seu estado critico. Esse experimento demonstra, e a Tabela B.l confirma, que, para agua, Tc = 374,15C e Pc = 218,3 atm. Os termos "gas" e "vapor" sao normalmente usados como sin6nirnos, mas existe uma diferen<;a tecnica entre eles e agora voce esta em posi<;ao de compreende-Ia. Urn vapor e uma especie gasosa abaixo da sua temperatura critica, e urn gas e uma especie acima da sua temperatura critic a, a uma pressao suficientemente baixa para que a especie se comporte mais como urn vapor do que como urn liquido (quer dizer, uma massa especffica mais perto de 1 gjL do que 1000 gjL). Voce pode condensar urn vapor comprimindo-o isotermicamente, mas embora voce possa tomar urn gas mais e mais denso comprimindo-o isoterrnicamente, voce nunca conseguira uma separa<;ao em duas fases. Substancias a temperaturas acima de Tc e press6es acima de Pc SaDchamadas de fluid os supercriticos.

As temperatura e pressao critic as do isopropanol (alcool isopropflico) sao Tc 1. 0 isopropanol esta no estado gasoso a T como urn gas?

508,8 K e Pc

53,0 atm.

400 K e P

1 atm. Seria classificado como urn vapor ou

2. 0 isopropanol e comprimido isotermicamente a 400 K ate que se forma uma fase lfquida na pressao p._ As massas especificas do vapor e do lfquido neste ponto sao Pvae Pia,respectivamente. Em urn segundo experimento, 0 isopropanol e comprimido a 450 K ate que ocorra a condensa<;ao, quando entao a pressao e as massas especfficas do vapor e do lfquido sao P b' Pvbe Plb,respectivamente. Quais sao as rela<;6es (>, =, < ou ?) entre (a) Pa e Pb' (b) Pvae Pvbe (c) PIae Plb? 3. Se 0 isopropanol a 550K e 1 atm for comprimido isotermicamete ate 100 atm, sera formado u condensado? Que termo voce poderia usar para se referir ao fluido na condi<;ao inicial? E na condi~final?

Vma equac;iio de estado do virial expressa a quantidade PVIRT como uma serie de potencias no inverdo volume especifico:

1+-+-+-+

BCD

fj2

fj3

..

onde B, C e D sao fun<;6es da temperatura e sao conhecidos como 0 segundo, terceiro e quarto coeficien do virial, respectivamente. Esta equa<;ao de estado tern uma base teorica na meciinica estatfstica, mas ~ procedirnentos para 0 cmculo dos coeficientes nao estiio ainda bem desenvolvidos, especialmente para aquel alem do B. Note que e obtida a equa<;ao de estado dos gases ideais se B = C = D = ... = O. Truncando a equa<;ao de estado do virial depois do segundo termo, tem-se

-=1+RT

PV

Reid et al. (veja a nota de rodape 1) desaconselham 0 uso desta equa<;ao para compostos polares (compostos assimetricos com u~ momenta dipolar diferente de zero, como a agua). 0 seguinte procedimento p<.lG= ser usado para estimar V ou P para uma dada T para uma especie nao-polar (uma com momenta dipole... proximo de zero, como hidrogenio, oxigenio e todos os outros compostos molecularmente simetricos). Procure a temperatura e pressao crfticas (Tc e P J para a especie de interesse na Tabela B.l ou em ou fonte. Procure tambem 0 fator acentrico de Pitzer, w, urn parametro que expressa a geometria e a p<r laridade de uma molecula. A Tabela 5.3-1 lista valores de w para compostos selecionados, e uma lis mais completa pode ser encontrada em Reid et al.

Componente Agua Amonia Argonio C1oro Di6xido de carbona Di6xido de enxofre Etano Metano Metano1 Mon6xido de carbona Nitrogenio Oxigenio Propano Su1feto de hidrogenio 0,344 0,250 -0,004 0,073 0,225 0,251 0,098 0,008 0,559 0,049 0,040 0,021 0,152 0,100

FONTE: R. C. Reid, J. M. Prausnitz e B. E. Poling, The Properries 01 Gases and Liquids, 4.' ed., McGraw-Hill, New York, 1986.

Calcule a temperatura reduzida, Tr = TlTc Estime B usando as seguintes equa~6es:


Bo, = 0 083 _ 0,422 TI,6
r

= -

RTc Pc

(Bo

+ WBl)
A

Substitua os valores de Be da variavel conhecida P ou V na Equac;:ao 5.3-2 e resolva para a outra variavel. A soluc;:aopara P e direta. Caso se deseje determinar V, a equac;:ao pode ser rearranjada na forma quadrarica e resolvida usando a formula quadrarica. Normalmente, u~a das soluc;:6ese razoavel e a outra nao, pelo que deve ser descartada; se existe alguma duvida, estime V p~la equac;:ao de estado dos gases ideais e aceite a soluc;:aoda equac;:ao do virial que esteja mais perto de ~deal'
A EquUI;iio do Virial Truncada

Dois moles de nitrogenio san colocados em urn tanque de tres litros a -150,8C. Estime a pressao do tanque usando a equaC;ao de estado dos gases ideais e depoisusando a equac;aode estado do virial truncada ap6s 0 segundotermo.Tomando a segunda estimativa como 0 valor correto, calcule a percentagem de erro que resulta do uso da equac;aode estado dos gases ideais nas condic;5esdo sistema.
T = (-150,8

+ 273,2)K = 122,4 K e V = 3,00L/2,OO moles = 1,50L/mol.Conformeaequac;aodeestadodosgasesideais,


Pldeal

_ RT _ 0,08206 L'atm
-A-

123 K

molK
0 2

1 mol -1673 , 1,50L

atm ---

o procedimento de soluc;aopara a equaC;aode estado do virial e


Tabela B.l ~ Tabela 5.3-1 ~
(TC)N2 = %2 =

seguinte:

126,2 K, (Pc) 0,040

= 33,5 atm

T 122,4 K Tr = Tc = 126,2 K = 0,970

_ Equac;ao5.3-3 ~ Equac;ao5.3-4 ~

Bo B1

= 0,083 - 0,9701,6 = -0,36 = 0,139 - 0,9704,2 = -0,056


L.atm) 0,08206 -1 K (126,2 K) mo . ~ 335 [-0,36 , atm -0,113 Llmol 0,172

0,422

+ 0,040( -0,056)]

RT T

(l+ B)

(0,08206 L 'latm )(122,4 K) K \ mo (-Ol13L1mol) ---------1 +' 1,50 Llmol 1,50 Llmol

I 6,19 atm_ I

o erro na pressao calculada usando a equac;aode estado dos gases ideais e


E

Pidea~ -

P X 100%

Outras formas da equac;:aode estado do viria! tern sido desenvolvidas para compostos e misturas especfficas. Por exemplo, a equac;:aode Benedict- Webb-Rubin (BWR), que tern oito constantes empiricas, tern sido usada extensamente para hidrocarbonetos leves e para outros gases nao-polares. 0 Perry's Chemical Engineers' Handbook descreve a equac;:ao de estado BWR e fomece as oito constantes para uma serie de gases nas paginas 3-270 a 3-272.

I~

;5.3c Equac;6es de Estado Cubicas


Vma grande quantidade de relac;:6es anallticas PVT SaD chamadas de equa~oes de estado cubicas porque, quando expandidas, elas fomecem express6es de terceira ordem para 0 volume especffico. A equa~ao de

estado de van der Waals e a mais antiga destas expressoes, e permanece util ate hoje para discutir desvios do comportamento de gas ideal.
RT P=---a f/2

V-b

b = RTc 8Pc

Na dedu9ao de van der Waals, 0 termo al'(3 quantifica as for9as atrativas entre as moleculas, e b e uma corre9ao que representa 0 volume ocupado pelas pr6prias moleculas.5 Reid et al. (veja a nota de rodape 1) discutem outras importantes equa~oes de estado cubicas, incluindo as equa90es de Redlich-Kwong, Soave-Redlich-Kwong (SRK) e Peng-Robinson (PR). Estas equa~oes sao empfricas, mas se tern mostrado extremamente robustas para descrever uma ampla variedade de sistemas. U saremos aqui a expressao SRK para ilustrar as caracteristicas gerais das equa~oes de estado cubic as. A equa9ao de estado SRK e
RT P =
Cia

V-b

- V(V+b)

onde os parametros a, b e Ci sao fun~oes empfricas da pressao e temperatura critic as (Pc e Tc da Tabela B.l . do fator acentrico de Pitzer (w da Tabela 5.3-1) e da temperatura do sistema. Para estimar estes tres parametros podem ser usadas as seguintes correla90es: a 042747 (RTcf , Pc

b = 008664 RTc

Pc

m = 0,48508

+ 1,55171w

- 0,1561w2

(5.3-10) (5.3-11) .

Tr

= T/Tc

A Equal;ao de Estado SRK

Urn cilindro de gas com urn volume de 2,50 m3 contem 1,00 lanol de di6xido de carbono a T de estado SRK para estimar a pressao do gas em atm.

300 K. Use a equa<;ao

P' =

V n

2,5m3 1,00kmo!

1 kmo! 103 mol


=

2 50 Limo! '

Pela Tabela B.1, Tc = 304,2 K e Pc = 72,9 atm, e pela Tabela 5.3-1, w SRK SaDavaliados usando as Equa<;5es5.3-7 a 5.3-12:

0,225. Os parametros da equa<;aode estado

a = 042747 ([0,08206 L atm/CmolK)]C304,2K)}2


=

, 3,654 L2 atm/moI2

72,9 atm

b = 008664

[0,08206 L atm/Cmo!' K)](304,2 K) , 72,9 atm = 0,02967 Limo!

Equa\(ao5.3-10 Equa\(ao5.3-11 Equa\(ao5.3-12

===? ===?

m = 0,8263
= 0,986

===? Tr

a = 1,0115

RT
V-b

aa V(V+b) K)](300 K) 1,0115(3,654 L2. atm/mo12) (2,50 Llmol) [(2,50 [(2,50 - 0,02967)Llmol]

[0,08206 L atm/(mol'

+ 0,02967)

Llmol)

= 19,38 atm

I
urn desvio de 5% em

o uso da equa<;:aode estado dos gases ideais leva a uma pressao estimada de 9,85 atm (verifique), rela<;:aoao valor mais exato calculado pela equa<;:aode estado SRK.

caIculo do volume de urn sistema para uma temperatura e pressao dadas usando uma equa\(ao de estado cubica requer urn procedimento iterativo de tentativa e erro. Vma planilha de calculo muito conve-

niente para resolver

problemas

deste tipo. 0 proximo

exemplo

ilustra 0 procedimento.

EstimUl;iio de Volumes Usando a EquUI;iio de Estado SRK


Uma corrente de propano na temperatura T = 423 K e na pressao P(atm) flui com uma vazao de 100,0 kmol/h. Use a equa<;:ao de estado SRK para estimar a vazao volumetrica da corrente para P = 0,7 atm, 7 atm e 70 atm. Em cada caso, calcule as diferen<;:as percentuais entre as previs6es da equa<;:ao SRK e da equa<;:ao de estado dos gases ideais.

f(V)

RT p- V _ b

aa V(V + b)

os valores de Tc' Pc e w san localizados nas tabelas correspondentes; os parametros a, b e a sao calculados a partir das formulas dadas; os valores especificados de T e d~ P sao ~substitufdos; e 0 valor de 11 para 0 qualftV) = e calculado por tentativa e erro. A diferen<;:apercentual entre VSRK e Videal (= RTf P) e

D(%)

Videa~- VSRI<
VSRK

100% a uma vazao molar de 100,0

Uma vez que Ve conhecido para uma pressao dada, a vazao volumetrica correspondente kmol/h e obtida por

V(m3/h)

V (L)
(mol)

100,0 kmol = 100,OV(Llmol) h

Os calculos san realizados facilmente em uma planilha de caIculo. Na Figura 5.3-1 mostramos uma das muitas configura<;:6es possfveis de planilhas que podem ser criadas para este proposito, junto com as formulas em celulas selecionadas. As constantes critic as do propano (Tc = 369,9 K e Pc = 42,0 atrn) vem da Tabela B.I eo fator acentrico de Pitzer (w = 0,152) vem da Tabela 5.3-1. Nas formulas da planilha, urn asterisco duplo significa exponencial. (Muitas planilhas usam 0 acento circunflexo para esta fun<;:ao.)Note que a equa<;:aode estado dos gases ideais ~funciona muito bem a 0,7 atm e razoavelmente bem a 7 atm, mas a 70 atrn as diferen<;:as entre as duas estirnativas de V san consideraveis. Quando a planilha e montada, os valores mostrados nas Linhas 1,3-5,7 e 8 san inseridos exatamente como mostrado, exceto para as formulas dadas nas Celulas B4, D4, F4, D5 e F5. Depois que os conteudos das celulas da Linha 9 san inseridos, eles san copiados nas Linhas 10 ell, e as pre~s6es na Co luna A san alteradas para os valores desejados. Os valores nas Celulas C9-CII (as estirnativas iniciais de V) san os valores copiados das celulas adjacentes na Coluna B (os valores obtidos com a equa<;:aode estado dos gases ideais). Os valores corretos sao obtidos por tentativa e erro; por exemplo, 0 valor na Celula C9 seria variado ate que 0 valor da Celula D9 estivesse suficientemente perto de zero; 0 mesmo procedirnento para as Linhas 10 e II. A procura do valor correto pode ser feita de forma conveniente com a

Planilha para

Exemplo 5.3-3

2
3 4 5 6 7

Tc = a = T=

369,9 9,3775 423

Pc = b= Tr =

42,0 0,06262 1,14355

w= m=
Ci

0,152 0,7173 0,903

P (atm) 0,7 7 70

Videal (Llmol) 49,59 4,959 0,4959

V (Llmol) 49,41 4,775 0,2890

f(V) (atm) 1,6E-5 9,9E-6 9,2E-5

D (%) 0,37% 3,9% 72%

8 9

(m3/h) 4941 478 28,9

, "'i
II, "

10
11

-,
"",

I, I,

[B4] = 0,42747*(0,08206*B3)**21D3 [D4] = 0,08664*0,08206 * B31D3 [F4] = 0,48508 + 1,55171*F3 - 0,1561*F3**2 [D5] = B5/B3 [F5] = (1 + F4*(1-RAIZ(D5)))**2 [B9] = 0,08206*$B$5/A9 [C9] = 49,588 [D9] = A9 - 0,08206*$B$5/(C9-$D$4) + $F$5*$B$4/(C9*(C9 [E9] = 100*(B9-C9)/C9 [F9] = 100*C9

+ $D$4))

ferrarnenta atingir meta. Se voce nao tern experiencia com planilhas de calculo, pode ser uti! construir esta e tenta:reproduzir os resultados dados.

Lembre que a equar;ao de estado SRK (e qualquer outra equar;ao de estado) e uma aproximar;ao. Voltando ao exemplo anterior, urn estudo publicado fomece dados experimentais para 0 comportamento PVT d propano.6 Os dados indicam que, a 423 K e 70 atm, 0 valor de Ve 0,2579 Limo!. A percentagem de erro n estimativa RK (V = 0,2890 Llmol) nao e tao desprezivel assim: 12%, enquanto 0 erro na estimativa do gas ideal (V = 0,4959 Llmol) e de 92%. Todas as equar;6es de estado tern parametros obtidos ajustando-se express6es empiricas a dados experimentais PVT. 0 ajuste pode ser excelente dentro do intervalo de temperatura e pressao onde os dados foram obtidos, mas pode ser hOrrlvel fora dele. Voce deve sempre tentar trabalhar dentro da regiao de validade da equar;ao que pretende usar. Em condir;6es longe desta regiao, voce nao tern nenhuma certeza da precisao da equar;iio.

1. Por que a equar;ao de estado SRK e chamada uma equaqiio de estado cubica? 2. Que propriedades fisicas de uma especie voce deve procurar para poder usar a equa<;ao de estado SRK? Onde voce pode encontrar estas propriedades neste livro? 3. A equa<;ao de estado SRK e usada para deterrninar uma das variaveis T, P e V, a partir de valores dado das outras duas. Classifique os seguintes problemas do mais facil ao mais diffcil: (a) dados PeT, calcular V; (b) dados T e V, calcular P; e (c) dados P e V, calcular T. 4. Explique nas suas pr6prias palavras por que as estimativas obtidas usando uma equa<;ao de estado podem ser inexatas e quando voce deve ser particularmente cetico em rela<;ao a elas.

PV
z
= RT

Se 0 gas se comporta idealmente, z = 1. A extensao com a qual z difere de 1 e uma medida da extensao com a qual 0 gas se comporta nao-idealmente. A Equa<;:ao5.4-1 pode ser rearranjada para formar a equm;ao de estado do fator de cornpressibilidade, PV = zRT ou, ja que

V = V/n para

uma quantidade fixa de gas, e

V/h para uma corrente,


(5.4-2b) (5.4-2c)

PV = znRT

PV = zhRT

Vma altemativa ao uso de uma equa<;:aode estado para gases nao-ideais, como as descritas na Se<;:ao5.3, e deterrninar z e substituf-Io nas Equa<;:5es5.4-2a, 5.4-2b ou 5.4-2c. A proxima se<;:aodescreve uma aplica<;:ao destes metodos para urn sistema para 0 qual existem valores tabelados disponfveis de z. As se<;:5esseguintes descrevem metodos para estimar z na ausencia de dados tabelados.

Perry's Chemical Engineers' Handbook (veja a nota de rodape 2), nas paginas 2-140 a 2-150, fomece valores de z(T, P) para ar, argonio, CO2, CO, H2, CH4, N2, 02' vapor de agua e uma quantidade limitada de outros compostos. Vma vez que z e conhecido, pode ser substitufdo na equa<;:aode estado do fator de compressibilidade, que pode entao ser resolvida para qualquer variavel desconhecida.
Fatores de Compressibilidade Tabelados

Cinquenta metros cubicos por hora de metano fluem por uma tubula~iioa 40,0 bar absolutos e 300,0 K. Use z da pagina 2-144 do Perry's Chemical Engineers' Handbook para estimar a vaziio massica em kg/h.

PV
zRT

(40,0 bar)(50,0 m3/h) (0,934)(300,0 K)

kmol K 8,314 m kPa


3.

101,325 kPa = 85,9 kmol/h 1,01325 bar

Seria muito conveniente se 0 fator de compressibilidade a uma temperatura e pressao especfficas fosse 0 mesrno para todos os gases, de forma que urn unico grlifico ou tabela de z(T, P) pudesse ser usado para todos os calculos PVT. No entanto, a natureza nao e tao simples assim: por exernplo, z para nitrogenio a OC e 100 atm e 0,9848, enquanto z para CO2 nas mesmas condi<;:5ese 0,2020. Conseqiienternente, para usar valores tabelados para todos os clilculos PVT, como no exemplo anterior, voce deve medir 0 fator de cornpressibilidade como fun<;:aoda temperatura e da pressao separadamente para cada especie qufmica. As equaqoes de estado como as de van der Waals e de Soave-Redlich-Kwong [oram desenvolvidas para evitar ter que compilar 0 volume maci<;:ode dados de z que seriam necessmos. Vma abordagem altemativa e apresentada nesta se<;:ao.Mostraremos que z pode ser estimado para uma especie a uma temperatura e pressao dadas, PeT, com este procedimento: 1. Procure (por exemplo, na Tabela B.1) a temperatura critica, Te, e a pressiio crftica, Pc, da especie. 2. Calcule a temperatura reduzida, Tr = TITe, e apressiio reduzida, Pr = PIPe' 3. Procure 0 valor de z em uma carta generalizada de cornpressibilidade, que tra<;:az versus Pr para valores especfficos de Tr

1,5 1,4 1,3 1,2 1,1 1,0

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0
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0,9 0,8 0,7 0,6 0,5

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6 OJ u...

Figura 5.4-1 (Reproduzida com permissao de Chemical Process Principles Charts, 2. ed., par O. A. Hougen, K. _ Watson e R. A. Ragatz, John Wiley & Sons, New York, 1960.)

A base para estimar z desta maneira e a regra empfrica chamada lei dos estados correspondentes, q.-= diz que todos os valores de certas propriedades fisicas de um gas - tais como 0 fator de compressibilidadE -dependem grandemente da proximidade do gas ao seu estado critico. A temperatura e pressao reduzida proporcionam uma medida desta proximidade; quanta mais perto Tr e Pr estiverem de 1, mais perto esta:::::. o gas do seu estado cntico. Esta observa~ao sugere que urn grafico de z versus Tr e Pr deve ser aproximadB mente 0 mesmo para todas as substancias, 0 que realmente e 0 caso. Este grafico e chamado de carta generalizada de compressibilidade.7 A Figura 5.4-1 mostra uma carta generalizada de compressibilidade para os fluidos que tern urn fator ~ compressibilidade cntico de 0,27.8 Sao mostradas as condi~5es tanto para gases quanta para liquidos, embora na nossa discussao aqui consideremos apenas a estima~ao de z para gases. Note 0 aumpTl!~dos des\ os do comportamento ideal a medida que a pressao se aproxima ao valor de Pc (quer dizer, quando Pr ~ 1 As Figuras 5.4-2 ate 5.4-4 sao expans5es de vanas regi5es da Figura 5.4-1.0 parametro Vjdeal e introd zido nestas figuras para eliminar a necessidade de calculos de tentativa e erro em problemas nos quais pressao ou a temperatura e desconhecida. Este parametro e definido em termos do volume cntico ideaf como

V
RTcI Pc

'L. C. Nelson e E. F. Obert. Trans. ASME, 76, 1057 (1954). 'Uma extensiio das cartas generalizadas que fomece uma maior precisiio permite tambem uma dependencia de z(T, P) com z" 0 fator de compressib'5dade no ponto critico, que geralmente varia entre 0,25 e 0,29. 9 V~deal = RTJP ceo volume molar especffico que sena calculado pela equa9ao de estado dos gases ideais na temperatura Tc e na pressao P co Nao te= nenbum significado ffsico para 0 gas, diferentemente de T" P, e do volume eritieo 11"uma outra propriedade do gas.

Figura 5.4-2 Carta de compressibilidade generalizada, pressoes baixas. (De D. M. Hirnmelblau, Basic Principles and Calculations in Chemical Engineering, 3.~ed., copyright 1974,p. 175.Reproduzida com permissao de Prentice Hall, Inc., Englewood Cliffs, NJ.)

o procedimento

para usar a carta generalizada de compressibilidade

para calculos PVT e

seguinte:

1. Procure ou estime a temperatura critic a Tc e a pressao critic a Pc da substancia de interesse (Tabela B.l). 2. Se 0 gas e hidrogenio ou Mlio, determine as constantes criticas ajustadas a partir das formulas empfricas
Tg = Tc

P~

+8K Pc + 8 atm

(5.4-4) (5.4-5)

Estas equa~6es saD conhecidas como corre;oes de Newton. 3. Calcule valores reduzidos das duas variaveis conhecidas (temperatura e pressao, temperatura e volume, ou pressao e volume) usando as defini~6es

Tr Pr
Videal =
r

T Tc P Pc PcV -RTc

(5.4-6)

(5.4-7)

(5.4-8)

Nao se esque~a de fazer todas as convers5es necessarias para que as variaveis reduzidas sejam adimensionais. Se 0 gas e Hz ou He, substitua para Tc e Pc os valores ajustados destas quantidades calculados no Passo 2. Todas as temperaturas e pressoes substituidas nestasf6rmulas devem ser absolutas. 4. Use as cartas de compressibilidade para determinar 0 fator de compressibilidade e enta~ resolva a equa~ao de estado do fator de compressibilidade (Equa~5es 5.4-2) para a variavel desconhecida. A equa~ao de estado do fator de compressibilidade usada em conjunto com a carta generalizada de COffipressibilidade nao e tao precisa para calculos PVT em condi~5es altamente nao-ideais como as equa~5es de estado com vanas constantes. Alem disso, falta-lhe precisao e ela nao pode ser facilmente adaptada para cmculos computacionais. Suas vantagens incluem a relativa simplicidade do calculo e (como sera mostrado) a facilidade de adapta~ao a misturas gasosas multicomponentes.

A Carta Generalizada de Compressibilidade Cern moles de nitrogenio estao contidos em urn recipiente de 5 litros a -20,6C. Estime a pressao do recipiente. Pela Tabela B.l, as propriedades crfticas do nitrogenio sac Tc = 126,2 K,

Pc = 33,5 atm

Temperatura e volume reduzidos sac calculados das Equa"oes 5.4-6 e 5.4-7 (-20,6

+ 273,2) K 126,2K

200 '
= 0,161

V;ct ea

= VPc
RTc

molK 0,08206 L'atm

Conforme a Figura 5.4-4, a interse"ao de T, = 2 e V;deal = 0,161 acontece aproximadamente 5.42a podemos entao calcular zRT P
=

a z = 1,77. Pela Equa"ao

1,77

0,08206 L'atm mol, K

252,4 K

= 1733 atm

0,05 Llmol----

Nota: Voce pode tambem ler 0 valor de P, na interse"ao e calcular P = P ,Pc; no entanto, e geralmente mais acurackcalcular as variaveis desconhecidas determinando primeiro z e depois usar a equa"ao de estado, como foi feito antes..

0 volume que seria ocupado par 10 krnol Hz a -190C e 300 atm.. Voce consideraria razoavel usar urn valor obtido com a equa<;:aode estado dos gases ideais? Como vo usaria a carta generalizada de compressibilidade para este calculo? 2. Par que urn gnifico como 0 da Figura 5.4-1 seria imitil se os parametros fossem T e P? 3. 0 que e a lei dos estados correspondentes e como ela serve de base para a carta generalizada de cornpressibilidade?

1. Suponha que voce precisa conhecer

1,20 1,15 1,10 1,05 1,00 1,20 1,15


II

I
.........

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1,10

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10.

0,5

i~ 1,0

2,5

3,0

3,5

4,0

4,5 5,0 5,5 6,0 Pressao reduzida, P,

8,5

9,0

9,5

Figura 5.4-3 Carta de compressibilidade generalizada, pressoes medias. (De D. M. Himmelblau, Basic Principles and Calculatiolls in Chemical Engineering, 3.~ ed., copyright 1974, p. 176. Reproduzida com permissao de Prentice Hall, Inc., Englewood Cliffs.

NJ.)

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Pressao reduzida, P,

Figura 5.4-4 Carta de compressibilidade generalizada, press6es altas. (De D. M. Himmelblau, Basic Principles and Calculations in Chemical Engineering, 3.~ed., copyright 1974, p. 177. Reproduzida com permissao de Prentice Hall, Inc., Englewood Cliffs, NJ.)

Sempre que se usam correla90es graficas ou analftica para descrever 0 comportamento de gases nao-ideais aparecem dificuldades quando 0 gas contem mais do que uma especie. Considere, por exemplo, a equa9ao de estado SRK (Equa9ao 5.3-7): como voce estimaria os parametros a, b ease 0 gas fosse composto de metano, dioxido de carbono e nitrogenio? Regras de mistura desenvolvidas para estas circunstancias sao apresentadas par Reid et a1. (veja a nota de rodape 1). Ilustraremos os calculos PVT para misturas com uma regra simples desenvolvida par Kay/o que utiliza as cartas generalizadas de compressibilidade. A regra de Kay estima as propriedades pseudocriticas de misturas como a media simples das constantes criticas dos componentes puros:l1 Temperatura Pseudocritica: Press[lO Pseudocritica:
T~ = YATcA P~ = YAPcA

+ YBTcB + YCTcC + + YBPcB + YCPcC +

. .

(5.4-9) (5.4-10)

onde YA' YB"" sao as fra90es molares das especies A, B, ... na mistura. Admitindo que a temperatura Tea pressao P do sistema sac conhecidas, as propriedades pseudocrfticas podem ser usadas para estimar a temperatura e pressiio pseudo-reduzidas da mistura: Temperatura Pseudo-reduzida: Pressiio Pseudo-reduzida:
T'r = TIT' c

(5.4-11) (5.4-U)

P'r

pip' c

o fator de compressibilidade
compressibilidade

para uma mistura de gases, zm'APode agora ser estimado a partir das cartas de e das propriedades pseudo-reduzidas, e V para a mistura pode ser calculado como

= zmRT

W. B. Kay, Ind. Eng. Chern., 28,1014 (1936). As constantes pseudocriticas sac apenas parametros empfricos uteis para correlacionar para urn componente pure. T/ e Pc' nao tern nenhum significado fisico.
10 11

as propriedades

ffsicas da mistura. Diferentemente

de T, e P,

Como acontece com componentes puros, se voce conhece Ve T ou P, pode estimar 0 volume ideal pseudoreduzido Vjdeal = VP~/RT~ e usar a outra propriedade reduzida conhecida para determinar a pressao ou a temperatura desconhecida da carta de compressibilidade. Como a lei dos estados correspondentes na qual esm baseada, a regra de Kay fomece apenas valores aproximados das quantidades calculadas. Funciona bem quando usada para misturas de compostos naopolares cujas temperaturas e press5es crfticas estao no intervalo do dobro uma da outra. Reid et al. (veja a nota de rodape l) fomecem regras de mistura mais complexas, porem mais acuradas, para sistemas que nao se encaixam nesta categoria.

o que e a regra de Kay? Como voce a usaria para calcular 0 volume molar especffico de uma mistura equimolar
de gases a uma dada temperatura e pressao? Para que tipo de gases voce teria maior confian~a na resposta?

A Regra de Kay

Uma mistura de 75% H2 e 25% N2 (base molar) esta contida em urn tanque a 800 atm e -70C. Estime 0 volume especffico da mistura em Llmol usando a regra de Kay.

H2:

N2:

Tc = 33 K T~= (33 + 8) K = 41 K (corre9ao de Newton: Equa9ao 5.4-4) Pc = 12,8 atm P~ = (12,8 + 8) atm = 20,8 atm (corre9ao de Newton: Equa9ao 5.4-5) Tc = 126,2 K

Pc
Constantes Pseudocriticas: T~ P~

33,5 atm

Conforme as Equa90es 5.4-9 e 5.4-10:

= =

YH2(TDH2 YH2(~)H2

+ YN2(Tc)N2

= 0,75 X 41 K + 0,25 X 126,2 K = 62,3 K = 0,75 X 20,8 atm + 0,25 X 33,5 atm = 24,0 atm

+ YN (Pc)N
2

T'r pi Fator de Compressibilidade

= =

T T'C P pi

203K 62,3 K = 3,26 800K 240 , K = 33,3

da Mistura: Conforme a Figura 5.4-4,

zm(T; = 3,26, P; = 33,3) = 1,86

f/(

~
L) mol

zmT(K) P(atm)

X R

(L.atm) molK

(1,86)(203)(0,08206) L 800 mol

Freqiientemente aparecem problemas que requerem a determina~ao do valor de uma das quatro variiiveis P, T, Ve n (ou Ve n) para urn material do processo, a partir dos valores conhecidos das outras tres.
o

Se 0 material e urn solido ou urn lfquido e consiste em uma especie pura, procure a densidade relativa ou a massa especffica na Tabela B.l ou em uma das referencias no infcio do Capftulo 5. Como uma primeira aproxima~iio, admita que 0 valor tabelado e independente da temperatura e da pressao. Para uma es-

timativa mais refinada, encontre e aplique uma correla~ao para a dependencia da massa especffica com a temperatura. Se 0 material e uma mistura liquida, encontre uma tabela da massa especffica da mistura como fun~ao da composi~ao, ou admita a aditividade dos volumes e estime a massa especffica da mistura da Equa~ao 5.1-1 ou da Equa~ao 5.1-2. Se 0 material e uma solu~ao liquida diluida, encontre uma tabela da massa especffica da mistura como fun~ao da composi~ao ou use a massa especffica do solvente puro. Se 0 material e urn gas, a equa~ao de estado dos gases ideais (PV = nRT) pode fomecer uma aproxima~ao razoavel para cmculos PVT. A equa~ao funciona bem a baixas press5es (da ordem de 1 atm ou menos) e altas temperaturas (geralmente nao abaixo de aC). Vma regra pratica e que a equa~ao de estado dos gases ideais fomece estimativas razoaveis se RTI P e maior do que 5 L/mol para gases diat6micos e maior do que 2a L/mol para outros gases. As condir;oes normais de temperatura e pressiio (CNTP) saD geralmente definidas como aoc e 1 atm. Estes valores e 0 correspondente volume especifico normal, Vs = 22,4 L(CNTP)/mol ~ 359 ft3(CNTP)1 lb-mol, podem ser usados em conjunto com a Equa~ao 5.2-5 para calculos PVT em gases ideais. A pressiio parcial de urn componente em uma mistura de gases ideais e yp, onde Yi e a fra~ao molar do componente e Pea pressao absoluta total. A soma das press5es parciais dos componentes e igual a pressaD total. A percentagem em volume de urn componente em uma mistura de gases ideais (%v/v) e igual a percentagem molar do componente. Se a mistura gasosa e nao-ideal, a percentagem em volume nao tern nenhum significado util. A temperatura critica Te de uma especie e a maior temperatura na qual a compressao isotermica do vapor resulta na forma~ao de uma fase liquida separada, e a pressiio critica e a pressao na qual esta fase se forma. A compressao isotermica de uma especie que esta acima da sua temperatura critica - urn gas (como oposto de vapor) oufluido supercritico - resulta em urn fluido de maior massa especffica, mas nao em uma fase liquida separada. Se as condi~5es do processo saD tais que a equa~ao de estado dos gases ideais e uma aproxima~ao mim, deve ser usada uma equa~ao de estado mais complexa. A maior parte destas equa~5es, incluindo a equa~ao de estado de Soave-Redlich-Kwong (SRK), contem parametros ajustaveis que dependem da temperatura e pressao critic as da especie e, possivelmente, outros fatores que dependem da geometria molecular e da polaridade da especie. Vma altemativa ao uso de equa~5es de estado quadraticas (como a equa~ao do virial truncada) e cubicas (como a equa~ao SRK) e usar a equar;iio de estado do fator de compressibilidade: PV = znRT. 0 fator de compressibilidade z, definido como a razao PVIRT, e igual a 1 se 0 gas se comporta de forma ideal. Para algumas especies, ele pode ser encontrado em uma tabela (por exemplo, no Perry's Chemical Engineers' Handbook) ou, de uma forma mais geral, estimado a partir das cartas de compressibilidade generalizadas (Figuras 5.4-1 a 5.4-4). A base das cartas de compressibilidade generalizadas e a lei dos estados correspondentes, uma regra empmca que estabelece que 0 fator de compressibilidade de uma especie a uma temperatura e pressao dadas depende principalmente da temperatura reduzida e dapressiio reduzida, Tr = TITe e Pr = PIPe' Vma vez que voce determina estas quantidades, pode usar as cartas para determinar z e depois substituir o valor na equa~ao de estado do fator de compressibilidade e resolver para qualquer incognita. Para fazer calculos PVT em misturas de gases nao-ideais, voce pode usar a regra de Kay. Determine as constantes pseudocriticas (temperatura e pressao) ponderando as constantes critic as de cada componente da mistura pela fra~ao molar do mesmo; calcule depois a temperatura e pressao reduzidas e 0 fator de compressibilidade, como dito anteriormente. Lembre-se de que todas as equa~5es de estado para gases nao-ideais saD aproxima~5es, normalmente baseadas no ajuste de parametros a dados experimentais PVT. Seja sempre cetico em rela~ao aos valores que voce obtem, especialmente se esta usando uma equa~ao de estado alem do intervalo de condi~5es para as quais foi deduzida. Se urn calculo PVT e parte de urn problema de balan90 de massa e urn volume (ou uma vazao volumetrica) e dada ou pedida para uma corrente do processo, rotule tanto n (ou it) quanta V (ou V) no fluxograma e conte uma rela~ao de massa especffica (para solidos ou liquidos) ou uma equa~ao de estado (para gases) como uma rela~ao adicional na analise dos graus de liberdade.

Nota: Salvo quando especificado, todas as pressoes dadas nestes problemas sao absolutas. 5.1. Uma mistura lfquida contendo 40,0% em massa de n-octano e 0 resto n-decano fIui para um tanque montado sobre uma balan~a. A massa em quilogramas indicada pela escala e plotada em fun~ao do tempo. Os dados sugerem uma linha reta que passa pelos pontos (t = 3 min, m = 150 kg) e (t = 10 min, m = 250 kg).

(a) Estime a vazao volumetrica da mistura lfquida. (b) Quanto pesa 0 tanque vazio? 5.2. Quando urn lfquido ou urn gas ocupa urn determinado volume, pode-se admitir que enche completamente este volume. Por outro lado, quando particulas s6lidas ocupam urn volume, sempre existem espa~os vazios entre as mesmas. A porosidade ou fra~iio de vazio de urn leito de particulas e a razao (volume vazio/volume total do leito). A mass a especffica global ou "a parente" do s6lido e a razao (massa de s6lido/volume total do leito), e a massa especifica absoluta do solido tern a defini~ao usual, (mass a de s6lido/volume de solido). Suponha que 600,0 g de urn minerio moido sao colocados em uma proveta graduada, enchendo-a ate 0 nivel de 184 cm3. Cern cm3 de agua sao adicionados a proveta, e observa-se que a agua atinge 0 myel de 233,5 cm3 Calcule a porosidade do leito de partfculas secas, a massa especifica global do minerio no leito e a massa especifica absoluta do minerio. 5.3. Duas correntes lfquidas escoam com vaz5es constantes para urn misturador. Uma delas e composta de benzeno. com uma vazao medida de 20,0 L/min, e a outra consiste em tolueno. Depois do misturador, a mistura passa a urn tanque de armazenamento (diametro intemo = 5,5 m) equipado com urn medidor visual de nivel. Durante urn intervalo no qual nenhum lfquido sai do tanque, observa-se que 0 nivel de lfquido no mesmo aumenta 0,1' m em uma hora. Calcule a vazao de tolueno para 0 misturador (L/min) e a composi~ao do conteudo do tanque (% em massa de benzeno). 5.4. Uma lama contem cristais de sulfato de cobre pentaidratado [CuS045HP(s), densidade relativa = 2,3] suspensos em uma solu~ao aquosa de sulfato de cobre (densidade relativa do lfquido = 1,2). Urn transdutor sensivel e usado para medir a diferen~a de pressao, LV>(Pa),entre dois pontos dentro do recipiente separados por uma distancia vertical de h metros. A leitura, par sua vez, e usada para determinar a fra~ao massica de cristais na lama, xc(kg cristais!kg lama).
SolU!;;ao Ifquida DR = 1,2 Crista is DR = 2,3 Lama solu~ao-cristais

(a)

(b)

Deduza uma expressao para a leitura do transdutor, LV>(Pa),em termos da mass a especifica global da I pikg/m3), admitindo que a formula da carga de pressao do Capitulo 3 (P = Po + pgh) e valida para sistema de duas fases. Valide a seguinte expressao que relaciona a massa especifica global da lama as massas especfficas do lfql!:-do e dos cristais s6lidos (PI e PC> e a fra~ao massica de cristais na lama:

-=-+--Psi

Xc

(1 - xc)
PI

Pc

(Sugestiio: Inclua as unidades para todas as variaveis.) (c) Suponha que 175 kg de lama sao colocados no recipiente, com h = 0,200 m, e que e obtida urna leitura transdutor de LV>= 2775 Pa. Calcule (i) P,h (ii) Xc, (iii) 0 volume total de lama, (iv) a massa de cristai lama, (v) a massa de sulfato de cobre anidro (CuS04 sem a agua de hidrata~ao) nos cristais, (vi) a massa solu~ao lfquida e (vii) 0 volume de solu~ao lfquida. *(d) Escreva uma planilha de calculo para gerar uma curva de calibra~ao de Xc versus LV> para este sistema. C ~ como variaveis de entrada pcCkg/m3), PI(kg/m3) e hem), e calcule LV>(Pa)para Xc = 0,0; 0,05; 0,10; ...; O. Rode 0 programa com os valores dos parametros dos problemas (Pc = 2300, PI = 1200 e h = 0,200). PI ~ depois Xc versus LV> (fa~a com que 0 programa da planilha trace 0 grafico, se possivel) e verifique se 0 val de Xc correspondente a LV>= 2775 Pa na curva de calibra~ao confere com aquele calculado na parte (c). (e) Deduza a expressao da parte (b). Tome como base 1 kg de lama [xcCkg), VcCm3) de cristais, (l - xC>(kg Vlm3) de lfquido] e use 0 fato de os volumes dos cristais e do lfquido serem aditivos. 5.5. Use a equagao de estado dos gases ideais para estimar 0 volume molar em m3/mol e a massa especifica e kg/m3 do ar a 40C e 3,00 atm (pressao relativa). 5.6. Urn mol de vapor de cloreto de metila esta contido em urn recipiente a 100C e 10 atm. (a) Use a equa~ao de estado dos gases ideais para estimar 0 volume do sistema. (b) Suponha que 0 volume real do recipiente e 2,8 litros. Qual foi a percentagem de erro que resultou do uso dz equagao de estado dos gases ideais? 5.7. A pressao manometrica ou relativa de urn tanque de 20,0 m3 de nitrogenio a 25C marca lObar. Estime a mas de nitrogenio no tanque (a) pel a solu~ao direta da equa~ao de estado dos gases ideais e (b) pela conversao das condi~5es normais. (Veja 0 Exemplo 5.2-2.) 5.8. A partir das condi~5es normais na Tabela 5.2-1, calcule 0 valor da constante dos gases R em (a) atmm3/(kmol K e (b) torrfrJ/(lb-moloR).

5.9.

5.10.

5.11.

5.12.

5.13.

volume de uma eaixa see a (uma camara fechada com nitrogenio seco fluindo atraves da mesma) e de 2,0 m'. A caixa seca e mantida a uma pressao relativa levemente positiva de 10 em H,O e a temperatura ambiente (25C). Se 0 conteudo da caixa e trocado a cada cinco minutos, calcule a vazao massica necessaria de nitrogenio em g/min por (a) solu~ao direta da equa~ao de estado dos gases ideais e (b) conversao das condi~6es normais. Uma corrente de ar entra em uma tubula~ao de 7,50 em de diametro intemo com uma velocidade de 60,0 mis, a 27C e 1,80 bar (pressao relativa). Mais adiante, a tubula~ao se estreita ate 5,00 em de diametro intemo, e 0 ar flui a 60C e 1,53 bar (pressao relativa). Qual e a velocidade do gas neste ponto? Urn cilindro de gas no seu laborat6rio esta sem r6tulo. Voce sabe que dentro dele hii urn gas puro, mas nao sabe se e hidrogenio, oxigenio ou nitrogenio. Para descobrir, voce faz 0 vacuo em urn frasco de 5 litros, sela e pesa; depois, voce deixa 0 gas encher este frasco ate que a pressao relativa seja igual a 1,00 atm. frasco e pes ado de novo e a massa adicionada de gas resulta ser 13,0 g. A temperatura do laborat6rio e 27C e a pressao barometrica e 1,00 atm. Qual e 0 gas? Urn cilindro de gas contendo nitrogenio nas condi~6es normais de temperatura e pressao (CNTP) tern uma massa de 37,289 g. mesmo cilindro, quando cheio com di6xido de carbona nas CNTP, pesa 37,440 g. Quando cheio com urn gas desconhecido nas CNTP, a massa do cilindro e 37,062 g. Calcule a mass a molecular do gas desconhecido e estabele~a qual e 0 gas mais provavel. Urn rotametro de nitrogenio e calibrado alimentando N, de urn compressor atraves de urn regulador de pressao, de uma valvula de agulha, do rotametro e de urn medidor de teste seeo - urn aparelho que mede 0 volume total do gas que passa por ele. Urn manometro de agua e usado para medir a pressao do gas na saida do rotametro. E selecionada uma vazao usando-se a valvula de agulha, a leitura do rotametro, , e anotada e a mudan~a na leitura do medidor de teste seco (i1V) para urn determinado tempo de fluxo (i1t) e registrada.

VALVULA ~ COMPRESSOR DE = REGULADOR AGULHA

Os seguintes dados de calibra~ao foram obtidos em urn dia em que a temperatura barometrica era 763 mm Hg.

era 23C e a pressao

5,0 9,0 12,0 (a)

i1t(rnin) 10,0

i1V(litros) 1,50 2,90 2,00

10,0
5,0

Prepare urn griifico de calibra~ao versus Vnorm, a vazao em cm'/min CNTP equivalente it vazao real-nas condi~6es da medida. (b) Suponha que a combina~ao rotametro-valvula e usada para controlar a vazao em O,OlD mol NJmin. Que leitura do rotlimetro deveria ser mantida ajustando a valvula? 5.14. A vazao necessaria para produzir uma leitura especifica em urn medidor de orificio varia inversamente com a raiz quadrada da massa especifica do fluido; quer dizer, se urn fluido com massa especifica PI (g/cm') fluindo com uma vazao VI(cm3/s) fomece uma leitura , enta~ a vazao de urn fluido com uma massa especifica P, requerida para a mesma leitura e

v, = VI(p/p,)Ir2
Suponha que urn medidor de orificio calibrado com nitrogenio a 25C e 758 mm Hg e usado para medir a vazao de uma corrente de processo de hidrogenio a 50C e 1800 mm Hg, e que 0 valor lido da curva de calibra~ao e 350 cm3/s. Calcule a verdadeira vazao volumetrica do gas. (b) Repita a parte (a), supondo que 0 fluido de processo contem 25% molar de CH4 e 0 resto C3Hs. 5.15. Foi projetado urn aparelho para medir a vazao de di6xido de carbona na saida de urn reator de fermenta~ao. reator e selado, exceto por urn tubo que permite que 0 di6xido de carbona gerado borbulhe atraves de uma solu~ao de sabao para dentro de urn tuba vertical de vidro com urn diametro intemo de 1,2 em. Ao sair da solu~ao de sabao, 0 gas for~a finos fiImes de sabao esticados atraves da area transversal do tuba a percorrer 0 comprimento do mesmo. A temperatura e pressao arnbientes saD 27C e 755 mm Hg. Os fiImes demoram 7,4 s para percorrer 1,2 m entre duas marcas de calibra~ao feitas no tubo. (a) Desenhe 0 aparelho. (b) Qual e a taxa de gera~ao de CO, em mol/min? 5.16. Uma corrente de ar (21 % molar 0" 0 resto N,) escoando com uma vazao de 10,0 kg/h e misturada com uma corrente de CO,. CO2 entra no misturador com uma vazao de 20,0 m3/h a 150C e 1,5 bar. Qual e a percentagem molar de CO, na corrente de produto? (a)

5.17.

A secagem por pulverizac;ao e urn processo no qual urn liquido contendo solidos dissolvidos ou em suspensao e injetado em uma camara atraves de urn bocal de pulverizayao ou urn disco atomizador centrifugo. A nevoa resultante e colocada em contato com ar quente, que evapora a maior parte ou a totalidade do liquido, deixando cair os solidos secos sobre uma esteira transportadora no fundo da camara.
Ar umido 311 m3/min @ 83C, 1 atm

Entrada de ar

167C, -40 em H20

5.18.

5.19.

5.20.

5.21.

Leite em po e produzido em urn secador por pulverizayao de 6 m de diametro e 6 m de altura. Oar entra167C e -40 em H20. leite fomecido ao bocal pulverizador contem 70% de agua em peso, que evapora totalmente. gas de safda contem 12% molar de agua e deixa 0 secador a 83C e 1 atrn (absoluta), com uma vazao de 311 m3/min. (a) Calcule a taxa de produyao de leite em po e a vazao volumetrica de ar quente. Estime a velocidade ascendente do ar (m/s) no fundo do secador. (b) Que problemas voce acha que poderiam ocorrer se a velocidade fosse muito alta? Muitas referencias fomecem a densidade relativa de gases em relayao ao ar. Por exemplo, a densidade relativa do dioxido de carbona e 1,52 em relayao ao ar a mesma temperatura e pressao. Mostre que este valor e correto sempre que a equayao de estado dos gases ideais se aplica. Sax e Lewis12 descrevem os perigos de respirar ar contendo quantidades apreciaveis de urn asfixiante (urn gas que nao tern uma toxicidade especffica, mas que, quando inalado, exclui 0 oxigenio dos pulmoes). Quando a percentagem molar de urn gas asfixiante no ar atinge 50%, aparecem sintomas de mal-estar, e quando atinge 75%, a morte acontece em questao de minutos. Urn pequeno comodo de armazenamento cujas dimensoes sao 2 m X 1,5 m X 3 m contem varios reagentes caros e perigosos. Para prevenir a entrada de pessoas nao autorizadas, a porta fica sempre trancada e pode seT aberta com chave dos dois lados. Urn cilindro de dioxido de carbona liquido encontra-se armazenado no mesrno comodo. A valvula do cilindro tern urn vazarnento e parte do conteudo escapou durante urn fim de semana. A temperatura do como do e 25C. (a) Se a concentrayao de CO2 atinge 0 nfvelletal de 75% molar, qual seria a percentagem molar de 02? (b) Quanto CO2 (kg) ha no comodo quando a concentrayao letal e atingida? Por que teria que escapar mais do que esta quantidade para atingir esta concentrayao? (c) Descreva uma serie de eventos que poderiam resultar em uma fatalidade na situayao mostrada. Sugira ao menos duas medidas que reduziriam os perigos associados com 0 armazenamento desta substilncia aparentemente inofensiva. Urn tanque em uma sala a 19C esta inicialmente aberto a atmosfera, em urn dia em que a pressao barometrica e 102 kPa. Urn bloco de gelD seco (C02 solido), com uma massa de 15,7 kg e jogado dentro do tanque, que e selado imediatarnente. A leitura da pressao do tanque inicialmente aumenta muito rapido, depois de forma mais devagar, atingindo por fim urn valor constante de 3,27 MPa. Admita que Tfinal = 19C. (a) Quantos moles de ar havia dentro do tanque inicialmente? Despreze 0 volume ocupado pelo CO2 no estado solido e considere que nao houve perda de CO2 antes que 0 tanque fosse selado. (b) Qual e a massa especffica final (g/litro) do gas no tanque? (c) Explique a variayao observada da pressao com 0 tempo. Mais especificamente, 0 que ar~:::;;ce no tanque durante 0 aumento rapido inicial da pressao e durante 0 aumento posterior mais lento? Na flotac;ao de espuma, e borbulbado ar atraves de uma soluyao aquosa ou uma lama, a qual e adicionado urn agente espumante (sabao). As bolbas de ar carregam solidos fmamente dispersos e materiais hidrofobicos como graxa e oleo ate a superffcie, onde podem ser retirados junto com a espuma. Uma lama contendo minerio deve ser processada em urn tanque de flotayao de espuma, com uma vazao de 300 t/h. A lama consiste em 20,0% em massa de solidos (0 minerio, DR = 1,2) e 0 resto e uma soluyao aquosa com massa especffica proxima a da agua. ar e atomizado (bombeado atraves de urn bocal projetado para produzir bolbas pequenas) dentro da lama com uma vazao de 40,0 ft3 (CNTP)/1000 gal de lama. ponto de entrada do ar esta a 10 ft abaixo da superffcie da lama. conteudo do tanque esta a 75P e a pressao barometric a e 2 _ in Hg. projeto do atomizador e tal que 0 diametro medio das bolbas na entrada e de 2,0 mm. (a) Qual e a vazao volumetrica de ar nas condiyoes de entrada? (b) Qual e percentagem de mudanya no diametro medio das bolbas entre 0 ponto de entrada e a superffcie lama?

5.22Y Varias decadas atras,

5.23.

5.24.

5.25.

5.26.

0 benzeno era considerado urn reagente inofensivo com urn odor agradavel, e era amplamente usado como fluido de limpeza. Posteriormente foi descoberto que a exposi~ao cronica ao benzeno pode causar danos a saude como anemia e possivelmente leucemia. 0 benzeno tern hoje um nivel de exposil;iio permissivel (PEL) de 1,0 ppm (parte por milhao em base molar, equivalente a uma fra~ao molar de 1,0 X 10-6) em media durante urn periodo de 8 horas. A engenheira de seguran~a de uma planta deseja determinar se a concentra~iio de benzeno no laborat6rio excede 0 PEL. Numa segunda-feira as 9 da manhii, 1 da tarde e 5 da tarde, ela recolhe amostras do ar do laborat6rio (33C, 99 kPa) em recipientes de a~o inox de 2 litros, evacuados. Para recother uma amostra, ela abre a valvula do recipiente, deixa que 0 ar do laboratorio entre ate que a pressao do recipiente seja igual a pressiio atmosferica e depois carrega helio seco dentro do recipiente ate que a pressao atinge 500 kPa. Logo ap6s, ela leva os recipientes ate urn laborat6rio de analises, no qual a temperatura e 23C, deixa eles la por urn dia, e depois deixa sair 0 gas de cada recipiente atraves de urn cromatografo de gas (CG) ate que a pressao do recipiente reduz ate 400 kPa. Na mesma ordem em que foram recolhidas, as amostras passadas pelo CG mostram conter 0,656 ILg (microgramas), 0,788 ILge 0,910 ILgde benzeno, respectivamente. (a) Qual era a concentra~ao de benzeno (ppm em base molar) no laboratorio original nos horarios de coleta das tres amostras? (Admita comportamento de gas ideal.) A concentra~ao media esta abaixo do PEL? (b) Por que a engenheira adicionou helio ao recipiente apos recother as amostras de ar no laboratorio? Por que ela esperou urn dia antes de analisar 0 conteudo dos recipientes? (c) Por que encontrar uma concentra~ao media de benzeno abaixo do PEL pode nao necessariamente significar que 0 laboratorio e seguro em rela~ao a exposi~ao ao benzeno? De varias razoes, incluindo possiveis fontes de erro nos procedimentos de coleta e analise. (Entre outras coisas, note em que dia as amostras foram coletadas.) Urn balao de 20 m de diametro e enchido com Mlio a uma pressao relativa de 2,0 atm. Urn homem fica de pe em uma cesta suspensa do fundo do balao. Uma corda amarrada a cesta impede 0 balao de levantar voo. 0 balao, (sem incluir 0 gas), a cesta e 0 homem tern uma massa combinada de 150 kg. A temperatura ambiente e de 24C eo barometro indica 760 mm Hg. (a) Calcule a massa (kg) e 0 peso (N) do helio no balao. (b) Qual a intensidade da for~a exercida sobre 0 baHio pela corda de seguran~a? (Lembrete: A for~a de flota~ao sobre urn objeto submerso e igual ao peso do fluido - neste caso, 0 ar - deslocado pelo objeto. Despreze o volume da cesta e do homem.) (c) Calcule a acelera~ao inicial do balao quando a corda de seguran~a e cortada. (d) Por que 0 balao fmalmente para de subir? 0 que voce precis aria saber para calcular a altitude na qual ele para? (e) Suponha que neste ponto de suspensao no meio do ar, 0 balao e aquecido, elevando a temperatura do Mlio. o que acontece e por que? A Companhia de Gas Chama Fraca bombeia gas propano para uma planta de produ~ao de polipropileno proxima, a Reagentes Nocivos, Ltda. A vazao de gas e medida na planta da Nocivos como sendo 400 m3jh, a 4,7 atm (pressao relativa) e 30C. A pressao na Chama Fraca e 8,5 atm (pressao relativa) e a temperatura e tambem 30C. A Nocivos paga a Chama Fraca a taxa de 0,60 dolares/kg C3Hs. Numa noite escura, Sebastiao Scroque. urn engenheiro da Nocivos que e na verdade urn espiao da Corpora~ao Plasticos Ran~osos - 0 principal concorrente da Nocivos, uns caras barra-pesada - coloca em funcionamento o seu plano de desviar 0 propano da linha Chama Fraca-Nocivos para uma tubula~ao subterranea que leva a uma esta~ao secreta de carga de caminhoes-tanque da Plasticos Ran~osos, localizada em urn deposito de lixo abandonado. Para encobrir a opera~ao, Scroque obtem urn medidor de pressao quebrada que indica sempre 0 valor 4,7 atm e 0 coloca no lugar do medidor da planta da Nocivos. Ele ajusta 0 regulador de pressao do gas de forma que a pressao relativa real seja 1,8 atm e ordena a urn cumplice via radio que abra gradualmente a tubula~ao subterranea, ate que 0 medidor de fluxo na Nocivos indica 400 m3jh. Para 0 operador que Ie os instrumentos na Nocivos, tanto a pressao quanto a vazao aparecerao normais. Tudo transcorre segundo 0 planejado, ate que 0 cumplice sente cheiro de gas, suspeita de urn vazamento perto da valvula e acende urn fosforo para tenlar localizar 0 vazamento. (a) Qual deve ser a leitura do medidor de fluxo no lado da Chama Fraca? (b) Quanto a Nocivos paga a Chama Fraca por mes? (c) Que vazao de propano (kg/h) e esperada na esta~ao de carga da Plasticos Ran~osos? (d) 0 que aconteceu? Uma mistura de gases ideais contem 35% de helio, 20% de metano e 45% de nitrogenio em volume, a 2,00 atm absoluta e 90C. Calcule (a) a pressao parcial de cada componente, (b) a fra~ao massica de metano, (c) a massa molecular media de gas, e (d) a massa especffica do gas em kg/m3 Existe uma percentagem de combustivel em uma mistura combustivel-ar chamada limite inferior de inflamabilidade (LII), abaixo do qual a mistura nao pode ser acesa. Existe tambem urn limite superior de inflamabilidade (LSI), uma percentagem de combustivel acima da qual tambem nao acontece a igni~ao. 0 LII e 0 LSI saD conhecidos coletivamente como os limites de inflamabilidade do combustive!.

LIT e 0 LSI do propano em ar a 1 atm sao, respectivamente, 2,05% molar C3Hg e 11,4% molar C3Hg Se_ percentagem molar de propano em uma mistura propano-ar esta entre 2,05% e 11,4%, a mistura explodira qua:;do exposta a uma chama ou a uma faisca; se a percentagem esta fora destes limites, a mistura e segura - ur=. fosforo pode acender, mas a chama nao se espalhara. Se a percentagem esta abaixo do LIT, diz-se que a mis e rarefeita demais para explodir; se esta acima do LSI, a mistura e rica demais para explodir. que seria mais seguro liberar na atmosfera, uma mistura combustivel-ar rarefeita demais ou rica demais (a) Explique. (b) Uma mistura de propano em ar contendo 4,03% molar C3Hg alimenta uma fomalha de combustao. Se aco::,.tece algum problema na fomalha, a mistura e diluida com uma corrente de ar puro para assegurar que e_ nao explodira acidentalmente. Se 0 propano entra na fomalha com uma vazao de 150 mol C3HJs na mis ra original propano-ar, qual deve ser a vazao molar minima da corrente de ar de dilui\(ao? (c) A vazao molar real de ar de dilui\(ao e especificada como sendo 130% do valor minimo. Adrnitindo que_ mistura combustivel (4,03 % molar C3Hg) entra na fomalha com a mesma vazao que na parte (b) a 125C 131 kPa e que 0 ar de dilui\(ao entra a 25C e 110 kPa, calcule a razao m3 de ar de dilui\(ao/m3 de gas co bustivel e a percentagem molar de propano na mistura diluida. (d) De viirias razoes possiveis para fomecer 0 ar de dilui\(ao com uma vazao maior do que a vazao ~ calculada. 5.27. Urn adulto respira aproximadamente 12 vezes por minuto, inalando perto de 500 mL de ar em cada respira. As composi\(oes molares dos gases inalados e exalados sao:

Especie O2 CO2 N2 H2O

Gas Inalado (%) 20,6 0,0 77,4 2,0

Gas Exalado (%) 15,1 3,7 75,0 6,2

gas inalado esta a 24C e 1 atm, e 0 gas exalado esta it temperatura do corpo, 37C, e 1 atm. nitrogenio e absorvido pelo sangue, de forma que (N2)entrada = (N2)saida' (a) Calcule as massas de O2, CO2 e H20 transferidos dos gases pulmonares ao sangue ou vice-versa (espec'que qual) por minuto. (b) Calcule 0 volume de ar exalado por cada mililitro inalado. (c) Com que taxa (g/min) uma pessoa perde peso so respirando? 5.28. Todo mundo que ja usou uma lareira sabe que quando 0 fogo e aceso, induz-se urn leve vacuo ou tiragem, faz com que os gases quentes da combustao e 0 material particulado fluam para acima e para fora da charniJE. motivo e que os gases quentes na chamine sao menos densos que 0 ar it temperatura ambiente, produz' uma carga hidrostatica menor dentro da chamine do que fora dela. A tiragem te6rica D(N/m2) e a difere entre essas duas cargas hidrostaticas; a tiragem real leva em conta as quedas de pressao sofridas pelos g ...que fluem pela chamine. Suponha que Ts(K) e a temperatura media em uma chamine de altura L(m) e Ta e a temperatura exterior. que Ms e Ma sao as massas moleculares medias dos gases dentro e fora da chamine. Admita que as press6es dentro e fora da chamine sao iguais it pressao atmosferica, Pa(N/m2) (de fato, a pressao dentro da chamine e normalmente urn pouco menor). (a) Use a equa\(ao de estado dos gases ideais para provar que a tiragem teorica e dada por

D(N/m2) (b)

= PaLg (Ma _ Ms) R Ta Ts

Suponha que 0 gas em uma chamine de 53 m tern uma temperatura media de 655 K e contem 18% molz:: CO2, 2% O2 e 80% N2 em urn dia em que a pressao barometrica e 755 mm Hg e a temperatura ambiente e 294 K. Calcule a tiragem teorica (cm H20) induzida na chamine. 5.29. fosgeno (CCI20) e urn gas incolor que foi usado como arma de guerra durante a Primeira Guerra Mundial. E!= tern 0 cheiro de feno recem-colhido (0 que pode ser urn born sinal de advertencia se voce conhece 0 cheiro feno recem-colhido). Pedro Espeto, urn inovador estudante de engenharia quimica, projeta 0 que ele acha ser urn novo e efetiy processo que usa fosgeno como materia-prima. Imediatamente ele monta urn reator e urn sistema para analisa:a mistura reacional com urn cromatografo gasoso. Para calibrar 0 cromatografo, (quer dizer, para determinar a resposta a uma quantidade conhecida de fosgeno), ele faz 0 vacuo em urn tubo de 15,0 em de comprirnento, corr:. urn diametro extemo de 0,635 cm e uma espessura de parede de 0,559 mm, e conecta este tuba it valvula de saida de urn cilindro que contem fosgeno puro. A ideia e abrir a valvula, encher 0 tubo, fechar a valvula, deixar flui:" o fosgeno para cromatografo e observar a resposta do instrurnento. que 0 Pedro nao pensou (entre outras coisas) e que 0 fosgeno estava armazenado no cilindro a uma pressao suficientemente alta para que estivesse no estado liquido. Quando ele abriu a valvula do cilindro, 0 tubo se encheu rapidamente com 0 liquido. De repente, ele se achou com urn tuba cheio de fosgeno liquido a uma pressae

que 0 tubo nao era capaz de suportar. Em urn instante, ele se lembrou de uma vez que 0 pai dele 0 levou para passear de trator por urn campo de feno, e teve certeza que 0 fosgeno estava vazando. Ele saiu correndo do Jaborat6rio, chamou a seguran9a do campus e disse a eles que tinha acontecido urn vazamento de produto t6xico e que 0 predio precisava ser evacuado. pessoal das mascaras e roupas isolantes apareceu rapidarneme e tomou conta do problema, e entao come90u uma investiga9ao que ainda esta em andamento. (a) Mostre por que uma das raz6es para 0 fosgeno ser uma arrna quimica efetiva e que ele se depositava nos buracos no chao onde os soldados se refugiavarn. (b) A inten9ao do Pedro era deixar que 0 tubo atingisse 0 equillbrio na temperatura ambiente (23C) e pressao atmosferica. Quantos moles de fosgeno estariam contidos na amostra fomecida ao cromat6grafo se 0 plano tivesse funcionado? (c) laborat6rio onde Pedro estava trabalhando tern urn volume de 2200 ft3, a densidade relativa do fosgeno lfquido e 1,37 e Pedro leu em algum Jugar que a concentra9ao maxima "segura" de fosgeno no ar e 0,1 ppm (0,1 X 10-6 mol CC120/mol ar). Esta concentra9ao segura teria sido excedida se todo 0 fosgeno lfquido no tuba vazasse e evaporasse? Mesmo se 0 limite nao tivesse sido excedido, cite vanas razoes pelas quais 0 laborat6rio ainda nao seria seguro. (d) Liste varias coisas que Pedro fez (ou deixou de fazer) que fizeram com que 0 experimento fosse desnecessariamente arriscado. 5.30. Urn gas combustivel contendo 86% de metano, 8% de etano e 6% de propano em volume flui para dentro de uma fomalha com uma vazao de 1450 m3jh a 15C e 150 kPa (pressao relativa), onde e queimado com 8% de ar em excesso. Calcule a vazao requerida de ar em MCNH (metros cubicos normais por hora). *5.31. fluxo de ar na fomalha a gas de urn refervedor e regulado por urn microcomputador. Os gases combustiveis us ados sao misturas de metano (A), etano (B), propano (C), n-butano (D) e isobutano (E). A temperatura, a pressaD e a vazao volumetrica do gas combustivel sao medidas periodicamente, e sinais de tensao proporcionais aos seus valores saDtransmitidos ao computador. Alem disso, quando uma nova mistura de gases e usada, uma arnostra do gas e coletada e analisada, e as fra96es molares dos cinco componentes saD determinadas e lidas pelo computador. Especifica-se entao a percentagem desejada de ar em excesso e 0 computador calcula a vazao volumetrica requerida de ar e trans mite urn sinal apropriado a uma valvula de controle de fluxo na linha de ar. A proporcionalidade linear entre os sinais de entrada e saida e as correspondentes variaveis do processo podem ser determinadas dos seguintes dados de calibra9ao:

T = 25,0C, T = 35,0C,
P relaliva
Prelali"

0 kPa,

= 20,0 kPa,

Rp = 0 Rp = 6 Rf = 0 Rf = 10 Ra = 0 Ra = 25

Vf = 0 m3jh, Vf = 2,00 X 103 m3jh,

Va = 0 m3 (CNTP)jh, Va = 1,0 X 105 m3 (CNTP)jh, (a)

(b)

Crie uma planilha ou escreva urn programa que leia os valores de Rf, RT, Rp, as composi90es molares dos componentes do gas combustivel XA, XB, XC, XD e XE e a percentagem de ar em excesso PX, e que calcule e escreva 0 valor requerido de RA Rode 0 seu program a com os seguintes dados.

R!
7,25 5,80 2,45

Rr
23,1 7,5 46,5

Rp
7,5 19,3 15,8

XA

Xs
0,08 0,31 0,00

Xc

XD

XE

PX 15% 23% 33%

0,81 0,58 0,00

0,05 0,06 0,65

0,04 0,05 0,25

0,02 0,00 0,10

5.32.

A oxida9ao do di6xido de enxofre NO

~02 ~

e conduzida em urn reator em batelada isotermico. reator e carregado com uma mistura contendo 20,0% em volume de NO e 0 resto e ar, na pressao inicial de 380 kPa (absoluta). (a) Admitindo comportamento de gas ideal, determine a composi9ao da mistura (fra9ao molar dos componentes) e a pressao final (kPa) se a conversao de NO e 90%.

N02

-I

(b)

Suponha que a pressao no reator pOI fim se estabiliza a 360 kPa. Qual e a percentagem de conversao n;: equilibrio de NO? Calcule a constante de equilibrio da reas;ao na temperatura do problema, Kp[(atm)-o.o~ definida como K
P

(PN02)

(PNO)(POz)O,S

5.33.

onde p,(atm) e a pressao parcial do componente i (NOz, NO, 02) no equilibrio. monoclorobenzeno (M) e produzido comercialmente pela cloraS;ao catalftica direta do benzene (B) a 40C-e 120 kPa absolutos. No processo, 0 diclorobenzeno (D) e gerado como urn subproduto

C6H6 + Ch ~ C6HsCl C6HsCI

+ HCl

+ Ch ~ C6H4Ch + HCI

5.34.15

Duas correntes, uma lfquida e outra gasosa, saem do reator. lfquido contem 49,2% em massa de M, 29,6% ~ De 0 resto e B nao reagido. gas, que e enviado a uma unidade de tratamento, contem 92%(vjv) de HCl e c: de cloro nao reagido. (a) Que volume de gas sai do reator (m3/kg B alimentado)? (b) A tubulas;ao atraves da qual fiui 0 gas e dirnensionada de forma que a velocidade do gas nao exceda 10 Deduza uma expressao relacionando 0 di1lmetro da tubulas;ao dp (em) com a vazao de alimentas;ao de benzeoc BO (kg Bjmin). (c) Em 1996, a demanda por monoclorobenzeno foi projetada como decrescente 6% por ana ate 0 ano 2000. Que fatores contribuiram para a redus;ao da demanda quando a projes;ao foi feita? Na deposit;iio qufmica de vapor (DQV), urn material semicondutor ou isolante e formado pela reas;ao entre Uffi!. especie gasosa e uma especie adsorvida sobre a superficie de urn sandufche de silfcio (discos de cerca de 10 de di1lmetro e 1 mm de espessura). sanduiche revestido e submetido a outros procedimentos para produzir chips microeletr6nicos para computadores e outros aparelhos eletr6nicos em uso nos dias de hoje. Em urn desses processos, 0 dioxido de silfcio (MW = 60,06, DR = 2,67) e formado na reas;ao entre diclorossilano gasoso (DCS) e 0 oxido nitroso adsorvido:

Uma mistura de DCS e NzO escoa atraves de urn "reator de bote" - urn tubo horizontal no qual de 50 a 1 sanduiches de silfcio de cerca de 12 em de diametro e 1 mm de espessura sac colocados em pe ao longo comprimento do reator, com cerca de 20 mm de separas;ao entre eles. Uma vista lateral do reator e mostrada_ seguir:

Gas de alimenta~ao

--\

-).-~~~~~~~~~~~
OSANDUICHE

gas de alimentas;ao entra ao reator com uma vazao de 3,74 PCNM (pes cubicos normais porminuto) e contee 22,0% molar de DCS eo resto de N20. No reator, 0 gas escoa em tome dos sanduiches, 0 DCS e 0 N20 se d~ dem nos espas;os entre os sanduiches, 0 N20 e absorvido na superficie destes e 0 N20 adsorvido reage com DCS gasoso. dioxido de silfcio formado permanece na superficie e 0 nitrogenio e 0 cloreto de hidrogenio == transferem it fase gasosa e por fim saem do reator com os reagentes nao consumidos. A pressao e tempera absolutas no reator sac mantidas constantes a 900C e 604 militorr. (a) A percentagem de conversao do DCS em uma certa posis;ao axial (a distancia ao longo do comprimento reatOI) e 60%. Calcule a vazao volumetrica (m3jmin) do gas nesta posis;ao axial. (b) A taxa de deposis;ao de dioxido de silicio por unidade de area de superficie de sanduiche e dada pela form~

r(

mol Si02) 2 m 's

-,

3 16

10-8

PDCSPNzO

0.65

onde PDCS e PN20 sac as press6es parciais de DCS e NzO em militorr. Qual e reator onde a conversao de DCS e 60%?

0 valor

de r na posis;ao axial oc

14 ChemExpo, Schnell Publishing, 23 de setembro de 1996. URL: http://www.chemexpo.com/chemexpo2/news/PROFILEsep23 .html 15 Baseado em urn problema de H. S. Fogler, Elements of Chemical Reaction Engineering,

2' ed., Prentice Hall, Englewood

Cliffs, NJ, 1992, p. 323-

Considere urn sanduiche localizado na posi\(ao axial determinada na parte (b). Que espessura tern a carnada de dioxido de silfcio neste sanduiche apos duas horas de opera\(ao do reator, admitindo que a difusao do gas e rapida 0 bastante - na baixa pressao do reator - para que a composi\(ao do gas (e portanto as press6es parciais dos componentes) sejam uniformes sobre a superficie do sanduiche? Expresse a sua resposta em angstroms, onde 1 A. = 1,0 X 10-10 m. (Sugestiio: Voce pode calcular a taxa de crescimento da camada de Si02 em Armin a partir de r e das propriedades do Si02 dadas no enunciado do problema.) Esta espessura seria maior ou menor em uma posi\(ao axial mais perto da entrada do reator? Explique brevemente a sua resposta. 5.35. Uma turbina de uma planta de energia recebe urn carregamento de combustivel de hidrocarbonetos, cuja composi\(ao e incerta, mas que pode ser representada pel a expressao C,Rycombustivel e queimado com ar em excesso. Uma analise do produto gasoso fomece os seguintes resultados em base livre de umidade: 10,5% (v/v) de CO2, 5,3% O2 84,2% N2 (a) Determine a razao molar de hidrogenio para carbona no combustivel, r, onde r = y/x, e a percentagem de ar em excesso usada na combustao. (b) Qual e a razao de ar para combustivel (m3 ar!k:g combustivel) se 0 ar e fomecido Ii planta a 30C e 98 kPa? 5.36. A hidrazina lfquida (DR = 0,82) sofre uma serie de rea\(oes de decomposi\(ao que podem ser representadas pela expressao estequiometrica

(c)

(a) (b)

5.37.16

Para que intervalo de valores de x a equa\(ao e fisicamente valida? Fa\(a urn grafico do volume de produto gasoso [V(L)] a 600C e 10 bar absolutos que seriam formados a partir de 50 litros de hidrazina lfquida como fun\(ao de x, cobrindo 0 intervale de valores determinado na parte (b). (c) Especule sobre 0 que faz com que a hidrazina seja urn born propelente. Alguns reagentes estao annazenados em urn laboratorio com volume V(m3). Como conseqtiencia de maus procedimentos, uma especie toxic a, A, se introduz no ar do laboratorio (vindo dC!proprio) com uma vazao constante A(g A/h). como do e ventilado com ar puro com uma vazao constante Var(m3/h). A concentra\(ao media de A no laboratorio aumenta progressivamente ate estabilizar em urn valor constante CAig A/m3). (a) Cite ao menos quatro situayoes que podem levar Ii entrada de A no ar do laboratorio. (b) Admita que A mistura-se perfeitamente com 0 ar do laboratorio e deduza a formula

mA

= VarCA

(c)

A suposi\(ao de mistura perfeita nunca e justificada quando 0 espa\(o fechado e urn comodo (a diferen\(a de, digamos, urn reator agitado). Na pratica, a concentra\(ao de A varia de urn ponto a outro do comodo: e relativamente aha perto do ponto onde A entra no ar e relativamente baixa em regioes longe deste ponto, incluindo a saida do duto de ventila\(ao. Se dizemos que C A,duto = kC A' onde k < I e urn fator de mistura nao-ideal (geralmente entre 0,1 eO,S, com 0 menor valor correspondente Ii pior mistura), entao a equa\(ao da parte (b) se transforma em:
mA

kVarCA

Use esta equa\(ao junto com a equa\(ao de estado dos gases ideais para deduzir a seguinte expressao para a fra\(ao molar media de A no ar do laboratorio:
mA RT YA = -.--kVar MAP

(d)

5.38.

onde MAe a massa molecular de A. nfvel de exposir;iio permissfvel (PEL - permissible exposure level) para 0 estireno (M = 104,14) definido pela U.S. Occupational Safety and Health Administration e 50 ppm (base molar). Urn tanque de annazenamento aberto em urn laboratorio de polimeriza\(ao contem estireno. A taxa de evaporayao deste tanque e estimada como sendo 9,0 g/h. A temperatura ambiente e 20C. Admitindo que 0 ar do laboratorio esta razoavelmente bem misturado (de forma que k = 0,5), calcule a vazao de ventilayao minima (m3/h) necessaria para manter a concentra\(ao media de estireno igual ou abaixo do PEL. Depois, de vanas razoes acerca de por que ainda seria arriscado trabalhar no laboratorio se fosse usada a vazao de alimentayao minima. (e) nivel de risco na situa\(ao descrita na parte (d) aumentaria ou diminuiria se a temperatura ambiente aumentasse? Explique a sua resposta, citando ao menos dois efeitos da temperatura na sua explicayao. propileno e hidrogenado em urn reator em batelada segundo

Quantidades equimolares de propileno e hidrogenio sac fomecidas ao reator a 25C e uma pressao total absoluta de 32,0 atm. A temperatura do reator aumenta ate 235C e depois e mantida constante ate que a reayao se complete. A conversao do propileno no come\(o do perfodo isotermico e 53,2%. Voce pode admitir comportamento

de gas ideal para este problema, muito embora, na alta pressiio envolvida, esta suposiyiio constitua, no minimo. uma aproximayao grosseira. (a) Qual e a pressiio final no reator? (b) Qual e a percentagem de conversao do propileno quando P = 35,1 atm? (e) Construa urn grafico da pressao versus a conversiio fraciona1 de propileno, cobrindo a periodo isotermico de operayao. Use 0 grafico para confirmar os resultados das partes (a) e (b). (Sugestiio: Use uma planilha.. 5.39. Urn gas natural contem 95% em mass a de CH4 e 0 res to e C2H6 Quinhentos metros cubicos por hora deste g2.> a 40C e 1,1 bar devem ser queimados com 25% de excesso de ar. 0 medidor de fluxo de ar esta ca1ibrado parr:. ler a vaziio vo1umetrica nas condiy5es normais de temperatura e pressao. Qual deve ser a leitura do medidor (ec MCNH) quando a vaziio e ajustada para 0 valor desejado? 5.40. Uma corrente de nitrogenio quente e seco flui atraves de uma unidade de processo contendo acetona liquida.. Uma parte substancial da acetona evapora e e arrastada pe10 nitrogenio. Os gases combinados saem da unidadi: de recuperayao a 205C e 1,1 bar e entram em urn condensador no qual uma parte da acetona e liqiiefeita. 0 g2.> restante sai do condensador a 10C e 40 bar. A pressiio parcial da acetona na entrada do condensador e 0,1 bar, e na saida do mesmo e de 0,379 bar. Admita comportamento de gas ideal. (a) Calcu1e, para uma base de 1 m3 de gas que a1imenta 0 condensador, a massa de acetona condensada (kg) ~ o volume de gas que sai do condensador (m3). (b) Suponha que a vaziio vo1umetrica do gas que sai do condensador e 20,0 m3jh. Calcu1e a taxa (kgjh) na qu a acetona e vaporizada na unidade de recuperayao de sol vente. 5.41. A amonia e urn dos componentes que devem ser removidos por uma p1anta de tratamento antes que uma correllte de efluentes quimicos possa ser descarregada em urn rio ou lagoa. A amonia esta normalmente presente no;; efluentes liquidos na forma de hidr6xido de amonia aquoso (NH;OH-). Com freqiiencia, usa-se urn proces em duas etapas para conseguir esta remoyao. Primeiro adiciona-se cal (CaO) it corrente de efluentes, 1evando reayiio CaO

+ H20

Ca2+

+ 2(OH-)

Os ions hidr6xido produzidos nesta reayiio des10cam a seguinte reayiio para a direita, resultando na con versa dos ions amonio em amonia disso1vida:

EnHio, 0 efluente e posta em contato com ar, que retira amonia. (a) Urn milhiio de gal5es de efluente alcalino contendo 0,03 mol NHJmol Hp abastecem uma coluna de extrayao que opera a 68F. Ar a 68F e 21,3 psia e posto em contato com 0 efluente de forma contracorrente. A raziio de alimentayiio e 300 ft3 de ar/galao de efluente, e 93% da amonia e extraida. Calcule a vaziio volumetrica do gas que sai da co1una e a pressiio parcial da amonia neste gas. (b) Explique brevemente, em termos que urn aluno de quimica do primeiro ana possa entender, como funcioIlE. este processo. Inclua a constante de equilibrio da segunda reayiio na sua exp1icayao. 5.42. Voce comprou urn ci1indro de gas que se sup5e conter 5,0% em mol C12 (::'::0,1%) e 95% de ar. No entanto, 0;; experimentos que voce tern feito nao vem dando bons resultados, e voce suspeita que a percentagem de cloro n cilindro esta incorreta. Para checar esta hip6tese, voce borbulha 0 gas atraves de 2,0 litros de uma soluyao aquosa de NaOH (12C': em massa de NaOH, DR = 1,13) porexatamente umahora. 0 gas naentradae medido a uma pressao relativa ck 510 mm H20 e uma temperatura de 23C. Antes de entrar ao recipiente, 0 gas passa atraves de urn medidor dr fluxo que indica uma vaziio de 2,00 L/min. No fim da corrida, uma amostra da soluyiio residual de NaOH analisada, e 0 resultado mostra que 0 teor de NaOH reduziu-se em 23%. Qual e a concentrayiio de C12no ci1indro de gas? (Admita que 0 Cl2 e comp1etamente consumido na reayiio Cl2 + 2NaOH ---7 NaCl + NaOCI + H20.) 5.43. Duas correntes de gas umido sao combinadas em uma camara aquecida de mistura. A primeira corrente conten: 23,5% molar de etano e 76,5% molar de etileno em base seca, e entra na camara de mistura a 25C e 105 kP com uma vaziio de 125 L/min. A segunda corrente e ar iimido, que entra a 75C e 115 kPa, com uma vaziio = 355 L/min. A corrente combinada sai a 65C e 1,00 atm. Urn higrometro e usado para medir 0 conteudo de aguE. das duas correntes de alirnentayiio e da corrente combinada. A cueva de calibrayiio do higrometro e uma l~ reta em urn grafico sernilog de y (frayiio molar de agua) versus R (leitura do higrometro), que passa pelos ponto;; (y = 10-4, R = 5) e (y = 0,2, R = 90). As seguintes leituras foram obtidas: Corrente de alimentat;iio de hidrocarbonetos: R = 86,0

Corrente de alimentat;iio de ar umido: R = 12,8 (a) Deduza uma expressiio para y(R). (b) Calcule a vaziio volumetrica da corrente de produto e a composiyao molar do gas de produto em base sec (e) Calcule a pressao parcial da agua no gas de produto e a leitura do higrometro para esta corrente. 5.44. A maior parte do concreto usado na construyao de prectios, estradas, barragens e pontes e feito de cimento Portland, uma substancia obtida pela pu1verizayiio do residuo duro e granuloso (c1inquer) da calcinayiio di: uma mistura de argila e rocha calcaria, com a adiyiio de outros materiais para modificar as propriedades de assentamento do cimento e as propriedades mecanicas do concreto.

A carga de urn fomo rotatorio de cimento Portland contem 17% de uma argila seca de constrU<;:ao(72% em massa de Si02, 16% Al203, 7% Fe203, 1,7% K,o, 3,3% Na20) e 83% de rocha calcaria (95% em massa de CaC03, 5 % de impurezas). Quando a temperatura do solido atinge cerca de 900C acontece a calcinar;iio da rocha calcaria a cal (CaO) e dioxido de carbono. A medida que a temperatura aumenta ate perto de 1450C, a cal reage com os minerais na argila para formar compostos como 3 CaOSi02, 3 CaOAl,03 e 4 CaOAl203Fe203. A vazao de CO2 do fomo e 1350 m3jh a 1000C e 1 atm. Calcule as vaz5es de alimentac;:ao de argila e rocha calcaria (kgjh) e a percentagem em peso de Fe203 no cimento final. 5.45. A analise elementar de urn oleo combustivel N.o 4 revelou 86,47% em massa de carbona, 11,65% de hidrogenio, 1,35% de enxofre e 0 resto de inertes nao-combustiveis. oleo e queimado em uma fomalha de gerac;:aode vapor com 15% de excesso de ar. ar e preaquecido a 175C e entra na fomalha com uma pressao relativa de 180 mm Hg. enxofre e 0 hidrogenio no 6leo saD completamente oxidados a S02 e H20; 5% do carbona saD oxidados a CO e 0 resto forma CO2, (a) Calcule a razao de alimentac;:ao (m3 ar/kg 6Ieo). (b) Calcule as frac;:5es molares (em base seca) e as ppm (partes por milhao em base umida ou moles contidas em 106 moles do gas de chamine umido) das especies do gas de chamine que podem ser consideradas como riscos ambientais. 5.46. Uma corrente de n-pentano liquido fIui com uma vazao de 50,4 L/min para dentro de uma camara de aquecimento, onde evapora junto com uma corrente de ar com 15% em excesso da quantidade necessaria para a queima completa do pentano. A temperatura e pressao relativa do ar entrando no aquecedor saD 336 K e 208,6 kPa. gas aquecido sai do aquecedor e passa a uma camara de combustao, na qual uma frac;:aodo pentano e queimado. gas de produto, que contem todo 0 pentano nao reagido e nao contem CO, passa a urn condensador, on de toda a agua formada na combustao e to do 0 pentano nao reagido condensam. gas que deixa 0 condensador sai a 275 K e 1 atm (absoluta). condensado liquido e separado nos seus componentes e a vazao de pentano e medida como sendo 3,175 kg/min. (a) Calcule a conversao fracional do pentano atingida na fomalha e a vazao volumetrica (L/min) do ar de alimentac;:ao, do gas que sai do condensador e do condensado liquido antes da separac;:ao nos seus componentes. (b) Desenhe 0 aparelho que poderia ser usado para separar 0 pentano e a agua no condensado. Dica: Note que o pentano e urn hidrocarboneto e lembre do ditado sobre 6leo (hidrocarbonetos) e agua. 5.47. A corrente de alimentac;:ao a uma planta Claus consiste em 20,0% molar H2S e 80,0% molar CO2, Urn terc;:oda corrente e enviado a uma fomalha onde 0 H2S e completamente queimado com uma quantidade estequiometrica de ar alimentado a 1 atm e 25C. A reac;:aoe

H2S + ~02

---7

S02 + H20
da corrente de alimentac;:ao

Os produtos gasosos desta reac;:aosao misturados com os dois terc;:osremanescentes e enviados a urn reator no qual ocorre a seguinte reac;:aocompleta:

2H2S + S02 ---72 H20 + 3 S


Os gases saem do reator com uma vazao de 10,0 m3/min a 380C e 205 kPa (absoluta). Admitindo comportamento de gas ideal, determine a vazao de alimentac;:ao de ar em kmol/min. acido sulfUrico e 0 reagente mais produzido nos Estados Unidos. Em urn dos processos mais antigos de produc;:ao,urn minerio contendo pirita de ferro (FeS2) e tostado (queimado) com ar. As seguintes reac;:5esacontecem na fomalha de tostadura:

5.48.

2 FeS2(S) +

!} 02(g)

---7

Fe203(S)

+ 4S02(g)

2 FeS2(S) + If 02(g)

---7

Fe203(S) + 4S03(g)

FinaImente, 0 gas que sai do conversor passa atraves de uma torre de absorc;:ao na qual 0 S03 e absorvido em agua para produzir 0 acido sulfUrico (H2S04), (a) Urn minerio contendo 82% em massa de FeS2 e 18% de inertes e alimentado a uma fomalha de tostadura. Ar seco e alimentado a fomalha com 40% de excesso da quantidade teoricamente requerida para oxidar todo 0 enxofre no minerio a S03' Obtem-se uma oxidac;:ao do FeS2 de 85%, com 40% do FeS2 convertido formando di6xido de enxofre e 0 resta formando tri6xido de enxofre. Duas correntes saem do tostador: uma corrente gasosa con tendo S02' S03' O2 e Nz, e uma corrente solida contendo a pirita nao convertida, 6xido ferrico e 0 material inerte no minerio. Calcule a vazao requerida de alimentac;:ao de ar em metros cubicos padr5es por 100 kg de minerio tostado e a composic;:ao molar e 0 volume (MCN/IOO kg de minerio) de gas que sai do tostador. (b) gas que sai do fomo de tostadura entra ao conversor catalftico, que opera a 1 atm. A reac;:aode conversao [3] pros segue ate 0 ponto de equillbrio, no qual as press5es parciais dos componentes satisfazem a relac;:ao

5.49.

Os gases sao primeiramente aquecidos a 600C, onde Kp = 9,53 atm-l/2, e depois resfriados ate 400C. onde Kp = 397 atm-l/'. A taxa da rea~ao direta aumenta fortemente com a temperatura e e v:irias ordens de grandeza maiar a 600C do que a 400C. Calcule as convers6es fracionais de equilibrio do di6xido de e xofre quando a temperatura e 600C e quando e 400C. Explique sucintamente por que os gases no converso: sao primeiramente aquecidos e depois resfriados. (c) Admitindo a conversao completa a acido sulfurico do tri6xido de enxofre que sai do conversor, quantos quilogramas de H,S04 serao produzidos par quilo de enxofre no minerio? Qual seria esta razao se todo 0 enxofre no minerio fosse convertido? Liste os fatores responsaveis do segundo numero ser maiar do que c primeiro. Voce foi encarregado de medir a constante de equilibrio para a rea~ao N204 ~ 2N02 como fun~ao da temperatura. Para isso, voce providencia urn recipiente rigido de 2 litros equipado com urn medidor de pressao, faz c vacuo e 0 enche com uma mistura de NO, e N204, e aquece ate To = 473 K, uma temperatura na qual voce sabe que 0 gas e essencialmente NO, puro. medidor de pressao neste ponto indica 1,00 atm. Voce entao dimimi gradualmente a temperatura, registrando a pressao relativa de equilibrio para cada temperatura. Os dados ob . dos sao

300 -0,224

(a) (b)

Quantos moles de N02 hi no recipiente a 473 K? A constante de equilibrio da rea~ao e Kp


=

p~oi

PN204

(c)

onde PNO e PN 0 sao as press6es parciais de equilibrio do N02 e NZ04, respectivamente. Desenvolva u= 4 equa~ao ~u urria serie de equa~6es para calcular Kp(atm) a partir dos dados de pressao e temperatura. (SIIgestiio: Comece definindo nl e n2 como os moles de N02 e N204 presentes no equilibrio.) Calcule entao para T = 350 K, 335 K, 315 K e 300 K. (Sugestiio: Use uma planilha de calculo.) A constante de equilibrio deve variar com a temperatura de acordo com a rela~ao Kp
=

ae-b/T

Use 0 resultado da parte (b) para determinar os valores de a e b par urn procedimento gratico de ajuste ,curvas. [Sugestiio: Use a planilha de calculo da parte (b).] 5.50. A demanda par urn composto hidrogenado particular, S, e 5,00 kmol/h. Este reagente e sintetizado na rea~ao fase gasosa

K
P

= ~

PAPHz

01 atm-I
'

A alimentac;ao virgem do processo e uma mistura de A e hidrogenio, que e misturada com uma corrente de reci que consiste nas mesmas duas especies. A mistura resultante, que contem 3 kmol A/kmol H2, e fomecida reatar, que opera com uma pressao absoluta de 10,0 atm. Os produtos da rea~ao estao em equilibrio. eflu do reatar e enviado a uma unidade de separac;ao que recupera todo 0 S em uma forma pura. A e 0 hidroge que saem da unidade de separa~1io formam 0 reciclo que e misturado com a alimenta~ao virgem do proce Calcule as vaz6es de a1imentac;ao de hidrogenio e A ao processo em kmol/h e a vazao da corrente de reciclo MCNH (metros cubicos normais por hora). 5.51. metanol e sintetizado a partir de mon6xido de carbona e hidrogenio na reac;ao

co + 2H2
Urn fluxograma do processo e mostrado a seguir.

CH30H

n4(kmol CO/h) n5(kmol H2/h)

til (kmol CO/h) n2(kmol H2/h)

100 kmol CO/h n3(kmol H2/h) T(K), P(kPa) H,,(% H, em excesso)

CO/h) n5(kmol H2/h) n6(kmol M/h) T(K), P(kPa)

ti4(kmol

A alimenta~ao virgem do sistema, que contem apenas CO e Hz, e misturada com uma corrente de reci 10 do as mesmas especies. A corrente combinada e aquecida e comprimida ate a temperatura T(K) e pre -0 P e fomecida ao reator. A percentagem de hidrogenio em excesso nesta corrente e He<' 0 efluente do realor tambem aTe P - vai para uma unidade de separa~ao onde praticamente todo 0 metanol produzido no realor e condensado e removido como produto. 0 CO e Hz nao reagidos constituem a corrente de reciclo que e misturada com a alimenta~ao virgem. Considerando que a temperatura da rea~ao (e portanto tambem a taxa da rea~ao) e suficientemente alta, e que a equa~ao de estado dos gases ideais e uma aproxima~ao razoavel nas condi~oes de safda do reator (uma suposi~ao questionavel), a razao

KAT)

= 1,390

1O-4exP(21,225

91~,6

-7,492InT

+ 4,076 x

1O-3T -7,161

X lO-STZ)

Nestas equa~oes, Pi e a pressao parcial da especie i em kPa (i = CHpH, CO, Hz) e Testa em Kelvin. (a) Suponha que P = 5000 kPa, T = 500 K e Hex = 5,0%. Calcule its e ~, as vazoes dos componentes (lanol/h) no efluente do reator. [Sugestao: Use 0 valor conhecido de HeX' balan~os atomicos em tome do reator e a rela~ao de equilibrio, Kpc = K/T), para escrever quatro equa~oes nas quatro variaveis ~ a ~; use algebra para elirninar todas menos~; e use tentativa e erro para resolver a equa~ao nao-linear remanescente para ~.] Calcule entao as vazoes dos componentes da alimenta~ao virgem (n! e n,) e a vazao (MCNH) da corrente de reciclo. *(b) Escreva uma planilha para fazer os caiculos da parte (a) para a mesma base de calculo (100 lanol CO/h fomecidos ao reator) e valores diferentes especificados para P(kPa), T(K) e HcxC%). A planilha deve ter as seguintes colunas:

n.,

A. B. C. D. E. F. G. H. I. J. K. L. M. N. O.

P(kPa) T(K) Hex(%) Kp(T) X 108. (A fun~ao dada de T multiplicada por 108. Quando T = 500 K, ser 91,113.)

valor nesta coluna deve

K~z
~. A vazao (kmol/h) com que 0 Hz entra ao reator. (kmol/h) com que 0 CO sai do reator. its. A vazao (kmol/h) com que 0 Hz sai do reator. ~. A vazao (kmol/h) com que 0 metanol sai do reator. A vazao molar total (lanol/h) da safda do reator. Kpc X 108. A razao YM/(YCOYHi) multiplicada por 108. Quando a solu~ao correta for obtida, este valor deve ser igual ao da Coluna E. K~z - Kp1'2. Coluna E - Coluna K, deve ser igual a zero para a solu~ao correta. virgem. l A vazao (kmol/h) de CO na alimenta~ao z. A vazao (lanol/h) de Hz na alimenta~ao virgem. VrecCMCNH). A vazao da corrente de reciclo em m3(CNTP)/h.

n. A vazao
~Ol'

n n

Quando as formulas corretas tiverem side introduzidas, 0 valor na Coluna I deve ser variado ate que da Co luna L seja zero. Rode 0 seu programa para as seguintes nove condi~oes (tres das quais sao as mesmas): T = 500 K, Hex = 5% e P = 1000 kPa, 5000 kPa e 10.000 kPa. P = 5000 kPa, Hex = 5% e T = 400 K, 500 K e 600 K. T = 500 K, P = 5000 kPa e Hex = 0%, 5% e 10%.

0 valor

(c) (d) (e)

Analise os efeitos da pressao do reator, da temperatura do reator e do excesso de hidrogenio sobre 0 rendimento de metanol (lanol M produzidos por 100 lanol CO alimentado ao reator). Voce deve concluir que 0 rendimento de metanol aumenta com 0 aumento da pressao e com a diminui~ao da temperatura. Qual e 0 custo associado com 0 incremento da pressao? Por que 0 rendimento pode ser muito menor que 0 valor calculado se a temperatura for muito baixa? Se voce realmente opera a rea~ao nas condi~oes dadas e analisa 0 efluente do reator, por que os val ores da planilha nas Colunas F-M podem ser significativamente diferentes dos valores medidos para estas quantidades? (De varias razoes, incluindo as suposi~oes feitas para encontrar os valores da planilha.)

5.52.

Urn reator em batelada e alimentado com urn mol de CO2, O2 e N2 aquecidos a 3000 K sob 5,0 atm. As d rea\(5es dadas atingem 0 equilibrio (tambem sao mostradas as constantes de equillbrio a 3000 K):

CO2
K1 (pCOpK2)/ ~02

CO +

~02 2

PC02 = 0,3272 atm1/

+~

2 ~

NO
1/2

K2 = PNO/ (P02PNJ

= 0,1222

Caleule a composi\(ao de equilibrio (fra~5es molares dos componentes) do conteudo do reator. [Sugestao: presse K1 e K2 em termos da extensao das duas rea~5es, g, e g2' (Veja a Se~ao 4.6d.) Use enta~ urn programa_ resolu~ao de equa~6es ou urn procedimento de tentativa e erro, tal como 0 metoda de Newton-Raphson (A dice A.2), para resolver gl e g2 e use os resultados para determinar as fra~6es molares no equilibrio.] 5.53. acido tereftalico (ATF), uma materia-prima na manufatura de fibras de poliester, filmes phisticos e garra:::.. de refrigerante, e sintetizado a partir do p-xileno (PX) no processo mostrado a seguir.

PX = p-xileno S = solu9ao ATF = acido tereftatico

Gases de safda: 4% molar 2,96% 02, N2, H20(v)

molar N2

105C, 5,5 atm

PX(I)

AI imenta9ao do reator 3 kg S/kg PX

Uma alimenta~ao virgem de PX liquido puro se combina com uma corrente de reciclo contendo PX e uma ~ao (S) de urn catalisador (urn sal de cobalto) em urn solvente (metanol). A corrente combinada, que conter;:::: e PX em umarazao 3:1 em massa, alimenta umreator no qual 90% do PX e convertido a ATF. Uma correme_ ar borbulha atraves do liquido e a rea~ao dada acon ~ 25C e 6,0 atrn absoluta tambem alimenta 0 reator. sob a influencia do catalisador. Uma corrente liquida contendo 0 PX nao reagido, 0 ATF dissolvido e todo ::: que entra no reator vai para urn separador, onde cristais s6lidos de ATF sao formados e filtrados da solu~ao. ::: filtrado, que contem todo 0 S eo PX que saem do reator, e a corrente de reciclo. Uma corrente gasosa conte oxigenio nao reagido, nitrogenio, e a agua formada na rea~ao sai do reator a 105C e 5,5 atm absoluta, e p por urn condensador onde toda a agua e condensada. gas nao condensado con tern 4,0% molar de O2, (a) Tomando 100 lanol ATF produzidos/h como base de caleulo, desenhe e rotule urn fluxograma para 0 cesso. (b) Qual e a vazao requerida da alimenta~ao virgem (lanol PX/h)? (c) Quais sao as vaz6es volumetric as (m3/h) do ar alimentado ao reator, do gas que sai do reator e da ag liquida que sai do condensador? Adrnita comportamento de gas ideal para as duas correntes gasosas. (d) Qual e a vazao massica (kg/h) da corrente de recicIo? (e) Explique resurnidamente, com suas pr6prias palavras, as fun~5es do oxigenio, do nitrogenio, do cat dor e do solvente no processo. (I) No processo real, a corrente de condensado liquido con tern tanto agua quanto PX. Especule sobre 0 poderia ser feito com esta corrente para aumentar a econornia do processo. [Dica: Note que 0 PX e c lembre do ditado sobre 6leo e agua.] 5.54. Urn fluxograma do processo de sfntese do metanol e mostrado a seguir.

As seguintes especifica<;:oes se aplicam as correntes rotuladas e unidades de processo: A. Alimenta<;:ao virgem - uma mistura de CO, H2, N2 e CO2, B. Alimenta<;:ao do reator - 30,0% molar CO, 63,0% H2, 2,0% N2 e 5,0% CO2, Reator. Ocorrem duas rea<;:oes,que atingem 0 equilibrio a 200C e 4925 kPa absoluta:
~
PCOP~2

= 349 X 10-6 kPa-Z


'

(Kp)z

PMPH20

= 5,19 X 10-8 kPa-Z

pco2piI2

C. Efluente do reator - contem todas as especies alimentadas e produzidas na temperatura e pressao do reator. As pressoes parciais das especies satisfazem as duas equa<;:oesdadas. Sepl. Condensa todo 0 metanol e a agua no efluente do reator. D. Metanollfquido e agua. (Estas especies serao separadas por destila<;:aoem uma unidade nao mostrada.) E. Gas contendo N2 e CO, H2 e CO2 nao reagidos. Sep2. Processo de separa<;:aode multiplas unidades. F. Todo 0 nitrogenio e parte do hidrogenio na Corrente E. G. Corrente de reciclo - CO, CO2 e 10% do hidrogenio fomecido ao Sep2. Tomando como base 100 kmol/h da corrente B como base de calculo, calcule as vazoes molares (kmol/h) e composi<;:oes molares das seis correntes rotuladas remanescentes. (b) processo sera usado para produzir 237 kmol/h de metano!. Escale 0 fluxograma da parte (a) para calcular a vazao necessaria da alimenta<;:ao virgem (MCNH), a vazao do efluente do reator (MCNH) e a vazao volumetrica real do efluente do reator (m3/h), admitindo comportamento de gas idea!. (c) Use 0 criterio para urn gas diatomico mostrado na Se<;:ao5.2a para testar a suposi<;:aode gas ideal na saida do reator. Se a suposi<;:aonao e valida, quais dos valores calculados na parte (b) estao errados? 5.55. A vazao volumetrica medida de etano a 10,0 atrn absoluta e 35C e 1,00 X 103 L/h. Usando urn valor estimado do segundo coeficiente do viTial na equa<;:aodo virial truncada (Equa<;:ao5.3-4), (a) calcule V(Llmol); (b) estime o fator de compressibilidade, z; e (c) determine a vazao massica de etano em kg/h. 5.56. Metanol deve ser fomecido a uma unidade de processo com uma vazao de 15,0 kmol/h por uma corrente que contem 30,0% molar de metanol e 70,0% molar de propano. Estime a vazao volumetrica desta corrente a 10,0 atm e 100,0C usando a equa<;:aodo viTial truncada e a seguinte regra de mistura: (a)

Bmis = L

LYiyjBij
j

5.57.

onde os coeficientes do virial para as especies puras Bii e Bjj sao determinados da Equa<;:ao5.3-5 e Bij = 0,5(Bii + Bjj). 1- equa<;:ao de estado de van der Waals (Equa<;:ao 5.3-6) sera usada para estimar 0 volume molar especifico V(Llmol) de ar a valores especificados de T(K) e P(atm). As constantes de van der Waals para ar saD a = 1,33 atm,UlmoF e b = 0,0366 Limo!. (a) Mostre por que a equa<;:aode van der Waals e classificada como uma equa<;:aode estado cubic a expressando-a na forma

f(V)

(b)

*(c)

onde os coeficientes C3, c2, c1 e Co 223 K e 50,0 atm. (Inc!ua as unidades apropriadas quando achar os valores.) Qual seria 0 valor de V se a equa<;:aode estado dos gases ideais fosse usada nos calculos? Use este valor como estimativa inicial de para ar a 223 K e 50,0 atm e resolva a equa<;:aode van der Waals por tentativa e erro para obter uma estimativa melhor. Que percentagem de erro resulta do uso da equa<;:aode estado dos gases ideais, tomando a estimativa de van der Waals como 0 valor correto? Monte uma planilha para fazer os calculos da parte (b) para ar a 223 K e varias pressoes. A planilha deve aparecer como segue:

= C3V3 + czv2 + CjV+ Co = 0 envolvem P, R, T, a e b. Calcule os valores destes coeficientes para ar a

T(K)
223 223 223 223 223

P(atm)

c3

c2

cl

cO
...

V(ideal) (Llmol)

V (Limo!)

f(V)

% eno

1,0 10,0 50,0 100,0 200,0

...

... ... ...

. ..

... ... ...

... ... ...

...

. ..
. .. ... . ..

...
... ...

. ..
... . ..

... ...

...
... . ..

...
...

...
...

...
...

. ..
...

...

...

. ..

. ..

5.58.

5.59.

5.60. 5.61.

A expressao polinomial para VV = c30 + c21/2 + ... ) deve ser inserida na colunaf(V), e 0 valor na co: ..... V deve ser variado ate queftV) seja zero ou rnuito pr6ximo de zero. Use urna fun~ao de procura se 2planilha possui esta caracteristica. (d) Fa~a 0 calculo para 223 K e 50,0 atrn usando 0 metoda de Newton-Raphson (Apendice A.2). Urn tanque de 5,0 m3 e carregado com 75,0 kg de gas propano a 25C. Use a equa~ao de estado SRK para e mar a pressao no tanque; calcule depois 0 erro percentual que resultaria do usa da equa~ao de estado dos g ideais para este ciilculo. A pressao absoluta dentro de urn cilindro de gas de 35,0 litros nao deve exceder 51,0 atm. Suponha que 0 ciJi:::.. dro contem 50,0 mol de urn gas. Use a equa~ao de estado SRK para calcular a maxima temperatura permissf\~ do cilindro se 0 gas e (a) di6xido de carbona e (b) argonio. Finalmente, calcule os valores que seriam predi pela equa~ao de estado dos gases ideais. Uma corrente de oxigenio a -65C e 8,3 atm flui com uma vazao de 250 kg/h. Use a equa~ao de estado SR:: para estimar a vazao volumetrica desta corrente. (Veja 0 Exemplo 5.3-3.) Urn engenheiro inovador inventou urn dispositivo para substituir os macacos hidraulicos encontrados em pos de combustivel e oficinas medinicas. Urn pistao m6vel com urn diametro de 0,15 me colocado dentro de cilindro. Os carros sao levantados abrindo uma pequena porta perto da base do cilindro, colocando urn bloco gelo seco (C02 s6Iido), fechando e selando a porta e vaporizando 0 gelo seco aplicando apenas 0 calor suficie ~ para aquecer 0 cilindro ate a temperatura ambiente (25C). 0 carro e depois abaixado abrindo uma viilvula '= descarregando 0 gas de dentro do cilindro. o aparelho e testado levantando urn carro a uma altura vertical de 1,5 m. A massa combinada do pistao e carro e 5500 kg. Antes que 0 pistao levante, 0 cilindro contem 0,030 m3 CO2 na temperatura e pressao ambierr:= (1 atm). Despreze 0 volume do gelo seco.
For~a exercida pelo peso do carro e do pistao For~a exercida pelo peso do carro e do pistao

')

o gelo seco ~ vaporrza


~PORTA

Calcule a pressao no cilindro quando 0 pistao chega na altura desejada. Quanto gelo seco (kg) deve ser colocado no cilindro? Use a equa~ao de estado SRK para este ciilculo. Mostre como voce calcularia 0 diametro minima do pistao requerido para qualquer eleva~ao do carro se fosse adicionada a quantidade calculada de gelo seco. (De apenas as f6rmulas e descreva 0 procedimento - nao sao necessiirios calculos numericos.) 5.62.17 Urn tanque de oxigenio com urn volume de 2,5 ft3 e mantido em urn comodo a 50F. Urn engenheiro usou 2 equa~ao de estado dos gases ideais para determinar que, se 0 tanque e primeiro esvaziado e depois cheio com 35,3 Ibmde oxigenio puro, sera atingida a maxima pressiio de trabalho permitida (MPTP). A opera~ao a press6es acima deste valor e considerada insegura. (a) Qual e a maxima pressao de trabalho permitida (psig) do tanque? (b) Voce suspeita que, nas condi~6es do tanque completamente carregado, a equa~ao de estado dos gases ideais pode nao ser uma boa aproxima~ao. Use a equa~ao de estado SRK para obter uma melhor estimativa da massa miixima de oxigenio que pode ser carregada no tanque. A suposi~ao de gas ideallevou a uma estimativa conservadora (mais segura) ou nao conservadora da quantidade de oxigenio que pode ser carregada? (c) Suponha que 0 tanque e carregado e se rornpe antes que a quantidade de oxigenio calculada na parte (b) seja completamente carregada. (Devia suportar press6es ate quatro vezes 0 valor da MPTP.) Pense em pelo menos cinco raz6es possfveis para a falha do tanque abaixo do seu limite de pressao estabelecido. *5.63. 0 uso da equa~ao de estado SRK (ou de qualquer outra equa~ao de estado cubic a) para calcular 0 volume especffico de urn gas a uma dada pressao e temperatura requer urn calculo de tentativa e erro. Podem ser usadas tres abordagens computacionais para resolver este problema: (1) uma planilha de calculo; (2) pacotes matematico como Mathcad, Mathematica, Maple e E-Z Solve; e (3) linguagens de pr?grama~ao como Fortran e C++. Oobjetivo deste problema e usar cada uma das tres abordagens para deterrninar VCL/mol) para 0 CO2 a (i) 200 K e 6,8 atm; (ii) 250 K e 12,3 atm; (iii) 300 K e 6,8 atm; (iv) 300 K e 21,5 atm; e (v) 300 K e 50,0 atm.

(a) (b) (c)

17 De D. A. Crowl, D. W. Hubbard e R. M. Felder, Problem Set: Stoichiomerry, 'Problema de computador.

Center for Chemical Process Safety, New York, 1993.

(a)

Come~ando com a Equa~ao 5.3-7, deduza a seguinte expressao equivalente para a equa~iio de estado SRK: f(V)
= PV3
-

RTV2

+ (aa

- b2 P - bRT)V

- aab = 0

(b)

Escreva uma planilha que use como entradas urn identificador da especie (tal como 0 CO2), a temperatura critica~ a pressao critic~ e 0 fator acentrico de Pitzer, e a temperatura e pressao para as quais se deseja calcular V, e que calcule Vusando as Equa~6es 5.3-9 a 5.3-13 para cada uma das condi~6es especificadas. A planilha deve ter a seguinte estrutura:

PROBLEMA 5.63 - PLANlLHA PARA A EQUA<;::AoDE ESTADO SRK

Especie Tc(K) Pc(atm) w a b m

CO2 304,2 72,9 0,225

* ****

* ****
*

****
alfa 1,3370 V(ideal) 2,4135 V(SRK) 2,1125 f(V)

T(K) 200 250 300 300 300

P(atm) 6,8 12,3 6,8 21,5 50,0

*.**E-**
*.**E-**
*.**E-**

* ****
* ****

* ****
* ****

* ****
* **** * ****

* **** * ****

* **** * ****

*.**E-**

* ****

* .**E-**

Numeros simples devem aparecer no lugar de cada asterisco mostrado na tabela. As formulas devem ser inseridas na linha de 200 K e 6,8 atm ~ copiadas nas seguintes quatro linhas. A ferramenta "atingir meta" deve ser usada para. determinar cada V(SRK), come~ando com 0 valor do gas ideal e variando 0 valor da celula para fazer f(V) tao perto quanto possive! de zero. (c) Use urn procedimento de procura de raizes em urn pacote matematico para determinar V para cada uma das cinco condi~6es. (d) Escreva urn programa (em Fortran ou em qualquer outra linguagem de programa~ao) para determinar V para cada uma das cinco condi~6es usando a regra de Newton (Apendice A.2d). programa deve (i) Ler os valores da formula da especie (C02), a temperatura e pressao criticas e 0 fator acentrico de Pitzer. (ii) Calcular a, b e m. (iii) Ler os valores de T e P para os quais V deve ser calculado. Terminar se for introduzido urn valor negativo de T. (iv) Usar a equa~ao de estado dos gases ideais para gerar 0 valor inicial de V. (v) Calcular e imprimir as sucessivas estimativas de usando a Equa~ao A.2-2, parando quando a diferen~a de Ventre uma itera~ao e outra (f. da Equa~ao A.2-8) for menor que 1,0 X 10-5. Fixar urn limite de 15 itera~6es para cada condi~ao do processo; se a convergencia nao for atingida dentro deste limite, imprimir uma mensagem de erro e sair. (vi) Voltar ao Passo (iii). (e) Resumir brevemente as vantagens e desvantagens de cada uma das tres abordagens para a solu~ao do problema. 5.64. Use a carta generalizada de compressibilidade para estimar z para (a) nitrogenio a 40C e 40 MPa e (b) helio a -200C e 350 atm. (Nao esque~a das corre~6es de Newton.) 5.65. Urn certo gas tern urn peso molecular de 30,0. uma temperatura critica de 310 K e uma pressao critica de 4,5 MPa. Calcule a massa especifica em kg/m3 deste gas a 465 K e 9,0 MPa (a) se 0 gas for ideal e (b) se 0 gas obedecer a lei dos estados correspondentes.
A

5.66. 5.67.

5.68.

5.69.

5.70.

5.71.

Cern libras de CO2 estao contidas em urn tanque de 10,0 ft3 limite de seguran\(a do tanque e 1600 psig. Use ~ carta de compressibi1idade para estimar a maxima temperatura permissive1 do gas. Vma corrente de oxigenio entra a urn compressor a 298 K e 1,00 atm com uma vazao de 127 m3/h e e comp . da a 358 K e 1000 atm. Estime a vazao volumetric a do O2 comprimido, usando a equa\(ao de estado do fator " compressibilidade. Urn cilindro de 10,0 litros contendo oxigenio a 175 atm (absoluta) e usado para fornecer O2 a uma tenda -~ oxigenio. cilindro pode ser usado ate que a sua pressao absoluta caia ate 1,1 atm. Admitindo uma tempera constante de 27C, calcule os moles de O2 que podem ser obtidos do cilindro, usando a equa\(ao de estado fator de compressibilidade quando necessario. gelo seco (C02 s6lido) tern side usado como explosive em minera\(ao da seguinte forma. E feito urn buraco ~ parede da mina, preenchido com gelo seco e uma pequena quantidade de p6lvora e depois selado. A p6lvorE acesa com urn detonador, vaporizando 0 CO2 e produzindo uma pressao explosivamente alta dentro do bur Use as seguintes correla\(oes para estimar a pressao que sera exercida se 5,00 g de gelo seco sac colocados urn buraco de 50,0 mL e aquecidos ate 1000 K: (a) a equa\(ao de estado dos gases ideais, (b) a equa\(ao de es do fator de compressibilidade, e (c) a equa\(ao de estado SRK. A concentra\(ao de oxigenio em urn tanque de 5000 litros contendo ar a 1 atm deve ser reduzida por uma p de pressao antes de se carre gar urn combustivel dentro do tanque. tanque e carregado com nitrogenio a pressao e depois descarregado ate a pressao ambiente. processo e repetido tantas vezes quantas sejam nece . rias para trazer a concentra\(ao de oxigenio abaixo de 10 ppm (quer dizer, para trazer a fra\(ao molar de O2 abai::l;: de 10,0 X 10-6). Admita que a temperatura e de 25C no infcio e no fim de cada ciclo de carga e descarga. Ao fazer os calculos PVT das partes (b) e (c), use a carta generalizada de compressibilidade, se possivel, o tanque completamente carregado e admita que 0 tanque contem nitrogenio puro. (a) Especule por que 0 tanque esta sendo purgado. (b) Estime a pressao relativa (atm) ate a qual 0 tanque deve ser carregado se a purga for feita em unico ciclo:'i= carga e descarga. Estime entao a massa de nitrogenio (kg) usado neste processo. (Para esta parte, se v nao con segue encontrar a condi\(ao do tanque na carta de compressibilidade, admita comportamento de "'ideal e estabele\(a se a estimativa da pressao e muito baixa ou muito alta.) (c) Suponha que esta sendo usado nitrogenio na pressao relativa de 700 kPa para a carga. Calcule 0 numero cc ciclos de carga e descarga requeridos e a massa total de nitrogenio usada. (d) Use os seus resultados para explicar por que varios ciclos a uma baixa pressao do gas sac preferiveis a unico ciclo. Qual seria uma provavel desvantagem dos varios ciclos? Uma corrente de propano a uma temperatura media T = 566R e pressao absoluta P = 6,8 atm escoa desde planta de processamento de hidrocarbonetos ate uma unidade de produ\(ao pr6xima. Urn tecnico na planta .~ processamento mede periodicamente a vazao volumetrica da corrente, t\fe/h), e informa a valor ao escrit6~ comercial. valor cobrado pelo propano e

SPV 604 , T onde S(R$/lbm) e 0 custo unitario do propano. (a) Deduza a expressao dada, admitindo comportamento de gas ideal. (b) Urn dia, urn engenheiro quimico recem-formado que trabalha na planta de processamento se depara con:_ f6rmula usada para calcular a custo do propano. Ele se pergunta de onde vem esta f6rmula, e usa a carta ". compressibilidade generalizada para deduzir uma f6rmula melhor. Qual e 0 seu resultado? Calcule a pu-centagem pela qual 0 custo esta sendo super ou subestimado (diga qual) pela f6rmula antiga. 5.72. Aproximadamente 150 PCNM (pes cubic os normais por minuto) de nitrogenio sac requeridos por uma uniciaCc de processo. Como mostrado no diagrama abaixo, a plano e abastecer a unidade a partir de urn tanque de nitrogenio Hquido (DR = 0,81) na sua temperatura de ebuli\(ao normal ( - 350 P) e 1 atm. nitrogenio sai do tanq na forma de vapor, que e comprimido e aquecido para obter as condi\(oes desejadas, 1500P e 600 psia. (a) Usando a carta de compressibilidade generalizada, determine a vazao volumetrica do nitrogenio que err _ no aquecedor. (b) Qual seria 0 tamanho minimo requerido do tanque se a entrega de nitrogenio na unidade de processo fa feita a cada duas semanas?
0

600 psia 150F

5.73.

Urn cilindro de 150 litros de mon6xido de carbona encontra-se armazenado em urn comodo de 30,7 m3. Ornedidor de pressao no cilindro indicava 2500 psi quando foi entregue. Sessenta horas depois, 0 medidor mar

5.74. 5.75.

5.76.

5.77.

5.78.

5.79.

5.80.

5.81.18

5.82.

2245 psi, indicando que ha urn vazamento. Valor Limite Maximo (VLM) de concentrayao molar de COquer dizer, a concentrayao considerada perigosa mesmo para exposiyao instantanea - e 200 ppm (200 X 10-6 mol CO/mol ar ambiente). A temperatura ambiente e constante a 27C. (a) Estime a vazao media do vazamento (mol CO/h). Nao admita que 0 gas no cilindro se compona de maneira ideal. (b) Calcule tmin(h),0 tempo minima a partir do momento da entrega no qual a concentrayao media de CO pode atingir 0 VLM. Explique por que 0 tempo real para atingir esta concentrayao sera maior do que 0 calculado. (c) Por que seria arriscado entrar no comodo a qualquer momenta sem os equipamentos adequados de proteyao, mesmo no tempo t < tmin?(Pense ao menos em tres raz6es possfveis.) Urn gas e composto de 20,0% molar CH4, 30,0% CZH6 e 50,0% CZH4 Dez quilogramas deste gas devem ser comprimidos ate uma pressao de 200 bar a 90C. Usando a regra de Kay, estirne 0 volume final do gas. Urn cilindro de 30 litros e esvaziado e preenchido com 5,00 kg de urn gas contendo 10,0% molar NzO e 0 resto N2 A temperatura do gas e 24C. Use a carta de compressibilidade para resolver os seguintes problemas. (a) Qual e a pressao relativa (atrn) do cilindro depois que e enchido com 0 gas? (b) Acontece urn incendio na planta onde fica 0 cilindro, e a valvula do mesmo estoura quando a pressao relativa atinge 273 atm. Qual era a temperatura do gas (0C) no instante irnediatamente anterior a ruptura? produto gasoso de uma planta de gaseificayao de carvao consiste em 60,0% molar CO e 0 resto Hz. Este gas sai da planta a 150C e 2000 psia. gas e expandido atraves de uma turbina e 0 gas de safda vai para 0 queimador de uma caldeira a 100C e 1 atm, com uma vazao de 15.000 ft3/min. Estirne a vazao de entrada na turbina em ft3/min usando a regra de Kay. Qual seria a percentagem de erro cometido se a equayao de estado dos gases ideais fosse usada na entrada da turbina? Urn cilindro de gas de 30,0 litros contendo 97,0% molar CO e 3,0% COz e entregue na sua planta. Voce assina o recibo, notando que 0 medidor de pressao indica 2000 psi. Virios dias depois, voce nota que 0 medidor de pressao indica 1875 psi, sinalizando urn vazamento. almoxarifado no qual 0 cilindro fica estocado tern urn volume de 24,2 m3 e e muito mal ventilado. Calcule a percentagem molar maxima de CO no almoxarifado no momenta em que 0 vazamento foi descoberto, admitindo que 0 gas vazado se distribuiu uniformemente atraves da sala e que a temperatura e constante no valor de 30C, usando a regra de Kay quando necessario. metanol e produzido pela reayao de monoxido de carbona e hidrogenio a 644 K sobre urn catalisador de ZnOCrZ03 Uma mistura de CO e Hz na razao de 2 mol Hz/mol CO e comprimida e fomecida ao leito catalitico a 644 K e 34,5 MPa (absoluta). E obtida uma conversao de 25% em uma unica etapa. A velocidade espacial, ou razao entre a vazao volumetric a do gas de alirnentayao e 0 volume do leito cataHtico, e (25.000 m3/h)/(l m3 de leito). produto gasoso passa atraves de urn condensador, onde 0 metanol e liquefeito. (a) Voce esta projetando urn reator para produzir 54,5 kmol CH30H/h. Estime a vazao volumetrica que 0 compressor deve ser capaz de fomecer se nao ha reciclo de gases, e 0 volume requerido do leito cataHtico. (Use a regra de Kay para calculos pressao-volume.) (b) Se os gases do condensador sao reciclados para 0 reator (como e feito na pratica), 0 compressor deve fornecer apenas a alirnentayao virgem. Qual e a vazao volumetrica que 0 compressor deve fomecer, admitindo que 0 metanol produzido e completamente recuperado no condensador? (Na pratica isto nao acontece; por isso uma corrente de purga deve ser retirada para prevenir 0 acumulo de irnpurezas no sistema.) Uma corrente de processo escoando a 35 kmol/h contem 15% molar de hidrogenio e 0 resto de 1 buteno. A pressao absoluta da corrente e 10,0 atm, a temperatura e 50C e a velocidade e 150 m/min. Determine 0 diametro (em cm) da tubulayao que transpona esta corrente, usando a regra de Kay nos seus c:ilculos. Uma mistura gasosa composta de 15,0% molar de metano, 60,0% de etileno e 25,0% de etano e comprimida ate uma pressao de 175 bar a 90C. A mistura fiui atraves de uma linha de processo na qual a velocidade nao pode ultrapassar 10 m/s. Que vazao (kmol/min) da mistura pode ser transponada por uma tubulayao de 2 cm de diametro intemo? Foi projetado urn sistema para estocar acetonitrila de forma segura a altas press6es e temperaturas. A acetonitrila esta contida em urn tanque de 0,2 frJ mantido a 4500 psia e 550F. Este tanque e colocado dentro de urn segundo tanque cujo volume, excluindo 0 volume do primeiro, e 2 ft3 Este segundo tanque contem nitrogenio a 10,0 atm e 550F. Use a carta de compressibilidade para estirnar a pressao final do sistema (atm) se 0 primeiro tanque se rompe e a temperatura final e 550F. A temperatura e pressao criticas da acetonitrila sao 548 K e 47,7 atm, respectivamente. Urn carboidrato solido (CJIb0,.), com uma densidade relativa de 1,59, e colocado em uma camara de combustiio de 1,000 litros. A camara e esvaziada e depois carregada com oxigenio puro. Acontece uma combustao completa do carboidrato. Uma amostra do produto gasoso e resfriada para condensar toda a agua formada na combustao, e 0 gas restante e analisado por cromatografia gasosa. Sao obtidos os seguintes dados:

Condif;oesda Camara antes da Combustiio: Condif;oesda Camara aposa Combustiio: T

26,8C, P

= 483,4C,

= 499,9 kPa P = 1950,0 kPa

Admita que (i) nao ha perda de carboidrato quando a camara e esvaziada e (ii) a pressao de vapor do carboidra a 27e e desprezivel. Nao despreze 0 volume do carboidrato e nao admita comportamento de gas ideal. (a) Determine ao menos duas f6rmulas moleculares possiveis para 0 carboidrato (quer dizer, conjuntos do: valores inteiros de a, bee) consistentes com os dados. (b) Se 0 peso molecular do carboidrato e determinado independentemente como estando na faixa de 300 a 350. qual e a f6rmula molecular? 5.83. A temperatura adiabatica de chama de urn combustivel e a temperatura atingida se 0 combustivel e completamente queimado em urn recipiente perfeitamente isolado. Voce esta realizando urn experimento para medir a temperatura adiabatica de chama do ciclopentano. Voce coloca 10,0 mL de ciclopentano Hquido em urn recipiente de a\(o bem isolado com urn volume de 11,2 L~' pressuriza 0 recipiente com ar para atingir uma razao estequiometrica de oxigenio para ciclopentano. Depois. voce acende 0 combustivel, planejando registrar a temperatura [mal. 0 recipiente e equipado com urn termoplL e urn medidor de pressao relativa. (a) Se a temperatura ambiente e 27e e a pressao barometrica e 1,00 bar, qual deve ser a leitura do medidor d= pressao antes da igni\(ao? (b) Suponha que voce descobre ap6s a combustao que 0 termopar nao funciona apropriadamente. Use a leit= final do medidor de pressao, de 75,3 bar, para estimar a temperatura adiabatica de chama do ciclopentano. Nao admita comportamento de gas ideal.