Notas de aula Fsica II; Profs Ricardo e Amauri Calor e Primeira Lei

CALOR E PRIMEIRA LEI DA TERMODINMICA Calor a energia transferida de um corpo para outro em virtude, basicamente, de uma diferena de temperatura. 1 Capacidade Calorfica e Calor Especfico A quantidade de calor necessria para alterar a temperatura de um corpo de massa m dada pela seguinte equao: Q = m c T , (1)

onde c o calor especfico e T a variao de temperatura sofrida pelo corpo. A unidade de calor o Joule (SI), representada pela letra J. Da Eq. (1) podemos concluir que o calor Q negativo se o corpo esfria ou positivo se aquece. Para isto necessrio que calor saia do corpo ou entre nele. A capacidade calorfica, que significa a quantidade necessria de calor para elevar de um grau a temperatura do corpo, definida da seguinte maneira: C = m c. Levando (2) em (1), obtemos que Q = CT. A unidade de capacidade calorfica J/K ou J/C. O calor especfico, por outro lado, J/kg.K. Em muitos livros comum a utilizao da caloria (cal) como unidade de medida para o calor. 1 cal = 4,184 J. Por ltimo temos a capacidade calorfica por mol, denominada de Capacidade Calorfica Molar, definida da seguinte maneira: Cm = M c , onde M a massa molecular da substncia. Sendo cagua > careia, explique porque durante o dia o vento vem do oceano para o continente e a noite faz o caminho inverso. A Tabela 1 mostra algumas substncias com seus respectivos calores especficos. Substncia Alumnio Chumbo Cobre Gelo Ouro c (kJ/kg.K) 0,900 0,128 0,386 2,05 0,126 Substncia Prata Tungstnio gua lcool etlico Mercrio c (kJ/kg.K) 0,233 0,134 4,18 2,4 0,14 (3) (2)

Notas de aula Fsica II; Profs Ricardo e Amauri Calor e Primeira Lei

Calormetro um equipamento utilizado para determinar o calor especfico de uma substncia. Ele consiste simplesmente de um recipiente isolado termicamente. Considere um corpo de massa m e temperatura inicial Ti. Este corpo colocado num calormetro (Figura 1) de massa mc e temperatura inicial Tci contendo uma quantidade de gua de massa ma a uma temperatura inicial Tai. Vamos calcular a temperatura final que todos os corpos ficam aps atingir o equilbrio termodinmico considerando que Ti > Tci = Tai.

gua

Fig. 1 Corpo de massa m numa temperatura Ti colocado dentro de um calormetro com uma temperatura menor. O corpo ceder calor ao calormetro at que estes fiquem com uma temperatura final de equilbrio Tf.

O calor que o corpo cede a gua e ao calormetro at atingir a temperatura final Tf : Qced = mc(Ti Tf). Este calor igual quele que o sistema calormetro + gua recebe, ou seja: Qrec = maca(Tf - Tai) + mccc(Tf - Tci). Como Qced = Qrec, obtemos:

mc(Ti T f ) = ma ca (T f Tai ) + mc cc (T f Tci ) . Da Eq. (4) podemos obter o valor de c.

(4)

Nota: Mais precisamente podemos dizer que Qrec + Qced = 0. Daqui, podemos fazer sempre a temperatura final temperatura inicial. O resultado tambm a equao (4).
2 Mudana de fase e calor latente.

Mudana de fase a mudana de um estado fsico de uma substncia. Nesta mudana, o corpo no altera sua temperatura pois toda energia recebida pelo corpo est sendo utilizada para separar as molculas entre si (caso ele esteja recebendo calor). Isto equivale a aumentar a energia potencial de interao entre elas. O calor necessrio para que ocorra a mudana de fase de uma substncia de massa m : Qf, v =m.Lf, v. (5) Lf e Lv o calor latente de fuso e de vaporizao, respectivamente.

Notas de aula Fsica II; Profs Ricardo e Amauri Calor e Primeira Lei

Exemplo clssico: Um pedao de gelo de 200g a 0C foi colocado em 500g de gua a 20C. O sistema est num vaso que tem capacidade calorfica desprezvel e est termicamente isolado. (a) qual a temperatura final de equilbrio e (b) quanto gelo foi derretido? Soluo: Antes necessrio saber se a quantidade de gelo capaz de derreter completamente. Se sim, ento ele chegou a 0C, pelo menos! Quantidade necessria de calor para o gelo derreter a 0C. Q1 = m.Lf = 0,2.333,5x103 = 66700J. O calor recebido pelo gelo foi fornecido pela gua. Se este no for suficiente para derreter todo gelo, ento, j podemos dizer que a temperatura final 0C. Quantidade de calor necessrio para a gua chegar a 0C. Q2 = ma.ca(Ti Tf) = 0,5.4180.(20 0) = 41800 J. Como Q2 < Q1, ento o gelo no ser completamente derretido e a temperatura de equilbrio 0C! Ento 41800 = m.Lf m = 41800/333500 = 0,125 kg ou 125 g a quantidade de gelo derretido. Quais as outras possibilidades que poderamos ter para este tipo de problema?

Notas de aula Fsica II; Profs Ricardo e Amauri Calor e Primeira Lei

Curiosidade: Fases da gua (http://www.physicalgeography.net/fundamentals/8a.html)

nica forma das molculas de gua se unirem.

gua no estado slido (forma ordenada)

gua no estado lquido (forma semi-ordenada)

gua no estado de vapor

3 A Primeira Lei da Termodinmica

O calor lquido (Q) adicionado a um sistema igual variao de energia interna (U) do sistema mais o trabalho (W) realizado pelo sistema. Esta Lei uma lei de conservao de energia. Matematicamente ela dada por: Q = U + W . (6)

U > 0 normalmente est relacionada com o aumento de temperatura e/ou mudana de fase. U < 0 decrscimo de temperatura. W > 0 o sistema realiza trabalho um gs se expandindo e empurrando um pisto um timo exemplo. W < 0 trabalho realizado sobre o sistema um gs sendo comprimido.

Notas de aula Fsica II; Profs Ricardo e Amauri Calor e Primeira Lei

Q > 0 calor entra no sistema. Q < 0 calor sai do sistema. A variao de energia interna s depende do estado final e do estado inicial (por isto considerada uma funo de estado assim como P, V e T), porm, Q e W dependem do caminho tomado para sair de um estado e ir para outro, logo no so consideradas funes de estado. Se escrevermos dQ = dU + dW, (7)

podemos dizer que dU uma diferencial mas dQ e dW so apenas quantidades infinitesimais adicionadas ao sistema.
4 A Energia Interna de um Gs

A energia cintica total de um gs : K = 3nRT/2. Se esta a nica energia do gs, ento U = 3nRT/2. Isto s possvel se considerarmos que o gs formado por tomos. Caso o gs seja composto por molculas, ento a rotao destas deve ser considera no clculo da energia cintica. Devemos ter em mente que a energia interna s depende da temperatura que o gs se encontra. Assim, se existe uma variao de temperatura, a variao da energia interna s depende destas temperaturas e no do caminho como estas temperaturas foram variadas.
Expanso livre adiabtica

A energia interna depende ou no do volume que ele ocupa? Na expanso livre, o gs no troca calor com o ambiente, logo Q = 0. Tambm, como o vcuo no lado direito (Figura 2) no oferece qualquer resistncia a sua expanso, temos W = 0. Logo, U = 0, ou seja, no ocorre qualquer variao de temperatura. Isto vale quando a presso dentro do vasilhame pequena. Na expanso, espera-se que a energia potencial de interao aumente pois a distncia entre as molculas aumentam, conseqentemente, a energia cintica diminui, logo a temperatura tambm. Para um gs ideal, isto no foi verificado. parede abiabtica
Gs Vcuo

Fig. 2 Quando a torneira for aberta o gs se expandir rapidamente at ocupar os dois compartimentos sob a mesma presso.

Notas de aula Fsica II; Profs Ricardo e Amauri Calor e Primeira Lei

5 Trabalho e Diagrama PV de um Gs

Aplicaes da 1a Lei da Termodinmica. Suponha um gs confinado num cilindro. Se o gs se expande, o trabalho realizado por ele sobre o pisto de rea A : dW = F.dx = PA.dx = PdV. (8)

Fig. 3 Quando o pisto se move para direita, o volume aumenta de um valor dV = A dx, onde dx o deslocamento infinitesil do pisto e A a sua rea

Nota: o trabalho o produto interno entre a fora e o deslocamento de um corpo F.dx. Se o deslocamento no est no mesmo sentido da fora, ento o trabalho negativo. Da Eq. (8), podemos escrever que o trabalho dado por:

W = PdV
Vi

Vf

(9).

O que fundamental para se calcular o trabalho a partir da Eq. (9) saber como a presso varia com V! Veja tambm que o trabalho igual rea sob a curva de P contra V. Exemplos:
Fig. 4 O grfico mostra 3 situaes distintas para um gs sair do estado 1 para o estado 3 diretamente (processo isotrmico) ou via os estados 2 ou 4. Como o trabalho igual a rea sob a curva, ento em cada um dos caminhos, o trabalho diferente.
VOLUME PRESSO

Processo isobrico (Figura 4, caminho 1 2 ou 4 3): Se o volume do gs aumenta a presso constante de um volume V1 para um volume V2, a temperatura aumenta pois samos o gs sai de uma isotrmica para outra e para que isto ocorra, calor adicionado. Ento Q > 0 e U > 0.
W = PdV = P.(V2 V1 ) > 0.
V1 V2

Notas de aula Fsica II; Profs Ricardo e Amauri Calor e Primeira Lei

Processo isocrico (Figura 4, caminho 1 4 ou 2 3): Como V constante, dV = 0 e conseqentemente o trabalho tambm o . Outro motivo que no existe qualquer rea sob esta curva. (Figura 4). Assim, pela 1a Lei, Q = U. W = 0 J; Q = U. Processo isotrmico (Figura 4, caminho 1 3): T constante.

W = PdV =
V1

V2

V2

V1

V nRT dV = nRT ln f . V V1

W = Q, pois Uf Ui = 0.

Ciclo Completo

P
P1 1 2

WT = W12 + W23 + W34 + W41 WT = P1.(V2 V1) + 0 + P3.(V4 V3) + 0 WT = (P1 P3).(V2 V1).

WT
P3

4
V1

3 V2

Que a rea do retngulo. Aqui, usamos do fato que V4 = V1, V2 = V3, P4 = P3 e P2 = P1.

Se o ciclo for inverso, o W < 0. No caso de uma variao que no esteja includo nos processos acima, faz-se necessrio determinar como a funo de P em relao V e aplicar na Eq. 8. Outra maneira, calcular a rea sob a curva se o ciclo no completo ou a rea da figura que limitada pelas curvas para um ciclo completo. Este ltimo, na realidade, no passar de uma integrao. Exemplo: Suponha que um litro de um gs est a 1 atm e sofre uma expanso at o volume de 3l e presso de 2atm. Em seguida, a presso reduzida para 1 atm porm com volume igual a 6l. Calcule o trabalho total realizado por este gs. Este problema ser resolvido de duas formas, uma por 3 integrao, outra por simples clculo direto da rea sob a curva. Veja que estes dois estgios no se enquadram 2 2 em quaisquer daqueles processos apresentados anteriormente.
Presso (atm)
1

1 0 0 1 2 3 4 5

V (l) P (atm)

1 1 1

2 3 2

3 6 1

Volume (l)

Notas de aula Fsica II; Profs Ricardo e Amauri Calor e Primeira Lei

Vemos que entre 1 e 2 e entre 2 e 3, a variao da presso com o volume se d atravs de duas retas. Assim, necessrio determinar as equaes das retas. Entre 1 e 2: A reta que descreve o processo entre 1 e 2 dada pela seguinte equao: P12(V) = V + = (V + 1) . Clculo do trabalho:
W12 = P(V )dV
1 2 3

2 W12 = 1 (V + 1) dV = 1 V +V 2 2 2 1

3 1

W12 = 3 l.atm

Para o processo entre 2 e 3, temos a seguinte equao que relaciona P e V: P(V) = - V/3 +3. Assim, o trabalho entre 2 e 3 obtido da seguinte forma:
W23 = P(V )dV
2 3

W23 = V 3 + 3 dV = V 6 + 3.V 3
2

6 3

W23 = 4,5 l.atm

Assim, o trabalho total realizado pelo gs a soma de cada um dos trabalhos, ou seja, 7,5 l.atm. Clculo do trabalho via clculo da rea sob a curva. Neste caso, os processos entre 1 e 2 e entre 2 e 3 compreendem dois trapzios. A rea do primeiro trapzio que corresponde ao primeiro processo obtido pela seguinte equao:
W12 = (1 + 2) (3 1) = 3 l.atm 2

Para o processo entre 2 e 3, temos:

( 2 + 1) (6 3) = 4,5 l.atm 2 Logo, o trabalho total, como era de se esperar, vale 7,5 l.atm. W23 =

6 Capacidades Calorifcas e Teorema da Equipartio da Energia

At agora no fizemos qualquer meno com relao capacidade calorfica de um corpo. Se um gs aquecido at uma temperatura T a volume constante, todo calor fornecido a este gs transformado em energia interna, pois o trabalho realizado pelo gs zero. Porm, ao ser aquecido at T isobaricamente, mais calor necessrio pois, simultaneamente, ser realizado trabalho. Logo, podemos dizer que C a volume constante (CV) menor que C a presso constante (CP). CP > CV. Matematicamente podemos escrever que: QV = CV T = U (10)

Notas de aula Fsica II; Profs Ricardo e Amauri Calor e Primeira Lei

ou Para P constante, temos:

Q P = C P T = U + PV

dU = CV dT CV = dU/dT

(11)

ou
C P dT = dU + PdV

(12)

da Eq. (4), temos que V = nRT/P e consequentemente (Supondo P e n constantes) podemos derivar a seguinte equao: dV/dT = nR/P. (13)

Levando Eq. (13) na Eq. (12) e usando a Eq. (11), obtemos: C P dT = CV dT + nRdT C P = CV + nR . (14)

A Eq. (14) relaciona as duas capacidades calorficas. Veja, que CP CV = nR . Para um gs monoatmico, U = 3nRT/2. Utilizando Eq. (11) e (14), obtemos: CV = 3nR/2 e CP = 5nR/2.

Teorema da Eqipartio da Energia

Quando uma substncia estiver em equilbrio, a energia mdia associada a cada grau de liberdade da molcula kT/2 por molcula ou RT/2 por mol. No caso de um gs formado por uma molcula diatmica, podemos dizer que, alm dos trs graus de liberdade (translacional em x, y e z) que ela tem, podemos agora acrescentar mais 2 relacionados com a rotao da molcula em torno de dois eixos (x e y) perpendiculares ao eixo da molcula z.

Notas de aula Fsica II; Profs Ricardo e Amauri Calor e Primeira Lei

10

y z

Centro de massa

Fig. 5 Modelo de um halter rgido de uma molcula diatmica de um gs. No considerada rotao em torno do eixo da molcula, pois, para isto seria necessrio considera-la rugosa para que num choque com outra molcula, acontecer a rotao.

Para 5 graus de liberdade, temos: CV = 5nR/2 e CP = 7nR/2 Para um slido, na maior parte deles, a capacidade calorfica molar (Cm = C/n) obedece a Lei de Dulong-Pepit, ou seja:
Cm = 3R = 24,9 J/mol.K Isto equivale a 6 graus de liberdade!

7 A Expanso Adiabtica Quase-Esttica de um Gs

Neste caso o gs se expande adiabaticamente de um ponto (P1, V1) at um ponto (P2, V2) sem realizar troca de calor com a vizinhana. Neste processo o gs esfria-se ao transformar sua energia interna U completamente em trabalho, pois o Q = 0. Este processo est representado na Figura 6. O clculo do trabalho realizado pelo gs obtido a partir da Eq. (9). Da 1a Lei da Termodinmica, temos: dQ = CV dT + PdV, ou
0 = CV dT + nRT dV dT nR dV + . V T CV V (15)

Levando CP CV = nR na Eq. (15). obtemos:

dV dT C P CV dV dT C P + =0 + 1 V = 0. T CV V T CV

(16)

Integrando a Eq. (16), obtemos: ln T + ( 1) ln V = cte ln(T .V 1 ) = cte , (17)

Notas de aula Fsica II; Profs Ricardo e Amauri Calor e Primeira Lei

11

onde = CP/CV.. Podemos reescrever a Eq. (17) da seguinte maneira: TV -1=cte . mas, PV 1 V = cte PV = cte . nR
T1

(18)

(19)

(P , V )

Adiabtica entre os pontos 1 e 2

PRESSO

T2

Comportamento de P com relao a V para um processo adiabtico

W
VOLUME

(P , V )

Fig. 6 As linhas mais finas representam as isotermas T1 e T2. A curva mais grossa representa o processo adiabtico. O trabalho no processo adiabtico igual a rea sob a curva adiabtica que liga 1 a 2.

Com relao a cte da Eq. (19), podemos dizer que ela igual a:

PV = P1V1 = P2V2 = ... = cte

Exerccio: obter a equao envolvendo a temperatura e a presso. Uma maneira de obter o trabalho adiabtico levar a Eq. (19) na Eq. (9) e resolver a integral. Outra maneira resolver a seguinte equao: dW = PdV = -CV dT, pois dQ = 0, ou
Wad = PdV = CV dT Wad = CV T ,

(20)

onde admitimos que a capacidade calorfica a volume constante constante. Um detalhe sobre a Eq. (20) que, numa expanso adiabtica, Tfinal < Tinicial o que resulta num trabalho positivo e um conseqente esfriamento deste.

Notas de aula Fsica II; Profs Ricardo e Amauri Calor e Primeira Lei

12

Podemos abrir a Eq. (20) para obter o Wad em funo de P e V. Da Lei dos Gases Ideais e da Eq. (20), temos:

CV P V PV (P1V1 P2V2 ) Wad = CV (T2 T1 ) = CV 1 1 2 2 = nR C P CV nR

Wad =

(PV P2V2 ) 1 ( P1V1 P2V2 ) Wad = 1 1 C P CV 1 CV

(21)

Exerccios: 1) Um grama de gua se transforma em 1671 cm3 quando ocorre o processo de ebulio a uma presso constante de 1 atm. Calcule a) o trabalho realizado pela gua quando ela se transforma em vapor e b) o aumento da sua energia interna. Resposta: a) 169 J; b) 2087 J. 2) Um gs realiza dois processos. No primeiro, o volume permanece constante a 0,200 m3 e a presso cresce de 2,00 x105 Pa at 5,00 x105 Pa. O segundo processo uma compresso at o volume 0,120 m3 sob presso constante de 5,00 x105 Pa. a) Desenhe um diagrama PV mostrando estes dois processos e b) calcule o trabalho total realizado pelo gs nos dois processos. Resposta: a) 0 J; b) 4,00 x 104 J. 3) Um mol de um gs ideal inicialmente a 4,00 atm e 350 K sofre uma expanso adiabtica at 1,50 vez seu volume inicial. Calcule a temperatura e a presso no estado final sabendo que o gs a) monoatmico; b) diatmico com CV = 2,5R. Resposta: a) 267,8 K e 2,03 atm; b) 298 K e 2,27 atm. 4) Qual a variao da energia interna do gs monoatmico e o trabalho para o exerccio acima? Resposta: -1025 J e 1025 J. Exerccio para casa: Fsica - Tipler, Volume 2, 3 edio De 1 a 7; de 14 a 30; 33 35; 67.