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Cl O
A AlCl3
HBr
3. La estructura hidrocarbonada de un hidrocarburo A (C24H32) se estableci analizando el producto nico de su ozonolisis B que fue sintetizado a partir de benceno como se indica en el esquema que se adjunta:
(CH3)2CHCH2Cl Benceno D AlCl3 CH3COCl E AlCl3 calor Zn(Hg) / HCl c. F Br2 / luz G b) Br2 /CCl4 HgSO4 / H2SO4 / H2O B I a) KOH / EtOH / calor H a) NaNH2 / NH3 liq. b) H2O
La estereoqumica se dedujo cuando se comprob que el nico producto de reaccin con permanganato de potasio en fro y posterior elaboracin con agua de la mezcla de reaccin era ptimamente inactivo. 4. Deducir razonadamente las estructuras de los compuestos A-H
NC Ph H
NaNH2 A NH3 liq. b) H2O a) acetaldehido B calor H2SO4 con.
CN E
H2 C Lindar
D (C11H12) 2 x H2 / Pd CH3COCl
G (C13H18O) AlCl3
Na F NH3
5. Completar la siguiente secuencia de reacciones indicando la naturaleza de todos los compuestos formados y el tipo de reaccin en cada caso, sin que sea necesario describir los mecanismos de reaccin de forma precisa
F
NBS, perox.
A
H2/Pt 25C , AcOH
CH3
H2SO4-H2O (30%)
E
HBr luz
B
OsO4
a)
b)
c)
h)
d)
g) f)
e)
a) Na b) C c) H2O
H2SO4 con.
X
H2SO4/H2O
A (C5H10Br2)
b) H2O a) O3
E
H2, Pd, BaSO4 quinoleina
b) H2O2
F
calor
8. Un compuesto A (C7H7OCl) por reaccin con magnesio en dietilter anhidro conduce a B, que por tratamiento con otro compuesto C seguido de hidrlisis origina D(C16H18O2), el cual con tribromuro de fsforo da lugar a E. El tratamiento sucesivo de E con litio en dietilter anhidro, acetaldehido e hidrlisis permite obtener F, que con bisulfato potsico en caliente conduce a una mezcla de ismeros G y H como productos principales. Por otra parte, D se deshidrata fcilmente a I, cuya oxidacin con permanganato de potasio concentrado y en caliente permite obtener acetofenona y J(C8H803), capaz de desprender CO2 cuando se trata con una disolucin saturada de NaHCO3 y tambin de reaccionar con HI concentrado y en exceso dando K.
Dedzcanse las estructuras de todos los compuestos mencionados e interprtense las reacciones implicadas, sabiendo que A y C pueden obtenerse de acuerdo con los siguientes esquemas de reacciones:
Clorobenceno HNO3 H2SO4 2-Metilestireno a) B2H6 N b) H2O2 / HOCH2Cl2 H2 L (p. principal) Pd M b) CH3OH C a) NaNO2 / HCl / H2O / 0C A
CrO3.C6H5N
9. Completar el esquema (A-E), indicando los reactivos necesarios para tal fin, y teniendo en cuenta que las transformaciones A y D requieren dos pasos.
Me2N O NMe
NMe
Me2N
NMe2
10. N
KMnO4
a) NaNO2/H+ b) NaNO2
U
Sn/H+
a) NaNO2/H+ b) CuBr
MeOH/H+ calor
HO-, calor
M
Zn(Hg)
O
T
a) Br2/HOb) H3O+
Br2/FeBr3
Z
a) Mg/ter b) CH2O c) H2O
a) NaNO2/H+ b) H3PO2 c) H3O+, calor
H+
CH3
HO-(CH2)2-OH
Sn/H+
A
NO2
H+
+
O
H3C
CO2H
NaOEt/EtOH
H3C
H2O
D (C7H15NO)
b) H3O+ H+
O
HO
a) O 2 CH3OH A H+
MeO2C
CH3
CO2Me
CO2Me
a) CH3O-/CH3OH b) c
d
E
C (C7H10O3)
PhCHO/HO-
H3C
OMe
15. Un compuesto aromtico A (C9H11ClO) por oxidacin controlada con cido crmico origina B (C9H9ClO) da positivo el ensayo del reactivo de Tollens. La oxidacin controlada de B da C, C9H9ClO2. El tratamiento de A con sodio metal produce burbujas de hidrgeno. Por otra parte, cuando A se calienta con cido sulfrico concentrado se transforma en un compuesto D, C9H9Cl. La ozonlisis de D y posterior hidrlisis en presencia de cinc, da formaldehdo y E, que con bromo en medio bsico conduce a un slido amarillo y a cido 3-clorobenzoico. La calefaccin de una de las oximas derivada de E con pentxido de fsforo da lugar a F como producto mayoritario, en cuya hidrlisis se identifica cido actico Sobre la base de estos datos, dar las estructuras de los compuestos de A a F. 16. Completar el esquema propuesto
Acetato de Etilo NaOEt EtOH HCl dil. frio A NaOEt EtOH
HN Me
+
2,2-Difenilpropanoato de Etilo
H3O+ frio
CH3COCl Base E
H2 / Ni Raney F
c B
H3C CH3
CH3
O CH3
H3C
O
NH2-NH2
F
HO-/ calor H3C H3C
e
D
H2 (1 eq)
Ph3P=CH2
H2/PtO2
G
Pd-C, 1 atm a) MeLi b) H3O+ c) calor
CH3
18. Al reaccionar un nitrilo A (C7H5N) con un cloruro de alquilmagnesio B se obtiene, despus de hidrolizar en medio cido, un compuesto C (C11H14O) que tratado con hidroxilamina da lugar a dos oximas ismeras D y E. El tratamiento con oxicloruro de fsforo de D origina F en cuya hidrlisis se forma un compuesto bsico G (C6H7N) y cido 2,2-dimetilpropanoico. Por otra parte, el compuesto C por reduccin con hidruro de litio y aluminio y posterior hidrlisis da lugar a H que en medio cido y por la accin del calor conduce a I como producto principal. La ozonolisis de I, tanto en condiciones oxidantes como reductoras, origina acetona y acetofenona. Establecer la estructura de todos los compuestos mencionados e interpretar las reacciones implicadas sabiendo que:
NaNO2/HCl G H2O/0C Cu2(CN)2 J calor A
G
CH2=PPh3 PhCHO/ HO-/ EtOH/H+ Fe/Br2
Br2/luz
KOH/EtOH/ KOH
A B
H
H N
F
H+
HO2C O
Br2 H+
NCCH2CN D EtO-/
EtOH/
Br2/P H3 J O+ MeI
I
K
NH3
P2O5 L
MeLi
H3O+ M
20. Deduce las estructuras de los compuestos (A-G) que aparecen en el esquema, a partir de las reacciones que tienen lugar.
CO2Et
i) Cl2 A AlCl3 ter Mg B 2) H3O+
O
C
PBr3 D
CO2Et
Na+EtO-
SOCl2 G
AlCl3