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MINISTRIO DA EDUCAO

UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL


Escola de Engenharia
Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e de Materiais - PPGEM

CORROSO do AO INDUZIDA POR ONS CLORETO - UMA


ANLISE CRTICA DAS TCNICAS ELETROQUMICAS APLICADAS
AO SISTEMA AO-CONCRETO COM ou SEM POZOLANA

-RVHDQQH0DULD5RVDUROD'RWWR
Engenheira civil

Tese para obteno do ttulo de Doutor


em Engenharia

Porto Alegre
2006

MINISTRIO DA EDUCAO
UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO GRANDE DO SUL
Escola de Engenharia
Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e de Materiais-PPGEM

CORROSO do AO INDUZIDA POR ONS CLORETO - UMA


ANLISE CRTICA DAS TCNICAS ELETROQUMICAS APLICADAS
AO SISTEMA AO-CONCRETO COM ou SEM POZOLANA

-RVHDQQH0DULD5RVDUROD'RWWR
Engenheira Civil

Trabalho realizado no Laboratrio de Pesquisa em Corroso da Escola de Engenharia da UFRGS,


dentro do Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e de Materiais - PPGEM,
como parte dos requisitos para a obteno do ttulo de Doutor em Engenharia.
rea de Concentrao: Cincia dos Materiais

Porto Alegre
2006
ii

Esta Tese foi julgada adequada para obteno do ttulo de Doutor em Engenharia, rea de
concentrao de cincia dos materiais e aprovada em sua forma final, pelo Orientador e pela Banca
Examinadora do Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e de Materiais
(PPGEM) da Universidade Federal do Rio Grande do Sul.
.

Orientadora: 3URI,'UD,GXYLUJHV/RXUGHV0OOHU
Dra pela Universidade Nacional de Rosrio, Argentina.

BANCA EXAMINADORA:

Prof Dr. Antonio Alberto Nepomuceno - UnB/DF


Dr pela Universidade Tcnica de Madrid, Espanha
Profa. Dra Emilse Agostini Martini UFRGS/RS
Dra pela Universidade Federal do Rio Grande do Sul, Brasil
Prof. Dr. Geraldo Cechela Isaia UFSM/RS
Dr. pela Universidade de So Paulo, Brasil
Prof. Dr. Luis Frederico Pinheiro Dick UFRGS/RS
Dr pela Erlengen-N73berg Universitt, Alemanha

Prof. Dr. Antnio Cezar Faria Vilela


Coordenador do PPGEM
iii

Dedico este trabalho


Aos meus amigos e familiares,
E, em especial, aos que estiveram ao meu lado neste caminho longo e difcil.
iv

AGRADECIMENTOS

A todos que colaboraram, direta ou indiretamente na elaborao deste trabalho, o meu


reconhecimento e em particular o meu sincero agradecimento:
^ professora Dra Iduvirges Lourdes Mller pela orientao e amizade.
^Ao Programa de Ps-Graduao em Engenharia de Minas, Metalrgica e de Materiais

PPGEM da UFRGS pela oportunidade de realizao do curso.


^ CAPES pela bolsa e recursos financeiros.

^ Universidade Federal de Santa Maria pela liberao realizao do curso.


^Aos colegas do Departamento de Estruturas e Construo Civil da UFSM pela compreenso.
^Ao Eduardo Rizzatti, chefe do DECC-UFSM, pela amizade.

$RFROHJD*HUDOGR&HFKHOD,VDLa pela ajuda na escolha dos traos utilizados.


^Ao colega e reitor da UFSM, Paulo Jorge Sarkis, pelo apoio e amizade.
^ Professora Denise Carpena Coitinho Dal Molin pela ajuda na dosagem dos concretos e
emprstimo do laboratrio para a caracterizao dos materiais e execuo dos corpos - de - prova.
^Aos professores Dario Lauro Klein e Joo Luiz Campagnolo pelo emprstimo do Laboratrio
de Ensaios e Modelos Estruturais (LEME) para a moldagem dos corposdeprova, uso da cmara com
controle de umidade e de temperatura e ensaios mecnicos.
^Aos colegas do LAPEC pela amizade, sugestes e observaes valiosas.
^Ao pessoal tcnico do LEME-UFRGS, Flvio, Seu Teixerinha, Airton e derson pelo apoio
prestado na etapa experimental da minha tese e pela amizade.

tese.

$R(XUtSHGHV0DUWLQV)RQWHVSHODVXDDPL]DGHHDMXGDHQJHQKRVDQDSDUWHH[SHULPHQWDOGD

^ amiga guida Gomes de Abreu pela sua amizade, convivncia, trabalhos e horas
compartilhados.
^Aos amigos Eronita Ana Cantarelli Noal e Marion Lange Noal pelas suas presenas amigas e

pela acolhida na sua casa nos primeiros meses do curso.

SUMRIO

LISTA DE FIGURAS ......................................................................................................


LISTA DE TABELAS .....................................................................................................
LISTA DE ABREVIATURAS E SMBOLOS ..................................................................
LISTA DE TERMOS ......................................................................................................
RESUMO .......................................................................................................................
ABSTRACT ...................................................................................................................

ix
xiv
xviii
xxii
xxv
xxvi

INTRODUO ...............................................................................................................

1.1

IMPORTNCIA DO TEMA .............................................................................................

1.1.1
1.1.2
1.1.3
1.1.4

Durabilidade das estruturas de concreto armado ....................................................


Uso das adies minerais pozolnicas .....................................................................
As tcnicas eletroqumicas aplicadas ao sistema ao-concreto ............................
Motivao do estudo do processo de corroso no sistema ao-concreto

1
4
8
13

1.2

OBJETIVOS ...................................................................................................................

18

FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE CORROSO PARA O SISTEMA AOCONCRETO ..................................................................................................................

20

2.1

FATORES QUE CONTROLAM A INICIAO DO PROCESSO DE CORROSO .......

24

2.1.1
2.1.2
2.1.3
2.1.4
2.1.5
2.1.6
2.1.7
2.1.8
2.1.9
2.1.10

Passividade do metal ..................................................................................................


Permeabilidade e microestrutura do concreto .........................................................
Relao gua/cimento e cura .....................................................................................
Composio do cimento .............................................................................................
Ingresso dos ons cloreto ...........................................................................................
Carbonatao do concreto .........................................................................................
Teor de umidade ..........................................................................................................
Fissuras e cobrimento .................................................................................................
Adies minerais pozolnicas ....................................................................................
Aditivos superplastificantes .......................................................................................

24
31
34
35
36
40
43
45
46
49

2.2

FATORES QUE CONTROLAM A PROPAGAO DO PROCESSO DE CORROSO

51

2.2.1
2.2.2
2.2.3

Grau de umidade, resistividade eltrica e disponibilidade de oxignio .................


Proporo de ons cloreto ..........................................................................................
Temperatura .................................................................................................................

51
55
58

PROGRAMA EXPERIMENTAL .....................................................................................

60

vi

3.1

VARIVEIS ....................................................................................................................

60

3.1.1
3.1.2

Variveis independentes .............................................................................................


Variveis dependentes ................................................................................................

60
60

3.2

PLANEJAMENTO DO EXPERIMENTO ........................................................................

61

3.3

CARACTERSTICAS DOS MATERIAIS EMPREGADOS .............................................

63

3.3.1
3.3.2
3.3.3
3.3.4

Cimento .........................................................................................................................
Adies minerais pozolnicas ....................................................................................
Agregados ....................................................................................................................
Superplastificante .......................................................................................................

63
65
68
69

3.3.5
3.3.5.1
3.3.5.2

Armadura ......................................................................................................................
Limpeza das armaduras ................................................................................................
rea de estudo ...............................................................................................................

69
70
70

3.4

PROCEDIMENTOS .......................................................................................................

71

3.4.1
3.4.1.1
3.4.1.2
3.4.1.3

Dosagem .......................................................................................................................
Traos empregados .......................................................................................................
Corpos-de-prova ............................................................................................................
Cura ...............................................................................................................................

71
71
72
73

3.5

TCNICAS UTILIZADAS PARA AVALIAR AS PROPRIEDADES FSICAS DO


CONCRETO ..................................................................................................................

73

3.5.1
3.5.2
3.5.3
3.5.4

Resistncia mecnica compresso axial (fc)...........................................................


ndice de vazios ...........................................................................................................
Absoro de gua ........................................................................................................
Ganho e perda de massa dos corpos-de-prova ........................................................

74
74
74
75

3.6

TCNICAS UTILIZADAS PARA AVALIAR O PROCESSO DE CORROSO DO AO


EMBUTIDO NO CONCRETO ........................................................................................

75

3.6.1

Tcnicas eletroqumicas .............................................................................................

77

3.6.1.1
3.6.1.2

Monitoramento do potencial de corroso (Ecorr)..............................................................


Resistncia de polarizao (Rp) .....................................................................................

77
77

3.6.1.3
3.6.1.3.1
3.6.1.3.2

Curvas de polarizao potenciosttica ..........................................................................


Curvas de polarizao do ao em soluo simulada dos poros do concreto .......
Curvas de polarizao do ao embutido no concreto .............................................

81
81
82

3.6.1.4
3.6.1.5
3.6.1.6
3.6.1.7

Espectroscopia de impedncia eletroqumica (EIS) ......................................................


Determinao da queda hmica por interrupo de corrente ........................................
Medida da densidade de corrente galvnica .................................................................
Mtodo potenciosttico no estado estacionrio .............................................................

83
86
86
87

3.6.2

Tcnicas no eletroqumicas ......................................................................................

88

vii

3.6.2.1
3.6.2.2
3.6.2.3
3.6.2.4

Inspeo visual ..............................................................................................................


Perda de massa gravimtrica ........................................................................................
Anlise do produto de corroso ....................................................................................
Determinao do teor de ons cloreto totais ..................................................................

88
89
89
89

APRESENTAO DOS RESULTADOS E DISCUSSO ............................................

90

4.1
4.2
4.3
4.4
4.5
4.6
4.7

CONSIDERAES INICIAIS ........................................................................................


RESISTNCIA MECNICA COMPRESSO AXIAL (fc) ............................................
NDICE DE VAZIOS .......................................................................................................
ABSORO DE GUA .................................................................................................
GANHO E PERDA DA MASSA DOS CORPOS-DE-PROVA ........................................
POTENCIAL DE CORROSO (Ecorr) .............................................................................
RESISTNCIA DE POLARIZAO (Rp) .......................................................................

90
91
99
102
104
108
126

4.8
4.8.1
4.8.2

CURVAS DE POLARIZAO POTENCIOSTTICA ..................................................... 146


Curvas de polarizao potenciosttica do ao em soluo simulada dos poros
do concreto ..................................................................................................................
146
Curvas de polarizao potenciosttica do ao embutido no concreto .................. 151

4.9
4.9.1

ESPECTROSCOPIA DE IMPEDNCIA ELETROQUMICA ......................................... 182


Espectroscopia de impedncia eletroqumica aplicada ao sistema ao-concreto 182

4.9.1.1
4.9.1.2

Exposio por 180 dias aos ons cloreto .......................................................................


Exposio por 1640 dias aos ons cloreto .....................................................................

182
197

4.9.2

Espectroscopia de impedncia eletroqumica para o ao em soluo simulada


dos poros do concreto ................................................................................................

226

4.10

DETERMINAO DA QUEDA HMICA POR INTERRUPO DE CORRENTE ........ 233

4.11
4.11.1
4.11.2

MEDIDA DA DENSIDADE DE CORRENTE GALVNICA ............................................


Potencial de corroso da macroclula de corroso .................................................
Densidade de corrente galvnica (ig) .........................................................................

245
245
250

4.12
4.13
4.14

258
263

4.15

COEFICIENTE DE DIFUSO EFETIVO DO OXIGNIO (Def(O2)) ................................


INSPEO VISUAL .......................................................................................................
RELAO DAS VARIVEIS: PERDA DE MASSA GRAVIMTRICA E PERDA DE
MASSA ELETROQUMICA ............................................................................................
O PROCESSO DE CORROSO NO SISTEMA AO-CONCRETO .............................

264
267

CONCLUSES ..............................................................................................................

277

SUGESTES PARA FUTUROS TRABALHOS ............................................................

284

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .............................................................................

285

ANEXOS ........................................................................................................................

315

viii

LISTA DE FIGURAS
Figura 1.1

Viso holstica da durabilidade (Fonte: Mehta e Gerwick, 1996) p. 3

Figura 2.1

Esquema do mecanismo de corroso do ao embutido no concreto. p. 20

Figura 2.2

Diagrama de equilbrio EH x (Cl-) para ferro em pH~12,0 a 20oC. p. 23


(Fonte: Sagoe-Crentsil e Glasser, 1993)

Figura 2.3

Relao entre a profundidade de carbonatao e a relao gua/cimento para


concretos submetidos a diferentes condies de cura e expostos ao da atmosfera
durante 4 anos (Fonte: Dhir et al., 1989). p. 42

Figura 2.4

Influncia do aumento da temperatura (em K) na difusividade do oxignio (cm2.s-1)


em pastas de cimento Portland saturadas (Fonte: Page e Lambert, 1987). p. 59

Figura 3.1

Curvas de distribuio granulomtrica para a cinza volante e a cinza da casca de


arroz. p. 67

Figura 3.2

Difratograma de raios-X da cinza de casca de arroz queimada a 700oC p. 67

Figura 3.3

Micrografia eletrnica de varredura (a) partculas de cinza volante (aumento de 4000x)


(b) partculas da cinza da casca de arroz (aumento de 1000x). p. 68

Figura 3.4

Representao esquemtica do corpo-de-prova utilizado nos ensaios eletroqumicos


p. 73

Figura 3.5

Digramas de Nyquist e de Bode baseados no circuito equivalente convencional


representado por R1(C1 R2), sendo R1= 1000 &1= 1 F e R2= 1800 p. 84

Figura 4.1

Efeito das interaes dos fatores tipo e teor de pozolana, relao a/agl e idade na
resistncia mecnica compresso axial dos concretos (fc). p. 94

Figura 4.2

Resistncia mecnica compresso axial para concretos sem ou com substituio de


25% CV e 50% CV nas idades de 7, 28 e 91 dias. p. 95

Figura 4.3

Mdia da perda de gua por evaporao em funo do tempo de exposio para


concretos com relao a/agl 0,50 e substituio de parte do cimento por pozolana.
p. 100

Figura 4.4

Ganho e perda de massa dos corpos-de-prova de concreto com relao a/agl 0,40,
0,50 e 0,70, mantidos em U.R.=80-95% e T= 23C por 185 dias e sujeitos aos ciclos
de imerso e secagem, durante um perodo de cerca de 5 anos.
(a) sem pozolana; (b) 30% CCA; (c) 25% CV e (d) 50% CV. p. 105
ix

Figura 4.5

Evoluo do potencial de corroso (Ecorr) como uma funo do tempo de exposio


aos ciclos de imerso em soluo com 3,5% NaCl e secagem ao ar para o ao
embutido nos concretos com relaes a/agl 0,40, 0,50 e 0,70:
(a) sem pozolana; (b) 30% CCA; (c) 25% CV e (d) 50% CV. p. 109

Figura 4.6

Resistncia de polarizao como uma funo do tempo de exposio aos ciclos de


imerso em soluo com 3,5% NaCl e secagem ao ar para o ao embutido nos
concretos com relao a/agl 0,40; 0,50 e 0,70:
(a) sem pozolana; (b) 30% CCA; (c) 25% CV; (d) 50% CV. p. 127

Figura 4.7

Relao entre o potencial de corroso (Ecorr) e a densidade de corrente de corroso


(icorr), determinada pela tcnica de Resistncia de polarizao (Rp). p. 129

Figura 4.8

Relao entre o potencial de corroso (Ecorr) e a densidade de corrente de corroso


(icorr), determinada pela tcnica de Resistncia de polarizao (Rp), para o ao
embutido nos concretos com relao a/agl 0,70 e substituio de 25% CV ou 50% CV.
p. 130

Figura 4.9

Curvas de polarizao potenciosttica do ao em soluo simulada dos poros do


concreto. p. 146

Figura 4.10 Curvas de polarizao potenciosttica do ao em soluo simulada dos poros do


concreto com 0,3% NaCl. p. 147
Figura 4.11 Determinao da icorr por meio da extrapolao das retas de Tafel e inclinaes das
retas de Tafel (ba e bc) para o ao embutido no concreto com relao a/agl 0,40 com
os poros saturados. p. 151
Figura 4.12 Curvas de polarizao potenciosttica para o ao embutido nos concretos mantidos na
condio de U.R.=80-95% e T~23oC aos 7 dias da hidratao do cimento. p. 155
Figura 4.13 Curvas de polarizao potenciosttica para o ao embutido nos concretos mantidos na
condio de U.R.=80-95% e T~23oC aos 365 dias da hidratao do cimento. p. 157
Figura 4.14 Curvas de polarizao potenciosttica para o ao embutido nos concretos com poros
saturados. p. 158
Figura 4.15 Curvas de polarizao potenciosttica para o ao embutido nos concretos
contaminados na mistura com 2% NaCl, por massa de aglomerante, com poros
saturados. p. 162
Figura 4.16 Diagramas de Nyquist e Bode obtidos no potencial de corroso (Ecorr> 166 mV, ECS)
para o ao embutido no concreto com relao a/agl 0,40, 0,50 e 0,70 secos ao ar e no
estado de corroso passiva. p. 182
Figura 4.17 Diagramas de Nyquist e Bode obtidos no potencial de corroso (Ecorr> 170 mV, ECS)
para o ao embutido no concreto com relao a/agl 0,40, 0,50 e 0,70 imersos e no
estado de corroso passiva. p. 183
Figura 4.18 Circuito eltrico equivalente para o sistema ao-concreto no estado de corroso
passiva. p. 184
x

Figura 4.19 Relao entre a resistncia de transferncia de carga (Rc+Rp) obtida pela tcnica de
Rp e a resistncia de transferncia de carga (Rc+R3) obtida pela tcnica de EIS.p. 194
Figura 4.20 Diagramas de Nyquist e Bode para o ao embutido no concreto com relao a/agl
0,40, contaminados por difuso dos ons cloreto e aps um perodo de 1640 dias em
exposio aos ciclos de imerso e secagem. p. 197
Figura 4.21 Diagramas de Nyquist e Bode para o ao embutido no concreto com relao a/agl
0,50, contaminados por difuso dos ons cloreto e aps um perodo de 1640 dias em
exposio aos ciclos de imerso e secagem. p. 198
Figura 4.22 Diagramas de Nyquist e Bode para o ao embutido no concreto com relao a/agl
0,70, contaminados por difuso dos ons cloreto e aps um perodo de 1640 dias em
exposio aos ciclos de imerso e secagem. p.199
Figura 4.23 Circuito eltrico equivalente para o sistema ao-concreto no estado de corroso ativa.
p. 200
Figura 4.24 Evoluo dos parmetros Ecorr, resistncia eltrica (Rc), capacitncia do concreto (Cc)
e ngulo de depresso (c) com o aumento do nmero de ciclos de imerso e
secagem. p. 204
Figura 4.25 Evoluo dos parmetros Ecorr, resistncia (R3), capacitncia (C3) e ngulo de
depresso (3) com o aumento do nmero de ciclos de imerso e secagem. p. 208
Figura 4.26 Diagramas de Nyquist e de Bode obtidos no potencial de corroso (Ecorr) para o ao
em soluo simulada dos poros do concreto com ou sem pozolana. p. 228
Figura 4.27 Diagramas de Nyquist e de Bode obtidos no potencial de corroso (Ecorr) para o ao
em soluo simulada dos poros do concreto com diferentes teores de NaCl. p. 229
Figura 4.28 Circuito equivalente proposto para o ao em soluo simulada dos poros do concreto.
(a) ao no estado de corroso passiva, em soluo sem NaCl;
(b) ao no estado de corroso ativa, em soluo com NaCl. p. 230
Figura 4.29 Curvas potencial x tempo, tpicas de carregamento, para o ao embutido no concreto
com relao a/agl 0,70 no estado de corroso passiva e submetido a uma corrente
I = 0,170 mA. p. 235
C
A
Figura 4.30 Evoluo do potencial de corroso (Ecorr e Ecorr ) para o ao embutido nos concretos
com relao a/agl 0,40, 0,50 e 0,70 sem pozolana. p. 246

Figura 4.31 Evoluo do potencial de corroso (EcorrC e EcorrA ) para o ao embutido nos concretos
com relao a/agl 0,40, 0,50 e 0,70 com substituio de 30% CCA, por massa de
cimento. p. 247
Figura 4.32 Evoluo do potencial de corroso (EcorrC e EcorrA ) para o ao embutido nos concretos
com relao a/agl 0,40, 0,50 e 0,70 com substituio de 25% CV, por massa de
cimento. p. 248
Figura 4.33 Evoluo do potencial de corroso (EcorrC e EcorrA ) para o ao embutido nos concretos
com relao a/agl 0,40, 0,50 e 0,70 com substituio de 50% CV, por massa de
cimento. p. 249
xi

Figura 4.34 Evoluo da densidade de corrente galvnica (ig$FP-2) com o tempo (dias) para os
concretos sem pozolana. p. 250
Figura 4.35 Evoluo da densidade de corrente galvnica (ig$FP-2) com o tempo (dias) para os
concretos com substituio de 30% CCA, por massa de cimento. p. 251
Figura 4.36 Evoluo da densidade de corrente galvnica (ig$FP-2) com o tempo (dias) para os
concretos com substituio de 25% CV, por massa de cimento. p. 251
Figura 4.37 Evoluo da densidade de corrente galvnica (ig$FP-2) com o tempo (dias) para os
concretos com substituio de 50% CV, por massa de cimento. p. 252
Figura 4.38 Perda de massa gravimtrica versus 1/40 x Rp para os aos embutidos nos concretos
com diferentes traos e corroso induzida por ao dos ons cloreto:
(a) corroso passiva (b) corroso ativa. p. 264
Figura 4.39 Comportamento das variveis experimentais ligadas ao processo de corroso.
(a) Resistncia mecnica (91 dias); (b) Iniciao do processo de corroso (mediana);
(c) Potencial de corroso (Ecorr), quando atingida a condio de corroso ativa
(d) Densidades de corrente de corroso (icorr), obtidas pela tcnica de Rp, no final dos
ciclos de imerso e secagem. p. 268

ANEXO B
Figura B.1

Evoluo do potencial de corroso (Ecorr) como uma funo do tempo de exposio


aos ciclos de imerso em soluo com 3,5% NaCl e secagem ao ar para o ao
embutido nos concretos com relao a/agl 0,40. p. 318

Figura B.2

Evoluo do potencial de corroso (Ecorr) como uma funo do tempo de exposio


aos ciclos de imerso em soluo com 3,5% NaCl e secagem ao ar para o ao
embutido nos concretos com relao a/agl 0,50. p. 319

Figura B.3

Evoluo do potencial de corroso (Ecorr) como uma funo do tempo de exposio


aos ciclos de imerso em soluo com 3,5% NaCl e secagem ao ar para o ao
embutido nos concretos com relao a/agl 0,70. p. 320

Figura B.4

Evoluo do potencial de corroso (Ecorr) como uma funo do tempo de exposio


aos ciclos de imerso em soluo com 3,5% NaCl e secagem ao ar para o ao
embutido nos concretos com relao a/agl 0,40 e substituio de 30% CCA. p. 321

Figura B.5

Evoluo do potencial de corroso (Ecorr) como uma funo do tempo de exposio


aos ciclos de imerso em soluo com 3,5% NaCl e secagem ao ar para o ao
embutido nos concretos com relao a/agl 0,50 e substituio de 30% CCA. p. 322
xii

Figura B.6

Evoluo do potencial de corroso (Ecorr) como uma funo do tempo de exposio


aos ciclos de imerso em soluo com 3,5% NaCl e secagem ao ar para o ao
embutido nos concretos com relao a/agl 0,70 e substituio de 30% CCA. p. 323

Figura B.7

Evoluo do potencial de corroso (Ecorr) como uma funo do tempo de exposio


aos ciclos de imerso em soluo com 3,5% NaCl e secagem ao ar para o ao
embutido nos concretos com relao a/agl 0,40 e substituio de 25% CV. p. 324

Figura B.8

Evoluo do potencial de corroso (Ecorr) como uma funo do tempo de exposio


aos ciclos de imerso em soluo com 3,5% NaCl e secagem ao ar para o ao
embutido nos concretos com relao a/agl 0,50 e substituio de 25% CV. p. 325

Figura B.9

Evoluo do potencial de corroso (Ecorr) como uma funo do tempo de exposio


aos ciclos de imerso em soluo com 3,5% NaCl e secagem ao ar para o ao
embutido nos concretos com relao a/agl 0,70 e substituio de 25% CV. p. 326

Figura B.10 Evoluo do potencial de corroso (Ecorr) como uma funo do tempo de exposio
aos ciclos de imerso em soluo com 3,5% NaCl e secagem ao ar para o ao
embutido nos concretos com relao a/agl 0,40 e substituio de 50% CV. p. 327
Figura B.11 Evoluo do potencial de corroso (Ecorr) como uma funo do tempo de exposio
aos ciclos de imerso em soluo com 3,5% NaCl e secagem ao ar para o ao
embutido nos concretos com relao a/agl 0,50 e substituio de 50% CV. p. 328
Figura B.12 Evoluo do potencial de corroso (Ecorr) como uma funo do tempo de exposio
aos ciclos de imerso em soluo com 3,5% NaCl e secagem ao ar para o ao
embutido nos concretos com relao a/agl 0,70 e substituio de 50% CV. p. 329
Figura B.13 Relao entre o potencial de corroso (Ecorr) e a densidade de corrente de corroso
(icorr), obtida pela tcnica de Resistncia de polarizao (Rp). p. 330
Figura B.14 Relao entre a resistncia de transferncia de carga (Rc+Rp) obtida pela tcnica Rp e
a resistncia de transferncia de carga obtida pela tcnica EIS, para o ao no concreto
com relao a/agl 0,40 (Rc+R3) e para o ao nos concretos com relao a/agl 0,50 e
a/agl 0,70 (Rc+R5). p. 330
Figura B.15 Relao entre a inclinao do diagrama de Bode e a resistncia de transferncia de
carga (Rt) para os aos embutidos nos concretos sem pozolana. p. 331

xiii

LISTA DE TABELAS
Tabela 2.1

Influncia do teor de umidade no processo de durabilidade. p. 44

Tabela 2.2

Valores mdios de resistividade eltrica, em ohm.cm, determinada pelo mtodo dos


quatro eletrodos para concretos com relao a/agl 0,50 em diferentes condies de
exposio. p. 52

Tabela 2.3

Solubilidade do oxignio em soluo saturada de Ca(OH)2 e gua em vrias


temperaturas. p. 59

Tabela 3.1

Planejamento do experimento em blocos ao acaso. p. 62

Tabela 3.2

Conveno dos traos adotados no estudo. p. 63

Tabela 3.3

Composio qumica, compostos e caractersticas fsico-mecnicas do cimento


CP V-ARI. p. 64

Tabela 3.4

Composio qumica das pozolanas utilizadas. p. 66

Tabela 3.5

Caractersticas fsicas das pozolanas utilizadas. p. 66

Tabela 3.6

Atividade pozolnica com cimento e variao da condutividade. p. 66

Tabela 3.7
Tabela 3.8

Distribuio granulomtrica e caractersticas fsicas dos agregados. p. 69


.
Composio qumica e caractersticas mecnicas das barras de ao CA-50. p. 70

Tabela 3.9

Traos experimentais dos concretos utilizados. p. 72

Tabela 3.10 Resumo dos ensaios executados e nmero de corpos-de-prova utilizados. p. 76


Tabela 3.11 Interpretao dos potenciais de corroso medidos. p. 77
Tabela 3.12 Critrios para avaliao do processo de corroso em funo da icorr e da Rp p. 78
Tabela 3.13 Solues simuladas dos poros do concreto. p. 81
.
Tabela 4.1 Resultados mdios da resistncia mecnica compresso axial e desvio padro
obtidos de trs repeties - concretos sem 2,5% CaCl2. p. 91
Tabela 4.2

Resultados mdios da resistncia mecnica compresso axial e desvio padro


obtidos de duas repeties - concretos contaminados com 2,5% CaCl2. p. 92
xiv

Tabela 4.3

Anlise da varincia para os resultados de resistncia mecnica compresso axial


de corpos-de-prova cilndricos - concretos sem 2,5% CaCl2. p. 93

Tabela 4.4

Valores mdios do ndice de vazios, em porcentagem, aps saturao e fervura para


concretos com diferentes relaes a/agl, tipo e teor de pozolana. p. 99

Tabela 4.5

Anlise da varincia dos resultados do ndice de vazios obtidos aps saturao e fervura
para os concretos com diferentes relaes a/agl, tipo e teor de pozolana. p. 100

Tabela 4.6

Valores mdios da absoro de gua, em porcentagem, para os concretos com relao


a/agl 0,40, 0,50 e 0,70 sem ou com substituio de 30% CCA, 25% CV ou 50% CV
p. 102

Tabela 4.7

Anlise da varincia dos resultados de absoro de gua obtidos aps saturao para
concretos de relao a/agl 0,40, 0,50 e 0,70 sem ou com substituio de 30% CCA, 25%
ou 50% CV. p. 103

Tabela 4.8

Intervalo de iniciao do processo de corroso, mediana do perodo de iniciao e o Ecorr


correspondente para quatro corpos-de-prova de ao embutido nos concretos de
diferentes traos, sujeitos aos ciclos de imerso em soluo com 3,5% NaCl e secagem
ao ar por cerca de 5 anos. p. 112

Tabela 4.9

Perodo de iniciao do processo de corroso, em dias, valores das Rp e do Ecorr


correspondentes para os aos embutidos nos concretos tpicos, sujeitos ao dos ons
cloreto por difuso nos ciclos de imerso e secagem. p. 128

Tabela 4.10 Valores da inclinao da reta de Tafel catdica (bc), em mV.dcada-1, obtidos na anlise
por regresso linear da curva Ecorr x log icorr, para os concretos estudados. p. 131
Tabela 4.11 Valores do potencial de corroso andico (Ecorra) e catdico (Ecorrc), inclinaes da reta de
Tafel (ba e bc) e densidade de corrente de corroso (icorr) obtidos das curvas de
polarizao potenciosttica do ao em diferentes tipos de solues simuladas dos poros
do concreto. p. 148
Tabela 4.12 Valores do potencial de corroso andico (Ecorra) e catdico (Ecorrc), inclinaes da reta de
Tafel andica (ba) e catdica (bc) e densidades de corrente de corroso (icorr) obtidos das
curvas de polarizao potenciosttica do ao embutido nos concretos estudados
mantidos na condio de U.R.=80-95% e T~23oC aos 7 dias da hidratao do cimento.
p. 152
Tabela 4.13 Valores do potencial de corroso andico (Ecorra) e catdico (Ecorrc), inclinaes da reta de
Tafel andica (ba) e catdica (bc) e densidades de corrente de corroso (icorr) obtidos das
curvas de polarizao potenciosttica do ao embutido nos concretos estudados
mantidos na condio de U.R.=80-95% e T~23oC aos 365 dias da hidratao do cimento.
p. 152
Tabela 4.14 Valores do potencial de corroso andico (Ecorra) e catdico (Ecorrc), inclinaes da reta
de Tafel andica (ba) e catdica (bc) e densidades de corrente de corroso (icorr) obtidos
das curvas de polarizao potenciosttica do ao embutido nos concretos estudados
com poros saturados. p. 153
xv

Tabela 4.15 Valores do potencial de corroso andico (Ecorra) e catdico (Ecorrc), inclinaes da reta de
Tafel andica (ba) e catdica (bc) e densidades de corrente de corroso (icorr) obtidos das
curvas de polarizao potenciosttica do ao embutido nos concretos com adio de 2%
NaCl na mistura e poros saturados. p. 153
Tabela 4.16 Valores do potencial de corroso andico (Ecorra) e catdico (Ecorrc), inclinaes da reta de
Tafel andica (ba) e catdica (bc) e densidades de corrente de corroso (icorr) obtidos das
curvas de polarizao potenciosttica do ao embutido nos concretos sujeitos aos ciclos
de imerso e secagem. p. 154
Tabela 4.17 Comparao entre as densidades de corrente (ic, A.cm-2) obtidas no ramo catdico da
curva de polarizao e as densidades de corrente (icat, A.cm-2) obtidas pelo mtodo
potenciosttico no estado estacionrio para o ao embutido nos concretos com poros
saturados. p. 160
Tabela 4.18 Valores dos parmetros eletroqumicos ba, bc e constante B em funo da densidade de
corrente de corroso (icorr). p. 163
Tabela 4.19 Taxas de corroso (A.cm-2, m.ano-1) obtidas de diferentes tcnicas eletroqumicas
para concretos expostos aos ons cloreto nos ciclos de imerso e secagem durante 5
anos de exposio. p. 165
Tabela 4.20 Valores mdios dos Ecorr e do ajuste dos dados experimentais a um circuito de Randles
para concretos com relao a/agl 0,40, 0,50 e 0,70 ao ar e ao no estado de corroso
passiva. p.187
Tabela 4.21 Valores mdios dos Ecorr e do ajuste dos dados experimentais a um circuito de Randles
para concretos com relao a/agl 0,40, 0,50 e 0,70 imersos e ao no estado de corroso
passiva. p. 187
Tabela 4.22 Valores mdios dos Ecorr e do ajuste dos dados experimentais ao circuito de Randles
para concretos com relao a/agl 0,40, 0,50 e 0,70 ao ar e ao no estado de corroso
ativa. p. 202
Tabela 4.23 Valores mdios dos Ecorr e do ajuste dos dados experimentais ao circuito de Randles
para concretos com relao a/agl 0,40, 0,50 e 0,70 imersos e ao no estado de corroso
ativa. p. 202
Tabela 4.24 Valores experimentais dos parmetros eletroqumicos obtidos pela tcnica de
Espectroscopia de Impedncia Eletroqumica, aplicada no potencial de corroso (Ecorr)
para o ao em soluo simulada dos poros do concreto sem NaCl. p. 226
Tabela 4.25 Valores experimentais dos parmetros eletroqumicos obtidos pela tcnica de
Espectroscopia de Impedncia Eletroqumica, aplicada no potencial de corroso (Ecorr)
para o ao em soluo simulada dos poros do concreto (100% CP V-ARI, pH=12,8) com
vrias % de NaCl. p. 226
Tabela 4.26 Valores da queda hmica (em ohm) obtidos pelas tcnicas de Interrupo de Corrente e
Espectroscopia de Impedncia Eletroqumica para concretos expostos ao ambiente com
controle de umidade e temperatura (U.R.=80-95% e T~23oC) aos 365 dias da hidratao
p. 233
xvi

Tabela 4.27 Valores da queda hmica (em ohm) obtidos pelas tcnicas de Interrupo de Corrente e
Espectroscopia de Impedncia Eletroqumica para concretos com adio de 2% NaCl na
mistura, por massa de aglomerante, expostos ao ambiente sem controle de temperatura
e umidade (ao ar) durante cerca de 1 ano. p. 234
Tabela 4.28 Valores da queda hmica (em ohm) obtidos pelas tcnicas de Interrupo de Corrente e
Espectroscopia de Impedncia Eletroqumica para concretos com poros saturados de
gua. p. 234
Tabela 4.29 Valores do potencial de corroso (Ecorr), resistncia do concreto (Rc), correo da queda
hmica (Rohm), capacitncia da dupla camada eletroqumica (Cdc) e da resistncia de
transferncia de carga (Rp, Rt) obtidos pelas tcnicas de Espectroscopia de Impedncia
Eletroqumica e Interrupo de Corrente para concretos sujeitos aos ciclos de imerso e
secagem. p. 236
Tabela 4.30 Valores mdios do coeficiente de difuso efetivo do oxignio, em cm2.s-1, determinado
pelo mtodo potenciosttico no estado estacionrio para concretos com ou sem 25%
CV, relao a/agl 0,40, 0,50 e 0,70 e com diferentes teores de umidade nos poros.p. 258
Tabela 4.31 Anlise da varincia para os resultados do coeficiente de difuso efetivo do oxignio para
concretos com ou sem 25% CV, relao a/agl 0,40, 0,50 e 0,70, mantidos em ambiente
com U.R.=80-95% e T~23oC ou com os poros saturados. p. 259
.
Tabela 4.32 Guia de estimao do estado de corroso do ao embutido no concreto, considerando a
inclinao do diagrama de Bode. p. 275

ANEXO A
Tabela A1

Materiais utilizados por m-3 de concreto. p. 315

Tabela A.2

ndice de resistncia unitria e resistncia compresso unitria. p. 316

Tabela A.3

Valores do potencial de corroso (Ecorr), resistncia de queda hmica (Rc) e


densidades de corrente de corroso (icorr) para o ao embutido nos concretos sujeitos
aos ciclos de imerso e secagem. p.317

xvii

LISTA DE ABREVIATURAS E SMBOLOS


Letras maisculas e minsculas
=rea efetiva de estudo, isto , rea lateral exposta da barra embutida no concreto, em
cm2.
=angstrom, igual a 10-10 m.

=relao gua / (cimento+adio mineral pozolnica), em massa.


a/agl
AASHTO =American Association of State Highway and Transportation Officials.
=Associao Brasileira de Normas Tcnicas
ABNT
=absoro de gua, em porcentagem.
Abs
=relao gua/cimento, em massa.
a/c
=American Concrete Institute
ACI
=Auger Electron Spectroscopy.
AES
ANEPAC =Associao Nacional das Entidades de Produtores de Agregados para Construo Civil
=American Society for Testing Materials.
ASTM
=constante de proporcionalidade da equao de Stern-Geary, em mV
B
=constante da reta de Tafel no lado andico, em mV.dcada-1
ba
=constante da reta de Tafel no lado catdico, em mV.dcada-1
bc
= equao Brunauer-Emmett-Teller, mede a adsoro de nitrognio.
BET
=concentrao de ons cloreto na lei de Fick
C
oC
=grau Celsius
=concentrao de oxignio em uma soluo saturada de Ca(OH)2, em mol.cm-3
Co
C1, C3, C5 =capacitncia efetiva da matriz do concreto, associada com a zona da interface
pasta/ao e associada ao processo de corroso ativa.
=concreto com teor de 30% de cinza da casca de arroz e relao a/agl 0,40
CA34
= concreto com teor de 30% de cinza da casca de arroz e relao a/agl 0,50
CA35
= concreto com teor de 30% de cinza da casca de arroz e relao a/agl 0,70
CA37
=ao para concreto armado, com tenso de escoamento mnima de 50kgf.mm-2
CA 50
=aluminato triclcico (3CaO.Al2O3)
C 3A
=ferroaluminato tetraclcico (4CaO.Al2O3.Fe2O3)
C4AF
=cloreto de clcio
CaCl2
=cinza da casca de arroz
CCA
=capacitncia da dupla camada eletroqumica
Cdc
=Comit Eurointernational du Bton
CEB
=cristais de hidrxido de clcio
C-H
(CH2)6.NH4 =hexametilenotetramina; inibidor de corroso.
= ons cloreto
Cl[Cl-]/[OH-] =relao inica entre ons cloreto e ons oxidrila.
=anidrido carbnico.
CO2
=corpo-de-prova
C.P.
A

xviii

CPE
CP IV
CP V-ARI
C 3S
C 2S
C-S-H
CV
CV14
CV15
CV17
CV24
CV25
CV27
D
d
DAF
DCld.d.p.
Def(O2)
DVO
e
Eao
EECS
Ecorr
Ecorra
Ecorrc
EcorrA
EcorrC
ECS
EH
EIS
Epite
ER
ET
F

F5%
Fcal
fc
fck
FIB
GL
GS
ic
icat
Icat
Icorr
icorr
Ig

=Constant Phase Element


=sigla do Cimento Portland Pozolnico.
=sigla do Cimento Portland de Alta Resistncia Inicial.
=silicato triclcico (3CaO.SiO2)
=silicato diclcico (2CaO.SiO2)
=Silicato de Clcio Hidratado, gel de tobermorita
=cinza volante
=concreto com teor de 25% de cinza volante e relao a/agl 0,40
=concreto com teor de 25% de cinza volante e relao a/agl 0,50
=concreto com teor de 25% de cinza volante e relao a/agl 0,70
=concreto com teor de 50% de cinza volante e relao a/agl 0,40
=concreto com teor de 50% de cinza volante e relao a/agl 0,50
=concreto com teor de 50% de cinza volante e relao a/agl 0,70
=coeficiente de difuso da lei de Fick
=dimetro equivalente da barra de ao, em cm
= dielectric amplification factor
=difuso de ons cloreto
=diferena de potencial
=coeficiente de difuso efetivo do oxignio, em cm2.s-1
=difuso de vacncias de oxignio.
=cobrimento da armadura, em cm.
=potencial do ao
=potencial do eletrodo de calomelano saturado.
=potencial de corroso ou potencial de circuito aberto, em mV (ECS)
=potencial de corroso do ramo andico da curva de polarizao, em mV (ECS)
=potencial de corroso do ramo catdico da curva de polarizao, em mV (ECS)
=potencial do ao na parte da macroclula com 2,5% CaCl2
=potencial do ao na parte da macroclula sem 2,5% CaCl2
=Eletrodo de Calomelano Saturado [Hg,Hg2Cl2/KCl(soluo saturada)], com um
potencial de +0,2415V, referido ao eletrodo normal de hidrognio.
=potencial do eletrodo normal de hidrognio.
=Electrochemical Impedance Spectroscopy
=potencial de pite
=eletrodo de referncia
=eletrodo de trabalho
=constante de Faraday (96 500 coulomb.mol-1 ou 96 500 A.s)
=freqncia (Hz)
=valor de F tabelado ao nvel de 5% de probabilidade
=valor de F calculado
=resistncia mecnica compresso axial dos concretos
=resistncia caracterstica do concreto compresso especificada no projeto estrutural
=Fdration Internationale Du Bton
=Grau de Liberdade
=grau de saturao dos poros do concreto
=densidade de corrente do ramo catdica da curva de polarizao potenciosttica, no
potencial de cerca de 750 mV, em A.cm-2
=densidade de corrente catdica, no estado estacionrio, em A.cm-2
=intensidade de corrente catdica, no estado estacionrio, em ampre.
=corrente de corroso, em $
=densidade de corrente de corroso, em $FP-2
=corrente galvnica, em $
xix

ig
IRc
n
J
j
J(O2)
kec
L
l
M
m
m
Ma
MEV
Mi
Mf
Ms
Msat
n
ne
NaCl
NaOH
NBR
NS e *
p
PMR
PNB
QM
QT
R1, R3, R5
R2
R4
R5
R7
Rc
RILEM
Rohm
Rp
rpm
Rt
S
s
SNIC
T
t

=densidade de corrente galvnica, em $FP-2


=sobrepotencial de queda hmica no sistema, sendo que I a corrente muito pequena e
Rc a resistncia eltrica do concreto.
=inclinao da curva log |Z| x log , no diagrama de Bode
=joule
=-1
=fluxo de oxignio, em mol.s-1
=coeficiente de carbonatao do concreto ou coeficiente de difuso do CO2 no concreto.
=comprimento da rea exposta da barra de ao, em cm
=comprimento total da barra, em mm
=concentrao molar
=massa da barra de ao, em gramas.
=prefixo decimal das unidades SI, mili (=10-3)
=massa atmica do ferro, em gramas.
=microscopia eletrnica de varredura (scanning electronic microscopy)
=massa inicial da barra de ao obtida aps a limpeza em soluo com cido clordrico
=massa final da barra de ao, obtida aps a limpeza para a retirada dos produtos da
corroso.
=massa do corpo-de-prova de concreto, seco em estufa 105oC.
=massa do corpo-de-prova de concreto saturado, aps total imerso.
=prefixo decimal das unidades SI, nano (=10-9).
=nmero de eltrons transferidos pela molcula do oxignio.
=cloreto de sdio
=hidrxido de sdio
=Normas Brasileiras
=efeito No Significativo e efeito Significativo
=prefixo decimal das unidades SI, pico (=10-12).
=Potential-Modulated Reflectance.
=Produto Nacional Bruto
=Quadrado Mdio
=carga total obtida pela integrao de icorr, no perodo de tempo entre o incio dos ciclos
de imerso e secagem (ti) e o final dos mesmos (tf).
=resistncia eltrica da matriz do concreto, da zona de interface pasta/ao e associada
com o processo de corroso ativa.
=coeficiente de determinao.
=concreto com relao gua/aglomerante 0,40
=concreto com relao gua/aglomerante 0,50
=concreto com relao gua/aglomerante 0,70
=resistncia do concreto, obtida pela tcnica EIS
=Runion Internationale des Laboratoires d'Essais et des Recherches sur les Matriaux
et les Constructions.
=resistncia de queda hmica ou queda hmica, obtida das curvas de decaimento
potencial versus tempo.
=resistncia de polarizao real, em kFP2
=rotao por minuto
=resistncia de transferncia de carga, obtida pela tcnica EIS, em k
=unidade de condutncia, siemens.
=segundo
=Sindicato Nacional da Indstria do Cimento
=temperatura do ar, em oC
=tempo
xx

U.R.
W
x
(xi)
XPS
Yo, n
Z e j Z
z
ZTOTAL
ZW
#
~

=umidade relativa do ar, em %.


=impedncia de Warburg
=distncia da superfcie na lei de Fick.
=produto da profundidade do pite (x) e a densidade de corrente no interior do pite (i) na
Teoria da Acidificao Localizada.
=X-ray Photoelectron Spectroscopy
=constante independente da freqncia e n o expoente do elemento CPE.
=impedncia real e impedncia imaginria.
=valncia
=impedncia total
=impedncia Warburg
=malha da peneira ABNT
=aproximadamente igual a
Letras gregas

-Ca2SiO4
(
,medida
Me

0J



mx

, 2, 3
&

=ngulo de depresso (em graus)


= ouC2S, beta-silicato diclcico
=sobrepotencial aplicado ao sistema, a partir de Ecorr e igual a 10 mV.
=corrente medida na aplicao do sobrepotencial ( P9
=perda de massa eletroqumica, em mg.cm-2
=perda de massa gravimtrica, em mg.cm-2
=porosidade da pasta de cimento
=ngulo de fase, em radianos.
=prefixo decimal das unidades SI, micro (=10-6).
=ngulo de fase, em graus.
=ngulo de fase mximo, em graus.
=coeficiente de Warburg 2 = (Yo,2)-1 ou4 = (Yo,4)-1)
=constantes de tempo; isto , produto da capacitncia pela resistncia.
 , freqncia angular

xxi

LISTA DE TERMOS
Abatimento ou slump (K)

=ensaio normalizado para a determinao da consistncia do concreto.


Mede-se atravs do abatimento do molde tronco-cQLFRKHPPP
Consistncia: grau de plasticidade de um composto.
ngulo de depresso (.
= (1n)x180/2, onde n um expoente obtido na simulao do circuito
equivalente.
Absortividade
=propriedade que caracteriza a tendncia de um material poroso em
absorver e transportar gua por capilaridade.
Adies minerais pozolnicas =materiais pozolnicos naturais e ou artificiais que atende s
prescries da NBR 5736
Adsoro
=adeso superficial
lcalis do cimento
=Na2O e K2O
Agregado
=material granular, inerte, solto, que adicionado ao cimento para a
obteno do concreto.
ANOVA
=anlise da varincia.
Argamassa
=mistura de cimento Portland, agregado mido e gua.
Cimento Portland
Cobrimento
Concreto
Concreto armado
Concreto protendido
Consumo de cimento
Corroso
Corroso eletroqumica
Corroso por fresta
Corroso galvnica
Corroso por pite
Circuito de Randles
Cura

=aglomerante hidrulico produzido pela moagem do clnquer e


consistindo, essencialmente, de silicatos de clcio hidrulicos e sulfato
de clcio como adio.
=espessura de concreto entre a face interna da frma e a armadura.
=mistura de cimento Portland, agregado grado, agregado mido e
gua, podendo ter aditivos e adies minerais pozolnicas.
=o concreto absorve os esforos de compresso e o ao os de trao,
oriundos da flexo.
=o concreto resulta comprimido pela ao da protenso dos cabos de
ao nele embutidos.
=quantidade gasta, em massa (Kg), para produzir um metro cbico de
concreto.
=deteriorao sofrida por um material em conseqncia da ao
qumica ou eletroqumica do meio.
=quando os eltrons so produzidos num lugar e consumidos noutro.
=ocorre no ponto de contato ou em uma fresta entre o metal e um no
metal ou entre duas peas metlicas, em presena de um eletrlito.
=ocorre quando dois materiais metlicos diferentes so eletricamente
conectados, por contato direto ou por um condutor eltrico.
=ocorre em pequenas reas.
=circuito eltrico equivalente, formado por resistores, capacitores ou
indutores em srie ou paralelo ou uma combinao destes, usado para
representar a resposta do sistema a uma perturbao senoidal.
=procedimentos usados aps o fim de pega, a fim de evitar a
evaporao prematura da gua necessria s reaes qumicas
(hidratao), nas primeiras idades.
xxii

Determinstico
Difusividade
Dimenso Mxima
Caracterstica do agregado
Defeitos de Schottky
Delineamento experimental
Dosagem
Durabilidade de um material
Equivalente alcalino
Etringita
Escria granulada de alto
forno ou escria
Estocstico
Estrutura em espinel
Exsudao

=de valor certo.


=mecanismo de transporte em sistema no saturado
=abertura nominal, em mm, da malha da peneira da srie normal ou
intermediria da ABNT, a que corresponde uma porcentagem
acumulada igual ou imediatamente inferior a 5%.
=envolvem vazios de par de ons de cargas opostas.
=modo de dispor as parcelas no experimento.
=proporo dos materiais que compem o concreto.
=refere-se ao seu tempo de vida til, sob condies ambientais.
=contedo de lcalis do cimento, como xido de sdio equivalente
solvel em cido. (Na2O+o,658.K2O) 
=sulfoaluminato de clcio; geralmente, o primeiro hidrato a cristalizar-se
devido elevada relao sulfato/aluminato na fase aquosa.
=produto obtido pelo resfriamento brusco em gua da escria
proveniente da fabricao do ferro-gusa,
=de valor incerto; as concluses so tiradas baseando-se na
probabilidade.
=estrutura cbica AB2O4 nos quais A bivalente e B trivalente.
=forma de segregao em que h a separao da gua dos slidos do
concreto.

Fragilizao

=perda de ductilidade causada pela difuso de hidrognio no metal.

Hidratao

=refere-se combinao da gua com os compostos do cimento, cujas


reaes iniciam o processo de endurecimento.
=alterao com atraso e no completamente reversvel.

Histerese
ndice de atividade
pozolnica
ndice de forma do agregado

Incluses
ndice de vazios do concreto
Interstcios

=relao, em %, entre a resistncia mdia, aos 28 dias, dos C.P.


moldados com pozolana e cimento Portland e a resistncia mdia, aos
28 dias, dos C.P. moldados com cimento Portland.
=mdia da relao entre o comprimento e a espessura dos gros do
agregado, ponderada pela quantidade de gros de cada frao
granulomtrica que o compe.
Comprimento do gro: distncia de dois planos paralelos, que possam
conter o agregado em sua maior dimenso.
Espessura: distncia mnima de dois planos paralelos que possam
conter o agregado.
=partculas de impurezas contidas em um material.
=relao entre o volume dos poros permeveis e o volume total.
=espaos abertos entre partculas.

=formadas quando nodo e ctodo localizam-se a uma certa distncia.


= a relao entre a massa e o volume.
=unidade de condutncia, inverso de ohm.
=formadas quando nodos e ctodos se formam, alternadamente,
sobre a mesma barra.
Mdulo de finura do agregado =soma das porcentagens nas peneiras da srie normal, dividida por
100.
=procedimento normalizado de confeco de corpos-de-prova em
Moldagem
concreto e argamassa.
Macroclula de corroso
Massa especfica
Mho
Microclula de corroso

xxiii

Oxidao
Parcelas
Pasta
Pega
Permeabilidade
Planos cristalinos (001)
Porcentagem acumulada de
agregados
Poros abertos
Portlandita
Potencial de pite
Pozolana
Projeto estrutural
Protenso

= a perda de eltrons por uma espcie qumica


=unidades experimentais
=mistura de cimento Portland e gua.
=implica no tempo para a solidificao inicial de uma pasta de cimento.
=facilidade com que o fludo escoa atravs de um slido poroso.
=planos de tomos que existem no cristal; a direo (001) uma reta
passando na origem e pelo ponto 0, 0, 1.
=para cada peneira da srie adotada, a soma das porcentagens, em
relao massa total, das fraes do material retido nas peneiras que
tm abertura de malha maior que a sua.
=interstcios ligados superfcie.
=cristais de Hidrxido de Clcio (C-H)
=potencial caracterstico da quebra da passividade, no qual o valor
crtico (x.i) alcanado.
=material silicoso ou slico-aluminoso que, quando finamente modo e
na presena de gua, reage com o hidrxido de clcio formando
compostos com propriedades cimentcias.
=especificaes tcnicas dadas pelo calculista.
=feita com a finalidade de criar na pea um estado inicial de tenso de
compresso, capaz de anular ou pelo menos diminuir as tenses de
trao oriundas da flexo.

Randmico
Reao pozolnica
Reao redox ou reao de
oxi-reduo
Reduo

=estatstico ou estocstico.
=reao entre a pozolana e o hidrxido de clcio.
=reaes que ocorrem com perda (oxidao) e ganho (reduo)
simultneo de eltrons
= o ganho de eltrons por uma espcie qumica.

Seco ao ar

=condio do corpo-de-prova quando colocado no ambiente do


laboratrio, sem temperatura e umidade controladas, por certo tempo.
=subproduto de fornos a arco e de induo das indstrias de silcio
metlico e ligas de ferro-silcio.

Slica ativa
Temperatura ambiente
Tenso convencional de
ruptura
Tenso de escoamento
Teor de umidade livre
Tpico
Trao

=temperatura atmosfrica.
=ltima tenso suportada pelo material antes da fratura, considerando a
seo transversal original.
=tenso na qual um material comea a se deformar plasticamente.
=teor de umidade que pode ser colocado ou retirado dos poros do
concreto por evaporao ou secagem.
=termo usado quando um CP individual representar o resultado do
grupo
=forma de exprimir a proporo entre os componentes da mistura.

mido

=condio de umidade do corpo-de-prova de concreto, aps a etapa de


imerso dos ciclos de imerso e secagem, utilizados para acelerar o
processo de corroso.

Vida til de projeto

=perodo de tempo que vai at a despassivao da armadura,


normalmente denominado de perodo de iniciao.
=perodo de tempo que vai at o momento que aparecem manchas na
superfcie do concreto ou que ocorrem fissuras no cobrimento.

Vida til de servio ou de


utilizao

xxiv

RESUMO
O objetivo deste estudo foi investigar o processo de corroso no ao embutido nos
concretos com relao a/agl 0,40; a/agl 0,50 e a/agl 0,70, com substituio parcial do cimento por 30%
de cinza da casca de arroz (CCA), 25% ou 50% de cinza volante (CV), expresso por massa de
cimento, obtendo-se concretos convencionais com resistncia mecnica variando entre 17 e 51 MPa,
aos 28 dias de idade. O processo de corroso foi induzido pelos ons cloreto, por exposio aos ciclos
de imerso em soluo com 3,5% NaCl e secagem ao ar, durante um longo perodo de exposio (5
anos). Foram apresentados os resultados obtidos das propriedades fsicas (resistncia mecnica
compresso axial, ndice de vazios e absoro de gua) e propriedades eltricas (queda hmica,
resistncia e capacitncia do concreto e interfacial). Foram discutidas as tcnicas eletroqumicas
usadas para avaliar o processo de corroso, tais como o monitoramento do potencial de corroso
(Ecorr), resistncia de polarizao (Rp), espectroscopia de impedncia eletroqumica (EIS) e curvas de
polarizao. A tcnica de interrupo de corrente foi usada para obter-se informaes sobre a queda
hmica no sistema.
No presente estudo foram utilizados diferentes mtodos de determinao da velocidade de
corroso (icorr), tais como Rp e EIS. Ambas as tcnicas foram relativamente adequadas para a
determinao do valor da icorr, quando o ao se encontrava no estado de corroso ativa. O valor da icorr
obtida pela extrapolao das retas de Tafel (retas tangentes s curvas de polarizao) tendeu ser mais
baixo. Observou-se que a tcnica de Rp relativamente simples, rpida e quantitativa, mas requer a
determinao da compensao da queda hmica no sistema, o qual pode variar com o tempo de
exposio, contedo de umidade, teor de ons cloreto e com o grau de hidratao. A tcnica EIS pode
fornecer informaes precisas sobre a icorr, processo de difuso envolvido, heterogeneidade ou
porosidade da matriz e interfaces do concreto. Todavia, pode criar um espectro de difcil interpretao,
alm de consumir muito tempo para a aquisio dos resultados. A dificuldade na tcnica EIS ficou
tambm relacionada com a obteno direta da resistncia de transferncia de carga (Rt) no diagrama
de Nyquist. A evoluo do processo de corroso pode ser mais bem avaliada pelo acompanhamento
da diminuio da inclinao da curva log |Z| x log no diagrama de Bode, sendo esta diretamente
proporcional Rt. Para a anlise dos dados de impedncia, um circuito equivalente foi proposto,
auxiliando na interpretao fsica do processo de corroso acontecendo no sistema ao-concreto sem
pozolana.
Os resultados obtidos tambm demonstraram que os concretos com mais baixa relao a/agl
estudada e com pozolana (30% CCA, 25% CV ou 50% CV, por massa de cimento) foram mais
eficientes no controle da iniciao do processo de corroso, induzida por ons cloreto, quando
monitorado pela medida do Ecorr.
Palavras-chave:
Corroso - tcnicas eletroqumicas - ao dos ons cloreto - durabilidade - concretos com
pozolana.
xxv

ABSTRACT

The objective of this research was to investigate the corrosion process in a chloride
environment exposure during five years of concretes with and without rice husk ash (RHA) and fly ash
(FA). The partial cement replacement, 30% RHA, 25% FA and 50% FA, by weight of cement, was
used. The water-cementitious materials ratio of concrete mixtures used was 0,40, 0,50 and 0,70 for
producing concretes with a 28 day compressive strengh ranging between 17 and 51 MPa. The data on
the physical (compressive strength, porosity, absorption) and electrical (ohmic drop, resistance and
capacitance) properties of concrete were determined. The electrochemical techniques for evaluating
corrosion in the steel-concrete systems were the half-cell potential measurements (Ecorr), linear
polarization resistance (LPR), electrochemical impedance spectrometry (EIS) and polarization curves
(Evans diagrams). The current-interruption technique was used to obtain information about the ohmic
drop (IR) of this system.
In the present work it was aimed to evaluate and compare the different methods of
measuring reinforcement corrosion rate (icorr), such as LRP and EIS. It appears that both techniques
were in a relatively good agreement with respect to icorr values when the reinforcing steel was under
active corrosion. The corrosion current, icorr, obtained from a Tafel plot by extrapolating the linear
portion of the curve to Ecorr tends to give lower icorr values. The results indicate that LPR technique was
relatively simple, rapid and quantitative but requires compensation of the high ohmic resistance of the
concrete, which can vary with time, moisture content, chloride ions content and degree of hydration.
EIS technique is a very useful technique for studying electrochemical reaction mechanisms. EIS can
provide information on corrosion rates, diffusional processes and materials heterogeneities or matrix
porosity but can create spectra that are extremety difficult to interpret and is a time-consuming
technique. The difficulty sometimes is to obtain direct information about charge tranfer controlled
processes on the basis of the Nyquist diagrams obtained. Bode diagram is more practical, where the
shape of the linear segment, of the low frequency part in the EIS diagrammes, was directly proportional
to charge transfer resistance (Rt). Equivalent circuit fitting was applied to analyze the EIS Nyquist plots
which comprises an assembly of electrical circuit elements that model the physical characteristics of
the steel/concrete interface.
Also, the results demonstraded that concrete with lower water-cementitious materials ratio
with partial cement replacement (30% RHA, 25% FA and 50% FA), by weight of cement, showed the
best performance against the initiation of corrosion, as monitored by half-cell potential measurements.

Key-words:
Corrosion - electrochemical techniques chloride ions - concrete durability - concrete
with partial cement replacement.
xxvi

1 INTRODUO

1.1 IMPORTNCIA DO TEMA


1.1.1 Durabilidade das estruturas de concreto armado
Como material de construo, o concreto identifica-se com o progresso, com o
desenvolvimento e, sem dvida, com a qualidade de vida do homem, pois devido a sua versatilidade,
resistncia mecnica, economia e facilidade de execuo, com mo-de-obra e materiais da prpria
regio, pode-se executar toda espcie imaginvel de formas e sistemas estruturais no campo da
habitao, transporte, abastecimento de gua, saneamento, trabalho e lazer.
Segundo o Sindicato Nacional da Indstria de Cimento (SNIC), a produo das 57
fbricas de cimento no Brasil atingiu 34 milhes de toneladas no ano de 2004. O consumo de
vergalhes no mesmo ano, segundo o Instituto Brasileiro de Siderurgia, foi de 2,4 milhes de
toneladas. No ano de 2003, produziram-se cerca de 400 milhes de toneladas de agregados para a
construo (areia e pedra britada), segundo a Associao Nacional das Entidades de Produtores de
Agregados para a Construo Civil (ANEPAC). Privatizaes, infra-estrutura inadequada nos setores
de energia eltrica, rede rodoviria, portos, aeroportos, ferrovias, alm do grande dficit habitacional,
do uma perspectiva de aumento do consumo de cimento no Brasil nos prximos anos e,
conseqentemente, de concreto. A criao de novas aplicaes vem expandindo o campo de atuao
do cimento e do concreto e diversificando os produtos (argamassa, cimento de alta resistncia inicial,
clnquer mineralizado, etc).
Atualmente, o crescimento no consumo de materiais tem sido amparado pela legislao,
norma tcnica ou pesquisa cientfica, relacionada com a interdependncia entre a agressividade do
meio e a durabilidade do concreto e da armadura. Porm, em dcadas passadas, desconhecia-se a
importncia de tal questo. Deste modo, tem-se notado, nos ltimos anos, um nmero crescente de
estruturas de concreto armado e protendido com sinais visveis de deteriorao pela corroso da

2
armadura. Quando se trata de obras pblicas de grande porte, situadas em ambiente marinho ou
industrial, o problema mais grave, pois ainda no se tem um plano de manuteno e conservao
destas estruturas em nosso pas. Problemas com a corroso do ao no concreto trazem ao Brasil um
prejuzo anual de 3,5 a 4,0% do Produto Nacional Bruto (PNB), segundo a Comisso de Estudos de
Corroso de Elementos Metlicos em Concreto da ABNT (Construo, 1991). Para um PNB de cerca
de 644,1 bilhes de dlares (Jornal Zero Hora, 04/07/2006), tem-se um gasto de cerca de 25,8 bilhes
de dlares por ano em recuperao de estruturas de concreto armado e protendido deterioradas pela
corroso da armadura. Neste valor se incluem os custos diretos, tais como a perda do metal, sua
substituio, manuteno e reparo, bem como os custos indiretos, associados com fatores, tais como:
fechamento e interrupo da obra; sade e segurana da populao usuria da obra.
Vistoriando as estruturas de pontes, passarelas e viadutos sob a responsabilidade da
Prefeitura da Cidade do Rio de Janeiro, Lima (1989) diagnosticou ser a corroso das armaduras o
agente destruidor mais importante. As causas apontadas foram deficincia de proteo das armaduras
devido ao concreto de m qualidade, cobrimento insuficiente e infiltraes de guas pluviais,
agravadas com a poluio do meio ambiente. A exposio da via de ligao da Barra da Tijuca zona
sul e centro da Cidade do Rio de Janeiro (Elevado de Jo) ao microclima local, extremamente
agressivo neste caso, determinou a execuo de reforos estruturais com cabos protendidos areos
(autoprotegidos) devido deteriorao dos 1100 metros de cabos da construo original pelo
fenmeno de corroso (Alves e Delia, 1992). Avaliando as fissuras em estruturas de concreto em
edificaes correntes de Porto Alegre e arredores, Dal Molin (1988) concluiu que 11,89% foram
devidas corroso da armadura e, destas, 40% so fissuras graves, que podem comprometer a
estabilidade estrutural. Estudos feitos na regio Centro-Oeste apontaram que o problema com a
corroso da armadura, associado a um ou mais eventos, tais como cobrimento deficiente, fissuras,
infiltraes, presena contnua de umidade, meio ambiente agressivo e falta ou deficincia de
manuteno, atingiu 30,1% das edificaes do Distrito Federal e 13,6% das edificaes de Goinia,
Cuiab e Campo Grande. As causas mais provveis de dano foram a execuo, o projeto e a
manuteno precria (Nince e Clmaco, 1996). Na Regio Amaznica, o levantamento feito por Aranha
e Dal Molin (1995) das estruturas de concreto armado de obras convencionais (residencial, comercial,
servio e institucional) e especiais (viadutos, pontes, trapiches, reservatrios, arrimos), indicou que a
corroso da armadura foi o dano de maior predominncia, atingindo 42,68% das estruturas de obras
convencionais e 52,36% das obras especiais. Segundo os mesmos autores, 70% dos danos tiveram
origem nas etapas de projeto/planejamento e execuo das obras. No Estado de Pernambuco, 64%
das manifestaes patolgicas em estruturas de concreto armado foram atribudas corroso da
armadura (Andrade, 1997).

3
At pouco tempo, a resistncia mecnica compresso axial do concreto (fc) foi
considerada como a propriedade fundamental, usada pelo projetista de estruturas. Em muitos casos, a
durabilidade e a impermeabilidade deveriam ser os parmetros mais importantes a serem
considerados na concepo das estruturas de concreto. Por durabilidade de uma estrutura entende-se
sua capacidade de resistir s condies adversas do meio para o qual foi projetada, sem perda de
suas propriedades durante sua vida til. Porm, para garantir a durabilidade na concepo do projeto,
deve-se considerar outros parmetros, alm da resistncia caracterstica de projeto (fck), como o
consumo mnimo de cimento por metro cbico de concreto, a mxima relao gua/cimento, adies
especiais, a mnima espessura do cobrimento da armadura, controle das fissuras na superfcie do
concreto na regio das armaduras ativas, teor de ar incorporado, tipo de cimento e tipo de ao
empregado (CEB, 1997). Deve-se conhecer o tipo do meio de exposio da estrutura e os tipos e
propriedades de cada um dos materiais componentes a serem utilizados e tambm se estabelecer os
processos de execuo e de cura adequados.
A Figura 1.1 representa a abordagem holstica para a durabilidade de estruturas de

LANAMEWNTO
ADENSAMENTO E CURA

PROPORES
(TRAOS)

MATERIAIS
(TIPOS)

DURABILIDADE DAS ESTRUTURAS


DE CONCRETO ARMADO

PROJ.ESTRUTURAL
E DETALHAMENTO

concreto armado. Cada p da mesa tem igual importncia para a durabilidade.

Figura 1.1 Viso holstica da durabilidade (Fonte: Mehta e Gerwick, 1996)

Hoje em dia, tem-se dado uma ateno maior para o aspecto durabilidade. Nesse sentido,
os documentos atuais como a NBR-6118 - "Projeto de estruturas de concreto - Procedimento", que
passou a vigorar a partir de abril de 2004, introduziu ferramentas oficiais para o projeto de estruturas
de concreto, recomendando cobrimento mnimo e relao gua/cimento mxima de acordo com o
ambiente onde a obra se encontra. Pesquisadores, como Helene (1995, 1997), tm feito um trabalho

4
de conscientizao junto ao meio tcnico, fornecendo procedimentos a serem adotados para "Projetar
para a durabilidade".
Alm do aspecto econmico, acidentes envolvendo estruturas deterioradas pela corroso
da armadura constituem-se em fatos lamentveis, pois causam perdas humanas e materiais,
transtornos aos que utilizam a obra pela sua interdio e implica em onerosa reparao. Exemplo disto
foi o risco de colapso da Ponte dos Remdios, na cidade de So Paulo, que no dia trs de junho de
1997 colocou em risco a segurana dos usurios, revelando o estado grave das obras-de-arte no
Brasil. A recuperao, que incluiu nova protenso nos vos hiperestticos, tratamento de trincas e
fissuras e reinjeo dos cabos originais, teve um prejuzo social indireto com a paralisao da Marginal
do Tiet, estimado em quase 25 milhes de reais por dia. O problema foi resolvido com solues
criativas e eficientes, mas ficou a questo sobre quais teriam sido as possveis causas do processo de
corroso nos cabos protendidos desta obra-de-arte (Tchne, 1997).

1.1.2 Uso das adies minerais pozolnica


Hoje se torna necessrio e urgente, na indstria do cimento e do concreto, levar-se em
considerao o conceito de Desenvolvimento Sustentvel. O crescimento rpido da populao
mundial, que em apenas 50 anos se estima que passar de 6 bilhes para 12 bilhes de pessoas, e a
busca de um padro de vida melhor levaro a um enorme desenvolvimento das cidades e a utilizao,
basicamente, do concreto de cimento Portland para a execuo de infraestrutura e habitaes devido
as suas vantagens como material de construo.
Em termos globais, o desenvolvimento atual caracteriza-se por um modelo linear simples
do tipo:

ENERGIA + MATRIA-PRIMA = PRODUTO + DESPERDCIO + POLUIO

Neste modelo, o aumento do processo de produo, alimentado por recursos naturais no


renovveis, leva ao aumento do desperdcio e da poluio ambiental, isto , h uma degradao
crescente do meio ambiente. claro que este no um modelo de crescimento sustentvel! Assim,
um novo modelo se faz necessrio, onde a utilizao dos recursos naturais seja otimizada e a gerao
de resduos reduzida a um mnimo de resduos reciclveis. A reciclagem dos resduos gerados tem um
papel importante no processo.

5
Neste cenrio onde a questo de preservao ambiental tem despertado interesse
crescente junto sociedade, cimento e concreto tm uma considervel responsabilidade. Uma
tonelada de cimento requer uma e meia toneladas de matria-prima (basicamente calcrio e argila) e
cerca de 4000 a 7500x106J de energia para a sua produo. Mais do que isto, a produo de uma
tonelada de cimento produz uma tonelada de dixido de carbono (Chemical & Eng. News, 1997).
Sabe-se que a indstria do cimento foi responsvel por 5% do aumento da concentrao de dixido de
carbono na atmosfera desde o comeo da Revoluo Industrial. O aumento de emisses gasosas na
atmosfera no s afeta o ambiente, por meio do aquecimento global (efeito estufa), mas, tambm,
impede o desenvolvimento sustentvel. A indstria do cimento tem influncia direta e clara no
consumo de recursos naturais (jazidas de calcrio e argila, combustveis fsseis e gua), consumo de
energia e emisso de dixido de carbono.
Para reduzir este problema e em longo prazo procurar tornar sustentvel o crescimento
da indstria do cimento e concreto, busca-se uma soluo com a reciclagem de resduos produzidos
por outras indstrias, como por exemplo, a utilizao da cinza volante, slica ativa, escria e cinza da
casca de arroz, no s como aproveitamento de resduos, mas como ferramenta para melhorar o
desempenho do produto.
A cinza volante (CV), proveniente da queima do carvo mineral nas usinas termoeltricas,
tem sido utilizada como adio ao clnquer para a obteno de cimento Portland pozolnico desde
1930 (Malhotra, 1993). Por tratar-se de um resduo industrial, a CV constitu-se em matria-prima de
baixo custo e de boa qualidade. Seu emprego nos concretos e argamassas resulta em vantagens de
ordem econmica, tcnica e ecolgica. Muitos trabalhos tm sido feitos aprovando este material como
adio, tanto ao clnquer como ao concreto, para melhoria das propriedades mecnicas (Souza, 1981;
Isaia, 1992; Isaia, 1995; Chindaprasirt et al., 2004; Jiang et al., 2004) e muitos outros tm se referido a
sua qualidade como agente protetor da corroso do ao no concreto (por exemplo, Dhir et al., 1993a).
Nos Estados Unidos, mais do que 60 milhes de toneladas de CV so geradas todos os
anos nas usinas de queima de carvo e em outras instalaes industriais. Deste montante, cerca de 10
milhes de toneladas so aplicadas da maneira mais nobre, como o uso no cimento ou na produo de
concretos (Cement Amricas, 1999). A nvel mundial, a produo de CV na ordem de 450 milhes de
toneladas, sendo que somente 25 milhes de toneladas (6%) esto sendo utilizadas na produo de
cimento pozolnico ou misturadas nos concretos (Mehta, 1999).
Uma outra alternativa, atualmente sendo investigada, o uso da cinza da casca de arroz
(CCA) como adio mineral pozolnica nas argamassas e concretos. Em mdia, cada tonelada de

6
casca de arroz produz 200 kg de cinza (Malhotra, 1993). O resultado da queima, dependente da
intensidade e durao da combusto, consiste em aproximadamente 90% de slica (Abreu et al.,
1997), essencialmente nas formas de tridimita e cristobalita (Houston, 1972).
Atualmente se constitu um problema para as usinas de beneficiamento de arroz o
acmulo da casca do arroz, pois a rea necessria para o seu depsito grande, sendo esta um
material de baixa densidade. Uma empresa que industrialize cerca de 190 a 200 mil toneladas de arroz
por ano (Jornal Zero Hora, 29/08/1997) dever ter 38 mil toneladas de casca deste cereal depositado
em algum lugar. Em geral, o destino deste resduo a queima. Se incinerada cu aberto, causa a
poluio do ar. Depois, se jogada nos mananciais hdricos, polui e contamina os mesmos. Outro fim
dado casca a sua utilizao no solo agrcola. Porm, ao longo do tempo ocorre a destruio da
estrutura do mesmo e, conseqentemente, sua compactao, dificultando o manuseio e o
desenvolvimento das culturas. No solo, seu uso mais vivel como cimento pozolnico de CCA para a
estabilizao do solo de taludes (Tchne, 1995). Tambm, uma outra utilizao comum desta casca
como combustvel nos fornos de clinquerizao, por ser de grande poder calrico (Alves e Goulart,
1981). Outra opo ainda, estudada por Rodrigues e Monteiro (1999), o uso da casca de arroz como
fonte de slica para produzir -Ca2SiO4, o segundo maior componente do cimento Portland. Esta forma
de obteno de slica amorfa leva a uma significativa economia de energia, pois a casca de arroz foi
queimada a 600 oC durante 2 horas para a sua produo. A energia necessria para a produo de Ca2SiO4 do modo tradicional no forno de clinquerizao de cerca de 1350x103 J.kg1, onde se atinge
uma temperatura de 1450oC. Outrossim, estuda-se a hiptese como fonte de slica pura (Huang et al.,
2001).
Apesar das informaes sobre a qualidade e da possibilidade de uso, pouco tem sido feito
para o aproveitamento da CCA, no nosso meio, como adio mineral pozolnica no concreto. Alm da
questo da indisponibilidade comercial da CCA, segundo Isaia (1996a) o seu uso tem sido entravado,
principalmente, pela falta de beneficiamento para a obteno do p na finura adequada para o uso em
adies ao cimento ou substituio no concreto e, tambm, pelo modo como as especificaes do
Comit 73-SBC da RILEM classificam este produto. Se queimada com controle de temperatura, diz-se
altamente pozolnica e, se queimada a cu aberto ou sem controle, considera-se como outras.
Nesta ltima categoria, considera-se uma CCA com pequena quantidade de material no cristalino.
Alm disso, existe um preconceito do consumidor em substituir uma matria-prima tradicional por um
material residual e a utilizao adequada demanda investimentos em pesquisas (Cincotto, 1984).
O uso da CV e CCA traz vantagens adicionais, alm de se considerar as caractersticas
tcnicas e econmicas. As implicaes ecolgicas e de conservao de energia so grandes. Com o

7
uso destas pozolanas se reduz o nvel de emisses gasosas no ar, pois a indstria de cimento
considerada como a maior fonte de CO2. Adicionalmente, estamos preservando a vida til das jazidas
de calcrio e de combustvel fsseis no renovveis e reduzindo o consumo de energia na fabricao
do cimento, visto que ao se utilizar a pozolana, estaremos consumindo menor quantidade de clnquer
para a mesma quantidade de aglomerante. Pesquisas apontam para substituies de at 60% de CV
(Isaia, 1993) e 30% de CCA (Isaia, 1995).
Um dos problemas questionveis da pozolana a sua uniformidade (Malhotra, 1993). As
propriedades fsicas e qumicas variam consideravelmente devido : composio do carvo ou da
casca do arroz, grau de pulverizao, taxa de eficincia de combusto, tipo de equipamento de
combusto e sistema de coleta da CV. Em geral, a CCA possui alto teor de K2O originrio do solo ou
devido ao uso de fertilizantes (Zhang e Malhotra, 1996). A grande quantidade de lcalis presente na
composio da CCA pode induzir uma reao lcali-slica ou mesmo lcali-agregado,
semelhantemente a que j foi observada com a adio de slica ativa em argamassas (Pettersson,
1992). Considerando este ltimo fato, outras utilizaes para a CCA tm sido pesquisadas (Rodrigues
e Monteiro, 1999; Huang et al., 2001), concomitantemente com o seu uso como pozolana nos
concretos.
As reservas brasileiras de carvo esto localizadas na regio sul, sobretudo nos Estados
do Paran, Santa Catarina e Rio Grande do Sul. No Estado do RS (Bag, Leo-Buti, So Jernimo e
Triunfo), as reservas medidas de carvo somam 238.359.305 toneladas (Borges, 1977), sendo
considerada a maior jazida de carvo mineral do Brasil. A Usina Termoeltrica de Candiota RS
produz cerca de 1.000.000 toneladas por ano de cinzas, sendo que 80% volantes e 20% pesadas. O
Rio Grande do Sul grande produtor de arroz com uma produo estimada, pelo Instituto
Riograndense do Arroz, em 6,323 milhes de toneladas de arroz em casca na safra 2003/2004 (Jornal
Zero Hora, 18/05/2004), sendo responsvel pela produo de 50% do volume nacional. Sendo assim,
o Estado do RS tem um grande potencial disponvel destes resduos. Para o futuro, prev-se um
aumento da necessidade energtica e da produo de arroz no Estado. Ao contrrio, nossas reservas
geolgicas de calcrio so de baixa qualidade (45 a 50% de carbonato de clcio e xido de clcio)
para a produo de cimento. O caminho est na direo do investimento em pesquisas que viabilizem
o uso de materiais alternativos e solucionem esta grave questo de eroso das jazidas naturais
disponveis. Tambm, segundo Malhotra (1999), a barreira institucional, relacionada com a
especificao e a normalizao desses produtos, deve ser ultrapassada, j que impedem o uso mais
amplo das adies minerais pozolnica pelas condies impostas s limitaes da composio
qumica dos constituintes da adio e na porcentagem de substituio de cimento.

1.1.3 As tcnicas eletroqumicas aplicadas ao sistema ao-concreto


A aplicao de mtodos no-destrutivos, em particular, das tcnicas eletroqumicas para
investigar ou se fazer o monitoramento do processo de corroso do ao embutido no concreto, vital,
pois se pode antever o estado de corroso da barra antes mesmo do aparecimento de alguma
manifestao patolgica externa, minimizando futuros servios de recuperao ou permitindo a
recuperao ou reforo da estrutura, quando esta atingir um estado muito avanado de corroso.
Entretanto, as diferentes tcnicas eletroqumicas usadas possuem vrias limitaes tericas e
prticas, principalmente quando estas forem aplicadas ao sistema ao-concreto, devido
complexidade deste sistema. Deste modo, sendo muito comum se fazer referncia das dificuldades e
fatores condicionantes da aplicao das tcnicas eletroqumicas no sistema ao-concreto na literatura
(Videm, 1997; Videm e Myrdal, 1997; Videm, 2001; Gonzlez et al., 2004). Assim, uma das
motivaes deste trabalho se relaciona com a dificuldade de se obter os parmetros eletroqumicos
importantes (tal como a densidade de corrente de corroso, icorr), a fim de estimar o tempo de vida de
servio da estrutura de forma confivel, empregando diferentes tcnicas eletroqumicas.
O Monitoramento do potencial de corroso (Ecorr) fornece apenas dados qualitativos. A
probabilidade de estar, ou no, ocorrendo um processo de corroso ativa fica somente vinculada ao
valor deste potencial. Faixas de potenciais de corroso so sugeridas pela ASTM C876 (1991), que
do uma indicao da probabilidade de ocorrncia de corroso em funo do valor do Ecorr. Entretanto,
as diretrizes da ASTM somente so vlidas para os concretos que sofreram contaminao pelos ons
cloreto. Concretos carbonatados, de estruturas internas protegidas da umidade, de estruturas externas
com teor de umidade e oxignio extremamente varivel ou, ainda, de estruturas que sofreram reparo
so exemplos de situaes que podero ter os potenciais de corroso fora das faixas preconizadas
pela ASTM. Com esta tcnica, por exemplo, no foi possvel determinar a influncia exercida pelo tipo
de cimento ou pela presena da CV nos concretos, devido ausncia de diferenas claras nos valores
dos Ecorr (Cigna et al., 1993). Excepcionalmente, a influncia exercida pela presena dos agregados
leves nos concretos estudados pelos mesmos autores foi evidenciada por uma queda ngreme dos
valores dos Ecorr, logo que os corpos-de-prova foram imersos em gua do mar.
Algumas precaues so necessrias para assegurar uma boa anlise com a tcnica de
monitoramento do Ecorr, tal como o cuidado para que a superfcie do concreto esteja umedecida. Para
assegurar medidas estveis do Ecorr (Sehgal et al., 1992), deve-se colocar uma esponja umedecida
entre o eletrodo de referncia e a superfcie do concreto para melhorar o contato eltrico entre ambos.
Quando muito seco, as medidas dos Ecorr so difceis de serem feitas, pois a resistividade eltrica do
concreto muito grande. Nos casos em que o concreto se encontra com os poros saturados ou na

9
condio submerso e a superfcie do ao embutido passivada, a dificuldade do suprimento ou do
transporte do oxignio inibe a reao catdica, podendo afetar o valor do Ecorr, tornando-o bastante
catdico e, assim, falsamente indicar um processo instalado de corroso ativa no metal (khan, 1991;
Cigna et al., 1993; Figueiredo, 1994). Quando o concreto est ao ar, isto , com poros semi-saturados,
obtm-se os valores mais confiveis para o Ecorr, quando se usa a relao destes com a probabilidade
de ocorrncia de corroso por meio do mtodo da ASTM (Cigna et al., 1993).
O potencial estacionrio, denominado de potencial de corroso (Ecorr), um parmetro
que pode ser descrito como:
Ecorr = EECS Eao + IRc
Onde:

(1)

^ Ecorr o potencial de corroso, medido externamente; EECS o potencial do eletrodo de




calomelano saturado (ECS); Eao o potencial do ao e IRc o sobrepotencial de queda hmica no


sistema, sendo que I uma corrente de fundo de escala muito pequena, drenada pelo equipamento
para fazer a leitura, e Rc a resistncia eltrica do concreto entre o eletrodo de trabalho e o de
referncia.
Na prtica, a tcnica do Monitoramento do potencial de corroso (Ecorr) deve ser usada de
preferncia para o conhecimento preliminar do sistema ao-concreto, sendo necessrio o uso desta
concomitantemente com outro mtodo, tal como a resistividade eltrica do concreto (Gowers e Millard,
1993; Morris et al., 2002), para garantir-se um diagnstico preciso do estado de corroso da barra
embutida no concreto. Quando o ao se encontra no estado de corroso ativa, torna-se interessante e,
tambm, necessrio quantificar as densidades de corrente envolvidas, que pode ser feita por meio da
tcnica de Resistncia de polarizao (Rp), por exemplo.
A Resistncia de polarizao (Rp) considerada a tcnica no-destrutiva mais usual,
rpida e simples para se estimar a densidade de corrente de corroso (icorr) no sistema ao-concreto.
Porm, existem vrios problemas tericos e prticos envolvendo a expresso original de Stern-Geary,
que mereceram comentrios de vrios pesquisadores ao longo dos anos (Walter, 1977; Chu-nan,
1982; Gonzlez et al., 1984; Mansfeld, 1986; Rocchini, 1993a; Rocchini, 1993b; Song, 2000; Scully,
2000), pois seu uso generalizado pode introduzir erros significativos no parmetro cintico icorr.
Avaliando o estado de corroso por meio da icorr, calculada pela tcnica de Rp, segundo Andrade
(1995), pode-se obter informaes acerca da velocidade do processo de corroso. Valores das icorr na
ordem de 0,1 a 0,2 A.cm-2 indicam uma corroso insignificante em termos de vida til de projeto da
estrutura e so caractersticos de concreto muito seco e com alta resistividade eltrica. Valores

10
prximos a 10 A.cm-2 so medidos em concretos carbonatados e com certo teor de umidade ou
concretos contaminados por ons cloreto, e a icorr entre 10 e 100 A.cm-2 ocorrem em concretos
altamente contaminados por ons cloreto. Entretanto, o critrio de relacionar-se a densidade de
corrente de corroso com o tempo para o incio do processo de corroso, quando a barra est prxima
do nvel crtico de despassivao (icorr ~ 0,2 A.cm-2), pode superestimar o tempo de despassivao
(Lu e Peiyu, 2000). Como a perturbao ocasionada pela medida da Rp pequena e prxima ao
potencial de corroso (Ecorr), pode-se usar os mesmos corpos-de-prova por um perodo longo de
tempo (Al-Tayyi e Khan, 1988), sem que haja grandes modificaes na interface pasta/ao dos
mesmos. Entretanto, devem ser considerados alguns fatores limitantes ao uso correto da equao
original de Stern-Geary, quando se aplica ao sistema ao-concreto, que foram enumerados, entre
outros autores, por Gonzlez et al. (1985):

o da icorr, por meio da equao simplificada de Stern-Geary, isto ,

 3DUD DGHWHUPLQDo

icorr=B/ARp, necessrio o conhecimento do valor da constante B, normalmente desconhecida para


cada sistema em particular, podendo ser varivel ao longo do tempo. Mas, pode-se determin-la por
meio da inclinao das retas de Tafel ou, de maneira emprica, por meio da correlao das perdas de
massa gravimtrica e das perdas de massa eletroqumicas, como fizeram, pela primeira vez, Andrade
e Gonzlez (1978), sendo encontrado os valores de 26 mV e 52 mV, respectivamente, para o ao
embutido no concreto no estado de corroso ativa e passiva.

o entre o potencial e a corrente lquida nas vizinhanas

 )DOWD GH OLQHDULGDGH GD UHODo

do Ecorr;

 9DULDo

o do valor do Ecorr durante as medidas das Rp, devido s flutuaes to

comuns, principalmente, na passividade;

o original de Stern-Geary aplicvel em sistemas com corroso uniforme do

$HTXDo

eletrodo, que no o caso do sistema ao-concreto, quando sujeito corroso localizada ou por pite;

0HLRVEDVWDQWHUHVLVWLYRVRXFDPDGDGHSURGXWRGHFRUURV

o podem introduzir um erro

grande no valor medido da Rp. No sistema ao-concreto, deve-se fazer a correo da queda hmica,
pois o concreto bastante resistivo. A falta da correo pode levar a um valor da icorr subestimado;

 'HYH

-se considerar o tempo necessrio para o sistema ser polarizado e dar uma

resposta segura. Com o tempo de aplicao do sobrepotencial, a perturbao na interface do eletrodo


pode motivar a difuso de espcies ou para a proximidade, ou para longe do eletrodo. Estudos
demonstraram que o valor da Rp aumenta com o tempo de polarizao. Assim, espera-se um aumento

11
no valor da Rp de 10 vezes, quando o tempo de aplicao do sobrepotencial passar de 1 para 100
minutos (Videm, 1997). Em trabalho mais recente, o mesmo autor (Videm, 2001) concluiu que a
velocidade de varredura deixa de influir no valor da Rp, quando for aplicada com uma taxa menor do
que 0,03 mV.s-1. Na opinio de Andrade et al. (2001), as medidas das Rp podem ser feitas usando
uma taxa de varredura de 0,04 mV.s-1 para percorrer de 10 mV a +10 mV (a partir do Ecorr) e, assim,
obter-se valores das Rp confiveis, quando o eletrodo est na faixa de potenciais entre 300 mV a
+500 mV(ECS). Na prtica, segundo Gonzlez et al. (1985), um passo de +10 mV a cada 30
segundos, ou uma taxa de varredura de 10 mV.min-1, quando o ao se encontra passivado,
excetuando-se o caso do concreto com poros muito secos, o suficiente para se obter resultados
seguros.
Pode-se constatar que o tempo usado na polarizao do eletrodo importante, sobretudo
quando o sistema se encontra no estado de corroso passiva. Neste caso, no valor determinado da Rp
pode ficar includa, no somente a resistncia por ativao e a resistncia eltrica do concreto, mas,
tambm, outras resistncias, tais como a resistncia do processo por transporte de massa da reao
andica e catdica (Scully, 2000) e a resistncia devido adsoro de espcies (Feliu et al., 1998b).
A determinao da icorr pela extrapolao das retas de Tafel, traadas na regio da curva
onde ocorre o processo de transferncia de carga, bastante usada em muitos sistemas metalsoluo. No sistema ao-concreto, existem muitas limitaes para o emprego desta tcnica. Como a
perturbao ocasionada ao eletrodo grande, pois para se obter a tangente curva, polariza-se o ao
at 250 mV a partir do valor do Ecorr (Al-Tayyib e Khan, 1988; Videm, 2001). Portanto, para cada
ramo da curva deve ser utilizado um corpo-de-prova de ao embutido no concreto e, muitas vezes,
exige-se vrias repeties, devido grande heterogeneidade do sistema ao-concreto. A correo da
queda hmica importante e ir interferir nos valores das inclinaes da reta catdica e andica que,
por sua vez, interferem no valor da constante B. Sobretudo a inclinao da curva depende da
metodologia e da velocidade de varredura ou do passo adotados. No sistema ao-concreto, como os
processos de difuso e migrao so lentos, a tcnica potenciosttica a mais apropriada (Hansson,
1984) ou, se for preferida, a tcnica potenciodinmica, mas com adoo de uma pequena taxa de
varredura (menor do que 1 mV.s-1, segundo Mansfeld e Kendig 1981).
A Espectroscopia de Impedncia Eletroqumica (EIS) tem sido muito utilizada para a
caracterizao de pelculas protetoras sobre metais. Atualmente, tem sido empregada para estudar a
interface ao-concreto, pois fornece informaes acerca do mecanismo e da cintica das reaes
eletroqumicas, mas a maior vantagem apresentada por esta tcnica a possibilidade de interpretao
fsica do processo de corroso. Pode ser usada para obter a densidade de corrente de corroso

12
(Lorenz e Mansfeld, 1981), j tendo sido usada como tcnica paralela Resistncia de polarizao
(Rp) para a determinao do parmetro cintico icorr por Figueiredo (1994) e Cascudo (2000). Tambm
bastante sensvel para caracterizar o estado de corroso das armaduras embutidas em argamassa e
eficiente para se acompanhar a evoluo do estado de passividade/atividade do metal ao longo do
tempo (Miranda e Wenger, 1989). A tcnica EIS pode fornecer parmetros, tais como: a resistncia
eltrica do concreto (Rc), a resistncia de transferncia de carga (Rt) e a capacidade da dupla camada
eletroqumica (Cdc) ou a capacidade da camada passiva, conforme o caso, mediante o uso de modelos
fsicos convenientes para a interpretao dos resultados.
Figueiredo (1997), apresentando uma discusso sobre as tcnicas eletroqumicas usadas
para a avaliao da durabilidade das estruturas de concreto, comentou que a identificao dos
distintos fenmenos envolvidos no processo de corroso por meio da tcnica EIS, torna-se dificultoso
medida que a resistividade eltrica da soluo dos poros aumenta. Segundo Andrade et al. (1995a),
quando o concreto se encontra muito seco, a resistividade muito maior do que quando se encontra
com seus poros semi-secos e, neste caso, a resistncia do concreto (Rc) pode no aparecer nas mais
altas freqncias, como seria esperado, mas, sim, nas mais baixas freqncias, mascarando e
dificultando a interpretao dos resultados.
A interpretao dos diagramas de impedncia difcil devido complexidade do sistema
ao-concreto. Normalmente se descreve os processos eletroqumicos por meio de um circuito eltrico
equivalente hipottico. Ento, a identificao dos vrios efeitos, que exercem influncia na resposta ao
sinal senoidal aplicado, facilita a interpretao do processo de corroso e sua relao com as
caractersticas fsicas deste sistema. Deste modo, o valor do parmetro cintico Rt, isto , resistncia
de transferncia de carga, normalmente coincidente com o parmetro resistncia de polarizao,
determinado pela tcnica de Rp, pode ser obtido isolado dos outros efeitos ocorrendo na interface
pasta/ao. Dependendo do estado de corroso do sistema ou do potencial do eletrodo, as diferentes
constantes de tempo envolvidas no processo de corroso no ficam claramente separadas no
diagrama de impedncia, sendo necessrio trabalhar na anlise dos dados experimentais com um
software mais sofisticado, obtendo-se um circuito equivalente complexo como resultado (Andrade et
al., 2001).
Uma outra dificuldade, ligada ao uso da tcnica EIS, est relacionada com os diferentes
arranjos geomtricos dos eletrodos para as medidas de impedncia (Andrade et al., 1995b; PechCanul et al., 1998; Zhang et al., 2004). Com posies variadas dos eletrodos na clula, pode resultar
em baixa reprodutibilidade dos valores da resistncia e da capacitncia do concreto e, ainda,
diferenas na forma geral da curva dos diagramas de Nyquist e de Bode.

13
Outra tcnica, usada para se obter os parmetros eletroqumicos, tais como a polarizao
por resistncia (ou queda hmica), capacitncia da dupla camada e resistncia de transferncia de
carga, a aplicao de uma pequena corrente ao sistema (pulso galvanosttico), sendo usada
combinada com um software computacional para a identificao dos diferentes sobrepotenciais que
aparecem na curva de decaimento do potencial em funo do tempo. uma tcnica bastante atrativa
para se determinar o valor da icorr no sistema ao-concreto (Videm, 1997). A principal vantagem desta
tcnica a aplicao de uma perturbao pequena e instantnea ao sistema, quando comparada com
aquela aplicada nas demais tcnicas.
Depois da reviso feita por Gonzlez et al. (1985) das tcnicas eletroqumicas, aquelas
relacionadas com a aplicao de um pulso galvanosttico fizeram grandes progressos quando usadas
no sistema ao-concreto. Entretanto, para a sua aplicao necessrio considerar os seguintes
fatores:

o do potencial em funo do tempo nem sempre uma relao exponencial.

$YDULDo

$FDSDFLWkQFL

a da dupla camada varia com a magnitude do pulso aplicado, sendo que

quanto mais alta a corrente aplicada ao sistema mais baixa a capacitncia.

$UHVLVW

ncia de transferncia de carga pode ser calculada sem se necessitar atingir o

estado estacionrio e, assim, reduz-se o tempo experimental, evita-se erros associados como a
flutuao do Ecorr e com a correo da queda hmica. Porm, a constante B no poder ser
determinada por est tcnica. Ento, pode-se ter alguma dificuldade para se estimar corretamente a
icorr (Walter, 1977).

1.1.4 Motivao do estudo do processo de corroso no sistema ao-concreto


Da reviso de literatura, apresentada no item 2, constatou-se que o sistema ao-concreto
bastante complexo e que muitos fatores interagem entre si controlando a iniciao e a propagao
do processo de corroso neste sistema. Assim, dentro das metas e dos limites estabelecidos por este
trabalho, pretende-se avanar no conhecimento do sistema ao-concreto com ou sem pozolana
determinando parmetros e avaliando os mtodos eletroqumicos relacionados com o processo de
corroso. Muitos estudos so necessrios para o uso amplo das adies minerais pozolnica nos
concretos, sendo esta a primeira questo que motivou este trabalho.

14
O uso difundido de estruturas de concreto armado tem motivado muitos trabalhos que
investigam o problema associado corroso do ao embutido no concreto. Para os traos estudados
neste trabalho, j foram investigados, por exemplo, as variaes da alcalinidade dos poros do
concreto, da penetrao de gua e de ons cloreto (Isaia, 1995). Entretanto, no se tem uma idia
clara se o uso de teores elevados de pozolana (30% CCA e 50% CV) iro interferir nos valores dos
potenciais de corroso (Ecorr) e se as faixas sugeridas pela ASTM C876 (1991), que relacionam o
potencial do sistema com a probabilidade de ocorrncia ou no de corroso, so vlidas para
concretos com pozolana e, principalmente, para os concretos com CCA, j que os concretos com CV
so bastante estudados em nvel nacional e internacional, parecendo atender tais critrios
probabilsticos preconizados pela ASTM.
Considerando o tempo para a despassivao do ao embutido no concreto, no se sabe
se o uso de altos teores de pozolana (principalmente de CCA) ir interferir no tempo de iniciao do
processo de corroso, pois a incorporao de pozolana ao concreto acarreta mudanas significativas
fsicas e qumicas na microestrutura interna. Estudos tm demonstrado que ocorre um refinamento da
porosidade (aumento do volume de poros de menores dimenses) (Cabrera, 1985; Maslehuddin et al.,
1987; Massazza, 1993) e densificao das interfaces pasta/agregado e pasta/ao (Jiang, 1999),
devido diminuio do tamanho e quantidade de cristais de Ca(OH)2 (Zhang et al.,1996). Outrossim,
quando ocorre a substituio de parte do cimento por pozolana, estamos substituindo um material
mais reativo por um material menos reativo (ndice de Atividade Pozolnica na ordem de 75%)
podendo, ainda, conter excesso de lcalis na sua composio (Zhang e Malhotra, 1996). Com a
diminuio do cimento na mistura, haver uma diminuio dos compostos (C3S, C2S, C3A, C4AF).
Esta diferena poder ocasionar uma interferncia na alcalinidade ou na fixao de ons cloreto,
embora existam trabalhos indicando que altos teores de substituio do cimento por CV causem uma
reduo na concentrao de ons cloreto na soluo dos poros (Arya et al., 1999; Dhir et al., 1994),
mas isto depender do gel C-S-H (Tang e Nilsson, 1993), alm de depender do teor de C3A do
cimento (Mehta, 1977). Por outro lado, nas reaes pozolnicas h o consumo do Ca(OH)2 liberado na
hidratao dos compostos do cimento, provavelmente levando a uma reduo do pH da soluo dos
poros, principalmente para altos teores de substituio. O consumo de Ca(OH)2 tende a aumentar com
o aumento do teor de CCA (Wada et al., 2000) e de CV (Isaia, 1995) com a idade. Tambm, estima-se
que o tempo de iniciao do processo de corroso seja maior, pois a frente de ons cloreto se difunde
mais lentamente nos poros dos concretos com pozolana (Dhir et al.,1993a). No entanto, espera-se
uma vida til de servio menor, semelhantemente ao que ocorre nos concretos sem pozolana e baixas
relaes a/c, mas comandada, neste caso, no s pela maior limitao contra a expanso dos
produtos de corroso (Alonso et. al., 1995; Cascudo et al., 1996), mas tambm pela dificuldade de

15
manuteno da alcalinidade local (efeito tampo, segundo Page, 1995 e Yonezawa et. al., 1988)
devido escassez ou ausncia de Ca(OH)2 nas adjacncias da interface pasta/ao dos concretos com
baixas relaes a/agl. Ento, nos concretos com elevados teores de substituio, os potenciais que
indicam a passagem do estado de corroso passiva para o estado de corroso ativa podem ser mais
catdicos, podendo levar a uma corroso mais intensa do metal e a um perodo de propagao do
processo de corroso mais curto, quando comparado com os concretos de baixas relaes a/agl e
sem pozolana.
Na prtica, alm do monitoramento do valor do Ecorr, a tcnica de Rp usada
extensivamente para a quantificao do processo de corroso no sistema ao-concreto. O erro
introduzido devido a uma m compensao da queda hmica ou devido ao uso da constante B na
equao de Stern e Geary (1957) inadequada pode ser considervel e, neste caso, a taxa de corroso
(icorr) poder ficar subestimada. Erros que ocorrem com a Rp e B aumentam com o aumento da queda
hmica. Isto sugere que os concretos com pozolana e menores relaes a/agl, por serem mais
resistivos, tero maior probabilidade de apresentarem erros no valor da taxa de corroso estimada
pela tcnica de Rp.
Os equipamentos atuais para avaliao do sistema estudado por meio de tcnicas
eletroqumicas so controlados por microcomputador e usam a tcnica de interromper a corrente que
circula pela clula e compensar automaticamente, a cada momento, a queda hmica ocorrendo entre
a superfcie do eletrodo de trabalho e o eletrodo de referncia. Sendo assim, uma questo importante,
que envolve este procedimento, o conhecimento do valor do tempo (em segundos) que se d o
sobrepotencial de queda hmica em determinado sistema, para se poder informar ao software, que
comanda o equipamento, o valor correto da correo do potencial ligado resistividade do sistema.
Outra informao usual fornecida ao software de comando o valor da freqncia (em Hz), onde
comea o predomnio da influncia da interface pasta/ao no valor da impedncia do sistema
estudado. Portanto, para a correta determinao da correo da queda hmica na tcnica de Rp, por
exemplo, necessrio investigar se o mesmo valor de tempo ou de freqncia poder ser usado
independentemente do estado de corroso do sistema (passivo ou ativo) ou de suas caractersticas
fsicas (tais como, nvel de resistncia mecnica, trao, relao a/c, presena ou no de pozolana,
etc). Para investigar tal questo, props-se determinar, por meio da curva de decaimento do potencial
em funo do tempo, o valor da correo e do tempo, em segundos, em que ocorre o sobrepotencial
de queda hmica. De modo semelhante, pela tcnica EIS se pode determinar o valor da freqncia
onde se d o incio da influncia da interface na resposta do sistema ao sinal senoidal aplicado. Uma
comparao entre os valores da queda hmica, obtida pelas duas tcnicas, auxiliar muito nas

16
concluses, pois no se sabe exatamente onde termina a influncia do concreto e comea a da
interface pasta/ao no sistema ao-concreto, j que a regio de interface acompanhada de um
grande patamar resistivo, visualizado nos diagramas de Bode na tcnica EIS.
Outra questo que envolve a correta determinao do parmetro cintico, icorr, o valor
da constante B. Andrade e Gonzlez (1978) encontraram valores experimentais, usados at hoje por
muitos pesquisadores, estabelecendo uma correlao entre as perdas eletroqumicas e as perdas
gravimtricas. No entanto, com o desenvolvimento de novas misturas, no se sabe o erro que se
comete ao aplicar os valores 52 mV (para o estado de corroso passiva) e 26 mV (para o estado de
corroso ativa) na determinao do parmetro cintico icorr. Prope-se, ento, a determinao do valor
da constante B por meio de curvas de polarizao potenciosttica e pela relao Ecorr x log (icorr), com
a icorr obtida pela tcnica de Rp. Aps, poder ser feita uma comparao entre os valores obtidos pela
tcnica Rp (perdas eletroqumicas) e as perdas gravimtricas.
Outrossim, a tcnica EIS pode ajudar a resolver incertezas sobre a natureza dos mecanismos
que controlam a taxa de corroso no sistema ao-concreto. Por meio desta tcnica, pode-se distinguir
a contribuio dos vrios processos ligados ao fenmeno de corroso no sistema, tais como a
resistncia de queda hmica, resistncia de transferncia de carga e resistncia do transporte de
massa. Entretanto, uma das maiores vantagens do uso desta tcnica a de fornecer informaes
sobre as caractersticas dinmicas do sistema, particularmente, revelando a influncia do processo de
controle por difuso na resposta do ao embutido nos concretos.
Na literatura, existem muitas propostas de circuitos equivalentes aplicados ao sistema
ao-concreto. Entretanto, muitas delas no conseguem explicar e nem representar todos os
fenmenos envolvidos, devido complexidade deste sistema. Isto tem motivado o uso mais freqente
da tcnica EIS nos estudos conduzidos em laboratrio. A identificao dos distintos fenmenos
envolvidos no processo de corroso torna-se cada vez mais difcil, medida que a resistividade do
sistema aumenta, como acontece no caso do ao embutido nos concretos de mais baixas relaes
a/agl sem ou com pozolana. Quando o sistema se encontra no estado de corroso passiva,
normalmente aparecem dois semicrculos capacitivos no diagrama de Nyquist, independentemente do
trao, teor/tipo de pozolana e relao a/agl. Quando o sistema se encontra no estado de corroso
ativa, normalmente aparecem trs semicrculos, sendo um adicional e atribudo zona de transio
pasta/ao (Sagoe-Crentsil, 1992; Rodrguez e Gonzlez, 1994; Gu et al., 1996; Crespo, 1996; Gu et
al., 1997). Entretanto, nos concretos de mais baixas relaes, esta zona praticamente inexiste e
muitos autores ainda tm dvidas se o semicrculo adicional, que aparece no diagrama de Nyquist,
representa a zona de transio pasta/ao ou se devido reao redox Fe2+/Fe3+. Como em certas

17
situaes impossvel se chegar ao modelo ideal, prope-se tentar avanar um pouco mais no
conhecimento do sistema ao-concreto sem pozolana e adquirir experincia para o futuro
aprofundamento do estudo do sistema ao-concreto com pozolana.
Uma pequena parte do estudo do processo de corroso foi desenvolvido com o ao em
solues simuladas dos poros do concreto (mistura de cimento e pozolanas em gua bidestilada).
Objetivou-se analisar o comportamento do ao, desconsiderando-se a alta resistividade do concreto e
a dificuldade de difuso de ons (Cl-) e molculas (O2) na complexa rede de poros capilares do
sistema. O uso de solues simuladas com cimento e pozolana parece representar melhor a soluo
dos poros do concreto do que as solues saturadas de hidrxido de clcio, usadas
comumentemente. Segundo Montemor et al. (1998) o filme formado nas solues de hidrxido de
clcio possui diferenas significativas na composio e na espessura, quando comparado com o
formado numa soluo de cimento. Os parmetros obtidos na anlise do ao em soluo simulada dos
poros sero comparados com os resultados obtidos nas avaliaes do ao embutido no concreto.
Nesta tese, tambm ser proposto o estudo da macroclula de corroso, formada entre
duas reas de carter distintos. Uma corroda (com Cl-), atuando como nodo, a outra se mantm
passivada (sem Cl-), atuando como ctodo. Macroclulas so geradas pela corroso da armadura que
fica colocada mais externamente. Devido chegada da frente de difuso de ons cloreto ou da frente
de carbonatao, a armadura colocada mais externamente ficar sujeita a um processo de corroso
ativa, enquanto que o restante da armadura, ligadas pelos estribos, permanecero passivadas.
Quando esta situao ocorre, o efeito da ao da macroclula (zonas andica e catdica em barras
distintas) pode se somar ao da microclula (zonas andica e catdica funcionando
alternadamente na mesma barra), aumentando a velocidade de corroso. A acelerao do processo
de corroso ir depender dos potenciais de corroso do nodo e do ctodo e da resistncia hmica
entre ambos (Andrade et al., 1992; Rodrguez et al., 1999). Devido grande resistividade dos
concretos com pozolana, no se sabe se haver um aumento da velocidade de corroso impulsionada
pela ao da macroclula ou se, em certas condies, no poder haver uma troca, isto , o nodo
passar a funcionar como ctodo, ou vice-versa, quando o grau de umidade dos poros variar devido
manuteno dos C.P. no ambiente do laboratrio e colocao parcialmente submersos.

18

1.2 OBJETIVOS
Levando-se em considerao um dos maiores desafios globais dos dias de hoje, que
tornar sustentvel o desenvolvimento, isto , usar-se os bens sem poluir ou desgastar excessivamente
a natureza e considerando-se, tambm, que a indstria da construo civil mundial responsvel pela
produo de aproximadamente 8,8 bilhes de toneladas de concreto por ano (Mehta, 1997), este
trabalho teve por objetivo global:

FRQWULEXLU FRP R HVWXGR GD GXUDELOLGDGH GR FRQFUHWR DUPDGR QR FDPSR

relacionado corroso do ao embutido nos concretos com ou sem adies minerais


pozolnica, para viabilizar a incorporao de resduos ao concreto, buscando um crescimento
sustentvel;

E, por objetivo especfico:

_contribuir para o estudo do processo de corroso do ao embutido no concreto


por meio da anlise crtica das tcnicas eletroqumicas comumente empregadas para avaliar o
estado de corroso do ao no sistema ao-concreto e pela anlise do comportamento
corroso do ao, quando embutido em concretos com ou sem adies minerais pozolnica,
sujeitos ao dos ons cloreto, durante um perodo longo de exposio (cerca de cinco anos).

Procurou-se responder as seguintes questes especficas:

^ H diferena de comportamento do ao embutido no concreto com substituio parcial




do cimento por uma pozolana, quando sujeito a um processo de corroso induzida por ons cloreto?

^ Qual o potencial de corroso que representa um processo de corroso ativa para o ao


embutido no concreto com substituio de parte do cimento por cinza volante ou cinza da casca de
arroz?

^ A avaliao por meio do mtodo do Monitoramento do potencial de corroso eficiente,




considerando a variao do grau de saturao dos poros do concreto?

19

^ As faixas que relacionam o potencial de corroso probabilidade de ocorrncia ou no




de corroso, sugeridas pela ASTM, so vlidas para os concretos com pozolana ou no?

^ Qual o tempo para ocorrer a despassivao do ao, considerando-se as substituies


de parte do cimento propostas? H melhoria das propriedades que controlam a iniciao do processo
de corroso com o uso de teor elevado de cinza volante e de cinza da casca de arroz?

^ O perodo de propagao do processo de corroso ser ampliado com o uso de nveis




altos de substituio do cimento por pozolana?

^ H diferena entre ons cloreto adicionados na mistura fresca ou difundidos no concreto


endurecido, quanto ao aspecto de dano causado na pelcula passiva?

^ Os mtodos eletroqumicos, comumente utilizados, so eficientes na avaliao do


processo de corroso acontecendo na superfcie do ao embutido no concreto com ou sem pozolana?

^ Quais as limitaes e erros cometidos no uso das tcnicas eletroqumicas para




determinar a densidade de corrente de corroso?

^ O uso da tcnica de Espectroscopia de Impedncia Eletroqumica (EIS) interessante




para se determinar a densidade de corrente de corroso?

2 FUNDAMENTOS DO PROCESSO DE CORROSO PARA O


SISTEMA AO-CONCRETO
A corroso do ao embutido no concreto ocorre por um mecanismo eletroqumico, no
qual se supe a existncia de, pelo menos, uma reao de oxidao e, pelo menos, uma de reduo,
ocorrendo simultaneamente. Na superfcie do metal, mergulhado na soluo alcalina do concreto,
formar-se- uma certa quantidade de micropilhas, resultantes de pequenos nodos vizinhos de
ctodos de maior ou menor importncia, sendo por isso este sistema denominado de eletrodo misto ou
microclula de corroso.
O circuito eltrico no sistema ao-concreto composto por dois ramos. Um ramo externo
superfcie do metal, formado pela gua evaporvel contida nos poros do concreto, por onde circulam
os ons (ctions e nions). O outro ramo constitudo pelas interligaes fsicas no corpo do metal,
unindo as reas andicas e catdicas entre si, por onde circulam os eltrons liberados pelo metal nas
reas andicas, quando ocorre a sua degradao. Para que o processo de corroso prossiga,
necessrio que o circuito eltrico seja fechado, ocorrendo quando os eltrons produzidos no metal so
consumidos de algum modo. A produo de eltrons (oxidao) e o seu consumo (reduo) devem
ser iguais. A Figura 2.1 ilustra o que foi dito anteriormente.

O2

O2

O2

0H
Fe++

O2
ctodo

2e-

meio ambiente

2e-

Fe++

concreto

ao

dissoluo do ao
(nodo)

Figura 2.1 Esquema do mecanismo de corroso da barra de ao embutida no concreto.

21
Ento, sobre alguns pontos da superfcie da barra de ao (nodo) se produz a oxidao
do metal, segundo a reao andica:
( Fe Fe2+ + 2e- )

(2)

Gerando ons ferrosos e liberando eltrons, que no ctodo reagem com alguma das substncias do
eletrlito, reduzindo-a.
Duas provveis reaes podem ocorrer no ctodo (Sagoe-Crentsil e Glasser, 1989),
sendo dependentes do pH da soluo dos poros do concreto. A liberao de hidrognio e a reduo
de oxignio dissolvido so os processos catdicos mais comuns, embora outros possam ocorrer.
Ento, em meio cido, os eltrons reagem com os ons hidrognio:
( 2H+ + 2e- H2 )

(3)

E, em meios alcalinos ou neutros, o oxignio dissolvido e a gua so os que se reduzem:


( O2 + 2H2O + 4e- 4OH-, meio neutro aerado )

(4)

( 2H2O + 2e- 2OH- + H2, meio neutro no aerado )

(5)

Tanto o oxignio quanto o on oxidrila podem gerar corroso. O hidrognio atmico,


difundindo-se para o interior da barra de ao, pode provocar a fragilizao, com conseqente perda de
ductilidade e possvel fratura da barra, desde que o material da barra seja suscetvel a esta
fragilizao (Schroeder, 1999).
As avaliaes feitas dos produtos de corroso do ferro e do ao, sendo estes produtos de
corroso obtidos, respectivamente, pela ao de uma atmosfera corrosiva, conseguida por meio do
uso de ciclos com umidades relativas altas (U.R.=98%) e baixas (U.R.=70-95%) (Stratmann et al.,
1983; Stratmann e Hoffmann, 1989; Stratmann et al., 1990) e das tubulaes dos sistemas de
distribuio de gua (Kuch, 1988), demonstraram que a reduo do Fe3+ para Fe2+ pode ser uma
reao catdica adicional, ocorrendo no sistema ao-concreto quando o mesmo ficar sujeito
corroso atmosfrica por um perodo de tempo prolongado e em potenciais maiores do que
100

mV(ECS) (Andrade et al., 1995a), ou quando contaminados com ons cloreto na mistura,

colocados em ambiente com U.R.= 100% por longo tempo e sujeitos a potenciais maiores do que
400 mV(ECS) (Andrade et al., 2001).

22
Os ons oxidrila, por sua vez, reagem com os ons de ferro em soluo, formando os
produtos de corroso, os quais so, geralmente, depositados perto do nodo. O volume dos xidos
formados maior, em cerca de 3 a 3,2 vezes, do que o volume do ferro original (Suda et al., 1993).
Deste modo, a tenso gerada pelos produtos de corroso muita elevada e quando ultrapassam a
resistncia trao do concreto h o aparecimento de fissuras, que aumentam medida que os
produtos de corroso vo sendo formados, ocorrendo o destacamento de fragmentos do concreto.
Com o passar do tempo podem ocorrer deformaes excessivas na estrutura, devido perda de
aderncia entre ao-concreto e diminuio da seo transversal da barra. Atravs do fissuramento, o
acesso da gua e do oxignio fica facilitado, agravando o processo de corroso.
Estudos demonstraram que os produtos de corroso formados sobre a armadura
dependem da concentrao de ons cloreto prximo a ela. Por meio da espectrometria Mssbauer,
Raharinaivo e Gnin (1986) determinaram a natureza do produto de corroso formado, considerando a
relao [Cl-]/[OH-] a 25oC. Assim:
^>&O-]/[OH-] < 1, formam-se apenas goethita ( -FeOOH ) e magnetita (Fe3O4)
^>&O-]/[OH-] > 1, formam-se lepidocrocita [ - (8FeOOH, FeOCl)] e goethita
^>&O-]/[OH-] 2,5, magnetita
^>&O-]/[OH-] > 4, akaganeita ( - FeOOH)

Destes, a lepidocrocita, a akaganeita e a goethita so bastantes expansivos e a


magnetita e o hidrxido de ferro [Fe(OH)2] so menos expansivos. O ltimo produto da corroso citado
est presente, quando se tm pouqussimos ons cloreto presentes, sendo o primeiro a se formar
(Aligizaki et al., 2000).
Por intermdio da tcnica de difrao de raios-X, Suda et al. (1993) verificaram que os
produtos de corroso eram formados em grande parte por material amorfo. Apenas 30,4%, expresso
pela massa total, era constituda de material cristalino (isto , 12% de magnetita-Fe3O4; 3,4% de
lepidocrocita - -8FeOOH e 15% de goethita--FeOOH).
Cascudo et al. (1996) verificaram que grandes quantidades de ons cloreto adicionados
na mistura (isto , 4% CaCl2, por massa de cimento) induziram formao de produtos mais solveis

23
em gua, os quais preenchendo as cavidades porosas existentes no concreto, tensionaram menos,
ocasionando menores deformaes.
O diagrama de equilbrio do ferro em soluo com pH=12 permite prever qual ser o
produto de corroso estvel no sistema ferro-pasta de cimento, para um dado potencial de eletrodo e
para um certo teor de ons cloreto adicionado, conforme mostra a Figura 2.2. As linhas horizontais
cheias so derivadas do diagrama de Pourbaix padro, para o Fe-H2O, enquanto que as linhas
tracejadas representam os provveis limites dos xidos formados, relacionados ao teor de ons
cloreto, expresso por massa de cimento. As linhas verticais so tiradas de resultados experimentais.
Na frmula Fe4 2+ Fe2 3+(OH)2 (Xn)2-, o X pode ser um on bivalente varivel, tal como CO32- ou SO42-.

0.4

0.2

F eO ( OH , Cl )

EH (Volts)

-0.2

Fe3O4

-0.4

-0.6

FeOOH

FeOOH

Fe4 2+ Fe23+(OH) 2 (Xn )2-

Fe (OH)2

F eCl2.4H2O

0.0

-0.8

Fe
-1.0

-1.2
0. 001

0 .01

0.1

[Cl ], % massa do cim ento

Figura 2.2 Diagrama de equilbrio EH x log[Cl-] para ferro em pH ~12,0 a 20oC


(Fonte: Sagoe-Crentsil e Glasser, 1993)

Alm do teor de ons cloreto, outros fatores influenciam os produtos de corroso


formados: a composio dos aos e as condies ambientais da armadura, isto , o pH do meio, o
grau de umidade dos poros e a temperatura ambiente (Raharinaivo e Gnin, 1986).

24

2.1 FATORES QUE CONTROLAM A INICIAO DO PROCESSO DE CORROSO


O perodo de iniciao do processo de corroso, segundo o modelo clssico de vida til
proposto por Tuutti (1982) para as estruturas de concreto, corresponde ao perodo de tempo que vai
da colocao da estrutura em servio at a despassivao da armadura, denominado de vida til de
projeto (Helene, 1997). A capacidade da armadura embutida no concreto de resistir aos danos
causados pela ao dos agentes agressivos, que causam a despassivao (Cl-, CO2), ou impedir a
iniciao do processo de corroso, depende da interao de vrios fatores relacionados com o projeto
e a execuo das estruturas de concreto armado. Essencialmente, o perodo de iniciao do processo
de corroso no ao embutido no concreto, depende da taxa de difuso do CO2 (processo de
carbonatao) e/ou dos ons cloreto (responsveis pela despassivao do ao).
Desta forma, os seguintes fatores exercem papel importante na proteo da armadura
embutida no concreto:

2.1.1 Passividade do metal


Um concreto de boa qualidade proporciona uma excelente proteo fsica e qumica
armadura nele embutida. H na pasta de cimento Portland um equilbrio estvel entre a fase slida,
composta de silicatos de clcio hidratados insolveis, e o fludo dos poros com pH de 13 a 14
(Barneyback e Diamond, 1981; Page e Treadaway, 1982), originado pela concentrao de ons Na+,
K+, Ca2+ e OH- (Mehta e Monteiro, 1994; Parker, 1997; Sota et al., 1997), que se encontram presentes
na gua dos poros do concreto, devido dissoluo de Ca(OH)2, proveniente, principalmente, da
hidratao do C3S e C2S e dos lcalis do cimento. Entretanto, a qumica do fludo dos poros da pasta
do concreto pode ser mais complexa e variar com a composio do cimento (Mehta, 1997). A alta
alcalinidade dos poros do concreto e a disponibilidade de oxignio so uma proteo qumica e
permitem a existncia espontnea de um filme de xido de ferro, isto , de Fe2O3 e/ou Fe3O4. O
diagrama potencial-pH, estabelecido por Pourbaix para o sistema ferro-soluo a 25oC (Pourbaix,
1969), prev este filme que normalmente transparente, compacto, contnuo e estvel, agindo como
uma barreira altamente protetora contra a dissoluo do ferro por um perodo de tempo indefinido. As
evidncias da existncia desse filme de xido so indiretas e est baseada em ensaios de polarizao
eletroqumica (Sagoe-Crentsil e Glasser, 1989). A composio exata deste filme de xido delgado (20
200 ) e a sua estrutura ainda no puderam ser determinadas, devido s dificuldades de se manter
a pelcula intacta durante a preparao da amostra e do ensaio. Alguns aspectos relacionados ao

25
estudo do filme passivo devem ser levados em conta, tais como a possibilidade de carbonatao da
amostra durante sua preparao, causando alterao na alcalinidade do meio pelo contato com o
ambiente, e as diferentes propriedades mecnicas do ao, produtos de corroso, pelcula passiva,
pasta de cimento e dos agregados, que dificultam a preparao da amostra a ser examinada no
microscpio eletrnico (Glasser e Sagoe-Crentsil, 1989).
A composio do filme de xido passivo formado sobre o ferro, em meios alcalinos, tem
motivado muita discusso. Reinoehl e Beck (1969) fizeram um apanhado de diversos autores da
poca sobre o tema Passividade e Proteo Andica e descreveram o filme de xido passivo com
sua composio variando de forma contnua, isto , uma camada de Fe3O4 na interface metal/xido e
uma de -Fe2O3, mais oxidada, na interface xido/soluo, no necessariamente formando camadas
distintas, mas podendo se apresentar completamente miscveis, com uma estrutura em espinel
possuindo defeitos pontuais na estrutura (vacncias de ctions) da camada mais externa (-Fe2O3).
Estudos mais recentes (Schmuki et al, 1995; Schmuki e Virtanen, 1997) demonstraram que o filme
passivo do ferro pode ser formado por Fe3O4 com pouqussimo Fe2+ ou formado por -Fe2O3 contendo
na sua estrutura, aproximadamente, 5% de Fe2+. Gutirrez e Martinez (1986), estudando a camada
passiva do ferro, em solues alcalinas (pH=13), por meio da tcnica de PMR (potential-modulated
reflectance), identificaram compostos como a magnetita (Fe3O4) e/ou hematita (-Fe2O3) e ons Fe2+.
Estudos publicados, sobre o fenmeno de passivao do ferro em soluo saturada de Ca(OH)2
(pH=12,5) e soluo com 0,05 M NaOH (pH=12,0), na presena e na ausncia de ons cloreto (0,005
M at 0,10 M CaCl2 e 0,50 M NaCl) (Oranowska e Szklarska-Smialowska,1981 e Zakroczymski et
al.,1985), concluram que o filme pode ser formado por diversas camadas de composio, estrutura e
espessura diferentes. A presena de ons cloreto na soluo pode afetar a composio, a espessura e
a densidade do filme formado sobre o ferro. Em soluo saturada de Ca(OH)2, o filme parece ser
composto de uma camada de Fe(OH)2, na interface metal/xido, e de uma camada coloidal mais
externa, provavelmente, de hidrxido de ferro com incrustaes de cristais de Ca(OH)2. Na presena
de ons cloreto, o filme passivo composto provavelmente de FeOOH e Ca(OH)2. Em soluo com
(0,05 M NaOH+0,05 M NaCl) e sem cloreto (0,05 M NaOH), o filme passivo composto de FeOOH.
Na opinio dos autores citados, o filme formado de FeOOH mais resistente corroso localizada do
que os filmes formados por -Fe2O3. Entretanto, o filme de FeOOH pode ser destrudo pelos ons
cloreto, se contiver gua incorporada. Montemor et al. (1998), estudando a formao da pelcula
passiva do ao em solues alcalinas, verificaram que o filme formado em soluo saturada de
Ca(OH)2 (pH=13) possui diferenas significativas de composio e de espessura com relao queles
formados em solues de pasta de cimento. Desta forma, deve-se ter cuidado com as extrapolaes
de resultados para os sistemas reais (ao-concreto, por exemplo). A presena dos ons cloreto no

26
momento da formao do filme ou depois conduz a alteraes na sua composio, especialmente nas
camadas mais exteriores, essencialmente, ao nvel de oxi-hidrxidos (FeOOH) (Montemor,1995). Por
meio das tcnicas de AES (Auger Electron Spectroscopy) e XPS (X-ray Photoelectron Spectroscopy),
Montemor et al.(1998) mostraram que o filme passivo formado sobre o ao em solues feitas de
pasta de cimento com CV, composto por FeOOH com incorporao de grande quantidade de gua.
A gua presente pode levar a uma perda das propriedades de proteo do filme, por facilitar a
migrao de ctions de ferro para a interface filme/soluo e dos ons cloreto em direo contrria.
Com o resultado da hidrlise, o pH decresce e o metal dissolve-se no local (Zakroczymski, 1985). A
perda das propriedades de proteo do filme passivo, relacionadas com o tipo de cimento usado (com
cinza volante ou escria de alto forno) e sua composio (menor teor de C3A), foram constatadas por
Cao et al. (1994) que observaram correntes maiores na zona de passividade da curva de polarizao,
levantada para o sistema pasta-ao.
A formao do filme passivo, no sistema ao-concreto, necessita, alm da gua e da alta
alcalinidade prximo barra, da disponibilidade de oxignio na interface pasta/ao (Gonzlez et al.,
1993). Quando o concreto for colocado sob condies de completa imerso aps a sua desmoldagem,
esta situao, tanto ocorrendo em laboratrio como em obras submersas, dificulta a formao do filme
passivo (Khan, 1991; Gonzlez et al., 1993). No estudo feito pelo mesmo autor, aps a desmoldagem,
o concreto permaneceu submerso em gua potvel por 53 dias e, ento, a camada passiva somente
se formou aps um ano em ambiente seco (U.R.~50%, T=23oC). O processo de formao do filme de
xido sob condies saturadas controlado pela difuso do oxignio atravs da camada de
cobrimento, que depende, por sua vez, da espessura desta camada e de todos os fatores que afetam
a qualidade do concreto, tais como as condies de cura, consumo de cimento e relao a/c (Gjorv et
al., 1986).
A passividade do ao embutido no concreto pode ser destruda pelo fenmeno de
carbonatao, ocasionando a reduo da alcalinidade, ou pela presena de ons cloreto, ocasionando
a quebra localizada do filme passivo do ao. Assim, muitos modelos tm sido propostos para o
sistema metal-soluo, tentando explicar a quebra da camada passiva por ao dos ons cloreto.
Numa reviso feita, Foley (1970) e Frankel (1998) apresentaram os seguintes modelos:
_ 0RGHOR GR ILOPH GH y[LGR: os ons cloreto tm certa habilidade para penetrar
preferncialmente nos pontos fracos da rede cristalina do filme de xido passivo. Movendo-se at a
interface metal/xido, por meio de processos de permuta de Cl- e O2-, no reticulado cristalino do xido,
ou atravs das vacncias de ctions do filme, reagem com o on frrico. As provveis reaes seriam
as seguintes:

27
[ Fe3+(no filme passivo) + 3Cl- FeCl3 ]

(6)

[ FeCl3 Fe3+(na soluo) + 3Cl- ]

(7)

_0RGHORGDDGVRUoo: os ons cloreto so efetivos nos processos de adsoro e, por


isso, adsorvem-se na superfcie do metal, competindo por tomos de ferro com as espcies que
poderiam contribuir para a passividade do metal (como por exemplo, OH-, Oads). A dissoluo
facilitada to logo haja a adsoro dos ons cloreto.
_ 0RGHOR FRP IRUPDoo do complexo ferro/cloreto: os ons cloreto formam
complexos com tomos da superfcie do metal. A estabilidade do complexo ferro/cloreto que
determina a cintica do processo de corroso.
Na presena de ons cloreto, o on ferroso pode formar um complexo da forma (Whiting,
1982):
[Fe ++ + Cl- (FeCl complexo)+]

(8)

Os ons oxidrila livres podem reagir com este complexo (equao 8) e originar hidrxido
de ferro e ons cloreto livres, para se complexar com novos ons ferrosos, como mostrado a seguir:
[(FeCl.complexo)+] + 2OH- Fe(OH)2 + Cl-]

(9)

_(IHLWRGRFDPSR: os ons cloreto adsorvidos na superfcie do metal ou sobre o filme de


xido passivo produzem um alto campo eltrico dentro do filme, puxando ons para fora do metal.
_ 0RGHOR GRV GHIHLWRV SRQWXDLV: pressupe que o filme passivo possua defeitos de
Schottky e que o on cloreto, adsorvendo-se na superfcie externa do filme de xido, se incorpora ao
mesmo, entrando na vacncia de oxignio e resultando na formao de vacncias catinicas. Por sua
vez, estas reagem com novos ons cloreto na superfcie xido/soluo, gerando mais vacncias
catinicas. Estas vacncias catinicas se difundem para a interfase metal/xido onde so destrudas
por um fluxo de ctions oxidados vindos do metal. Entretanto, se o fluxo de vacncias maior do que
podem ser acomodadas pela oxidao, as vacncias iro se acumular na interfase metal/xido
formando um vazio, que ocasiona altas tenses, favorecendo a ruptura do filme passivo e o incio do
processo de corroso por pite neste ponto (Macdonald e Urquidi-Macdonald, 1990; Macdonald, 1992).
_ 0HFDQLVPR GH UXSWXUD GR ILOPH: o filme passivo est num processo dinmico de
ruptura e repassivao. As tenses mecnicas podem ocasionar a ruptura do filme passivo nos locais

28
mais fracos, isto , onde a pelcula mais delgada ou onde haja defeitos ou imperfeies no filme, que
rapidamente so reparadas pelo meio, se este no estiver contaminado por ons cloreto, pois estes
ons inibem a repassivao. A quebra do filme, sem a posterior repassivao do mesmo, leva
dissoluo do metal.
A Teoria da Acidificao Localizada foi retomada da literatura por Galvele (1978, 1981),
na tentativa de explicar o incio do ataque andico localizado no ferro e a formao de pite. Por meio
do uso de equaes simplificadas para o transporte de ons, considerando apenas a difuso, o autor
pressupe, primeiramente, a existncia de heterogeneidades na superfcie metlica ou no meio
prximo ao metal e, assim, limitando a rea de dissoluo. As heterogeneidades, que podem originar
o ataque localizado, podem ocorrer:
^Na superfcie metlica: composio, presena de impurezas, tratamentos trmicos ou
mecnicos, condies superficiais (presena de pelculas protetoras e descontinuidades), frestas,
diferentes metais em contacto e diferena de granulao.
^No meio prximo ao metal: composio qumica, diferenas em concentrao, aerao,
temperatura e pH, teor de oxignio, condies de exposio da estrutura (imerso total ou parcial ou
ao ar).
O on cloreto, penetrando na pelcula de xido passiva em algum ponto da rede cristalina
do xido mais vulnervel ao ataque, promove a quebra e, conseqentemente, a dissoluo do metal.
No incio, a formao do pite lenta. Uma vez formado, h um processo autocataltico que d
condies para o crescimento contnuo do mesmo. A regio andica fica separada da regio catdica
e, ento, nas proximidades do ponto de nucleao do pite h pouco oxignio, que mais abundante
na regio catdica. O metal dissolve-se na regio andica, segundo a reao:
[ Fe Fe2+ + 2e- ]

(10)

Supe-se, neste modelo, que a dissoluo do metal seja unidirecional e que ocorra
somente na base do pite. No perodo de iniciao do pite, segue-se o equilbrio do tipo:
[ Fe2+ + H2O Fe(OH)+ + H+ ]

(11)

[ Fe(OH)+ + H2O Fe(OH)2(aq) + H+ ]

(12)

Deixando evidente que o pH da soluo, prxima a superfcie metlica (nodo), ir decrescer, devido
liberao de H+. Neste modelo no se considera a formao de complexo ferro/cloreto, mas a

29
formao de hidrxidos gerados na hidrlise dos compostos do ferro. A regio do pite fica enriquecida
de ctions metlicos e de espcies aninicas (Cl-, por exemplo), que se difundiram para o interior do
pite para manter a neutralidade por balano de cargas, associado com a concentrao de ctions.
Pelo mecanismo de Galvele (1978, 1981) existe uma interdependncia entre o potencial,
o pH, a concentrao de ons na soluo e a disponibilidade de oxignio prximo regio do pite. A
acidificao suficiente para o desenvolvimento de pite alcanada para um certo valor crtico (x.i),
onde x a profundidade do embrio de pite em cm e i a densidade de corrente no interior do pite
em A.cm-2. O valor do potencial, quando o valor crtico (x.i) alcanado, denomina-se de potencial de
pite (Epite), sendo este dependente do pH, para valores iguais ou maiores do que 10, e independente
para valores de pH menores do que 10. Para o ferro em soluo com pH=10, o valor crtico (x.i) igual
a 5x10-7 A.cm-1. Quanto mais baixo for o potencial do metal, mais baixa ser a densidade de corrente
i correspondente e mais baixo ser o valor (x.i). Logo, para uma mesma profundidade de pite x, no
haver desenvolvimento de pite em baixos potenciais. Ao contrrio, valores altos de potenciais
correspondem altas densidades de corrente e, portanto, valores mais altos de (x.i) sero
encontrados. Para valores altos de (x.i), no interior do pite h um aumento da concentrao de Fe++ e
de H+ e diminuio de Fe(OH)2(aq). Para pH<9, no h formao de produtos slidos, mas para pH>9,
pode haver precipitao de Fe(OH)2, que se ficar depositado no interior do pite pode levar
repassivao do mesmo, se a quantidade precipitada for grande. Todavia convm frisar que o x pode
ser tambm a profundidade de uma fresta entre o metal e um outro material adjacente, sendo esta,
normalmente, bem maior do que a heterogeneidade que produz o pite. Portanto, uma fresta pode
ocasionar corroso localizada para potenciais inferiores ao Epite.
Embora o mecanismo da corroso eletroqumica necessite da existncia do oxignio no
processo catdico, em geral, em certas situaes a ausncia deste no provoca uma reduo nas
densidades de corrente de corroso (icorr). Os estudos feitos por Gonzlez et al. (1990) demonstraram
que as heterogeneidades caracterstica do concreto, existentes na interface ao/concreto, podem levar
corroso por fresta. Neste caso, o mecanismo conduzido em pequenos espaos vazios da
interface que possibilitam a acidificao localizada, levando altas densidades de corrente, com a
reao catdica envolvendo a reduo de substncias diferentes do oxignio. Os autores, utilizandose de corpos-de-prova de ao embutidos em argamassa (a/c 0,50), contaminados (2% CaCl2) ou no,
mantidos em ambiente com retirada gradativa do oxignio do ar at os primeiros 15 dias e depois
colocados submersos em gua de-aerada com nitrognio, observaram uma queda no valor do Ecorr de
165 mV(ECS) para 550mV e de 100 mV(ECS) para 440 mV(ECS), respectivamente, para o ao
embutido em argamassa contaminada (2% CaCl2) ou no. As densidades de corrente, ao contrrio,

30
passaram a crescer medida que o oxignio foi sendo consumido e estabilizaram-se em
1012 A.cm-2 e 0,51,0 A.cm-2, respectivamente, para o ao embutido em argamassa contaminada
ou no aps 30 dias. Os autores, ao analisarem as condies do meio contaminado prximo
armadura (pH = 5 e Ecorr entre 550 a 700 mV, ECS), puderam concluir que as condies existentes
eram propcias para ocorrer a reduo do on hidrognio nas pequenas frestas existentes entre a
superfcie do ao e o concreto. Estes resultados levaram os autores citados a proporem um possvel
mecanismo, supondo a existncia de corroso por fresta, devido s heterogeneidades macroscpicas
existentes no sistema ao/concreto. Dotto et al. (2004) tambm sugeriram a existncia de fresta no
sistema ao-concreto, evidenciado pelas curvas de polarizao feitas para o sistema ao-soluo
simulada dos poros do concreto em meio contendo ons cloreto, onde o potencial de dissoluo ficou
bem abaixo do potencial crtico, que ocorre na corroso localizada por pite como sugerido por Sags
et al. (2000). Para que o mecanismo de corroso por fresta se efetive no sistema ao-concreto, supese que haja oxignio disponvel na soluo dos poros do concreto, para iniciar o processo de corroso,
e a presena de ons cloreto, necessrios para a acidificao na fresta. Com o consumo do oxignio
no local da fresta, h a formao de uma clula de aerao diferencial no mecanismo do processo de
corroso eletroqumica. Segue-se uma progressiva migrao de ons cloreto para o interior da fresta,
compensando as cargas dos ons Fe2+. Ocorre acidificao devido hidrlise dos compostos. Assim,
as provveis reaes no interior da fresta podem ser as seguintes:
[ Fe2+ + 2Cl- FeCl2 ]

(13)

[ FeCl2 + 2H2O Fe(OH)2 + 2H+ + 2Cl- ]

(14)

Com a progressiva acidificao do meio e aumento da concentrao de ons cloreto, a


corroso prossegue sem a presena do oxignio, devido ao mecanismo cclico cataltico. Segundo
Galvele (1981), a corroso por fresta inicia em potenciais mais baixos que a corroso por pite,
podendo ser considerado o mesmo mecanismo proposto para explicar a corroso por pite. Para este
autor, no interior da fresta, ocorre a formao de hidrxidos gerados na hidrlise dos compostos do
ferro. Para alcanar o valor crtico (x.i), neste caso a densidade de corrente envolvida pequena, pois
o potencial mais baixo, porm maior o valor x na fresta.
A quebra do filme passivo e o incio do processo de corroso, no sistema ao-concreto,
no dependem somente da chegada ou da concentrao dos ons cloreto nas proximidades da barra
de ao (Castel et al., 1975). Existe uma maior probabilidade de que a quebra do filme passivo ocorra
onde haja heterogeneidades fsica ou qumica no filme (Haruyama et al., 1976). A rugosidade
superficial da barra, necessria para a aderncia da mesma no concreto, pode levar a variaes na

31
espessura do filme passivo formado sobre a superfcie exposta da mesma e, tambm aumentar o
nmero de defeitos (vacncias, por exemplo). As heterogeneidades fsicas e qumicas que ocorrem na
interface pasta/ao, podem ser consideradas distribudas randomicamente ao longo da mesma,
podendo, entretanto, no determinar o incio do processo de corroso, que ficar vinculado a outros
fatores que determinam a sua resposta. H maior suscetibilidade de nucleao de pite nos locais onde
aparece, por exemplo, sulfeto de mangans (Semino e Galvele, 1976) ou outros elementos
minoritrios de liga, como o molibdnio (Lizlovs e Bond, 1975; Ives et al., 1990), que explicam o
modelo dos defeitos pontuais, favorecendo a ruptura do filme passivo e o incio do processo de
corroso por pite neste ponto (Macdonald e Urquidi-Macdonald, 1990; Macdonald, 1992). Ou ainda, na
zona onde aparecem fissuras, devido s solicitaes de flexo (Castel et al., 1975). Tambm,
dependendo da posio da face da viga durante a moldagem, existir uma diferena considervel na
absoro de gua (Khatib e Mangat, 1995), que poder levar ao incio do processo de corroso mais
rapidamente para um ao situado prximo ao topo do que para um situado na base da viga. Ento,
alm de se poder assumir que o incio do processo de corroso um fenmeno com propriedades
randmicas, podendo ser tratado por uma lei probabilstica ou pela teoria dos processos estocsticos
(Sato, 1990; Shibata, 1990), este pode ser influenciado por outros fatores, que determinam o incio do
processo de corroso e, assim, tambm tratado com uma descrio determinstica, conforme defende
Castel et al. (1975).

2.1.2 Permeabilidade e microestrutura do concreto


A permeabilidade das pastas de cimento est relacionada com a distribuio do tamanho
dos poros, sua continuidade e isotropia, tanto quanto com a tortuosidade na trajetria do fluxo de
fludo (Hughes, 1985) e a presena das microfissuras e dos vazios nas zonas de interface com a barra
de ao e com o agregado grado, sendo esta propriedade um controlador da suscetibilidade
corroso do ao embutido no concreto, pois afeta a penetrao de gua e ons cloreto dissolvido
(Malhotra, 1990). A mobilidade dos ons na gua dos poros da pasta de cimento endurecida
dependente da distribuio e do volume de poros capilares contendo gua (Tashiro et al., 1987),
sendo que a propriedade de transporte de espcies inicas na estrutura dos poros de materiais
cimentcios muda continuamente, ocasionada pelos sucessivos ciclos de estreitamento e alargamento
dos poros e microfissuras, devido s interaes fsico-qumicas entre o fludo que penetra e os
minerais da pasta de cimento (Garboczi, 1990). medida que a permeabilidade baixa, o ingresso de
ons cloreto dificultado, mesmo que para altas concentraes no meio deste sal (Lin, 1990).

32
Segundo Mehta e Monteiro (1994), a gua adicionada nos concretos usuais
indiretamente responsvel pela permeabilidade da pasta endurecida de cimento, pois o seu teor
determina os espaos vazios, depois que a gua for consumida pelas reaes de hidratao do
cimento ou evaporada para o ambiente. A gua em excesso, isto , aquela quantidade colocada a
mais do que a necessria para a hidratao do cimento, segundo os mesmos autores, est
intimamente relacionada porosidade capilar e a relao slido/espao vazio. So necessrios cerca
de 20% de gua, expresso por massa de cimento seco, para combinar quimicamente com o cimento
durante a hidratao, segundo Mather e Hime (2002).
Portanto, pela sua prpria constituio, o concreto poroso e existem na pasta trs
diferentes categorias de poros: poros do gel (~20 ), poros capilares (104 a 105 ) e poros de ar ou
grandes poros (105 a 108 ). O tamanho da maioria dos ons (Cl- = 3,62 ; O2- = 2,64 ; S2- = 3,58 ) e
molculas de gs (CO2 = 3,52 , O2 = 2,40 , H2O = 3 ), prejudiciais ao concreto e armadura, so
menores que os poros do gel.
O uso de agregados de baixa permeabilidade numa pasta de cimento, teoricamente
deveria diminuir a permeabilidade do sistema por interceptar os canais de fluxo dentro da matriz da
pasta, mas isto nem sempre acontece (Silva, 1993; Mehta e Monteiro, 1994). Comparando a
porosidade de uma pasta de cimento pura com a porosidade de uma pasta equivalente no concreto,
Winslow e Liu (1990) computaram um volume de poros de grande dimetro na pasta do concreto. Este
volume adicional, segundo os mesmos autores, est intimamente associado ao grau de hidratao e
presena do agregado, que influencia a microestrutura da pasta ao redor de si.
Muitos pesquisadores tm estudado e propondo modelos para a regio denominada de
zona de transio pasta/agregado (Barnes et al., 1978; Monteiro et al. 1985; Zimbelmann, 1985,
Breton et al. 1993). Outros tm estudado sua composio, porosidade, espessura e a relao com as
propriedades de transporte de ons e molculas no concreto. Scrivener e Nemati (1996), por exemplo,
constataram que esta regio possui uma porosidade interconectada em trs dimenses, a 20 m da
superfcie do agregado, e por isso colabora com o aumento da permeabilidade dos concretos e
argamassas. Enquanto que a presena dos agregados dificulta o transporte de ons e molculas de
gases no concreto, a zona de transio pasta/agregado facilita. Segundo Yang e Su (2002), os efeitos
contrrios, proporcionados pela presena do agregado e da zona de transio, so de igual
magnitude.
Vrias hipteses tm sido formuladas para explicar o mecanismo que causa o aumento
de porosidade na regio das interfaces, podendo-se citar:

33
^Formao de uma pelcula de gua com espessura de 10 m durante a mistura e o
transporte, impedindo que gros de cimento no hidratados entrem em contacto com a interface
(Zimbelmann, 1987);
^Floculao dos gros de cimento prximos ao agregado;
^Efeito parede, relacionado com a dificuldade do arranjo dos gros prximo interface,
que impedem a formao dos produtos de hidratao.
A espessura desta zona ao redor do agregado tanto maior quanto maior for o tamanho
do agregado grado e depende do tamanho e da forma dos gros de areia (Monteiro et al., 1985).
Tambm, mostra-se diretamente proporcional a relao a/c (Ping et al., 1991). Segundo Breton et al.
(1993), a zona de transio pasta/agregado tem espessura de aproximadamente 150 m e
constituda, principalmente, por alta concentrao de cristais de C-H (portlandita) e etringita, nas
vizinhanas do agregado (015 m), seguida de uma regio de baixa concentrao destes mesmos
cristais (15 a ~150 m), com pontos de incluso de C-S-H, aproximadamente a 85 m da superfcie
do agregado. Segundo os mesmos autores, por meio de anlise qumica, ficou constatado que ons
potssio e sdio migram por difuso para aquela interface, e se concentram na regio rica em C-S-H,
pois este mineral tem tendncia a adsorver os lcalis. As diferenas na mineralogia e na
microestrutura desta regio parecem ser a causa principal da alta permeabilidade do concreto.
A microestrutura da interface entre o ao e a pasta tem quase as mesmas caractersticas
que a interface pasta/agregado e, segundo a reviso feita por Puertas et al. (1991), constituda
principalmente por cristais de C-H (portlandita), formando uma capa de espessura varivel (nunca
inferior a 1m), com certa orientao preferncial e descontinuidades, podendo, em algumas reas,
haver a incluso de C-S-H (gel de torbemorita). A camada de cristais de C-H parece fornecer uma
proteo adicional ao ao, refreando a queda do pH nos arredores da superfcie do metal (Page,
1975).
Alguns estudos tm sido feitos para a modificao da microestrutura das interfaces.
Sabe-se que a presena da pozolana modifica a microestrutura, tornando-a mais homognea e densa,
principalmente quando se adiciona slica ativa ao concreto (Bentz et al., 1992). Por meio da tcnica de
difrao de raios-X, Jiang (1999) observou que os cristais de C-H tem uma certa tendncia de possuir
seus planos cristalinos (0 0 1) paralelos interface no concreto sem pozolana, mas quando se usa
grandes porcentagens de substituio parcial do cimento por CV (40 a 70%), os cristais de C-H na
zona de interface no possuem uma orientao preferncial e o seu tamanho permanece praticamente

34
o mesmo medida que nos afastamos da interface. As pequenas partculas de CV, colocando-se
entre os gros de cimento nas primeiras idades, diminuem o espao impedindo o crescimento de
grandes cristais C-H na interface. Por meio do uso da microscopia eletrnica de varredura (MEV), o
mesmo autor pode observar que tambm existiam produtos de hidratao (C-S-H) e partculas inertes
de CV prximos interface.

2.1.3 Relao gua/cimento e cura


A permeabilidade ao ar e gua do concreto depende, principalmente, da relao a/c
(Tashiro et al., 1987), do grau de hidratao do cimento (Neville e Brooks, 1987) e da cura (Parrott,
1991). O efeito da relao a/c sobre a permeabilidade/difusividade e a resistncia mecnica
geralmente atribudo dependncia que existe entre a relao a/c e a porosidade da pasta de
cimento, sendo que uma reduo no volume de grandes vazios capilares na matriz da pasta (dimetro
>100nm) possvel, usando-se baixa relao a/c, condies de adensamento e de cura apropriadas
(Mehta e Monteiro, 1994). Conseqentemente, um concreto de baixa relao a/c ser vantajoso,
porque ter baixa porosidade capilar e um perodo de cura curto para produzir um grau de hidratao
no qual os espaos capilares se tornam descontnuos. A cura mida importante, quando se usa
pozolana no concreto, tais como a cinza volante ou a escria, pois as reaes da pozolana com o
Ca(OH)2 acontecem lentamente e necessitam da presena da gua (Massazza, 1993). A resistncia
mecnica e, conseqentemente, a porosidade e a permeabilidade destes concretos sero afetadas
pela reduo ou pela falta de cura mida, tanto mais quanto maior o teor de pozolana utilizada
(Ramezanianpour e Malhotra, 1995). A cura nos primeiros 7 dias importante para o concreto com CV
(Ozer e Ozkul, 2004), pois durante as primeiras 40 horas aps a hidratao, a CV age como um
material praticamente inerte devido a sua baixa reatividade inicial, no participando da aquisio de
resistncia mecnica nas primeiras idades (Zhang et al., 1998). A frao do volume de poros
associada com a absoro de gua aumenta com a falta de cura adequada, com isso, se ter perdido
a mais notvel qualidade desta pozolana, que o de propiciar diminuio da porosidade (Cabrera,
1985).
A influncia da relao a/c mais efetiva, quando o ao se encontra no estado de
corroso passiva, pois quanto menor esta relao, mais prolongado ser o perodo para que ocorra a
despassivao da armadura embutida no concreto (Schiel e Raupach, 1997). Al-Tayyib e Khan
(1988) constataram que o tempo necessrio para que o ao passasse para um estado de corroso
ativa, estando o concreto imerso em soluo com 5% NaCl, foi inversamente proporcional relao

35
a/c. Assim, para relaes a/c de 0,40; a/c 0,50 e a/c 0,70, o perodo de iniciao do processo de
corroso foi de 77, 70 e 14 dias, respectivamente. Suda et al. (1993) obteve perdas de 28% da seo
do ao devido corroso da armadura, quando esta estava embutida no concreto com relao
a/c 0,55, e perdas de 100% da seo, quando esta estava embutida no concreto com a/c 0,70
contaminado com 0,25% NaCl, em relao a massa de cimento, aps 5 anos de exposio em
atmosfera marinha. Semelhante fato foi constatado por Cascudo et al. (1996), os quais observaram
que, para idnticos perodos de exposio e nvel de contaminao (1% e 4% CaCl2, por massa de
cimento), as barras embutidas no concreto com relao a/c 0,40 estavam mais ntegras do que
aquelas embutidas no concreto com relao a/c 0,70.
Aps a iniciao do processo de corroso ativa (icorr > 0,2 A.cm-2), a relao a/c deixa
de ser to importante e a porosidade proporcionada pelas relaes a/c maiores atrasa o aparecimento
de fissuras, pois o xido gerado encontra mais espaos vazios, acomodando-se melhor e tensionando
menos o concreto circundante (Alonso et al., 1995). Devido a maior rigidez do concreto com relao
a/c menor, o fissuramento ocorre mais rapidamente e com nveis de deformaes menores (Cascudo
et al., 1996). Neste caso, ter-se- um perodo mais longo de vida til de projeto (tempo que vai at a
despassivao da armadura) e, conseqentemente, um perodo mais curto de vida til residual de
servio (que vai da despassivao at o colapso), para os concretos mais compactos (relao a/c
menor).

2.1.4 Composio do cimento


A composio do cimento Portland influencia no processo de corroso, dependendo do
seu teor de C3A e de lcalis. O C3A remove os ons cloreto da soluo dos poros por fixao/adsoro,
formando com este on um composto estvel, o sal de Friedel (C3A.CaCl2.10H2O) ou sua ferrita
anloga (C3F.CaCl2.10H2O), na presena de CaCl2, diminuindo o risco de ocorrer corroso da
armadura embutida no concreto (Mehta, 1977; Csizmadia et al., 2001). O sal de Friedel estvel em
meios alcalinos (pH>12), mas se torna instvel para pequenas variaes do pH do meio, isto , acima
do pH de 11,5 pode-se esperar uma rpida dissoluo deste sal e, conseqentemente, um pequeno
aumento na concentrao de ons cloreto na soluo dos poros no local (Glass et al., 2000). Altos
teores de C3A removem mais ons cloreto da soluo dos poros e esta reao parcial, podendo
sobrar ons livres nos poros da pasta endurecida. Rasheeduzzafar et al. (1991), trabalhando com
argamassas (a/c 0,60), contaminadas com 0,5% de NaCl, por massa do cimento na mistura,
encontraram uma concentrao de ons cloreto livres na soluo dos poros de 62% e 16%, com

36
relao gua de amassamento, respectivamente, para cimentos com 2,43% e 14% de C3A na sua
composio. Quando a contaminao da pasta passou a ser de 1% NaCl, a concentrao de ons
cloreto na soluo dos poros ficou igual a 87% e 28%, com relao gua de amassamento,
respectivamente, para os mesmos cimentos citados. Os autores citados tambm observaram que os
lcalis do cimento exerceram um efeito inibidor na capacidade de fixao de ons cloreto pelo cimento.
Da mesma forma, Hussain e Rasheeduzzafar (1993), estudando a soluo dos poros de uma pasta
(a/c 0,60), curada a 20oC e contaminada, na mistura, com 1,2% NaCl, por massa de cimento,
concluram que o cimento com teor de 14% de C3A foi 2,5 vezes mais efetivo na capacidade de fixar
ons cloreto do que o cimento com 2,43% de C3A. Porm, o aumento da temperatura de cura para
70oC ocasionou o decrscimo na capacidade do cimento com 14% de C3A de fixar ons cloreto, que
passou a ser somente 1,2 vezes mais efetivo.
Cao et al. (1994), estudando o comportamento corroso do ao embutido em pastas
contaminadas (0,04 M NaCl), observaram que a corrente de dissoluo andica para o ao embutido
numa pasta com cimento contendo 8,8% C3A era mais baixa (1,15 A.cm-2) do que para o ao
embutido numa pasta com cimento com 1% C3A (5,27 A.cm-2), provavelmente devido capacidade
de fixar ons cloreto por este composto do cimento.
Os estudos feitos por Glass et al. (2000) demonstraram que, alm do C3A, tambm o gel
de C-S-H pode fixar os ons cloreto. Para o cimento Portland, ambos compostos podem fixar
quantidades semelhantes.

2.1.5 Ingresso dos ons cloreto


bem conhecido, na literatura, que alguns ons agressivos, particularmente Cl-, podem
causar corroso localizada ou pite. Por ser abundante na natureza e a maior causa da corroso
prematura do ao embutido no concreto, este contaminante vastamente estudado no mundo todo.
No Brasil no se tem necessidade de utilizar sais de degelo em estradas ou pontes, como acontece
nos pases europeus ou norte-americanos, ento, os ons cloreto chegam at o concreto por:
^Difuso, nas estruturas imersas na gua do mar. Adsoro, nas estruturas da orla
martima sujeitas ao agressiva da maresia ou neblina (a ao mais expressiva at 400-600 m da
costa, segundo Feliu et al., 1999) ou na zona de respingos;

37
^Incorporao durante a mistura, por meio do uso de gua de amassamento ou
agregados (areia) contaminados com sais;
^Adio intencional como aditivo acelerador de pega e endurecimento, contendo cloreto
de clcio (CaCl2).
No Brasil, atualmente a NBR-6118 (2003) probe o uso de aditivos contendo ons cloreto
na sua composio em estruturas de concreto armado ou protendido.
Os ons cloreto podem ser encontrados no interior do concreto em uma das seguintes
formas:
^Combinados quimicamente com o C3A, formando os cloroaluminatos (C3A.CaCl2.10H2O
e, tambm, C3F.CaCl2.10H2O ) (Arya et al., 1990)
^Adsorvidos fisicamente na superfcie dos poros da pasta hidratada;
^Livres na soluo dos poros do concreto.
Destas formas citadas, a poro que permanece livre a responsvel por causar danos
na armadura do concreto (Jensen et al., 1996).

Por muitos anos se deu nfase permeabilidade como o principal mecanismo de


transporte da gua e de ons, movimento conduzido pela presso externa nos concretos com poros
saturados. Entretanto, atualmente se sabe que o ingresso da gua e dos ons cloreto dissolvidos
controlado, principalmente, por outros dois mecanismos de transporte: a difuso e a absoro capilar.
Na condio de poros no saturados de gua o transporte de lquidos ser comandado pela tenso
agindo na estrutura de poros capilares do material (Hall, 1989; Basheer et al., 2001). Nesse caso,
quanto mais estreito o poro maior ser a tenso capilar resultante, e, ento, maior ser a entrada e a
sada da gua por absoro capilar (McCarter et al., 1992). Comparando a absoro capilar com a
permeabilidade para os concretos convencionais, a primeira (na ordem de 10-6 m.s-1) um mecanismo
muito mais rpido de movimento do que a segunda (na ordem de 10-12 m.s-1) (Butler, 1997). Em
termos gerais, com a diminuio da relao a/c (conseqentemente, aumento da resistncia
mecnica) a absoro capilar diminui. Entretanto, os estudos de McCarter et al. (1992) concluram que
para concretos com resistncia mecnica maior do 45 MPa no foi observado claramente essa
interdependncia.

38
Na condio saturada, a difuso que comandar o ingresso de ons nos poros do
concreto, devido diferena de concentrao. Isto gera um movimento da zona mais concentrada
para a menos concentrada, tentando estabelecer um equilbrio, sendo este processo influenciado pela
temperatura e bastante lento. A profundidade de penetrao dos ons, em meio saturado,
diretamente proporcional raiz quadrada do tempo (Hong e Hooton, 1999; Chatterji, 2004). Nos
materiais porosos, a difuso caracteriza-se pela coliso dos ons entre si como tambm pela coliso
dos mesmos nas paredes dos poros capilares da pasta de cimento, sendo o movimento dificultado
devido s mudanas de natureza qumica (como por exemplo, formao de sais com baixa
solubilidade, fixao de ons pelos compostos do cimento ou hidratao de compostos, tal como o gel
de C-S-H) e fsica (porosidade total e tortuosidade da rede de poros capilares interligados) (FIB, 2003).
Yu e Page (1991) acreditam que a difuso dos ons cloreto afetada mais pela carga superficial das
paredes dos microporos de pastas de baixas relaes a/c (< 0,50), do que pela restrio geomtrica
das mesmas, levando a um coeficiente de difuso para os ons cloreto igual metade do que aquele
obtido para a difuso das molculas de oxignio no mesmo meio.
O coeficiente de difuso da gua e ons no concreto, dependente, em grande escala, do
teor de umidade do mesmo, decresce para cerca de 1/20, quando o teor de umidade decresce de
100% para 60% (Akita et al., 1997). Ento, dependendo das condies de exposio do concreto e
seu teor de umidade, prevalecer um mecanismo ou outro no comando do movimento de entrada de
gua e ons agressivos, podendo ocorrer um mecanismo de ingresso combinado. Isso acontece
quando se tem uma face do concreto em contacto com a gua, por onde ingressa o fludo e ons por
permeabilidade, e a outra face em contacto com o ar, por onde evapora a gua (Luco, 2000).
Vrios autores, incluindo Gjorv e Vennesland (1979), observaram que os ons cloreto so
hbeis para difundir-se para as proximidades da barra, mesmo em concretos de alta qualidade
(relao a/c 0,40). Haque e Kayyali (1995) observaram que com a duplicao da resistncia mecnica
de 33 MPa (a/c 0,65) para 65 MPa (a/c 0,45) a concentrao de ons cloreto livres na gua dos poros
do concreto, por contaminao externa, reduziu para cerca de 1/3 (de 1,785% para 0,664%, da massa
de cimento). Os autores atriburam esse efeito menor porosidade presente em concretos com
menores relaes a/c, que dessa forma dificultam o ingresso dos ons cloreto por difuso. Nveis de
substituio de at 30% de CV so efetivos no controle do transporte de fludos, por reduzirem a
absoro e a permeabilidade da camada de cobrimento (Dhir e Byars, 1993). A incluso de CV ao
concreto reduz a taxa de difuso dos ons cloreto, devido natureza da microestrutura e da qumica
do fludo dos poros. No caso dos ons cloretos serem adicionados na prpria mistura, a substituio de
30% de CV, por massa do cimento, prolongou o tempo de iniciao do processo de corroso do ao

39
embutido no concreto em cerca de 1,5 a 2 vezes (Dhir et al.,1994). Cabrera (1996) constatou que para
se produzir um mesmo nvel de corroso foi necessrio um tempo 3 vezes maior a favor do concreto
(a/c 0,55), executado com substituio de 30% de CV, contaminado com 2% Cl-, por massa de
aglomerante, em relao ao concreto de cimento Portland.
Muitos autores (Lin, 1990; Sergi et al., 1992; Tumidajski et al., 1995; Johansen et al.,
1995 e Chatterji, 1995) tm usado a segunda lei de Fick para estimar a profundidade de difuso dos
ons cloreto no concreto e prever a vida til de projeto. Em termos gerais, a equao (15) mostra a
relao que existe entre os parmetros que influenciam na concentrao dos ons cloreto com o tempo
de exposio:

C C
= D
t x x

(15)

Onde a concentrao do on cloreto (C) varia com o tempo (t) e a distncia da superfcie (x). O
coeficiente de difuso D uma funo de x, t e C.
Exerce influncia na cintica da difuso dos ons cloreto:
^ As propriedades intrnsecas do concreto (presena de poros interconectados com a
superfcie e a sua tortuosidade, fissuras, microfissuras e partculas de agregados), que iro afetar a
habilidade do movimento dos ons dentro do concreto.
^Relao a/c (Jaegermann, 1990; Lin, 1990; Ngala et al.,1995).
^Grau de hidratao, condies de cura que, aparentemente causam o decrscimo do
valor do coeficiente de difuso (Johansen et al.,1995).
^ Grau de carbonatao, afetando as propriedades difusionais (Ngala e Page, 1997).
^Capacidade de fixao qumica dos ons cloreto, varivel com a %C3A (Mehta, 1977;
Arya et al., 1990) e com a presena da CV (Dhir et al., 1994).
^O tipo de ction associado (o sdio , de 2 a 3 vezes, mais rpido que o clcio) (Zhang
e Gjorv, 1996).
^Carga eletrosttica na parede do poro ou formao de uma dupla camada eltrica, na
interface entre a matriz do cimento e a soluo dos poros, os quais retardam o mecanismo de difuso
inica atravs dos microporos das pastas mais densas (Yu e Page, 1991; Ngala et al.,1995).

40
Temperatura de exposio (Dhir et al., 1993a).
Raharinaivo e Gnin (1986) consideram vlido utilizar a segunda lei de Fick com D
constante para a maioria dos casos, com exceo dos cimentos com alto teor de C3A e concreto muito
compacto. Para Zhang e Gjorv (1996), a difuso de ons cloreto no concreto um processo de
transporte mais complexo e complicado do que pode ser descrito pela lei de Fick.

2.1.6 Carbonatao do concreto


O mecanismo de carbonatao um processo fsico-qumico, que consiste, basicamente,
na difuso do CO2 (gs) do ar atravs da rede de poros conectados do concreto, sua dissoluo na
soluo dos poros e interao qumica com os hidrxidos alcalinos dissolvidos (Ca(OH)2, K2O e
Na2O), liberados na ocasio da hidratao do cimento Portland ou presentes como lcalis do cimento,
formando os carbonatos.
O processo de carbonatao, em presena de umidade, pode ser descrito de acordo com
as seguintes equaes:
CO2 + H2O:+2CO3

(16)

Ca(OH)2+H2CO3:&D&23+2H2O

(17)

O cido carbnico (H2CO3) no ataca a pasta de cimento, mas reage com os lcalis
dissolvidos no meio, formando carbonato de clcio precipitado.
Pode-se expressar, tambm, a carbonatao como:
Ca 2+ + CO32- (ou HCO-3) :&D&23

(18)

A carbonatao pode ter relao com a soluo contida nos poros do concreto, que
composta principalmente de Na+, K+, OH- e Ca2+, e no formar somente CaCO3, como mostra a
equao (18), mas tambm Na2CO3 e K2CO3, que so solveis e podem permanecer como espcies
inicas em dissoluo, sendo que, neste caso, a carbonatao produz uma queda menor do pH
(Alonso e Andrade, 1987). Outrossim, Kobayashi e Uno (1990) observaram que a taxa de
carbonatao do concreto aumenta linearmente com o teor de lcalis do cimento (K2O+Na2O). Estes

41
autores obtiveram, para concretos com relao a/c 0,50 e teor de lcalis de 1,2%, aproximadamente, a
mesma taxa de carbonatao ocorrida em concretos com relao a/c 0,60 e teor de lcalis de 0,57%.
Dependendo da reserva alcalina, em certa regio do concreto, poder ocorrer que todo o
hidrxido de clcio disponvel reaja com o CO2 e, ento, o pH da soluo dos poros do concreto
poder cair de 12,6-13,5 para cerca de 8-9. Neste caso, o filme passivo do ao torna-se instvel e
poder desaparecer, tal como ficou estabelecido por Pourbaix (1974) e a armadura embutida, neste
meio, sob tais condies de alcalinidade, poder corroer. A corroso associada ao fenmeno de
carbonatao normalmente se processa em toda a extenso da superfcie da barra exposta,
ocorrendo perda uniforme de espessura. Para alguns pesquisadores, a cintica do processo de
corroso (icorr) em concretos carbonatados controlada pela reao andica limitada pela resistividade
eltrica e pelas condies de umidade dos poros do concreto (Alonso et al., 1988; Glass et al., 1991).
Assim, a corroso associada ao fenmeno de carbonatao ser dependente da qualidade da camada
de cobrimento, isto , sua absortividade, difusividade e permeabilidade, pois s haver perda de
massa aprecivel, na barra embutida no concreto, quando a frente de carbonatao for igual ou maior
que o cobrimento (Parrott, 1994).
O modelo matemtico, proposto por Papadakis et al. (1991b), demonstra haver uma
relao direta entre a profundidade de carbonatao e a raiz quadrada do produto do tempo de
exposio (t) e da concentrao molar de CO2, sendo este modelo semelhante forma emprica
conhecida e igual a kec.t1/2, onde kec o coeficiente de carbonatao do concreto em questo.
Segundo Helene (1993), para estruturas durveis, kec deve ser igual ou inferior a 3,0 mm.ano1/2.
Alm da concentrao molar de CO2, a profundidade de carbonatao depende de outras
variveis. Observa-se, na Figura 2.3, que a profundidade de carbonatao aumenta com o aumento
da relao a/c e com a diminuio do perodo de cura mida, esta ltima feita at os 28 dias da
hidratao do cimento. Estes dois fatores so os que mais influenciam no processo de carbonatao
(Dhir et al., 1989; Thomas e Matthews, 1992).
Outros fatores, tais como: a composio qumica do cimento, a relao
agregados/cimento, a umidade relativa e a concentrao de CO2 do ar (Papadakis et al., 1991b),
exercem menor influncia, mas juntamente com a relao a/c esto relacionados distribuio do
tamanho dos poros, porosidade total, grau de saturao dos poros e a difusividade efetiva do CO2 no
concreto. O emprego de pozolana nos concretos, por modificar a reserva alcalina e a porosidade dos
concretos, afeta a profundidade de carbonatao em maior ou em menor grau, dependendo do teor de
substituio (Thomas e Matthews, 1992; Isaia, 1995).

42

Profundidade de carbonatao (mm)

25
TIPOS DE CURA
28 dias em gua a T=20C
6 dias em gua, aps a T=20C e U.R.= 55%
3 dias em gua, aps a T=20C e U.R.= 55%
28 dias ao ar, T=20C e U.R.=55%

20
15
10
5
0
0.35

0.45

0.55

0.65

0.75

Relao gua / cimento

Figura 2.3 Relao entre a profundidade de carbonatao e a relao gua/cimento para concretos
submetidos a diferentes condies de cura e expostos ao da atmosfera durante 4 anos
(Fonte:Dhir et al., 1989).

Estudos mostraram que os concretos com nvel de resistncia mecnica compresso


axial entre 30 e 50 MPa e com alto teor de substituio parcial do cimento (50% CV) se carbonatam
com grandes velocidades, quando comparados com concretos de igual resistncia compresso axial
e com teor de substituio de 0%, 15% ou 30% de CV (Thomas e Matthews, 1992). Assim, os
resultados de profundidade de carbonatao, obtidos pelos autores, para os concretos de 30 MPa,
submetidos a cura em ambiente com U.R.= 90% e T = 20oC, durante 28 dias, aps dois anos de
exposio em ambiente sem controle de umidade relativa do ar e temperatura, foram de 4,7 mm, para
0% de CV, e entre 5,2 a 6,7 mm, quando o teor de CV aumentou de 15% para 50%.
Em concretos de elevado desempenho (7080 MPa), com alto teor de substituio de
cimento Portland por pozolana, o coeficiente de carbonatao (kec) encontrado foi crescente com o
teor de pozolana, ficando porm abaixo do valor mximo especificado. Assim, para o trao com CV
houve um acrscimo de 1,9 para 4,5 mm.ano1/2, quando aumentou o teor de 25% para 50%, e o de
CCA de 1,5 para 2,3 mm.ano1/2, quando aumentou o teor de 10% para 30% (Isaia, 1997). Valores de
kec, entre 0,5 e 1,7 mm.ano1/2, foram obtidos para os concretos sem pozolana e de elevado
desempenho (6070 MPa), pois estes concretos apresentam maior reserva alcalina (Isaia, 1995).
Embora no se esteja trabalhando, nesta tese, com os mesmos nveis de resistncia mecnica

43
compresso axial obtidos pelo autor citado, esses resultados que foram apresentados, dar-nos-o
uma idia dos valores que se pode esperar para o coeficiente de carbonatao (kec), para os
concretos com substituio de 25% CV, 50% CV ou 30% CCA estudados.
Nesta tese no foi levado em considerao o efeito da carbonatao no processo de
corroso induzido pela ao dos ons cloreto. Mas, dependendo da relao a/agl e do teor e tipo de
pozolana usada, o cobrimento adotado para o ao pode ter sido ineficaz para impedir a influncia do
processo de carbonatao sobre os resultados obtidos no final do perodo de avaliao, usando-se os
ciclos de imerso e secagem para acelerar o processo de corroso, o qual se prolongou por cerca de
5 anos.

2.1.7 Teor de umidade


O teor ou grau de umidade do concreto est relacionado com a sua durabilidade, pois a
presena simultnea do ar e da gua, na superfcie do ctodo, importante para que o processo de
corroso ocorra. Variaes da umidade relativa do ar provocam a percolao da gua do interior do
concreto para o ambiente (Isaia, 1985; Lpez e Gonzlez, 1993), mas somente a parte mais externa
mantm-se em equilbrio higromtrico com o ar, sendo que a secagem mais lenta do que a absoro
da umidade do ambiente (Andrade, 1995).
Na tentativa de estabelecer uma relao entre o teor de umidade do concreto e a
umidade relativa do ar, Parrott (1991) relacionou diversos parmetros que pudessem exercer
influncia no tempo necessrio para o equilbrio higromtrico do concreto, tais como: o tempo de cura
mida (1, 3 e 28 dias), relao a/c (0,35 a 0,83), tipo de cimento utilizado (cimento Portland sem ou
com substituio de 30% de CV ou 50% de escria) e a condio de exposio. Ficou evidenciado, no
estudo do autor citado, que a relao a/c e o perodo de cura mida no influenciaram no teor de
umidade dos concretos expostos ao ambiente seco do laboratrio (U.R.= 58%, T=20oC), mas os
concretos com cimento e pozolana (cinza volante ou escria) equilibraram-se mais rapidamente com o
ambiente, quando comparados com os concretos de cimento Portland. Particularmente, os concretos
com CV estudados, colocados no ambiente seco do laboratrio, tiveram sua camada superficial
(~30 mm) em equilbrio com o ambiente em 1 a 2 meses, enquanto que o interior permaneceu ainda
mido, depois de transcorridos 542 dias. Todos os concretos estudados, deixados sob clima natural
(U.R.=58-90%; T=6-21oC; chuva:40-70mm.ms-1), depois de transcorridos 200 dias, mantiveram o teor

44
de umidade, em vrias profundidades medidas, variando entre 65 e 85%. Isto implica no efeito
conjunto da condio de exposio e do teor de umidade, no processo de corroso da armadura
embutida no concreto. Quando a ao se despassiva, a taxa de corroso depender, principalmente, do
teor de umidade dos poros do concreto. Em estruturas expostas a condies atmosfricas, o teor de
umidade depende da umidade relativa do ambiente e das variaes de temperatura (Andrade et al.,
1998).
Gonzlez et al. (1995) avaliando a morfologia, profundidade e distribuio de pites na
superfcie do ao embutido em concretos com relao a/c 0.38; a/c 0,50 e a/c 0,60, contaminados com
3% CaCl2, por massa de cimento, ou submetidos aos ciclos de imerso e secagem ao ar (U.R.=5060%), durante 6 anos, observaram que os valores de icorr eram enormemente influenciados pelo teor
de umidade do concreto, variando de 0,1 A.cm-2, para o caso do concreto na condio seco ao ar, a
cerca de 7,0 A.cm-2, quando na situao de imerso. Para o estudo feito com os concretos no
contaminados com ons cloreto, mas mantidos imersos em gua do mar natural, os mesmos autores
observaram valores de icorr crescentes com o tempo de imerso, devido ao aumento da contaminao,
sendo que, no final do perodo de 56 anos, icorr atingiu 1020 A.cm-2.
A influncia do teor de umidade do concreto, no processo de durabilidade, segundo o
Comit Eurointernational du Bton (CEB, 1992), est sendo mostrado na Tabela 2.1.

Tabela 2.1 Influncia do teor de umidade no processo de durabilidade


Teor de umidade
no concreto
Muito baixo
Baixo
Mdio
Alto
Saturado

(<45%)
(45-65%)
(65-85%)
(85-98%)
(>98%)

CORROSO DO AO
Concreto carbonatado
0
1
3
2
1

Concreto com ons cloreto


0
1
3
3
1

Fonte: CEB (1992).


Nota: *0= risco insignificante 1= risco leve 2= risco mdio 3= risco alto

Para um dado meio, o teor de umidade no concreto ser mais alto quando os ons cloreto
esto presentes, devido ao seu carter higroscpico (CEB, 1992).

45

2.1.8 Fissuras e cobrimento


A deformao do concreto est associada a vrias causas: hidratao do cimento
(retrao qumica ou autgena), solicitaes mecnicas, variaes higromtricas e trmicas. Estas
deformaes originam estados de tenses complexos que, muitas vezes, levam ao aparecimento de
microfissuras na interface pasta/agregado e pasta/ao (Mehta e Gerwick, 1982). Essas fissuras,
inerentes ao concreto, se constituem num caminho aberto para a penetrao de gua e agentes
agressivos (Andrade, 1995). Em concretos sujeitos a ciclos de imerso e secagem, a estrutura dos
poros altera-se gradualmente, isto , formam-se micro e/ou macro fissuras em algum lugar, enquanto
que em outros ocorre reduo do dimetro dos poros. A gua e os ons agressivos entram
preferncialmente atravs das fissuras, embora a reduo do dimetro dos poros possa refrear o
movimento de ons cloreto para regies mais internas do concreto (Chatterji, 2004).
Os resultados obtidos por Schiel e Raupach (1997) mostraram que, aps a
despassivao local da superfcie do ao, pela ao de ons cloreto, o metal na zona da fissura age
como nodo e, o mesmo, entre as fissuras como um ctodo. Desse modo, a taxa de corroso
influenciada mais pelas condies do concreto entre as fissuras, isto , sua qualidade e a espessura
do cobrimento, do que pela prpria fissura. Aumentando-se o cobrimento de concreto de 15 para 35
mm, os mesmos autores observaram uma diminuio na perda de massa aps 24 semanas, de 245
mg para 60 mg na zona da fissura, para um concreto com relao a/c 0,60.
H evidncias de que a intensidade do fissuramento, causada pela corroso do ao
embutido no concreto, aumenta com o aumento do cobrimento. Numericamente, a relao entre o
cobrimento da barra de ao e a intensidade de corroso, expresso por meio da perda de massa por
unidade de rea, inversa (Cabrera, 1996). Aumentando-se o cobrimento, temos um aumento da
barreira de passagem de gases, vapor dgua e lquidos. Mas um cobrimento grande, por outro lado,
implica em espessura considervel de concreto sem armadura e, conseqentemente, podem aparecer
fissuras de retrao ou fissuras devidas flexo, na regio abaixo da aplicao das cargas. Tais
fissuras poderiam permitir o ingresso de agentes agressivos de modo diminuir a durabilidade (Neville,
1999) e, devido a isto, o ACI 318 - Building Code Requirements for Structural Concrete (ACI-318-88,
seo 7.7), aconselha no mximo 63,5 a 76,2 mm para o cobrimento. A NBR 6118 (2003) estabelece
um cobrimento mnimo, em funo da classe de agressividade do meio. Ento, para uma viga ou um
pilar, em ambiente sujeito a respingos da mar, recomenda um cobrimento nominal de 50mm e 55mm,
respectivamente, para estrutura em concreto armado e protendido.

46

2.1.9 Adies minerais pozolnicas


A utilizao de pozolana substituindo parte do cimento nos concretos reduz o tamanho
dos poros e a sua distribuio de tamanho, tanto quanto causam o refinamento dos gros (Mehta e
Monteiro, 1994). Os produtos da reao pozolnica so bastante eficientes no preenchimento dos
espaos capilares grandes causando o refinamento do tamanho dos poros (efeito pozolnico). As
pequenas partculas de pozolana ficando entre as do cimento, obstruem os poros e vazios (efeito
fsico ou efeito filler). Tais efeitos foram quantificados por Isaia et al. (2003) e ambos so importantes,
para a melhoria da propriedade de transporte de gases, gua e agentes dissolvidos, que so
governados pela porosidade do concreto. A modificao da microestrutura do concreto, proporcionada
pela presena da pozolana, retarda o tempo para o incio do processo de corroso (Dhir et al., 1994).
Por outro lado, devido ao consumo do hidrxido de clcio liberado pelas reaes de hidratao do
cimento e fixado pelas reaes pozolnicas, ocorre pequena queda no pH da soluo dos poros do
concreto com pozolana com a idade, devido ao consumo de C-H (Zhang et al., 1996; Pane e Hansen,
2004). Contudo, os estudos feitos por Shehata et al. (1999) demonstraram que a alcalinidade da
soluo dos poros do concreto com CV pode variar dependendo da composio qumica da cinza
utilizada. Com o aumento do teor de clcio (CaO) e de lcalis (K2O e Na2O) na composio da CV,
ocorre aumento do pH, e decrscimo do mesmo com o aumento no teor de slica (SiO2).
Pesquisadores fazendo uma reviso comparativa, entre os concretos com CV e os
concretos de cimento Portland, destacaram alguns aspectos do concreto com pozolana de importncia
para a durabilidade (Cabrera, 1985; Massazza, 1993):
^ A reao entre a pozolana e a cal lenta, logo a taxa de liberao de calor e de
desenvolvimento da resistncia mecnica sero lentos, reduzindo assim a possibilidade de surgimento
de fissuras de origem trmica. Segundo Zhang et al. (1998), a CV age como um material praticamente
inerte durante as primeiras 40 horas aps o incio da hidratao do cimento. Contrariamente, a cinza
da casca de arroz reage rapidamente com o hidrxido de clcio, desenvolvendo maiores resistncias
compresso nas primeiras idades (Wada et al., 2000).
^ A morfologia dos produtos formados, devido cintica do processo, mais
homognea. As partculas de pozolana se dispersam na pasta e formam vrios ncleos de produtos
de hidratao que tendem a ocluso dos espaos capilares grandes mediante precipitados insolveis.
^ A estrutura dos poros do concreto com cinza volante alterada pela reduo da
quantidade de gua requerida para manter a trabalhabilidade (Lane e Best, 1982) e pela demora para

47
o preenchimento dos poros pelos produtos da reao pozolnica, o que os torna bastantes
permeveis nas primeiras idades. J os concretos com CCA necessitam de maior quantidade de gua
para manter a trabalhabilidade por terem partculas de grande superfcie especfica (Al-Khalaf e
Yousif, 1984; Zhang e Malhotra, 1996; Abreu et al., 1997).
Os resultados obtidos por diversos autores permitiram concluir que so vrios os fatores
que levam a obteno de concretos com melhor desempenho em relao resistncia mecnica
compresso axial, usando-se a CCA para substituir parte do cimento, podendo-se citar os fatores
relacionados com a natureza da CCA: tcnica de obteno da cinza; superfcie especfica; dimetro
mdio da partcula; ndice de atividade com o cimento, teor de slica amorfa; composio qumica; e
fatores relacionados ao trao utilizado: relao a/agl e teor da pozolana (Prudncio Jr. e Santos, 1996;
Silveira et al., 1996; Gastaldini e Isaia, 1998; Jauberthie et al., 2000; Wada et al., 2000; Nehdi et al,
2003; Coutinho, 2003).
A resistncia mecnica compresso axial mantm uma relao inversa com a
porosidade (Pandey e Sharma, 2000). A substituio parcial do cimento por CCA altera a estrutura
fsica da pasta, devido reduo significativa no dimetro dos poros (Gastaldini e Isaia, 1998), e
ocorre um refinamento gradativo da porosidade medida que o teor de CCA, nas argamassas, vai
sendo aumentando (Wada et al., 2000). Observou-se, tambm, que com o aumento da resistncia
mecnica compresso axial, nos concretos com substituio de 10%, 15% e 20% CCA, houve uma
diminuio na absoro de gua por capilaridade (Coutinho, 2003) e aumento da resistncia a
penetrao de ons cloreto, quando comparados com concretos sem esta pozolana (Zhang e
Malhotra, 1996; Coutinho, 2003). Estas caractersticas, aliadas ao refinamento do tamanho dos poros,
podem retardar o tempo de incio do processo de corroso, se este depender do movimento de ons,
gases e gua para o interior do concreto e aumentar a vida til de projeto.
Usando-se a CCA, como substituio parcial do cimento, tm-se vrios e considerveis
benefcios. Entretanto, como j conhecido o fato de que o hidrxido de clcio liberado pela
hidratao do cimento parcialmente consumido na reao pozolnica, sendo este um elemento
importante para a manuteno da alcalinidade, o ao embutido no concreto permanecer no estado de
corroso passiva enquanto se manter elevado o pH da soluo dos poros. O consumo de hidrxido de
clcio pode variar, como mostraram os resultados obtidos por alguns pesquisadores. Na anlise
quantitativa feita por Wada et al. (2000), a intensidade dos picos, na anlise de raios-X, tendeu a
diminuir com o aumento do teor de CCA. Os teores de hidrxido de clcio remanescentes em pastas
com ou sem pozolana, determinados no trabalho de Isaia (1995), aumentaram na razo direta da
relao a/agl e diminuram com a idade.

48
O gel C-S-H secundrio formado, oriundo da reao pozolnica da CCA com a cal ou
cimento, so anlogos ao obtido na hidratao dos compostos do cimento (James e Rao, 1986a) e
podem se apresentar com uma variedade de morfologias, sendo que a mais importante caracterstica
sua densa estrutura fibrilar, formada por tubos finos e ocos (James e Rao, 1986b). Os estudos feitos
por Zhang et al. (1996) demonstram que a incorporao de CCA no concreto reduz a porosidade e a
quantidade de Ca(OH)2 na interface pasta/agregado, bem como a espessura da mesma, quando
comparada com um concreto de cimento Portland. Conseqentemente, segundo os mesmos autores,
a presena da CCA tem efeito nas propriedades mecnicas e na reduo da permeabilidade do
concreto.
O mrito do concreto contendo CV est no aumento da capacidade de fixar ons cloreto
(Dhir et al., 1994), na razo direta do teor de substituio (Arya et al., 1990), pois se acredita que o gel
C-S-H formado pela reao pozolnica teria mais facilidade para reter os ons cloreto. Nos concretos
de cimento Portland, o on cloreto fixa-se atravs da interface soluo do poro/produto de hidratao,
e a capacidade de fixao depende do gel C-S-H (Tang e Nilsson, 1993), alm de depender do teor de
C3A do cimento (Mehta, 1977).
Por proporcionar o refinamento dos poros, dando lugar a uma densa microestrutura
(Maslehuddin et al., 1987), a presena da CV diminui a permeabilidade a gua (Ellis, 1992) e,
conseqentemente, a difuso dos ons cloreto, tanto para baixos como para altos teores de
substituio (Dhir et al., 1993a). Tambm o tempo de cura mida um fator importante, governando a
entrada e a difuso de ons cloreto no concreto (Dhir et al., 1994; Khatri et al., 2000). Uma cura
insuficiente bloqueia ou dificulta determinadas reaes de hidratao (Andrade, 1995), e como
resultado teremos um efeito notvel na porosidade, permeabilidade e na adsoro capilar das
argamassas com ou sem pozolana (Gutirrez e Morales, 1996). Concretos de mdio desempenho
com substituio de 30% de CV (33 MPa) proporcionaram uma reduo de 44%, na concentrao de
ons cloreto livres na soluo dos poros, quando comparados com a concentrao deste mesmo on
na soluo dos poros dos concretos sem CV e de mesma performance, avaliados depois de um
perodo de cura de 7 dias adicionado de 28 dias imersos em soluo com 3,5% NaCl (Haque e
Kayyali, 1995). Teores de substituio entre 25 e 30% CV, aps 6 meses de exposio em ambiente
com ons cloreto, apresentaram uma reduo de 35% dos ons cloreto solveis livres na soluo dos
poros (Dhir et al., 1994). Substituies de 54 a 58% (Malhotra, 1990) e de 50% (Isaia, 1995)
mostraram-se efetivas no controle da permeabilidade aos ons cloreto determinado por meio do ensaio
AASHTO T277-89 - Standard Method of Test for Rapid Determination of the Chloride Permeability of
Concrete (equivalente a ASTM C 1202-91- Standard Test Method for Electrical Indication of

49
Concretes Ability to Resist Chloride Ion Penetration). Segundo Dhir et al. (1994), o teor de substituio
de CV nos concretos mais importante do que o nvel de resistncia mecnica, quando o mesmo se
encontra exposto em meio contaminado com ons cloreto. Assim, um concreto com substituio de
50% CV e resistncia de 20 MPa mais resistente ao ingresso de ons cloreto do que um sem CV e
com resistncia de 60 MPa, ambos expostos ao mesmo ambiente contaminado.

2.1.10 Aditivo superplastificante


Os superplastificantes so agentes superficiais ativos solveis em gua, feitos base de
polmero sintetizado. As molculas de superplastificante adsorvem-se sobre a superfcie das partculas
de cimento anidro, da pozolana e nos produtos de hidratao, formando uma camada carregada
negativamente ao redor destes, que devido s foras de repulso eletrostticas, entre as partculas
com cargas de mesmo sinal, ocorre a defloculao e a disperso, conseqentemente ocorrendo o
aumento da fluidez da argamassa ou do concreto. No caso do aditivo ser base de naftaleno, a
monocamada de polmero adsorvido, segue o modelo de adsoro isotrmico de Langmuir (Hsu, et
al., 1999). De acordo com Uchikawa et al. (1992), os superplastificantes poli-naftaleno sulfonado so
adsorvidos, preferncialmente nos interstcios das fases ou na cal livre (CaO), sendo que a adsoro
ir depender do tipo de superplastificante, dos constituintes minerais do clnquer, da pozolana
presente e dos produtos hidratados. Segundo os mesmos autores, a espessura da camada adsorvida
de 300 nm sobre a fase intersticial dos constituintes do cimento e sobre os compostos do clnquer
de 50 nm.
As foras eletrostticas de repulso so as principais responsveis pela disperso dos
grandes flocos de partculas de cimento, no caso dos polmeros base sulfonada. Porm, em outros
casos (polmeros acrlico, por exemplo), a disperso est relacionada ao impedimento espacial entre
as molculas do polmero adsorvido e as partculas vizinhas, podendo haver efeito simultneo das
duas propriedades para uma rpida disperso, um a um, dos gros de cimento (Collepardi, 1998). Em
geral, esta ao integrada depende da natureza qumica do polmero (composio, estrutura) e seu
peso molecular (Jolicoeur e Simard, 1998). O efeito conjunto da separao fsica das partculas e da
liberao da gua aprisionada permitem uma diminuio da relao a/c, devido reduo de 20 a
30% da gua requerida para um dado abatimento (Atcin, et al.,1994; Collepardi, 1998) e,
conseqentemente, a obteno de concretos com maiores resistncias, alm de levarem a um
refinamento dos poros dos produtos da hidratao.

50
A incorporao de superplastificantes aos concretos envolve a interao entre o aditivo
orgnico e os seus componentes. Alm de trazer alteraes nas propriedades superficiais das
partculas que constituem o cimento, segundo Uchikawa et al. (1992) influencia na morfologia do
produto hidratado e aumenta o tempo de pega do cimento. De acordo com Durekovic (1995), h um
aumento da temperatura de hidratao e, tambm, variao das propriedades fsicas, tais como a
resistncia mecnica compresso axial e porosidade, nas pastas de baixa relao a/c. Khatib et al.
(1999), utilizando superplastificantes (sal sdico de um formaldedo-naftaleno sulfonado condensado),
na dosagem de 1,2% da massa do cimento, em pasta de cimento Portland com relao a/c 0,45, por
meio da tcnica de Porosimetria de Mercrio, observaram uma reduo do volume de grandes poros
( QP QDRUGHPGHDHFRQVHTHQWHPHQWHXPDXPHQWRQDPHVPDRUGHPGRYROXPH
de pequenos poros ( < 100nm), medido 6 meses aps a moldagem e para vrios regimes de cura.
Para Gagn et al. (1996), as altas dosagens de superplastificante naftaleno sulfonado (>1,1%,
K!PP XWLOL]DGDVHPFRQFUHWRVGHDOWDUHVLVWncia (60 a 100 MPa), podem reduzir a resistncia
compresso axial nas idades de 1, 28 e 91 dias, respectivamente, em 50%, 21% e 22% e aumentar a
permeabilidade ao ar de 3 a 5 vezes, com relao a dos concretos com menores slump KPP 
Os mesmos autores consideram que a variao das propriedades do concreto avaliadas, com o
aumento da dosagem de superplastificante, se deve preferncia da molcula do superplastificante
em se adsorver sobre o C3A e o C3S, assim ficando prejudicadas a taxa de hidratao destes
compostos, que ocasiona, para uma dada idade, um aumento da proporo de cimento no hidratado
e gua e o conseqente aumento da porosidade na pasta endurecida. Segundo Young (1972), o C3A
o mais afetado, pois se hidrata mais rapidamente do que os silicatos de clcio (C3S e C2S) e a ferrita
(C4AF), que so afetados em menor extenso. O aumento do teor de C3A e de gesso no cimento
ocasiona a diminuio da ao dispersante do superplastificante base de formaldedo melamina
sulfonado. Segundo Krishna (1996), os ons sulfato inibem a adsoro do superplastificante sobre o
C3A. Porm, superdosagens de gesso (1% a 7%) no afetam a adsoro do sal sdico de polinaftaleno sulfonado (Bonen e Sarkar,1995).
O uso de superplastificante no concreto com pozolana (cinza volante, slica ativa ou cinza
de casca de arroz) podem trazer modificaes nas propriedades do concreto endurecido. Os estudos
feitos por Kayyali e Haque (1995) demonstraram, que concretos com cinza volante e superplastificante
( base de polmero sulfonado, na dosagem de 1,2% por massa de cimento+cinza volante)
apresentam uma menor capacidade de fixar os ons cloreto livres da soluo dos poros. Comparandose os resultados obtidos com concretos contaminados na mistura, por adio de 0,80% de Cl-, por
massa de cimento, a concentrao de ons cloreto livres na soluo dos poros ficou em torno de
0,07%; 0,10%, 0,13% e 0,23%, respectivamente, para concretos de mdia (40,5 MPa), alta

51
(72,0 MPa), alta resistncia com o uso de superplastificante (85,5 MPa) e alta resistncia com
superplastificante e cinza volante (60,5 MPa). Este resultado contraditrio foi atribudo adsoro
preferncial das molculas de superplastificante nos produtos da reao pozolnica, deixando de
adsorver os ons cloreto livres.

2.2 FATORES QUE CONTROLAM A PROPAGAO DO PROCESSO DE


CORROSO
Os seguintes fatores controlam a propagao do processo de corroso, influenciando na
taxa de corroso da armadura embutida no concreto:

2.2.1.Grau de umidade, resistividade eltrica e disponibilidade de oxignio


Aps o processo de corroso ter iniciado, a disponibilidade de oxignio e a resistividade
eltrica do concreto so dois fatores importantes, que controlam as densidades de corrente de
corroso desenvolvidas. O teor de umidade livre nos poros do concreto influencia indiretamente e de
forma marcante, no s a resistividade eltrica do concreto (Abreu e Dal Molin, 1997), mas, tambm, a
mobilidade do oxignio, isto , o coeficiente de difuso ou a difusividade do oxignio (Tuutti, 1982).
Em geral, o concreto oferece uma resistncia elevada ao movimento de ons na gua dos
poros da pasta, seja em direo ao ao ou proveniente deste e, sendo assim, a resistividade um dos
controladores da reao eletroqumica de corroso do ao embutido no concreto. A resistividade dos
concretos convencionais midos, mantidos a 23oC, varia de 25-45 .m, que de 3 a 4 vezes maior
que a resistividade da argamassa de cimento equivalente (10-13 .m). Estas informaes permitem
concluir que a maior parte da corrente eltrica conduzida atravs da pasta (Monfore, 1968;
Whittngton et al., 1981).
Contrariando o efeito isolante exercido pelo agregado, a zona de transio
pasta/agregado possui alta condutividade (Ping et al., 1991). Entretanto, estudos feitos com
argamassas com volume de agregado menor que 35%, mostraram que quando a relao do volume
do agregado pelo volume da argamassa for maior que 0,10, o aumento do volume de agregado
acarreta numa diminuio da condutividade eltrica. Neste caso, o efeito isolante do agregado

52
predominou sobre a alta condutividade da zona de transio que permitiu concluir que reduzindo o
volume de pasta disponvel para a conduo eltrica teremos um aumento da resistividade do sistema
(Tumidajski, 1996).
A avaliao da resistividade em concretos, com diferentes relaes a/c (0,45 a 0,65),
consumo de cimento, tipo de cimento e tipo de aditivo plastificante, permitiu que Palermo (1982)
verificasse que estas variveis no provocam grande influncia na resistividade do concreto, mas que
as variaes de umidade alteraram sensivelmente os resultados obtidos. Corpos-de-prova mantidos
em cmara mida (U.R.=95%; T= (232)oC), com teor de umidade nos poros de 6%, e outros
mantidos em cmara seca (U.R.= 605%; T=232oC), com teor de umidade nos poros de 3%, tiveram
seus valores de resistividade aos 90 dias, em torno de 5.000 .cm e 150.000 .cm, respectivamente.
A presena da gua, ou sua ausncia, nos poros do concreto influencia muito na resistividade. Abreu
(1998) tambm constatou o efeito da umidade dos poros na resistividade do concreto. Os resultados
da Tabela 2.2 mostram que o efeito da umidade na resistividade foi grande e prevaleceu sobre o tipo
de cimento e presena e teor de adio de cinza de casca de arroz.

Tabela 2.2 Valores mdios de resistividade eltrica, em ohm.cm, determinada pelo mtodo dos quatro
eletrodos para concretos com relao a/agl 0,50 em diferentes condies de exposio
AGLOMERANTE
Cimento CP V-ARI
Cimento pozolnico (CP IV)
CP V-ARI + 6% cinza casca de arroz
CP V-ARI + 12% cinza casca de arroz

CONDIES DE EXPOSIO
U.R. > 95%,
U.R. ~65%,
Submerso
T~ 23C
T~ 23C
13.932
34.030
13.567
15.945
94.104
54.499
15.559
42.736
14.733
14.320
52.581
23.409

Fonte: Abreu (1998)

medida que o teor de umidade aumenta, e a gua vai preenchendo os poros capilares
do concreto, h uma dificuldade adicional para o oxignio se movimentar atravs dos poros
interligados da pasta. Papadakis et al. (1991a), por meio de dados experimentais, estabeleceram uma
relao entre o coeficiente de difuso efetivo do oxignio (Def(O2), em m2.s-1), a porosidade da pasta
GH FLPHQWR   H D XPLGDGH UHODWLYD GR DU 85 HP   $VVLP SHOD DQlise da regresso ficou

demonstrado que o movimento das molculas do oxignio na pasta de cimento, depende da

53
porosidade capilar da mesma e da umidade relativa do ar, supondo-se que haja equilbrio hidrotrmico
entre o teor de umidade dos poros e o meio, isto :
Def(O2) = 1,92x10-6  1,8 (1-U.R./100)2,2

(19)

Outros parmetros, relacionados aqueles constantes na relao proposta acima, exercem


papel importante na difuso do oxignio nos concretos: o teor de umidade, a relao a/c, o cobrimento
e a cura.
Kobayashi e Shuttoh (1991), estudando a difuso do oxignio em concretos de cimento
Portland com a/c 0,60, encontraram um coeficiente de difuso de 28,2x10-4 cm2.s-1, para um teor de
umidade nos poros de 0%; 10,2 x10-4 cm2.s-1, para um teor de umidade de 40%; e 0,68 x10-4 cm2.s-1,
para um teor de umidade de 80%. Tambm observaram que a reduo da porosidade capilar
proporcionada pelas mais baixas relaes a/c influenciou no coeficiente de difuso do oxignio
dissolvido. Yu e Page (1991) observaram que medida que as pastas iam ficando mais densas, pela
diminuio da relao a/c, progressivamente ficavam mais resistentes com relao difuso das
molculas do oxignio. Ngala et al. (1995), para pastas de cimento Portland, com relaes a/c 0,40;
0,50; 0,60 e 0,70, encontraram um coeficiente efetivo de difuso mdio para o oxignio de
9,33 x10-8 cm2.s-1, 10,40 x10-8 cm2.s-1, 13,64 x10-8 cm2.s-1 e 21,75 x10-8 cm2.s-1, respectivamente. Os
mesmos autores observaram que, para as mesmas relaes a/c, a presena CV diminuiu o coeficiente
de difuso do oxignio. Para as pastas com relao a/c 0,50 e substituio de 30% CV, em massa, o
coeficiente de difuso efetivo do oxignio chegou a cerca de 70% do valor do mesmo com relao as
pastas sem esta pozolana. O fato foi atribudo ao consumo de Ca(OH)2 nas reaes pozolnicas, que
leva a uma microestrutura mais fechada dificultando o movimento de ons e molculas. A presena de
ons cloreto na soluo dos poros, provavelmente, devido precipitao de cloroaluminatos nas
paredes dos poros capilares, tambm reduz o fluxo de oxignio (mol de O2.m-2.s-1) em pastas
saturadas de gua (Hansson, 1993).
Gjorv (1986) e Hansson (1993) observaram que o cobrimento no teve uma importncia
relevante no fluxo de oxignio para a armadura embutida no concreto como esperavam, sendo que a
reduo do fluxo no foi proporcional ao aumento do cobrimento. Para o concreto com relao
a/c 0,50, Gjorv (1986) observou que o aumento do cobrimento de 10 mm para 70 mm decresceu o
fluxo de 10x10-13 para 3,9x10-13 mol de O2.cm-2.s-1, isto , um decrscimo de 2,6 vezes no fluxo de
oxignio para um aumento de 7 vezes na espessura do cobrimento.
O coeficiente de difuso do oxignio (Def(O2)) extremamente afetado pelas condies
de cura. Quando esta no feita adequadamente o valor do Def(O2) ser maior, principalmente no

54
caso dos concretos com pozolanas (Kobayashi e Shuttoh, 1991). Em concretos com substituio de
40% ou 50% de CV, por em massa de cimento, sujeitos a cura em ambiente com T=20oC e U.R.=65%,
o coeficiente de difuso do oxignio foi cerca de 2 a 4 vezes maior do que aquele determinado em
concretos sem esta pozolana e sujeito ao mesmo sistema de cura (Shafiq e Cabrera, 2004). As
condies iniciais de cura so significativas para o controle da formao da rede de poros
interconectados do concreto.
Mesmo que os trabalhos citados, nesta reviso, demonstrem que a difuso efetiva das
molculas de oxignio seja dependente de todos os parmetros que afetem a porosidade das pastas
ou bloqueiam os poros, segundo Raupach e Gulikers (1999) o controle catdico do processo de
corroso induzido por ons cloreto, somente ser governado pela difuso do oxignio quando o
coeficiente de difuso desta espcie for inferior a cerca de 10-10 m2.s-1, sendo que esta condio
somente ocorre em concretos completamente saturados ou submersos.
Os "tipos de controle natural" sobre a cintica do processo de corroso do ao embutido
no concreto, segundo Gonzlez et al. (1993), est relacionado com o grau de saturao dos poros
(GS) ou seu teor de umidade.
Assim:
^&21752/( 325 ',)86O DE O2 DISSOLVIDO ATRAVS DA CAMADA DE
COBRIMENTO DO CONCRETO ocorre para GS>70% (T=50oC e U.R.=50%). A resistividade fica
em torno de 4x103 cm e a icorr decresce paulatinamente at termos a situao do concreto
completamente saturado. Quando o teor de umidade do concreto aumenta de 40% para 80% o valor
do coeficiente de difuso do O2 torna-se, aproximadamente, 15 vezes menor (Kobayashi e Shuttoh,
1991).
^&21752/( $1',&2 325 &$0$'$ 3$66,9$17( existente no ao embutido
nos concretos no carbonatados e sem ons cloreto. Independe do valor do GS.
^&21752/( 5(6,67,92 (0 &21&5(72 6(0,-SECO INDEPENDENTE DA
CONCENTRAO DE ONS CLORETO para GS<70%, a resistividade varia de 7x103 .cm at
106 .cm estabelecendo uma proporcionalidade inversa com a icorr. Para GS=45 a 50%, a
resistividade fica em torno de 105 .cm e a icorr em torno de 0,1-0,2 A.cm-2. Este ponto define o limite
entre velocidade de corroso insignificante e quelas que podem causar problemas de durabilidade.
Para GS~30%, a corroso torna-se desprezvel (icorr= 1x10-8 A.cm-2).

55

2.2.2 Proporo de ons cloreto


Estando o on cloreto presente no concreto, o risco de corroso aumenta medida que
seu teor cresce. A questo se saber qual a quantidade que ocasiona risco para a corroso da
armadura. difcil se estabelecer o teor de ons cloreto no qual o risco de corroso desprezvel. Esta
taxa depende de muitos fatores (Hansson, 1993):
^Trao do concreto;
^Tipo de cimento e sua superfcie especfica;
^Relao a/c;
^Teor de sulfato;
^Condies de cura, idade e a histria vivida pelo concreto;
^Grau de carbonatao;
^Temperatura e umidade relativa do meio;
^Aspereza e limpeza da barra de ao.

Muitos pesquisadores tm tentado estabelecer os limites, entre a quantidade de ons


cloreto que ocasionam ou no o incio do processo de corroso no sistema ao-concreto, sendo este
um ponto de discrdia. Locke e Siman (1978), por exemplo, para o concreto de cimento Portland,
contaminado na mistura, com teor de 0 a 1% NaCl, por massa total de concreto, determinaram que o
nvel crtico estava entre 0,10 e 0,20% de NaCl, expresso por massa total de concreto. Thangavel e
Rengaswamy (1998) estabeleceram um valor mnimo de ons cloreto, na ordem de 1000 ppm, por
massa de concreto, para concretos com relao a/c 0,50, contaminados na mistura com 0 a 3,5%
NaCl, por massa de cimento, exposto as condies atmosfricas. Rasheeduzzarfar et al. (1991)
propuseram que deveria ser tomado 0,40% Cl-, expresso por massa de cimento, como o teor limite de
ons cloreto, para concretos de cimento Portland contendo na sua composio at 8% de C3A e no
mais do que 0,60% de Na2O equivalente. Para cimento com teores de C3A na ordem de 14% e mesma
porcentagem de lcalis, o valor limite pode ser tomado igual a 1,00%. Cdigos e normas tentam fixar o
limite de ons cloreto mximo permissvel, quando estes ons so adicionados na mistura, por meio da
contaminao dos componentes do concreto, ou externamente incorporados, dependendo das
condies de exposio. O ACI-Committee 222, no captulo 3 (ACI 222R, 1988), recomenda que o
teor mximo de ons cloreto solveis em cido, expresso por massa do cimento, seja de 0,08% para o
concreto protendido e 0,20% para o concreto armado, quando sujeitos contaminao externa,
enquanto que o ACI-Committee 201, no item 4.5.2 (ACI 201.2R, 1990), limita o teor mximo de

56
contaminao externa em 0,10% e 0,15%, respectivamente, para o concreto protendido e para o
concreto armado. De acordo com a reviso proposta pelo ACI-Committee 301, o cdigo ACI-301
(1999) permitir um teor mximo de ons cloreto, solveis em gua, oriundos dos componentes do
concreto (agregados, aditivos e da gua de amassamento), por massa de cimento, de: 0,06%, para o
concreto protendido; 0,15%, para o concreto armado exposto a contaminao por ons cloreto, em
servio; 1,00%, para o concreto armado, situado em local seco ou protegido da umidade, quando em
servio e 0,30%, para quaisquer outras construes em concreto armado. Estas mesmas
recomendaes para o limite de contaminao, propostas pelo ACI 301, so preconizadas pelo ACICommittee 318 (ACI 318, 1988). O comit 60-CSC (RILEM, 1988) limita o valor de contaminao em
0,40%, da massa de cimento, para concretos no carbonatados e executados de acordo com as
recomendaes das normas. A NBR 12 655 (1996), no processo de reviso, estabeleceu teores
mximos totais de ons cloreto no concreto, por massa de cimento, de: 0,05%, para o concreto
protendido; 0,15%, para o concreto armado, exposto aos ons cloreto em servio; 0,40%, para o
concreto armado, em ambiente seco ou protegido da umidade, em servio; 0,30%, em outros tipos de
construo em concreto armado, visando a preveno da corroso das armaduras.
A relao [Cl-]/[OH-] da soluo dos poros tem sido usada como um bom indicador da
corroso da armadura. Esta taxa um parmetro que representa as condies do meio ambiente da
armadura para a corroso do ferro em solues alcalinas. Hausmann (1967), com base em testes de
corroso conduzidos com ao em soluo saturada de Ca(OH)2 (pH=12,5), sugeriu que a
despassivao mais provvel quando a relao [Cl-]/[OH-], da soluo dos poros, exceder 0,60.
Raharinaivo e Gnin (1986) confirmaram esta relao, trabalhando com solues contendo Fe++, Cl-,
OH-. Ainda, Goi e Andrade (1990) chegaram a uma interdependncia entre a relao [Cl-]/[OH-] e a
densidade de corroso (A.cm-2). Mas, com base no Diagrama de Pourbaix, aceitvel que o ao
embutido no concreto seja despassivado e corroa quando [Cl-]/[OH-]>0,60 (Mehta, 1997). Entretanto,
Yonezawa et al. (1988), baseando-se nos resultados obtidos no seu trabalho, concluram que o teor
crtico de ons cloreto no pode ser determinado somente por um parmetro de soluo dos poros, tal
como a relao [Cl-]/[OH-]. O valor limite tambm depende das condies da interface ao/argamassa
ou concreto, pois quando se tem uma boa aderncia e ausncia de vazios na interface, a taxa limite
[Cl-]/[OH-] maior do que quando no se tem. Segundo os mesmos autores, a taxa limite tambm
depende da quantidade de ons presente prximo a interface.
Entretanto, trabalhando-se com o sistema ao-concreto ou ao-argamassa, a
interdependncia, entre a relao [Cl-]/[OH-] e o processo de corroso, no parece ser to clara.
Relaes mais altas de [Cl-]/[OH-] no levam, necessariamente, corroso mais intensa e, tambm,

57
s vezes, no representam o verdadeiro estado de corroso da armadura. Quando a condio de
exposio restringe o acesso de oxignio at as zonas catdicas, a relao [Cl-]/[OH-] no um bom
indicador do estado de corroso da armadura embutida no concreto (Thangavel e Rengaswamy,
1998).
Os estudos feitos por Mangat e Molloy (1991) tambm mostraram que os concretos com
diferentes tipos de pozolana (gua/cimento+pozolana=0,58), expostos a uma atmosfera marinha (zona
de respingos), num perodo de 600 dias (1200 ciclos), apresentaram nvel de corroso do ao
embutido no correspondente aos altos valores encontrados para a relao [Cl-]/[OH-]. Assim, aos 520
dias de exposio, o concreto sem pozolana e o concreto com 25% CV apresentaram um processo de
corroso ativa, com taxas na ordem de 0,0075 mm/ano e 0,015 mm/ano e relao [Cl-]/[OH-] igual a 13
e 18, respectivamente. Porm, o concreto com 15% de slica ativa apresentou uma taxa de corroso
de 0,0037 mm/ano e relao [Cl-]/[OH-] = 18. Neste caso, as concentraes de ons cloreto na soluo
extrada dos poros dos concretos estudados, medida por titulao dos ons cloreto com AgNO3 e
iguais a 1200, 1575 e 550 mM.l-1, respectivamente, justificou melhor as taxas de corroso encontradas
nos diferentes concretos. Haque e Kayyali (1995), usando maneiras diferentes para a obteno da
soluo dos poros do concreto contaminados por difuso de Cl-, observaram uma superestimao da
concentrao dos ons cloreto e valores altos para a concentrao de oxidrilas, quando avaliaram a
soluo filtrada, obtida pela decantao do concreto pulverizado misturado em gua destilada, aps
24 horas. Entretanto aplicando os mesmos mtodos para a determinao das concentraes de ons
(eletrodo on-seletivo, para a [Cl-]; indicador cido-base, usando fenolftaleina como indicador, para a
[OH-]) na soluo extrada dos poros do concreto acharam resultados coerentes com a literatura, e
concluram que se deve fazer uma distino entre teor de ons cloreto livres, solveis na soluo dos
poros, e os totais, para que no haja erro na interpretao dos resultados. Assim, dependendo da
maneira como se obtm a soluo dos poros, determina-se um dos tipos de teor de ons cloreto
citados acima, sendo esta uma interpretao importante quando se deseja determinar o valor mnimo
para a relao [Cl-]/[OH-], que causa um processo de corroso ativa no sistema ao-concreto.
Glass e Buenfeld (1997), analisando os resultados de vrios pesquisadores a respeito
dos nveis mximos de ons cloreto que ocasionam a passagem da armadura embutida no concreto do
estado passivo para o ativo, concluram que os parmetros utilizados atualmente no so os mais
adequados. Assim, expressando-se o teor mximo de ons cloreto como o teor "livre" de ons cloreto
na soluo dos poros ou a relao do teor "livre" de ons cloreto pela concentrao de oxidrilas na
soluo dos poros, embora embasados no teor de ons cloreto responsveis por causar danos
armadura, tem que ser lembrado que existe a parcela de ons fixada, que sob certas condies poder

58
se tornar livre, tambm (Hussain e Rasheeduzzafar, 1993; Maslehuddin et al., 1997). Os estudos feitos
por Glass et al. (2000) demonstraram que os ons cloreto fixados nos produtos de hidratao do
cimento Portland (C3A e gel de C-S-H) se dissolvem em valores relativamente altos de pH (>11,5), se
considerarmos o pH necessrio para despassivar a armadura embutida. Por outro lado, a estabilidade
do filme protetor no depende somente da concentrao de ons OH- na proximidade da armadura,
mas a qualidade de proteo do filme determinada pela habilidade do mesmo em impedir o fluxo de
ons do metal para a soluo dos poros (Schmuki e Virtanen, 1997), quando ocorrem as quedas do pH
para valores abaixo dos necessrios para se ter a passividade. Assim, o limite de ons cloreto seria
mais bem representado pelo teor total de ons cloreto, relativos massa do cimento, ou teor total de
ons cloreto, com relao s reservas alcalinas do concreto, segundo os mesmos autores.

2.2.3 Temperatura
A exposio a temperaturas mais altas (30-50oC) aumenta o risco de corroso de
concretos contaminados com ons cloreto e com alto teor de umidade (exposto a atmosfera com U.R.>
90% ou submerso), ao passo que o efeito da temperatura contrrio em concretos secos ou semisecos (expostos a uma atmosfera com U.R.= 50%) (Lpez et al., 1993). O aumento da temperatura
ocasiona o aumento da condutividade do eletrlito (Gentil, 1996) e da difuso das espcies
agressivas, podendo haver um aumento do processo de corroso (Hussain e Rasheeduzzafar, 1993).
Tambm o aumento da temperatura de exposio acelera as reaes entre a pozolana e a cal
(Cabrera, 1985), tornando os concretos com CV menos suscetveis penetrao de ons cloreto por
difuso. Em temperaturas maiores (35-45oC), portanto, estes concretos apresentam um coeficiente de
difuso de ons cloreto menor do que em temperaturas mais baixas (5-10oC) (Dhir et al.,1993a).
A capacidade dos componentes do cimento de fixar os ons cloreto tambm afetada
pela temperatura. Maslehuddin et al. (1997), estudando o efeito da temperatura na composio da
soluo dos poros de argamassas de cimento Portland (a/c 0,50), sem e com pozolana (20% de cinza
volante, 10% de slica ativa e 70% de escria, expresso por massa de cimento), contaminadas na
mistura com 0,8% NaCl, observaram um aumento na concentrao de ons cloreto e uma diminuio
da concentrao de oxidrilas com o aumento da temperatura de exposio. Em temperaturas mais
baixas (25oC a 40oC), geralmente, as variaes foram menores do que aquelas que ocorreram nas
temperaturas mais elevadas (55oC a 70oC), para todas as misturas estudadas. O aumento de ons
cloreto na soluo dos poros foi atribudo decomposio do sal de Friedel (C3A.CaCl2.10H2O) e
diminuio das oxidrilas, por conseqncia da instabilidade do sulfoaluminato de clcio hidratado

59
(etringita) formado devido reao do gesso com o C3A. Hussain e Rasheeduzzafar (1993)
observaram que a capacidade de fixar ons cloreto dos diversos tipos de cimento estudados foi
modificada pelo efeito da temperatura de cura. Para o caso das pastas (a/c 0,60), contaminadas com
0,30% NaCl, por massa de cimento, submetidas temperatura de 20oC e 70oC durante 180 dias, a
concentrao de ons cloreto na soluo dos poros aumentou de 2,2, 4,2 e 9,1 vezes,
respectivamente, para os cimentos contendo 2,43%, 7,59% e 14% de C3A.
Por outro lado, a solubilidade do oxignio na gua e em soluo saturada de Ca (OH)2
diminui com o aumento da temperatura, como pode ser visto na Tabela 2.3.

Tabela 2.3 Solubilidade do oxignio em soluo saturada de Ca(OH)2 e gua em vrias temperaturas.
CONCENTRAO DE OXIGNIO
X 106 mol.cm-3
Ca(OH)2 saturada
gua
1,49
1,50
1,06
1,23
0,95
1,03

TEMPERATURA
C
15
25
35
Fonte: Page e Lambert (1987)

A influncia do aumento da temperatura na difusividade do oxignio, em pastas de


cimento Portland saturadas, com relaes a/c 0,40; a/c 0,50 e a/c 0,60, pode ser observado na Figura

-1

DIFUSIVIDADE DO OXIGNIO (cm.s )

2.4 (Page e Lambert, 1987).

1.00E-07

1.00E-08

Relao a/c
0.4
0.5
0.6

1.00E-09

3.2

3.3
3.4
-1
TEMPERATURA ABSOLUTA

3.5

Figura 2.4 Influncia do aumento da temperatura (em K) na difusividade do oxignio (cm2.s-1) em


pastas de cimento Portland saturadas (Fonte: Page e Lambert, 1987).

3 PROGRAMA EXPERIMENTAL
3.1 VARIVEIS
3.1.1 Variveis independentes
Neste trabalho, foram adotados as seguintes variveis independentes ou fatores
controlveis, inerentes prpria constituio do concreto:
^5HODoo gua/aglomerante, expresso em massa: 0,40; 0,50 e 0,70, mantidas fixas para
todos os concretos.
^7LSRGHSR]RODQDFLQ]DYRODQWH &9 HFLQ]DGDFDVFDGHDUUR] &&$
^7HRUGHVXEVWLWXLoo: 30% CCA, 25% CV e 50% CV
^&DUDFWHUtVWLFDVGRDoRHPSUHJDGREDUUDVGH&$
Os teores de substituio normal (25% CV), isto , empregados usualmente em
estruturas de concreto armado, e elevado (30% CCA e 50% CV), sendo o dobro dos teores
considerados normais, foram adotados considerando o estudo feito por Isaia (1995).

3.1.2 Variveis dependentes


Estando associadas s variveis definidas anteriormente, caracterizam a resposta do
experimento e sua anlise levou elucidao de alguns aspectos referentes ao processo de corroso
da armadura embutida no concreto.
As variveis dependentes foram as seguintes:
^no ao:
Diferena de potencial entre a armadura de estudo e o concreto, medida em relao a
um eletrodo de referncia de calomelano saturado, em mV (Ecorr);

61
Resistncia de polarizao, em k.cm2 (Rp);
Densidade de corrente de corroso, em A.cm-2 (icorr);
Inclinaes da reta de Tafel (ba e bc);
Resistncia (R3 ou R5) e capacitncia interfacial (C3 ou C5);
Potencial de corroso da macroclula de corroso (EcorrA e EcorrC);
Densidade de corrente galvnica, em A.cm-2 (ig);
Perda de massa gravimtrica (0J 
Perda de massa eletroqumica (0H 
no concreto:
Resistncia mecnica compresso axial (fc);
ndice de vazios;
Absoro de gua (Abs);
Variao de massa do corpo-de-prova, isto , ganho ou perda de massa em relao
massa do corpo-de-prova antes ou depois da etapa de imerso de cada ciclo;
Resistncia eltrica entre o eletrodo de trabalho (ao) e o eletrodo de referncia de
calomelano saturado (Rc) ou resistncia de queda hmica (Rohm), em ;
Coeficiente de difuso efetivo do oxignio (Def(O2))

3.2 PLANEJAMENTO DO EXPERIMENTO


Para fazer-se a avaliao do processo de corroso do ao embutido no concreto por
meio do uso de tcnicas eletroqumicas e, deste modo, cumprir-se com os objetivos propostos neste
estudo, a parte experimental foi realizada por meio da implantao de um delineamento em blocos ao
acaso. Cada um dos dois blocos utilizados incluiu todos os traos casualizados (Tabela 3.1), cuja

62
conveno usada para os traos est mostrada na Tabela 3.2. Este delineamento foi escolhido em
funo do grande nmero de corpos-de-prova necessrios para o estudo, devido grande
heterogeneidade deste sistema, pois tanto a matriz da pasta como a zona de transio
pasta/agregado contm uma distribuio heterognea de diferentes tipos e quantidades de fases
slidas, poros e microfissuras. Alm disso, houve a necessidade de fazer-se um fracionamento das
datas de moldagem dos corpos-de-prova junto do setor de produo de concretos, visando a
realizao de toda a produo necessria de corpos-de-prova. Assim, adotando-se este delineamento,
procurou-se evitar, alm da variabilidade natural existente em uma amostra, aquela que seria
introduzida pela variao da temperatura e da umidade relativa do ar no ambiente do laboratrio e
pela possvel mudana do tcnico auxiliar na produo do concreto e moldagem dos corpos-de-prova.

Tabela 3.1 Planejamento do experimento em blocos ao acaso


TRAOS

BLOCOS

Sem

Cl-

Com

Cl-

Data da
concretagem

R4, CV15

R5, CV27

17/12/97

CV17, CA34

CV17, CA34

22/12/97

R7, CV24

R7, CV24

09/01/98

CA35, CA37

CA35, CA37

13/01/98

CV14

CV14

16/01/98

CV25

CV25

29/01/98

R4, CA37, CV14

R4, CA37, CV14

25/03/98

R5, CV15, CA34

R5, CV15, CA34

08/04/98

R7, CV17

R7, CV17

22/04/98

CV27, CV24

II

09/12/97

R5, CV27

R4, CV15

CV27, CV24

06/05/98

CV25, CA35
CV25, CA35
27/05/98
Nota: Abreviaturas utilizadas para os traos: ^
R - referncia); cinza da casca de arroz (CA) e cinza
volante (CV). ^
o a/agl: 0,40 (4), 0,50 (5) e 0,70 (7). ^ r de substituio: 25% CV (1), 50% CV (2) e 30% CCA (3).
DJORPHUDQWHFLPHQWR

UHODo

WHR

No primeiro bloco, na parte da manh, foram moldados os traos sem 2% NaCl e na


parte da tarde os traos com 2% NaCl, expresso por massa de aglomerante (cimento+pozolana). O
mesmo procedimento foi usado no segundo bloco, apenas substituindo o sal (2,5% CaCl2, expresso
por massa de aglomerante).

63
Tabela 3.2 Conveno dos traos adotados no estudo
RELAO
GUA/AGLOMERANTE

0,40

CIMENTO E POZOLANAS
Cimento Portland de alta
resistncia inicial

TEORES DE SUBSTITUIO (%)


0

30

CV14

CV15

CV17

CV27

CA35

Cinza Volante

0,70

CV25

R5

Cinza da casca de arroz


Cimento Portland de alta
resistncia inicial

CV24

CA34

Cinza Volante

0,50

50

R4

Cinza da casca de arroz


Cimento Portland de alta
resistncia inicial

25

R7

Cinza da casca de arroz


Cinza Volante

CA37

Nota: relao gua/aglomerante = (gua+aditivo)/(cimento+pozolana)

Para este estudo, havia sido previsto um total de 21 traos de concreto. No andamento
da parte experimental, foi detectada uma reao deletria nos concretos com relao a/agl 0,40 e
a/agl 0,50, com substituio de 10% CCA ou 20% CCA, expresso por massa de cimento. Esta
manifestao patolgica deu-se por ocasio da cura, entre os 7 e 28 dias de idade, nos corpos-deprova contaminados com 2% NaCl durante a produo e nos corpos-de-prova sujeitos aos ciclos de
imerso em soluo com 3,5% NaCl e secagem ao ar, aps o terceiro ciclo. Aparentemente a
expanso foi devida relao slica/lcali particularmente adversa. Desta forma, optou-se por retirar
do programa experimental alguns traos, permanecendo no experimento os 12 traos que esto
mostrados na Tabela 3.2, e adicionar durante a produo 2,5% CaCl2 no lugar de 2% NaCl, expresso
por massa de aglomerante.

3.3 CARACTERSTICAS DOS MATERIAIS EMPREGADOS


3.3.1 Cimento
Foi utilizado o cimento tipo CP V-ARI, pois este possui o menor teor de adies minerais.
Segundo a NBR 5733 (1991), este cimento pode conter na sua composio de 0 - 5% de material
carbontico, expresso em massa.

64
Os ensaios realizados, para caracterizar o aglomerante utilizado, foram os seguintes:
^0DVVD HVSHFtILFD - anlise por picnometria, realizada no Laboratrio de Materiais
Cermicos (LACER) da Universidade Federal do Rio Grande do Sul
^)LQXUD 0,075mm - NBR 11579
^)LQXUDPP- NBR 9202
^6XSHUItFLHHVSHFtILFD- anlise por adsoro de nitrognio, realizada no Laboratrio de
Materiais Cermicos (LACER) da Universidade Federal do Rio Grande do Sul
^JXDGDSDVWDGHFRQVLVWncia normal - NBR 11581
^5HVLVWncia compresso axial da argamassa normal - NBR 7215
^7HPSRGHSHJD-NBR 11581

As caractersticas deste material esto mostradas na Tabela 3.3.


Tabela 3.3 Composio qumica, compostos e caractersticas fsico-mecnicas do cimento CP V-ARI
COMPOSIO QUMICA (%)
SiO2
19,67
Al2O3
5,01
Fe2O3
2,62
64,02
CaO
1,38
MgO
3,11
SO3
0,03
Na2O
0,84
K2 O
1,36
Cal livre
3,25
Perda ao fogo a 1000C
0,45
Resduo insolvel
COMPOSTOS POTENCIAIS DO CIMENTO

C3S
C2S
C4AF
C3A

59,26 %
11,77 %
7,96 %
8,85 %

CARACTERSTICAS FSICO-MECNICAS
Incio de pega (min)
Fim de pega (min)
Resduo # 0,075 mm (%)
Resduo # 0,045 mm (%)
Massa especfica (g.cm-3)
Superfcie especfica (m2.g-1)
Resistncia mecnica compresso axial
Idade
MPa
1 dia
3 dias
7 dias
28 dias

Nota: Composio qumica e resistncia compresso realizados no laboratrio do Cimento Eldorado.

24,7
36,7
42,3
47,7

125
218
0,77
1,90
3,12
1,08

65

3.3.2 Adies minerais pozolnicas


^&LQ]DYRODQWHSURYHQLHQWHGD7HUPRHOpWULFDGH&KDUTXHDGDSHUWencente a Eletrosul.
^&LQ]DGDFDVFDGHDUUR]SURYHQLHQWHGHXVLQDGHEHQHILFLDPHQWRGHDUUR]GDFLGDGH
de Pelotas RS, tendo sido obtida por queima em forno tipo leito fluidizado a temperatura controlada
de 700oC. A moagem foi executada em um moinho de bolas com capacidade de 25 litros. A carga
composta de 5 kg de cinza e 10 kg de bolas cermicas de diversos dimetros, sofreu moagem por
duas horas a uma velocidade de 30 rpm
Os ensaios realizados, para a avaliao das pozolanas, foram os seguintes:
^$WLYidade pozolnica com cimento - NBR 5752
^0DVVD HVSHFtILFD - anlise por picnometria realizada no Laboratrio de Materiais
Cermicos (LACER) da Universidade Federal do Rio Grande do Sul
^)LQXUDPP- NBR 7224
^)LQXUDPP- NBR 9202
^&XUYDJUDQXlomtrica -granulmetro a laser realizada no Laboratrio de Processamento
Mineral da Universidade Federal do Rio Grande do Sul
^6XSHUItFLHHVSHFtILFD- anlise por adsoro de nitrognio, baseada na equao BET,
realizada no Laboratrio de Materiais Cermicos (LACER) da Universidade Federal do Rio Grande do
Sul
^$QiOLVH TXtPLFD - CCA: anlise semi-quantitativa por espectroscopia de fluorescncia
de raios-X realizada no Instituto de Geocincias da Universidade Federal do Rio Grande do Sul.
^$QiOLVHSRUGLIUDo de raios-X realizada no Instituto de Geocincias da Universidade
Federal do Rio Grande do Sul.
^0LFURJUDILDVREWLGDVFRPXPPLFURVFySLRHOHWU{QLFRGHYDUUHGXUD 0(9 UHDOL]DGDVQR
Laboratrio de Metalurgia Fsica (DEMET) da Universidade Federal do Rio Grande do Sul.

As caractersticas destes materiais esto apresentadas nas Tabelas 3.4 e 3.5.

66
Tabela 3.4 Composio qumica das pozolanas utilizadas
xidos (%) (

COMPOSIO QUMICA
SiO2
CaO Fe2O3, Al2O3
MgO

SO3

Na2O

K2 O

Cinza volante
Cinza da casca de arroz

64,30
92,90

0,02

0,10
0,17

1,60
1,16

1,10
0,40

3,10
0,10

27,00
0,10

0,80
0,20

Tabela 3.5 Caractersticas fsicas das pozolanas utilizadas


CARACTERSTICAS FSICAS
Resduo 0,075 mm (%)
Resduo 0,045 mm (%)
Massa especfica (g.cm-3)
Superfcie especfica (m2.g-1)
Dimetro mdio (P

Cinza volante

Cinza da casca de arroz

10,20
17,90
2,28
0,80
25,01

6,70
9,20
2,25
20,00
34,03

A pozolanicidade da cinza da casca de arroz e da cinza volante, avaliada por meio do


ensaio de atividade pozolnica (NBR 5752), e a variao da condutividade eltrica das mesmas em
uma soluo saturada de Ca(OH)2, avaliada de acordo com o procedimento usado por Sugita et al.
(1992), usando-se um condutivmetro LF 539 e a soluo na temperatura de 25oC, esto apresentadas
na Tabela 3.6. A variao da condutividade mede a taxa de reao entre a pozolana e o Ca(OH)2.

Tabela 3.6 Atividade pozolnica com cimento e variao da condutividade


Cimento- CP V-ARI
% gua para consistncia normal (%)
ndice de atividade com CP V-ARI (%)
Variao da condutividade (mS.cm-1)

CV

CCA

100
100
-

113
74
0,42

127
62
1,25

Pelo critrio da ASTM C 618 (1994), o resduo na malha 0,045 mm deve ser < 34,0% e a
pozolanicidade com cimento > 75%. O valor mais baixo para o ndice de atividade com CP V-ARI
encontrado, principalmente para a CCA, no descartou o seu uso nos concretos deste trabalho, pois
segundo Al-Khalaf e Yousif (1984) e Silveira et al. (1996) o grau de moagem e a temperatura de
queima podem ser considerados como fatores importantes na determinao da qualidade de CCA.

67

Porcentagem retida acumulada (%)

A Figura 3.1 representa a anlise granulomtrica das pozolanas utilizadas.


100

Cinza v olante
Cinza da casca de arroz

80
60
40
20
0
0.01

0.1

10

100

1000

Dimetro ( m)

Figura 3.1 Curvas de distribuio granulomtrica da cinza volante e da cinza da casca de arroz.

A Figura 3.2 representa o difratograma de raios-X, usando uma radiao CuK. com filtro
de Ni na anlise da cinza da casca de arroz, utilizada como pozolana neste trabalho. Observa-se um
pico de difrao caracterstico da .-FULVWREDOLWD G  HP o, sendo esta
um polimorfo de slica, semelhante ao obtido por Rodrigues e Monteiro (1999), queimando a casca de
arroz a 600o&GXUDQWHKRUDV$TXDQWLGDGHGH.-cristobalita foi pequena, sendo que o teor de SiO2
amorfa aps a queima em leito fluidizado a 700oC foi de 92,9% (Tabela 3.4), o que favorece a
atividade pozolnica.

Figura 3.2 Difratograma de raios-X da cinza da casca de arroz queimada a 700oC.

68
Na Figura 3.3 (a) (b) pode-se visualizar com maior detalhe a morfologia e as
caractersticas da superfcie das partculas de cinza volante (CV) e da cinza da casca de arroz (CCA),
utilizadas como adio mineral pozolnica nos concretos estudados.

(a) CV

(b) CCA

Figura 3.3 Micrografia eletrnica de varredura (a) partculas de cinza volante (4000x)
(b) partculas da cinza da casca de arroz (1000x).

Na micrografia, observaram-se partculas em forma de esfera slida de vidro, como


ocorre com a maior parte das CV. As partculas da CCA ocorreram em forma no cristalina e em
estrutura celular.

3.3.3 Agregados
Utilizaram-se agregados midos naturais, provenientes do rio Jacu, lavados e
peneirados na # 4,8 mm. Como agregado grado, empregaram-se pedras britadas de origem
basltica, lavadas e peneiradas na # 19 mm. A dimenso mxima do agregado grado foi determinada
em funo das dimenses do corpo-de-prova de concreto e do espaamento entre as duas barras de
ao e do contra-eletrodo de grafite embutidos no mesmo.
Os ensaios realizados, para caracterizar os agregados, foram:
^&RPSRVLoo granulomtrica - NBR 7217
^0DVVDHVSHFtILFDGRDJUHJDGo mido - NBR 9776

69
^0DVVDHVSHFtILFDHDEVRUoo do agregado grado - NBR 9937
^QGLFHGHIRUPDSRUSDTXtPHWUR- NBR 7809
A Tabela 3.7 apresenta as caractersticas fsicas dos agregados utilizados.

Tabela 3.7 Distribuio granulomtrica e caractersticas fsicas dos agregados


Peneira
(mm)
12,5
9,5
6,3
4,8
< 4,8

Agregado grado
% retida acum.
53,67
80,51
95,46
98,80
100,00

Mdulo de finura
Dimenso mx.(mm)
Massa especfica (g.cm-3)
ndice de forma
Absoro de gua (%)

6,79
19,00
3,07
2,80
0,33

Peneira
(mm)
2,4
1,2
0,6
0,3
0,15
< 0,15

Agregado mido
% retida acum.
2,46
8,73
18,30
59,24
98,29
100,00
1,87
2,40
2,63
-

3.3.4 Superplastificante
Foi empregado superplastificante de pega normal base de naftaleno sulfonado com
massa especfica de 1,20 kg.m-3.

3.3.5 Armadura
Foram utilizadas barras de ao CA-50, comumente utilizadas na construo civil, obtidas
exclusivamente por laminao quente, segundo a NBR 7480 (1996), corrugadas e com 6,3 mm de
dimetro nominal.
Na Tabela 3.8, esto apresentadas a composio qumica e as caractersticas mecnicas
das barras de ao utilizadas.

70
Tabela 3.8 Composio qumica e caractersticas mecnicas das barras de ao CA-50
COMPOSIO QUMICA
%C

%Mn

%Si

%S

%P

%Cu

%Cr

%Ni

%Mo

%Sn

%V

0,51

1,28

0,25

0,026

0,031

0,250

0,079

0,077

0,019

0,019

0,004

CARACTERSTICAS MECNICAS
Limite de escoamento
Limite de ruptura
Alongamento

628 MPa
936 MPa
9,52%

Nota: Ensaios feitos no Laboratrio de Anlise de Produtos da Gerdau Riograndense.

3.3.5.1 Limpeza das armaduras


As barras de ao tiveram sua superfcie limpa com uma soluo de cido clordrico (1:1) e
acrescentados 3,5 g.l-1 de hexametilenotetramina ((CH2)6.NH4) como inibidor de corroso. A limpeza
foi feita por imerso na soluo e vibrao em equipamento de ultra-som. Aps 2 minutos de vibrao,
a armadura foi lavada em gua corrente e escovada com uma escova de cerdas plsticas. Depois,
novamente foi imersa na soluo, vibrada por mais 1 minuto, lavada em gua corrente, mergulhada
em acetona e seca com ar quente (ASTM G1, 1998).
Aps o trmino dos ensaios, algumas barras de ao foram limpas com a mesma tcnica
descrita no pargrafo anterior para a determinao da perda de massa final do corpo-de-prova de ao
e, assim, obter-se a perda de massa gravimtrica.

3.3.5.2 rea de estudo


Aps a limpeza, as barras de ao foram pesadas com preciso de 0,0001g. O peso inicial
foi utilizado para o clculo do dimetro equivalente da armadura, considerando-se a massa especfica
de 7850 kg.m-3. Ento:
d = 1,27 m / l
Onde:

^G dimetro equivalente em cm;


^P massa em gramas;
^O comprimento total da barra em mm.

(20)

71
A rea efetiva de estudo:
A = .d.L
Onde:

(21)

^$ rea efetiva de estudo em cm2;


^d dimetro equivalente em cm;
^/ comprimento da rea de estudo em cm.
A demarcao da rea de estudo foi feita com uma fita isolante, deixando-se uma rea

exposta de 4 d (cm2).

3.4 PROCEDIMENTOS
3.4.1 Dosagem
Para a dosagem, em termos gerais, adotou-se os procedimentos recomendados por
Helene e Terzian (1995). Em todos os traos foi mantido o volume de argamassa seca constante e
igual a 49%. A consistncia do concreto foi mantida mediamente plstica, de tal modo permitir a
perfeita moldagem dos corpos-de-prova. Para a manuteno da relao gua/aglomerante (a/agl),
fixou-se o teor de gua constante e variou-se a quantidade de aditivo superplastificante, quando se fez
necessrio para a obteno da consistncia desejada.
As moldagens dos corpos-de-prova cilndricos para o ensaio de resistncia mecnica
compresso axial e dos prismticos para os ensaios de absoro de gua e ndice de vazios seguiram
os critrios estabelecidos pela NBR 5738. A colocao dos materiais na betoneira obedeceu
seguinte ordem: 100% do agregado grado, 25% da gua, 100% do cimento + 100% da pozolana,
75% da gua+100% do aditivo superplastificante, 100% do agregado mido. Desta forma, teve-se a
garantia de que os agregados foram totalmente cobertos por uma pelcula da pasta.
Com o concreto fresco foi realizado o seguinte ensaio:
^&RQVLVWncia pelo abatimento do tronco de cone - NBR 7223.

3.4.1.1 Traos empregados


A Tabela 3.9 apresenta a conveno dos concretos que foram utilizados nos ensaios, seu
trao unitrio, em massa, teor de pozolana, consumo de cimento e consistncia mdia do concreto

72
pelo abatimento do tronco de cone. O consumo de materiais, em kg.m-3, est apresentado na Tabela
A1, em anexo A.

Tabela 3.9 Traos experimentais dos concretos utilizados


CONCRETO

R4
CA34*
CV14*
CV24*
R5
CA35*
CV15
CV25*
R7
CA37*
CV17
CV27*

Abatimento mdio
Trao unitrio em massa
Pozolanas
(mm)
(cimento:areia:pedra)
CCA(%) CV(%) sem Cl- com Clrelao a/agl
1:1,27:2,36
a/agl = 0,40
1:1,92:3,04
a/agl = 0,50
1:3,22:4,40
a/agl = 0,70

30
30
30
-

25
50
25
50
25
50

(67)
(23)
(45)
(43)
(59)
(22)
(37)
(20)
(32)
(12)
(15)
(26)

(59)
(16)
(50)
(48)
(46)
(24)
(39)
(18)
(23)
(9)
(21)
(24)

Consumo de
Cimento
(Kg.m-3)
500,0
350,0
375,0
250,0
388,0
272,0
291,0
194,0
268,0
188,0
201,0
134,0

Nota: Teor mdio de ar incorporado adotado para o clculo: 1,5%


*Traos com aditivo superplastificante: cerca de 1,7% em relao massa do aglomerante.

3.4.1.2 Corpo-de-prova
Para a avaliao por meio do Monitoramento do potencial de corroso (Ecorr), Resistncia
de polarizao (Rp) e Espectroscopia de Impedncia Eletroqumica (EIS), os corpos-de-prova foram
executados em concreto com forma cilndrica e dimenses nominais de 10x20cm, moldados em 4
camadas e com adensamento manual devido presena dos eletrodos embutidos no concreto. A
Figura 3.4 mostra os detalhes do corpo-de-prova que foi utilizado nos ensaios eletroqumicos.
Para a determinao da corrente galvnica (Ig), o C.P. foi executado com a mesma forma
e dimenses mostrado na Figura 3.4. Porm, a frma cilndrica usada foi dividida longitudinalmente e
os corpos-de-prova moldados em duas etapas. Na moldagem de uma das etapas foi adicionado
gua de amassamento 2,5% de CaCl2, expresso por massa de aglomerante, de modo que uma das
barras ficasse no lado contendo 2,5% de CaCl2 e a outra no lado isento de 2,5% de CaCl2.

73
CONTRA ELETRODO
(GRAFITE)
20
ELETRODO DE TRABALHO
CA-50 NPP

80
180

40

REA DE EXPOSIO
(7,75 cm2)

40

190

FITA DE PVC

16,0 31,5 31,5 16,0


95
Dimenses em mm
Figura 3.4 Representao esquemtica do corpo-de-prova utilizado nos ensaios eletroqumicos.

3.4.1.3 Cura
Aps a moldagem, todos os corpos-de-prova foram curados dentro dos seus moldes por
24 horas no ambiente do laboratrio, tendo suas superfcies protegidas adequadamente contra a
evaporao excessiva. Aps a desmoldagem, os corpos-de-prova foram colocados em cmara mida
(U.R.=80-95% e T~23oC) e permaneceram, neste ambiente, at os 7, 28, 58, 91, 185 e 365 dias da
hidratao do cimento, dependendo das tcnicas utilizadas para avaliar as propriedades fsicas e
eletroqumicas. Conforme o tipo de avaliao feita, deixou-se o corpo-de-prova no ambiente com
controle de temperatura e umidade para permitir que a pozolana reagisse completamente com o
Ca(OH)2 ou, em alguns casos, at que se conseguisse por em marcha o ensaio para a sua avaliao.

3.5 TCNICAS UTILIZADAS PARA AVALIAR AS PROPRIEDADES FSICAS DO


CONCRETO

74

3.5.1 Resistncia mecnica compresso axial (fc)


A determinao da resistncia mecnica compresso axial dos corpos-de-prova
cilndricos de dimenso nominal (10x20) cm foi feita segundo a NBR 5739 (1980). Foram moldados
cinco corpos-de-prova por betonada para o ensaio de resistncia mecnica compresso axial, sendo
distribudos de tal modo se ter, no mnimo, trs corpos-de-prova para cada idade e pertencentes a
betonadas diferentes. A ruptura compresso axial foi feita aps o capeamento dos topos do corpode-prova com uma mistura de enxofre, caulim e negro de fumo nas idades de 7, 28 e 91 dias para os
concretos sem CaCl2 ou, ento, 7 e 28 dias de idade para os concretos com CaCl2.

3.5.2 ndice de vazios


Para a obteno do ndice de vazios, foram utilizados trs corpos-de-prova de concreto
prismticos para cada trao e com dimenses 150x100x100mm. Os corpos-de-prova permaneceram
no ambiente com U.R.= 80-95% e T~23oC durante 91 dias e aps foram deixados no ambiente do
laboratrio at que se colocasse em marcha o ensaio (600 dias da hidratao do cimento). O ensaio
seguiu os procedimentos sugeridos pela NBR 9778 (1987) - Argamassa e concreto endurecidos
Determinao da absoro de gua por imerso ndice de vazios e massa especfica.

3.5.3 Absoro de gua


A absoro de gua (Abs) foi determinada segundo a NBR 9778 (1987), dividindo-se a
massa de gua contida nos poros do corpo-de-prova de concreto saturado (Msat-Ms) pela massa do
corpo-de-prova seco em estufa 105oC por cerca de 72 horas (Ms). A absoro de gua foi definida
pela seguinte expresso:
Abs (%) =

Msat Ms
x100
Ms

(22)

A saturao do corpo-de-prova foi feita por imerso em gua na temperatura ambiente


durante 72 horas, seguida de permanncia em gua em ebulio durante 5 horas. Foram utilizados
trs corpos-de-prova de concreto prismticos para cada trao e com dimenses 150x100x100 mm,
sendo usados os mesmos corpos-de-prova utilizados na determinao do ndice de vazios.

75

3.5.4 Ganho e perda de massa dos corpos-de-prova


As variaes da massa dos corpos-de-prova de concreto foram determinadas por
pesagens em balana com preciso 0,1g. Estas foram feitas a partir dos 185 dias da hidratao do
cimento (tempo=0) e prolongaram-se at o final do perodo de avaliao, que foi de cerca de 5 anos.
O controle de massa dos corpos-de-prova foi feito antes e aps a etapa de imerso dos
ciclos, pois o contedo de umidade dos poros do concreto interfere nas medidas eletroqumicas, isto ,
nos valores dos Ecorr, Rp, Rc e Rt, etc. Deste modo, pde-se avaliar se as mudanas nos valores dos
parmetros medidos foram devidas s variaes do contedo de umidade dos poros do concreto, ou
no.

3.6 TCNICAS UTILIZADAS PARA AVALIAR O PROCESSO DE CORROSO DO


AO EMBUTIDO NO CONCRETO
Para acelerar o processo de corroso da armadura, os concretos foram submetidos a
ciclos de imerso em soluo com 3,5% de NaCl e secagem no ambiente do laboratrio. O teor de
3,5% foi adotado tomando-se como referncia a composio qumica da gua do mar do Atlntico,
que se caracteriza pela presena de cerca de 3,5% da massa em sais solveis (Thomas et al., 2004).
As concentraes inicas de Na+ e Cl- so as maiores, sendo tipicamente iguais a 11.000 e 20.000
mg.l-1, respectivamente (Mehta e Monteiro, 1994)
Nos primeiros onze meses, o monitoramento do processo de corroso foi feito em ciclos
de curta durao, constando de 7 dias (3 dias em imerso e 4 dias em secagem com ventilao),
posteriormente passando para ciclos de 14 dias (3 dias em imerso e 11 dias em secagem ao ar). Os
ciclos foram alterados devido disponibilidade pequena de tempo e o grande volume de medidas a
serem feitas em cada ciclo. Este procedimento foi mantido at o final dos ensaios, que ocorreu no
tempo aproximado de 5 anos depois de iniciado os ciclos de imerso e secagem.
Foram usados ciclos de imerso e secagem para acelerar o processo de corroso porque
medida que o concreto comea a perder umidade a gua e os ons cloreto, que se movimentavam
por difuso, passam a movimentar-se por absoro capilar, sendo este ltimo um processo bem mais
rpido (Hong e Hooton, 1999). Ento, com a adoo de um perodo de secagem maior, objetivou-se
ter um acrscimo de ons cloreto que ingressam por absoro capilar e, tambm, o favorecimento da
entrada do oxignio, necessrio para que o processo de corroso pudesse ocorrer com maior rapidez.

76
O monitoramento do processo de corroso foi feito a partir dos 185 dias da hidratao do
cimento e prolongou-se por cerca de 5 anos, quando j havia sido instalado um processo de corroso
ativa na maior parte dos corpos-de-prova. O armazenamento em cmara com U.R.=80-95% e T~23oC,
at o incio determinado de 185 dias, garantiu as condies necessrias para que as reaes
pozolnicas ocorressem na sua maior parte e evitou uma possvel carbonatao dos corpos-de-prova.
Isaia (1995) demonstrou que o teor de C-H remanescente diminuiu com a idade (de 28 para 91 dias),
revelando a necessidade de tempo para se ter garantia que as reaes pozolnicas possam ocorrer.
A determinao das variveis e o controle de massa dos corpos-de-prova de concreto
foram feitos sempre antes e depois de cada etapa de imerso dos ciclos, contando a partir dos
185 dias da hidratao do cimento.
A Tabela 3.10 apresenta um resumo das tcnicas eletroqumicas e no eletroqumicas
empregadas e, tambm, o nmero de corpos-de-prova usados na avaliao do processo de corroso
do ao embutido nos concretos sujeitos ao dos ons cloreto.

Tabela 3.10 Resumo dos ensaios executados e nmero de corpos-de-prova utilizados


Idade de ensaio e/ou condio
de exposio

Tcnica de avaliao

^
^
^
^
^

DRVGLDV85

&XUYDVSRWHQFLRVWiWLFDDQyGLFD

e catdica

N de
C.P.

- 95% e T~23C.
- 95% e T~23C.



DRVGLDV85



DSyVGLDVSRURVVDWXUDGRVFRPHVHP&O

o e secagem.

QRILQDOGRVFLFORVGHLPHUV

^
^
^
^
^

o (Ecorr)
5HVLVWncia de polarizao (Rp)

3RWHQFLDOGHFRUURV

,PSHGkQFLDHOHWURTXtPLFD (,6 

&RQWUROHGHPDVVDGRV&3GHFRQFUHWR

o (EcorrA e EcorrC) e

 3RWHQFLDO GH FRUURV

12
12
24
12

DFRPSDQKDPHQWRIHLWRDSDUWLUGRVGLDVGH

idade at cerca de 5 anos. As medidas foram


feitas antes e aps a etapa de imerso dos ciclos
(soluo com 3,5% NaCl).

 DFRPSDQKDPHQWR PHQVDO D SDUWLU GRV  GLDV

24

24

corrente galvnica (Ig).


de idade / ambiente do laboratrio.
^ 5HVLVWncia mecnica compresso em ^HGLDV &3Vem Cl-).
C.P. cilndricos 10 x 20cm (fc).
^HGLDV &3FRP&O-).

146
48

33

^DRVGLDVGHLGDGHGLDV85 -95% e
T~23C; aps colocado ambiente do laboratrio
^ 'HWHUPLQDoo do coeficiente efetivo de ^DRVGLDVU.R.= 80 - 95% e T~23C.
difuso do O2.
^DRVGLDVSRURVVDWXUDGRV
o de gua e ndice de vazios.

$EVRUo

Nmero total de corpos-de-prova em concreto

,QVSHo

o visual

3HUGDGHPDVVDJUDYLPpWULFD

30

365

o e secagem.

varivel

o e secagem.

58

QRILQDOGRVFLFORVGHLPHUV

QRILQDOGRVFLFORVGHLPHUV

77

3.6.1 Tcnicas eletroqumicas


3.6.1.1 Monitoramento do potencial de corroso (Ecorr)
Durante o monitoramento, as medidas do potencial de corroso (Ecorr), feitas no estado
estacionrio, foram usadas para obter-se informaes sobre a probabilidade de ocorrncia, ou no, de
um processo de corroso no ao embutido no concreto na ocasio da medida e, neste caso, muito
antes da manifestao de indcios externos. A ASTM C876 (1991) sugere a probabilidade de
ocorrncia de corroso no ao em funo do valor do potencial de eletrodo (Ecorr), como mostrado na
Tabela 3.11.

Tabela 3.11 Interpretao dos potenciais de corroso medidos


Ecorr, mV (ECS)

Probabilidade de corroso

Condio do ao

> - 220
< - 220 ou > - 270
< - 270

< 10%
~ 50%
> 90%

passivo
passivo ou ativo
ativo

Fonte: ASTM C876 (1991)

A tcnica de Monitoramento do potencial de corroso foi conduzida durante todo o tempo


de transcurso dos ciclos de imerso e secagem, medindo-se o valor do Ecorr a cada novo ciclo, antes e
depois da etapa de imerso. Para as medidas dos Ecorr, utilizou-se o corpo-de-prova mostrado na
Figura 3.4, um eletrodo de referncia de calomelano saturado (ECS) e um voltmetro de alta

impedncia (1010  2 FRQWDWR HQWUH D VXSHUItFLH GR FRQFUHWR H R (&6 IRL IHLWR FRP XPD HVSRQMa
umedecida com gua potvel e detergente diludo. Efetivaram-se as medidas dos Ecorr to logo que o
mesmo atingiu o estado estacionrio, seguindo as recomendaes da ASTM C876 (1991). Somente
quando o valor do Ecorr flutuou muito, deixou-se o sistema estabilizar por alguns minutos, antes de se
efetuar a nova medida.

3.6.1.2 Resistncia de polarizao (Rp)


Esta tcnica foi empregada para determinar-se a resistncia polarizao (Rp) do metal
com o tempo de exposio aos ciclos de imerso em soluo de 3,5% NaCl e secagem ao ar.

78
Pretendeu-se avaliar a evoluo da densidade de corrente de corroso (icorr) com o tempo de
exposio aos ciclos para o ao embutido no concreto e, com isso, obter-se informaes sobre a
cintica do processo de corroso. Se o processo ocorrer lentamente, ser assegurado um perodo de
tempo grande para a estrutura desempenhar as funes para a qual foi projetada. Caso contrrio, terse- uma vida til de servio menor.
A Tabela 3.12 mostra o critrio segundo Broomfield (1997) para a avaliao do processo
de corroso em funo da icorr e dos valores das Rp, considerando a constante B da equao de Stern
e Geary (1957) igual a 52 mV (usada para equipamento sem anel de guarda, como nesta tese).

Tabela 3.12 Critrio para avaliao do processo de corroso em funo da icorr e da Rp


icorr, (A.cm-2)

Rp (kFP2)

Classificao

< 0,2
0,2 1,0
1,0 10,0
> 10,0

> 260
260 52
52 5,2
< 5,2

corroso desprezvel
corroso ativa
corroso importante mas moderada
corroso muito grave

Fonte: Broomfield (1997)

Na tcnica de Resistncia de polarizao (Rp), utilizou-se um potenciostato da marca


EG & G PAR (Princeton Applied Research), modelo 173, e um corpo-de-prova de concreto acoplado
ao mesmo, sendo igual ao utilizado nas demais tcnicas (Figura 3.4). A correo da queda hmica foi
feita por meio do parmetro Rc, determinado pela tcnica de Espectroscopia de Impedncia
Eletroqumica (EIS). O parmetro Rc foi determinado para cada medida individual da Rp, sendo Rc a
resistncia eltrica do concreto, que corresponde ao dimetro do primeiro semicrculo capacitivo
incompleto, obtido no diagrama de Nyquist.
Os valores das Rp foram obtidos pela inclinao da tangente curva andica para
potenciais de 10 mV mais positivos que o Ecorr. Antes da aplicao do sobrepotencial andico de
+10 mV, deixou-se o Ecorr estabilizar-se, principalmente quando o ao se encontrava no estado de
corroso passiva. Do mesmo modo, para obter-se a corrente envolvida aps a aplicao do
sobrepotencial, deixou-se que a mesma se estabilizasse para depois se fazer a leitura final, quando o
ao se encontrava na faixa de corroso ativa-passiva ou ativa (Ecorr < 220mV, ECS, ASTM C876). Na
passividade, a leitura de corrente foi feita aps 60 segundos de aplicado o sobrepotencial de +10mV.

79
A tcnica de Rp foi aplicada a partir dos 185 dias da hidratao do cimento (tempo = zero)
at cerca de 5 anos aps a hidratao do cimento, quando o sistema ao-concreto ficou sujeito aos
ciclos de imerso e secagem.
A corrente de corroso foi calculada a partir da expresso de Stern e Geary (1957):

ba.bc
E
=

I Ecorr 2,3.Icorr (ba + bc )
B=

ba.bc
2,3(ba + bc )

I
Icorr = B.
E

Onde:

Ecorr

(23)

(24)

(25)

Ea e bc inclinaes das retas de Tafel, respectivamente, das curvas de polarizao

andica e catdica.
% constante da equao de Stern e Geary (1957), determinada para cada sistema
eletroqumico. Para o sistema ao-concreto, empregou-se um valor B de 26 mV ou 52 mV, quando o
ao embutido no concreto se encontrou no estado de corroso ativa ou quando se conservou passivo,
respectivamente (Andrade e Gonzlez, 1978).
,corr corrente de corroso.

I

inverso da inclinao da linha corrente x potencial prximo ao Ecorr
E Ecorr
5p Resistncia de polarizao determinada por meio da aplicao de um sinal em
corrente contnua. Este valor foi corrigido para obter-se o valor real da Rp. Ento:
Rp (,medida Rc
Onde:

(26)

5c resistncia eltrica do concreto entre o eletrodo de trabalho e o de referncia,

determinada pela tcnica de EIS para cada valor Rp medido.


A densidade de corrente de corroso (icorr) foi obtida por meio da relao anterior
(equao 25), porm se considerando a rea efetiva (A), determinada conforme o item 3.3.5.2.

80
Ento:

i corr =

Onde:

B I
B
=

A E Ecorr ARp

^Lcorr (A.cm-2);

^% P9 ^$ FP2)

(27)
I
^
em (k)1
E

A densidade de corrente de corroso (icorr) foi avaliada desde a idade do corpo-de-prova


de 185 dias at a idade de cerca de 5 anos. Foi sempre obtida pela inclinao da tangente curva
andica para potenciais de 10 mV mais positivos do que o Ecorr.
A densidade de carga total devido corroso, QT, foi obtida pela integrao da funo
(icorr) no perodo de tempo entre o incio dos ciclos de imerso e secagem (ti) e o final dos mesmos (tf).
t

QT =

f
i f ii
( t f t i ) i corr dt
2
ti

(28)

Uma vez determinado QT (equao 28), por meio da Lei de Faraday (equao 29) pdese calcular a massa de ferro perdida eletroquimicamente no processo de corroso durante o perodo
de tempo total de avaliao. A perda de massa medida eletroquimicamente (Me) foi comparada com
a perda de massa medida gravimetricamente (Mg), objetivando-se comprovar a concordncia entre
ambas e a exatido dos valores da constante B utilizados previamente.
Ento, usando a Lei de Faraday:
Me =

Onde:

Ma
QT
zF

(29)

^Me obtida em mg/cm2


^0D massa atmica, que para o ferro ser tomada igual a 56 g
^) constante de Faraday (=96.500 A.s)
^z valncia (z=2)
^4T densidade de carga devido corroso ao longo do tempo, em dias.

Ento:

Me = 0,025 QT

(30)

81
Pode-se converter o valor da icorr em perda de massa do metal usando a Lei de Faraday,
considerando-se a densidade do ferro igual a 7,86 g.cm-2. Ento, o valor da icorr igual a 1 A.cm-2 ser
equivalente a uma taxa de corroso de 11,6.m.ano-1.

3.6.1.3 Curvas de polarizao potenciosttica


3.6.1.3.1 Curvas de polarizao do ao em soluo simulada dos poros do concreto
Utilizaram-se corpos-de-prova de ao CA 50 de composio mostrada na Tabela 3.8,
recobertos com uma resina epxi, ficando uma superfcie lateral cilndrica exposta soluo de
aproximadamente 1 cm2. As solues simuladas dos poros do concreto utilizadas na tcnica foram
preparadas misturando-se o aglomerante em 1 litro de gua bidestilada, nas propores mostradas na
Tabela 3.13. Para simular-se a soluo dos poros do concreto contaminado com ons cloreto foi
adicionado soluo 0,3% NaCl. Aps 24 horas, a soluo filtrada foi utilizada, determinando-se o pH
da mesma por meio de um papel indicador cido-base com intervalo de 11,0 a 13,0. O corpo-de-prova
de ao, aps ser limpo com uma soluo de cido clordrico e inibidor de corroso, conforme descrito
no item 3.3.5.1, e desengordurado com acetona, ficou imerso na soluo simulada durante 60 minutos
antes da medida do Ecorr e aplicao dos sobrepotenciais. As curvas de polarizao andica e
catdica foram realizadas pelo mtodo potenciosttico, variando-se o potencial em intervalos de 10
mV a partir do potencial de corroso (Ecorr), chegando-se a cerca de +1000 mV e 1200 mV,
respectivamente, para o ramo andico e catdico. O tempo utilizado para a estabilizao da corrente
em cada valor de potencial foi de 60 segundos. Utilizou-se um potenciostato da marca EG & G PAR
(Princeton Applied Research), modelo 173, acoplado a uma clula de vidro com entradas para o
eletrodo de calomelano saturado (ECS), usado como referncia e inserido em um capilar de Luggin,
para um fio de platina, usado como contra-eletrodo, e para o corpo-de-prova de ao.

Tabela 3.13 Solues simuladas dos poros do concreto utilizadas.


TIPOS DE SOLUES

Cimento
CP V-ARI

Cinza da casca Cinza volante


gua
de arroz
bidestilada

pH

(gramas)

(gramas)

(gramas)

(dm3)

CP V-ARI

100

12,8

CP V-ARI + 30% CCA

70

30

12,5

CP V-ARI + 50% CV

50

50

12,5

82
3.6.1.3.2 Curvas de polarizao do ao embutido no concreto
As curvas de polarizao andica e catdica foram realizadas pelo mtodo
potenciosttico, variando-se o potencial aplicado em intervalos de 10 mV a partir do potencial de
corroso da barra de ao embutida no concreto, registrando-se a corrente que a ele correspondeu. O
tempo utilizado para a estabilizao da corrente em cada valor de potencial foi de 60 segundos. O
sobrepotencial aplicado a partir do Ecorr foi de cerca de +1300 mV e 1100 mV, respectivamente, para
o ramo andico e catdico. Antes do incio da aplicao do potencial andico ou catdico, o sistema
permaneceu de 15 a 30 minutos em repouso, para que o potencial de corroso pudesse se estabilizar.
Utilizou-se, nesta tcnica, um potenciostato marca EG & G PAR (Princeton Applied
Research), modelo 173, e uma clula de trs eletrodos, sendo constituda pelo corpo-de-prova
mostrado na Figura 3.4, com o eletrodo de trabalho (barra de ao) e o contra-eletrodo (barra de
grafite) embutidos no concreto e um eletrodo de calomelano saturado (ECS), como eletrodo de
referncia, colocado externamente entre os dois primeiros. Foi usado um nico corpo-de-prova de ao
embutido no concreto para executar cada ramo da curva de polarizao. Isto foi possvel porque os
estudos precedentes, feitos por Abreu et al. (1999) e Dotto et al. (2004), demonstraram que no houve
grandes desvios dos resultados entre as vrias repeties necessrias e usadas normalmente,
quando se quer dar um tratamento estatstico aos dados experimentais. Tambm se teria um aumento
significativo do nmero de corpos-de-prova, que tornaria complexos a produo e o condicionamento
dos mesmos. Ento, optou-se pela anlise conjunta das curvas de polarizao feitas para o mesmo
teor e tipo de pozolana. Sempre que foi necessrio, lanou-se mo de corpos-de-prova extras para
confirmar os comportamentos diferenciados dentro de determinado grupo. A correo do
sobrepotencial de queda hmica foi feito por meio do valor IRc, a fim de se obter a curva de
polarizao corrigida. O valor de Rc foi obtido pela tcnica de Espectroscopia de Impedncia
Eletroqumica (EIS), sendo este valor multiplicado pelo valor da corrente I, determinada em cada
sobrepotencial aplicado ao sistema ao-concreto.
Aps a moldagem e a cura inicial (24 horas), os corpos-de-prova de concreto foram
armazenados em cmara com U.R.=80-95% e T~23oC at a idade do ensaio. As curvas foram
realizadas sob as seguintes condies:

Teor de umidade interno em equilbrio com o ambiente de U.R.=80-95% e T~23oC, na


idade de 7 dias e 365 dias;

83
Sob condio de poros saturados e condio de poros saturados com 2% de NaCl,
por massa de aglomerante, adicionado na produo. Aps a permanncia na cmara com
U.R.=80-95% e T~23oC por 58 dias, os corpos-de-prova de concreto foram colocados ao ar, secos em
estufa 105oC por 72 horas e imersos, posteriormente, em gua potvel por cerca de 72 horas.
No final dos ciclos de imerso em soluo com 3,5% NaCl e secagem ao ar, estando
as barras de ao embutidas no concreto com um processo instalado de corroso ativa.

3.6.1.4 Espectroscopia de impedncia eletroqumica (EIS)


Na tcnica de Espectroscopia de Impedncia Eletroqumica (EIS), uma perturbao
ondulatria senoidal de pequena amplitude (5 a 10mV) aplicada no eletrodo de trabalho num ponto

P(Eo, Io), prximo ou no potencial de corroso (Ecorr). O sinal ser da forma: ( _(_  . A resposta
M

em corrente, se o sistema for linear, tambm ser uma perturbao senoidal do tipo: , _,_ 
M

W

),

onde: j= -1, = ngulo de diferena de fase entre a onda senoidal de potencial e da corrente,

& VHQGRDIUHTncia e t o tempo.

A impedncia eletroqumica, para uma dada freqncia no ponto P(Eo, Io), ser: Z= (,
Variando-se a freqncia da perturbao senoidal, tem-se para cada valor de freqncia um valor de
impedncia (Z). Graficamente usa-se duas formas mais conhecidas de representar os resultados de Z.
Por meio do diagrama de Nyquist, que apresenta nas abscissas a parte real de Z (Z) e nas ordenadas
a parte imaginria de Z (Z), e por meio do diagrama de Bode, que apresenta nas abscissas o
logaritmo da freqncia () e nas ordenadas ou o ngulo de fase em radianos (), ou o logaritmo do
mdulo de impedncia |Z|. A anlise de tais diagramas permite o desenvolvimento dos modelos de
interpretao de impedncia ou circuitos de Randles, que comparam circuitos eltrico (resistores,
capacitores, indutores) s propriedades fsicas do sistema ao-concreto, facilitando o estudo.
A Figura 3.5 mostra os digramas tericos de Nyquist (impedncia imaginria x
impedncia real) e de Bode (log mdulo da impedncia total x log freqncia e ngulo de fase x log
freqncia), baseados no modelo convencional de circuito equivalente formado por um resistor R2

(=1800 HXPFDSDFLWRU&1 (=1 F), em paralelo, colocados em srie, por sua vez, com um resistor
R1 de 1000 

84

fmx = 1/2R2C 1
1000
(ohm)

Impedncia imaginria

1500

500
0
0

500

R1

1000

1500

2000

Circuito equivalente R1(C1R2)

R1+R2

2500

3000

10000

R1+R2

30

R1

1000
100

C=1/2f2(R1+R2)

C=1/2f1R1

10

f2

1
0.1

10

f1
100

Freqncia (Hz)

1000

ngulo de fase (graus)

Mdulo da im pedncia total (ohm )

Impedncia real (ohm)

25

mx

20
15
10
5
0

10000

0.1

10

100

1000

10000

Freqncia (Hz)

Figura 3.5: Digramas de Nyquist e de Bode baseados no circuito equivalente convencional


representado por R1(C1 R2), sendo R1= 1000 &1= 1 F e R2= 1800 

No modelo proposto por Dhouibi-Hachani et al. (1996), quando o ao estava coberto por
uma fina camada de produtos da corroso, apareceram duas parcelas no modelo: uma representando
o nico semicrculo capacitivo presente no diagrama de Nyquist e a outra representando o segmento
reto, que apareceu nas baixas freqncias. No estado de corroso ativa, apareceram dois
semicrculos capacitivos: um relacionado com o produto formado diretamente sobre a superfcie do
ao e o outro correspondeu zona de transio ou interface pasta/ao. Neste caso, uma parte da
impedncia, no modelo proposto pelos autores, representou o produto de corroso formado e a outra
parte representou a zona de transio. Uma terceira parte correspondeu disperso devido s
heterogeneidades, resultantes de reao entre a pasta de cimento e o produto da dissoluo do metal.
Usualmente, as respostas em baixas freqncias correspondem ao estado da interface pasta/ao e
respostas em altas freqncias correspondem ao estado da argamassa ou do concreto na interface
(presena de hidrxido de clcio, teor de umidade, porosidade, etc) (Hachani et al., 1992).
A tcnica EIS, neste trabalho, foi utilizada paralelamente a tcnica de Rp, utilizando-se
dos mesmos corpos-de-prova cilndricos das demais tcnicas eletroqumicas, apresentado na Figura

85
3.4, tendo-se o cuidado de manter os eletrodos alinhados, conforme foi sugerido por Andrade et al.
(1995b). Os objetivos do uso desta tcnica foram: avaliar o processo de corroso e determinar alguns
parmetros eletroqumicos medida que os corpos-de-prova foram se contaminado ao longo dos
ciclos de imerso em soluo com 3,5% NaCl e secagem ao ar. Os testes foram feitos antes da etapa
de imerso dos ciclos (corpos-de-prova secos ao ar) e aps a etapa de imerso dos ciclos (corpos-deprova imersos), sob controle potenciosttico numa faixa de freqncias variando de 500 kHz a
10 mHz, quando o ao embutido no concreto se encontrava no estado de corroso passiva e, variando
GHN+]D+]TXDQGRQRHVWDGRGHFRUURVo ativa. Aplicou-se sempre um sinal senoidal com
amplitude de 10mV no potencial de corroso do corpo-de-prova (Ecorr).
Os equipamentos utilizados nesta tcnica foram um analisador de respostas de
freqncias SOLARTRON, modelo SI 1255, um potenciostato OMNIMETRA, modelo PG-19, e um
osciloscpio TEKTRONIX-TDS 320, para o monitoramento da onda senoidal de potencial aplicado e
de corrente medida. Durante os ensaios, o corpo-de-prova ficou protegido contra a influncia de
campos eltricos externos no interior de uma gaiola de Faraday, que consistiu em uma caixa metlica
fechada e ligada ao aterramento.
A durao de cada teste dependeu da faixa de freqncias utilizadas, variando de 10
minutos a 2 horas e 40 minutos, respectivamente, para o corpo-de-prova de ao em estado de
corroso passiva e ativa. As medidas de impedncia foram feitas sempre aps o monitoramento do
Ecorr, deixando-se o sistema, no incio de cada teste, equilibrando-se por cerca de 15 a 30 minutos para
depois aplicar o sinal de potencial senoidal.
Pela tcnica EIS, o valor da corrente de corroso, Icorr, foi calculado pela expresso:
I corr =

Onde:

B
Rt

(31)

^Rt a resistncia de transferncia de carga, determinada por meio da anlise do


diagrama de Nyquist e B a constante da equao de Stern e Geary (1957). Para a
obteno da densidade de corrente de corroso (icorr), dividiu-se a Icorr pela rea efetiva A.

A tcnica de EIS foi aplicada tambm ao ao em soluo simulada dos poros do


concreto, sem ou com vrios teores de NaCl, para obter-se informaes adicionais sobre o processo
de corroso e compar-las com aquelas obtidas no sistema ao-concreto. O corpo-de-prova de ao e

86
as solues simuladas utilizadas, bem como a preparao dos mesmos e a clula de vidro utilizada,
seguiu o mesmo procedimento descrito no item 3.6.1.3.1. Os equipamentos utilizados foram os
mesmos descritos anteriormente para o sistema ao-concreto quando avaliados pela tcnica EIS,
trabalhando-se como uma faixa de freqncias entre 355,5 kHz e 89 mHz.

3.6.1.5 Determinao da queda hmica por interrupo de corrente


A tcnica utilizada consistiu em interromper a corrente constante aplicada, que circula
atravs do eletrodo de trabalho e o contra-eletrodo, e registrar-se a forma pela qual o potencial decaiu
em funo do tempo. Esta tcnica foi utilizada com o objetivo principal de determinar o sobrepotencial
de queda hmica no sistema ao-concreto. Tambm, pde-se determinar e identificar os distintos
sobrepotenciais envolvidos no sistema, por exemplo, como o sobrepotencial de transferncia de carga.
Nesta tcnica, foram utilizados uma bateria de 10 V, um miliampermetro, uma chave de
mercrio, uma resistncia e um corpo-de-prova de concreto (Figura 3.4). Todos os elementos foram
colocados em srie. Um osciloscpio TEKTRONIX-TDS 320 foi acoplado ao sistema para visualizao
da curva de decaimento do potencial em funo do tempo. A linha vertical, aparecendo na parte inicial
da curva de decaimento, foi a queda hmica (Rohm) determinada para o sistema. O potencial foi
determinado tomando-se como referncia um eletrodo de calomelano saturado (ECS). Os resultados
obtidos para a queda hmica (Rohm) foram comparados com os valores da resistncia eltrica do
concreto (Rc). As Rc foram obtidas por meio da tcnica EIS.

3.6.1.6 Medida da densidade da corrente galvnica


A determinao da densidade da corrente galvnica teve por objetivo estudar o efeito da
separao do nodo e do ctodo, formando uma clula onde os dois eletrodos ficam um de frente para
o outro e, assim, obtm-se uma distribuio mais homognea das linhas de corrente.
Para esta tcnica se utilizou o mesmo tipo de corpo-de-prova usado nas demais tcnicas
eletroqumicas (Figura 3.4), porm moldado em duas etapas. Na primeira etapa, moldou-se uma das
metades longitudinais do corpo-de-prova, sem a adio de 2,5% de CaCl2. Na segunda etapa, a outra
metade longitudinal foi moldada, mas se adicionando na hora da mistura 2,5% de CaCl2, por massa de
aglomerante, para obter-se a macroclula de corroso. Os corpos-de-prova, aps a desmoldagem,

87
foram submetidos a uma cura de 7 dias em ambiente com U.R.=80-95% e T~23oC, sendo depois
colocados no ambiente do laboratrio, isto , num ambiente sem controle de temperatura e umidade,
onde foram feitas as medidas dos Ecorr e das Ig, ao longo do tempo de avaliao.
Para a medida da intensidade e sentido da corrente galvnica (Ig), foi utilizado o mesmo
potenciostato das demais tcnicas, ligando a barra da parte com ons cloreto adicionados (nodo) na
conexo do eletrodo de trabalho do equipamento e ligando a barra da parte sem ons cloreto (ctodo)
conexo do potenciostato para o eletrodo de referncia e o contra-eletrodo curto-circuitados.
Aplicando-se uma d.d.p. no potenciostato que anule a d.d.p. entre o ctodo e o nodo, a corrente
indicada no equipamento foi a corrente galvnica circulando atravs dos dois tramos conectados. As
medidas dos Ecorr foram feitas antes da conexo dos eletrodos para a medida da Ig. Tambm, fez-se
medidas dos Ecorr com os eletrodos conectados para comparao com a diferena das medidas dos
Ecorr entre o nodo e o ctodo antes da conexo.

3.6.1.7 Mtodo potenciosttico no estado estacionrio


Para determinar o fluxo de oxignio at a superfcie da armadura embutida no concreto,
mediu-se a intensidade de corrente catdica para o eletrodo polarizado a 750mV, em relao ao
eletrodo de calomelano saturado (ECS), corrigido da queda hmica. Para este nvel de potencial
aplicado, a nica reao catdica possvel a reduo do oxignio segundo Gjorv et al. (1986), sendo
que a corrente catdica (Icat) foi medida quando se atingiu o estado estacionrio, isto , aps,
aproximadamente, 14 horas e 19 horas, respectivamente, para a condio de exposio em ambiente
com U.R.=80-95% e T~23oC e para a condio de poros saturados. Antes de colocar em marcha o
teste, mediu-se a Rp do corpo-de-prova para ter-se certeza de que o ao estava no estado de corroso
passiva. Caso o ao no se encontre passivado, a corrente medida pode ser de corroso.
Utilizou-se, nesta tcnica, um Potenciostato marca EG & G PAR (Princeton Applied
Research), modelo 173, e o corpo-de-prova apresentado na Figura 3.4. Aps a moldagem, parte dos
corpos-de-prova foram armazenados em cmara U.R.=80-95% e T~23oC at a idade do ensaio,
realizado aps 1 ano da idade de hidratao do cimento. A outra parte dos corpos-de-prova, aps a
permanncia de 58 dias na cmara U.R.=80-95% e T~23oC, foi colocada ao ar no ambiente do
laboratrio at a idade do ensaio. Estes ltimos, antes de serem ensaiados, foram secos em estufa
105oC durante 72 horas e imersos em gua potvel por mais de 72 horas, para depois serem
avaliados na condio de poros saturados.

88
A taxa de oxignio, consumido no ctodo, pode ser expressa pela seguinte equao,
segundo Gjorv et al. (1986):
J (O2) = Icat / ne.F
Onde:

(32)

^- 22) fluxo de oxignio, em mol.s-1


^,cat intensidade de corrente catdica no estado estacionrio, em (ampre)
^Qe nmero de eltrons transferidos pela molcula do oxignio (= 4).
^) constante de Faraday (= 96.500 coulomb.mol-1)

Por meio da primeira lei de Fick, determinou-se o coeficiente de difuso efetivo do


oxignio (Def(O2)) dentro dos poros do concreto segundo Page e Lambert (1987):
Def(O2).= J (O2).e / A.Co
Onde:

(33)

^'ef(O2). coeficiente de difuso efetivo do oxignio, em cm2.s-1


^- 22) fluxo de oxignio, em mol.s-1
^H cobrimento, em cm (~1,3 cm)
^$ rea de estudo, em cm2 (~7,75 cm2)
^&o concentrao de oxignio em uma soluo saturada de Ca(OH)2, em mol.cm-3.

Segundo Page e Lambert (1987), igual a 1,06x10-6 mol.cm-3.

3.6.2 Tcnicas no eletroqumicas

3.6.2.1 Inspeo visual


Antes de se fazer uma anlise mais profunda no ao corrodo, foi feita uma inspeo
visual, onde se procurou verificar a corroso sofrida em termos de morfologia do ataque.

89

3.6.2.2 Perda de massa gravimtrica


A perda de massa gravimtrica foi avaliada por meio da diferena entre a massa inicial
(Mi) e a massa final (Mf) do corpo-de-prova de ao. Assim:
Mg = Mi Mf
onde:

(34)

^Mg perda de massa gravimtrica


^ 0I massa final obtida aps o trmino do perodo de exposio do ensaio e nova

limpeza do corpo-de-prova conforme descrito no item 3.3.5.1 para a retirada dos produtos de corroso.
^ 0L massa inicial obtida aps a limpeza do corpo-de-prova conforme descrito no
item 3.3.5.1.
O valor desta varivel foi comparado com a perda de massa determinada por coulometria
eletroqumica. A taxa de corroso foi avaliada gravimetricamente e, ento, comparada com aquela
obtida eletroquimicamente, depois de um certo perodo de exposio aos ons cloreto.

3.6.2.3 Anlise do produto de corroso


Aps o final dos ciclos de imerso em soluo de 3,5% NaCl e secagem ao ar, os corposde-prova de concreto foram abertos e o produto de corroso aderido no ao, na zona em exposio da
barra, foi retirado por trao uniaxial. Recolheram-se os fragmentos do produto de corroso, que foram
fracionados por meio do uso de um grau e pistilo. A caracterizao qualitativa dos produtos de
corroso foi feita por anlise por difratometria de raios-X, utilizando-se um equipamento Philips e uma
radiao CuK., operando com energia de 45 kV e com corrente de 45 A.

3.6.2.4 Determinao do teor de ons cloreto totais


Para a determinao do teor de ons cloreto no final dos ciclos de imerso e secagem, foi
retirado amostras de concreto prximas interface ao/pasta da zona andica. A preparao da
amostra, por dissoluo do concreto pulverizado em gua destilada, foi feita conforme a NBR 9917
(1987). A determinao do teor de ons cloreto totais (mg Cl-.litro-1) foi feita por meio do mtodo
argentomtrico, por titulao da soluo contendo ons cloreto com uma soluo de nitrato de prata.

4 APRESENTAO DOS RESULTADOS E DISCUSSO


4.1 CONSIDERAES INICIAIS
Neste captulo foram apresentados os resultados, a anlise e a discusso dos mesmos.
Para a anlise estatstica das variveis dependentes resistncia mecnica compresso
axial, ndice de vazios e absoro de gua, utilizou-se a anlise da varincia (ANOVA), introduzida por
R. A. Fisher (Scheff, 1959), por ser um mtodo de anlise mais geral e comumente utilizado. O uso
da anlise da varincia na comparao de variveis que seguem uma distribuio normal est
baseado na relao da variabilidade das mdias entre os diversos grupos (diferenas reais) e da
variabilidade das observaes dentro de cada grupo (diferena casual). Quando o valor de F, a um
nvel de significncia de 5%, indicou a existncia de uma diferena significativa entre as mdias das
variveis analisadas, usou-se o teste de Duncan para determinar a mdia ou mdias que diferiram
significativamente das outras. Como no houve diferena estatstica entre os dois blocos no
delineamento proposto, a anlise da varincia foi feita considerando-o inteiramente casualizado e com
o ganho de um grau de liberdade para o resduo.
Consideraram-se, para a anlise da varincia, os seguintes fatores:
^7LSRHWHRUGHSR]RODQD &39-ARI - sem pozolana); (70% CP V-ARI+30% CCA);
(75% CP V-ARI+25% CV) e (50% CP V-ARI+50% CV).
^5HODoo a/agl: 0,40, 0,50 e 0,70.
^,GDGH

7, 28 e 91 dias, para a varivel resistncia mecnica dos concretos sem


adio na mistura de 2,5% CaCl2, por massa de aglomerante; 7 e 28 dias,
para a mesma varivel, mas com adio na mistura de 2,5% CaCl2, por
massa de aglomerante.
600 dias da hidratao do cimento, para as variveis, ndice de vazios e
a absoro de gua.

91

4.2 RESISTNCIA MECNICA COMPRESSO AXIAL (fc)


Os resultados mdios, obtidos no ensaio de resistncia mecnica compresso axial
para as idades de 7, 28 e 91 dias, para os concretos com relao a/agl 0,40; a/agl 0,50 e a/agl 0,70
com e sem substituio de 30% CCA, 25% CV e 50% CV, expresso por massa de cimento, esto
mostrados na Tabela 4.1.

Tabela 4.1 Resultados mdios da resistncia mecnica compresso axial e desvio padro da
amostra obtidos de trs repeties - concretos sem 2,5% CaCl2.
CONCRETOS

a/agl

Pozolana

RESISTNCIA MECNICA (MPa)

CCA(%)

CV(%)

aos 7 dias

aos 28 dias

aos 91 dias

30

51,0 5,9
50,4 1,1

56,8 1,4
53,7 3,8

25

45,5 3,6
40,8 1,6
37,3 3,2

CV24

50

29,8 3,2

49,3 4,2
42,4 2,8

54,4 3,1
51,5 2,8

R5

30

38,7 2,8
31,1 1,5

43,3 2,4
39,0 2,0

47,9 1,4
42,4 1,3

25

CV25

50

29,3 0,9
19,7 1,6

35,5 1,1
25,6 1,5

44,4 1,2
34,8 2,2

R7

30

22,9 1,3
18,7 0,5

27,7 1,7
25,3 2,3

30,2 1,8
30,4 1,4

25

50

18,3 1,9
10,7 0,5

24,0 1,5
16,8 0,0

29,2 1,6
20,5 1,0

R4
CA34
CV14

CA35
CV15

CA37
CV17
CV27

0,40

0,50

0,70

De modo similar, a Tabela 4.2 mostra os resultados mdios obtidos no ensaio de


resistncia mecnica compresso axial dos concretos com adio de 2,5% CaCl2 na produo,
expresso por massa de aglomerante, para as idades de 7 e 28 dias. Aparentemente, a resistncia aos
28 dias foi menos afetada pela presena do CaCl2, pois as relaes entre as mdias dos resultados
de resistncia dos concretos com e sem CaCl2, variando entre 11% e +14%, foram menores do que
aos 7 dias (variando entre 18% e 27,5%). Entretanto, os valores limites deste intervalo de variao
foram acompanhados, na maioria das vezes, de uma disperso maior dos resultados de resistncia

92
mecnica. Aos 7 dias de idade, observou-se um pequeno aumento da velocidade de crescimento da
resistncia na maioria dos traos estudados, devido presena do CaCl2, quando comparado com os
sem CaCl2, como era esperado. Neste caso, os resultados que no obedeceram regra tambm
foram acompanhados de maior disperso. A adio de CaCl2 responsvel pelo aumento da taxa de
crescimento da resistncia nas primeiras idades, principalmente nos concretos sem pozolana e com
mais baixa relao a/agl, conforme foi observado neste trabalho, pois se trata de um sal acelerador de
pega e endurecimento.

Tabela 4.2 Resultados mdios da resistncia mecnica compresso axial e desvio padro da
amostra obtidos de duas repeties - concretos contaminados com 2,5% CaCl2.
CONCRETOS

a/agl

Pozolana

RESISTNCIA MECNICA (MPa)

CCA(%)

CV(%)

aos 7 dias

aos 28 dias

30

57,4 8,2
46,8 0,6

25

54,0 4,0
39,4 2,6
44,0 1,7

CV24

50

24,4 0,6

52,2 1,4
37,8 0,9

R5

30

40,6 3,1
33,6 1,1

45,2 0,6
40,0 1,7

25

CV25

50

33,6 0,0
19,2 0,0

38,2 1,4
25,6 1,1

R7

30

29,2 0,0
23,2 0,0

30,4 1,1
28,8 2,3

25

50

19,6 0,6
13,0 0,3

22,4 0,0
15,2 0,0

R4
CA34
CV14

CA35
CV15

CA37
CV17
CV27

0,40

0,50

0,70

Observou-se que os resultados mdios de resistncia mecnica compresso axial


variaram com a relao a/agl, o tipo e teor de pozolana utilizada e a idade de hidratao do cimento.
Pela anlise da varincia dos resultados de resistncia mecnica compresso axial,
mostrados na Tabela 4.3, no foram comprovados somente os efeitos dos fatores principais, isto , da
relao a/agl (A), idade (C) e tipo / teor de pozolana (B), em ordem decrescente de importncia, mas

93
tambm o efeito das interaes (AC), (AB) e (BC). Entretanto, a interao positiva ou negativa dos
fatores estudados, sobre a varivel resistncia mecnica, teve um efeito pouco significativo.

Tabela 4.3 Anlise da varincia para os resultados de resistncia mecnica compresso axial de
corpos-de-prova cilndricos - concretos sem 2,5% CaCl2.
CAUSAS DA VARIAO

GL

QM

Fcalc

F5%

SIGN

gua / aglomerante (A)

5.754,13

1.324,48

3,08

Tipo / teor de Pozolana (B)

923,15

212,49

2,69

Idade (C)

1.874,16

431,39

3,08

AB

30,91

7,11

2,18

AC

34,30

7,90

2,45

BC

24,96

5,75

2,18

ABC

12

7,11

1,64

1,84

NS

Resduo

110

4,34

Nota: * = Significativo

NS = No Significativo.

A Figura 4.1 mostra o efeito da presena da pozolana (substituio de 30% CCA,


25% CV ou 50% CV), da relao a/agl e da idade no fator resistncia mecnica compresso axial
(fc) dos concretos sem adio de CaCl2. Observou-se que a presena da pozolana nos concretos
estudados no contribuiu para um acrscimo de resistncia (efeito negativo). A substituio de 30%
CCA ou de 25% CV proporcionaram um efeito similar, enquanto que a substituio de 50% CV
proporcionou os menores resultados de resistncia mecnica compresso axial, quando comparado
com aqueles obtidos para os concretos sem pozolana (concreto de referncia), ocorrendo este
comportamento para todas as relaes a/agl estudadas e idades de avaliao. Enquanto que os
concretos sem pozolana exibiram uma curva de crescimento linear para a resistncia mecnica
compresso axial, os concretos com pozolana no apresentaram um padro de comportamento para
o crescimento deste fator no perodo de tempo avaliado (entre 7 e 91 dias). Na Figura 4.1, pode-se
observar que a interao (ABC) (Tabela 4.3) no foi significativa, pois com o passar do tempo (isto ,
aos 91 dias) as resistncias mecnicas dos concretos com pozolana tenderam para valores mais
prximos daquelas obtidas para os concretos sem pozolana e, ento, proporcionaram diferenas no
significativas na comparao das mdias das resistncias entre os vrios traos do concreto
estudados nesta idade.

94
70
60

a/agl 0,40

a/agl 0,50

a/agl 0,70

fc (MPa)

50
40
30

sem pozolana

20

25% CV

10
0

30% CCA
7

28

91

28

91

28

91

50% CV

Idade (dias)
Figura 4.1 Efeito das interaes dos fatores tipo e teor de pozolana, relao a/agl e idade na
resistncia mecnica compresso axial dos concretos (fc).

DISCUSSO DOS RESULTADOS


Os resultados mdios de resistncia mecnica compresso axial dos concretos com
relao a/agl 0,40 e a/agl 0,50, sem e com substituio de 25% CV e 50% CV, mostrados na
Tabela 4.1, esto de acordo com os resultados obtidos por Isaia (1995) o qual trabalhou com o
mesmo tipo de cimento (CP V-ARI) e mesmos teores de substituio de CV (25% e 50%). Entretanto,
a CV usada pelo autor foi proveniente do Plo Petroqumico de Triunfo e foi moda em laboratrio,
sendo utilizada somente a frao com dimetro menor do que 0,3 mm e com dimetro mdio de cerca
GHP$)LJXUDLOXVWUDRTXHIRLGLWRPRVWUDQGRTXHRVFRQFUHWRVHVWXGDGRVQHVWDWHVHHP
igualdade de relao a/agl, apresentaram valores de resistncia mecnica compresso axial
bastante semelhante quelas obtidas pelo autor citado.
Esta comparao dos resultados de resistncia mecnica compresso axial feita,
mostrada na Figura 4.2, pode facilitar o entendimento do processo de corroso do ao embutido nos
concretos estudados neste trabalho, j que o autor avaliou diversos parmetros relacionados
corroso (consumo de CH; determinao do pH por extrao de lquido dos poros; coeficiente de
absoro de gua, relao inica {Cl-}/{OH-}).

95
90

90

sem pozolana

80
70

70

60

60

60

50

50

50% CV

80

70

Resitncia mecnica (MPa)

80

90

25% CV

50

40

40

40

7d-Isaia
28d-Isaia

30

30

30

91d-Isaia
7d-tese

20

20

20

28d-tese
91d-tese

10

10

10

0
0

0.2

0.4

a/agl

0.6

0.8

0
0

0.2

0.4

a/agl

0.6

0.8

0.2

0.4

0.6

0.8

a/agl

Figura 4.2 Resistncia mecnica compresso axial para concretos sem ou com substituio de
25% CV e 50% CV nas idades de 7, 28 e 91 dias.

Neste trabalho, foi utilizada a CV no seu estado natural, isto , com dimetro mdio de
PHPERUDVHMDGHFRQKHFLPHQWRWcnico que o uso da CV com grau de finura similar ou superior
ao do cimento melhora a resistncia mecnica compresso axial dos concretos (lvares et al.,
1988). Monz et al. (1994), estudando argamassas com substituio de parte do cimento por 30% CV
de diversas finuras, obtiveram melhoria da resistncia mecnica compresso axial somente quando
as partculas de CV utilizadas tinham dimetro menor do que 10 P (VWH UHVXOWDGR WDPEm foi
confirmado pelo estudo feito por Kiattikomol et al. (2001), que avaliando CV de vrias finuras, com
dimetro mdio dos gros de 13 PHDSOLFDGDVHPDUJDPDVVDVFRPFLPHQWR3RUWODQGFRQFOXram
que somente os gros menores do que 9 PSURSRUFLRQDUDPXPndice de resistncia maior do que
100% aos 28 dias de idade. Este aumento da resistncia mecnica da pasta foi atribudo s partculas
de CV, pois sendo as mesmas menores do que as do cimento causam a segmentao dos grandes
poros e aumento do nmero de pontos de nucleao. A formao dos produtos de hidratao ao redor
das partculas de pozolana tende a preencher os vazios capilares grandes com material microporoso e
levar nucleao do hidrxido de clcio ao redor das partculas finas e bem distribudas de pozolana,
promovendo a substituio dos cristais grandes e orientados de hidrxido de clcio por numerosos
cristais pequenos e menos orientados, ocasionando, juntamente com os produtos da reao

96
pozolnica, a diminuio da porosidade da pasta (Mehta e Monteiro, 1994). Alm disso, a CV com
finas partculas tem grande superfcie especfica e, portanto, sendo mais reativa, resultando em um
aumento da resistncia compresso axial (Fu et al., 2002; Chindaprasirt et al., 2004). Mesmo que as
pesquisas estejam conduzindo para o uso de CV mais finas e reativas, o estudo feito por Jiang et al.
(2004), usando uma CV com 28,8% de partculas retidas na # 4,5 PPRVWURXTXHSRGHVHUYLvel a
substituio parcial do cimento por 40% CV ou 60% CV. Os resultados de resistncia mecnica
compresso axial dos concretos com relao a/agl 0,40, obtidos pelos autores citados, foram similares
aos obtidos neste trabalho, usando uma CV com 17,9% de partculas retidas na # 4,5 P 7DEHOD 
mostrando que o uso de grande volume de substituio, mesmo com CV de menor finura, pode ser
viabilizado quando se pretende buscar um crescimento sustentvel.
Entretanto, a resistncia mecnica compresso axial dos concretos no foi somente
determinada pela finura da CV. Tambm dependeu da relao a/agl e do teor de pozolana usada. Nos
concretos estudados neste trabalho, observou-se que o aumento do teor de CV e da relao a/agl, de
modo geral, diminuiu o ndice de resistncia aos 91 dias de idade. Este ndice foi calculado dividindose a resistncia compresso mdia do concreto com pozolana pela resistncia compresso mdia
daqueles sem pozolana e expresso em porcentagem. Assim, concretos com relao a/agl 0,40; a/agl
0,50 e a/agl 0,70 e com substituio de 25% CV apresentaram ndices de resistncia iguais a 96%,
93% e 97%; concretos com relaes a/agl 0,40, a/agl 0,50 e a/agl 0,70 e com substituio de 50% CV,
ndices de resistncia iguais a 91%, 73% e 68% (Tabela A.2, em anexo A). Esta mesma tendncia de
variao do ndice de resistncia com a relao a/agl e o teor de CV foi observada por outros autores
(Isaia, 1995; Khan e Lynsdale, 2002).
Com relao aos resultados de resistncia mecnica (fc) dos concretos com substituio
de 30% CCA, verificou-se que os mesmos ficaram pouco abaixo daqueles obtidos para os concretos
sem pozolana. Comparando-se os valores das fc obtidas neste trabalho para os concretos com
relaes a/agl 0,40 e a/agl 0,50 e com substituio de 30% CCA com aquelas obtidas por Isaia (1995),
observou-se que estas atingiram apenas 66% e 58%, respectivamente, dos valores obtidos pelo autor
aos 91 dias de idade, que trabalhou com o mesmo tipo de cimento e teor de CCA. Considerando-se
que o autor citado usou uma CCA com adio de 50% de cinza queimada em forno de olaria e,
portanto, sem controle de temperatura o qual influencia negativamente na qualidade e nas
propriedades da CCA obtida (Mehta, 1992), esse bom desempenho do emprego da CCA no concreto
obtido pelo autor pode estar relacionado, ento, com o tamanho das partculas de pozolana utilizada,
com gros menores do que 0,3 mm e dimetro mdio de cercDGHPLVWR, uma CCA com 28%
do dimetro mdio daquela usada neste trabalho, que apresentou gros com dimetro mdio de

97
P 7DEHOD DSs a moagem. Coutinho (2003), trabalhando com CCA de superfcie especfica
igual a 22,36 m2.g-1 (BET), obteve um ndice de resistncia para corpos-de-prova extrados igual a
123%, comparando a resistncia mecnica compresso axial do concreto com relao a/agl 0,43 e
substituio de 20% CCA com a do concreto sem esta pozolana aos 80 dias de idade. A CCA, usada
pelo autor, possua partculas com dimetro mdio GHFHUFDGHPVHQGRHVWHRSURYvel motivo
da maior resistncia mecnica alcanada pelo concreto com CCA. Wada et al. (2000), trabalhando
com concretos com relao a/agl 0,30 e substituio de 10% CCA com superfcie especfica de
42,1 m2.g-1 (BET) e dimetro mdio da partcula igual a 8,4 PREWLYHUDPXPDUHVLVWncia mecnica
compresso axial cerca de 25% maior do que aquela obtida para os concretos sem esta pozolana.
Para a mesma relao a/agl e porcentagem de substituio de CCA, esta ltima com 38,9 m2.g-1(BET)
e dimetro mdio da partcula de 7 P =KDQJ HW DO   REWLYHUDP XP DXPHQWR GH  QD
resistncia mecnica compresso axial do concreto com 10% CCA, em relao ao sem 10% CCA,
avaliada aos 90 dias de idade. Para Mehta (1992), o desenvolvimento da pozolanicidade da CCA no
pressupe uma granulometria com partculas de pequeno dimetro, porque a estrutura de microporos
existente nas partculas de CCA, como pode ser observado na Figura 3.3, fornece uma grande
superfcie especfica, que segundo Malhotra (1993), pode ficar entre 60 -100 m2.g-1 (BET).
Nesta tese, trabalhando-se com CCA com uma superfcie especfica igual a 20 m2.g-1
(BET), isto , menor do que aquelas usadas pelos pesquisadores citados anteriormente, obteve-se
para o concreto com substituio de 30% CCA ndices de resistncia, calculado em relao ao
concreto sem pozolana, iguais a 94%; 89% e 100%, respectivamente, para as relaes a/agl 0,40,
a/agl 0,50 e a/agl 0,70 aos 91 dias de idade. Embora a substituio de 30% CCA usada no tenha
propiciado um acrscimo de resistncia mecnica compresso axial ao concreto, obteve-se uma
diminuio do consumo de cimento igual a 80 kg.m-3, em relao aos concretos sem 30% CCA, para
uma igualdade de resistncia mecnica (relao a/agl 0,70). Entretanto, analisando-se o ganho de
resistncia mecnica compresso axial (MPa) por unidade de cimento consumido (kg de cimento),
observou-se que este valor foi maior para os concretos com 30% CCA e aumentou com o aumento da
relao a/agl. Segundo Isaia (1995), este efeito ocorre pela melhor hidratao do cimento medida
que a relao a/agl aumenta em virtude do maior espao e disponibilidade de gua para que as
reaes de hidratao ocorram, adicionadas do efeito filler e do processo de nucleao, que
proporcionam mais locais para formao de produtos hidratados.
Visualizando-se os resultados das fc, mostrados na Figura 4.1, observou-se que houve
uma tendncia dos valores se aproximarem com o aumento da idade (91 dias), quando as fc
representaram as resistncias mecnicas dos concretos com relao a/agl 0,40 sem ou com

98
pozolana. O mesmo no pode ser dito para os concretos das demais relaes a/agl estudadas.
Segundo Isaia et al. (2003), o alcance de resistncia mecnica com o tempo depender do volume de
material slido por unidade de material slido cimentcio. Deste modo, primeiramente a fc depender
das reaes de hidratao do cimento, os quais liberam o hidrxido de clcio para reagir com a
pozolana e, assim, incrementar o valor da fc. A reduo do volume total de poros, dependente das
mais baixas relaes a/agl, a redistribuio do tamanho de poros devido presena da pozolana e o
bloqueio dos vazios e dos canais conectados pelas partculas mais finas, tambm exercem influncia
sobre a fc. Da mesma forma que concluiu Isaia (1996b), nos concretos de maiores relaes a/agl
estudados neste trabalho, alm da porosidade, a reatividade da pozolana utilizada influenciou no valor
da fc, pois parte do material ativo utilizado (cimento Portland) foi substitudo por um material menos
reativo (isto , CCA e CV, com ndice de atividade pozolnica, respectivamente, igual a 62% e a 74%,
Tabela 3.6), deixando os concretos com mais altas relaes a/agl e com teor elevado de substituio
em desvantagem com relao aos concretos de mais altas relaes a/agl sem pozolana.
A maior variabilidade dos resultados das fc para as menores relaes a/agl, observados
nas Tabelas 4.1 e 4.2, pode estar relacionada ao capeamento das superfcies de carga dos corposde-prova. Alguns dos requisitos bsicos que deve ter o material de capeamento so a resistncia
mecnica compresso axial e o mdulo de elasticidade de valor igual ou superior aos do material a
ser ensaiado. Bucher e Rodrigues Filho (1983) demonstraram que o material de capeamento, feito
base de enxofre (70%), material inerte (30%) e negro de fumo (0,50%, expresso por massa do
enxofre), possui mdulo de elasticidade na ordem de 50% do mdulo de elasticidade da argamassa
normal e dos concretos usuais. Embora no se esteja atendendo estes requisitos, no h restrio
para o uso da mistura com enxofre para nveis de resistncia mecnica compresso axial de at
100 MPa (Neville.1982). Ento, pode-se esperar diferenas entre as amostras devido diferena de
resistncia e de deformao dos materiais, mas as diferenas proporcionadas pela falta de
perpendicularismo do eixo do corpo-de-prova e de paralelismo dos topos entre si, tambm so
bastante significativas segundo o mesmo autor.
Finalmente, com base nos resultados obtidos, os concretos estudados podem ser
classificados de acordo com a NBR 8953/92 Concretos para fins estruturais classificao, como
pertencentes ao grupo I, com classe de fck entre 10-50 MPa. Propriedades ligadas durabilidade
podem ser deduzidas a partir dos valores da resistncia mecnica compresso axial do grupo, por
exemplo, como a permeabilidade ao ar e a gua, pois a resistncia mecnica compresso axial
mantm uma relao inversa com a porosidade (Pandey e Sharma, 2000). Estruturas em reas
sujeitas ao dos ons cloreto, mesmo que estando em ambiente agressivo, tm sua durabilidade

99
aumentada com o uso de concretos menos permeveis, embora se saiba que existem ambientes
suficientemente agressivos que terminam atacando a armadura, mesmo que esteja embutida em
concretos mais compactos. Outrossim, a determinao da resistncia mecnica compresso axial
uma tcnica relativamente fcil de se executar e envolve equipamento simples, tal como uma mquina
de ensaio compresso equipada com pratos de ao para assentar o corpo-de-prova em posio de
ensaio, disponvel em quase todos os laboratrios de materiais de construo civil e comumente
utilizada para avaliar o desempenho dos concretos, dando informaes complementares que ajudam a
julgar a qualidade da estrutura de concreto.

4.3 NDICE DE VAZIOS


O ndice de vazios um parmetro que representa a relao entre o volume dos poros
permeveis e o volume total do concreto, normalmente conhecido como porosidade aparente. A
porosidade aparente, como aquela determinada pelo mtodo descrito pela NBR 9778 (1987), inclui os
poros de gel, poros capilares e poros com ar. Na Tabela 4.4 esto apresentados os valores mdios do
ndice de vazios dos diversos concretos estudados aos 600 dias da hidratao do cimento. V-se que
houve um pequeno aumento do ndice de vazios, quando a pozolana esteve presente. Para os
concretos sem pozolana, o ndice de vazios aumentou com o aumento da relao a/agl, como era
esperado.

Tabela 4.4 Valores mdios do ndice de vazios, em porcentagem, aps saturao e fervura para
concretos com diferentes relaes a/agl, tipo e teor de pozolana.
% SUBSTITUIO

Relao gua / aglomerante


0,40

0,50

0,70

10,14 ac

11,64 acd

12,91 bcd

30% CCA

14,19 b

14,98 b

14,67 b

25% CV

12,40 bcd

13,73 b

13,19 bd

50% CV

13,57 b

13,63 b

13,79 b

Nota: *Valores seguidos da mesma letra minscula no apresentam diferena estatstica significativa (teste de Duncan).

Na Tabela 4.5 est apresentada a anlise da varincia para o ndice de vazios.

100
Tabela 4.5 Anlise da varincia dos resultados do ndice de vazios obtidos aps saturao e fervura
para concretos com diferentes relaes a/agl, tipo e teor de pozolana.
CAUSAS DA VARIAO

GL

QM

Fcalc

F5%

gua / aglomerante (A)

2,6795

1,73

NS

Tipo / teor de Pozolana (B)

9,7864

6,32

AB

0,8073

0,52

NS

Resduo

12

1,5482

Nota: * = Significativo

NS = No Significativo.

Na Tabela 4.5, verificou-se que somente para o fator tipo / teor de pozolana (B) houve
efeito significativo. No se comprovou efeito significativo para a relao a/agl (A) e nem para a
interao (AB). Pelo teste de Duncan, mostrado na Tabela 4.4, existiu diferena estatstica somente
entre as mdias do ndice de vazios para os concretos com substituio de 30% CCA ou 50% CV, em
relao aos concretos sem pozolana.
A Figura 4.3 mostra a perda de gua em funo do tempo de exposio no ambiente do
laboratrio para os concretos com relao a/agl 0,50 e substituio de 30% CCA, 25% CV e 50% CV.

100
90

Perda de gua (gramas)

80
70
60
50
40
30

30% CCA
25% CV

20
10

50% CV

0
0

500

1000

1500

2000

2500

Tempo ( dias)

Figura 4.3 Mdia da perda de gua por evaporao em funo do tempo de exposio para concretos
com relao a/agl 0,50 e substituio de parte do cimento por pozolana.

101
Os resultados mostrados foram as mdias de quatro corpos-de-prova prismticos com
dimenses 150x100x100mm. A perda de gua verificada em diferentes taxas confirmou a hiptese de
que houve um refinamento do tamanho dos poros pela presena da pozolana, sendo que o maior
refinamento do tamanho dos poros coube substituio de 30% CCA, seguida da substituio de
25% CV e de 50% CV.

DISCUSSO DOS RESULTADOS


Para os concretos avaliados neste trabalho, o efeito das pozolanas foi negativo em
relao propriedade ndice de vazios, porque estas aumentaram o volume total dos poros
permeveis dos mesmos. O aumento do ndice de vazios dos concretos com pozolana, verificado para
todas as relaes a/agl estudadas, deve estar relacionado com o tamanho das partculas de pozolana
utilizadas com dimetro mdio de 25 PHPUHVSHFWLYDPHQWHSDUDD&9H&&$SRLVVHSHUGHX
parte da contribuio do efeito filler. No entanto, os resultados do ensaio de ndice de vazios
permitiram, de forma geral, a obteno da porosidade capilar total do sistema. No deu indicao do
tamanho e nem da distribuio de tamanhos de poros. Este parmetro se relacionou diretamente com
a resistncia mecnica compresso axial, pois a mesma, por sua vez, se relaciona com a
porosidade da matriz e da zona de transio pasta/agregado (Zhang et al., 1996).
Gastaldini e Isaia (1998), utilizando-se da tcnica de porosimetria por intruso de
mercrio, constataram um refinamento dos poros, ou seja, um aumento no volume de poros de gel e
diminuio no volume de poros capilares em pastas com relao a/agl 0,50 e com substituio de
50% CCA. Embora tenha ocorrido uma reduo do dimetro mdio dos poros de 0,0258 P SDVWDGH
referncia) para 0,0072 P SDVWDFRP&&$ DRVGLDVGHLGDGHKRXYHXPDXPHQWRGH
na porosidade total da pasta com 50% CCA, em relao a de referncia. Tambm, com o uso da
tcnica de porosimetria por intruso de mercrio, Pandey e Sharma (2000) constataram que
argamassas com substituio de 10% CV apresentaram um sensvel aumento no volume de poros
(dimetro<200), quando comparadas com argamassas sem CV. Entretanto, em ambas, manteve-se
semelhante o volume total de poros aos 90 dias de idade. Papadakis et al. (1999) observaram, que
para uma mesma porosidade, as argamassas com 20% CV apresentaram pequena permeabilidade
comparada com as sem pozolana aps 6 meses da hidratao do cimento. Contrariamente, Khatri et
al. (2000) observaram uma pequena diminuio no volume de poros permeveis nos concretos com

102
substituio de 30% CV, quando comparados com os sem pozolana para os vrios nveis de
resistncia mecnica compresso axial estudado.
Ento, considerando-se o que foi exposto, pode-se supor que tenha havido um
refinamento da porosidade que no pde ser determinado pela tcnica utilizada, pois os resultados
obtidos de ndice de vazios no mostraram este efeito. Entretanto, de um modo indireto, os resultados
mostrados na Figura 4.3 revelaram que houve refinamento dos poros dos concretos estudados,
ocasionado pela presena da pozolana. De modo semelhante, Zhang et al. (1996) e Zhang e Malhotra
(1996) conseguiram verificar o refinamento proporcionado pela substituio de 10% CCA.

4.4 ABSORO DE GUA


Os valores mdios da varivel absoro de gua, obtidos aos 600 dias da hidratao do
cimento e aps a imerso dos corpos-de-prova, conforme descrito no item 3.5.3, esto mostrados na
Tabela 4.6.

Tabela 4.6 Valores mdios da absoro de gua, em porcentagem, para os concretos com
relao a/agl 0,40, 0,50 e 0,70 sem ou com substituio de 30% CCA, 25% CV ou 50% CV.
% SUBSTITUIO

Relao gua / aglomerante


0,40

0,50

0,70

4,08

4,73

5,38

30% CCA

6,48

6,29

6,25

25% CV

5,08

5,73

5,64

50% CV

5,74

6,84

5,69

Os resultados mdios obtidos no ensaio de absoro de gua demonstraram que houve


variao deste parmetro conforme variou a relao a/agl, tipo e teor de pozolana presente. Os
resultados, apresentados na Tabela 4.7, demonstraram que os concretos com substituio de
30% CCA, 25% CV ou 50% CV, apresentaram diferena significativa em relao aos concretos sem

103
pozolana. No foram somente comprovados os efeitos dos fatores principais, mas tambm o efeito da
interao AB. O fator tipo/teor de pozolana (B) foi o mais significativo para a varivel absoro de gua
para os concretos estudados.

Tabela 4.7 Anlise da varincia dos resultados de absoro de gua, obtidos aps saturao, para
concretos de relao a/agl 0,40, 0,50 e 0,70 sem ou com substituio de 30% CCA, 25% ou 50% CV.
CAUSAS DA VARIAO

CINZA DA CASCA DE ARROZ

CINZA VOLANTE

Tipo / teor de Pozolana (B)


AB
Nota: * = Significativo

F5%

Fcalc

F5%

4,9749

NS

23,3379

133,2605

60,1703

9,9771

gua / aglomerante (A)

Fcalc

9,7260

NS = No Significativo.

Finalmente, no se descartou a possibilidade do aumento da absoro de gua devido ao


aumento de microfissuras oriundas da secagem em estufa do corpo-de-prova, usada para obter-se a
condio de poros permeveis completamente sem gua. Porm, a influncia deve ter sido pequena e
igual para todos os corpos-de-prova. Entretanto, na secagem, formam-se microfissuras circundando o
agregado e radiais ao mesmo, devido s diferenas nos mdulos de elasticidade entre a matriz e o
agregado grado, entre a pasta e o agregado mido, ou entre o cimento hidratado e o no hidratado,
afetando a porosidade e, conseqentemente, a permeabilidade do concreto (Hearn, 1999).

DISCUSSO DOS RESULTADOS


A absoro de gua, obtida por total imerso do corpo-de-prova, deu uma indicao da
porosidade aberta, isto , do volume de poros que tiveram comunicao direta com a superfcie
externa e que poderiam permitir a entrada de gases, gua e de ons para o interior do concreto. Ento,
a quantidade de gua absorvida pode dar uma indicao da qualidade do concreto. Considerando este
aspecto, os concretos com substituio de 30% CCA apresentaram uma absoro de gua maior,
sendo significativa a variabilidade encontrada para este em relao a dos concretos sem pozolana.

104
Outrossim, os resultados obtidos neste trabalho para os concretos com substituio de CV
apresentaram uma absoro de gua maior que aqueles sem pozolana, contradizendo os resultados
obtidos por Khatib e Mangat (1995). Trabalhando com concretos com e sem substituio de 22% CV,
os autores observaram que a absoro de gua foi semelhante em ambos os casos estudados.
Entretanto, os resultados obtidos de absoro de gua ficaram de acordo com o ganho e
a perda de massa dos corpos-de-prova que sero discutidos no item 4.5 desta tese. Na Figura 4.4,
observou-se que as diferenas de ganho e perda de massa, para os concretos com relaes a/agl
0,40 e a/agl 0,50 e com substituio de 30% CCA, foram muito pequenas, concordando com a anlise
da varincia apresentada na Tabela 4.7, que permitiu concluir que a relao a/agl, neste caso, no foi
um fator significativo para a absoro de gua. J na Figura 4.4, para os concretos com substituio
de CV, observou-se diferenas visveis de perda e ganho de massa para as distintas relaes a/agl
estudadas como, tambm, para o teor de substituio empregado. Neste caso, a anlise da varincia
indicou que os efeitos, tanto da relao a/agl como do tipo/teor de substituio, foram significativos.

4.5 GANHO E PERDA DE MASSA DOS CORPOS-DE-PROVA


Os resultados da variao de massa, isto , o ganho de massa aps a etapa de imerso
dos ciclos e a perda de massa aps a etapa de secagem ao ar para os concretos tpicos, com relao
a/agl 0,40; a/agl 0,50 e a/agl 0,70, sem e com substituio de 30% CCA, 25% CV ou 50% CV, esto
mostrados na Figura 4.4 (a)(b)(c)(d). O tempo de avaliao de cerca de 5 anos comeou a ser
contado aos 185 dias da hidratao do cimento (tempo=0), isto , quando se iniciaram os ciclos de
imerso e secagem.

Ganho e perda de
massa (gramas)

80

a/agl 0,40
a/agl 0,50
a/agl 0,70

40
0
-40

(a) sem pozolana

-80
0

200

400

600

800

1000

Tempo (dias)

1200

1400

1600

1800

2000

105

Ganho e perda de
massa (gramas)

80

a/agl 0,40
a/agl 0,50
a/agl 0,70

40
0
-40

(b) 30% CCA

-80
0

200

400

600

800

1000

1200

1400

1600

1800

2000

Tempo (dias)

Ganho e perda de
massa (gramas)

80

a/agl 0,40
a/agl 0,50
a/agl 0,70

40
0
-40

(c) 25%CV

-80
0

200

400

600

800

1000

1200

1400

1600

1800

2000

Tempo (dias)

Ganho e perda de
massa (gramas)

80

a/agl 0,40
a/agl 0,50
a/agl 0,70

40
0
-40

(d) 50% CV

-80
0

200

400

600

800

1000

1200

1400

1600

1800

2000

Tempo (dias)

Figura 4.4 Ganho e perda de massa dos corpos-de-prova de concreto com relao a/agl 0,40, 0,50 e
0,70, mantidos em U.R.=80-95% e T= 23C por 185 dias e sujeitos aos ciclos de imerso e secagem,
durante um perodo de cerca de 5 anos. (a) sem pozolana; (b) 30% CCA; (c) 25% CV e (d) 50% CV.

Verificou-se que os concretos com maior relao a/agl apresentaram uma variao de
massa maior durante todo o perodo de avaliao, que foi de cerca de 5 anos. Tal fato deixou evidente
que estes concretos tm uma capacidade de absorver e perder gua por evaporao maior que os
demais. Pde-se observar que tambm os concretos com relao a/agl 0,70 e com substituio de

106
30% CCA, 25% CV ou 50% CV apresentaram uma variao de massa mdia, ao longo de todo o
tempo de exposio, de 7%, 35% e 87% maior do que aquela apresentada pelo concreto de relao
a/agl 0,70, sem pozolana, respectivamente. Do mesmo modo, variaes de massa mdia de 3%
(menor), 18%, 92% ou 38%, 31% e 85% foram encontradas para os concretos com relao a/agl 0,50
e a/agl 0,40, com substituio de 30% CCA, 25% CV ou 50% CV, respectivamente, em relao ao
concreto sem pozolana.
A variao de massa tambm acompanhou as estaes do ano, ficando caracterizada
graficamente por meio de uma pequena oscilao nos valores. No vero, as variaes foram sempre
maiores do que no inverno, ocorrendo maior perda de gua na secagem e, conseqentemente, maior
absoro posterior, devido s mais altas temperaturas que aconteceram nessa estao. Com o passar
do tempo, houve uma tendncia de ganho de massa, observada principalmente nos concretos com
relao a/agl 0,70 e com pozolana. Contrariamente, os concretos sem pozolana apresentaram uma
pequena diminuio de massa com o aumento da exposio aos ciclos de imerso e secagem.
Os corpos-de-prova com relao a/agl 0,70 e substituio de 30% CCA foram abertos, aps
566 dias de iniciado os ciclos de imerso e secagem, para a verificao da conformidade entre a perda
de massa gravimtrica e eletroqumica.

DISCUSSO DOS RESULTADOS


Ficou evidente que a proteo dada pela menor relao a/agl foi exercida em forma de
barreira, por meio da menor permeabilidade proporcionada ao concreto. Concretos que ganham ou
perdem maior massa de gua so concretos mais porosos, que permitem que a gua, ons agressivos
e gases penetrem para o seu interior com mais facilidade. Os resultados mostraram que os concretos
com pozolana apresentaram maior perda e ganho de gua. Embora tenha ocorrido um pequeno
aumento no ndice de vazios dos concretos com pozolana em relao aos sem, que poderia justificar
este comportamento, este aumento somente foi significativo para os concretos com substituio de
30% CCA ou com 50% CV, conforme comprovado no item 4.3 deste trabalho. Porm, a taxa de perda
de gua na secagem, determinada para os concretos com relao a/agl 0,50 (Figura 4.3), cresceu com
o teor de pozolana na seguinte ordem: 30% CCA < 25% CV < 50% CV. Extrapolando estes resultados
para os concretos de relao a/agl 0,70 e com pozolana, pde-se chegar concluso de que medida
que aumentou a perda de gua na etapa de secagem ao ar deve ter ocorrido, tambm, maior absoro

107
na etapa de imerso, pois o mecanismo de suco capilar, que predomina no incio do perodo de
umedecimento nos ciclos de imerso e secagem, foi maior quando mais seco estava o concreto.
A tendncia de ganho maior de massa ao longo dos ciclos de imerso e secagem, observada
nesta tese, pode estar associada maior higroscopicidade, decorrente do aumento do teor de ons
cloreto nos poros do concreto ao longo dos ciclos. Este fato tambm foi observado por Vieira (2003a).
Outrossim, no se pde ignorar que os concretos com substituio de 25% CV e, principalmente, os
com 50% CV sofreram um desgaste superficial ao longo do tempo de exposio aos ciclos. Thomas e
Matthews (2004) observaram que concretos com relao a/agl 0,54 e com substituio de 15% CV ou
30% CV sofreram pequeno desgaste superficial entre 2 e 10 anos, quando ficaram sob a ao das
mars. Neste caso, o desgaste superficial foi atribudo ao ataque qumico, ocasionado
predominantemente pelos sulfatos presentes na composio da gua do mar. Nesta tese, os concretos
ficaram sujeitos a uma soluo com 3,5% NaCl simulando a gua do mar e, tambm esta ocasionou
um desgaste superficial similar ao observado pelos autores citados, nos cerca de 5 anos de exposio.
Os resultados, mostrados na Figura 4.4, demonstraram que os concretos sem pozolana
com o tempo de permanncia em exposio aos ciclos, passaram a ter um menor ganho e perda de
massa. Isto pode estar relacionado com o bloqueio da porosidade devido continuidade das reaes
de hidratao (McCarter et al., 2003; Diamond, 2004) e/ou reao entre os componentes do cimento
e o on cloreto (Mangat e Molloy, 1995). A anlise da microestrutura do concreto mantido por tempo
prolongado sob a ao da gua do mar, realizada por Mohammed et al. (2002a), revelou que a regio
superficial ficou mais densa devido reao entre os produtos de hidratao e a gua do mar,
ocorrendo precipitao nos poros de etringita, sal de Friedel e hidrxido de magnsio. A formao de
cloroaluminatos fica dependente do tempo e ocorrem com maior facilidade nos concretos com maior
relao a/agl, pois estes possuem grandes poros e uma rede capilar interconectada que favorece a
entrada e a difuso dos ons cloreto que encontram grande rea superficial com C3A disponvel para
reagirem (Mangat e Molloy, 1995).
Em conformidade com outros pesquisadores (Al-Amoudi, 1995; Vieira, 2003a), observou-se
que a perda e o ganho de massa foram maiores para os concretos com maior relao a/agl. Assim, os
aos embutidos nos concretos com maiores relaes a/agl sofreram maior degradao.

108

4.6 POTENCIAL DE CORROSO (Ecorr)


Resultados do monitoramento do potencial de corroso (Ecorr), para o ao embutido nos
concretos com relaes a/agl 0,40, 0,50 e 0,70, sem e com substituio de 30% CCA, de 25% CV ou
de 50% CV, por massa de cimento, sujeitos aos ciclos de imerso em soluo com 3,5% NaCl e
secagem no ambiente do laboratrio, para um perodo de avaliao de cerca de 5 anos, iniciado aos
185 dias da hidratao do cimento (tempo=0), esto mostrados na Figura 4.5 (a)(b)(c)(d).

200

a/agl 0,40
a/agl 0,50
a/agl 0,70

Potencial de corroso
(mV, ECS)

100
0
-100
-200
-300
-400
-500

(a)

-600
-700
0

200

400

600

800

1000

1200

1400

1600

1800

2000

Tempo (dias)
200

a/agl 0,40
a/agl 0,50
a/agl 0,70

Potencial de corroso
(mV, ECS)

100
0
-100
-200
-300
-400
-500

(b)

-600
-700
0

200

400

600

800

1000

1200

1400

1600

1800

2000

Tempo (dias)
200

a/agl 0,40
a/agl 0,50
a/agl 0,70

Potencial de corroso
(mV, ECS)

100
0
-100
-200
-300
-400
-500

(c)

-600
-700
0

200

400

600

800

1000

Tempo (dias)

1200

1400

1600

1800

2000

109
300

a/agl 0,40
a/agl 0,50
a/agl 0,70

Potencial de corroso
(mV, ECS)

200
100
0
-100
-200
-300
-400
-500
-600

(d)

-700
0

200

400

600

800

1000

1200

1400

1600

1800

2000

Tempo (dias)

Figura 4.5 Evoluo do potencial de corroso (Ecorr) como uma funo do tempo de exposio aos
ciclos de imerso em soluo com 3,5% NaCl e secagem ao ar para o ao embutido nos concretos
com relaes a/agl 0,40, 0,50 e 0,70:(a) sem pozolana; (b) 30% CCA; (c) 25% CV e (d) 50% CV.

Nos concretos sem pozolana, observou-se que os valores dos Ecorr foram mais positivos
no incio dos ciclos, variando entre +96 mV(ECS) a 74 mV(ECS) para todas as relaes a/agl
estudadas.. medida que o nmero de ciclos de imerso e secagem foi aumentando, houve uma
tendncia do Ecorr assumir valores mais negativos. Aps ter atingido valores menores do que
270 mV(ECS) e decorrido alguns ciclos, os valores dos Ecorr retornaram para patamares mais
positivos, indo para a zona de corroso ativa-passiva ou para a zona passiva, segundo o critrio da
ASTM C876. Em todo o perodo avaliado, tambm se pde observar que o Ecorr oscilou entre valores
menos e mais negativos, respectivamente, para as medidas feitas antes e depois de cada etapa dos
ciclos. No incio do perodo de avaliao, a amplitude de variao do Ecorr foi muito pequena, passando
a variar, muitas vezes, com uma amplitude maior aps ter atingido o estado de corroso ativa.
O ao tpico (CP individual, representativo do grupo) embutido no concreto com relao
a/agl 0,70, mostrado na Figura 4.5 (a), apresentou um perodo de iniciao do processo de corroso
de 169 dias. No momento da despassivao, o Ecorr caiu drasticamente para 646 mV (ECS),
ultrapassando o potencial de 270 mV(ECS) e, deste modo, atingindo o estado de corroso ativa pelo
critrio da ASTM C876. No monitoramento do Ecorr para os aos tpicos embutidos nos concretos com
menores relaes a/agl (0,40 e 0,50), tambm mostrado na Figura 4.5 (a), verificou-se valores dos
Ecorr iguais a 451 mV(ECS) e 522 mV(ECS), respectivamente, aps 153 dias e 560 dias do incio
dos ciclos. Porm, nestes dois casos, o Ecorr no permaneceu mais negativo do que 270 mV(ECS) no
prosseguimento dos ciclos de imerso e secagem, retornando a cada queda abrupta, sucessivamente,

110
para patamares mais positivos. No concreto com relao a/agl 0,40 ocorreu, provavelmente, o
acmulo de produto de corroso sobre o nodo e o ao passou a apresentar valores mais nobres para
o Ecorr. Assim, ao atingir nveis mais catdicos (< 270 mV, ECS), o Ecorr do ao embutido no concreto
com relao a/agl 0,70 somente permaneceu neste patamar at o final do perodo de avaliao,
depois de ter passado por uma tentativa de se repassivar. O Ecorr do ao embutido no concreto com
relao a/agl 0,50, durante o perodo de avaliao, oscilou entre a faixa de corroso ativa e a faixa
ativa-passiva, enquanto que o Ecorr do ao embutido no concreto com relao a/agl 0,40, aps ter
atingido o patamar de corroso ativa, retornou para a faixa de corroso passiva, ficando nesta faixa
at quase o final do perodo de avaliao. Os resultados apresentados na Figura 4.5 (a) evidenciaram
que a relao a/agl influenciou no comportamento corroso do ao embutido nos concretos sem
pozolana.
Os resultados tpicos do monitoramento do Ecorr para os aos embutidos nos concretos
com substituio de 30% CCA, por massa de cimento, mostrados na Figura 4.5 (b), tambm
demonstraram que os valores dos Ecorr, inicialmente mais positivo e variando entre +149 mV(ECS) e
12 mV(ECS), tenderam para valores mais negativos ao longo do perodo de avaliao devido
exposio aos ciclos de imerso e secagem, passando a oscilar de uma menor para uma maior
amplitude aps atingido um potencial mais negativo do que 270 mV(ECS). Observou-se que o tempo
de iniciao do processo de corroso foi pequeno (63 e 146 dias) para os aos embutidos nos
concretos com relao a/agl 0,70 e a/agl 0,50, e grande (893 dias) para o ao embutido no concreto
com relao a/agl 0,40.
Na Figura 4.5 (c) e (d), ao observar-se o comportamento das barras de ao embutidas no
concreto com substituio de 25% CV e 50% CV, por massa de cimento, v-se que os aos embutidos
nos concretos com relao a/agl 0,70, j se despassivaram no incio dos ciclos de imerso e secagem,
enquanto que os aos embutidos nos concretos de menores relaes a/agl se despassivaram em um
tempo maior. De forma semelhante aos demais casos, inicialmente o Ecorr apresentou-se mais positivo
(variando de +120 mV a 138 mV, ECS, considerando-se todas as relaes a/agl) decrescendo
rapidamente e passando a apresentar valores menores do que 270 mV(ECS) em 199 dias e 84 dias
aps o incio dos ciclos de imerso e secagem, respectivamente, para os concretos com relao a/agl
0,70 e substituio de 25% CV ou 50% CV. Com o aumento do teor de CV nos concretos, ocorreu um
decrscimo do tempo para o incio do processo de corroso, considerando-se o valor do Ecorr medido.
Depois de atingido um valor mais negativo do que 270 mV(ECS), o Ecorr dos aos
embutidos nos concretos com relao a/agl 0,70 e substituio de 50% CV, por massa de cimento,
ficaram oscilando com uma grande e crescente amplitude, ocasionada, provavelmente, pela variao

111
do teor de umidade dos poros do concreto com o aumento do nmero de ciclos. Assim, no perodo de
oscilao do Ecorr, valores em torno de 250 mV(ECS) foram medidos antes da etapa de imerso.
Valores em torno de 625 mV(ECS) foram medidos aps a etapa de imerso dos ciclos.
Conforme foram se desenvolvendo os ciclos de imerso e secagem, observou-se um
comportamento diferenciado para os diferentes corpos-de-prova, quando se refere ao perodo de
iniciao do processo de corroso. Assim, os quatro corpos-de-prova de ao avaliados e embutidos
nos dois blocos de concreto de mesmo trao apresentaram tempos diversos para o incio do processo
de corroso ativa. Este comportamento diferenciado pode ser observado nas Figuras B.1-12, anexo B.
Eventualmente para uma comparao, os valores das densidades de corrente (icorr) foram
determinados no final da etapa de secagem e ao final da etapa de imerso dos ciclos, sendo os
valores apresentados na Tabela A.3, em anexo A. No perodo de avaliao, observou-se que os
valores dos Ecorr no final da etapa de secagem foram mais positivos, acompanhados de menores
densidades de corrente de corroso (icorr) e maiores valores para a resistncia de queda hmica (Rc).
Aps a etapa de imerso, os valores dos Ecorr apresentaram-se mais negativos, acompanhados de
maiores densidades de corrente de corroso (icorr) e de menores valores para a resistncia de queda
hmica (Rc).
A Tabela 4.8 complementa os resultados obtidos no monitoramento do Ecorr. Na mesma
foram apresentados os valores (mais e menos catdicos) obtidos para os potenciais de corroso
(Ecorr), quando as quatro barras de ao embutidas nos dois corpos-de-prova de concreto de diferentes
traos estudados atingiram a faixa de corroso ativa pela primeira vez, segundo o critrio da ASTM
C876 (1991), permanecendo na mesma faixa por mais alguns ciclos; a correspondente faixa de
variao de durao do perodo de iniciao do processo de corroso e a mediana para o perodo de
iniciao. A mediana, apresentada na Tabela 4.8, representou o tempo de exposio necessrio para
que ocorresse a primeira queda do Ecorr para valores menores do que 270 mV(ECS). uma medida
mais realista que a mdia aritmtica e por isso foi usada para substituir a mdia como parmetro de
posio.
Observou-se uma relao inversa entre o perodo de iniciao (mediana) para a
despassivao e a relao a/agl. Os resultados da mediana, mostrados na Tabela 4.8, tambm
revelaram que os aos embutidos nos concretos sem pozolana se despassivaram, segundo o critrio
da ASTM, em um tempo maior do que aqueles embutidos nos concretos com substituio de
30% CCA, 25% CV ou 50% CV, por massa de cimento, excetuando-se o ao embutido no concreto
com relao a/agl 0,40 sem pozolana. Particularmente, neste caso, um dos quatro corpos-de-prova de

112
ao avaliados ainda no havia atingido o estado de corroso ativa ao final dos 5 anos de avaliao,
como pode ser constatado na Figura B.1, em anexo B. Ocorreram quedas drsticas, em alguns
momentos do monitoramento do Ecorr dos aos embutidos nos concretos com relaes a/agl 0,40 e
a/agl 0,50 e sem pozolana. Mas, logo em seguida o Ecorr retornou para a zona de potenciais indicativos
de um processo de corroso passiva.

Tabela 4.8 Intervalo de iniciao do processo de corroso, mediana do perodo de iniciao e o Ecorr
correspondente para quatro corpos-de-prova de ao embutido nos concretos de diferentes traos,
sujeitos aos ciclos de imerso em soluo com 3,5% NaCl e secagem ao ar por cerca de 5 anos.
CONCRETOS

Intervalo de variao do
Ecorr (mV, ECS)

Perodo de iniciao
(dias)

Perodo de iniciao
Mediana (dias)

R4

- 281 a - 451

153 a 335

220

R5

- 366 a - 522

122 a 560

258

R7

- 271 a - 646

169 a 423

342

CA34

- 386 a - 470

381 a 993

785

CA35

- 296 a - 400

146 a 276

211

CA37

- 292 a - 484

34 a 293

165

CV14

- 303 a - 397

175 a 1.309

849

CV15

- 278 a - 419

132 a 524

236

CV17

- 289 a - 590

94 a 199

101

CV24

- 298 a - 389

479 a 1.336

887

CV25

- 330 a - 336

246 a 638

392

CV27

- 299 a - 548

13 a 118

68

Embora no se tenha observado um comportamento padro, pde-se concluir


resumidamente que houve pelo menos uma tentativa de repassivao do ao embutido nos diferentes
concreto avaliados aps ter atingido um valor do Ecorr menor do que 270 mV(ECS). Porm, para os
aos embutidos nos concretos com relaes a/agl 0,40 e a/agl 0,50 sem pozolana, a queda do Ecorr foi
mais drstica, indo de 110 mV(ECS) para 471 mV(ECS), em mdia. Com algumas excees, os
aos embutidos nos concretos com pozolana passaram novamente para a zona ativa/passiva ou
passiva aps uma queda do Ecorr de 125 mV(ECS) para 330 mV(ECS), em mdia. Portanto, os aos

113
embutidos nos concretos sem pozolana, em mdia, sofreram uma queda mais ngreme antes de
ocorrer, ou no, o retorno do Ecorr para valores mais nobres. Em mdia, a queda do Ecorr foi mais
ngreme para os aos embutidos nos concretos com relao a/agl 0,70 sem ou com pozolana,
decrescendo com a diminuio da relao a/agl.
O intervalo em que variou os potenciais de corroso (Ecorr), mostrados na Tabela 4.18,
quando pela primeira vez os C.P.individualmente atingiram um potencial menor do que 270 mV(ECS)
foi tanto menor quanto maior a resistncia mecnica, conseqentemente, quanto menor a relao
a/agl dos concretos estudados com pozolana, ou sem. Este fato pode estar relacionado maior
homogeneidade das zonas de interface dos concretos de mais baixas relaes a/agl.

DISCUSSO DOS RESULTADOS


O potencial estacionrio medido externamente, denominado de potencial de corroso
(Ecorr), ser um potencial misto, variando dentro de uma faixa limitada pelo potencial da reao
andica, reversvel, de dissoluo do metal (Fe  Fe2++2e-) e o potencial da reao catdica de
reduo do oxignio (O2+2H2O+4e- 4OH-), ocorrendo, ambas, na superfcie do metal. Alm da
reao catdica de reduo do oxignio, tambm podem ser consideradas outras possibilidades, tais
como as descritas no item 2 da reviso bibliogrfica. Assim, o Ecorr estabeleceu-se onde a soma das
densidades de corrente das reaes andicas e catdicas anularam-se. Ao valor lido, acrescentou-se
o sobrepotencial de queda hmica. Ento, pode-se dizer que o potencial estacionrio medido
externamente no sistema ao-concreto foi igual a: Ecorr = EECS Eao + IRc (equao 1, item1.1.3)
Normalmente, a parcela IRc de difcil determinao, sendo o resultado do somatrio de
vrias contribuies, algumas delas pequenas (Francois et al., 1995). Assim, aparecem adicionadas
parcela mais significativa, ou seja, a variao do potencial devido resistividade eltrica do concreto,
outras parcelas tais como: a variao do potencial que ocorre entre o ECS e a esponja umedecida,
usada para melhorar o contacto entre o ECS e a superfcie do concreto; a diferena de potencial entre
a gua da esponja e a do lquido intersticial dentro dos poros do concreto, que possui ons e
concentrao diferentes da soluo de umedecimento e a variao do potencial na interface
metal/soluo dos poros do concreto. Esta tcnica, entretanto, independente da queda hmica,
sendo IRc uma fonte de erro comum nas demais tcnicas eletroqumicas. Mas, estas variaes de

114
potenciais que surgem no caminho entre o metal e o ECS, devem ser constantes para corpos-deprova de mesmo trao, para que no seja introduzido um erro casual nas medidas dos Ecorr.
Neste estudo se observou que os aos embutidos em um mesmo bloco de concreto no
apresentaram o mesmo valor do Ecorr. Normalmente, isto ocorreu nas medidas dos Ecorr feitas para os
aos embutidos nos concretos de mais baixas relaes a/agl e, concomitantemente, ou no, com a
presena da pozolana. Tessari (2001), avaliando o ao embutido em diferentes blocos de concreto,
mas com o mesmo trao, executados com cimento CP V-ARI e relaes a/c entre 0,30 a 0,80, tambm
encontrou maior diferena nos valores dos Ecorr para os aos embutidos nos concretos com mais
baixas relaes a/c estudadas (0,30 e 0,35). Estas diferenas encontradas devem estar relacionadas
certamente com a interface pasta/ao dos concretos de baixas relaes a/agl, pois sendo menos
espessa, mais homognea e densa proporciona poucas condies para o transporte inico, quando
comparada com a interface de concretos de maiores relaes a/agl. Alm desta questo, pode haver
diferenas relacionadas com as circunstncias particulares da superfcie de cada metal e do meio
prximo a ele, principalmente, no que se refere composio e natureza da soluo dos poros do
concreto na interface pasta/ao. As diferenas qumicas do meio prximo a barra devido diferena
de alcalinidade, de concentrao de ons cloreto, de disponibilidade de oxignio ou ocasionada pela
lixiviao de lcalis para a interface ou aquelas proporcionadas pelas heterogeneidades do concreto,
tais como a presena de fissuras e vazios, incorporao da pozolana e aquelas originadas pelo
fenmeno de exsudao (Castel et al., 1975), que tornam particular a microestrutura do concreto na
interface pasta/ao, tambm tornam o valor do Ecorr particular. normal o valor do Ecorr depender
enormemente do meio e seu valor pode no estar relacionado com o estado de corroso (Khan, 1991;
Cigna et al., 1993; Figueiredo, 1994). Os defeitos estruturais, que geralmente existem na superfcie do
metal, tais como os contornos do gro, segregaes, incluses no metlicas, tambm podem induzir
uma maior probabilidade de ocorrncia de corroso em um determinado metal e, necessariamente,
no, num outro, mesmo que ambos estejam embutidos no mesmo bloco de concreto. Assim, como o
Ecorr sofre influncias, tais como das condies da superfcie do ao que fica exposta, das condies
do meio onde est inserida a barra e da resistividade eltrica no caminho entre o eletrodo de
referncia e a barra de ao embutida, se esperaria que, na maioria das vezes, o valor do Ecorr fosse
difcil de ser reproduzido, como ocorreu neste trabalho.
Com a colocao em marcha dos ciclos de imerso e secagem, teve-se a influncia
destes no contedo de umidade e na microestrutura da matriz do concreto com o passar do tempo. O
teor de umidade livre nos poros governou a entrada do oxignio (mostrado na Tabela 4.30, item 4.12)
e o mecanismo de transporte da gua e de ons dissolvidos (discutido no item 2.1.5 da reviso de

115
literatura). Baseando-se nos estudos feitos por Hong e Hooton (1999), pode-se esperar que a difuso
dos ons cloreto na matriz diminua com o aumento do nmero de ciclos, devido ao prosseguimento
das reaes de hidratao, fixao dos ons cloreto pelos compostos do cimento, etc, podendo ocorrer
diminuio ou at mesmo o bloqueio dos locais andicos, levando o Ecorr a assumir valores mais
nobres (Baweja et al., 2003), principalmente naqueles embutidos em concretos de menor relao
a/agl. Com o aumento do nmero de ciclos, a secagem ficou mais lenta, pois a porosidade capilar
mais tortuosa e fechada juntamente com a presena dos ons cloreto na matriz (devido ao seu carter
higroscpico) dificultaram a sada da gua. Assim, pode-se esperar que a gua contaminada com ons
cloreto que entra na etapa de imerso percorra caminhos diferenciados na matriz, a cada novo ciclo
de imerso e secagem, podendo, talvez, ser movimentada por mecanismo diferente da difuso em
poros saturados, j que o concreto fica sujeito a uma distribuio heterognea de gua na porosidade
interna. As variaes proporcionadas pelos contnuos ciclos de secagem e umedecimento tambm
podem introduzir alguma dificuldade para se reproduzir o valor do Ecorr.
Enquanto se encontrava passivada, a superfcie exposta do ao embutido no concreto
exibiu um potencial mais positivo e uniforme para toda a superfcie. O pequeno teor de umidade nos
poros do concreto tornaram as medidas dos Ecorr difceis de serem feitas, oscilando prximo do zero
mV, isto , entre valores mais ou menos negativos, at se estabilizarem, aps transcorridos alguns
minutos. Este comportamento descrito caracterstico do estado de passividade do ao embutido no
concreto e tambm foi observado por outros pesquisadores (Miretti et al., 1996). Quando o ao se
encontrava passivado, dependendo das condies de umidade dos poros prximo a superfcie do
metal, o Ecorr poder variar numa faixa muito grande de potenciais (+175 mV a 594 mV, ECS)
(Pourbaix, 1974; Hansson, 1984 e Wheat e Eliezer, 1985; Sags et al., 2003). Esta depender da
quantidade de oxignio disponvel nas zonas catdicas, estando diretamente relacionado com o grau
de saturao dos poros do concreto. Para o ao, j foram observados valores do Ecorr na ordem de
650 a 600 mV(ECS) depois de algumas horas da moldagem dos corpos-de-prova em argamassa,
quando deixados em um ambiente com U.R.=100% (Figueiredo, 1994). Embora os valores do Ecorr
tenham se apresentado bastante catdico neste caso, no foram indicativos de um processo de
corroso ativa, mas, sim, relacionados com a baixa disponibilidade de oxignio nas proximidades da
barra, como foi constatado por Semino e Galvele (1976), trabalhando com o ferro em solues deaeradas.
Por outro lado, valores do Ecorr mais positivos, obtidos na condio seco ao ar aos
185 dias da hidratao do cimento, podem ser atribudos maior disponibilidade de oxignio na
interface pasta/ao, devido a retirada dos corpos-de-prova do ambiente de condicionamento com

116
U.R.=80-95% e T~23oC e colocados para secagem no ambiente do laboratrio. O ambiente no
estando com U.R.=100%, ocasionou a perda de umidade com o passar do tempo, tanto mais quanto
maior a relao a/agl e o teor de pozolana presente. Assim, a maior porosidade de alguns concretos
estudados levou o Ecorr destes a assumir valores bem mais positivos, principalmente, antes do incio
dos ciclos devido ao maior valor da parcela IRc. Ento, na avaliao por monitoramento do Ecorr tornase importante o conhecimento do grau de umidade dos poros do concreto porque este interfere muito
no valor medido do potencial, concordando com Miretti et al. (1996) e Gonzlez et al. (2004).
No ao embutido no concreto, as zonas andicas (onde ocorre a dissoluo do metal,
liberando ons para a soluo) e as catdicas (onde ocorre a reao de reduo do oxignio
dissolvido, na superfcie do metal) so mais ou menos separadas, formando microclulas de corroso.
Neste caso, o potencial no uniforme em toda a superfcie do metal. Nas zonas andicas, ocorre um
decrscimo do potencial para valores bem mais negativos conforme for aumentando a dissoluo do
metal. Deste modo, criando-se uma grande diferena com relao ao potencial da zona catdica, que
ao permanecerem passivadas, exibem um potencial mais positivo. Neste caso, a diferena de
potencial medida externamente (Ecorr) ser um valor intermedirio entre o potencial das zonas andica
(Ecorra) e aquele das zonas catdica (Ecorrc), acrescida, principalmente, da queda hmica (IRc).
Segundo o critrio da ASTM, este potencial externo deve ser menor do que 270 mV(ECS) para
situar-se na zona de corroso ativa. Assim, o ao exibiu um Ecorr mais negativo quando estava no
estado de corroso ativa, sendo resultado da microclula de corroso, onde as reas catdicas e
andicas, ou sua razo (isto , AC/AA), variaram com o tempo de exposio aos ciclos e,
conseqentemente, o Ecorr assumiu valores variveis com o tempo de exposio, devido ao aumento
do nvel de contaminao e, talvez, a diminuio gradativa do pH. Entretanto, o pH das solues
saturadas de Ca(OH)2 ou da soluo dos poros do concreto varia muito pouco com o aumento da
concentrao de ons cloreto (Gjorv e Vennesland, 1976; Al-Hussaini et al., 1990; Al-Amoudi et al.,
1991), mas depende do ction associado (Al-Hussaini et al., 1990) e da reserva alcalina (Gjorv e
Vennesland, 1976).
Entretanto, somente o deslocamento do Ecorr para valores mais negativos do que
270 mV(ECS) no indicativo do incio de um processo de corroso ativa. Em soluo de-aerada
com 0,5 M NaCl, a 25oC, o ferro puro permanece passivo para potenciais entre 612 mV(ECS) e
562 mV(ECS) (Semino e Galvele, 1976), sendo 562 mV(ECS), nestas condies, o potencial de pite
quando o pH=11. No ocorrendo grande variao no potencial de pite quando o pH se situar entre 8 e
13 (Strehblow e Titze, 1977). O incio do processo de corroso depende da influncia de vrios fatores
que so interdependentes. No processo de corroso localizada, alm do potencial externo e do teor de

117
umidade nos poros do concreto, tambm exerce um papel importante a concentrao de ons cloreto
nas proximidades da barra (Mizuno, 1990). Provavelmente, a queda do valor do Ecorr observado neste
trabalho, esteja relacionada com a presena dos ons cloreto prximo barra e a conseqente quebra
da passividade. Todavia, os valores dos Ecorr pouco mais catdicos do que 270 mV(ECS) ficaram
difceis de serem relacionados com a quebra da passividade, podendo ficar situados dentro da
probabilidade de 10% de que um processo de corroso ativa no tenha sido instalado no metal.
Mesmo assim, estes foram tomados como referncia do incio do processo de corroso ativa, quando
no houve um imediato retorno do Ecorr para valores mais nobres. Na literatura, valores em torno de
550 mV (ECS) ou variando entre 450 a 550 mV(ECS) foram encontrados por Gonzlez et al.
(1998) e Gu et al. (2000), respectivamente, e relacionados com a quebra da passividade. A queda
drstica para 300 mV(ECS) no monitoramento do ao em corpos-de-prova de argamassa a/c 0,60
submetidos aos ciclos de secagem e umedecimento, obtido por Nepomuceno et al. (1997), ou, o
deslocamento progressivo at 600 mV(ECS) obtido no monitorado do Ecorr para corpos-deprova de
argamassa a/c 0,50 parcialmente submersos, feito por Figueiredo (1994), tambm foi atribudo
quebra da passividade devido ao dos ons cloreto. Semelhantemente ao sistema ao-concreto, o
ao em soluo saturada de Ca(OH)2 com 1400 ppm de Cl- teve uma queda drstica de
330 mV(ECS) ao iniciar-se um processo de corroso ativa na sua superfcie exposta (Hausmann,
1967). Valores estveis do Ecorr entre 400 mV(ECS) e 600 mV (ECS) foram determinados para o
ao em solues alcalinas com teores de NaCl variando de 0,008 M a 3,0 M, por Li e Sags (2001),
quando um processo de corroso ativa foi instalado no ao, sem que ocorresse o aparecimento de
fresta no sistema estudado.
Sabe-se que os ons cloreto foram a queda do Ecorr para valores mais negativos e
indicativos de um processo de corroso ativa. E, quanto mais severa for a corroso induzida por ons
cloreto em condies aeradas, mais negativos sero os valores dos Ecorr (Dehghanian e Locke, 1982;
Videm e Myrdal, 1997), porque o teor de ons cloreto influencia na resistividade do concreto (Pruckner
e Gjrv, 2004), diminuindo a parcela IRc. Tendo-se uma grande concentrao de ons cloreto prximo
superfcie exposta da barra, ocorrer corroso localizada devido agressividade da soluo (Szauer
e Jakobs, 1976). Neste caso, os pites sero mais numerosos e profundos, quanto menor o pH da

soluo dos poros, no tendo sido observado pites para pH   &DUQRW HW DO   4XDQGR D
concentrao de ons cloreto pequena nas proximidades da barra exposta, h uma tendncia de
ocorrer corroso localizada devido aos fatores metalrgicos, tais como a composio, textura ou a
presena de grande nmero de defeitos no metal. Segundo Still e Wipt (1997), o incio do processo de
corroso localizada ocorre onde o filme passivo fica debilitado, acontecendo, preferencialmente, nos
contornos dos gros.

118
De um modo geral, considerando-se o tempo necessrio para o Ecorr atingir valores mais
catdicos, isto , menores do que 270 mV(ECS), pode-se inferir que a difuso dos ons cloreto foi
dificultada principalmente nos aos embutidos nos concretos com relao a/agl 0,40 e com relao
a/agl 0,50, com ou sem pozolana. Nestes casos, o processo de corroso deve ter iniciado devido s
heterogeneidades fsica ou qumica da camada passiva ou do meio prximo a barra. Contrariamente,
nos aos embutidos nos concretos com relao a/agl 0,70, com substituio de 25% CV ou 50% CV, o
processo de corroso apareceu logo nos primeiros 100 dias aps iniciado os ciclos. Neste caso, ento,
deve ter iniciado pela agressividade da soluo dos poros do concreto nas proximidades da barra, pois
os aos apresentaram valores dos Ecorr mais negativos do que os demais, caractersticos de maior
contaminao do meio, certamente devido maior porosidade aberta destes, que permitiu que um
nmero maior de ons cloreto se difundissem para a matriz e interfaces, deixando uma grande
quantidade de ons cloreto livres na soluo dos poros. Em igualdade de resistncia mecnica, os
concretos com pozolana tm as desvantagens do consumo do C-H pelas reaes pozolnicas e do
menor teor de C3A, um dos responsveis pela retirada dos ons cloreto da soluo dos poros
(Suryavanshi et al., 1998). Ento, a relao [Cl-]/[OH-] deve ter ficado maior. Neste caso o potencial de
pite tende a decrescer quanto maior o valor da relao [Cl-]/[OH-] (Li e Sags, 2002).
A variao maior no intervalo de valores dos Ecorr (Tabela 4.18), quando o C.P. atingiu o
estado de corroso ativa sugerido pela ASTM para os aos embutidos nas maiores relaes a/agl,
pode estar relacionada com a maior variabilidade da composio da microestrutura das zonas de
interfaces e, principalmente, com relao maior predisposio a microfissuras devido aos gradientes
trmicos que se desenvolvem durante o resfriamento do concreto para a temperatura ambiente (Atcin,
2000).
Enquanto que os concretos com mais baixas relaes a/agl possuem uma interface
pasta/ao mais homognea e densa (Atcin, 2003), com predisposio a microfissuras devidas
retrao autgena ou qumica (Atcin, 2000), os concretos com mais altas relaes a/agl apresentam
uma interface heterognea, caracterizada por uma relao a/c superior existente na pasta da matriz
do concreto e possivelmente devida ao efeito da exsudao (Puertas et al. 1991). Portanto, com maior
porosidade do que a existente na matriz, onde se concentram cristais C-H intercalados com depsitos
de etringita (Breton et al., 1993), gros de cimento no hidratado e gel de C-S-H (Glass et al., 2001).
Nos concretos convencionais (a/c=0,50), densas e compactas regies coexistem com zonas de
grande porosidade (Diamond, 2004). Em concretos sujeitos a secagem, devido s diferenas dos
mdulos de elasticidade, deformaes diferenciais surgiro entre a matriz e o agregado grado,
causando microfissuras na zona de transio (Hearn, 1999). Alm do mais, quando os concretos

119
ficarem sujeitos aos ciclos de imerso e secagem, a estrutura dos poros altera-se gradualmente, isto
, vazios e canais, que ligam os poros, so preenchidos em algum lugar e forma-se macro ou
microfissuras em outros (Chatterji, 2004). A penetrao de gua contaminada com ons cloreto
(pH=11,5) torna mais aberta a porosidade dos concretos sem pozolana, devido dissoluo dos
cristais de C-H e contribui para acelerar as reaes de hidratao dos concretos com pozolana,
deixando-os com porosidade mais fechada (Ggout et al., 1992).
A propagao das microfissuras descontnuas existentes na matriz e interfaces, devido
ao dos ciclos de imerso e secagem, pode criar um caminho aberto para a entrada de gua e ons
agressivos (Andrade, 1995) e acelerar a iniciao do processo de corroso. Situaes que envolveram
o ao embutido nos concretos com relao a/agl 0,70, onde um reduzido tempo para a iniciao do
processo de corroso ativa se relaciona com valores dos Ecorr mais catdicos, podem ser atribudas s
microfissuras inerentes ao concreto, os quais permitiram o ingresso da gua com os ons cloreto
dissolvidos mais rapidamente com o conseqente aumento da concentrao de ons na interface,
baixando o valor do Ecorr. Os casos mostrados nas Figuras B.3, B.6. B.9 e B.12, no anexo B, onde os
aos embutidos nos concretos sem pozolana, com 30% CCA, com 25% CV e com 50% CV
apresentaram o Ecorr e tempo de iniciao do processo de corroso, respectivamente, igual a
646mV(ECS), aos 169 dias; 484mV(ECS), aos 34 dias; 590mV(ECS), aos 13 dias e
548mV(ECS), aos 13 dias, podem ser exemplos da perda de durabilidade devido s microfissuras
existentes no concreto.
Em todo o perodo avaliado, contado a partir dos 185 dias da hidratao do cimento, o
Ecorr mostrou-se mais ou menos negativo, dependendo do teor de umidade dos poros do concreto. A
presena da umidade nos poros interferiu de modo indireto e de forma marcante no valor do Ecorr,
modificando a resistividade do concreto e levando este parmetro a assumir valores mais negativos. A
Figura 4.5 (a)(b)(c)(d) ilustra esta situao, pois as medidas feitas aps a etapa de imerso dentro de
cada ciclo, possuem o Ecorr mais negativo devido diminuio da parcela IRc. Contrariamente, quanto
mais seco se encontrava o concreto, maior foi a parcela IRc e mais positivo foi o valor do Ecorr,
concordando com os resultados obtidos por Bauer e Souza (1989). Os valores obtidos para Rohm,
discutidos no item 4.10, comprovaram que a parcela IRc parece ser relevante, em algumas situaes,
demonstrando que os valores dos Ecorr podem ser muito influenciados pelo grau de umidade dos poros
e pelo teor de pozolana presente no concreto, pois Rc est diretamente relacionado com a fase
lquida/movimento inico nos poros da pasta (Cabeza et al., 2002).
Deste modo, na prtica, algumas vezes, ficou difcil relacionar os valores dos Ecorr
definidos pelo critrio da ASTM C876 (1991) para a ocorrncia, ou no, de corroso devido

120
influncia indireta da resistncia eltrica do concreto (Rc) no valor do Ecorr, pois este parmetro est
relacionado com o teor de umidade dos poros, quantidade de ons cloreto presente, cobrimento,
presena ou no de pozolana, etc. Sempre ocorrendo esta dificuldade no monitoramento do Ecorr feito
para os aos embutidos nos concretos com relao a/agl 0,70 e substituio de 25% CV ou 50% CV,
quando estes se encontravam num estado de corroso ativa.
Outros pesquisadores tambm observaram que os valores dos Ecorr podem variar
dependendo da composio do cimento e do tipo de pozolana presente (Huang et al, 1996; Sota et al.,
1997; Dehwah et al., 2002), conforme foi observado neste trabalho. No estado de corroso ativa,
Montemor (2002) observou que houve uma dependncia do valor do Ecorr com o teor de substituio
de 15% ou de 30% do cimento por CV usada no estudo. Quanto maiores os teores de substituio de
CV, mais negativos foram os valores dos Ecorr medidos pela autora. Contrariamente, Cigna et al.
(1993) e Huang et al. (1996) no conseguiram estabelecer grandes diferenas nos valores do Ecorr
comparando concretos com e sem CV. No caso do uso de pozolana no concreto, estudos
demonstraram (Shehata et al., 1999) que a alcalinidade da soluo dos poros aumenta, quando o teor
de clcio e de lcalis na composio da CV aumenta, e decresce quando o teor de slica da CV
aumenta. Certamente que a diferena na composio das CV utilizadas pelos autores citados, pode
ajudar a explicar as diferenas no comportamento do Ecorr encontrados na literatura e neste trabalho,
quando as medidas foram feitas para os aos embutidos nos concretos com CV.
O comportamento do potencial de corroso (Ecorr), mostrado na Figura 4.5, concordou
com aquele observado por muitos autores (Maslehuddin et al., 1987; Al-Amoudi e Maslehuddin, 1993;
Nepomuceno et al., 1997; Abreu et al., 1999; Cascudo, 2000; Vieira, 2003a; Dotto et al., 2004;

(UGRGXHWDO PHVPRTXHWUDEDOKDQGRFRPRDoRHPEXtido em concretos com relaes a/agl


e tipo de pozolana diferente das propostas para este estudo, em ambiente contaminado por ons
cloreto. Assim, para todos os autores citados, foi comum o Ecorr inicialmente mais positivo passar a
decrescer medida que aumenta o nmero de ciclos de imerso e secagem. A reduo do tempo de
iniciao do processo de corroso, que ocorreu para todos os aos embutidos nos concretos com

maior relao a/agl (=0,70) aqui avaliados, tambm foi constatado pelos mesmos autores nas
diferentes situaes estudadas. Ento, a relao a/agl parece ser um fator preponderante para que o
processo de corroso seja iniciado mais rapidamente, ou no. Entretanto, neste trabalho, o fator mais
importante no controle da difuso dos ons cloreto externos para o interior da matriz do concreto foi o
tipo/teor de pozolana utilizada. A profundidade de penetrao dos ons cloreto na matriz dos concretos
tem uma relao inversa com a reatividade das pozolanas empregadas no trao e com a quantidade
de pozolana presente na mistura (Isaia, 1996b). Mas, se for considerado somente os concretos com

121
ou sem CCA deste trabalho, de consenso que quanto menor a relao a/agl, menor a porosidade da
pasta e, conseqentemente, menor ser a penetrao de ons cloreto.
A flutuao observada nos valores dos Ecorr, mais intensa para potenciais mais negativos
do que 270 mV(ECS), parece indicar a formao de pite. Yonezawa et al. (1988), trabalhando com
corpos-de-prova em argamassa contaminadas com 15% NaCl na mistura e com corpos-de-prova em
argamassa imersas em soluo com 15% NaCl, observaram uma queda no valor do Ecorr aps 20 ou
40 dias de imerso em soluo saturada de Ca(OH)2, sem ou com 15% NaCl, respectivamente, e
posterior flutuao do Ecorr. A queda do Ecorr foi acompanhada por aumento na taxa de corroso,
evidenciando o incio do processo de corroso no ao com densidades de corrente de corroso
significativas. Neste trabalho, similarmente ao autor citado, observou-se que as flutuaes do Ecorr
aconteceram em potenciais mais catdicos (<270 mV, ECS) e, tambm foram acompanhadas por um
aumento da icorr.
Outrossim, variaes maiores entre o Ecorr medido antes ou aps a etapa de imerso dos
ciclos foram obtidas independentemente do trao. No se observou a mesma tendncia nos
resultados levantados por Vieira (2003a), que obteve maiores flutuaes para os valores dos Ecorr
medidos no ao embutido nos concretos de maiores relaes a/agl estudadas.
Observando-se os valores das icorr, determinados no final da etapa de secagem e no final
da etapa de imerso dos ciclos (Tabela A.3, Anexo A), quando o sistema apresentou potenciais (Ecorr)
na ordem de 100 e 200 mV(ECS) (tpicos do estado de corroso passiva, segundo Hausmann,
1967) a resistncia hmica do eletrlito no controlou a taxa de corroso desenvolvida no sistema, o
qual ficou na ordem de 10-9 A, concordando com as concluses tiradas por Alonso et al.(1988). As
diferenas encontradas nos valores das icorr, quando o sistema se encontrava passivado, podem ser
devidas ao aumento da rea disponvel para as reaes, principalmente nos concretos mais
resistentes, pois o sistema aps a etapa de imerso dos ciclos se encontrava com maior umidade nos
seus poros e a interface pasta/ao dos concretos com baixa relao a/agl fina e mais homognea
(Atcin, 2003) o que dificulta a condutividade eltrica quando os mesmos se encontram semi-secos.
Quando os valores dos Ecorr assumiram valores mais negativos, caractersticos de um
estado de corroso ativa instalada na superfcie da barra, a cintica do processo de corroso, na
condio seco ao ar (isto , antes da etapa de imerso dos ciclos) foi controlada pela queda hmica
do sistema, que no caso dos concretos com pozolana foi de valor bastante expressivo. Na condio
seco ao ar, o grau de saturao dos poros dos concretos deste trabalho estava em torno de 70%.
Segundo Gonzlez et al. (1993), quando o grau de saturao fica maior do que 65% comea haver

122
controle do acesso de oxignio por difuso atravs da rede de poros, sendo que para este grau de
saturao dos poros Gonzlez et al. (1992) determinou a mxima taxa de corroso para o ao
embutido em argamassa com Cl-. A entrada de gua durante a etapa de imerso dos ciclos, alm de
levar o valor do Ecorr para o lado mais catdico, diminuiu a resistividade do concreto (menor valor da
resistncia de queda hmica) e, bem provavelmente, aumentou a rea efetiva para as reaes na
interface, principalmente dos concretos com relao a/agl 0,40 que apresentaram, conseqentemente,
a maior diferena entre os valores das icorr determinados antes ou aps a etapa de imerso de um
mesmo ciclo. Aps a etapa de imerso, os concretos encontravamse normalmente com o grau de
saturao dos poros prximo de 100% e, deste modo se poderia esperar uma inibio do processo de
corroso devido falta de oxignio, entretanto, segundo Cabrera e Claisse (1999) e Gonzlez et al.
(1992) a fase aquosa dos poros contm oxignio suficiente para sustentar o processo de corroso.
O mesmo comportamento observado para as variveis Ecorr, Rc e icorr deste trabalho foi
observado por outros pesquisadores, estudando a capacidade de proteo de alguns cimentos
nacionais (Monteiro e Nepomuceno, 1996), a influncia da escria de alto forno na corroso das
armaduras (Bauer e Helene, 1996) e, tambm, avaliando sistemas de reparo (Cabral, 2000), quando
seus experimentos foram conduzidos acelerando o processo de corroso induzido por ons cloreto por
meio de ciclos de imerso e secagem.
A cada novo ciclo de imerso e secagem, quando o teor de umidade aumenta (na etapa
de imerso) a soluo dos poros torna-se menos concentrada do que se encontrava na etapa de
secagem dos ciclos (Johannesson, 2003). No entanto, esta variao na concentrao pode aumentar
o risco de corroso (Glass e Buenfeld, 1997), no s pelo aumento da concentrao de ons cloreto na
soluo dos poros devido evaporao da gua na etapa de secagem dos ciclos (Hong e Hooton,
1999), mas porque existe uma relao de dependncia entre os ons cloreto fixados nos produtos de
hidratao do cimento e a concentrao de ons OH- na soluo dos poros mais diluda (Glass e
Buenfeld, 2000).
Nos concretos de mais baixas relaes a/agl sem ou com pozolana, a entrada de gua e
de ons cloreto controlada, em parte, pelo mecanismo de transporte e, em parte, pela rede de poros
interconectada por passagens estreitas e tortuosas (Jensen et al., 1996). A presena da pozolana
dificulta ainda mais o movimento de gua e de ons, pois as pequenas partculas de pozolana,
colocando-se entre os gros do cimento, causam o refinamento da microestrutura e o bloqueio de
vazios e da conexo entre os poros (Mehta e Monteiro, 1994). Quando o sistema fica sujeito a ciclos
de imerso e secagem, o mecanismo de transporte pode ser alterado, devido heterogeneidade de
distribuio da gua e ons nos poros do concreto (Hong e Hooton, 1999), principalmente nos

123
concretos de mais baixas relaes a/agl que secam mais lentamente (Parrott, 1991). Deste modo,
justifica-se o perodo maior de iniciao do processo de corroso ativa, devido dificuldade de
transporte dos ons cloreto at a interface pasta/ao. No entanto, quando existe o aceso de ons
cloreto na interface pasta/ao dos concretos com menor relao a/agl, estes promovem a dissoluo
do metal em algum ponto isolado (considerando-se que a interface semelhante matriz, isto , mais
compacta e homognea) baixando o pH da soluo nas adjacncias do metal e, com isso, podendo
favorecer que as fases slidas contendo ons cloreto fixados e com solubilidade em valores
relativamente altos de pH (>11,5), passem a liberar os ons cloreto para a soluo dos poros do
concreto (Glass et al., 2000), aumentando a concentrao de ons cloreto na soluo dos poros local.
Neste caso, poderia haver um aumento do risco de incio de um processo de corroso ativa, caso
atinja o nvel crtico de ons cloreto (Alonso et al., 2000), ou a acelerao de um processo j existente,
principalmente nos concretos com pozolanas, pois parte do Ca(OH)2 consumido pelas reaes
pozolnicas, ficando o sistema sem a possibilidade de manuteno da alcalinidade local por
dissoluo desses cristais (Yonezawa et al., 1988; Ggout et al.,1992). Caso j existam produtos de
corroso depositados na interface, um aumento adicional das correntes medidas poder ser esperado
e devido reduo acontecendo na camada de produtos de corroso formada, quando esta se
encontra com maior teor de umidade. Ohtsuka e Komatsu (2005), avaliaram o efeito da adsoro do
vapor dgua no produto de corroso formado sobre o ao exposto em ambiente natural contendo ons
cloreto, concluram que quando o vapor dgua adsorvido no produto de corroso for de 0%, este age
como isolante, mas quando o vapor dgua adsorvido de 80% o produto de corroso age como um
condutor, facilitando as reaes de reduo na camada umedecida de produtos de corroso.
Observao semelhante foi feita por Andrade et al. (2001) para o sistema ao-concreto contaminado
com ons cloreto e mantidos em ambiente com U.R.= 100% durante trs anos.
Alm de considerar o que foi exposto, na determinao das icorr pela tcnica de Rp,
considerando-se que a icorr = B/A.(Rp-Rc) (Stern e Geary, 1957), a rea A adotada a geomtrica, j
que a efetiva incerta e a constante B no foi obtida para o sistema experimental particular estudado,
mas foi adotado o valor de 26 mV (corroso ativa) ou 52 mV (corroso passiva)(Andrade e Gonzlez,
1978). Tem-se que considerar, ainda, os erros que podem ter sido introduzidos na hora de determinar
a resistncia de queda hmica, Rc, pela tcnica EIS. Assim, pode-se esperar erros na determinao
do valor das icorr, quando determinadas antes ou aps a etapa de imerso dos ciclos. No entanto as
diferenas encontradas nos valores das icorr parecem ser de natureza mais ampla do que se conseguiu
explicar, merecendo estudos mais aprofundados.

124
Finalmente, com relao tcnica de monitoramento do potencial de corroso (Ecorr),
pde-se concluir que:
^$WpFQLFDGHPRQLWRUDPHQWRGRSRWHQFLDOGHFRUURVo, aplicada ao longo do tempo e
utilizada conforme preconiza a ASTM C876 (1991), uma tcnica simples e mostrou-se eficaz para
qualificar, de um modo geral, o estado de corroso das barras de ao embutidas nos concretos
estudados. Porm, quando o concreto apresentou baixo teor de umidade nos poros e o ao se
encontrava passivado com o valor do Ecorr prximo a zero mV, houve grande dificuldade de se obter o
valor do Ecorr, devido s oscilaes nas leituras do potencial, principalmente, nos concretos com menor
relao a/agl (=0,40) e com pozolana. Observou-se que a dificuldade de medida do Ecorr foi crescente
para o aumento do teor de CV e diminuio da relao a/agl. Os estudos feitos por Miretti et al. (1996)
demonstraram que quando o concreto est com menor teor de umidade nos poros (por exemplo,
concreto seco ao ar), pode-se levar cerca de 20 minutos para se obter um valor para o Ecorr estvel.
Neste trabalho, nos casos em que o concreto estava com um teor de umidade excessiva
(com os poros saturados), excepcionalmente, quando se aumentou por 2 ou mais dias o tempo da
etapa de imerso dos ciclos, obteve-se para o Ecorr valores mais negativos do que aqueles obtidos
para o perodo normal de imerso. Porm, este valor no foi correspondido com menores valores de
Rp, evidenciando falha do mtodo para teores de umidade dos poros do concreto mais alto. Assim,
para um mesmo ao, aps 7 dias da etapa de imerso dos ciclos, mediu-se o Ecorr = 551 mV (ECS) e
Rp=1k Depois de 10 dias em imerso, mediu-se o Ecorr = 665 mV (ECS) e Rp= 0,9 k(QWo, no
monitoramento do processo de corroso por meio do Ecorr existem duas limitaes. Alm das
caractersticas puramente qualitativas, tem-se dificuldade de interpretao desta varivel, pois esta
depende de muitos fatores relacionados com a natureza do metal e do meio ambiente prximo
armadura (como por exemplo, o teor de umidade, a variao do pH e a disponibilidade de oxignio),
concordando com o que foi dito por Rodrguez et al. (1994) e Videm (1997).
^1DSUiWLFDDXWLOL]Doo desta tcnica para se fazer o monitoramento e o mapeamento
de linhas equipotenciais pode ser bastante til para identificar regies andicas em estruturas de
grandes dimenses, mas o monitoramento feito por um pequeno perodo de tempo, pode levar a uma
concluso errnea sobre o estado de corroso do ao embutido no concreto. Neste trabalho, de
tempos em tempos houve recuperao do valor do Ecorr, isto , um deslocamento desta varivel para
valores mais positivos (Figura 4.5). Isto pode estar relacionado com a camada de xido aderente, que
se forma na zona andica, protegendo o local at que uma nova zona andica se forme. Deste modo,
um monitoramento levado at a primeira queda abrupta do Ecorr, por exemplo, para o ao embutido no
concreto com relao a/agl 0,40, sem pozolana, iria concluir por um processo de corroso ativa

125
desenvolvendo-se na interface ao/pasta. Entretanto, se fosse iniciado o monitoramento aps 400 dias
de iniciado os ciclos, o mesmo ao estaria passivado. Ento, ao invs de qualificarmos um processo
de corroso acelerado, estaramos sim, por meio da leitura de um valor do Ecorr mais nobre,
subestimando o processo de corroso. Este fato evidencia que, em longos perodos de exposio, os
produtos de corroso formados podem interferir nas medidas eletroqumicas.
^2XVRGHXPDHVSRQMDXPHGHFLGDFRPiJXDSRWiYHOHGHWHUJHQWHGLOXtGRSDUDREWHU-se
um contato melhor entre o eletrodo de referncia e a superfcie do concreto, tambm pode ocasionar
erros nas medidas dos Ecorr. Quando o concreto se encontra mais seco, adiciona-se com este sistema
um gradiente de umidade que pode causar pequena modificao nos valores dos Ecorr. O
umedecimento pode no garantir a continuidade do eletrlito, mas o uso desta prtica, dependendo do
grau de umidade dos poros, poder levar o Ecorr a flutuar por algumas horas at atingir um valor
estvel (Gonzlez et al., 2004). Tambm, o uso de uma soluo parecida com aquela contida nos
poros do concreto para umedecer a superfcie de contato levar a erros menores (Videm e Myrdal,
1997). Neste trabalho, as medidas feitas com os corpos-de-prova na condio seco ao ar e com a
esponja mais ou menos umedecida levaram a diferenas, em mdia, de 10 mV a 50 mV no valor do
Ecorr. As diferenas encontradas foram maiores quanto maiores a relao a/agl e o teor de pozolana
presente. Certamente que isto ocorreu devido reduo da parcela IRc nos concretos mais resistivos,
quando secos ao ar. No estudo feito por Sehgal et al. (1992), o umedecimento da superfcie do
concreto levou o Ecorr a assumir valores mais negativos e mais estveis, quanto maiores foram a
resistividade do concreto e o seu cobrimento, concordando com as observaes feitas neste trabalho.
^&RPRSDVVDUGRWHPSRSRGHWHURFRUULGRDFDUERQDWDoo da superfcie de contacto em
maior ou menor escala, dependendo do trao, tanto quanto, certamente, ocorreu a difuso de ons
cloreto. Ento, estando a camada superficial do corpo-de-prova contaminada por ons cloreto
difundidos ou carbonatada, pode-se esperar um erro maior, ou menor, no valor do Ecorr por conta da
diferena de resistividade entre a camada mais superficial contaminada e a matriz do concreto.
Quando o concreto se encontra seco, a superfcie contaminada com ons cloreto fica menos resistiva

N FP HTXDQGRFDUERQDWDGDILFDPDLVUHVLVWLYD N FP HPUHODo matriz (2 k FP 


(Gowers e Millard, 1999). Um erro maior ser introduzido na resistividade quando a superfcie for
umedecida e estiver carbonatada. A interferncia deste efeito pode ser pequena nos valores dos Ecorr
se a leitura deste for feita aps a homogeneidade da umidade nos poros do concreto. Neste trabalho,
a camada carbonatada, se presente, foi bem pequena, considerando-se o que foi exposto na reviso
bibliogrfica (item 2.1.6), mas com algumas excees.

126

4.7 RESISTNCIA DE POLARIZAO (Rp)

Os resultados da tcnica de Resistncia de polarizao corrigidos da queda hmica (isto


, Rp 9,medida Rc), para o ao embutido nos concretos com relao a/agl 0,40; a/agl 0,50 e a/agl
0,70, com substituio, ou no, de 30% CCA, 25% CV e 50% CV, por massa de cimento, como uma
funo do tempo de exposio aos ciclos de imerso em soluo com 3,5% NaCl e secagem ao ar no
perodo de avaliao de cerca de 5 anos, iniciado a partir dos 185 dias da hidratao do cimento
(tempo zero), para C.P. individual representativo do grupo, esto mostrados na Figura 4.6 (a)(b)(c)(d).
Devido exposio dos corpos-de-prova de concreto aos ciclos de imerso e secagem,
provavelmente ocorreu uma contaminao crescente com o tempo, ocasionada pela difuso da frente
de ons cloreto para a matriz e interface pasta/ao, aumentando a probabilidade da quebra da camada
passiva e do incio do processo de corroso do ao embutido nos concretos estudados. Ento, podese observar, na Figura 4.6 (a)(b)(c)(d), que os valores das Rp diminuram medida que o nmero de
ciclos de imerso e secagem foi aumentando. Os menores valores das Rp, observados no decorrer do
tempo de exposio aos ciclos, denotaram que o controle por transferncia de carga no processo de
corroso foi facilitado pela ao dos ons cloreto, pois o filme passivo foi perdendo sua propriedade de
proteo gradativamente, certamente devido ao aumento da concentrao dos ons cloreto com o
tempo de exposio nas proximidades da barra embutida no concreto, at a Rp cair drasticamente.
Valores das Rp numa faixa de 260 N FP2 foram obtidos em tempos distintos de
exposio aos ciclos de imerso e secagem, considerando-se os diferentes traos avaliados, sendo o
perodo de iniciao do processo de corroso no ao influenciados, principalmente, pela relao a/agl
e pelo teor de pozolana utilizada nos concretos. Esta faixa da Rp citada corresponde s densidades de

corrente de corroso na ordem de 0,2 a 1,0 $FP-2, isto , densidades relacionadas a um processo

de corroso ativa, segundo o critrio constante em Broomfield (1997). Alguns dos corpos-de-prova
atingiram uma zona de valores das RpPHQRUHVGRTXHN FP2, o qual corresponde a um processo
de corroso mais severo. Situam-se, neste caso, principalmente os aos embutidos nos concretos
com relao a/agl 0,70 TXHSHUPDQHFHUDPQXPDIDL[DGHFHUFDGHN FP2 aps a queda brusca do
valor da Rp e permaneceram at o final do perodo de avaliao. Contrariamente, o ao embutido no
concreto com relao a/agl 0,40 e sem pozolana, aos 230 dias, apresentou um aumento significativo
da Rp, aps ter atingido um valor da Rp N FP2. Deste modo passou da zona de corroso ativa

para uma zona de valores das RpPDLRUHVGRTXHN FP2, isto , para uma zona caracterstica da

condio passiva (Rp= 26x103N FP2, aos 1020 dias de exposio aos ciclos de imerso e secagem).

127

Rp (kohm.cm2)

100000

a/agl 0,40
a/agl 0,50
a/agl 0,70

10000
1000
100
10

(a) sem pozolana

200

400

600

800

1000

1200

1400

1600

1800

2000

Tempo (dias)

R p (ko h m .cm 2 )

100000

a/agl 0,40
a/agl 0,50
a/agl 0,70

10000
1000
100
10

(b) 30% CCA

1
0

200

400

600

800

1000

1200

1400

1600

1800

2000

Tempo (dias)

R p (ko h m .cm 2)

100000

a/agl 0,40
a/agl 0,50
a/agl 0,70

10000
1000
100
10

(c) 25% CV

1
0

200

400

600

800

1000

1200

1400

1600

1800

2000

Temp o (d ias)
100000

a/agl 0,40
a/agl 0,50
a/agl 0,70

Rp (kohm.cm2)

10000
1000
100
10
1

(d) 50% CV

0.1
0

200

400

600

800

1000

1200

1400

1600

1800

2000

Tempo (dias)

Figura 4.6 Resistncia de polarizao como uma funo do tempo de exposio aos ciclos de imerso
em soluo com 3,5% NaCl e secagem ao ar para o ao embutido nos concretos com
relao a/agl 0,40; 0,50 e 0,70: (a) sem pozolana; (b) 30% CCA; (c) 25% CV; (d) 50% CV.

128
A Tabela 4.9 complementa os resultados mostrados na Figura 4.6 (a)(b)(c)(d). Na mesma
esto apresentados os perodos de tempo para a iniciao do processo de corroso, em dias, quando
os corpos-de-prova de ao tpicos, embutidos no concreto com diferentes traos, atingiram a zona de
corroso ativa (RpN FP2). Normalmente, os resultados das Rp apresentados corresponderam
aos determinados aps a etapa de imerso dos ciclos.
Considerando-se o perodo de iniciao do processo de corroso, observa-se que os
aos embutidos nos concretos com relao a/agl 0,40 apresentaram um perodo de iniciao maior,
com exceo do ao embutido no concreto com relao a/agl 0,40, sem pozolana. Entretanto, neste
caso particular, aps o metal ter atingido um valor da Rp N FP2, este retornou para uma faixa
de menor degradao (maior Rp), como pode ser visualizado na Figura 4.6 (a). Nos demais metais, o
perodo de iniciao do processo de corroso foi tanto maior quanto menor a relao a/agl.
Comparados com os demais, os aos tpicos embutidos nos concretos com substituio
de 50% CV apresentaram um perodo de iniciao do processo de corroso menor, considerando-se o
valor das Rp, para todas as relaes a/agl estudadas neste trabalho.

Tabela 4.9 Perodo de iniciao do processo de corroso, em dias, e valores das Rp e do Ecorr
correspondentes para os aos embutidos em concretos tpicos, sujeitos ao dos ons cloreto por
difuso nos ciclos de imerso e secagem.
CONCRETOS

Rp
(kFP2)

Perodo de iniciao
(dias)

Ecorr
(mV, ECS)

R4

218,42

174

- 415

R5

70,39

573

- 449

R7

57,26

169

- 638

CA34

28,11

946

- 501

CA35

17,89

146

- 408

CA37

49,02

146

- 442

CV14

57,72

941

- 511

CV15

40,62

552

- 536

CV17

41,62

223

- 373

CV24

38,19

539

- 458

CV25

223,28

252

- 412

CV27

98,36

84

- 592

129
Outrossim, os resultados, apresentados na Tabela 4.9, demonstraram que o processo de
corroso ativa iniciou para valores de potenciais de corroso menores do que 373 mV (ECS),
considerando-se o ao tpico embutido nos concretos apresentados, mas estes resultados refletem o
comportamento geral observado. Assim, os aos atingiram um estado de corroso ativa, considerando
os valores medidos das Rp, somente quando as medidos dos Ecorr, feitas antes e aps a etapa de
imerso de cada ciclo, oscilaram dentro da faixa de corroso ativa sugerida pela ASTM.
Os valores das icorr, calculados aps a etapa de imerso nos ciclos, conforme a equao
(icorr = B/A.Rp) para os quatro corpos-de-prova de ao embutidos nos concretos de relao a/agl 0,50,
sem pozolana e com 50% CV, esto mostrados na Figura 4.7 de forma similar representao
convencional feita para as curvas de polarizao (Ecorr, ECS x log icorr). A constante B usada foi de
52 mV e 26 mV, respectivamente, para o estado de corroso passiva e ativa.

Potencial de corroso (mV, ECS)

-100

Ecor r = -127,87Log(icor r ) - 414,45

-200

R = 0,9261
-300

Ecor r = -148,59 Log(icor r ) - 508,35

-400

R = 0,96
-500

a/agl 0,50

-600
0.001

sem pozolana
50% CV
0.01

0.1

10
-2

Densidade de corrente de corroso ( A.cm )


Figura 4.7 Relao entre o potencial de corroso (Ecorr) e a densidade de corrente de corroso (icorr),
determinada pela tcnica de Resistncia de polarizao (Rp).

Observou-se uma dependncia entre Ecorr e icorr, isto , uma diminuio do valor do Ecorr
correspondeu a um aumento do valor da icorr para todos os traos estudados, principalmente, nas

130
zonas de corroso passiva e ativa-passiva estabelecidas pelo critrio da ASTM C876 (1991), estas
como uma funo do valor do Ecorr. Entretanto, para os aos embutidos nos concretos com relao
a/agl 0,70 e com substituio de 25% CV e 50% CV, por massa de cimento, com o aumento do tempo
de exposio aos ciclos de imerso e secagem, a icorr passou a crescer independente do valor do Ecorr
na faixa de potenciais que corresponderam zona de corroso ativa, isto , de 485 mV(ECS) a
625 mV(ECS), como pode ser visto na Figura 4.8.

Potencial de corroso (mV, ECS)

Ecor r = -142,73 Log(icor r ) - 468,44

-100

R = 0,9338

-200
-300
-400
-500
-600

a/agl 0,70
25% CV

-700
0.001

0.01

0.1

10

100

-2

Densidade de corrente de corroso ( A.cm )

Potencial de corroso (mV, ECS)

Ecor r = -288,10 Log(icor r ) - 691,98

-100

R = 0,9164

-200
-300
-400
-500
-600

a/agl 0,70
50% CV

-700
0.01

0.1

10

100
-2

Densidade de corrente de corroso ( A.cm )

Figura 4.8 Relao entre o potencial de corroso (Ecorr) e a densidade de corrente de corroso (icorr),
determinada pela tcnica de Resistncia de polarizao (Rp), para o ao embutido nos concretos com
relao a/agl 0,70 e substituio de 25% CV ou 50% CV.

131
A anlise por regresso linear dos resultados da Ecorr x log icorr est sendo mostrada na
Tabela 4.10, fornecendo uma inclinao em mV.dcada-1 para cada um dos traos estudados,
considerando-se quatro corpos-de-prova de ao embutidos em dois corpos-de-prova de concreto.
Cada valor de inclinao, em mV.dcada-1, mostrado na Tabela 4.10, representa a inclinao da reta
de Tafel do lado catdico da curva de polarizao para o ao embutido nos concretos estudados
sujeitos a um processo de corroso induzido por ons cloreto, durante um perodo de tempo de cerca
de 5 anos. Os resultados foram analisados separadamente, para poder-se considerar a influncia da
relao a/agl, do tipo e do teor de pozolana presente.
Observou-se que os concretos com relao a/agl 0,70, na maioria das vezes
apresentaram maiores valores para a inclinao da reta catdica (bc). Para os aos embutidos nos
concretos com substituio de 50% CV, obteve-se a inclinao bc mais ngreme e igual a
288 mV.dcada-1. Outrossim, as equaes das retas de regresso linear levantadas permitiram
determinar que: para as icorr <$FP-2, corresponderam valores dos Ecorr variando de 287 mV a

404 mV(ECS) e, para as icorr!$FP-2, corresponderam valores dos Ecorr variando de 325 mV a
490 mV(ECS). Os valores limites deste intervalo citado foram obtidos para o ao embutido no
concreto com relao a/agl 0,50 e a/agl 0,70 com substituio de 50% CV, respectivamente.

Tabela 4.10. Valores da inclinao da reta de Tafel catdica (bc), em mV.dcada-1, obtidos na anlise
por regresso linear da curva Ecorr x log icorr, para os concretos estudados.
CONCRETOS

INCLINAO DA RETA DE TAFEL


(mV . dcada-1)

COEF. DE DETERMINAO
(R2)

R4

- 123,87

0,9151

R5

- 148,59

0,9600

R7

- 150,23

0,9605

CA34

- 145,75

0,9041

CA35

- 128,60

0,9339

CA37

- 184,54

0,9654

CV14

- 146,81

0,9634

CV15

- 207,83

0,9415

CV17

- 142,73

0,9338

CV24

- 168,87

0,9640

CV25

- 127,87

0,9261

CV27

- 288,10

0,9164

132
necessrio lembrar que densidades de corrente de 0,1 $FP-2 ou menores indicam um
processo de corroso insignificante e densidades de corrente na ordemGH$FP-2 indicam o limite
entre um processo de corroso significativo ou no.

DISCUSSO DOS RESULTADOS


No incio do perodo de avaliao (tempo=zero), o ao embutido no concreto encontravase no estado de corroso passiva, isto , protegido por uma pelcula passiva por se encontrar num
ambiente no contaminado e com alta alcalinidade (pH>12). Os poros da matriz do concreto estavam
na condio semi-seco, portanto sem limitao do acesso de oxignio para a interface pasta/ao.
Conseqentemente, nas primeiras semanas de avaliao, no foi possvel se aplicar a tcnica de Rp,
baseada na equao de Stern-Geary (equao 23), para a determinao da icorr, j que teoricamente
se tem, na condio de passividade, a inclinao da reta andica tendendo para o infinito (|ba|: H

a inclinao da reta catdica variando conforme a disponibilidade de oxignio no sistema (|bc|  

(Song, 2000), sendo que, na passividade, a equao de Stern-Geary no vlida. Com o aumento do
nmero de ciclos, o teor de ons cloreto ainda era muito pequeno prximo interface pasta/ao em
alguns dos traos estudados, ou se encontrava muito abaixo em relao ao nvel crtico necessrio
para desencadear um processo de corroso ativa. Ento, os valores determinados para a Rp foram
muito altos (105-106  SRLV R Do se encontrava ainda no estado de corroso passiva

(Ecorr > -220 mV, ECS, segundo o critrio da ASTM C876).


Na passividade, houve muita dificuldade para se determinar este parmetro, pois as
correntes envolvidas foram muito pequenas (na ordem de 10-9 ampre). A dificuldade de medir-se a Rp
foi maior, principalmente, para os aos embutidos nos concretos com relao a/agl 0,40 e com
substituio de 30% CCA, 25% CV ou 50% CV ou quando as medidas foram feitas antes da etapa de
imerso de cada ciclo (secos ao ar). A dificuldade encontrada para medir-se as mais baixas correntes
deve estar relacionada com a microestrutura do concreto, que complexa. Neste sistema, tanto a
matriz como as zonas de transio apresentam uma distribuio heterognea de diferentes tipos e
quantidades de fases slidas, poros e microfissuras. A porosidade interligada forma um complexo
caminho para o deslocamento de ons, principalmente, na presena da pozolana, pois a reao entre
a pozolana e o hidrxido de clcio se d nos interstcios dos gros de cimento, preenchendo os
espaos capilares grandes, desconectando a porosidade capilar e melhorando a impermeabilidade do

133
sistema. Na etapa de secagem, os poros encontram-se com menor teor de umidade e, ainda, tem-se a
dificuldade da gua se localizar prxima superfcie do slido, isto , a gua fica fisicamente
adsorvida (Mehta e Monteiro, 1994). Nesta condio de unidade dos poros, o deslocamento da
corrente eltrica pode ser freado devido grande resistividade do meio. A concentrao e a
mobilidade dos ons, tanto quanto a porosidade e a distribuio do tamanho dos poros da pasta,
controlam a condutividade eltrica no concreto. Concretos com menores relaes a/agl so mais
resistivos (Whittington et al., 1981; Hughes et al., 1985; Abreu, 1998).
A dificuldade de determinao do valor da Rp tambm esteve relacionada com a demora
para se obter um valor do potencial de corroso estvel, quando o ao se encontrava no estado de
corroso passiva. Variaes ou flutuaes do valor do Ecorr prejudicam o controle potenciosttico,
usado na tcnica de Rp, a fim de obter a corrente que circula na clula, depois de aplicado o
sobrepotencial de 10 mV a partir do Ecorr. O umedecimento necessrio para a melhoria do contato
entre o eletrodo de referncia (ECS) e a superfcie do concreto, usado, principalmente, quando o
corpo-de-prova se encontrava muito seco, ocasionou flutuaes no valor do Ecorr e demora em o
mesmo estabilizar-se, pois o valor do Ecorr ficou condicionado ao deslocamento da frente de
umedecimento, sendo observado tambm por Miretti et al. (1996) e por Gonzlez et al. (2004). Devido
a esta dificuldade, no estado de corroso passiva, o sobrepotencial de 10 mV foi aplicado aps o Ecorr
ficar estabilizado e a corrente da clula medida depois de 60 segundos de aplicada a perturbao. As
medidas das Rp, que eventualmente foram feitas sem o cumprimento destas condies, levaram a
corrente medida na clula tender a zero ou at mesmo inverter seu sentido, quando o tempo de
aplicao da perturbao, ocasionalmente, atingiu valores maiores do que 60 segundos, quando o ao
se encontrava passivado.
Com o passar do tempo de exposio aos ciclos, houve o ingresso dos ons cloreto por
difuso. Neste ambiente contaminado, o potencial do ao embutido no concreto (Ecorr) baixou, pois o
ferro em soluo contaminada com NaCl apresenta um potencial menos nobre (segundo Gentil (1996)
igual a 581 mV(ECS), em soluo com 3% NaCl). A presena dos ons cloreto nas proximidades da
superfcie exposta da barra de ao, alm de ocasionar a destruio do filme passivo, tende aumentar a
condutividade eltrica (Prucker e Gjorv, 2004) e conservar a umidade interna da matriz do concreto,
devido ao carter higroscpico destes ons. Conseqentemente, diminuindo a resistividade eltrica do
concreto. A determinao das Rp feitas quando o concreto estava mais contaminado com Cl-, isto ,
apresentando um valor do Ecorr menor do que 270 mV(ECS), ou no final da etapa de imerso de cada
ciclo, foram mais acuradas, porque as correntes eltricas envolvidas foram maiores e permitiram
medidas mais exatas. Normalmente, os aos embutidos nos concretos com maiores relaes a/agl,

134
pelo fato de estarem mais contaminados e com maior teor de umidade nos poros em relao aos
demais, apresentaram o valor do Ecorr mais estvel, atingindo o estado estacionrio com maior
rapidez. O aumento da relao a/agl dos concretos reduziu a resistncia difuso dos ons cloreto e
do fluxo de gua (Halamickova et al., 1995), facilitando as medidas das Rp.
Neste trabalho, os valores das Rp encontrados, de um modo geral, foram coerentes com
os resultados esperados e condizentes com aqueles encontrados na literatura. Os concretos com
maiores relaes a/agl protegeram por menos tempo o ao embutido nos mesmos, como vastamente
documentado na literatura (Al-Tayyib e Khan, 1988; Al-Amoudi, 1995; Gu et al., 2000; Tessari, 2001;
Vieira, 2003a; Vieira, 2003b), pois os ons cloreto se difundem com maior rapidez devido maior
porosidade destes concretos (Dhir et al., 1994; Frey et al., 1994; Halamickova et al., 1995; Arora et al.,
1997). A substituio de parte do cimento por 50% CV nos concretos com relao a/agl 0,70 no
colaborou efetivamente para a melhoria da performance destes em meios contaminados com ons
cloreto, considerando-se o perodo de tempo para atingir a faixa de valores das Rp  N FP2,
considerada de corroso ativa. Normalmente, a CV efetiva no controle do processo de corroso. O
estudo feito por Maslehuddin et al. (1987) e, tambm, o de outros pesquisadores, em trabalhos mais
recentes (Thomas, 1996; Huang et al., 1996; Thomas, 2004), demonstraram isto. Nos concretos, em
igualdade de resistncia mecnica compresso axial, a substituio de parte do cimento por CV
reduz a difuso de ons cloreto com o aumento do teor de CV presente (Dhir et al., 1993a). Neste
estudo, o fato dos aos embutidos nos concretos com substituio de 50% CV no terem apresentado
um menor perodo de iniciao do processo de corroso, considerando-se os demais aos embutidos
nos concretos de igual relao a/agl, provavelmente esteve relacionado ao tamanho das partculas de
pozolana utilizadas, que no proporcionaram o aumento da resistncia mecnica compresso axial
nem a diminuio da porosidade aberta, quando avaliada pelo ndice de vazios, conforme era
esperado. Para o alcance de um certo nvel de resistncia mecnica, faz-se necessrio um volume
mnimo de slidos resistentes por unidade de volume de pasta cimentcia, podendo ser atingido pela
hidratao do cimento, pelas reaes pozolnicas ou, ainda, pela ao fsica proporcionada pelas
mais baixas relaes a/agl ou pelo refinamento dos poros pelo bloqueamento ou efeito filler das
partculas mais finas (Isaia et al., 2003). Nos itens 4.2 e 4.3 desta tese, j foram discutidos, mais
longamente, o efeito da finura e do dimetro mdio das partculas de pozolana utilizadas nas
propriedades fsicas do concreto. Outrossim, no pode ficar esquecido que ao se substituir parte do
cimento por um material menos reativo (ndice de Atividade Pozolnica menor do que 75%, Tabela
3.6) os concretos com maiores relaes a/agl ficaro em desvantagem com relao aos de menores
relaes a/agl. Logo, a reduo do transporte por difuso dos ons cloreto no concreto com alto teor de
CV observada por Dhir et al. (1993a), por exemplo, deve-se ao uso de uma CV com alto teor de finos

135
(resduo de 5,7%, na peneira # 0,045 mm), enquanto que a utilizada neste trabalho possua um
resduo de 17,90% na mesma malha e dimetro mdio da partcula de 25 P 1RV FRQFUHWRV FRP
substituio de parte do cimento por pozolana, a hiptese de que a composio do cimento (menor
%C3A) tenha influenciado na performance dos mesmos, quando em meios contendo ons cloreto, no
deve ser descartada (Dehwah et al., 2002).
Os resultados revelaram que a tcnica de Rp se mostrou complementar da tcnica de
monitoramento dos potenciais de corroso (Ecorr), quando aplicada para avaliar o estado de corroso
do ao embutido nos concretos estudados, quantificando o processo de corroso por meio das
densidades de corrente envolvidas. Desta forma, observou-se que as quedas bruscas dos valores das
Rp, em quase todas as situaes, corresponderam s quedas bruscas do valor do Ecorr para todos os
concretos avaliados. Tambm, houve uma correspondncia dos maiores valores das Rp com os
valores mais positivos do Ecorr, aps a permanncia temporria do ao em uma faixa de maior
degradao. Os picos observados na tcnica de Rp para o ao embutido no concreto com relao
a/agl 0,40 sem e com pozolana (30% CCA), tambm coincidiram com valores dos Ecorr mais nobres,
podendo ser atribudos repassivao local da zona andica. Baweja et al. (2003) atriburam este
efeito continuidade das reaes de hidratao nas vizinhanas da barra de ao, como, tambm,
pode ter ocorrido para os aos avaliados neste trabalho. No se deve desconsiderar que o produto de
corroso formado, depositando-se nas zonas andica, pode ter ocasionado um bloqueio local, levando
o Ecorr a assumir valores mais nobres, como mencionado acima.
A anlise por regresso linear, feita com os valores dos Ecorr (ECS) e das log icorr,
considerando-se quatro corpos-de-prova de ao embutidos nos concretos de mesmo trao estudados,
matematicamente mostrou que tambm existiu uma correspondncia dos potenciais mais nobres
(Ecorr > 220 mV, ECS) com valores baixos das icorr (variando de 5x10-9 a 30x10-9 A.cm-2), ocorrendo
um aumento dos valores das icorr quase que exponencial, quanto mais negativos foram os valores dos
Ecorr.
Os valores das Rp< 260 k FP2, sendo correspondentes a um processo de corroso
ativa, ocorreram para valores dos Ecorr a partir de 373 mV(ECS), como pode ser visualizado na
Tabela 4.9. Pelo critrio da ASTM C876 (1991), existe uma probabilidade de 90% de que a
despassivao ocorra a partir do Ecorr igual ou menor do que 270 mV(ECS), o qual foi confirmada
pelos resultados obtidos na tcnica de Rp, para todos os traos estudados neste trabalho. Entretanto,
quando o ao se encontrava com o valor do Ecorr igual ou pouco menor do que 270 mV(ECS), as
densidades de corrente envolvidas foram menoUHV GR TXH  $FP-2, isto , a icorr apresentou-se
variando entre 13x10-9 e 74x10-9 A.cm-2, quando estas foram calculadas pela reta de regresso, obtida

136
da relao Ecorr(ECS) x log icorr. Ento, somente para valores mais catdicos do Ecorr houve a
correspondncia com valores das Rp indicativos de um processo de corroso ativa. O deslocamento
do valor do Ecorr para valores pouco mais negativos do que 270 mV(ECS) no garantiu que um
processo de corroso ativa estivesse instalado no sistema ao-concreto. Em vista do que foi exposto,
pde-se esperar uma superestimao do perodo de iniciao do processo de corroso, utilizando-se
o critrio da densidade de corrente de corroso com as icorr sendo obtidas pela tcnica de Rp, quando
este perodo de iniciao foi comparado com aquele obtido pela tcnica do monitoramento do Ecorr.
Ento, pde-se concluir que o inicio do processo de corroso ativa ocorreu em potenciais mais
negativos do que o critrio da ASTM sugeriu. A anlise feita da curva de regresso linear
(Ecorr(ECS) x log icorr), relacionada ao processo de corroso acontecendo para o ao em trs diferentes
solues alcalinas simulando a soluo dos poros do concreto, com teores crescentes de NaCl,
tambm concluiu que o processo de corroso comeou a ficar significativo (isto , icorr !$FP-2)
para valores dos Ecorr mais catdicos do que 270 mV(ECS). Neste caso, para valores dos Ecorr
menores do que 350 mV(ECS) (Li e Sags, 2001), concordando com a concluso tirada para o ao
embutido nos concretos estudados neste trabalho.
A correlao obtida entre os valores dos Ecorr (ECS) e das log icorr para um processo de
corroso no ao, acontecendo ao longo do tempo de exposio pelo aumento da concentrao dos
ons cloreto ingressos por difuso, mostrou que houve um comportamento linear entre os valores dos
Ecorr e das log icorr, similar quele observado por outros autores (Mangat e Molloy, 1991; Dhir et al.,
1993b; Figueiredo, 1994; Glass et al., 1997a; Gu et al., 1999; Cabral, 2000; Gu et al., 2000; Li e
Sags, 2001; Vieira, 2003a) e atribudo ao controle andico do processo de corroso. Como pode ser
verificado, tanto na Figura 4.7 como na Tabela 4.9, a variao da icorr em funo do Ecorr resultou na
variao da cintica da reao andica na superfcie dos diferentes aos embutidos nos concretos
estudados, porque houve variao da inclinao bc. A relao encontrada sugere que a cintica da
reao andica foi controlada por transferncia de carga, pois as inclinaes catdicas obtidas para
75% dos traos estudados, mostrados na Tabela 4.10, ficaram entre 124 mV.dcada-1 e
169 mV.dcada-1. A evidncia da existncia de um controle por ativao na cintica da reao
andica confirmou que o uso da equao de Stern-Geary para a determinao da icorr foi correto.
Tambm, estes valores encontrados para bc ficaram de acordo com o intervalo de valores obtidos por
Zecevic et al. (1991), trabalhando com o ferro em soluo tampo de borato com pH entre 8,6 e 13,8
(120-160 mV.dcada-1).
Outrossim, o valor encontrado para a inclinao da reta na anlise por regresso linear,
obtida da relao Ecorr x log icorr (Figura B.13, em anexo), foi igual a 146 mV.dcada-1 para os aos

137
embutidos nos concretos de relaes a/agl 0,40, 0,50 e 0,70, sem ou com pozolana, excetuando-se os
resultados referentes ao ao embutido no concreto com valor mais ngreme para bc. Este valor obtido
ficou na mesma ordem de grandeza do valor encontrado por Dhir et al. (1993b) e igual a
147 mV.dcada-1, determinado para concretos com e sem CV, sob exposio natural, isto ,
colocados durante 5 anos na zona de respingos da mar. Tambm concordou com o valor de
145 mV.dcada-1, determinado por Sags et al. (2003) ou Presuel-Moreno et al. (2005) para os
concretos com relao a/c 0,45, parcialmente imersos em soluo com 5% NaCl, aps 681 dias de
exposio. Da mesma forma que nos trabalhos citados anteriormente, o valor de 156 mV.dcada- 1,
encontrado na anlise por regresso linear dos dados obtidos por Mangat e Molloy (1991) e por Dhir et
al.(1993b), ficou muito prximo do valor estimado neste trabalho, considerando-se as diferenas no
trao e no tempo de exposio dos corpos-de-prova ao ambiente agressivo antes das determinaes
de bc. No estudo feito pelos primeiros autores, a relao bsica linear entre os Ecorr e as log icorr foi
obtida para concretos de cimento Portland a/c 0,58, expostos por 520 dias em um ambiente que
simulou a zona das mars. Os segundos autores obtiveram a relao linear entre os Ecorr e as log icorr
considerando concretos com e sem CV, colocados durante um ano em ambiente com nvoa salina.
Para Dhir et al. (1993b), fatores tais como a condio de cura, nvel de resistncia mecnica e a
presena da CV no alteraram a relao linear bsica. Entretanto, Sags et al. (2003), estudando
colunas em concreto com relao a/c 0,45, parcialmente submersas em soluo com 5% NaCl,
observaram que na regio abaixo da linha dgua, onde o concreto ficou submerso, a relao bsica
linear no ficou estabelecida. Enquanto que o Ecorr foi aumentando no sentido catdico, a icorr
permaneceu inalterada. Tambm, os mesmos autores observaram que o grau de umidade dos poros
influenciou as inclinaes bc obtidas, variando de 112 mV.dcada-1 para 137 mV.dcada-1 , quando
os corpos-de-prova passaram da condio seco ao ar (100 dias no ambiente do laboratrio) para a
condio parcialmente imersos (100 dias de imerso parcial).
Deste modo, a relao linear obtida neste trabalho, mostrada na Figura B.13, em anexo
B, pode ser usada para estimar o valor da icorr, entretanto ficando restrita ao ao embutido nos
concretos com traos e condies de exposio estudados nesta tese. Nesta relao linear proposta
se excetua os resultados para o ao embutido no concreto com relao a/agl 0,70 e substituio de
50% CV.
A inclinao da reta de Tafel catdica representa a reao de reduo do oxignio
(O2 + 2H+ + 2e- H2O), pois esta a principal substncia que se reduz em meios alcalinos. A
obteno dos valores para bc, por meio do clculo da inclinao da reta obtida da relao
Ecorr x log icorr, sendo a icorr determinada pela tcnica de Rp, pressupe que o passo controlador do

138
processo de corroso seja a reao de transferncia de carga na interface pasta/ao, sendo esta
facilitada ao longo do tempo de exposio aos ciclos pelo efeito do aumento da concentrao de ons
cloreto nas proximidades da barra. Entretanto, quando o processo de corroso est sendo controlado
por difuso, teoricamente, o valor da inclinao bc torna-se bem mais acentuado (Song, 2000). Sendo
este o motivo que levou Page e Havdahl (1985) a atriburem a acentuada inclinao da reta catdica,
obtida da relao Ecorr x log icorr (201 mV.dcada-1) para o ao embutido numa pasta com 20% de
slica ativa, dificuldade de difuso do oxignio para as proximidades da barra, ocasionada pela
grande densidade da matriz e da interface pasta/ao. Outros pesquisadores tambm encontraram
valores acentuados para bc, avaliando a relao Ecorr x log icorr. Cabrera (1998) encontrou uma
inclinao de 272,9 mV.dcada-1 para o ao embutido em concretos com relao a/agl variando de
0,30 a 0,46, sem ou com substituio de 20% de slica ativa, mantendo os corpos-de-prova imersos
em soluo salina por 28 dias antes de cada ensaio. Gu et al. (2000) encontraram o valor de
231 mV.dcada-1, trabalhando com o ao embutido em concretos com relao a/agl 0,32-0,76, com
ou sem a substituio de parte do cimento por 10% de slica ativa ou 55% de escria, mantidos
imersos em soluo com 3,4% NaCl durante 6 meses.
Neste trabalho, uma parte dos traos estudados no programa experimental (25% do total)
apresentou um valor para bc mais ngreme, como mostrado na Tabela 4.10. Nesta parcela ficaram
includos os aos embutidos nos concretos com relao a/agl 0,70, com substituio de 50% CV ou
30% CCA e os com relao a/agl 0,50, com substituio de 25% CV, isto , aqueles que apresentaram
para a reta de Tafel, respectivamente, inclinaes iguais a 288 mV.dcada-1, 185 mV.dcada-1 e
208 mV.dcada-1. Nestes casos, as inclinaes acentuadas no podero ser atribudas ao acesso
precrio do oxignio at as proximidades da barra devido grande densidade da matriz ou das
interfaces pasta/ao e pasta/agregado. Contrariamente, talvez possam estar associadas as maiores
porosidades da matriz destes concretos, quando comparada aos demais. As medidas dos Ecorr e das
Rp, usadas para estimar o valor de bc, foram feitas aps a etapa de imerso dos ciclos, e
principalmente nesta etapa, os poros permeveis dos concretos com relao a/agl 0,70 sempre se
encontravam com maior teor de umidade, comprovado pelo maior ganho de massa na etapa de
imerso de cada ciclo (Figura 4.4 (a)(b)(c)(d)). Mesmo que no se tenha obtido uma diferena
estatstica significativa para a varivel ndice de vazios para os concretos com maior inclinao bc,
quando comparados com os demais concretos estudados com pozolana, pode-se considerar a
influncia do teor de gua nos poros, pois a maior absoro de gua durante a etapa de imerso dos
ciclos pode ter dificultado o transporte e o livre acesso do oxignio at as proximidades da barra de
ao embutida nos concretos com relao a/agl 0,70 com pozolana, que apresentaram maior valor bc,
agindo como um controlador da reao catdica de reduo do oxignio como ocorre nos concretos

139
completamente saturados ou submersos. Por meio das curvas de polarizao catdicas, feitas para o
ao embutido nos concretos com os valores para bc mais ngremes, pde-se observar o aparecimento
de uma pequena regio com caracterstica de controle por difuso de espcies nos concretos com
substituio de 30% CCA, 25% CV e 50% CV, quando os poros ficaram saturados de gua. Ao abrirse o corpo-de-prova de concreto com substituio de parte do cimento por 50% de CV observou-se
que o interior do mesmo se mantinha umedecido enquanto que somente a capa superficial (~5 mm) se
encontrava seca. Certamente, isto ocorreu devido ao carter higroscpico dos ons cloreto, que
estavam presentes em grande concentrao nestes concretos, pois a concentrao determinada de
ons cloreto nas proximidades do maior foco de corroso na barra foi de 4700 ppm. Ento, a reteno
do teor de gua nos poros talvez justifique parcialmente os valores ngremes encontrados para bc.
Outros fatores, tais como a composio do cimento (menor teor de C3A), alta relao
a/agl e o grande teor de pozolana presente, tambm podem ter contribudo para a maior contaminao
dos concretos com substituio de 50% CV e, conseqentemente, ter levado a maiores taxas de
corroso e com a formao de grande quantidade de produtos de corroso. Outrossim, deve ser
considerado que o produto de corroso formado sobre a superfcie da barra, tambm poder exercer
controle do acesso do oxignio. Li e Sags (2001), estudando o ao em soluo alcalina,
determinaram uma inclinao de 175 mV.dcada-1, quando o ao ficou coberto com uma camada de
produtos de corroso, e 145 mV.dcada-1, quando permaneceu limpo, sugerindo que a camada de
produtos de corroso afetou a inclinao da reta catdica obtida.
A hiptese levantada por Beetge e Robinson (1977), atribuindo o alto valor encontrado
para bc, igual a 234,6 mV.dcada-1, s impurezas do ao comercial usado no estudo, pode ser
adicionada quela levantada no pargrafo anterior o qual considerou o efeito do suprimento ou
transporte do oxignio no valor encontrado para bc. A barreira de energia pode ter sido deturpada pela
presena das impurezas existentes na estrutura do ao e resultar numa grande inclinao para a reta
de Tafel. Normalmente, o ao de construo fabricado a partir de sucata, o que sustenta esta
hiptese. Porm, as impurezas incidiram sobre todos os aos embutidos nos diferentes concretos
estudados e, particularmente, no naqueles que tiveram os valores para a inclinao bc mais
ngremes.
Dos fatores enumerados acima, certamente, a porosidade aberta, proporcionando maior
difuso da gua e dos ons cloreto durante a etapa de imerso dos ciclos, ocasionando o aumento do
nvel de contaminao e, conseqentemente, uma corroso mais intensa nos corpos-de-prova com a
formao de grandes quantidades de produtos de corroso aderidos na superfcie da barra, foi o fator
que mais contribuiu no valor ngreme encontrado para bc, provavelmente porque limitou o acesso do

140
oxignio na superfcie exposta da barra por bloqueio dos poros pela gua e, indiretamente,
colaborando com o aumento dos produtos de corroso formados.
Ainda, os resultados obtidos neste trabalho para os concretos com relao a/agl 0,70 e
com substituio de 25% CV ou 50% CV, expresso por massa de cimento, demonstraram que a
relao linear encontrada entre os valores dos Ecorr e as log icorr somente ficou estabelecida para os

valores dos Ecorr maiores do que 485 mV(ECS) e para valores das icorrPHQRUHVGRTXH$FP-2

FRQFUHWRVFRP&9 HPHQRUHVGRTXH$FP-2 (concretos com 25% CV). Para os valores dos


Ecorr na faixa de 485mV a 625 mV(ECS), isto , na regio de potenciais caractersticos de corroso
ativa, houve um crescimento das icorr independentemente dos valores dos Ecorr, sendo que os
resultados se apresentaram bastante dispersos nesta mesma faixa, como pode ser visualizado na
Figura 4.8. Outros pesquisadores j haviam observado este mesmo comportamento em aos
embutidos em concretos que ficaram sujeitos a longos perodos de exposio aos ons cloreto. Flis et
al. (1993), avaliando a estrutura de uma ponte construda em 1923 sujeita a sais de degelo,
observaram que na parte mais mida da estrutura o aumento das icorr no correspondeu ao aumento
dos valores dos Ecorr, estes ltimos permanecendo numa faixa entre 323,5 mV e 373,5 mV(ECS).
Baweja et al. (2003) observaram o mesmo comportamento na regio de valores do Ecorr entre
500 mV e 600 mV(ECS), trabalhando com concretos sem e com pozolana (escria de alto forno e
cinza volante), parcialmente imersos em soluo com 3% NaCl, aps 5 anos de exposio no
ambiente do laboratrio.
Considerando-se que os concretos com substituio de parte do cimento por at 50% CV
tm capacidade de fixar ons cloreto crescente com o aumento do teor de CV (Dhir et al., 1997), mas
apresentam menor performance com relao corroso induzida por ons cloreto, influenciado pela
reduo da concentrao de OH- da soluo dos poros, devido ao consumo desta espcie pela reao
pozolnica (Arya e Xu, 1995), pode-se esperar que a relao [Cl-]/[OH-], usada como indicador da
corroso das armaduras, ficou alta. Os estudos feitos por Thomas (1996) claramente indicaram que
menores teores de ons cloreto so necessrios para iniciar o processo de corroso em concretos
contendo CV, em especial naqueles com altos teores de substituio (com at 50% CV). Nesta tese,
alm do que j foi discutido, os concretos com relao a/agl 0,70 e com substituio de 25% CV ou
50% CV, por massa de cimento, corroeram com mais intensidade do que os demais no mesmo
perodo de avaliao, apresentando valores mdios das icorr LJXDLV D  $FP-2 H  $FP-2,
respectivamente, sendo a icorr inversamente proporcional resistncia mecnica adquirida aos 91 dias
de idade. Nestes dois concretos, a difuso dos ons cloreto foi facilitada por serem estes mais porosos
(maior ndice de vazios e maior ganho de massa aps a etapa de imerso).

141
Entretanto, tem que ser considerado que o aumento dos ons cloreto nos concretos com
CV no causam, necessariamente, um aumento significativo da icorr, segundo os estudos feitos por
Dhir et al. (1994). Nem mesmo um aumento da icorr pode ser esperado pelo aumento crescente das
reas corrodas (AA) em relao s reas no corrodas (AC) com o tempo de exposio aos ciclos de
imerso e secagem. A diminuio do valor do Ecorr, como resultado do balano do potencial das zonas
andicas e catdicas, corresponde ao aumento da icorr at um certo limite. Contrariamente, estudos
tm demonstrado que ocorre aumento crescente da taxa de corroso com o aumento da relao
(AC)/(AA) (Vrable, 1982; Raupach e Gulikers, 1999). Ento, a hiptese de que possa estar ocorrendo o
aumento da densidade de corrente de corroso (icorr) devido participao de um processo redox,
(Fe2+/ Fe3+), concomitantemente com o processo faradaico (Andrade et al., 2001), conseguem explicar
com mais eficcia o comportamento dos aos embutidos nos concretos com relao a/agl 0,70 e com
substituio de 25% CV ou 50% CV, por massa de cimento. De maneira clara, os resultados
mostraram (Figura 4.8) que o aumento da icorr foi independente dos valores do Ecorr mais catdicos.
Porm, para que a reao redox ocorra, so necessrios: um grande teor de umidade nos poros
(U.R.=100%), presena de produtos de corroso formados e depositados na superfcie, presena de
ons cloreto e potenciais mais nobres do que 400 mV(ECS). Os estudos que indicaram para esta
direo so recentes e, certamente, precisam ser aprofundados, pois no foram considerados os
concretos com CV e o limite superior da faixa de potenciais citados pode ser diferente do proposto,
dependendo da qumica do cimento utilizado, segundo os mesmos autores. Excluindo-se os valores
dos potenciais do sistema, as demais condies exigidas estavam presentes neste estudo.
Calculando-se a constante B da equao de Stern-Geary, considerando-se o valor de bc
obtido por meio da equao de regresso linear Ecorr = 145,5 log (icorr) 486,46, o qual considera os
resultados de todos os aos embutidos nos concretos de diferentes traos estudados, com exceo
dos aos embutidos no concreto com relao a/agl 0,70 e com substituio de 50% CV (Figura B.13,
anexo B), e tomando-se ba=bc na equao (24), observou-se que o valor de B ficou igual a 31,6 mV.
Este valor encontrado foi bastante semelhante ao valor de B obtido por Baweja et al. (2003), que
usando a mesma relao Ecorr x log icorr aplicada para concretos sem ou com pozolana, obtiveram para
B o valor de 30 mV, quando 330 mV > Ecorr > 570 mV(ECS). Pela simples observao da curva
mostrada na Figura B.13, em anexo B desta tese, observou-se que o ajustamento da reta de
regresso linear aos dados experimentais ficou mais bem representada para valores de
Ecorr < 200 mV(ECS), sendo este um limite superior mais nobre do que aquele obtido pelos autores
citados acima. Para valores mais nobres do Ecorr, neste trabalho, talvez fosse mais correto considerar
a regresso levando em conta uma equao poligonal, com termos no segundo grau, por exemplo.

142
Finalmente, pde-se concluir que a tcnica de Resistncia de Polarizao (Rp), utilizada
dentro da metodologia descrita no item 3.6.1.2, mostrou-se bastante adequada ao estudo do processo
de corroso dos aos embutidos nos concretos sem ou com a substituio de 30% CCA, 25% CV ou
50% CV, permitindo quantificar a cada momento do perodo de avaliao a intensidade de corroso
por meio da icorr, enquanto variava a concentrao de ons cloreto ingressos por difuso, quando o ao
se encontrou na condio de corroso passiva e ativa.
Sendo a tcnica de Rp uma das mais importantes e simples, usada na avaliao do
processo de corroso do sistema ao-concreto, torna-se importante destacar que:
 $ HTXDoo de Stern-Geary aplicvel no potencial de corroso em sistemas com
corroso uniforme macroscopicamente. No sistema ao-concreto, raramente as regies andicas e
catdicas esto distribudas uniformemente ao longo da superfcie da barra, devido s
heterogeneidades do concreto. Neste trabalho, onde a corroso foi induzida por ons cloreto, pde-se
observar, por meio da inspeo visual realizada em alguns corpos-de-prova no final do perodo de
avaliao, que a corroso se caracterizou por ser de forma localizada (pite), preferencialmente
ocorrendo na superfcie do lado do cobrimento. Na prtica, a tcnica de Rp foi usada a priori, isto ,
sem se fazer o questionamento da corroso ser uniforme, ou no, e assumindo no existir controle por
difuso de espcies participantes do processo de corroso, no estado de corroso ativa ou passiva.
Essa questo das heterogeneidades na distribuio das zonas andica e catdica,
envolvidas no processo de corroso, afeta a determinao da Rp N FP2) e da icorr $cm-2) se estes
parmetros forem relacionados rea. A rea requerida para computar o valor real da Rp incerta e
difere da rea total (A) utilizada no clculo.
$GHWHUPLQDoo da correo da queda hmica ou resistncia eltrica do concreto (Rc)
importante, pois os concretos so muito resistivos. Neste trabalho, esta parcela se tornou ainda mais
relevante, quando os aos embutidos no concreto se encontravam no estado de corroso ativa, pois
se obteve valores baixos para a Rp medida e, ento, a correo Rc tornou-se uma parcela de grande

influncia no valor da Rp (Rp 9,medida Rc), principalmente quando Rc for de valor expressivo. O
erro relativo experimental igual razo Rc/Rp pode ser grande quando o valor da Rp pequeno, como

no caso do ao sujeito a um processo de corroso ativa. Para o ao passivado, o valor da Rp muito

alto (105-106 HRHUURH[SHULPHQWDOWRUQD-se insignificante. Neste trabalho, a correo Rc, obtida por
meio da tcnica de EIS e tratada nos itens 4.9.1 e 4.9.2, proporcionou maior preciso para os valores
das Rp corrigidos, considerando os mtodos tradicionais de correo da queda hmica usados
(positive feedback, por exemplo). Isto somente ocorreu enquanto que o diagrama de Nyquist

143
apresentou os semicrculos capacitivos bem definidos. Quando o ao atingiu a faixa de corroso
passiva-ativa, os diagramas passaram a apresentar os semicrculos capacitivos, muitas vezes, pouco
definidos, diminuindo a preciso do valor da Rp, devido dificuldade de se obter o parmetro Rc.
Quando o processo de corroso atingiu o estado de corroso ativa, os diagramas de Nyquist para os
aos embutidos nos concretos com maior relao a/agl e com pozolana passaram a apresentar um
semicrculo indutivo na regio de mdias freqncias, dificultando a tomada da correo Rc. Alm
disso, existiu uma dificuldade adicional, saber-se onde termina o primeiro semicrculo capacitivo,
devido ao plateau resistivo que os concretos com menores relaes a/agl e com pozolana
apresentaram.
 $ YDULDoo do potencial de corroso (Ecorr) pode afetar o valor da Rp, pois altera o
controle potenciosttico feito a partir da corrente da clula nula. Para que no ocorressem problemas
com relao modificao do valor do Ecorr durante as medidas das Rp, deixou-se o sistema
equilibrando por alguns minutos at sua estabilizao, antes de se aplicar o sobrepotencial andico de
10 mV. Esta sistemtica foi necessria, principalmente, quando o ao se encontrava passivado,
embora se tenha observado que o estado estacionrio no era atingido em sua plenitude, pois
dependendo do trao do concreto e do teor de umidade dos poros foi necessrio de 1 a 2 horas para
no se ter flutuao do valor do Ecorr. Tambm se observou que, normalmente, no se conseguiu
voltar ao mesmo valor do Ecorr depois da retirada do equilbrio pela primeira vez, significando que o
sistema em estudo sofreu alterao (Gonzlez et al., 1985). Os estudos feitos por Miretti et al. (1996)
revelaram que, para os aos embutidos nos concretos no muitos secos e com o pr-umedecimento
superficial e no estado de corroso ativa, so suficientes de 10 a 15 minutos para obter-se a
estabilidade do Ecorr.
+iIDOWDGHOLQHDULGDGHQDFXUYDGHSRODUL]Doo, nas proximidades do Ecorr, isto , na
regio que se aplica a tcnica de Rp. Este fato sugere que as inclinaes andica e catdica devam
ser iguais. Normalmente, ba e bc so distintos e, neste trabalho, pde-se verificar esta diferena pelos
resultados mostrados nas Tabelas 4.12 a 4.16, apresentadas no item 4.8.2, seguindo esta
apresentao de resultados e discusso. Segundo Mansfeld (1986), o erro por falta de linearidade
pequeno, mas deve ser considerado que haver diferena entre a densidade de corrente andica e a
catdica. Uma boa recomendao (Rocchini, 1993b) usar um intervalo simtrico nas proximidades
do Ecorr para a obteno da Rp, pois sendo a inclinao das retas diferente (ba Ec), tal procedimento
pode levar a obteno de uma inclinao mdia. Teoricamente, o erro na determinao da Rp medida
em uma direo (Ecorr10; Ecorr+10) mV maior do que a medida em duas direes (10 e +10) mV
(Chu-nan, 1982). Na prtica, este procedimento no foi adotado neste trabalho devido dificuldade de

144
se medir as baixas correntes catdicas, quando aplicado o sobrepotencial de 10 mV, para o ao no
estado de corroso passiva, devido s flutuaes dos valores do Ecorr. Sendo assim, optou-se por
adotar a mesma sistemtica, de se determinar o valor da Rp somente no lado andico, at o final da
avaliao, consciente do erro experimental que este procedimento acarretou. Entretanto, o erro
proporcionado por esta questo ser, certamente, bem menor do que os outros erros que podem
ocorrer, por exemplo, como o proporcionado pela inadequada correo da queda hmica ou devido
incluso da parcela de difuso no valor da Rp.
 3DUD GHWHUPLQDU-se o parmetro cintico mais importante, que o valor da icorr,
calculada por meio da tcnica de Rp, faz-se necessrio adotar um valor para a constante B da
equao de Stern e Geary (1957). Os valores de B podem ser alterados dependendo da inclinao da
reta de Tafel adotada, podendo ser bastante diferentes dos valores empricos determinados por
Andrade e Gonzlez (1978) e iguais a 52 e 26 mV, para o ao no estado de corroso passiva e ativa,
respectivamente. Os resultados obtidos neste trabalho demonstraram, com algumas excees, que os
valores da inclinao do ramo catdico da curva de polarizao, variando de 124 mV.dcada-1 a
169 mV.dcada-1, foram pouco maior do que o valor terico de 120 mV.dcada-1 (= 2,303x2RT/F),
usado para obter-se o valor de B = 26 mV. Estudos tm demonstrado que a inclinao da reta de Tafel
pode variar com a idade de hidratao do cimento (Yalyn e Ergun, 1996), relao a/agl, teor e tipo de
pozolana presente (Mangat e Molloy, 1991) e teor de umidade dos poros do concreto (Sags et al.,
2003) ou do ambiente de condicionamento dos corpos-de-prova (Dhir et al., 1993b) como, tambm,
ser mostrado no item 4.8.2 desta tese. Segundo Baweja et al.(2003), o valor de B tem um efeito
insignificante no valor da icorr, quando o valor da Rp! 0DVRQGHD5p assume valores menores
(condio de corroso ativa), diferentes valores de B resultam em significativas diferenas no valor da
icorr. Segundo os mesmos autores, deveria ser determinado o valor desta constante para cada sistema
em particular, para ter-se o valor da icorr com maior preciso, a fim de estimar a vida til de servio da
estrutura de concreto acuradamente. Na prtica, geralmente se aceita um erro no valor da icorr de 2
vezes, por conta dos valores empricos adotados para a constante B.
 6HQGR D WpFQLFD GH 5p aplicada na regio prxima ao Ecorr, onde ocorre o controle
andico e catdico por transferncia de carga, a sistemtica adotada nesta tese, fazendo-se as
leituras da corrente envolvida, , QXP WHPSR GH FHUFD GH  VHJXQGRV DSyV Dplicado o
sobrepotencial de 10 mV, quando o ao se encontrava passivo, pode ter includo nas medidas das Rp,
no somente a resistncia de polarizao por ativao, mas, tambm, a resistncia ao transporte de
massa. O aumento do tempo para a aplicao do sobrepotencial pode permitir uma variao da
concentrao de espcies na vizinhana do ao embutido nos concretos. Entretanto, a possibilidade

145
de produzir alteraes na interface pasta/ao muito mais alta quando o metal est na condio
passiva ou quando o processo de corroso controlado por difuso. Na passividade, os estudos feitos
por Videm (2001) indicaram que o ao em soluo 0,3 M KOH apresentou um valor da Rp quatro
vezes maior, determinado aps um longo tempo de polarizao (1200 segundos), quando comparado
com a determinao da Rp feita aps um pequeno tempo de polarizao (60 segundos). No estado de
corroso ativa, um longo tempo de polarizao quase no influencia no valor da Rp medida, como,
tambm, foi constatado neste estudo. Exemplificando, no estado de corroso passiva, Ecorr= 232mV
(&6 OHLWXUDVGHFRUUHQWHLJXDLVD$H$IHLWDVDSs 60 segundos e 120 segundos de

aplicao do sobrepotencial de +10 mV, resultaram numa RpGHN HN UHVSHFWLYDPHQWH


No estado de corroso ativa, Ecorr= P9 (&6 OHLWXUDVGHFRUUHQWHLJXDLVD$H$IHLWDV
aps 60 segundos e 120 segundos de aplicado o sobrepotencial de +10 mV, resultaram numa Rp de

N HN UHVSHFWLYDPHQWH

Teoricamente, o tempo mnimo para se fazer a leitura da , DSyV DSOLFDGR R


sobrepotencial (  P9 p GH -6., sendo o produto da capacitncia da dupla camada
eletroqumica pela resistncia eltrica do concreto (Rodrguez et al., 1994). Ento, para o ao
embutido no concreto com relao a/agl 0,40, sem pozolana, o tempo mnimo corresponde a
1 ou 3 segundos, respectivamente, para o estado de corroso passiva e ativa. Desta forma, sugere-se
que o tempo de aplicao do sobrepotencial deva ser estimado por meio do conhecimento prvio do
sistema, para obter-se valores mais prximos da realidade para a Rp e, conseqentemente, para a icorr.
No entanto, dificilmente poder ser levada a prtica esse rigorismo, isto , quando se necessitar
aplicar a tcnica de Rp, para avaliar o processo de corroso acontecendo numa estrutura real,
dificilmente teremos conhecimento dos parmetros relacionados a sua durabilidade e que interferem
no processo de corroso. Mas, considera-se importante o conhecimento das limitaes do emprego
desta tcnica.
'HSHQGHQGRGHDOgumas condies (U.R.=100%, presena de ons cloreto e produtos
de corroso), o potencial de corroso cai para valores mais catdicos e o valor da Rp pode ser
altamente influenciado por processos redox, segundo Andrade et al.(2001), que levam
superestimao da icorr.
^Mesmo que usada extensivamente, os resultados obtidos na tcnica de Rp fornecem
informaes limitadas do processo de corroso. No se pode distinguir a contribuio dos vrios
processos ligados ao fenmeno de corroso no sistema ao-concreto, tais como a resistncia de
queda hmica, resistncia de transferncia de carga e resistncia do transporte de massa.

146

4.8 CURVAS DE POLARIZAO POTENCIOSTTICA


4.8.1 Curvas de polarizao potenciosttica do ao em soluo simulada dos
poros do concreto
As Figuras 4.9 e 4.10 mostram as curvas de polarizao tpicas para o ao em soluo
simulada dos poros do concreto, sem ou com 0,3% NaCl, respectivamente.
1000
800
600
400

Potencial (mV, ECS)

200
0
-200
-400
-600
-800
-1000

sem pozolana
30% CCA
50% CV

-1200
-1400
-1600
0.01

0.1

10

-2

100

1000

10000

Densidade de corrente ( A.cm )

Figura 4.9 Curvas de polarizao potenciosttica do ao em soluo simulada dos poros do concreto.

Observando-se o ramo andico das curvas para a soluo simulada de cimento (100%
CP V-ARI - sem pozolana) (pH=12,8), com 30% CCA ou com 50% CV (pH=12,5), v-se que o ao se
encontrou no estado de corroso passiva na regio que vai desde o potencial de corroso
(Ecorra = 320 mV a 440 mV, ECS) at o potencial de desprendimento de oxignio (+300 mV a
+320 mV, ECS). As correntes passivas situaram-se em torno de 1,44 A.cm-2, 1,88 A.cm-2 e
2,05 A.cm-2, respectivamente, para o ao em soluo simulada de cimento (100% CP V-ARI),
soluo simulada com 30% CCA e soluo simulada com 50% CV. Em todas as solues estudadas,
o ramo catdico apresentou-se semelhante, isto , com a evoluo do hidrognio acontecendo a partir
de 1095 mV (ECS), iniciando logo aps a zona de correntes limites ocasionada pela difuso do
oxignio.

147
1000
800
600
400

Potencial (mV, ECS)

200
0
-200
-400
-600
-800
-1000

sem pozolana
sem pozolana-com fresta
30% CCA
50% CV

-1200
-1400
-1600
0.001

0.01

0.1

10

100

-2

1000

10000

100000

Densidade de corrente ( A.cm )

Figura 4.10 Curvas de polarizao potenciosttica do ao em soluo simulada dos poros do concreto
com 0,3% NaCl.

Nas curvas em meio contaminado com 0,3% NaCl, a zona passiva ficou definida somente
para o ao em soluo simulada de cimento, desenvolvendo-se uma corrente passiva em torno de
2,18 A.cm-2. Nas demais solues contaminadas, houve um aumento progressivo das correntes
andicas envolvidas para menores sobrepotenciais aplicados. Embora o potencial de corroso (Ecorra)
envolvido seja mais positivo (284 mV e 255 mV, ECS) do que aqueles encontrados nas curvas
feitas para o ao em soluo simulada de cimento sem 0,3% de NaCl, o aspecto da curva indicou
corroso por pite. Na Figura 4.10, tambm foi representada a curva andica para o ao em soluo
simulada de cimento com 0,3% de NaCl em que ocorreu um ponto de corroso na interface do
isolamento, feito de resina epxi, e da rea exposta do corpo-de-prova, formando uma pequena fresta.
Neste caso, o potencial de corroso medido foi bem mais negativo (Ecorra = 455 mV, ECS) e as
densidades de corrente foram crescentes, mas para sobrepotenciais bem mais catdicos do que o
observado na corroso por pite. Aps o trmino da curva de polarizao, por inspeo visual,
observou-se que a superfcie adjacente fresta estava completamente limpa.

148
Foram determinadas as inclinaes da reta de Tafel (ba e bc) para o ao na soluo
simulada dos poros do concreto, a fim de comparar com as mesmas constantes obtidas para o ao no
sistema ao-concreto. A Tabela 4.11 mostra os resultados obtidos das curvas de polarizao do ao
em soluo simulada de cimento (sem pozolana), soluo simulada com 30% CCA e soluo simulada
com 50% CV, com ou sem 0,3% NaCl. Observou-se que os valores obtidos para ba e bc variaram com
o tipo de soluo usada, porm, a variao foi maior quando a soluo simulada estava contaminada
com 0,3% NaCl. Como esperado, os valores das icorr foram dependentes dos valores das inclinaes
ba e bc, entretanto no se pde estabelecer nenhuma regra definida de variao para estes
parmetros. Os resultados mostraram que os aos nas solues simuladas contaminadas
apresentaram maiores valores para as icorr e indicaram que as solues simuladas com 0.3% NaCl
foram menos protetoras, quanto se teve presente a CCA ou a CV. Os valores das inclinaes das
retas de Tafel, ba e bc, para o ao nas trs solues sem 0,3% NaCl foram, em mdia, iguais a
+118 mV.dcada-1 e 86 mV.dcada-1, enquanto que para o ao nas trs solues com 0,3% NaCl
foram, em mdia, iguais a +98 mV.dcada-1 e 120 mV.dcada-1, respectivamente.

Tabela 4.11 Valores do potencial de corroso andico (Ecorra) e catdico (Ecorrc), inclinaes da reta de
Tafel (ba e bc) e densidade de corrente de corroso (icorr) obtidos das curvas de polarizao
potenciosttica do ao em diferentes tipos de solues simuladas dos poros do concreto.
Ecorra
mV, ECS

Ecorrc
mV, ECS

CP V-ARI

-332

-370

+109,39

-81,38

54,25

CP V-ARI + 30%CCA

-320

-424

+119,80

-86,41

47,81

CP V-ARI + 50%CV

-265

-315

+125,74

-90,69

33,10

CP V-ARI + 0,3% NaCl

-455

-208

+116,70

-114,90

66,76

CP V-ARI+ 30%CCA-0,3%NaCl

-184

-370

+116,45

-82,96

196,30

CP V-ARI + 50%CV-0,3%NaCl

-255

-236

+59,36

-163,60

94,50

TIPOS DE SOLUES

ba
bc
icorr
mV.dcada-1 mV.dcada-1 x10-9A.cm-2

149

DISCUSSO DOS RESULTADOS


O deslocamento para a esquerda, embora pequeno, da zona de menores densidades de
corrente na curva de polarizao andica para o ao em soluo de cimento demonstrou que esta
soluo foi mais protetora que aquelas com 30% CCA ou com 50% CV. O consumo do hidrxido de
clcio pelas reaes pozolnicas pode estar relacionado a este fato, pois a determinao do pH das
solues usadas neste trabalho demonstrou que o mesmo foi mais baixo nas solues com pozolana
(pH=12,5). Abreu et al. (1999), trabalhando com a mesma tcnica, mas usando ao em soluo
simulada dos poros do concreto com e sem a adio de 12% CCA, tambm observaram que as
densidades de corrente na zona passiva para o ao na soluo simulada com 12% CCA foram
maiores do que aquelas encontradas para o ao na soluo simulada de cimento. Baseando-se no
difratograma de raios-X, feitos para argamassas com a mesma porcentagem de pozolana, as autoras
concluram que, devido ao consumo de hidrxido de clcio nas reaes pozolnica, pode ter ocorrido
uma queda no pH na soluo com 12% CCA.
O estudo feito por Montemor (1995), usando espectroscopia Auger, levou-a a concluir
que a composio da soluo usada influencia na espessura da camada passiva formada sobre o ao.
Na soluo de cimento (pH=12,5 a 12,8), a espessura do filme passivo formado foi de cerca de 800 a
850 , enquanto que na soluo de cimento com 50% CV (pH=12,7 a 13,0), a espessura foi superior a
1000. Apesar de conduzir a um filme mais espesso, a presena da CV aumenta o teor de clcio e de
gua no filme e, assim, as caractersticas protetoras do filme passivo decrescem na presena desta
pozolana, segundo a mesma autora. Em solues contaminadas, a espessura do filme aumenta na
razo direta do teor de ons cloreto presente, porque h incorporao de maior quantidade de clcio,
ons cloreto, alm da gua, independentemente de se ter, ou no, presente na soluo simulada a CV.
Provavelmente o aumento da densidade de corrente na zona passiva (=2,18 A.cm-2), observada
neste trabalho para o ao em soluo de cimento contaminada com 0,3% NaCl, seja devido maior
incorporao de clcio, ons cloreto e gua no filme formado na soluo contaminada.
A presena dos ons cloreto na soluo simulada dos poros do concreto sem pozolana
(Figura 4.10) no ocasionou corroso por pite no ao. Mas, quando em presena de fresta, deixou de
existir o patamar de densidades de corrente passiva na curva de polarizao andica, e a dissoluo
ocorreu para potenciais mais catdicos do que o observado no corpo-de-prova de ao em solues
simuladas dos poros do concreto com pozolana (30% CCA ou 50% CV) contaminadas com 0,3%
NaCl. Os estudos conduzidos por Sags et al. (2000) demonstraram que a presena da fresta facilita
a iniciao da corroso do ao em soluo simulada dos poros do concreto, podendo ocorrer a quebra

150
do filme passivo em solues com baixo teor de ons cloreto, tal como 0,01 M. Para o mesmo autor,
uma concentrao maior do que 0,1 M de ons cloreto na soluo leva o potencial de pite (Epite) para o
lado catdico, decrescendo mais do que 200 mV, ECS, quando o processo de corroso se
desenvolve pela existncia de fresta e no pelo mecanismo de corroso por pite, nas mesmas
condies de estudo. As concluses de Atz (1997), trabalhando com o ao em meios simulando a
soluo dos poros do concreto (Ca(OH)2 e pH=12,4), tambm apontaram para esta mesma direo,
indicando que a corroso por fresta pode ocorrer para um teor de ons cloreto iguais ou maior do que
0,01 M e em espessura de frestas iguais ou menoresTXHPQXFOHDQGRSDUDHVWDVFRQGLes,
em no mximo uma hora.
Ento, para uma certa concentrao de ons cloreto na soluo simulada dos poros (por
exemplo, como a usada neste estudo e igual a 0,3% NaCl), o processo de corroso ativa pode
acontecer ou no. Os estudos conduzidos com o ao em solues alcalinas simulando a soluo dos
poros do concreto, contaminada por ons cloreto (Yonezawa et al, 1988; Kitowski e Wheat, 1997;
Gonzlez et al., 1998; Sags et al, 2000), chegaram concluso que para haver o desenvolvimento
de um processo de corroso ativa na superfcie do metal, so necessrios essencialmente:
concentrao crtica de ons cloreto nas proximidades da barra de ao e disponibilidade de oxignio. A
existncia de heterogeneidades geomtricas na interface soluo/filme/metal uma condio
necessria para que o processo de corroso ativa inicie, quando a concentrao de ons cloreto se
encontra abaixo do valor crtico para dado sistema. Hausmann (1967) sugeriu que a despassivao
mais provvel quando a relao [Cl-]/[OH-] da soluo saturada de Ca(OH)2 (pH=12,5) contaminada
com ons cloreto exceder 0,60, sendo detectado pelo autor o processo de corroso acontecendo no
metal por inspeo visual. Assim, os resultados obtidos neste trabalho demonstraram que o processo
de corroso ativa, acontecendo para o ao na soluo simulada sem pozolana (pH=12,8) com 0,3%
NaCl, somente ocorreu devido formao de uma pequena fresta, pois a relao [Cl-]/[OH-] ficou em
torno de 0,49, isto , abaixo do valor considerado crtico para o sistema ao-soluo alcalina.
Entretanto, nas curvas levantadas para o ao em soluo simulada com pozolana (pH=12,5) e com
0,3% NaCl, a relao [Cl-]/[OH-] ficou em torno de 0,89 e, neste caso, o processo de corroso por pite
pode ter iniciado pela existncia de alguma heterogeneidade microscpica no meio prximo ao metal
ou na interface metal/filme/soluo, sem a obrigatoriedade da existncia de uma fresta para que
houvesse o desenvolvimento de um processo de corroso ativa no ao, acontecendo em potenciais
mais nobres (isto , +176 mV(ECS), para o ao na soluo com 30% CCA; +55 mV(ECS), para o ao
na soluo com 50% CV) do que o observado na corroso por fresta, conforme era esperado.

151

4.8.2 Curvas de polarizao do ao embutido em corpos-de-prova de concreto

Nas Tabelas 4.12 a 4.16, verificam-se alguns parmetros quantitativos extrados das
curvas de polarizao tpicas, andica e catdica. Estes foram obtidos para o ao embutido no
concreto com ou sem substituio de parte do cimento por pozolana, relaes a/agl 0,40, a/agl 0,50 e
a/agl 0,70, em diferentes idades dos corpos-de-prova, teor de umidade dos poros e contaminao por
ons cloreto, por incorporao na mistura ou sujeito difuso externa. Os potenciais de corroso do
ramo andico (Ecorra) e do ramo catdico (Ecorrc), as inclinaes das retas de Tafel (ba e bc) e as
densidades de corrente de corroso (icorr), obtidas por extrapolao do ramo andico e catdico das
curvas de polarizao levantadas, variaram conforme variou a relao a/agl, o teor e o tipo de
pozolana, a idade e o grau de umidade dos poros.
A determinao da inclinao das curvas de polarizao andica e catdica, tomando-se
trs pontos no intervalo de 20-70 mV(ECS) a partir do Ecorr (Figura 4.11), forneceu os parmetros ba e
bc, apresentados nas Tabelas 4.12 a 4.16. Similarmente, Gonzlez et al. (2001) constataram que a
curva E x log (i) apresentou-se linear na regio de sobrepotenciais entre 60-80 mV, quando o ao se
encontrava no estado de corroso ativa, e prximo a 50 mV, quando no estado de corroso passiva.

-250

Potencial (mV, ECS)

-300
-350

E= 83,69 Log(i) - 330,23


R2 = 0,9998

-400
-450
-500
-550

E = -105,18 Log(i) - 574,12


R2 = 0,9968

-600
-650
0.01

0.1

-2

Densidade de corrente (A.cm )

10

Figura 4.11 Determinao da icorr por meio da extrapolao das retas de Tafel e inclinaes das retas
de Tafel (ba e bc) para o ao embutido no concreto com relao a/agl 0,40 com os poros saturados.

152
Tabela 4.12 Valores do potencial de corroso andico (Ecorra) e catdico (Ecorrc), inclinaes da reta de
Tafel andica (ba) e catdica (bc) e densidades de corrente de corroso (icorr) obtidos das curvas de
polarizao potenciosttica do ao embutido nos concretos estudados mantidos na condio de
U.R.=80-95% e T~23oC aos 7 dias da hidratao do cimento.
CONCRETOS

Ecorra
(mV, ECS)

Ecorrc
(mV, ECS)

ba
(mV.dcada-1)

bc
(mV.dcada-1)

(x10-9 A.cm-2)

icorr

R4

-208

-212

283,13

R5

-212

-200

155,40

R7

-310

-274

135,30

-64,30
-64,02
-64,67

15,19
23,86
92,01

CA34

-174

-164

329,98

CA35

-214

-152

295,86

CA37

-192

-272

229,22

-65,21
-64,60
-64,24

42,94
46,63
46,45

CV14

-192

-204

302,38

CV15

-198

-158

249,80

CV17

-272

-270

97,80

-106,47
-77,22
-64,48

25,20
35,95
56,86

CV24

-208

-208

205,61

CV25

-134

-176

181,11

CV27

-300

-220

150,08

-88,40
-86,80
-80,97

14,58
17,68
138,16

Tabela 4.13 Valores do potencial de corroso andico (Ecorra) e catdico (Ecorrc), inclinaes da reta de
Tafel andica (ba) e catdica (bc) e densidades de corrente de corroso (icorr) obtidos das curvas de
polarizao potenciosttica do ao embutido nos concretos estudados mantidos na condio de
U.R.=80-95% e T~23oC aos 365 dias da hidratao do cimento.
CONCRETOS

Ecorra
(mV, ECS)

Ecorrc
(mV, ECS)

ba
(mV.dcada-1)

bc
(mV.dcada-1)

icorr
(x10-9 A.cm-2)

R4

-153

-266

283,13

R5

-306

-224

244,05

R7

-200

-158

226,40

-95,89
-77,40
-74,37

3,87
24,71
32,70

CA34

-154

-98

324,60

CA35

-158

-184

165,24

CA37

-354

-322

83,09

-89,46
-86,14
-65,94

11,27
14,39
186,12

CV14

-328

-292

148,32

CV15

-306

-200

101,44

CV17

-196

-406

79,56

-67,68
-60,78
-57,39

57,87
326,09
426,82

CV24

-365

-240

193,50

CV25

-152

-104

173,41

CV27

-354

-380

118,35

-124,12
-95,66
-85,29

0,64
25,43
181,76

153
Tabela 4.14 Valores do potencial de corroso andico (Ecorra) e catdico (Ecorrc), inclinaes da reta de
Tafel andica (ba) e catdica (bc) e densidades de corrente de corroso (icorr) obtidos das curvas de
polarizao potenciosttica do ao embutido nos concretos estudados com poros saturados.
CONCRETOS

Ecorra
(mV, ECS)

Ecorrc
(mV, ECS)

ba
(mV.dcada-1)

bc
(mV.dcada-1)

icorr
(x10-9 A.cm-2)

R4

-450

-466

83,69

R5

-386

-321

84,65

R7

-396

-276

124,95

-105,18
-101,09
-69,45

51,00
57,85
134,20

CA34

-325

-213

115,72

CA35

-438

-382

145,79

CA37

-371

-423

237,47

-188,14
-99,30
-97,98

5,73
42,09
38,20

CV14

-340

-243

104,63

CV15

-339

-299

151,61

CV17

-354

-327

182,78

-222,19
-149,83
-69,55

35,18
11,97
13,93

CV24

-307

-463

103,82

CV25

-286

-471

102,87

CV27

-291

-223

124,78

-100,79
-145,26
-140,76

3,72
4,40
7,68

Tabela 4.15 Valores do potencial de corroso andico (Ecorra) e catdico (Ecorrc), inclinaes da reta de
Tafel andica (ba) e catdica (bc) e densidades de corrente de corroso (icorr) obtidos das curvas de
polarizao potenciosttica do ao embutido nos concretos com adio de 2% NaCl na mistura e
poros saturados.
CONCRETOS

Ecorra
(mV, ECS)

Ecorrc
(mV, ECS)

ba
(mV.dcada-1)

bc
(mV.dcada-1)

icorr
(x10-9 A.cm-2)

R4

-364

-336

121,57

R5

-500

-533

143,53

R7

-490

-492

220,41

-69,88
-103,83
-108,69

318,76
360,89
564,89

CA34

-557

-587

246,33

CA35

-607

-600

187,03

CA37

-558

-627

72,44

-109,66
-103,88
-75,73

1.993,61
2.573,40
5.472,60

CV14

-462

-471

164,05

CV15

-344

-453

141,04

CV17

-620

-607

62,19

-62,44
-79,87
-143,80

422,80
800,57
1.770,20

CV24

-569

-459

73,94

CV25

-494

-606

60,20

CV27

-524

-584

51,50

-63,60
-77,34
-116,46

242,06
740,57
753,43

154
Tabela 4.16 Valores do potencial de corroso andico (Ecorra) e catdico (Ecorrc), inclinaes da reta de
Tafel andica (ba) e catdica (bc) e densidades de corrente de corroso (icorr) obtidos das curvas de
polarizao potenciosttica do ao embutido nos concretos sujeitos aos ciclos de imerso e secagem.
CONCRETOS

Ecorra
(mV, ECS)

Ecorrc
(mV, ECS)

ba
(mV.dcada-1)

bc
(mV.dcada-1)

(x10-9 A.cm-2)

icorr

R4

-313

-334

112,87

R5

-434

-509

94,85

R7

-468

-451

98,65

-118,23
-67,43
-66,12

100,20
1458,40
843,00

CA34

-458

-595

128,80

CA35

-583

-576

102,04

CA37

-125,84
-133,29
-

762,80
1.712,00
-

CV14

-433

-389

72,93

CV15

-471

-477

50,61

CV17

-581

-587

35,25

-93,84
-57,22
-33,33

112,90
1.223,90
2.869,00

CV24

-444

-320

31,84

CV25

-445

-385

29,83

CV27

-504

-478

36,00

-88,80
-55,26
-38,84

367,00
2.379,00
5.221,00

Os potenciais de corroso do ao embutido no concreto aos 7 dias da hidratao do


cimento, (Ecorra e Ecorrc), medidos antes do incio da aplicao do sobrepotencial andico ou catdico,
no apresentaram a mesma grandeza, considerando-se que, em alguns casos, os diferentes C.P. de
ao estavam embutido no mesmo corpo-de-prova de concreto. Os valores do Ecorra e Ecorrc variaram
entre 134 mV e 310 mV(ECS). Os valores mais positivos do potencial de corroso, em geral,
corresponderam aos aos embutidos nos concretos de menores relaes a/agl (=0,40 e 0,50).
Na Figura 4.12, observou-se que os ramos andicos das curvas de polarizao
levantados no apresentaram, nessa idade, uma zona passiva caracterstica de baixas densidades de
corrente, como era esperado. Estando os concretos armazenados em ambiente livre de contaminao,
certamente os aos deveriam estar com sua superfcie passivada. Tambm se observou, em muitos
casos, um pequeno deslocamento do ramo andico para a direita, tanto mais quanto maior a relao
a/agl estudada.

155
800
600

Potencial (mV, ECS)

400
200
0
-200
-400
-600

sem pozolana

-800

a/agl 0,40
a/agl 0,50
a/agl 0,70

-1000
-1200
0.01

0.1

10

100

1000

100

1000

100

1000

-2

Densidade de corrente ( A.cm )


800
600

Potencial (mV, ECS)

400
200
0
-200
-400
-600

30% CCA

-800

a/agl 0,40
a/alg 0,50
a/agl 0,70

-1000
-1200
0.01

0.1

10
-2

Densidade de corrente ( A.cm )

800
600

Potencial (mV, ECS)

400
200
0
-200
-400
-600

25% CV

-800

a/agl 0,40
a/agl 0,50
a/agl 0,70

-1000
-1200
0.01

0.1

10
-2

Densidade de corrente ( A.cm )

Figura 4.12 Curvas de polarizao potenciosttica para o ao embutido nos concretos mantidos na
condio de U.R.=80-95% e T~23oC aos 7 dias da hidratao do cimento.

156
A evoluo do oxignio tornou-se importante em potenciais ao redor de +389 mV(ECS) e
+401 mV(ECS), respectivamente, para os aos embutidos nos concretos sem pozolana e aqueles com
substituio de 25% CV, por massa de cimento, para todas as relaes a/agl estudadas. No caso dos
concretos com substituio de 50% CV e 30% CCA, por massa de cimento, a evoluo do oxignio
tornou-se expressiva em torno de +500 mV(ECS) e + 494 mV(ECS), respectivamente, para todas as
relaes a/agl estudadas. A diferena de cerca de 100 mV encontrada para os potenciais pode estar
relacionada ao pH mais baixo da soluo dos poros dos concretos estudados com maior porcentagem
de substituio, devido ao consumo de hidrxido de clcio pelas reaes pozolnicas.
Aos 365 dias da hidratao do cimento, o Ecorra e o Ecorrc tambm se apresentaram com
valores distintos, mesmo quando medidos para os aos embutidos no mesmo corpo-de-prova de
concreto. Nesta idade, os valores dos Ecorra e dos Ecorrc variaram num intervalo maior, isto , entre
98 mV(ECS) e 406 mV(ECS), tendendo para valores mais negativos quanto mais alta a relao
a/agl (=0,70) estudada e quando associados com a substituio de 50% CV ou 30% CCA (Tabela
4.13). Algumas das curvas de polarizao andica levantadas (Figura 4.13) apresentaram-se com a
regio passiva caracterstica bem definida e com as densidades de corrente menores do que aquelas
encontradas para a idade de 7 dias, demonstrando que o filme passivo estava mais bem formado aos
365 dias da hidratao. Exemplificando-se, tem-se uma densidade de corrente passiva de cerca de
2,84 A.cm-2 aos 7 dias de idade e uma de cerca de 0,58 A.cm-2 aos 365 dias de idade, para o ao
embutido no concreto com relao a/agl 0,70, com substituio de 50% CV, por massa de cimento.
Os aos embutidos nos concretos com poros saturados de gua, contaminados na
mistura ou no pelos ons cloreto (Tabela 4.14 e 4.15), exibiram potenciais de corroso, Ecorra e Ecorrc,
mais negativos do que os valores j apresentados para os demais casos, isto , variando entre
213 mV(ECS) e 627 mV(ECS). Quando se teve, alm da saturao dos poros do concreto, a
presena de ons cloreto e da pozolana, observou-se, em geral, que os valores dos Ecorra e dos Ecorrc
foram mais negativos para os aos embutidos nos concretos estudados com mais altas relaes a/agl.
Os aos embutidos nos concretos contaminados externamente pela difuso dos ons
cloreto tambm apresentaram valores mais negativos para os potenciais de corroso, como pode ser
observado na Tabela 4.16 para todos os traos estudados, sendo que os valores dos Ecorra e dos Ecorrc
foram tanto menores (mais negativos) quanto maior a relao a/agl.
As curvas de polarizao, obtidas para os concretos mantidos na condio controlada at
os 365 dias da hidratao e para os concretos mantidos na condio controlada por 58 dias e
ensaiados aps um ano e na condio de poros saturados, esto mostradas na Figura 4.13 e 4.14.

157
1000
800

Potencial (mV, ECS)

600
400
200
0
-200
-400

sem pozolana

-600

a/agl 0,40
a/agl 0,50
a/agl 0,70

-800
-1000
0.001

0.01

0.1

10

100

-2

Densidade de corrente ( A.cm )

1000
800

Potencial (mV, ECS)

600
400
200
0
-200
-400
-600
-800
-1000
0.001

30% CCA
a/agl 0,40
a/agl 0,50
a/agl 0,70
0.01

0.1

10

100

-2

Densidade de corrente ( A.cm )

1000
800

Potencial (mV, ECS)

600
400
200
0
-200
-400
-600
-800
-1000
0.001

50% CV
a/agl 0,40
a/agl 0,50
a/agl 0,70
0.01

0.1

10

-2

Densidade de corrente ( A.cm )

Figura 4.13 Curvas de polarizao potenciosttica para o ao embutido nos concretos mantidos na
condio de U.R.=80-95% e T~23oC aos 365 dias da hidratao do cimento.

158
1000
800
600

Potencial (mV, ECS)

400
200
0
-200
-400
-600
-800

sem pozolana
a/agl 0,40
a/agl 0,50
a/agl 0,70

-1000
-1200
-1400
0.001

0.01

0.1

10

100

1000

-2

Densidade de corrente ( A.cm )


1000

Potencial (mV, ECS)

800
600
400
200
0
-200
-400
-600

25% CV

-800
-1000

a/agl 0,40
a/agl 0,50
a/agl 0,70

-1200
-1400
0.001

0.01

0.1

10

100

1000

100

1000

-2

Densidade de corrente ( A.cm )


1000

Potencial (mV, ECS)

800
600
400
200
0
-200
-400
-600
-800
-1000
-1200
-1400
0.001

50% CV
a/agl 0,40
a/agl 0,50
a/agl 0,70
0.01

0.1

10
-2

Densidade de corrente ( A.cm )

Figura 4.14 Curvas de polarizao potenciosttica para o ao embutido nos concretos com poros
saturados.

159
Comparando-se as curvas de polarizao obtidas na condio de U.R.=80-95% e T~23oC
aos 365 dias da hidratao do cimento (Figura 4.13) com aquelas obtidas na condio de poros
saturados (Figura 4.14), observou-se que a relao a/agl influenciou nas densidades de corrente na
regio de passividade da curva. Quando o teor de umidade dos poros do concreto foi menor do que o
da condio de poros saturados (isto , concretos mantidos em ambiente com U.R.=80-95% e
T~23oC), as densidades de corrente foram maiores para as maiores relaes a/agl estudada. Esta
situao se inverteu na condio de poros saturados de gua, isto , nesta condio de umidade dos
poros, quanto maior foi a relao a/agl menor a densidade de corrente observada na zona passiva. No
entanto, este comportamento ficou limitado aos concretos com pozolana.
Os ramos catdicos das curvas de polarizao, que aparecem na Figura 4.14 para os
aos embutidos nos concretos com relao a/agl 0,70, com substituio de 30% CCA, 25% CV ou
50% CV, mostraram uma pequena regio com densidades de corrente limite visveis, prxima ao
potencial de 750 mV(ECS), seguida por uma regio de densidades de corrente maiores e devidas
evoluo de hidrognio. As densidades de corrente observadas na regio de potenciais onde ocorre a
reduo do oxignio ficaram em torno de 0,59 A.cm-2; 3,29 A.cm-2 e 3,30 A.cm-2, respectivamente,
para os aos embutidos nos concretos com relao a/agl 0,70 e substituio de 30% CCA, 25% CV e
50% CV. Alguns valores de densidades de corrente catdicas (ic, A.cm-2), retirados das curvas de
polarizao levantadas, foram semelhantes queles obtidos na determinao da icat (icat, A.cm-2),
usadas no clculo do coeficiente de difuso efetivo do oxignio (Def(O2)) e calculadas conforme foi
mostrado no item 3.6.1.7 desta tese.
Os valores das densidades de corrente limite catdicas ic (A.cm-2) retirados das curvas
de polarizao, e de icat (A.cm-2) obtidas pelo mtodo potenciosttico no estado estacionrio, podem
ser observados na Tabela 4.17. Quando no ficou explicita uma corrente limite catdica na curva de
polarizao, tomou-se o valor da densidade de corrente catdica no potencial mais prximo ao de
750 mV(ECS). Os aos embutidos nos concretos com maiores relaes a/agl e com pozolana
apresentaram uma pequena faixa com corrente limite catdica visvel na curva de polarizao, quando
na condio de poros saturados. As correntes limite catdicas foram consideradas, nestes casos,
como sendo devido reao de reduo do oxignio, que pode ser dominante no processo de
corroso ocorrendo na interface do sistema ao-concreto.
Os valores da corrente limite catdica, que ocorrem, geralmente, devido ao controle do
suprimento ou do transporte do oxignio para a superfcie do metal, so de cerca de 500 A.cm-2 e
menor do que 5 A.cm-2, respectivamente, em uma soluo aerada ou em uma soluo de-aerada

160
(West, 1971). Estes valores fornecem uma ordem de grandeza para os valores de corrente limite
esperados no sistema e, assim, podem auxiliar na anlise das densidades de corrente que
apareceram no sistema em estudo, em potenciais onde s foi possvel ocorrer a reduo do oxignio,
mostradas na Tabela 4.17.

Tabela 4.17 Comparao entre as densidades de corrente (ic, A.cm-2) obtidas no ramo catdico da
curva de polarizao e as densidades de corrente (icat, A.cm-2) obtidas pelo mtodo potenciosttico
no estado estacionrio para o ao embutido nos concretos com poros saturados.
CONCRETOS

Ecorrc (mV, ECS)

icat (A.cm-2)

ic (A.cm-2)

R4

-748,9

7,30

9,50*

R5

-750,0

1,03

11,40*

R7

-747,8

1,12

7,20*

CA34

-750,3

0,68*

CA35

-757,5

1,24

12,40*

CA37

-760,3

0,44

0,59

CV14

-890,5

0,76

3,04

CV15

-734,0

0,80

1,12

CV17

-746,6

0,52

3,29

CV24

-747,5

1,06

1,50*

CV25

-750,0

0,13

0,71*

CV27

-769,9

3,30

Nota: *corrente limite no explicita na curva de polarizao catdica, tomada no potencial de 750 mV(ECS).

Nos aos embutidos nos concretos com 2% NaCl adicionados na mistura, por massa de
aglomerante, observou-se, nas curvas de polarizao para os aos embutidos nos concretos sem
pozolana mostradas na Figura 4.15, que ocorreu a nucleao e a propagao de pites em um
potencial de +297 mV(ECS) e +115 mV(ECS), respectivamente, para as relaes a/agl 0,40 e
a/agl 0,50; naqueles com substituio de 30% CCA, em um potencial de 246 mV(ECS) e
78 mV(ECS), respectivamente, para as relaes a/agl 0,40 e a/agl 0,50. Observou-se uma zona
passiva bem definida e com densidade de corrente maior do que aquelas encontradas nos concretos

161
de mesmo trao, mas no contaminados com 2% NaCl. Assim, para o ao embutido no concreto sem
pozolana, ficaram em torno de 2,69 A.cm-2 e 3,50 A.cm-2, respectivamente, para as relaes a/agl
0,40 e a/agl 0,50; naqueles com substituio de 30% CCA em torno de 3,33 A.cm-2 e 3,46 A.cm-2,
respectivamente, para as relaes a/agl 0,40 e a/agl 0,50. Nos demais concretos, como pode ser visto
na Figura 4.15, o ao embutido nos mesmos apresentou corroso intensa, isto , com densidades de
corrente crescentes em mais baixos sobrepotenciais. Ao abrir-se os corpos-de-prova, depois de
executadas as curvas de polarizao, observou-se por inspeo visual que os aos embutidos nos
concretos com 25% CV, 50% CV e 30% CCA (relao a/agl 0,70), contaminados com 2% NaCl, por
massa de aglomerante na mistura, apresentaram corroso generalizada e muito intensa, isto , pontos
de nucleao de pites distribudos por toda a superfcie da rea exposta, enquanto que aqueles sem
pozolana apresentaram pequenas reas atacadas, situadas, principalmente, no lado do cobrimento. A
morfologia do processo de corroso observada neste estudo explica o aspecto das curvas de
polarizao obtidas, isto , com altas densidades de corrente em baixos sobrepotenciais.

800
600

Potencial (mV, ECS)

400
200
0
-200
-400
-600
-800

sem pozolana

-1000

a/agl 0,40
a/agl 0,50
a/agl 0,70

-1200
-1400
0.01

0.1

10

100

-2

1000

Densidade de corrente ( A.cm )


800
600

Potencial (mV, ECS)

400
200
0
-200
-400
-600

30% CCA

-800

a/agl 0,40
a/agl 0,50
a/agl 0,70

-1000
-1200
-1400
0.1

10

100
-2

Densidade de corrente ( A.cm )

1000

Potencial (mV, ECS)

162

1200
1000
800
600
400
200
0
-200
-400
-600
-800
-1000
-1200
-1400
-1600

25% CV

a/agl 0,40
a/agl 0,50
a/agl 0,70

0.1

10

100

1000

100

1000

-2

Densidade de corrente ( A.cm )

Potencial (mV, ECS)

800
600
400
200
0
-200
-400
-600
-800

50% CV

-1000
-1200

a/agl 0,40
a/agl 0,50
a/agl 0,70

-1400
-1600
0.1

10
-2

Densidade de corrente ( A.cm )

Figura 4.15. Curvas de polarizao potenciosttica para o ao embutido nos concretos contaminados
na mistura com 2% NaCl, por massa de aglomerante, com poros saturados.

Outrossim, neste trabalho, pde-se observar que as inclinaes ba e bc variaram


conforme variou a relao a/agl, ocorrendo para todos os traos estudados. Um acrscimo no valor de
ba, em geral, correspondeu a um decrscimo do valor de bc, ou vice-versa. Este comportamento ficou
evidenciado dentro de cada srie de concretos estudados (relaes a/agl 0,40, a/agl 0,50 e a/agl 0,70
e mesmo tipo e teor de substituio). Embora os valores encontrados para estes parmetros tenham
apresentado uma tendncia, no se pode estabelecer uma correlao com o mecanismo de

163
transferncia de carga que ocorre nesta regio da curva de polarizao para o sistema ao-concreto,
para a totalidade de traos, idade e condies de umidade dos poros estudados.
De modo geral, os valores para as inclinaes ba e bc obtidos para os aos embutidos
nos concretos depois de 7 ou 365 dias da hidratao do cimento foram mais difceis de serem
determinadas, pois as correntes desenvolvidas prximas ao Ecorr foram muito pequenas. Porm,
quando contaminados, as correntes desenvolvidas foram maiores, facilitando a determinao das
inclinaes ba e bc, pois as curvas de polarizao ficaram bem mais definidas. Contrariamente, as
correes Rc foram pequenas aos 7 ou 365 dias da hidratao do cimento e grandes nas demais
situaes estudadas. Ento, a influncia exercida pela correo Rc foi maior quando o ao se
encontrava no estado de corroso ativa, por se encontrar com maior idade. Ao mesmo tempo, houve
maior dificuldade para a determinao do valor Rc, principalmente para os concretos com relao a/agl
0,70, com pozolana, quando o ao se encontrava no estado de corroso ativa, devido complexidade
da retirada de Rc do diagrama de EIS.
Classificando-se os resultados obtidos para as inclinaes da reta de Tafel andica (ba) e
catdica (bc) semelhantes como uma funo da icorr, pode-se observar na Tabela 4.18 que as
inclinaes andicas variaram entre +283,4 mV.dcada-1 e +86,6 mV.dcada-1 e as inclinaes
catdicas entre 76,2 mV.dcada-1 e 66,8 mV.dcada-1, quando a icorr passou de cerca de 0,05
A.cm-2 para cerca de 1,0 A.cm-2. Isto demonstrou que houve mais variao na inclinao da reta
andica do que da reta catdica, quando o processo de corroso passou do estado de corroso
passiva (icorr< 0,1 A.cm-2) para o estado de corroso ativa (0,2 A.cm-2 < icorr< 1,0 A.cm-2).

Tabela 4.18 Valores dos parmetros eletroqumicos ba, bc e constante B em funo da densidade de
corrente de corroso (icorr)
icorr (x10-6A.cm-2)

ba (mV.dcada-1)

bc (mV.dcada-1)

B (mV)

icorr < 0,05

+283,4

-76,2

26

0,05 < icorr < 0,1

+145,0

-75,0

21

0,1 < icorr < 0,2

+119,1

-75,4

20

0,2 < icorr < 1,0

+86,6

-68,4

17

icorr > 1,0

+36,7

-46,2

164
Os valores das constantes B da equao de Stern-Geary, quando calculados com os
valores mdios das inclinaes de Tafel para os aos embutidos nos concretos estudados, foram de
26 mV, quando o ao se encontrava no estado de corroso passiva (icorr < 0,05 A.cm-2); 20 mV,
quando o ao se encontrava no estado de corroso passiva/ativa (0,1 A.cm-2 < icorr < 0,2 A.cm-2); 17
mV, quando o ao se encontrava no estado de corroso ativa (0,2 < icorr < 1,0); e 9 mV, quando o ao
se encontrava em estado avanado de corroso (icorr > 1,0 A.cm-2), como mostrado na Tabela 4.18.
Um valor semelhante de B (=21 mV) foi obtido para o ao em soluo de cimento sem 0,3% NaCl
(item 4.8.1), quando icorr ~ 0,05 A.cm-2.
As densidades de corrente de corroso (icorr), apresentadas nas Tabelas 4.12 a 4.16,
aumentaram na ordem direta da relao a/agl. Tambm se observou um incremento da icorr com a
presena de grande teor de umidade (concreto com poros saturados) e quando houve a contaminao
por ons cloreto por incorporao na mistura ou difuso. A pozolana influenciou menos no valor da icorr,
sendo que icorr foi mais elevada para o ao embutido nos concretos com substituio de 25% CV ou
50% CV, seguido daqueles com substituio de 30% CCA. Uma ordem semelhante do crescimento da
icorr em funo da presena, ou no, de pozolana pode ser observada na Tabela 4.11, item 4.8.1, que
mostrou os resultados para o ao em soluo de cimento contaminada com 0,3% NaCl.
Uma comparao das taxas de corroso (icorr, em A.cm-2 e mm.ano-1), para os concretos
contaminados por difuso nos ciclos de imerso em soluo com 3,5% de NaCl e secagem ao ar,
aps cerca de 5 anos de exposio, obtidas pelas tcnicas de curvas de polarizao potenciosttica
(extrapolao das retas de Tafel), resistncia de polarizao (Rp) e espectroscopia de impedncia
eletroqumica (EIS), encontram-se na Tabela 4.19.
Os resultados apresentados das icorr foram mdios, obtidos de dois corpos-de-prova de
ao embutidos nos concretos de diferentes traos. V-se que a icorr, em todas as estimativas feitas
pelas diferentes tcnicas, aumentou numa razo direta com a relao a/agl, sendo bem maior para os
aos embutidos em concretos com relao a/agl 0,70 e com substituio de parte do cimento por
pozolana (25% CV, 50% CV). As diferentes estimativas dos valores da icorr foram somente da mesma
ordem de grandeza quando os aos estavam embutidos nos concretos sem pozolana. Nos demais
casos, em geral, houve um incremento dos valores da icorr (entre 1,4 e 7,5 vezes) determinados pelas
tcnicas de Rp ou EIS, quando comparados com os valores obtidos pela extrapolao das retas de
Tafel. Os valores da icorr determinados pela tcnica de EIS foram, em geral, maiores do que os
determinados pela tcnica de Rp.

165
A menor densidade de corrente de corroso (icorr) observada para o ao embutido no
concreto com relao a/agl 0,70 e com substituio de 30% CCA, deve-se ao menor tempo de
exposio aos ciclos, em relao aos demais com mesmo teor de CCA. Isto demonstrou que quanto
maior o tempo de exposio ao meio agressivo, maior ser o processo de corroso desenvolvido na
superfcie da barra.

Tabela 4.19 Taxas de corroso (A.cm-2, m.ano-1) obtidas de diferentes tcnicas eletroqumicas para
concretos expostos aos ons cloreto nos ciclos de imerso e secagem durante 5 anos de exposio.
EXTRAPOLAO
RETAS DE TAFEL

RESISTNCIA DE
POLARIZAO LINEAR

IMPEDNCIA
ELETROQUMICA

(A.cm-2) (m.ano-1)

(A.cm-2) (m.ano-1)

(A.cm-2) (m.ano-1)

R4

(0,100) (1,2)

(0,101) (1,2)

(0,099) (1,1)

R5

(1,458) (16,9)

(1,424) (16,5)

(1,460) (16,9)

R7

(0,843) (9,8)

(0,846) (9,8)

(0,950) (11,0)

CA34

(0,763) (8,9)

(3,152) (36,6)

(3,156) (36,6)

CA35

(1,712) (19,9)

(6,596) (76,5)

(6,556) (76,0)

CA37

(2,363) (27,4)

(1,910) (22,2)

CV14

(0,113) (1,3)

(0,270) (3,1)

(0,284) (3,3)

CV15

(1,224) (14,2)

(1,586) (18,4)

(1,746) (20.3)

CV17

(2,869) (33,3)

(15,192) (176,2)

(15,590) (180,8)

CV24

(0,367) (4,3)

(1,162) (13,5)

(2,749) (31,9)

CV25

(2,379) (27,6)

(3,445) (40,0)

(3,429) (39,8)

CV27

(13,271) (60,6)

(21,80) (252,9)

(24,50) (284,2)

CONCRETOS

Embora fosse importante para a comparao com as densidades de corrente de corroso


obtidas pelos diferentes mtodos eletroqumicos, no foram feitas as determinaes da perda de
massa gravimtrica no final dos ciclos de imerso e secagem para os aos embutidos nos concretos
sujeitos ao dos ons cloreto, mostrados na Tabela 4.19. Nesta deciso se levou em considerao
que o valor da Rp sofreu grande variao durante o tempo de exposio, que foi de cerca de 5 anos,

166
sendo impossvel computar todas as medidas das Rp e da correo Rc de todos os corpos-de-prova
durante os 122 ciclos para estimar esta variao. Tambm foi considerado o fato de que muitas barras
apresentaram corroso na parte que no ficou embutida no corpo-de-prova de concreto. Estas
questes colocadas levariam a erros na determinao da perda de massa gravimtrica. Dificilmente se
conseguiria comparar estas com as perdas de massa eletroqumica com sucesso.

DISCUSSO DOS RESULTADOS


Uma quantidade maior de gua est presente no concreto de maior relao a/agl para
uma mesma massa de cimento aos 7 dias da hidratao do cimento, devido ao condicionamento em
ambiente com alta umidade relativa do ar (U.R.=80-95% e T~23oC). Neste estgio da hidratao, o
volume de pequenos poros mnimo, mas poros com dimetro maior do que 50 nm so abundantes
(Pandey e Sharma, 2000). Pode-se considerar, nesta idade, que o volume de gua igual
porosidade (Li et al., 2003). Em uma idade de hidratao maior, os resultados do Def(O2), mostrados
no item 4.12 desta tese, demonstraram que existiu uma grande dificuldade para o oxignio se
movimentar nos poros dos concretos saturados, quando comparados aos que possuem um menor teor
de umidade nos seus poros. Entretanto, os ramos catdicos das curvas de polarizao aos 7 dias de
hidratao no apresentaram evidncia de controle catdico por difuso do oxignio no processo de
corroso. Ento, alm do grau de umidade elevado, as restries causadas por transformaes fsicoqumicas exercem um papel importante na difuso livre das molculas do oxignio no interior dos
poros do concreto, pois a estrutura dos cristais do cimento hidratado na interface est ainda muito
aberta neste estgio da hidratao (Liao et al., 2004). Pde-se observar, outrossim, que os valores
obtidos para a queda hmica, usada na correo das curvas, ficaram condicionados pelo grau de
umidade dos poros e pela maior porosidade encontrados nas maiores relaes a/agl aos 7 dias da
hidratao do cimento. Portanto, a queda hmica foi tanto menor quanto maior a relao a/agl
estudada. Isto resultou em valores dos Ecorr mais negativos, para os aos embutidos nos concretos
com maiores relaes a/agl (Tabela 4.12), e uma zona passiva indefinida na curva de polarizao
andica, isto , com densidades de correntes crescentes a partir do Ecorr e tanto maiores quanto maior
a relao a/agl estudada, como pode ser observado na Figura 4.12. Certamente, a maior quantidade
de gua facilitou as reaes acontecendo na superfcie da barra exposta, principalmente para aqueles
embutidos nos concretos com maior relao a/agl.

167
medida que se aumenta a proporo de pozolana e diminui-se a de cimento, a
quantidade de hidrxido de clcio (C-H) liberado pelas reaes de hidratao do C3S e C2S decresce,
e aumenta o que ser consumido, quanto maior a proporo de CV ou CCA presente no trao. Isaia
(1995), determinando o teor de hidrxido de clcio em relao massa unitria de cimento contida em
cada mistura por anlise qumica, concluiu que o teor de C-H remanescente aumentou na razo direta
da relao a/agl e diminuiu com a idade. Menores valores de C-H foram obtidos para concretos com
substituio de 30% CCA e 50% CV, quando comparados com os sem estas pozolanas. Como o teor
de C-H participa da alcalinidade da soluo dos poros do concreto, pode-se esperar uma queda do
seu valor em concretos com grande porcentagem de substituio. Wada et al. (2000) confirmaram
que, entre as idades de 1 e 7 dias, existe um teor mais baixo de C-H na soluo dos poros do concreto
com CCA, devido grande velocidade da reao pozolnica. O mesmo foi confirmado por Sota et al.
(1997), estudando argamassas com 50% de pozolana natural moda. Nesta tese, provavelmente o
consumo do hidrxido de clcio pelas reaes pozolnicas ocasionou um pequeno decrscimo no
valor do pH da soluo dos poros dos concretos com grande quantidade de pozolana, isto , quando
houve a substituio de 50% CV ou 30% CCA, por massa do cimento, ocasionando um incremento no
valor do potencial na regio onde a evoluo de oxignio tornou-se importante, podendo ser
observado nas curvas feitas para os aos embutidos nos concretos, aos 7 dias da hidratao do
cimento (Figura 4.12).
Com a continuidade das reaes de hidratao, em idades maiores os grandes poros
(>50 nm) vo sendo reduzidos consideravelmente, devido deposio dos produtos da hidratao
(etringita, C-S-H, C-H, etc) (Pandey e Sharma, 2000). O condicionamento no ambiente com
U.R.=80-95% e T~23oC, no estando com U.R.=100%, fez com que a gua livre dos poros do
concreto se evaporasse na tentativa de equilibrar-se com o meio, como demonstrou o estudo feito por
Lpez e Gonzlez (1993). Conseqentemente, os concretos com maior relao a/agl, perdendo mais
gua para o meio, ficaram com mais vazios capilares. Ento, nessa idade, o Ecorr apresentou-se com
valores mais positivos do que na idade anterior, pois a reao catdica deve ter sido facilitada e a
resistividade do concreto, aumentada. Contrariamente, os concretos com menores relaes a/agl,
perdendo gua para o meio numa taxa menor, mantiveram o seu interior umedecido por mais tempo,
facilitando alteraes nas propriedades fsico-qumicas internas pela presena da gua, que
interferindo na difuso do oxignio atravs dos poros (Garboczi, 1990) e na resistividade eltrica do
concreto, condicionaram o ao embutido nos concretos com menores relaes a/agl a assumir valores
dos Ecorr mais negativos, quando comparado com os valores dos Ecorr medidos para o ao embutido
nos concretos com maiores relaes a/agl.

168
A presena do ao no concreto influencia a microestrutura da pasta ao redor de si, assim
como faz, tambm, o agregado. Segundo Mohamed et al. (2002b), na interface pasta/ao existem
mais poros ou vazios do que na interface pasta/agregado, independentemente do cobrimento ou do
tipo de cimento usado. Tambm apresenta uma concentrao maior de grandes cristais de C-H
(Monteiro et al., 1985), com orientao preferencial (Yue e Shuguang, 2001), formando uma camada
descontnua, aparecendo tambm gros de cimento anidro e gel de C-S-H (Glass et al., 2001). Ento,
faz parte do conhecimento tcnico que concretos sem pozolana e com maiores relaes a/c
apresentem a interface pasta/ao menos densa devido a sua matriz mais porosa. Como o volume de
poros com gua em contato com a superfcie do ao exposta muito pequeno, a existncia dessa
regio de interface facilita o contato entre a soluo dos poros e a superfcie do ao nos concretos de
mais altas relaes a/agl e, conseqentemente, as reaes de dissoluo e deposio, que ocorrem
na interface, sero facilitadas. Neste trabalho, para o ao embutido nos concretos aos 7 e 365 dias da
hidratao do cimento, quase todas as curvas de polarizao mostraram um aumento das densidades
de corrente na zona passiva com o aumento da relao a/agl. Este fato pode estar relacionado com a
maior porosidade da interface pasta/ao dos concretos com maior relao a/agl, proporcionando uma
rea ativa (andica) maior do que aquela presente nos concretos de mais baixas relaes a/agl.
Outrossim, considerando-se a idade anterior (aos 7 dias da hidratao), a presena de uma zona com
pequenas densidades de corrente aos 365 dias da hidratao do cimento mostrou que a camada
passiva estava mais bem formada, pois o acesso do oxignio para os arredores da barra de ao
embutida pode ter sido facilitado em relao idade anterior. Tambm, a resistividade eltrica do meio
aumentou (maior valor da correo de queda hmica), diminuindo as densidades de corrente
desenvolvidas na curva de polarizao andica para todos os aos embutidos nos concretos
estudados. Bem provavelmente, a diminuio da rea efetiva (rea andica), devido hidratao do
cimento e s reaes pozolnicas ocorrendo na interface pasta/ao com o tempo, deve ter sido
responsvel pela diminuio das densidades de corrente andica observadas.
Contrariamente, nos concretos saturados, relao a/agl 0,70 e com substituio de 30%
CCA, 25% CV ou 50% CV, as densidades de corrente na zona passiva foram menores, quando
comparadas com as desenvolvidas para o ao embutido nos demais concretos, isto , naqueles com
menor relao a/agl e mesmo tipo/teor de substituio. Bem provavelmente, como os concretos com
mais altas relaes a/agl, por serem mais porosos, tem o acesso da gua facilitado, esta promoveu a
densificao da interface pasta/ao pela continuidade das reaes de hidratao do cimento e das
reaes pozolnicas, que se desenvolveram numa taxa maior. Ento, a rea efetiva deve ter ficado
menor, deslocando a curva andica mais para a esquerda, como pode ser observado na Figura 4.14.

169
Embora que na opinio de Cabrera e Claisse (1999) seja difcil observar em laboratrio a
inibio do processo de corroso devido falta de oxignio, pois normalmente o concreto tem oxignio
suficiente para sustentar o processo de corroso, observou-se que no ramo catdico das curvas de
polarizao dos concretos saturados apareceu, claramente, uma pequena zona com controle por
difuso de espcies. Este comportamento pode estar relacionado dificuldade de transporte do
oxignio nos concretos saturados at as proximidades do ao, por bloqueio da chegada ou da sada
desta espcie. Segundo Raupach e Gulikers (1999), a difuso do oxignio comea a influenciar no
processo de corroso quando o Def(O2) for inferior a 10-4 cm2.s-1, mas a influncia exercida s ser
considervel quando o Def(O2) for menor do que 10-6 cm2.s-1. Assim, determinando-se o Def(O2) com as
densidades de corrente obtidas das curvas de polarizao no potencial de cerca de 750 mV(ECS)
obteve-se valores iguais a 10,5x10-6 cm2.s-1, 10,5x10-6 cm2.s-1 e 1,9x10-6 cm2.s-1, respectivamente,
para os concretos de relao a/agl 0,70 e com substituio de 25% CV, 50% CV e 30% CCA.
Considerando-se que a corrente limite catdica ser menor do que 5 A.cm-2 (West, 1971) em uma
soluo com pouco oxignio disponvel, ento, os valores de ic ( A.cm-2), determinados prximos ao
potencial de 750 mV(ECS) (Tabela 4.17), so valores caractersticos de corrente limite catdica,
aparecendo no sistema ao-concreto, principalmente, quando o mesmo se encontrava com os poros
saturados, maior relao a/agl e com a presena da pozolana. Segundo Goi et al. (1990), quanto
maior a proporo de poros capilares cheios de gua em relao aos cheios de ar, mais facilmente
ocorrer o controle por difuso do O2 no sistema ao-concreto. Sags et al. (2003) estimaram, pela
curva E x log(I), um valor de cerca 3x10-6 cm2.s-1 para o coeficiente de difuso efetivo do oxignio,
considerando concretos com relao a/c 0,45, com consumo de cimento de 360 kg.m3 e com poros
saturados, estando prximo dos valores estimados neste trabalho para os concretos com relao a/agl
0,70, com pozolana. Entretanto, tal comparao somente pde ser feita porque o coeficiente de
difuso efetivo do oxignio praticamente independe da relao a/c, quando os poros do concreto esto
completamente saturados de gua.
As curvas de polarizao feitas para o ao embutido nos concretos saturados e
contaminados na mistura com 2% NaCl, por massa de aglomerante, apresentaram comportamento
diferente entre si, variando conforme o tipo e o teor de pozolana presente. Os aos embutidos nos
concretos sem pozolana, com substituio de 30% CCA e com relaes a/agl 0,40 e a/agl 0,50,
apresentaram uma zona passiva bem mais definida, mas com densidades de correntes maiores
(2,70-3,50 A.cm-2) do que as observadas para o ao embutido nos concretos saturados e sem Cl(1A.cm-2). Neste trabalho, o contaminante foi adicionado proporcionalmente a massa do aglomerante
no trao (cimento+pozolana), deste modo os concretos de mesma relao a/agl receberam a mesma
quantidade de NaCl. Baseando-se nisto, era de se esperar que o potencial de iniciao do pite fosse o

170
mesmo em igualdade de relao a/agl, decrescendo com o aumento de ons cloreto presentes no
meio, como sugeriu Sato (1990). Este fato no foi observado, devendo ter alguma ligao com o teor
de C3A das misturas (Suryavanshi et al., 1998). Certamente que o trao com maior teor de cimento
(relao a/agl 0,40 sem pozolana) formou mais cloroaluminatos do que o de menor teor (relao
a/agl 0,40 com pozolana), proporcionando um aumento do potencial de pite, devido ao menor teor
de ons cloreto livres na soluo dos poros. Entretanto, se compararmos os aos embutidos nos
concretos com relao a/agl 0,40 (consumo de cimento de 500 kg.m-3) com os embutidos nos
concretos de relao a/agl 0,50 (consumo de cimento de 388 kg.m-3), ambos sem pozolana, observase que o potencial de pite foi mais nobre no concreto de maior consumo de cimento, como se
esperaria. Neste caso, contrariando a idia de que altas relaes a/agl proporcionam mais condies
para a formao de cloroaluminatos, pois as reaes de hidratao so facilitadas pelo maior
contedo de gua e de porosidade capilar que possuem (Arya et al., 1990; Mangat e Molloy, 1995) e,
conseqentemente, levariam a potenciais de pite mais nobres. Ento, outros parmetros, alm da
relao a/agl, devem ter influenciado na capacidade de fixar ons Cl- por estes concretos e afetado o
potencial de pite. Alm da sua natureza probabilstica, o potencial de pite aumenta com o aumento de
[OH-], decresce com o aumento da [Cl-] e da rugosidade da superficial da barra (Li e Sags, 2002).
Pode ter ocorrido, neste caso, um incremento de Ca2+ na soluo dos poros, permanecendo a
concentrao de OH- invarivel nas mais baixas relaes a/agl com a idade, como demonstrou Sota et
al. (1997).
Nos traos com substituio de 30% CCA, expresso em massa do cimento, o ao
embutido no concreto com relao a/agl 0,50 apresentou um potencial de pite mais positivo do que o
apresentado pelo ao no concreto com relao a/agl 0,40. Provavelmente, neste caso, alm de se
considerar o fato do concreto com maior relao a/agl poder fixar mais ons cloreto (Arya et al., 1990;
Mangat e Molloy, 1995), a composio da CCA deve ter influenciado na alcalinidade da soluo dos
poros, pois normalmente possui alto teor de K2O, originrio do solo ou devido ao uso de fertilizantes
(Zhang e Malhotra, 1996). Neste trabalho, a anlise qumica feita para a CCA indicou um teor de
1,16% K2O. alcalinidade, proporcionada pelos componentes do cimento e representada pelo
equivalente alcalino, pode-se adicionar o teor de K2O contido na CCA, embora se saiba que o
consumo de C-H pelas reaes pozolnicas tambm pode afetar a alcalinidade da soluo dos poros
do concreto. Os lcalis tm efeito negativo na fixao de Cl-, pois o aumento da alcalinidade ocasiona
o aumento da concentrao de ons cloreto na soluo dos poros (Nielsen et al., 2005) e, tambm, de
outros ons, tais como OH- e SO4- (Dehwah et al., 2002). Alm disso, a relao [Cl-]/[OH-] decresce
com o aumento do equivalente alcalino at 0,8% Na2O. A partir deste teor, a relao [Cl-]/[OH-] passa
a aumentar segundo o mesmo autor. Um aumento nas densidades de corrente de corroso foi

171
observado com o aumento do teor de lcalis (>0,8% Na2O) em concretos com relao a/c 0,45
(Dehwah et al., 2002).
Na anlise feita das curvas de polarizao potenciosttica para o ao embutido nos
concretos contaminados na mistura com 2% NaCl, por massa de aglomerante, com poros saturados
(Figura 4.15), observou-se que os valores dos potenciais andicos onde o ao perdeu a sua
passividade foram mais nobres (+297 e +115 mV(ECS), para o ao no concreto sem pozolana; 78 e
246 mV(ECS), para o ao no concreto com substituio de 30% CCA) do que os valores obtidos na
tcnica de medida do potencial de corroso (Ecorr) e na tcnica de Rp. Alm da interferncia das
condies qumicas da soluo dos poros no potencial de pite (Epite), Li e Sags (2002) estudaram a
influncia da varredura no valor deste potencial. Assim, para as condies experimentais propostas
pelos pesquisadores (ao em soluo alcalina com pH=13,6 em presena de 0,5 M de NaCl) o Epite
ficou em torno de 100 mV(ECS) para velocidades de varredura P9V-1. Para o ao embutido
nos concretos estudados nesta tese, esperava-se um valor do Epite prximo a este valor, j que a curva
de polarizao foi levantada com um passo de 10 mV a cada 60 segundos, caso no houvesse uma
grande concentrao de ons cloreto na interface pasta/ao, como aconteceu, principalmente, nos
concretos com maior relao a/agl. A constatao de valores para o Epite mais nobres quando obtidos
pelas curvas de polarizao, em comparao com os valores indicativos de um processo de corroso
ativa no monitoramento do Ecorr ou na tcnica de Rp, sugere que os valores mais negativos do Ecorr,
freqentemente encontrados para o sistema ao-concreto, podem estar relacionados com a existncia
de heterogeneidades geomtricas na interface pasta/ao, justificando melhor a ocorrncia dos
potenciais mais catdicos observados para a despassivao do ao (Ecorr  400 mV(ECS) pela
relao Ecorr x log(icorr), com icorr obtido pela tcnica de Rp), pois estaria relacionado com o processo de
corroso por fresta. Fundamentalmente, o mecanismo da corroso por fresta semelhante ao da
corroso por pite (Galvele, 1981), podendo o processo de corroso por pite evoluir para um processo
de corroso por fresta, pois as regies de ataque com caractersticas microscpicas no ataque
localizado por pite (tais como imperfeies na rede cristalina, incluses, etc) so substitudas por
regies de ataque macroscpicas (como vazios, microfissuras, heterogeneidades geomtricas, etc).
Estudos conduzidos com o ao em solues simuladas dos poros do concreto (Yonezawa et al, 1988;
Kitowski e Wheat, 1997; Gonzlez et al., 1998; Sags et al, 2000) demonstraram que se faz
necessrio a disponibilidade de oxignio, alm de um nvel crtico de ons cloreto nas proximidades da
barra para o processo de corroso ser desencadeado. Para os mesmos autores citados, a existncia
de heterogeneidades geomtricas na interface pasta/ao determina preferencialmente o
desenvolvimento de um processo de corroso por fresta, facilitando o inicio e a quebra da passividade
em nveis de ons cloreto to baixos quanto 0,005M (Gonzlez et al., 1998) e em potenciais bem

172
inferiores ao Epite (Galvele, 1981; Sags et al., 2000). No concreto com alta relao a/agl, comum
encontrar-se vazios interconectados numa regio com espessura de 50 PDRUHGRUGDEDUUDGHDo
(Mohammed et al., 2002b), originados na etapa de produo do concreto pelo efeito parede, o qual
dificulta o arranjo dos gros de cimento prximos interface. Entretanto, quando o sistema fica sujeito
ao das mars (Mohammed e Hamada, 2003), pode ocorrer a deposio do gel C-S-H e de
etringita nos poros da interface pasta/ao, retardando ou mesmo impedindo a quebra da camada
passiva. Mas de consenso que a densificao da zona de interface essencial quando o concreto
ficar sujeito ao dos ons cloreto, pois sempre haver a possibilidade de existir uma
heterogeneidade que funcione como uma pequena fresta, j que o incio do processo de corroso por
fresta pode ocorrer com um teor de ons cloreto igual ou maior do que 0,01 M e em espessuras de
IUHVWDLJXDLVRXPHQRUHVGRTXHP $W] 
Nos concretos com substituio de 25% CV e 50% CV com poros saturados e
contaminados na mistura com 2% NaCl, observou-se uma corroso intensa por meio das curvas de
polarizao. Embora os resultados de Arya et al. (1990) e de Dhir et al. (1997) tenham demonstrado
que os concretos com substituio de parte do cimento por CV possuem grande capacidade de fixar
os ons cloreto, aumentando esta capacidade com o aumento do teor de substituio usada (se at
50%), os estudos feitos por Glass et al. (2000) demonstraram que a estabilidade do sal de Friedel e
sua ferrita anloga so muito dependentes do pH da soluo dos poros. Uma pequena mudana no
pH ocasiona a solubilidade e a decomposio destes compostos. Como o consumo de C-H foi
comprovado nos concretos com altos teores de substituio (Dhir et al., 1997; Isaia, 1995), a
alcalinidade da soluo dos poros fica dependente da composio da CV, podendo-se esperar uma
pequena diminuio desta quando aumenta o teor de slica na composio da CV, pois sendo
pequena a razo Ca/Si, a formao de produtos hidratados resulta em grande quantidade de lcalis
sendo removidos da soluo dos poros (diminuindo o pH) (Shehata et al., 1999). Alm da
possibilidade de altos teores de CV ocasionarem uma diminuio da quantidade de cloroaluminatos
formados (Lpez e Sanz, 1997), tambm pode existir a interferncia do superplastificante usado para
melhorar a consistncia do concreto. Segundo os estudos feitos por Kayyali e Haque (1995), os
concretos com 13% CV e superplastificantes (polmero base sulfonado) apresentaram menor
capacidade de fixao de ons cloreto, provavelmente devido adsoro preferencial do
superplastificante sobre as partculas de cimento, impedindo a reao do C3A com os ons cloreto da
soluo dos poros. Assim, pode-se esperar vrias causas colaborando para o estado de corroso
intensa apresentado pelos aos embutidos nos concretos com relao a/agl 0,70 e substituio de
50% CV. Deste modo, como pode ser observado nas curvas de polarizao levantadas, as
densidades de corrente andica e catdica foram tanto maior quanto maior o nvel de contaminao,

173
semelhantemente ao que foi observado no estudo feito por Dehghanian e Locke (1982). Tambm as
curvas feitas para o ao em soluo com 0,3% NaCl apresentaram uma aspecto semelhante, mas o
processo de corroso foi menos severo na soluo simulada de cimento com 50% CV.
Ento, neste caso, o processo de corroso pode estar relacionado com a dificuldade dos
compostos do cimento em fixar os ons cloreto da soluo. Quando baixa o pH (=11,5), ocorre a
dissoluo dos cristais de C-H e dos cloroaluminatos, ficando um teor maior de Cl- livre na soluo dos
poros do concreto (Ggout et al., 1992). Tambm pode estar relacionado com a influncia da pozolana
e dos ons cloreto na formao e manuteno do filme passivo. Estudos feitos demonstraram que o
uso da CV para substituir parte do cimento tornou o filme passivo mais debilitado (Montemor, 1995),
ocorrendo um aumento das densidades de corrente na regio passiva da curva de polarizao
andica, ocasionado pelo menor teor de C3A presente na composio do cimento, quando se faz a
substituio de parte do cimento por CV (Cao et al., 1994).
Os ons cloreto adicionados na mistura ou difundidos a partir do exterior afetaram o
processo de corroso do ao embutido nos concretos estudados de modo distinto. Esta questo pode
ser discutida, baseando-se nos resultados obtidos das curvas de polarizao. As Tabelas 4.15 e 4.16
apresentadas mostraram que os ons cloretos que se difundiram do exterior at a interface pasta/ao
foram mais agressivos do que aqueles adicionados ao concreto fresco, pois os valores das icorr foram
maiores para os concretos sujeitos aos ciclos de imerso e secagem, excetuando-se os valores das
icorr para os concretos com relao a/agl 0,40. Segundo os estudos feitos por Dehghanian e Locke
(1982) e Arya et al. (1990), este comportamento est relacionado com a reao dos ons cloreto com
os compostos do cimento, que acontece, principalmente, durante os trs primeiros dias da hidratao
do cimento (Suryavanshi et. al., 1996), parecendo haver maior formao de cloroaluminatos quando
os ons cloreto so adicionados mistura fresca do que quando transportados por difuso na matriz
endurecida, pois h maior facilidade da haver reao dos ons cloreto com o C3A anidro (Midgley e
llston, 1984). A reao com o C3A hidratado, segundo Suryavanshi et. al. (1996) e Csizmadia et al.
(2001), ser preferencial para os ons sulfatos (oriundos da adio do gesso ao clnquer durante o
processo de fabricao do cimento). Somente depois de esgotada a reao com os ons sulfato (cerca
de 5% C3A reage com os ons sulfato), os ons cloreto da soluo dos poros iro reagir para formar os
cloroaluminatos. Desta forma, espera-se um aumento da icorr dos concretos sem pozolana sujeitos aos
ciclos de imerso e secagem, quando os ons ingressam por difuso.
Os concretos com relaes a/agl 0,50 e a/agl 0,70 com substituio de CV e sujeitos aos
ciclos foram os que apresentaram maiores valores para a icorr, quando comparados com aqueles de
mesmo trao com 2% NaCl adicionados na produo. Bem provavelmente estes concretos sendo

174
mais porosos permitiram a entrada de maior quantidade de ons cloreto oriundos da soluo com 3,5%
NaCl, usada na etapa de imerso dos ciclos. Para um mesmo nvel de ons cloreto, adicionado ou
difundido, a quantidade de ons cloreto livre na soluo dos poros ser menor nos concretos com ons
incorporados na mistura fresca (Dehghanian e Locke, 1982). Conclui-se que, alm do que j foi
exposto no pargrafo anterior, o ao ficou mais desprotegido nos concretos sujeitos aos ciclos de
imerso e secagem, no s pelo tipo de contaminao, mas tambm pelo longo tempo de exposio
que ficaram sujeitos os mesmos. Quando comparados com 17.290 mg de Cl- por litro de gua de
amassamento colocados na mistura dos concretos (2% NaCl, expresso por massa de aglomerante),
as concentraes de cerca de 3600 mg e 4700 mg de Cl- por litro, respectivamente, para as
proximidades das zonas andicas onde ficaram acumulados os produtos de corroso do ao embutido
no concretos com relao a/agl 0,70 e com substituio de 25% CV ou 50% CV, obtidas aps o
trmino da avaliao feita nos ciclos de imerso e secagem, foram grandes e determinaram um
processo de corroso mais intenso do que aquele encontrado nos concretos com ons cloreto
colocados na mistura fresca. A anlise do produto de corroso aderido nestes aos, identificando-se a
presena de goethita, magnetita e akaganeida, sugeriu que a concentrao de ons cloreto estava
muito grande no local analisado. Segundo Raharinaivo e Gnin (1986) e Nishimura et al. (2000) o
aparecimento da akaganeida est relacionado com o aumento da concentrao de ons cloreto nas
proximidades da barra de ao.
Os valores encontrados para as inclinaes da reta de Tafel, mostrados nas Tabelas 4.12
a 4.16, no concordam, na sua grande maioria, com os valores tericos de 120 mV.dcada-1 obtidos
para a reao de transferncia de 1 eltron. Algumas excees mostraram valores bem prximos aos
tericos, podendo ser observados nas mesmas tabelas citadas. Quando no estado de corroso ativa,
os valores de ba apresentaram-se prximos do valor terico (West, 1971), variando de +50 a
+80 mV.dcada-1, ocorrendo para o ao embutido em alguns concretos contaminados com ons cloreto
por adio na mistura ou por difuso. Para um ao baixo carbono em soluo com 1,6 g.dm-3 de ons
cloreto, Cash et al. (1990) encontraram para ba um valor mdio de +60 mV.dcada-1, isto , um valor
semelhante ao encontrado neste trabalho, quando o ao se encontrava embutido nos concretos
contaminados na mistura com NaCl (concretos com substituio de 50% CV) ou pela difuso nos
ciclos (concretos com substituio de 25% CV). Tambm houve semelhana com o resultado obtido
por Ries (1996), estudando o efeito do on cloreto sobre a dissoluo andica do ao carbono. No
trabalho da autora, as curvas de polarizao exibiram uma inclinao na regio de Tafel igual a
+67 mV.dcada-1. Azzerri et al. (1981), estudando o comportamento do ao carbono em gua do mar
natural, concluram que o valor da constante B pode ser tomada igual a 10 mV para longos perodos
de exposio. Deste modo, estando bem prximo do valor 9 mV encontrado neste trabalho para os

175
aos em estado avanado de corroso, isto , aqueles que apresentaram valores das icorr maior do
que 1,0 A.cm-2, quando sujeitos aos ciclos de imerso e secagem. Outrossim, os mesmos autores
sugeriram o uso de B=17 mV, quando o sistema ficar submetido a grandes tempos de imerso
(3-6 meses), pois houve uma boa correlao com a perda de massa gravimtrica. O valor de B
encontrado pelo autor concorda com o valor de B de cerca de 17 mV obtido neste trabalho, quando
0,2 A.cm-2 < icorr < 1,0 A.cm-2 (Tabela 4.18).
Quando os aos se encontram passivados ou quando ainda no tenham desenvolvido
um processo de corroso ativa significativo, grandes variaes nos valores das inclinaes da reta de
Tafel so encontradas na literatura, principalmente para ba, quando comparadas com aquelas obtidas
neste trabalho. Entretanto, ainda se pode estabelecer uma tnue comparao com os valores da
literatura e os obtidos nesta tese, quando sob certas condies especficas. Por exemplo, os valores
para as inclinaes das retas de Tafel, iguais a +144 mV.dcada-1 e 104 mV.dcada-1, obtidos para
os concretos com relao a/agl 0,50, sem pozolana, com adio na mistura de 2% NaCl e com poros
saturados, foram da mesma ordem de grandeza dos valores de ba e bc, iguais a +116 mV.dcada-1 e
102 mV.dcada-1, encontrados por Escudero e Macas (1995), trabalhando com o ao embutido em
argamassas a/c 0,50, com adio de 2% NaCl, por massa de cimento, parcialmente imersas. Tula et
al. (1999), trabalhando com ao embutido em concreto com nvel mdio de resistncia de 34,4 MPa,
determinaram inclinaes de cerca de + 825 mV.dcada-1 e 82 mV.dcada-1, por meio de curvas
potenciodinmicas (v=0,5 mV.s-1), aproximadamente depois de um ano da moldagem dos corpos-deprova. Neste caso, somente a inclinao bc, encontrada pelos autores citados, foi da mesma ordem de
grandeza daquela obtida de cerca de 82,6 mV.dcada-1 para os concretos sem pozolana deste
trabalho aos 365 dias da hidratao do cimento. No estudo feito por Yalyn e Ergun (1996) para o ao
embutido no concreto com a/c 0,60 mantidos, aps a cura mida de 24 horas, em ambiente com
U.R.= 40% por 6 dias, foram encontradas inclinaes mdias iguais a +481 mV.dcada-1 e
203 mV.dcada-1 aos 7 dias da hidratao do cimento. Estas foram bem mais acentuadas do que
aquelas inclinaes mdias determinadas neste trabalho e iguais a +145 mV.dcada-1 e
64 mV.dcada-1, obtidas para concretos com relaes a/agl 0,50 e a/agl 0,70 sem pozolana,
mantidos em ambiente com U.R.=80-95% e T~23oC, tambm, aos 7 dias da hidratao do cimento.
Bem provavelmente, as tcnicas utilizadas para a obteno das inclinaes ba e bc devem ter
interferido nos valores encontrados, principalmente de ba. Sobretudo, a velocidade de varredura de
1 mV.s-1 (Escudero e Macas, 1995) ou 0,5 mV.s-1 (Tula et al., 1999) ou, ainda, o passo galvanosttico
(Yalyn e Ergun, 1996) foram diferentes do passo de 10 mV.min-1 aplicado nesta tese, por meio da
tcnica potenciosttica. Teoricamente, considera-se uma barreira de energia de ativao simtrica,
isto , considera-se, via de regra, um coeficiente de transferncia de carga andico e catdico igual a

176
 .a  .b = 1). Na prtica, dificilmente teremos o valor de ba = bc, pois os resultados obtidos
tambm mostraram que existiu esta diferena. Por outro lado, as impurezas presentes no ao
comercial utilizado tambm podem ter alterado os valores de ba e de bc. Neste trabalho, entretanto,
provavelmente o que mais afetou os valores de ba e de bc foram as condies do meio na proximidade
da barra embutida nos concretos estudados, por modificarem as condies qumica e fsica da
camada passiva formada na superfcie do ao, a interface pasta/ao e a natureza das reaes
acontecendo nesta interface. Ento, de modo geral, bc variou pouco, mas ba sofreu uma grande
variao, influenciada em ordem decrescente de importncia pelo nvel de contaminao, teor de
umidade/grau de hidratao, presena da pozolana e relao a/agl. Sendo estes trs ltimos fatores
citados, governando a porosidade e a composio da soluo dos poros. Para Sags et al. (2003), o
grau de umidade dos poros foi o fator que mais exerceu influncia nos valores de bc.
Outrossim, pode-se observar que os valores encontrados para a inclinao bc, por meio
da relao Ecorr x log icorr, e apresentados na Tabela 4.10, usando-se a tcnica de Rp para quantificar a
icorr, diferiu daqueles obtidos pelas curvas de polarizao feitas para os mesmos corpos-de-prova,
sujeitos aos ciclos de imerso e secagem no final do perodo de avaliao. Excetuando-se desta regra
os aos embutidos nos concretos com relao a/agl 0,40, sem e com substituio de 30% CCA, que
apresentaram o valor de bc semelhante, quando determinado por ambas as tcnicas utilizadas.
Certamente, a diferena encontrada para os valores de bc esteve relacionada ao diferente passo
aplicado nas diversas tcnicas utilizadas. Na tcnica de Rp foi utilizado um passo de 10 mV, aplicado
por cerca de 60-120 segundos, enquanto que na tcnica de curvas de polarizao se manteve o passo
de 10 mV, aplicado a cada 60 segundos. Tambm tem que ser considerado que a relao Ecorrxlog icorr
foi obtida considerando-se quatro corpos-de-prova sujeitos ao dos ons cloreto durante cerca de 5
anos. As curvas de polarizao foram levantadas para dois corpos-de-prova de ao tpicos, isto ,
aqueles que apresentaram maior degradao (menor valor para Rp) durante o perodo de exposio
aos ciclos de imerso e secagem. Portanto, o valor de bc determinado pela relao Ecorr x log icorr,
representa uma inclinao mdia obtida durante o andamento dos ciclos, considerando todas as faixas
de potenciais que os corpos-de-prova ficaram sujeitos ao longo do perodo de exposio aos ons
cloreto. J o valor de bc obtido pela inclinao da reta de Tafel, representa uma inclinao particular
para a faixa de potenciais relacionados com a zona de corroso ativa. Estudos tm sido feitos,
propondo diferentes inclinaes bc para diferentes zonas de potenciais caractersticos do processo de
corroso (Baweja et al. 2003), procurando, com isso, melhorar a aproximao do valor da icorr estimado
pelas tcnicas eletroqumicas do valor real da icorr.

177
As questes que podem ter influenciado nos valores encontrados para as inclinaes ba e
bc, determinadas por meio das curvas de polarizao, so as seguintes:
 1RVLVWHPDDoR-concreto, entre o eletrodo de trabalho (ao) e o de referncia (ECS)
sempre vai existir um caminho que envolve, dependendo do trao, uma grande resistividade. Ento,
HQWUHRSRWHQFLDODSOLFDGR ( HRSRWHQFLDOUHDO (r) existe uma diferena (=IRc), correspondente ao

FDPLQKRHQWUHRVGRLVHOHWURGRVH[SUHVVRSRU(r ( IRc.

A determinao do termo Rc, usando-se os diagramas de Nyquist mostrados no item


4.9.1, foi problemtica, principalmente quando o ao estava embutido nos concretos com grande teor
de pozolana ao mesmo tempo em que se encontrava no estado de corroso ativa. Esta dificuldade
pode ter afetado as correes (Rc) feitas para a determinao dos parmetros relacionados aos
concretos com substituio de 25% CV, 50% CV ou 30% CCA, pois o primeiro semicrculo capacitivo
no diagrama de Nyquist, cujo dimetro (Rc) correspondente resistncia eltrica do concreto no ficou
bem definido nas mais altas freqncias. Quando o Ecorr se tornou bastante catdico, o semicrculo
capacitivo nas altas freqncias tendeu a desaparecer no diagrama para o ao embutido no concreto
com substituio de 25% CV ou 50% CV e surgiu, ao mesmo tempo, um semicrculo indutivo entre os
dois semicrculos capacitivos do diagrama de Nyquist. Nos aos embutidos nos concretos com
menores relaes a/agl e com pozolana, surgiu um plateau resistivo. Isto dificultou a determinao da
correo Rc, pois a interpretao dos diagramas ficou mais difcil, em ambos os casos. A correo Rc
sobretudo foi importante quando existiram grandes correntes envolvidas, como no caso dos concretos
contaminados com ons cloreto. A influncia foi insignificante naqueles que, mesmo estando sujeitos
ao mesmo nvel de contaminao que os demais, no apresentaram valores altos de corrente nas
proximidades do Ecorr. Obviamente, a correo Rc, alterando a inclinao da curva de polarizao,
alterar, tambm, os parmetros eletroqumicos ba e bc determinados.
 $ YHORFLGDGH GH YDUUHGXUD QDV FXUYDV SRWHQFLRGLQkPLFD  RX SDVVR QDV FXUYDV
potenciosttica) influencia os resultados obtidos, assim como a tcnica utilizada. Mas problemtico
decidir o tempo que ser usado para varrer certa amplitude de potencial andico e catdico para
obteno de informaes sobre o sistema em estudo. Alguns pesquisadores tm se preocupado em
determinar a velocidade de varredura ideal (Townley, 1991; Andrade et al., 2001). Entretanto, neste
trabalho, o passo de 60 segundos, para estabilizao da corrente medida em cada sobrepotencial de
10 mV aplicado, pareceu ter sido suficiente para a obteno da corrente em um estado quase que
estacionrio.

178
Comparando-se os resultados da icorr, mostrados na Tabela 4.19, podemos observar que
as densidades de corrente de corroso variaram conforme a tcnica empregada. Os valores das icorr
foram estimados na tcnica de Rp e EIS usando as equaes do item 3.6.1.2, que utilizam ba e bc
iguais a 120 mV (B=26 mV), isto , valores constantes para a inclinao da reta de Tafel que, muitas
vezes, foram bem diferentes daqueles obtidos por meio das curvas de polarizao. Entretanto, se
fosse considerado a constante B obtida da inclinao das retas de Tafel andica (ba) e catdica (bc)
apresentadas na Tabela 4.16, assim mesmo ter-se-ia uma grande diferena entre os valores das icorr
obtidos pelas tcnicas de Rp ou EIS e aqueles calculados pela extrapolao das retas de Tafel.
Observou-se, tambm, que a constante B se torna muito mais importante quanto maior for a taxa de
corroso envolvida.
Mas se chega concluso de que a tcnica utilizada, para a determinao do parmetro
cintico icorr, influi no seu valor. Na literatura, est claro que a obteno deste parmetro, por meio das
curvas de polarizao, levar a erros maiores. O maior problema das diferenas encontradas nos
valores das icorr, pode estar relacionado aos diferentes tempos de polarizao usados o qual induzem
variaes no eletrodo. Principalmente na tcnica de curvas de polarizao onde ocorre um
afastamento maior do potencial de corroso (Ecorr), a polarizao andica causa crescimento do filme
e a polarizao catdica reduz a sua espessura, podendo dificultar a obteno correta das retas de
Tafel e da icorr, conseqentemente (Videm e Myrdal, 1997). O ao embutido nos concretos com relao
a/c 0,40, imersos em soluo com 5% NaCl, durante 2 anos, apresentou valores das icorr na mesma
ordem de grandeza, quando determinados por meio das tcnicas de curvas de polarizao
(v=0,2 mV.s-1), tcnica de Rp (v=0,1 mV.s-1) e perda de massa, nos estudos feitos por Al-Tayyib e
Khan (1988). Entretanto, para o ao embutido nas demais relao a/c estudadas pelos autores
citados, houve um incremento de 20% a 33% no valor da icorr quando determinado pela tcnica de Rp
em relao ao valor da icorr determinado pelas tangentes s curvas de polarizao. Escudero e Macias
(1995) encontraram uma reduo de 0,4% a 57% nos valores das icorr, quando determinados pela
tcnica de Rp, comparados aos obtidos pela interseo das retas de Tafel, estudando o sistema aoargamassa sem ou com 2% NaCl, parcial ou totalmente imerso. Com relao aos valores das icorr
obtidos para esta tese, somente para os aos embutidos nos concretos sem pozolana houve uma
semelhana entre os valores das icorr determinados pelos trs diferentes mtodos utilizados,
concordando com Al-Tayyib e Khan (1988).
Uma grande divergncia entre os valores obtidos para icorr, considerando os diversos
mtodos usados, era esperada neste trabalho. Principalmente para os aos embutidos em concretos
sujeitos corroso severa, induzida por ons cloreto, pois as dificuldades de determinao dos

179
parmetros Rc e Rt, respectivamente, resistncia eltrica do concreto e resistncia de transferncia de
carga, quando retirados do diagrama de Nyquist, aumentaram com o tempo de exposio aos ciclos.
Estes parmetros sero mais bem discutidos no item 4.9.1. Diferenas entre os valores das icorr
medidos pela tcnica de Rp e EIS sempre existiram, pois a interface pasta/ao mais complexa do
que aquela considerada na tcnica de Rp como um simples circuito RC, em paralelo. Feliu et al.
(1998a) comprovaram a existncia de uma componente de difuso associada interface pasta/ao.
Na melhor das hipteses, admitindo-se    VHQGR  R FRHILFLHQWH GH :DUEXUJ D UHVLVWncia de
transferncia de carga medida na tcnica Rp (Rp) ir coincidir com aquela medida na tcnica EIS (Rt).
No entendimento de Feliu et al. (1998b) trs situaes so possveis e dependem do tempo de
polarizao, quando !D HPSHTXHQRVWHPSRVGHSRODUL]Do, predomina o efeito do CPE com
Rp muito menor do que Rt; b) em grandes tempos, predomina o efeito da difuso com valores de Rp
muito maior do que de Rt; c) para tempos intermedirios, possivelmente h predominncia do efeito
de Rt e uma compensao parcial do efeito da difuso e do CPE, com o valor de Rp aproximadamente
igual ao de Rt. Neste estudo, ficou-se na situao intermediria, provavelmente, com o valor de Rp
quase na mesma ordem de grandeza do valor de Rt, devido ao tempo de polarizao de cerca de 120
segundos usado para a aplicao do sobrepotencial de 10 mV, na tcnica de Rp, que deve ter includo,
parcialmente, o efeito da difuso, com algumas excees. Gu et al. (1999), trabalhando com o ao
embutido no concreto com CV, encontraram uma boa correlao dos resultados das icorr, quando o ao
se encontrava no estado de corroso ativa. Valores mais baixos das icorr foram determinados pela
tcnica EIS comparativamente com os determinados pela tcnica de Rp, quando o ao se encontrava
no estado de corroso passiva.
De acordo com o mostrado e discutido no item 4.9.1.2, o primeiro semicrculo capacitivo
no diagrama de Nyquist relaciona-se com o concreto, de onde se retirou a queda hmica (Rc) para a
correo dos valores das Rp medidas. Os outros dois semicrculos esto associados com o processo
de corroso na interface pasta/ao. Embora se tenha tomado o valor de R5 como sendo a resistncia
de transferncia de carga, no est completamente esclarecido qual das duas resistncias (se R3 ou
R5) poderiam ser consideradas, quando se determinou icorr pela equao de Stern-Geary. No caso
deste trabalho, os diagramas obtidos foram mais difceis de serem interpretados no final dos ciclos de
imerso e secagem para o ao embutido nos concretos com pozolana, e por isso se obteve maiores
variaes entre os valores das icorr determinados pela tcnica de Rp e EIS. No caso dos concretos com
mais baixas relaes a/agl e com pozolana, apareceu um plateau resistivo entre o primeiro e o
segundo semicrculo capacitivo, mais acentuado do que aquele mostrado no item 4.9.1, Figuras 4.16,
4.17, para os concretos sem pozolana. Este plateau resistivo foi identificado por McCarter et al. (2004)
e atribudo presena do carbono na CV (perdas ao fogo), sendo este tanto maior quanto maior o teor

180
de substituio do cimento por pozolana (McCarter, 1994). O problema, neste caso, se saber onde
termina o primeiro semicrculo capacitivo o qual corresponde correo de queda hmica (Rc), usada
na tcnica de Rp. O fim do arco inscrito na curva do diagrama de Nyquist nas altas freqncias e o
ponto do eixo da impedncia real onde o valor da ordenada um ponto de mnimo, muitas vezes, no
foi coincidente. A diferena encontrada para Rc, em mdia, variando de 30  D   TXDQGR D
relao a/agl passou de 0,70 para 0,40, nos concretos com substituio de 50% CV pode
superestimar o valor da icorr.
Estas diferenas encontradas nos valores das icorr demonstraram a dificuldade de se fazer
determinaes exatas dos parmetros eletroqumicos (Rp, Rt, Rc, icorr) para o sistema ao-concreto,
sendo assim aceitvel um erro de at duas vezes no valor da icorr na prtica.

Finalmente, pde-se concluir que:


^ $V FXUYDV GH SRODUL]Doo experimentais, obtidas para o sistema ao-concreto, so
difceis de se interpretar porque a corroso no uniforme, principalmente quando a degradao se
d pela ao de ons cloreto, cujo ataque pontual; o filme passivo pode estar mal formado, devido s
heterogeneidades do ao de construo (composio, microestrutura, impurezas) ou pode existir
outros elementos envolvidos que se reduzem ou que se oxidam alm do oxignio e do ferro. A
dificuldade de anlise, tambm, esta no fato de que a curva experimental obtida representa uma
diferena entre uma corrente andica real e uma catdica real, e principalmente nas proximidades do
Ecorr, ambas so de mesma ordem de grandeza. Teoricamente, a partir de 0,03V do Ecorr (West, 1971),
isto , na regio onde foram determinadas as inclinaes ba e bc, neste trabalho, j no se teria mais a
interferncia significativa de correntes catdicas no ramo andico da curva ou vice-versa.
^'HVWDWpFQLFDVHSRGHWLUDUPXLWDVLQIRUPDoes a cerca do sistema ao-concreto, tais
como: o potencial de corroso (Ecorr); a densidade de corrente de corroso (icorr) por extrapolao das
retas de Tafel; as inclinaes ba e bc; a da faixa de potencial em que o metal permaneceu passivo;
densidade de corrente passiva desenvolvida; potencial de pite em caso de contaminao por ons
cloreto e densidade de corrente limite catdica, ocorrendo devido dificuldade de difuso de espcies
participantes do processo de corroso. Na prtica, nem todas estas informaes so obtidas, e o uso
desta tcnica para buscar informaes sobre o sistema ao-concreto foi interessante, somente quando
as curvas andica e catdica ficaram bem definidas.

181
^(VWDpXPDWpFQLFDGLWDGHVWUXWLYDTXHH[LJHSHORPHQRVXPFRUSR-de-prova de ao
embutido no concreto para se executar cada ramo da curva de polarizao. Aps o trmino do ensaio,
o C.P. pode ser avaliado. No ao, avalia-se a morfologia do ataque e os produtos de corroso. No
concreto avalia-se o pH e o nvel de contaminao nas proximidades da zona andica. A aplicao de
altos sobrepotenciais andicos e catdicos, para executar a curva completa, modifica a interface
pasta/ao. Ento, o corpo-de-prova dificilmente poder ser reutilizado em curto prazo de tempo. A
necessidade de repetio torna-se um entrave para o uso no sistema ao-concreto, pois normalmente
se trabalha com um nmero grande de traos em cada experimento, para que se possa estabelecer
um comportamento global para o sistema ao-concreto. Entretanto, no programa experimental
desenvolvido por Tula et al. (1999), num total de 58 curvas feitas para avaliao de diferentes tipos de
ao embutidos em concreto de mesmo trao, contaminados ou no por ons cloreto, apenas 10% do
total de curvas apresentaram grandes desvios e foram rejeitadas. No mnimo, foram mantidas pelos
autores trs repeties para cada varivel estudada. Deste modo, pode-se esperar maior
confiabilidade nos resultados obtidos a partir de um corpo-de-prova tpico, com foi feito nesta tese.
^1HVWHWUDEDOKRDVFXUYDVGHSRODUL]Doo foram executadas com um equipamento sem
a possibilidade de aquisio de dados por meio de uma interface com sada para um computador.
Ento, dependendo do tempo de estabilizao da corrente em cada sobrepotencial aplicado e da faixa
de potencial a ser varrida, o tempo necessrio para concluir um ramo da curva foi grande (cerca de 2 a
3 horas, neste trabalho). Porm, usando-se esta metodologia obteve-se uma noo mais realista das
mudanas sofridas pelo sistema ao-concreto medida que se aplicava os sobrepotenciais, podendose operar no equipamento sem a interferncia de um software. Sistemas computadorizados para
aquisio de dados experimentais e anlise dos mesmos dependem do sistema numrico utilizado e
de como foram resolvidas as condies de contorno, as condies iniciais do sistema e a
convergncia, para no se ter limitaes na anlise dos dados experimentais e tornar-se um problema
na determinao dos parmetros.
^ 1HVWD WpFQLFD D FRUUHoo da queda hmica (Rc) foi imprescindvel para a correta
determinao da icorr, ba e bc (Rocchini, 1993a), sendo feita individualmente para cada corpo-de-prova,
isto , o caminho entre o eletrodo de trabalho (ao) e o eletrodo de referncia (ECS) dificilmente foi o
mesmo para os dois corpos-de-prova de ao embutidos no mesmo concreto, porque dependeu da
distribuio da umidade interna, temperatura e umidade relativa do ar. Como os parmetros icorr, ba e
bc foram determinados numa regio prxima do Ecorr, onde as correntes so menores, a correo da
queda hmica influenciou mais na inclinao das retas de Tafel quando o ao se encontrava no estado
de corroso ativa do que quando se encontrava no estado de corroso passiva.

182

4.9 ESPECTROSCOPIA DE IMPEDNCIA ELETROQUMICA (EIS)


4.9.1 Espectroscopia de impedncia eletroqumica aplicada ao sistema
ao-concreto
4.9.1.1 Exposio por 180 dias aos ons cloreto
As Figuras 4.16 e 4.17 mostram as curvas experimentais tpicas de impedncia
(diagramas de Nyquist e Bode), obtidas no potencial de corroso (Ecorr) para o ao embutido nos
concretos com relao a/agl 0,40; a/agl 0,50 e a/agl 0,70 sujeitos aos ciclos de imerso e secagem
nos primeiros 180 dias de exposio.

Impedncia imaginria (ohm)

Impedncia imaginria (ohm)

10000

8000

6000

4000

1500
0,7 Hz
1000
0,5 Hz
500

0
0

2000

0,5Hz

500

Rc

1000

2000

sem pozolana - ao ar

0
0

2000

4000

6000

a/agl 0,40
a/agl 0,50
a/agl 0,70

8000

Impedncia real (ohm)


100000

Mdulo da impedncia (ohm)

1500

Impedncia real (ohm)

70
60

ngulo de fase (graus)

10000
1000
100
10
1

50
40
30
20
10
0

0.001

0.1

10

1000

100000

10000000

0.001

0.1

Freqncia (Hz)

10

1000

100000

10000000

Freqncia (Hz)

Figura 4.16 Diagramas de Nyquist e Bode obtidos no potencial de corroso (Ecorr > 166 mV, ECS)
para o ao embutido no concreto com relao a/agl 0,40, 0,50 e 0,70 secos ao ar
e no estado de corroso passiva.

183

Mdulo da impedncia total (ohm)

8000

7000

Impedncia imaginria (ohm)

6000

5000

10000

1000

100

10

4000

0.01

100

10000

1000000

Freqncia (Hz)
3000
90
2000

1000

0
0

1000

2000

Impedncia real (ohm)


sem pozolana-imerso
a/agl 0,40
a/agl 0,50
a/agl 0,70

3000

ngulo de fase (graus)

80
70
60
50
40
30
20
10
0
0.01

100

10000

1000000

Freqncia (Hz)

Figura 4.17 Diagramas de Nyquist e Bode obtidos no potencial de corroso (Ecorr> 170 mV, ECS)
para o ao embutido no concreto com relao a/agl 0,40, 0,50 e 0,70 imersos e no
estado de corroso passiva.

Nos diagramas de Nyquist (j.Z x Z) podem ser visualizados dois semicrculos


incompletos, provavelmente correspondendo s respostas da matriz do concreto e da interface
pasta/ao ao potencial senoidal aplicado. Ambos semicrculos apareceram incompletos, devido aos
limites impostos na faixa de freqncias. Nas altas freqncias, trabalhou-se com o valor mximo de
freqncias do equipamento (=500 kHz). Nas baixas freqncias, devido grande disperso dos
resultados nesta regio, principalmente, quando o sistema ao-concreto se encontra passivado,

184
trabalhou-se com freqncias de at 10 mHz. Nas Figuras 4.16 e 4.17 foram apresentados os
diagramas de Nyquist particulares, que nem sempre representaram adequadamente os valores
mdios globais obtidos para o sistema estudado.
Nos diagramas de Bode (log |Z| x log ), podem ser observadas trs regies: a da matriz
do concreto e a da interface pasta/ao, que apareceram na extremidade esquerda e direita,
respectivamente, e uma regio entre as duas primeiras com um grande plateau resistivo, que
correspondeu ao valor da resistncia eltrica do concreto (Rc). Este plateau uma caracterstica deste
sistema e apareceu em todos os diagramas analisados no incio dos ciclos (nos primeiros 180 dias de
exposio) em uma faixa de freqncias de 125 kHz a 1 Hz, para as relaes a/agl 0,40 e a/agl 0,50 e
em uma faixa de 250 kHz a 2 Hz, para a relao a/agl 0,70. O segundo plateau no conseguiu ser
diferenciado no diagrama (log |Z| x log ) e corresponderia ao somatrio da resistncia eltrica do
concreto e da resistncia interfacial (Rc+R3). No diagrama de Bode x log ), o valor dos ngulos de

IDVH mx) obtidos na faixa de 20 mHz a 180 mHz foram menores do que 81,5o, 73,5o e 72,5o,

respectivamente, para os concretos com relao a/agl 0,70; a/agl 0,50 e a/agl 0,40, considerando-se
as duas condies de exposio em que foram feitas as medidas de impedncia. O ngulo de fase
mx) permitiu comprovar a existncia da segunda constante de tempo (3=R3C3), correspondente
parte (R3CPE3) do circuito equivalente proposto que no apareceu claramente nos demais diagramas
(isto , nos diagramas j.Z x Z e log |Z| x log ). A inclinao da curva log |Z| x log na posio do
ngulo de fase mximo (mx), variando entre 1,00 e 0,76, indicou que o ao embutido nos
concretos se encontrava passivado (Montemor, 1995).
Os diagramas de Nyquist experimentais obtidos foram analisados e o software Equivalent
Circuit (Boukamp, 1989) forneceu as constantes cinticas para o modelo proposto, mostrado na Figura
4.18. Os dados experimentais de impedncia ajustaram-se as equaes obtidas pela simulao,
apresentando uma concordncia razovel com o valor qui-quadrado na ordem de 10-3 a 10-5. A ordem
de grandeza do parmetro estatstico qui-quadrado levou concluso que o circuito equivalente
proposto, mesmo sendo representado de uma forma simplificada, conseguiu explicar a impedncia do
sistema ao-concreto, quando este se encontrava no estado de corroso passiva.

CPE1
ER

CPE3
ET

CPE2
R1

R3

Figura 4.18 Circuito eltrico equivalente para o sistema ao-concreto no estado de corroso passiva.

185
Assim, o ajuste dos dados experimentais resultou em um circuito composto por duas
combinaes de um resistor com um elemento de fase constante (CPE), em paralelo, mais um outro
elemento CPE, colocado entre os dois paralelos, relacionado difuso de espcies. Foi usado um
CPE porque os semicrculos capacitivos, aparecendo nos diagramas de Nyquist (Figuras 4.16 e 4.17),
no se apresentaram como um semicrculo capacitivo perfeito, isto , apareceram com o centro
posicionado fora do eixo dos reais, implicando na existncia de uma capacitncia no ideal. Este
fenmeno comum, quando se aplica esta tcnica (McCarter e Brousseau, 1990; Gu et al., 1993b).
Nas mais altas freqncias, a deformao do semicrculo capacitivo pode ser atribuda :
$PSOLDoo do tempo de relaxao, isto , aumento do tempo para a orientao de ons
e molculas sob influncia do campo eltrico, devido s limitaes geomtricas (tamanho dos poros,
sua distribuio de tamanhos e tortuosidade dos canais capilares) e interaes qumicas entre os ons
adsorvidos e os compostos do cimento, alterando fisicamente as parede dos poros do concreto;
5XJRVLGDGHGDVSDUHGHVGRVSRURVHYDVRVFDSLODUHV
'LVWULEXLoo do tamanho dos poros o qual pode limitar a freqncia de oscilao dos
ons e das molculas de gua, quando sob a ao de um campo eltrico alternado. ons e molculas
de gua oscilam em freqncias na ordem de MHz. No concreto, entretanto, quando esto em
condies normais, oscilam com freqncias na ordem de GHz. Uma porosidade mais aberta poderia
ser associada a uma grande deformao do semicrculo ou a um grande ngulo de depresso (Gu et
al., 1993b; Gu et al., 1994c).
Nas mais baixas freqncias, a deformao do semicrculo capacitivo pode ser causada
por:
 +HWHURJHQHLGDGHV QD VXSHUItFLH GR HOHWURGR +ODGN\ HW DO   H VXD UXJRVLGDGH
superficial (Carnot et al., 2003), que ocasionam a no uniformidade da espessura do filme passivo e
uma distribuio de densidade de defeitos (vacncias) no filme. Tais heterogeneidades podem
conduzir a deformao do semicrculo capacitivo no diagrama de Nyquist.
A impedncia do elemento CPE definida como: ZCPE=Yo-1 M& -n, onde 0<n<1, j=-1,

& freqncia angular, Yo uma constante que independe da freqncia e n um expoente.


Dependendo do valor de n, o elemento CPE representa uma resistncia (n=0, Yo-1=R), uma
capacitncia (n=1, Yo=C), uma impedncia de Warburg (n=0,5, Yo=W) ou uma indutncia
(n= 1, Yo-1 = L). A deformao do semicrculo pode ser avaliada por intermdio do valor do ngulo de

depresso, .HPJUDXVGHILQLGRFRPRQ  . 

186
Como os valores do expoente n2, obtido para todas as relaes a/agl estudadas,
tenderam para 0,50, existiu uma grande caracterstica de difuso para o elemento CPE2 e, portanto,
este elemento ficou relacionado com a limitao do transporte de massa por difuso ou migrao.

Ento, uma impedncia do tipo Warburg, definida por: Zw   -0,5(1M  RQGH  o coeficiente de
Warburg, tambm apareceu no circuito equivalente proposto na simulao.
A impedncia total, do circuito equivalente proposto, ser dada por:
ZTOTAL= Z1 + Z2 + Z3
R1
1 + R 1C 1 ( j) n1

(35)
Z2 2  - (1-j)

R3
1 + R 3 C 3 ( j) n3

Sendo:

Z1=

Onde:

ZTOTAL impedncia total, considerando-VH IUHTncia angular, j=-1, n = expoente e

Z3=

C =Yo mx)n-1, segundo Hsu e Mansfeld (2001).

R1 e C1 representam, respectivamente, a resistncia eltrica (Rc) entre o eletrodo de


trabalho e o de referncia e a capacitncia efetiva da matriz do concreto (Cc).
2 representa o coeficiente de Warburg, associado difuso de espcies atravs da
matriz ou do filme da interface pasta/ao. No resultado da simulao, apareceu como
sendo igual a 1/Yo,2 M 

R3 e C3 representam a resistncia interfacial e a capacitncia interfacial associadas


com o processo de corroso, respectivamente, podendo representar a resistncia de
transferncia de carga (Rt) e a capacitncia da dupla camada eletroqumica (Cdc).

Neste trabalho, o circuito equivalente foi usado com o objetivo de auxiliar a interpretao
dos fenmenos que ocorreram no sistema ao-concreto em resposta ao sinal senoidal aplicado.
Outros circuitos mais complexos do que aquele apresentado na Figura 4.18 tambm poderiam
representar o sistema estudado, porm com um ajuste qui-quadrado um pouco maior.
Os valores mdios, obtidos do ajuste dos dados experimentais ao circuito de Randles,
respectivamente, para os concretos secos ao ar e aps a etapa de imerso dos ciclos (imersos), esto
mostrados nas Tabelas 4.20 e 4.21. Os valores apresentados foram para os aos embutidos nos
concretos sem pozolana e com relaes a/agl 0,40; a/agl 0,50 e a/agl 0,70, usando-se a tcnica EIS

187
aplicada ao potencial de corroso (Ecorr), no perodo inicial de implantao dos ciclos de imerso em
soluo com 3,5% NaCl e secagem ao ar (isto , resultados obtidos at os 180 dias de exposio).

Tabela 4.20 Valores mdios dos Ecorr e do ajuste dos dados experimentais ao circuito de Randles para
concretos com relao a/agl 0,40, 0,50 e 0,70 ao ar e ao no estado de corroso passiva.
CONCRETOS (

R4

R5

R7

Ecoor (mV, ECS)


R1 ( )
n1
C1(nF.cm-2)
(Hz)
n2
(Yo,2)-1 ( )
(Hz)
R3 ( )
n3
C3( F.cm-2)
(Hz)

-105
998
0,931
0,068
-355
0,490
2053,43
355 - 16
2,5x106
0,855
24,68
< 7.953

-166
959
0,886
0,071
-355
0,482
1040,59
178 - 22
3,6x105
0,903
45,50
< 63

-131
537
0,870
0,268
-1250
0,505
665,25
502 - 63
6,1x105
0,920
126,95
< 126

Tabela 4.21 Valores mdios dos Ecorr e do ajuste dos dados experimentais ao circuito de Randles para
concretos com relao a/agl 0,40, 0,50 e 0,70 imersos e ao no estado de corroso passiva.
CONCRETOS (

R4

R5

R7

Ecoor (mV, ECS)


R1 ( )
n1
C1(nF.cm-2)
(Hz)
n2
(Yo,2)-1 ( )
(Hz)
R3 ( )
n3
C3( F.cm-2)
(Hz)

-141
633
0,955
0,109
-500
0,488
2192,20
502 - 63
2,3x106
0,874
34,39
< 22

-158
377
0,874
0,126
-700
0,508
771,27
502 - 63
3,1x106
0,849
34,44
< 89

-170
187
0,784
0,349
-2000
0,503
422,90
502 - 45
1,2x106
0,899
38,42
< 89

188
No espectro de impedncia (diagrama de Nyquist), o primeiro semicrculo capacitivo foi
atribudo resistncia eltrica da matriz do concreto (R1) e a dispersa capacitncia (C1) da rede de
microporos. Normalmente, este semicrculo aparece parcialmente (Crespo, 1996; Feliu et al., 1998b).
Doravante, os parmetros resistncia eltrica da matriz e capacitncia da matriz do concreto sero
denominados de Rc e Cc, respectivamente.
Examinando-se os resultados mostrados nas Tabelas 4.20 e 4.21, v-se que os valores
de Rc decresceram com o aumento da relao a/agl. Os maiores valores deste parmetro foram
obtidos quando o concreto estava na etapa de secagem dos ciclos. Esta diminuio de Rc era
esperada, j que a condutividade do concreto cresce medida que a porosidade e a quantidade de
poros interconectados aumenta, principalmente nos concretos com mais altas relaes a/agl e quando
os poros possuem um certo teor de umidade, pois estas situaes propiciam maior mobilidade para os
ons.
As capacitncias (C1=Cc e C3) foram obtidas de duas maneiras: graficamente, tomandose os pontos de inflexo do grfico impedncia real versus o produto da impedncia imaginria e a
freqncia angular (Z x &= DQDOLWLFDPHQWe, obtida na freqncia onde a impedncia imaginria Z
teve valor mximo (Cc=Yo,1 &mx)n1-1, segundo Hsu e Mansfeld, 2001). Comparando-se os valores
encontrados para as capacitncias, optou-se quase sempre pelo valor retirado do grfico, pois
normalmente o termo (Yo,1) ficou associado a erros de estimao na ordem de 30%. A capacitncia
relacionada ao concreto sofreu variao conforme variaram a relao a/agl e o teor de umidade nos
poros do concreto. Quando imersos, os concretos apresentaram um aumento de at 1,75 vezes no
valor estimado da capacitncia, quando comparados aos concretos secos ao ar. Os concretos com
relao a/agl 0,70 apresentaram um valor de capacitncia 64% maior do que aquela dos demais
concretos, para as duas condies de umidade dos poros consideradas neste estudo. Valores mais
baixos de capacitncias correspondem ao aumento da densidade da matriz do concreto e ao pequeno
tamanho de poros (Gu et al., 1993b).
A resistncia (R3) juntamente com o elemento CPE3, em paralelo, corresponderam ao
segundo semicrculo do diagrama de Nyquist, aparecendo na zona de mdias e baixas freqncias
( < 2800 Hz). Ambos relacionam-se com o processo de corroso na superfcie do ao e talvez
representem a resistncia de transferncia de carga (R3) e a capacitncia da dupla camada (C3). Os
valores de R3 foram altos (105 -106 HGHGLIcil determinao devido existncia do processo de

difuso, representado no circuito equivalente pelo elemento CPE2, ou melhor, uma impedncia tipo
Warburg (n2 ~0,50). A reta de difuso inclinada a 45o escondeu o final do semicrculo nas mais baixas

189
freqncias e, desta maneira, R3 somente pde ser obtido por extrapolao do arco traado a partir
dos pontos iniciais da curva.
Observou-se maior variao dos resultados quando as medidas foram feitas depois da
etapa de imerso e, outrossim, maior disperso da resposta nas medidas feitas antes da etapa de
imerso nos ciclos. Em sistemas sujeitos a ciclos de imerso e secagem, a estrutura de poros
gradualmente alterada, originando variaes nos resultados devido formao de micro ou
macrofissuras, aumento ou diminuio dos poros, sendo proporcionados pela interao da soluo
usada nos ciclos com os componentes do cimento (Chatterji, 2004).
Os valores das capacitncias estimadas, relacionadas ao elemento CPE3, variaram entre

)FP-2D)FP-2, sendo que os maiores valores foram obtidos para os concretos com relao

a/agl 0,50 e a/agl 0,70, na condio seco ao ar. Os valores do expoente n3 (~0,880,06), obtidos por
meio da simulao feita para do elemento CPE3, sendo associados ao ngulo de depresso do
semicrculo capacitivo, variando de 19,8o a 3,6o, mostraram que houve uma caracterstica capacitiva
neste elemento. Esta capacitncia interfacial pode ser calculada por meio da relao Cdc  &mx.R3),
podendo representar a capacitncia da dupla camada eletroqumica (Cdc), principalmente para os aos
embutidos nos concretos com relao a/agl 0,40 e a/agl 0,50 e as duas condies de umidade dos
poros estudadas.
Considerando que a interface pasta/ao possa ser representada to somente por um
capacitor (C3) e um resistor (R3), em paralelo, a constante de tempo (3= R3C3) variou entre 8 e cerca
de 10 minutos. Ento, quanto maior o valor da resistncia interfacial (R3), maior o tempo para o
carregamento da dupla camada caso o ao se encontre passivado. Sendo esta uma informao
interessante quando se deseja trabalhar com a tcnica de Rp, por exemplo.
O elemento CPE2, com o expoente n2 ~ 0,50, apresentou caractersticas de difuso,
aparecendo entre os dois semicrculos capacitivos no diagrama de Nyquist numa faixa de freqncias
de (16-500) Hz. Muitas vezes, esta faixa de freqncias coincidiu com o incio do segundo semicrculo
capacitivo do diagrama de Nyquist. Os valores do cRHILFLHQWHGH:DUEXUJ 2=1/Yo,2) variaram com a
condio de umidade dos poros do concreto e foram tanto maiores quanto menor a relao a/agl
estudada.

190

DISCUSSO DOS RESULTADOS


Quando o ao se encontrava no estado de corroso passiva (Ecorr > 170mV, ECS),
apareceram dois semicrculos capacitivos incompletos no diagrama de Nyquist (Figuras 4.16 e 4.17).
Freqentemente se obtm os diagramas de impedncia de forma incompleta, dificultando a retirada
dos parmetros eletroqumicos de forma direta. Adicionado a esta dificuldade, existe a disperso que
normalmente acompanha os resultados obtidos para o sistema ao-concreto na regio de mHz
(Feliu et al., 2002). Assim, infelizmente muitos diagramas de impedncia, que foram obtidos no
perodo inicial dos ciclos, ficaram carentes de definio e dificultaram a interpretao quantitativa dos
parmetros eletroqumicos.
Nas altas freqncias, o semicrculo capacitivo est relacionado com as propriedades da
matriz do concreto, ou seja, sua porosidade (Gu et al., 1993c), distribuio do tamanho dos poros
(Xu et al., 1993), concentrao dos ons na soluo dos poros (Xu et al., 1993; Gu et al., 1993c), sua
mobilidade e permeabilidade (Liu e Beaudoin, 1999) ou com a porosidade associada zona de
transio pasta/agregado (Gu et al., 1993a). A faixa de freqncias em que aparece este semicrculo
depende do grau de hidratao do cimento (McCarter e Brousseau, 1990), durante as primeiras
idades. Pode-se esperar um semicrculo capacitivo aparecendo numa faixa de menores freqncias
com o aumento do grau de hidratao. Em idades maiores, um semicrculo de grande dimetro e de
pequeno valor de capacitncia indica uma matriz densa (Gu et al., 1993b) e com sistema de poros
com grandes descontinuidades (Gu et al., 1993a). Neste trabalho, foi observado que o primeiro
semicrculo capacitivo se desenvolveu em freqncias maiores do que 355 Hz nos concretos com
relao a/agl 0,40 e a/agl 0,50 e maiores do que 1,25 kHz nos concretos com relao a/agl 0,70.
Ento, os semicrculos capacitivos de maiores dimetros corresponderam aos concretos de maior
densidade, como era esperado. A razo para tal comportamento foi atribuda microestrutura mais
densa que as relaes a/agl mais baixas proporcionaram ao concreto. Considerando-se a avaliao
feita do ndice de vazios no item 4.3, pde-se verificar que os concretos com relao a/agl 0,40 e a/agl
0,50 possuem menor porosidade aberta do que aqueles com relao a/agl 0,70. Ento, pde-se
concluir que existiu uma relao inversa entre o ndice de vazios e o dimetro do primeiro semicrculo
capacitivo, que apareceu nas mais altas freqncias no diagrama de Nyquist.
A microestrutura do concreto, que contm na sua rede de poros capilares ons
dissolvidos na soluo dos poros, tais como Na+, K+, Ca++ e OH-, determinam as propriedades
eltricas do concreto, isto , sua condutividade e permissividade. Quando uma pequena diferena de
potencial senoidal imposta ao sistema, por ao do campo eltrico ocorre a polarizao, isto , a

191
separao dos ons e molculas conforme a sua carga, alterando suas posies com o tempo. A
constante de tempo (=RcCc) ou o tempo para a orientao dos ons e molculas da gua no
apresentou uma relao inversa com a relao a/agl, como era esperado, pois as constantes de
tempo encontradas foram tanto maiores quanto maiores as relaes a/agl. At os 180 dias de
exposio aos ciclos, as constantes de tempo foram muito pequenas, na ordem de 10-9 segundos,
ficando muito difcil se estabelecer um paralelo com a relao a/agl. Separar-se as cargas positivas
existentes nos tomos, ons e molculas, das negativas, estando estas espcies num sistema onde
existe uma rede de poros de diversas dimenses, formando canais longos e tortuosos, contnuos ou
no, e ainda podendo estar parcialmente, ou no, cheios de gua e tendo-se, ainda, presentes
produtos da hidratao, partculas inertes e no hidratadas, torna-se dificultoso, principalmente em
sistemas sujeitos aos ciclos de imerso e secagem, como no caso deste trabalho (Hong e Hooton,
1999; Chatterji, 2004). Alm disto, ao se aumentar o teor de agregados em relao ao teor de cimento,
tem-se uma diminuio da condutividade, pois a pasta a maior responsvel pela condutividade
eltrica do sistema (Wee et al., 1999). Ento, poder-se-ia esperar um aumento da impedncia com o
aumento do teor de agregados nos concretos com maior relao a/agl (McCarter, 1994; Crespo,
1996). Contrariamente, h um aumento dos poros capilares conectados nas mais altas relaes a/agl,
ocasionando a diminuio da Rc, pois a condutividade eltrica essencialmente de natureza inica,
ocorrendo atravs dos poros capilares contnuos da pasta de cimento (Whittington et al., 1981).
Por outro lado, para a constante de tempo da interface pasta/ao na condio de
passividade foi achado um valor muito grande. Desta forma concordando com o resultados obtidos por
outros pesquisadores (Walter, 1977; Gu et al., 1997).
Normalmente, a capacitncia do concreto (Cc), determinada por diversos pesquisadores,
gira em torno de pF-nF.cm-2 (Sagoe-Crentsil et al., 1992; Keddam et al., 1994; Crespo, 1996;
Gonzlez et al., 1998; Feliu et al., 2002). Neste trabalho, para o concreto no inicio dos ciclos de
imerso e secagem, os maiores valores de capacitncia encontrada foram iguais a 2,08 nF
(0,268 nF.cm-2) e 2,70 nF (0,349 nF.cm-2) para a relao a/agl 0,70, respectivamente, quando seco ao
ar e imerso. Maiores valores de capacitncia so esperados para maiores relaes a/agl. Embora
vrios fatores possam interferir na microestrutura e na qumica da soluo dos poros do concreto
(tempo e tipo de cura, porcentagem de agregados, composio do cimento, etc) e modificar o valor da
capacitncia associada ao concreto, o valor encontrado por Gu et al. (1997), para a capacitncia do
concreto com relao a/c 0,50, curado por 7 dias e mantido imerso at a data do ensaio, foi de
0,0725 nF.cm-2, que se encontra na mesma ordem de grandeza do valor da capacitncia determinada
neste trabalho para o concreto com relao a/agl 0,50 (0,072 e 0,126 nF. cm-2). O teor de gua e a

192
estrutura do caminho dentro da matriz so os fatores que determinam as propriedades eltricas da
pasta, isto , sua resistividade e permissividade (Beek e Hilhorst, 1999; Cabeza et al., 2002).
Estes valores apresentados de Cc no representaram a capacitncia ideal para este
sistema, pois foram relacionados com um semicrculo capacitivo deformado, que apresentaram um
ngulo de depresso (. WDQWRPDLRUTXDQWRPDLRUDUHODo a/agl estudada nos primeiros 180 dias de
exposio aos ciclos (Figuras 4.16 e 4.17). O ngulo de depresso varia numa razo direta com a
distribuio do tamanho de poros (Gu et al. 1993b). Ento, o ndice de vazios pode ajudar de uma
certa forma nesta questo, mesmo que no tenha dado uma idia da distribuio do tamanho dos
poros dos concretos testados, comprovou-se que os concretos com relao a/agl 0,70 foram
significativamente mais porosos que os demais concretos sem pozolana.
Estas capacitncias determinadas permitiram estimar o valor da constante dieltrica do
concreto. Neste trabalho, os valores para esta constante variaram na faixa de 780 a 4000. So valores
altos, mas esto na mesma ordem de grandeza dos valores encontrados por Coverdale et al. (1994),
Christensen et al. (1994) e Gu et al. (1997), que encontraram valores variando entre 103 e 105, sendo
estes tanto maiores quanto maior a relao a/c das pastas usadas na estimao da constante
dieltrica. Tais valores excessivamente altos so explicados na literatura com base no DAF (dielectric
amplification factor). Supe-se que devido ao complexo arranjo geomtrico dos produtos da
hidratao do cimento, a microestrutura da matriz do concreto pode ser formada por um sistema com
longos canais capilar condutores, bloqueados somente por delgadas pelculas de C-S-H. O aumento
da capacitncia, neste sistema proposto, tem como conseqncia o aumento anormal da constante
dieltrica do concreto. Evidentemente se pode esperar um aumento efetivo da constante dieltrica
com relao ao aumento da relao a/agl, devido presena de vasos capilares com maior dimetro
na sua matriz e por estes se encontrarem parcial ou totalmente cheios de gua. De fato, neste
trabalho se pde observar que os maiores valores encontrados para a constante dieltrica efetiva
estavam associados com a maior relao a/agl estudada (a/agl 0,70), concordando com os resultados
obtidos por Coverdale et al. (1994). A umidade livre dos poros capilares possui propriedade dieltrica
diferente daquela gua que est fsica ou quimicamente aderida nos produtos da hidratao e, ento,
dependendo do teor de umidade, ter-se- variaes na constante dieltrica efetiva.
Os valores encontrados por Keddam et al. (1997) para a constante dieltrica de uma
pasta com relao a/c 0,40, condicionada em ambiente ou com U.R. ~0%, ou com U.R. ~50%, foram
de aproximadamente 10 e 80, respectivamente. Estes valores esto de acordo com os valores
esperados para este parmetro, que devem se situar entre 1,00054 e 78 (Halliday e Resnick, 1978),
respectivamente, para a constante dieltrica do ar e para a constante dieltrica da gua. Crespo

193
(1996) tambm encontrou valores lgicos. Para uma pasta com relao a/c 0,40, quando seca
(U.R.= 0%), o valor encontrado para a constante dieltrica foi de 7,6, e quando em ambiente com
U.R.=100%, prximo de 70. Para a determinao da constante dieltrica, os autores citados utilizaramse de altas freqncias (MHz) e de um corpo-de-prova cbico com eletrodos planos e colocados na
superfcie do corpo-de-prova, assemelhando-se a um capacitor de placas paralelas.
Neste trabalho, provavelmente os valores altos encontrados para caracterizar a constante
dieltrica real do concreto tenham tido relao com a geometria do corpo-de-prova utilizado, que no
possua uma configurao adequada para a determinao desta constante (Andrade et al., 1995b). Na
configurao do corpo-de-prova, usada neste trabalho, ficou difcil dimensionar o volume do campo
eltrico ao redor dos eletrodos polarizados, pois as linhas de fora sofreram distoro, principalmente
nas proximidades dos eletrodos. O uso de um corpo-de-prova cbico de concreto, colocado entre dois
eletrodos de lminas de grafite, por exemplo, formando um capacitor de placas paralelas foi usado por
vrios pesquisadores (Crespo, 1996; Keddan et al., 1997; Loulizi et al., 2000 e Wen e Chung, 2001),
sendo um mtodo bastante efetivo para se fazer determinaes acuradas do valor da constante
dieltrica do concreto. Outros fatores, que podem ter contribudo para o valor alto encontrado para a
constante dieltrica do concreto, foram: a determinao feita na faixa de freqncias de kHz (250 kHz
ou 355 kHz) e a partir de uma nica constante de tempo. Segundo Keddam et al. (1997), para tais
determinaes a freqncia usada deve ser maior do que 10 MHz e obtida por mais de uma constante
de tempo (Crespo, 1996; Cabeza et al., 2002). Alm disso, para a estimativa da constante dieltrica,
usou-se a capacitncia no ideal, obtida do ajuste dos dados experimentais ao circuito de Randles na
regio das mais altas freqncias.
Nas primeiras idades de hidratao, o predomnio da influncia da interfase pasta/ao no
valor da impedncia do sistema comea aparecer em freqncias menores do que 100 kHz (Beek e
Hilhorst, 1999). Ento, pode-se esperar um decrscimo da freqncia com o aumento do grau de
hidratao do cimento. Para uma pasta com a/c 0,27, aps 100 dias da hidratao do cimento, foi
observado o segundo semicrculo capacitivo iniciando em 1,49 kHz (McCarter e Brousseau, 1990).
Neste trabalho, na faixa de freqncias entre 7,9 kHz e 22 Hz iniciou o segundo semicrculo
capacitivo, bem provavelmente relacionado com a interface pasta/ao. Ento, o dimetro deste
independe da relao a/agl.
Os valores determinados para R3 foram bastante altos (106 105 6HHVWHVIRUHP
comparados aos valores da resistncia de transferncia de carga, obtidos por meio da tcnica de Rp,
neste mesmo perodo de avaliao e para os mesmos concretos, conclui-se que o ao se encontra

passivo, pois Rp !  N FP2. Esta comparao somente foi possvel porque R3 representa a

194
resistncia de transferncia de carga na interface pasta/ao, teoricamente equivalente ao valor de Rp
corrigida da queda hmica. O valor do Ecorr > 220 mV(ECS), segundo o critrio proposto pela ASTM
C876 (1991), tambm indicou que o ao se encontrava passivado, quando foram feitas as avaliaes
com a tcnica EIS.
Considerando-se que houve uma grande dificuldade de se fazer as determinaes dos
parmetros Rp (resistncia de transferncia de carga obtida pela tcnica Rp) e de R3 (resistncia de
transferncia de carga obtida pela tcnica EIS), a Figura 4.19 mostra que existiu uma boa correlao
entre os resultados obtidos pelas duas tcnicas. Isto , houve uma boa correlao dos valores de Rp

sem a correo da queda hmica (Rp + Rc 9,medida), assumindo a correo igual a resistncia do
concreto (Rc), e o valor de (Rc+R3), ambos obtidos para a passividade. Quanto maiores os valores de
R3 e de Rp mais dispersos foram os pontos no diagrama (Rc+ Rp) versus (Rc+ R3), devido s incertezas
na determinao destes dois parmetros.

3500

sem pozolana
a/agl 0,40
a/agl 0,50
a/agl 0,70

3000

Rc+R3 (ohm)

2500

2000

1500

y = 0.9915x + 3.8735
2

R = 0.9928

1000

500

0
0

500

1000

1500

2000

2500

3000

3500

Rc+Rp (ohm)

Figura 4.19 Relao entre a resistncia de transferncia de carga (Rc+Rp) obtida pela tcnica de Rp e
a resistncia de transferncia de carga (Rc+R3) obtida pela tcnica de EIS.

195
O elemento CPE2 do circuito equivalente proposto, aparecendo entre os dois semicrculos
capacitivos do diagrama de Nyquist experimental, conferiu a este parmetro uma forte relao com o
processo de difuso, devido ao expoente n2 ~ 0,50. Os estudos feitos por Feliu et al. (1998ab)
confirmaram a participao de uma parcela de difuso na resposta do sistema ao-concreto,
aparecendo na regio de baixas freqncias (< 1 mHz) e explicando a difuso lenta de espcies na
interface pasta/ao (McCarter e Brousseau, 1990). No sistema estudado nesta tese, muito pouco
provvel que o processo de corroso tenha sido controlado pelo movimento das vacncias de ctions
Fe3+ e de anions O2- atravs do filme passivo por difuso ou migrao, pois o coeficiente de difuso de
espcies atravs da fina camada do filme passivo formada sobre o ao muito menor (DVO=
10-20 cm2.s-1, Macdonald e Smedley, 1990) do que o coeficiente de difuso de espcies na matriz e
interfaces de pastas, argamassas ou de concretos (Def(O2)=2,07x10-6 cm2.s-1, argamassa com
a/c=0,50, Figueiredo et al., 1997 ou DCl-=1,98x10-7 cm2.s-1, pasta com a/c=0,50, Sergi et al., 1992).
Considerando-se que a impedncia Warburg (ZW) representada no diagrama de Nyquist por uma
reta com coeficiente angular 1 (inclinao de 45 com os dois eixos, real e imaginrio) e de equao
igual a ZW   & -  M & - R FRHILFLHQWH  GHVFUHYH R SURFHVVR GH WUDQVIHUncia de massa
envolvido na difuso inica de espcies e quanto mais alta for a freqncia, mais desprezvel se torna

R WHUPR & -. Conseqentemente, este elemento aparecendo na faixa de Hz deve corresponder


difuso de espcies de maior coeficiente de difuso, pois o coeficiente de Warburg inversamente
proporcional raiz quadrada do coeficiente de difuso D, como ficou demonstrado por Shi et al.
(1999), quando relacionaram a difuso de ons cloreto na matriz do concreto com o coeficiente de
Warburg, obtido na tcnica EIS. Provavelmente o elemento CPE2, que apareceu na faixa de
freqncias entre 20-500 Hz neste estudo, esteja relacionado com a difuso de espcies na matriz do

concreto ou na zona de cerca de 30- P GD LQWHUIDFH SDVWDDo, as quais, ambas, tm sua
porosidade e estrutura dos poros dependente da relao a/agl (Tashiro et al.,1987), da mesma forma
que o coeficiente de Warburg tambm pareceu depender neste estudo.
Logo, comparando-se o valor do coeficiente de Warburg (1/Yo,1 = 35.900-123.670 
obtido para o ao em soluo simulada dos poros do concreto sem NaCl com o obtido para o ao
embutido nos concretos nos primeiros 180 dias de exposio aos ciclos (1/Yo,2 = 420 2.200 
observou-se que no sistema ao-soluo este foi de duas a trs ordens de grandeza maior do que o
determinado para o sistema ao-concreto. Enquanto que no sistema ao-soluo o coeficiente de
Warburg pode estar relacionado com a difuso de espcies na interface soluo/filme/metal, no
sistema ao-concreto este mesmo coeficiente pode estar relacionado com a difuso de espcies na
matriz do concreto ou na interface pasta/ao e, assim, justificar os menores valores determinados para
este parmetro quando ficou relacionado ao concreto.

196
O valor estimado para a capacitncia (C3), considerando todas as relaes a/agl
estudadas na condio imersos e as relaes a/agl 0,40 e a/agl 0,50, secos ao ar, foram valores
tpicos da capacitncia da dupla camada eletroqumica (30-)FP-2). Os resultados obtidos foram
concisos com os resultados obtidos por outros pesquisadores (Hachani et al., 1992; Crespo, 1996;
Suryavanshi el al., 1998). Em particular, Sagoe-Crentsil et al. (1992) estimaram para a capacitncia da
dupla camada um valor de 40-)FP-2, considerando uma argamassa a/c 0,50, mantida a 40oC e
U.R.=100%, por um perodo 28 a 240 dias. Entretanto, no se tem total garantia de que a capacitncia
estimada neste trabalho seja somente devido existncia da dupla camada eletroqumica. A
capacitncia interfacial estimada para o concreto com relao a/agl 0,70, seco ao ar, foi bem maior
)FP-2 PDVGDPHVPDRUGHPGHJUDQGH]DGRYDORUHVWLPDGR )FP-2) por Hachani

et al. (1992) para o ao embutido no concreto com relao a/c 0,60, aps 40 dias do incio dos ciclos.
Neste caso, a capacitncia da dupla camada pode estar associada, em srie, com uma capacitncia
relacionada adsoro de espcies na superfcie do metal (Feliu e Feliu, 1985; Gu et al., 1997). A
hiptese de que possam existir, nesta regio, dois semicrculos capacitivos no diagrama de Nyquist
com constante de tempo semelhante, no deve ser descartada, pois os semicrculos poderiam estar
associados reao de transferncia de carga na interface metal/filme e ao transporte de vacncias
e/ou on metlico intersticial atravs do filme (Amaral e Mller, 1999). Esta situao no permitiu a
determinao direta da capacitncia da dupla camada, sendo que o valor determinado foi uma soma
de capacitncias em srie. Segundo a discusso feita por Martini (1996), a contribuio capacitiva
uma soma, em srie, das capacitncias da interface metal/filme, do filme e da interface filme/soluo,
que inclui a dupla camada de Helmholtz. Para o filme, a capacitncia estimada da ordem de

 )FP-2 (Carnot e al., 2003). Quando o ao se encontra embutido nos concretos, os valores
encontrados para C3 e discutidos acima esto na mesma ordem de grandeza dos valores de
capacitncias obtidos para o ao em soluo simulada dos poros do concreto sem NaCl, como pode
ser visualizado na Tabela 4.24, deste trabalho.
Ento, nos primeiros 180 dias de exposio aos ciclos, pde-se considerar que a
resposta dominante no diagrama de EIS foi um semicrculo capacitivo relacionado ao processo de
transferncia de carga, originado pela reao de dissoluo do ao. A resistncia de transferncia de

carga foi de grande valor e na ordem de 105 -106 FRQFRUGDQGRFRPRVUHVXOWDGRVREWLGRVSDUDR

estudo feito para o ao em soluo simulada dos poros do concreto (isto , a resistncia da interface

soluo/filme/metal (R2), variando de (1,09 1,32)x105  PRVWUDGD QD 7DEHOD  IRL GD PHVPD

ordem de grandeza).

197

4.9.1.2 Exposio por 1640 dias aos ons cloreto


Os resultados da impedncia (diagramas de Nyquist e Bode) esto mostrados nas
Figuras 4.20, 4.21 e 4.22, respectivamente, para os aos embutidos nos concretos com relao a/agl
0,40; a/agl 0,50 e a/agl 0,70,. Os diagramas apresentados foram obtidos no final do perodo de
avaliao nos ciclos, chegando at 1640 dias (122 ciclos).

25000
20000

Impedncia imaginria (ohm)

Impedncia imaginria (ohm)

30000

15000
10000
5000
0
0

5000

10000

15000

20000

1500

0,7 Hz

1000

0,5 Hz

500

25000

ngulo de fase (graus)

Impedncia real (ohm)

1000

2000

3000

Impedncia real (ohm)

4000

80
60
40
20
0
0.001

0.1

10

1000

100000

10000000

Freqncia (Hz)

Mdulo da impedncia
(ohm)

100000
10000

a/agl 0,40
sem pozolana

1000

ao ar

100

imerso
10
1
0.001

0.1

10

1000

100000

10000000

Freqncia (Hz)

Figura 4.20 Diagramas de Nyquist e Bode para o ao embutido no concreto com relao a/agl 0,40,
contaminados por difuso dos ons cloreto e aps um perodo de 1640 dias em exposio aos ciclos
de imerso e secagem.

198

Impedncia imaginria (ohm)

3000
2500
2000
1500
1000
500
0
0

500

1000

1500

2000

2500

3000

3500

4000

4500

5000

5500

6000

6500

Impedncia real (ohm)

ngulo de fase (graus)

50
40
30
20
10
0
0.0001

0.001

0.01

0.1

10

100

1000

10000

100000 1000000

Freqncia (Hz)

Mdulo da
impedncia (ohm)

10000

1000

100

10

1
0.0001

0.01

100

10000

1000000

Freqncia (Hz)

a/agl 0,50
sem pozolana

ao ar
imerso

Figura 4.21 Diagramas de Nyquist e Bode para o ao embutido no concreto com relao a/agl 0,50,
contaminados por difuso dos ons cloreto e aps um perodo de 1640 dias em exposio aos ciclos
de imerso e secagem.

199

Impedncia imaginria
(ohm)

300

200

100

0
0

100

200

300

400

500

600

700

800

900

1000

1100

1200

Impedncia real (ohm)

ngulo de fase (graus)

80
60
40
20
0
0.0001

0.001

0.01

0.1

10

100

1000

10000

100000

1000000

100

1000

10000

100000

1000000

Freqncia (Hz)

Mdulo da impedncia
(ohm)

10000

1000

100

10

1
0.0001

0.001

0.01

0.1

10

Freqncia (Hz)

a/agl 0,70
sem pozolana

ao ar
imerso

Figura 4.22 Diagramas de Nyquist e Bode para o ao embutido no concreto com relao a/agl 0,70,
contaminados por difuso dos ons cloreto e aps um perodo de 1640 dias em exposio aos ciclos
de imerso e secagem.

200
Quando o ao se encontrava no estado de corroso ativa, os semicrculos capacitivos
apareceram mais bem formados do que na situao passivada, isto , os semicrculos capacitivos
ficaram mais fechados no diagrama de Nyquist, pois se pde avanar at uma faixa de freqncias
PDLVEDL[DV a+] VHPRFRUUHUJUDQGHGLVSHUVo na resposta. Para o ao embutido no concreto
com relao a/agl 0,40, no final do perodo de avaliao, identificou-se duas constantes de tempo, que
correspondem aos dois semicrculos capacitivos incompletos que apareceram no diagrama de Nyquist
(Figura 4.20). Entretanto, os aos embutidos nos concretos com relao a/agl 0,50 e a/agl 0,70
exibiram trs semicrculos capacitivos e uma reta de difuso, claramente visvel nas mais baixas
freqncias, como pode ser observado nas Figuras 4.21 e 4.22, correspondendo a trs constantes de
tempo no circuito equivalente proposto. Para o caso tpico do ao embutido no concreto com relao
a/agl 0,70, o terceiro semicrculo capacitivo no diagrama de Nyquist apareceu logo nos primeiros ciclos
de imerso e secagem (~24 ciclos). Nos aos embutidos nos concretos com relao a/agl 0,40 e a/agl
0,50, o terceiro semicrculo capacitivo apareceu pouco antes dos 80 ciclos, sendo que no final do
perodo de avaliao (depois de 122 ciclos), devido repassivao do ao embutido no concreto com
relao a/agl 0,40, este semicrculo adicional no foi mais observado nos diagramas de Nyquist, como
pode ser constatado na Figura 4.20.
A Figura 4.23 mostra o circuito equivalente proposto para o ao no estado de corroso
ativa embutido nos concretos com relao a/agl 0,50 e a/agl 0,70. Este circuito equivalente proposto,
obtido no modelamento dos dados experimentais de impedncia, apresentou uma boa
correspondncia com as respostas ao sinal senoidal aplicado (qui-quadrado na ordem de 10-4 10-5).
No final do perodo de avaliao, o ao embutido no concreto com relao a/agl 0,40 seguiu o mesmo
modelo apresentado para o estado de corroso passiva (Figura 4.18). Para o ao embutido no
concreto com relao a/agl 0,50, tambm pode ser considerado um outro modelo, tendo o elemento
CPE2 em srie com R3 e, ambos, em paralelo com CPE3. Esta opo adicional de modelamento
apresentou uma boa concordncia com os dados experimentais, semelhantemente a que foi obtida no
circuito equivalente proposto na Figura 4.23.

CPE1
ER

CPE4

CPE2
R1

CPE5

CPE3

R3

ET
R5

Figura 4.23 Circuito eltrico equivalente para o sistema ao-concreto no estado de corroso ativa.

201
A impedncia total, para os aos embutidos nos concretos com relaes a/agl 0,50 e
a/agl 0,70, ser dada por:
ZTOTAL= Z1 + Z2 + Z3 + Z4 + Z5
Sendo:

Z1=

R1
1 + R 1C 1 ( j) n1

Z4 14 & - (1-j)


Onde:

Z2 12 & - (1-j)

Z5 =

(36)
Z3=

R3
1 + R 3 C 3 ( j) n3

R5
1 + R 5 C 5 ( j) n5

ZTOTAL impedncia total, considerando-VH& IUHTncia angular, j = -1, n = expoente

e C = Yo &mx)n-1, segundo Hsu e Mansfeld (2001).

R1 e C1 representam a resistncia eltrica (Rc) entre o eletrodo de trabalho e o de


referncia e a capacitncia efetiva da matriz do concreto (Cc), respectivamente.
12 H14 representam o coeficiente de Warburg, relacionados difuso de espcies. No

resultado da simulao, a impedncia de Warburg apareceu com sendo igual a 1/Yo,2 M&

e 1/Yo,4 M& UHVSHFWLYDPHQWHVHQGRTXH12 =1/Yo,2 H14=1/Yo,4.

R3 e C3 representam a resistncia e a capacitncia, respectivamente, associadas com


a zona da interface pasta/ao.
R5 e C5 representam a resistncia e a capacitncia associadas com a corroso do ao,
respectivamente.
As Tabelas 4.22 e 4.23 mostram os valores mdios para os elementos do circuito
equivalente proposto (Figura 4.18 e 4.23) para os aos embutidos nos concretos de relaes
a/agl 0,40; a/agl 0,50 e a/agl 0,70 sem pozolana e no final do perodo de avaliao nos ciclos de
imerso e secagem (1640 dias de exposio ou depois de 122 ciclos), aplicando-se a tcnica de
impedncia no potencial de corroso (Ecorr). No final do perodo de avaliao, nem todos os aos
mostraram valores caractersticos de um estado de corroso ativa. Entretanto, devido permanncia
prolongada no ambiente contaminado por ons cloreto, todos os aos sofreram degradao. Isto ficou
evidente pela presena do terceiro semicrculo capacitivo no diagrama de Nyquist, quando os aos
estavam embutidos nos concretos com relao a/agl 0,50 e a/agl 0,70, e pelo aumento de C3 e
diminuio de R3, quando o ao estava embutido no concreto com relao a/agl 0,40, sendo estas
caractersticas relacionadas ao processo de corroso ocorrendo na interface pasta/ao.

202
Tabela 4.22 Valores mdios dos Ecorr e do ajuste dos dados experimentais a um circuito de Randles,
para concretos com relao a/agl 0,40, 0,50 e 0,70 ao ar e ao no estado de corroso ativa.
CONCRETOS (

R4

R5

R7

Ecorr (mV, ECS)


R1 ( )
n1
C1(nF.cm-2)
(Hz)
n2
(Yo,2)-1( )
(Hz)
R3 ( )
n3
C3 )FP-2)
(Hz)
n4
(Yo,4)-1( )
R5 ( )
n5
C5 (mF.cm-2)

-255
2.263
0,870
0,060

0,486
2021,40
93 8
6,8x104
0,810
44,12
< 32
-

-308
861
0,910
0,108
-500
0,500
795,50
93 13
1.740
0,720
68,79
< 93
0,510
175,53
4.705
0,740
0,98

-460
271
0,960
0,288

0,460
226,63
508 32
458
0,840
119,35
< 35
0,490
29,38
783
0,570
4,06

Tabela 4.23 Valores mdios dos Ecorr e do ajuste dos dados experimentais a um circuito de Randles,
para concretos com relao a/agl 0,40, 0,50 e 0,70 imersos e ao no estado de corroso ativa.
CONCRETOS (

R4

R5

R7

Ecorr (mV, ECS)


R1 ( )
n1
C1 (nF.cm-2)
(Hz)
n2
(Yo,2)-1 ( )
(Hz)
R3 ( )
n3
C3 )FP-2)
(Hz)
n4
(Yo,4)-1 ( )
R5 ( )
n5
C5 (mF.cm-2)

-376
1.392
0,895
0,083

0,505
2112,70
73 8
3,2x104
0,800
52,25
<8
-

-367
428
0,940
0,186
-500
0,510
564,97
45 4
793
0,680
72,31
< 126
0,520
85,39
1.656
0,700
3,49

-493
152
1,000
0,545

0,481
206,25
502 17
376
0,856
113,58
< 89
0,470
17,38
1.076
0,415
5,86

203
O primeiro semicrculo capacitivo observado (R1CPE1) no diagrama de Nyquist, nas altas
freqncias (126 Hz), neste perodo de avaliao tambm ficou relacionado com a microestrutura do
concreto, como foi visto no item 4.9.1.1. Com os resultados apresentados, pde-se ter uma idia da
condutividade (Rc) e permissividade (Cc) deste material aps os repetitivos ciclos de imerso e
secagem (122 ciclos). Assim, nas Tabelas 4.22 e 4.23, apresentando resultados do final dos ciclos,
observou-se que o dimetro do primeiro semicrculo capacitivo (R1) e as capacitncias relacionadas
com a matriz do concreto (C1), denominadas doravante de Rc e Cc, respectivamente, variaram pouco
com o tempo de exposio aos ciclos, mantendo a mesma variao encontrada nos resultados obtidos
na passividade (Tabelas 4.20 e 4.21), quando sob a ptica da relao a/agl e da condio de umidade
dos poros. Ento, no estado de corroso ativa (Ecorr< 272 mV, ECS, aos 1640 dias), os valores das
Rc no variaram muito, quando comparados com os valores obtidos no estado de corroso passiva,
com exceo da Rc estimada para o concreto com relao a/agl 0,40. O valor da capacitncia, para o
concreto de relao a/agl 0,40, tendeu para valores mais baixos, enquanto que os demais concretos
tiveram um aumento no valor deste parmetro. As constantes dieltricas estimadas, da mesma forma
que anteriormente, foram altas e anormais para representar a capacitncia de um dieltrico.
Esta variao da resistncia eltrica do concreto (Rc) e da sua capacitncia (Cc),
associada ao elemento CPE1, podem ser melhor analisadas na Figura 4.24, que tambm mostra a
evoluo dos parmetros Ecorr e do ngulo de depresso (.c) com o aumento do nmero de ciclos de
imerso e secagem. Ento, pode-se visualizar que medida que o nmero de ciclos de imerso e
secagem foi aumentando, houve um aumento do nvel de contaminao por ons cloreto, ingressos
por difuso/suco capilar. Isto pde ser confirmado pelo valor menos nobre do Ecorr, pela diminuio
do valor da Rc e pelo aumento do valor estimado para a Cc, embora estas variaes tenham sido
pequenas. Ao chegar prximo aos 80 ciclos, os concretos avaliados tiveram um comportamento
esperado, com exceo do concreto com relao a/agl 0,70, seco ao ar, que apresentou para a Cc,
inexplicavelmente, um valor bem menor. De modo geral, valores maiores de capacitncias
corresponderam a um maior ngulo de depresso, como pode ser visualizado na Figura 4.24.
No final dos ciclos houve uma mudana no comportamento dos parmetros avaliados
(Ecorr, Rc, Cc). Os valores dos Ecorr ficaram pouco mais positivos e a Rc, para o concreto com relao
a/agl 0,40, aumentou visivelmente. Os valores das capacitncias estimadas para os concretos com
relao a/agl 0,50 e a/agl 0,70 aumentaram, enquanto que aquelas associadas ao concreto com
relao a/agl 0,40 diminuram. No final dos ciclos, ao aumento do valor estimado da Cc correspondeu
uma deformao menor do semicrculo capacitivo no diagrama de Nyquist, que pode ser observado na
Figura 4.24 por meio do ngulo de depresso (.c). No final dos ciclos, observou-se que houve maior

204
deformao do semicrculo capacitivo com a diminuio da relao a/agl. Esta constatao feita
contraria a idia de que para maiores deformaes do primeiro semicrculo capacitivo corresponda a
uma maior porosidade da microestrutura da matriz e interfaces (maior relao a/c) (Gu et al.,1993b).

-100

Ecorr (mV, ECS)

-100

Ecorr (mV, ECS)

0
-200
-300
-400
-500

-200
-300
-400
-500

-600

-600
0

40

80

120

160

40

Nmero de ciclos

120

160

2500

2000

2000

RC (ohm)

2500

RC (ohm)

80

Nmero de ciclos

1500
1000

1500
1000

500

500

0
0

40

80

120

160

40

40

Nmero de ciclos

-9

2
1

3
2
1
0

40

80

120

160

80

120

160

Nmero de ciclos

Nmero de ciclos
25

20

20

(graus)

25

15
10

(graus)

160

120

CC (F x10 )

-9

CC (F x10 )

80

Nmero de ciclos

15
10

0
0

40

80

120

Nmero de ciclos
a/agl 0,40-imerso
a/agl 0,50-imerso
a/agl 0,70-imerso

160

40

80

120

160

Nmero de ciclos
a/agl 0,40-ao ar
a/agl 0,50-ao ar
a/agl 0,70-ao ar

Figura 4.24 Evoluo dos parmetros Ecorr, resistncia eltrica (Rc), capacitncia do concreto (Cc) e
ngulo de depresso (.c) com o aumento do nmero de ciclos de imerso e secagem

205
O segundo semicrculo capacitivo do diagrama de Nyquist, que iniciou numa regio de
freqncias menores do que (650126) Hz, foi representado no circuito equivalente proposto por uma
associao de um resistor (R3) e um elemento (CPE3), em paralelo. Este semicrculo capacitivo
normalmente est relacionado com o processo de corroso acontecendo na superfcie exposta da
barra. Todavia, quando os aos embutidos nos concretos com relao a/agl 0,50 e a/agl 0,70 se
encontravam no estado de corroso ativa, o termo do circuito equivalente proposto (R3CPE3), que
representa o segundo semicrculo capacitivo, bem provavelmente esteve relacionado com a zona de
transio pasta/ao, que impregnada por produtos da corroso do ao mudou suas propriedades
eltricas, comeando a ser identificada por um semicrculo adicional no espectro de impedncia,
depois de iniciado o processo de corroso ativa no ao.
Ento, no final do perodo de avaliao dos ciclos, observou-se que os valores mdios
obtidos para R3 para o ao embutido no concreto com relao a/agl 0,40, mostrados nas Tabelas 4.22
e 4.23, variaram entre 32 kHNUHVSHFWLYDPHQWHSDUDDFRQGLoo seco ao ar e aps a imerso.
Da mesma forma que aos 180 dias de avaliao nos ciclos, os valores das R3 foram relacionados
resistncia interfacial (resistncia de transferncia de carga adicionada da resistncia do filme). Para
os aos embutidos nos concretos com relao a/agl 0,50 e a/agl 0,70, as R3 variaram entre 1,70 kH
0,38 k(QWUHWDQWRQHVWHVFDVRVHVWHVSRGHPHVWDUDVVRFLDGRV zona de transio pasta/ao. Para
o ao embutido nos concretos com relao a/agl 0,40, os resultados obtidos mostraram que a R3
decresceu em relao ao tempo de exposio inicial (180 dias), indicando que a camada existente
sobre o ao estava menos protetora no final do perodo de avaliao (1640 dias). Outrossim, o
dimetro do segundo semicrculo capacitivo, obtido para os aos embutidos nos concretos de maior
relao a/agl, decresceu com o aumento da relao a/agl. Certamente, isto pode estar relacionado
com a espessura da zona de transio ao redor da barra de ao, que se mostra diretamente
proporcional relao a/c, considerando-se os estudos feitos por Ping et al. (1991) para a zona de
transio pasta/agregado.
Os valores mdios das capacitncias associadas ao elemento CPE3, no final dos ciclos,

foram igXDLVD)FP-2H)FP-2 para o ao embutido nos concretos com relao a/agl 0,40.

Estes valores representaram as capacitncias interfaciais para as duas condies de umidade dos
poros estudados, respectivamente, secos ao ar e imersos. Para o ao embutido nos concretos com
relao a/agl 0,50 e a/agl 0,70, as capacitncias estimadas variaram entre 69 )FP-2 H)FP-2,

considerando-se, respectivamente, as duas condies de umidade dos poros avaliadas nos ciclos (ao
ar e aps imerso). No final do perodo de avaliao, os maiores valores da capacitncia estimada C3
foram observadas no ao embutido no concreto com relao a/agl 0,70, mostrando a mesma

206
tendncia dos valores obtidos aos 180 dias de exposio. Entretanto, no incio do perodo de
avaliao, o semicrculo capacitivo, representado pelo elemento (R3CPE3) no modelamento proposto,
foi associado s caractersticas eltricas da zona interfacial, isto , a resistncia e a capacitncia
ligadas ao processo de corroso. No final do perodo de avaliao, poder no ficar associado s
caractersticas eltricas da zona interfacial. No caso do ao embutido no concreto com relao a/agl
0,40, o segundo semicrculo capacitivo ficou representado pelo mesmo elemento (R3CPE3), tanto no
incio (180 dias) como no final do perodo de avaliao (1640 dias), observando-se maior deformao
no final (n ~ 0,80), demonstrando que ocorreu aumento da porosidade do filme de xido da interface.
Numa faixa de freqncias entre (50817) Hz ou entre (934) Hz, respectivamente, para
o ao embutido no concreto com relao a/agl 0,70 e para os aos embutidos nas demais relaes
a/agl, apareceu o elemento CPE2, apresentando expoente n~0,50 no modelamento dos dados
experimentais. Tudo indica que este elemento esteja relacionado difuso de alguma espcie inica
na matriz do concreto ou na zona de interface pasta/filme passivo. Este mesmo elemento j esteve
presente no modelamento feito para o sistema at os 180 dias de exposio aos ciclos, tambm
aparecendo entre o primeiro e o segundo semicrculo capacitivo, mas presente em uma faixa de
freqncias pouco menor do diagrama de Nyquist. Entretanto, no final dos ciclos de imerso e
VHFDJHPRYDORUGRFRHILFLHQWHGH:DUEXUJ 2 = (Yo,2)-1) foi menor, podendo indicar ou o aumento da
contaminao da matriz do concreto por ons cloreto (Shi et al., 1999), ou o aumento da porosidade,
ou diminuio da espessura do filme de C-H.
No final do perodo de avaliao, o terceiro semicrculo capacitivo, que apareceu no
diagrama de Nyquist logo que o ao iniciou um processo de corroso ativa, esteve presente nos
diagramas para o ao embutido nos concretos com relao a/agl 0,50 e a/agl 0,70. Entretanto,
somente para o ao embutido nos concretos com relao a/agl 0,70, este semicrculo capacitivo
adicional foi observado claramente, apresentando-se, normalmente, incompleto e iniciando numa faixa
de valores menores do que aproximadamente 90 mHz, sendo esta uma faixa que apresentou
geralmente muita disperso dos resultados de impedncia (regio de baixas freqncias). Na Figura
4.21, porm, pode-se observar que o terceiro semicrculo foi difcil de ser determinado para o ao
embutido nos concretos com relao a/agl 0,50. Ele apareceu quase que totalmente coberto por uma
reta de difuso, que pareceu controlar o processo de corroso acontecendo na interface pasta/ao.
Entretanto, para os aos embutidos nos concretos com relao a/agl 0,50, como as constantes de
tempo associadas com os semicrculos foram diferentes, isto , 3=0,44 e 5=45, sendo 3 < 5, pdese distinguir nos diagramas de impedncia, pelo menos, dois processos ocorrendo na interface
pasta/ao, mas com pouca resoluo, segundo Feliu et al. (1990). Para os aos embutidos nos

207
concretos com relao a/agl 0,70, as mesmas constantes de tempo assumiram valores iguais a

3=0,33 e 5=49. No final do perodo de avaliao, nos concretos com relao a/agl 0,40, este terceiro
semicrculo se desenvolveu, provavelmente, concomitantemente com outro processo acontecendo na
interface pasta/ao, ambos com constante de tempo semelhantes, isto , 3 = 5.
No circuito equivalente proposto, o terceiro semicrculo capacitivo foi representado pelo
termo (R5CPE5), ficando evidente somente nos diagramas obtidos para os aos embutidos nos
concretos com relao a/agl 0,50 e a/agl 0,70. Aparecendo aps o incio do processo de corroso
ativa e permaneceu at o final do perodo de avaliao, quando no houve uma repassivao local ou

bloqueio. Para estas duas relaes a/agl, as R5DVVXPLUDPYDORUHVLJXDLVDN HN Vendo

acompanhadas por uma grande capacitncia estimada, (979    )FP-2, como podem ser
apreciados nas Tabelas 4.22 e 4.23 com os resultados obtidos para o final do perodo de avaliao
dos ciclos. Observou-se que os valores das R5 foram inversamente proporcionais relao a/agl e os
valores estimados das C5 foram diretamente proporcionais. Tambm se observou que os valores do

FRHILFLHQWHGH:DUEXUJ 14 = (Yo,4)-1) foram inversamente proporcionais ao aumento da relao a/agl.

As estimativas das R5 e dRV14, obtidas para os elementos do circuito equivalente proposto a partir dos
dados experimentais (diagrama de Nyquist), mostraram que estes parmetros diminuram com o
aumento da relao a/agl, sugerindo que a pelcula passiva ficou mais degradada com o aumento da
porosidade capilar. Embora os resultados obtidos na literatura atribuam este semicrculo capacitivo ao
processo de corroso acontecendo na interface, no se tem absoluta certeza de que o termo
(R5CPE5), que apareceu no circuito equivalente proposto, representou a resistncia de transferncia
de carga e a capacitncia da dupla camada eletroqumica. Entretanto, houve uma boa correlao dos
resultados obtidos para a Rp e a R3 para o ao embutido nos concretos com relao a/agl 0,40, ou da
Rp e da R5 para o ao embutido nos concretos com relao a/agl 0,50 e a/agl 0,70, no final do perodo
de avaliao. Na Figura B.14, em Anexo B, pode ser visualizado a relao estabelecida entre as
resistncias de transferncia de carga obtidas pelas tcnicas de Rp e de EIS.
A Figura 4.25 mostra a evoluo dos parmetros Ecorr, resistncia (R3/R5), capacitncia

associada ao elemento CPE3/CPE5 e o ngulo de depresso (.3.5) com o aumento do nmero de

ciclos de imerso e secagem para os corpos-de-prova de ao individualmente identificados por M60,


M59 e M114, respectivamente, embutidos nos concretos com relao a/agl 0,40, a/agl 0,50 e a/agl
0,70. Os parmetros mostrados esto relacionados com o semicrculo capacitivo do diagrama de
Nyquist associado com o processo de corroso acontecendo na superfcie do ao. Dependendo da
relao a/agl e do estado de corroso no metal, apareceram um ou dois semicrculos capacitivos no
diagrama de Nyquist relacionados com a interface pasta/ao.

208

-100

-100

Ecorr (mV, ECS)

Ecorr (mV, ECS)

0
-200
-300
-400
-500
-600

-200
-300
-400
-500
-600

40

80

120

160

Nmero de ciclos

R (kohm)

R (kohm)

160

600

450
300

450
300

150

150

0
0

40

80

120

160

40

Nmero de ciclos

7000
6000
5000
4000
3000
2000
1000
0

-6
-2

40

80

120

160

120

7000
6000
5000
4000
3000
2000
1000
0

160

Nmero de ciclos

40

80

120

160

Nmero de ciclos
60

50

50

40

40

(graus)

60

(graus)

80

Nmero de ciclos

C (F.cm x10 )

-6

120

750

600

-2

80

Nmero de ciclos

750

C (F.cm x10 )

40

30
20
10

30
20
10

0
0

40

80

120

Nmero de ciclos
a/agl 0,40-imerso
a/agl 0,50-imerso
a/agl 0,70-imerso

160

40

80

120

160

Nmero de ciclos
a/agl 0,40-ao ar
a/agl 0,50-ao ar
a/agl 0,70-ao ar

Figura 4.25 Evoluo dos parmetros Ecorr, resistncia (R), capacitncia (C) e ngulo de depresso (.)
com o aumento do nmero de ciclos de imerso e secagem.

209
Observou-se que os parmetros apresentados (isto , potencial de corroso, resistncia
interfacial; capacitncia interfacial e o ngulo de depresso) sofreram uma grande variao, quando os
aos passaram do estado de corroso passiva (Ecorr mais positivo) para o estado de corroso ativa
(Ecorr mais negativo).
Assim, os valores mais catdicos dos Ecorr, obtidos prximos dos 80 ciclos, foram
acompanhados pela diminuio da resistncia interfacial e aumento da capacitncia interfacial
estimada, sendo este um comportamento tpico para o aumento de ons cloreto na interface pasta/ao.
Os valores mais catdicos dos Ecorr, observados nesta ocasio para o ao embutido no
concreto com relao a/agl 0,40, foram acompanhados por um semicrculo adicional no diagrama de
Nyquist, somente aparecendo nas medidas feitas aps a etapa de imerso dos ciclos. Ento, aos 1000
dias de exposio (cerca de 80 ciclos), os aos embutidos nos concretos com relao a/agl 0,40, a/agl
0,50 e a/agl 0,70 sem pozolana tiveram, todos, sua impedncia representada pelo mesmo modelo
proposto, isto , composto por trs constantes de tempo como mostrado na Figura 4.23.
Depois de atingido o estado de corroso ativa, houve uma variao menor dos
parmetros citados com o aumento do nmero de ciclos. Observou-se uma tendncia de
repassivao, principalmente dos aos embutidos nos concretos de menor relao a/agl. Justificandose esta observao pelo aumento do valor do Ecorr e da resistncia interfacial e pela diminuio da
capacitncia no final do perodo de avaliao (122 ciclos).
De modo geral, os parmetros obtidos, mostrados na Figura 4.24, foram afetados pela
umidade dos poros. Assim, o valor da Rc foi muito maior, quando o concreto estava seco ao ar
(medidas feitas antes da etapa de imerso dos ciclos), indicando que a umidade teve grande influncia
na condutividade da matriz por possibilitar maior mobilidade para os ons, talvez exercendo maior
influncia que a presena dos ons cloreto. O aumento da conduo inica no meio no ficou evidente
somente pela diminuio da resistncia Rc. Ao passar da condio de seco ao ar para imerso, os
valores da resistncia interfacial (R3 ou R5), mostrados na Figura 4.25, diminuram, indicando um
aumento da velocidade de corroso (aumento da icorr) com o aumento do teor de umidade dos poros.
A capacitncia associada (C3 ou C5) tambm aumentou, sendo em alguns casos se apresentando com
valores excessivamente altos, devido presena da umidade, indicando aumento da rugosidade do
eletrodo, como conseqncia do processo instalado de corroso ativa na superfcie exposta do ao
embutido nos concretos.
No final do perodo de avaliao, o plateau resistivo do diagrama de Bode (log |Z| x log),
apareceu numa faixa de freqncias pouco menor que no incio dos ciclos, isto , entre 100 kHz e

210
1 Hz, para o ao embutido nos concretos com relaes a/agl 0,40 e a/agl 0,50, e entre 150 kHz e
2,5 Hz, para o ao embutido no concreto com relao a/agl 0,70. O ngulo de fase mx), obtido nas
faixas de freqncias variando de (600-1400) mHz, (200-730) mHz e (8-65) mHz, foi sempre na ordem
de 25o, 26o e 68o, respectivamente, para os aos embutidos nos concretos com relaes a/agl 0,70;
a/agl 0,50 e a/agl 0,40. Houve uma diminuio do ngulo de fase e seu deslocamento para uma faixa
de freqncias maiores, considerando-se a avaliao feita inicialmente (isto , nos primeiros 180 dias
de ciclos), demonstrando que houve uma evoluo do processo de corroso nos aos avaliados.
No diagrama de Bode, os declives das curvas (log |Z| x log ) na regio onde o ngulo de
fase foi um mximo (mx) apresentaram uma boa correlao linear com as resistncias de
transferncia de carga (Rt), com um coeficiente de determinao R2 = 93 %, como mostrado na Figura
B.15, em anexo B. Verificou-se que a diminuio do declive esteve associado a uma diminuio de Rt.
Como os diagramas de Nyquist apareceram muitas vezes incompletos na regio de mais baixas
freqncias ou cobertos pela reta de difuso, tambm se observou que se tornou mais prtico
monitorar a evoluo do processo de corroso por meio da inclinao do diagrama de Bode, somente
apresentando maior dificuldade para a determinao da inclinao, quando as resistncias envolvidas
foram muito prximas umas das outras.

DISCUSSO DOS RESULTADOS


O aumento do nvel de contaminao nos concretos com relao a/agl 0,50 e a/agl 0,70
com o aumento do nmero de ciclos de imerso e secagem proporcionou uma pequena diminuio no
valor da Rc e aumento do valor da capacitncia (Cc), associada ao elemento CPE1. Estas variaes
podem ser atribudas maior facilidade de difuso dos ons cloreto nestes concretos (Wee et al.,
1999; Monteiro et al., 2005) por possurem um substancial volume de poros contnuos com dimetro
maior do que 100nm (Page et al., 1981) e a presena destes ons na matriz do concreto aumenta a
sua condutividade (Pruckner e Gjorv, 2004). Contrariamente, por possuir baixa porosidade, matriz
mais homognea e praticamente ausncia de zonas de transio pasta/agregado (Atcin, 2003), no
concreto com relao a/agl 0,40 h maior dificuldade de difuso capilar da gua com ons cloreto
dissolvidos. Alm disso, sendo o teor de cimento mais elevado, h mais possibilidade de formao de
cloroaluminatos de clcio (C3A.CaCl2.10H2O) ou sua ferrita anloga (C3F.CaCl2.10H2O) pela
combinao dos ons cloreto livres na soluo dos poros com o C3A do cimento (Mehta, 1977; Hussain

211
et al., 1995; Mangat e Molloy, 1995; Suryavanshi et al., 1998; Basheer et al., 2001 e Mohammed et al.,
2002a). A deposio do sal de Friedel nas paredes dos poros grossos (>~60nm de dimetro) causa
grande constrio da porosidade e tortuosidade, o qual impede a subseqente penetrao de ons
cloreto (Suryavanshi e Swamy, 1998). Com o aumento do tempo de exposio, tem-se um aumento
da quantidade de ons cloreto fixados (Mangat e Molloy, 1995), podendo estar relacionado com o valor
alto da Rc e com os menores valores da capacitncia estimada para o concreto com relao a/agl
0,40. A possibilidade de continuidade das reaes de hidratao do cimento, devido presena de
umidade nos poros durante o perodo de imerso, no pode ser descartada (McCarter et al., 2003).
Ento, possvel que tenha ocorrido efeitos contrrios, isto , fechamento da porosidade devido s
interaes qumicas dos compostos do cimento com os ons cloreto ou hidratao de compostos e
aumento da condutividade e do contedo de umidade pela contaminao crescente e carter
higroscpico dos ons cloreto. Pareceu que, nos concretos com relao a/agl 0,40, prevaleceu o
fechamento da porosidade, pois Rc aumentou, concordando com os resultados de resistncia hmica
obtida por Nepomuceno et al. (1997) na tcnica de Rp. Outrossim, o primeiro semicrculo capacitivo no
diagrama de Nyquist, desenvolvendo-se numa faixa de freqncias menores (650 - 126) Hz do que as
que foram observadas nos primeiros 180 dias de avaliao nos ciclos (isto , 2800 355 Hz), indicou
que a porosidade do concreto estava menor. Sempre ocorre um deslocamento do diagrama de
Nyquist para as mais baixas freqncias, ou com o aumento do grau de hidratao do cimento
(McCarter e Brousseau, 1990) ou com a diminuio da porosidade (Gu et al., 1993c).
Devido s diferenas proporcionadas pela relao a/agl na microestrutura do concreto, os
resultados obtidos sugeriram que o processo de corroso, depois de atingido um estado de corroso
ativa, poderia seguir modelos diferentes, variando com a relao a/agl estudada. Sendo assim, neste
trabalho se procurou discutir o processo de corroso do ao embutido no concreto separadamente,
isto , para cada relao a/agl estudada, pois cada termo do circuito proposto na Figura 4.23 pode
corresponder a um parmetro fsico diferente, quando o ao se encontra no estado de corroso ativa.
O semicrculo capacitivo que apareceu no diagrama de Nyquist nas mais baixas
freqncias correspondeu ao processo de corroso no metal e variou conforme a extenso do
processo de corroso. Assim, no ao embutido nos concretos com relao a/agl 0,40, o semicrculo
capacitivo apareceu ainda incompleto no final do perodo de avaliao, significando que o ao ou no
atingiu um processo de corroso ativa, ou se repassivou. Deste modo, o processo de corroso estava
ainda sob o controle da transferncia de carga. Para os aos embutidos no concreto com relao a/agl
0,70, os dois semicrculos capacitivos relacionados com a interface pasta/ao ficaram visveis e o
processo de corroso mostrou-se sob o comando da resistncia de transferncia de carga, pois devido

212
maior porosidade deste concreto, houve certamente o livre acesso do oxignio at a interface
pasta/ao. Entretanto, para os aos embutidos nos concretos com relao a/agl 0,50, o semicrculo
capacitivo nas mais baixas freqncias ficou coberto por uma reta de difuso, demonstrando que
houve, neste caso, controle difusional. Na literatura, esta mesma observao foi feita para o ao
embutido no concreto sujeito aos ciclos, sendo usadas diferentes solues agressivas na etapa de
imerso dos ciclos (Hachani et al., 1992). Os diagramas de Nyquist, obtidos na regio de mais baixas
freqncias (mHz) pelos autores, mostraram-se relacionados com o teor de ons cloreto presente na
soluo usada na etapa de imerso dos ciclos, evidenciando que, quanto maior a contaminao da
interface, mais produtos de corroso foram formados e o processo de corroso passou de um controle
por transferncia de carga para um controle difusional, bem provavelmente devido dificuldade de
chegada do oxignio at a superfcie do metal por bloqueio do produto de corroso formado.
Em concretos com menor relao a/agl (entre 0,30 e 0,40) a composio da interfase
pasta/ao semelhante a da matriz e no h evidncia na literatura de excesso de C-H (Glass et al.,
2001; Atcin, 2003). Conseqentemente, uma microestrutura mais densa na interface dos concretos
com menor relao a/agl impede a formao de grandes cristais de C-H. A reao da gua
contaminada com 3,5% NaCl, usada na etapa de imerso dos ciclos, com os produtos da hidratao
do cimento (C3A), poder reduzir a porosidade da matriz com o tempo de exposio aos ciclos
(Mohammed et al., 2002b). Logo, a chegada dos ons cloreto at as proximidades da superfcie do ao
ser dificultada. Sendo assim, para o ao embutido nos concretos com menor relao a/agl,
geralmente o processo de corroso acontece numa velocidade menor, pois tanto a matriz como as
interfaces (pasta/agregado e pasta/ao) se apresentam mais compactas devido s propriedades
intrnsecas do material, podendo haver constrio da porosidade pela exposio do concreto aos
ciclos de imerso e secagem (Suryavanshi e Swamy, 1998).
Para os aos embutidos no concreto com relao a/agl 0,40 no final do perodo de
avaliao, os diagramas de Nyquist experimentais apresentaram-se com apenas dois semicrculos
capacitivos e a impedncia deste sistema na interface pasta/ao foi representada por uma
combinao, em paralelo, de uma resistncia (R3) e de um elemento (CPE3), como mostrado no
circuito equivalente proposto (Figura 4.18). Neste, R3 e a capacitncia estimada C3 representam a
resistncia e a capacitncia interfacial, respectivamente, associados com o processo de corroso
ocorrendo na interface pasta/ao. Os valores apresentados nas Tabelas 4.22 e 4.23, retirados dos
diagramas de impedncia (Nyquist) aps 1640 dias de exposio aos ciclos, indicaram a presena de
uma camada de xido na superfcie do ao ainda resistiva. Valores das R3, em mdia, iguais a 32.k. 

HN SDUDRVDos embutidos nos corpos-de-prova de concreto imersos (aps a etapa de imerso

213
nos ciclos) e seco ao ar (aps a etapa de secagem nos ciclos), respectivamente, foram encontrados.
Neste caso demonstrando que o processo de corroso ainda estava sendo controlado pela resistncia
de transferncia de carga (considerando que R3/(Yo,2)-1 > 10, segundo Feliu et al, 1998a) no final do
perodo de avaliao nos ciclos. Entretanto, comparando-se os valores das R3 obtidos no final dos
ciclos (Tabelas 4.22 e 4.23) com os valores obtidos no incio (Tabelas 4.20 e 4.21), constatou-se que o
filme passivo estava mais debilitado no final (menor R3). Entretanto, no final do perodo de avaliao, o
FRHILFLHQWH GH :DUEXUJ 2=(Yo,2)-1) permaneceu com valores quase idnticos aos que foram
estimados no incio do perodo de avaliao. O coeficiente de Warburg (2), sendo ligado difuso de
espcies na matriz do concreto ou na zona de interface pasta/ao, ao manter o seu valor inicial
demonstrou que a difuso de espcies na matriz do concreto ou atravs do filme formado na interface
metal/produtos da corroso no foi facilitada com o tempo de exposio aos ciclos, como era
esperado. Os valores mdios das capacitncias estimadas (C3) e iguaiV D  )FP-2 e

 )FP-2, respectivamente, para a condio seco ao ar e aps imerso, ainda foram valores
tpicos para a capacitncia da dupla camada eletroqumica. O aumento do valor da C3 em at 80%,
em relao ao perodo inicial de avaliao (180 dias), esteve relacionado com a presena dos
produtos de corroso sobre a superfcie do metal, que aumentam a rugosidade do eletrodo (Bonnel et
al., 1983). Dependendo da concentrao de ons cloreto na interface pasta/ao, a estrutura do produto

de corroso formado pela dissoluo do metal poder ser mais ou menos porosa (Rodrguez et al,
2002), influenciando no valor da capacitncia estimada.
Os diagramas de Bode, apresentando ngulo de fase menor do que 68 e 74 numa faixa
entre (10-65)mHz e (8-50)mHz, respectivamente, para os concretos imersos e seco ao ar, tambm
demonstraram que a presena dos ons cloreto na matriz e interfaces ou no afetaram a capacidade
de proteo do filme formado sobre a superfcie dos aos embutidos no concreto com relao a/agl
0,40, ou levaram repassivao do mesmo com o passar do tempo de exposio aos ciclos. Neste
caso, o valor de mx ficou prximo do valor que foi determinado no perodo inicial de avaliao nos
ciclos (180 dias de exposio), isto , igual a 72,5 para ambas condies de umidade dos poros e
aparecendo numa faixa pouco maior de freqncias, isto , entre (60-180)mHz.
No entanto, espaos vazios, microfissuras e cristais orientados so relativamente comuns
nas zonas de transio e no dependem somente da relao a/c, mas, tambm, do grau de
compactao, da exsudao e da cura do concreto (Mehta e Monteiro, 1994). Particularmente,
espaos vazios e microfissuras podem ter estado presentes em um dos C.P. pertencente a repetio
usada do concreto com relao a/agl 0,40, pois a iniciao do processo de corroso aconteceu muito
antes do esperado (Tabela 4.8), podendo ter ocorrido devido ao adensamento manual ineficiente ou

214
devido floculao dos gros de cimento nas vizinhanas do metal pelo no uso de superplastificante
neste trao. A suscetibilidade de ocorrer vazios devido ao adensamento ineficiente maior nos
concretos de menor relao a/agl, sendo ocasionado pela menor quantidade de gua em relao de
cimento usada no trao. Uma regio de interface mais compacta tambm exerce um papel importante,
contribuindo para que a iniciao do processo de corroso no ocorra numa velocidade maior
(Mohammed e Hamada, 2003). Prximo aos 80 ciclos, os valores do Ecorr estavam, em mdia, mais
catdicos. Comparando-se os valores dos Ecorr obtidos neste perodo citado com aqueles obtidos no
incio ou no final do perodo de avaliao dos ciclos, segundo o critrio da ASTM C 876, justifica-se um
processo instalado de corroso ativa na barra. Deste modo, uma evoluo dos resultados obtidos foi
observada para o ao embutido no concreto com relao a/agl 0,40. Aos 160 dias do incio dos ciclos,
com o Ecorr= 18 mV, ECS, foram estimados para a resistncia (R3) e a capacitncia interfacial (C3),
respectivamente, 228N H)FP-2 aps a etapa de imerso dos ciclos. Aos 1065 dias, para
Ecorr= 436 mV, ECS, foram estimados valores de R3 = 81 H&3 )FP-2. A partir da, num
certo momento e aps 1553 dias de exposio aos ciclos, o Ecorr passou para 238 mV, ECS,
diagnosticando a estagnao do processo de corroso ativa e, ento, R3 assumiu um valor igual a

N H&3 foi estimadoHP)FP-2. Provavelmente, este crescimento da R3 ocorreu devido


aos produtos de corroso depositados na interface pasta/ao no final do perodo de avaliao dos
ciclos, pois tendo poucos espaos vazios para se acomodar, os produtos da corroso acabaram,
conseqentemente, tornando ainda mais denso o local ou levando repassivao. Deste modo,
longos perodos de exposio dos corpos-de-prova levaram a ocorrncia de ciclos de despassivaorepassivao, como ficou demonstrado no monitoramento do Ecorr, mostrado na Figura 4.5 (a)(b)(c)(d).
Os produtos de corroso sendo depositados prximos regio andica, formam um filme de xido
ainda mais protetor (Yonezawa et al., 1988; Wenger et al., 1997; Rodrguez et al, 2002). O retorno do
valor do Ecorr para a faixa da ASTM caracterstica da passividade ocorreu, principalmente, quando o
ao se encontrava embutido nos concretos de menores relaes a/agl. E, como pode ser observado
nas Tabelas 4.22 e 4.23, o valor mdio da R3 foi menor do que o obtido pelo espcime analisado
acima, que diferentemente dos demais do seu grupo, este passou a apresentar um estado de corroso
ativa j no incio do perodo de avaliao dos ciclos (171 dias aps o incio dos ciclos). A concluso
tirada deste estudo concorda com as observaes feitas por outros autores. Nishimura et al. (2000),
com base na anlise dos diagramas de Nyquist, obtiveram a resistncia da camada de produtos de
corroso formada sobre o ao aumentada com o tempo de exposio aos ciclos de imerso e
secagem, como deve ter acontecido nesta avaliao.
Considerando-se que os produtos de corroso acabaram interferindo nas avaliaes do
estado de corroso do ao embutido no concreto com menor relao a/agl, aumentando a resistncia

215
da camada formada na interface pasta/ao com o passar do tempo de exposio aos ciclos,
recomenda-se na prtica que, para diagnosticar-se um processo de corroso acontecendo na
superfcie do metal embutido no concreto com maior segurana, se deva conduzir o monitoramento do
Ecorr somente objetivando fazer um histrico do processo de corroso no sistema ao-concreto. E,
quando necessrio, deve-se quantificar a densidade de corrente envolvida por meio da tcnica de Rp,
pois para longos perodos de exposio aos ons cloreto, os produtos de corroso formados interferem
nas medidas obtidas, como foi constatado neste estudo. Ento, tomando-se os resultados obtidos para
um espcime de ao particular embutido no concreto com relao a/agl 0,40 aos 739 dias de iniciado
os ciclos para exemplificar, onde se determinou: Ecorr = 472 mV e Rp= 2,64 k YDORUHVLQGLFDWLYRVGH
um processo de corroso ativa instalado). Entretanto, aos 1509 dias de iniciado os ciclos, o mesmo
espcime de ao apresentou-se com o Ecorr= 265 mV e a Rp= 133 k RXVHMDYDORUHVLQGLFDWLYRVGH
um processo de corroso passiva).
Outrossim, os diagramas de Nyquist experimentais obtidos sempre que o ao apresentou
um valor para o Ecorr mais catdico, por exemplo, como aconteceu por volta dos 80 ciclos para o ao
embutido no concreto com relao a/agl 0,40, mostraram a existncia de trs semicrculos capacitivos.
O primeiro relacionado matriz do concreto e os demais com as condies da interface pasta/ao.
Este semicrculo adicional, certamente, pode estar relacionado com o processo de corroso
acontecendo na interface pasta/ao nesta ocasio. Este fato do ao embutido no concreto com relao
a/agl 0,40 ter chegado a um estado de corroso ativa j havia sido constatado pelas demais tcnicas
aplicadas ao longo do perodo de avaliao dos ciclos (ou seja, pelo monitoramento do Ecorr e pela
tcnica de Rp). Os dois semicrculos capacitivos, que apareceram no diagrama de Nyquist e atribudos
ao processo de corroso acontecendo na interface pasta/ao, foram observados muito depois nas
medidas de impedncia, pois os diagramas para este sistema foram sempre acompanhados de
grande disperso dos resultados, impedindo a obteno do semicrculo capacitivo na regio de mHz e,
ento, resultando normalmente em diagramas incompletos que apenas esboavam o incio do
semicrculo. O semicrculo adicional no diagrama de Nyquist foi observado nas medidas feitas aps a
etapa de imerso dos ciclos, devido menor disperso que acompanha os resultados, quando os
poros do concreto se encontram com maior teor de umidade.
Quando no estado de corroso ativa, o processo de corroso acontecendo no ao
embutido no concreto com relao a/agl 0,40 pde ser representado pelo mesmo modelo proposto
para o ao embutido nos concretos com relao a/agl 0,50 e a/agl 0,70, apresentado na Figura 4.23,
mas sem o elemento ligado difuso (CPE4). Ento, pela anlise dos resultados, os semicrculos
capacitivos obtidos e relacionados interface pasta/ao, assumiram os seguintes valores mdios:

216
R3  H&3 )FP-2; R5  H&5 = 1,31 mF.cm-2, sendo as constantes de tempo
iguais a: 3= R3.C3 = 1,4 s e 5= R5.C5 = 5,5 s, temos que 3 < 5. Ento, concluiu-se que os dois
processos que ocorreram na interface pasta/ao foram distinguidos, mas com pouqussima resoluo
(Feliu et al., 1990). Portanto, alm da disperso na resposta na regio de mais baixas freqncias,
muitas vezes impossibilitando a interpretao adequada, houve grande dificuldade de se visualizar
separadamente os semicrculos capacitivos por estarem estes se desenvolvendo quase que
concomitantemente.
Outrossim, as constantes de tempo, obtidas (isto , 3 e 5) no final do perodo de
avaliao nos ciclos e para os aos embutidos nos concretos com relaes a/agl 0,40; a/agl 0,50 e
a/agl 0,70, foram tanto maiores quanto maiores a relao a/agl estudada, mostrando que os
semicrculos capacitivos se desenvolveram com maior resoluo medida que aumentou a relao
a/agl, podendo estar relacionado com a porosidade da zona de interface pasta/ao e,
conseqentemente, com a concentrao de ons cloreto, que interferindo nos produtos de corroso
formados podem sugerir a existncia de modelos diferenciados para explicar os dados experimentais,
variando com a relao a/agl usada nos concretos.
Porm, os resultados obtidos na literatura tm sugerido que o semicrculo capacitivo
adicional no diagrama de Nyquist pode estar relacionado com a presena de pite ativo na superfcie do
ao embutido no concreto, j tendo sido observado um semicrculo capacitivo adicional em vrios
sistemas, por exemplo, como o do ao/soluo simulada dos poros do concreto com pH 7 (Carnot et
al., 2003) e ao/verniz/soluo com 3% NaCl (Feliu et al., 1990). Outrossim, o semicrculo capacitivo
adicional no diagrama de Nyquist tambm j foi relacionado ao efeito da concentrao de polmeros
na zona de transio pasta/ao de argamassas modificadas com polmero (Zhong et al, 2002). Em
concretos com maiores relaes a/agl, os produtos de corroso ficando impregnados na
microestrutura da interface pasta/ao, tambm podem ocasionar o surgimento de um semicrculo
capacitivo adicional no diagrama de Nyquist por modificao das propriedades eltricas. No sistema
ao/concreto com relao a/c 0,60 sujeitos aos ciclos de imerso e secagem, este fato foi observado
por Dhouibi-Hachani et al. (1996).
Considerando-se que a zona de transio pasta/ao pode ser praticamente ausente nos
concretos de mais baixas relaes a/agl, como no caso do sistema usado neste estudo, a corroso
localizada (pite), ocorrida no ao embutido no concreto com relao a/agl 0,40, pode ser tratada como
um poro no circuito equivalente, como sugeriu Carnot et al. (2003). Neste caso, a resistncia da
soluo dentro do pite e a capacitncia associada, poderiam ser representados pelo elemento

217
(R5CPE5) no circuito equivalente proposto. Entretanto, embora se tenha atribudo ao elemento
(R5CPE5) a responsabilidade de representar a corroso localizada, no ficou claro qual dos dois
elementos (R3CPE3 ou R5CPE5) poderiam estar relacionados com os pites ativos na superficie do ao
exposta no sistema ao-concreto. Outros recursos so necessrios para resolver esta questo, tal
como um software mais sofisticado do que a verso usada neste estudo (Boukamp, 1989).
Segundo Chatterji e Kawamura (1992), na dupla camada eletroqumica da interface
pasta/agregado existe uma concentrao preferencial de ons de clcio (80%Ca2+ e 20%Na+) que
favorecem o rpido crescimento de grandes cristais de C-H, geralmente observados nas interfaces
dos concretos com maiores relaes a/c (Papadakis et al., 1999), pois a influncia exercida pela
presena do agregado na zona de interfaces depende da relao a/c (Zimbelmann, 1985; Ping et al.,
1991). Semelhante fenmeno ocorre na interface pasta/ao. Ento, devido maior porosidade desta
regio, houve o fcil acesso de ons cloreto at as proximidades da superfcie do ao embutido nos
concretos de mais altas relaes a/c. Assim, tem-se uma probabilidade maior de ocorrncia da
iniciao e da quebra da camada passiva em uma velocidade maior nestes concretos e a dissoluo
do ferro (Fe/Fe2+) ser evidente num tempo bem menor. E, o xido formado pela dissoluo do metal,
segundo os estudos feitos por Aligizaki et al. (2000) e Duff et al. (2004), precipita-se em duas
camadas: uma de magnetita, densa e firmemente aderida na superfcie do ao, e uma outra mais
H[WHUQDGHKHPDWLWD .-Fe2O3) ou de oxi-hidrxidos (.-FeOOH e -FeOOH) na interface dos agregados
da regio. Sendo que esta ltima, mais porosa e no aderente, obstrui os poros nas proximidades do
metal.
No estado de corroso ativa, os aos embutidos nos concretos com relao a/agl 0,70 e
a/agl 0,50 apresentaram trs semicrculos capacitivos no diagrama de Nyquist. O terceiro semicrculo
no apareceu no estado de corroso passiva e tambm esteve ausente quando se trabalhou com o
ao em soluo simulada dos poros do concreto sem NaCl. Esta constatao j havia sido feita por
outros pesquisadores (Hachani et al., 1992; Gu et al., 1996; Gu et al., 1997), os quais sugeriram que a
zona de transio pasta/ao, por ser mais porosa e formada pelos produtos da hidratao do cimento,
contendo uma camada de cristais de C-H, principalmente, nos concretos de mais alta relao a/agl,
seja a responsvel mais provvel pelo aparecimento de mais uma constante de tempo na resposta do
sistema ao-concreto, quando se tem instalado no ao um processo de corroso ativa. Ento, o
semicrculo capacitivo adicional atribudo camada de C-H na literatura, que apareceu na faixa de
mdias e baixas freqncias neste estudo, somente pde ser visualizado no estado de corroso ativa
porque passou a possuir uma constante de tempo diferente do concreto da matriz ou diferente do filme
passivo da interface neste estado de corroso. Fisicamente, a porosidade desta regio pode ter sido

218
modificada, conseqentemente, interferido nas propriedades eltricas da camada existente na zona de
transio pasta/ao. Inicialmente, a modificao da porosidade pode ter ocorrido devido dissoluo
dos cristais de C-H, o qual se dissolvem para refrear a queda do pH local, quando a soluo prxima
barra comea ficar acidificada pela perda da passividade (Page, 1975; Yonezawa et al., 1988; Ggout
et al., 1992) e, secundariamente devido impregnao da camada da interface pasta/ao com os
produtos da corroso do ao combinados com os produtos da hidratao do cimento. A estrutura do
produto de corroso formado na superfcie do metal pode variar dependendo do teor de ons cloreto
nas vizinhanas da barra de ao embutida no concreto, como pode ser observado no diagrama de
equilbrio do ferro em soluo com pH=12 para vrios teores de ons cloreto, apresentado no item 2,
Figura 2.2, proposto por Sagoe-Crentsil e Glasser (1989). A interferncia do teor de ons cloreto no
produto de corroso formado sobre o metal e, conseqentemente, na porosidade da camada
interfacial foi confirmada pelos estudos feitos por vrios pesquisadores (Raharinaivo e Gnin, 1986;
Nishimura et al., 2000; Cascudo, 2000 e Rodrguez et al., 2002). Segundo Feliu et al. (1990), um
semicrculo capacitivo adicional aparecer no diagrama de Nyquist sempre que a porosidade da
camada da zona de interface atingir um certo valor crtico, pois somente assim as constantes de
tempo podero ser distintas e os semicrculos capacitivos podero ser visualizados separadamente.
Ento, baseando-se no modelo apresentado na Figura 4.24, usado para descrever o
processo de corroso acontecendo na barra de ao embutida nos concretos com relao a/agl 0,70, a
impedncia da interface pasta/ao deste caso pode ser descrita como sendo composta por dois filmes:
um de xido passivo (Fe2O3) e outro, mais externo, formado por produtos da hidratao com grandes
cristais de C-H e produtos da dissoluo do metal, os quais foram caracterizados por duas
combinaes, em paralelo, de uma resistncia e um elemento CPE, respectivamente, representados
por (R5CPE5) e (R3CPE3) no circuito equivalente proposto. No caso dos concretos de relao
a/agl 0,70, antes da iniciao do processo de corroso, sups-se que os dois filmes apresentaram-se
com as constantes de tempo semelhantes, no podendo ser diferenciados os dois semicrculos
capacitivos envolvidos no diagrama de Nyquist. Com o passar do tempo de exposio aos ciclos,
houve uma contaminao crescente por ons cloreto e ambos filmes perderam parte de sua
capacidade de proteo. Provavelmente o filme de xido passivo ficou mais debilitado, devido
incorporao de ons cloreto e de clcio na sua estrutura por difuso a partir da soluo (Montemor,
1995), enquanto que os cristais de C-H sofreram provavelmente dissoluo para manter a alcalinidade
local (Yonezawa et al., 1988; Ggout et al., 1992) e esta camada foi incorporando os produtos da
dissoluo do ao. Do mesmo modo que os ons cloreto ao migrarem para a interface pasta/ao
(Mohammed et al., 2002) aumentaram a condutividade da mesma, os produtos de corroso formados
podem fazer o mesmo (Martini, 1996). Ento, pde-se constatar uma diminuio dos valores de R3 e

219
de R5, associados ao dimetro do semicrculo capacitivo do filme de C-H e do filme de xido,
UHVSHFWLYDPHQWH H SHOR YDORU GR FRHILFLHQWH GH :DUEXUJ 14), que representando a difuso de

espcies nas interfaces soluo/filme C-H e filme de xido/metal, tambm sofreu reduo, indicando
maior degradao de ambos os filmes com o aumento do nmero de ciclos de imerso e secagem. E,
conforme esperado, houve o aumento, de ambas capacitncias associadas.
Outros pesquisadores (Sagoe-Crentsil, 1992; Rodrguez e Gonzlez, 1994; Gu et al.,
1996; Crespo, 1996; Gu et al., 1997) adotaram um circuito equivalente similar ao proposto neste
trabalho (Figura 4.23), representado por trs constantes de tempo, mas sem os elementos de difuso.
Neste trabalho, a reta ligada difuso de espcies apareceu, muitas vezes, cobrindo quase todo o
semicrculo capacitivo que se desenvolveu nas mais baixas freqncias, depois de um longo tempo de
exposio aos ciclos. Isto ocorreu, bem provavelmente, devido grande quantidade de produtos de
corroso formados na interface pasta/ao. Neste caso, o processo de corroso passou a ser
controlado, mais pela difuso de espcies atravs da camada de produtos de corroso formados do
que pela resistncia de transferncia de carga.
No final do perodo e avaliao, a evoluo dos valores dos expoentes n3 e n5, mostrados
nas Tabelas 4.22 e 4.23, diminuindo com o aumento do nmero de ciclos, tambm demonstraram
estar relacionados ao processo de corroso e o decrscimo dos seus valores, quando comparados
aos valores estimados no perodo inicial de avaliao dos ciclos, aventaram o estado de degradao
dos filmes interfaciais. O expoente n3, apresentando valores prximos a 0,84 e 0,86, no sofreu tanto
quanto n5, que tendendo para valores menores do que 0,50 demonstrou que o filme de xido protetor

sofreu um grande ataque pelos ons cloreto. A evoluo do ngulo de depresso (.  PRVWUDGR QD
Figura 4.25, tambm deixou evidente a degradao do filme de xido no final do perodo de avaliao.
Assim, pode-se visualizar que o semicrculo capacitivo relacionado com o processo de corroso
estava muito mais deformado no final, principalmente, para o ao embutido nos concretos com relao

a/agl 0,70.
Na faixa de potenciais que se encontraram os aos embutidos nos concretos com relao
a/agl 0,50 deste trabalho (Ecorr < 400 mV, ECS), segundo Andrade et al. (2001), esperado ocorrer o
processo de oxidao do ferro e a oxidao da magnetita, simultaneamente. Assim, o semicrculo
capacitivo do diagrama de Nyquist que apareceu nas mais baixas freqncias, representado no
circuito equivalente por uma combinao dos parmetros R5 e CPE5, em paralelo, poderia estar
relacionado com um processo redox acontecendo na camada de xidos formada sobre a superfcie do
ao embutido nos concretos com relao a/agl 0,50. Se for assim, as capacitncias estimadas (C3) e

LJXDLV D  )FP-2 H  )FP-2, respectivamente, para a condio seco ao ar e imerso,

220
representariam a capacitncia interfacial do sistema ao-concreto depois de 1640 dias de exposio
aos ciclos. Se as capacitncias C3 estiverem relacionadas com a interface pasta/ao, os valores
estimados esto na mesma faixa de valores encontrados na literatura para a capacitncia da dupla
camada eletroqumica. Um crescimento no valor da capacitncia da dupla camada de at 100 )FP-2
pode ser esperado, devido ao aumento da superfcie especfica relacionada presena dos produtos
de corroso formados na interface, quando o ao se encontra no estado de corroso ativa e em
potenciais mais nobres do que 400 mV, ECS (Andrade et al., 2001). A diminuio do valor do
expoente n3 neste trabalho, sendo um indicativo do aumento do grau de rugosidade da superfcie
exposta da barra, pode sugerir que houve grande formao de produtos de corroso na interface.
Todavia, alm do potencial externo, so necessrios para justificar uma reao redox: a
presena de uma grande camada de produtos de corroso formados e um grande teor de umidade
nos poros nas proximidades da barra embutida. Embora os concretos deste trabalho no tenham
ficado submetidos a grandes perodos de imerso, que levam ao preenchimento global dos poros com
gua, o ingresso dos ons cloreto durante o longo tempo de exposio aos ciclos de imerso e
secagem, devido ao seu carter higroscpico, deve ter propiciado a reteno de gua na matriz e
interface pasta/ao, deixando o corpo-de-prova umedecido interiormente mesmo depois da etapa de
secagem dos ciclos, do mesmo modo que foi observado por Crespo (1996).
Por outro lado, neste trabalho, houve uma boa correlao dos valores das Rp com os
valores estimados para as R5, como pode ser visualizado na Figura B.14, em Anexo B. Ento, no se
pode afirmar convictamente qual dos valores obtidos (se R3 ou R5) representam a resistncia de
transferncia de carga. Ento, nesta anlise ficou levantada uma dvida. Outrossim, no se pode
descartar a hiptese de que o segundo semicrculo capacitivo (R3CPE3) esteja relacionado com a zona
de transio pasta/ao e o terceiro (R5CPE5) com o processo de corroso acontecendo na interface,
conforme discutido anteriormente para o ao embutido nos concretos com relao a/agl 0,70.
Levando em considerao os resultados obtidos por Gu et al. (1996), que adotou o
mesmo modelo proposto e apresentado na Figura 4.23, mas sem os elementos de difuso, observouse que alguns dos parmetros determinados pelos autores esto na mesma ordem de grandeza dos
resultados obtidos neste trabalho. Ento, para concretos com relao a/c 0,50 em soluo com
 1D&O RV DXWRUHV FLWDGRV HVWLPDUDP   H  ) UHVSHFWLYDPHQWH SDUD RV SDUmetros
resistncia e capacitncia relacionados com o filme passivo, sendo estes valores muito semelhantes
aos de R5  H&5 = 0,027 F (3,49 mF.cm-2), determinados aps a etapa de imerso nos ciclos
neste trabalho. Para a resistncia e a capacitncia do filme composto de C-H e produtos de hidratao
GRFLPHQWR*XHWDO  HQFRQWUDUDP H)FP-2 no sistema ao-argamassa a/c 0,50 com

221
4% NaCl adicionado na mistura, expresso por massa de cimento. Estes valores encontrados pelos
autores citados foram pouco menores, mas na mesma ordem de grandeza dos resultados obtidos
neste trabalho (R3  H&3 )FP-2) para o filme composto de produtos da hidratao do
cimento e produtos da dissoluo do metal, quando a barra avaliada estava embutida no concreto com
relao a/agl 0,50. A diferena encontrada na comparao dos resultados deve estar relacionada com
o longo tempo de exposio aos ciclos de imerso e secagem que os concretos deste trabalho ficaram
sujeitos, bem provavelmente aumentando os valores da resistncia e da capacitncia estimadas pelo
aumento da quantidade de produtos de corroso formados e da concentrao dos ons cloreto nas
proximidades da zona de transio pasta/ao.
Na literatura, quando o ao se encontra em processo de corroso ativa, comum
encontrar-se valores altos para as capacitncias relacionadas aos resultados experimentais obtidos na
faixa de mais baixas freqncias. Assim, o valor mdio igual a 3488 )FP-2 para a capacitncia (C5)
estimada neste trabalho no final dos 5 anos de exposio, obtida aps a etapa de imerso nos ciclos
para o ao embutido no concreto com relao a/agl 0,50, foi da mesma ordem de grandeza do valor
determinado por Andrade et al. (2001), trabalhando com o ao embutido no concreto a/c 0,60 com 2%
CaCl2 incorporados na mistura, aps 3 anos em U.R.=100%, que estimaram uma capacitncia de

)FP-2. Considerando-se que h uma tendncia do aumento da capacitncia com o aumento da

relao a/agl ou com o aumento da relao cimento/agregado, quando os corpos-de-prova esto


contaminados por ons cloreto (Crespo, 1996), conclui-se que os resultados obtidos, pelos autores
citados, concordam com os valores estimados neste estudo para a capacitncia C5.
Na literatura, grandes valores de capacitncias so atribudos maior rugosidade
superficial do eletrodo, devido presena dos xidos na sua superfcie (Wenger et al., 1997; Andrade
et al., 2001; Dehghanian, 2003). Neste trabalho, ao aumento da capacitncia estimada, correspondeu
uma diminuio da R5, podendo ser visto nas Tabelas 4.22 e 4.23. Estando o dimetro do terceiro
semicrculo capacitivo relacionado com a extenso do processo de corroso, os valores mais baixos
da R5 podem indicar uma estrutura mais aberta do produto de corroso formado ou maior teor de ons
cloreto presente.
A camada de xido formada na superfcie do ao forma uma barreira o qual controla a
difuso de espcies agressivas at a interfase filme/metal. O elemento ligado difuso no circuito
equivalente proposto (CPE4) pode estar relacionado ao impedimento da difuso das espcies
qumicas participantes do processo de corroso, tais como o oxignio, que dever se difundir at a
superfcie do metal, ou o ction metlico produzido na dissoluo do metal, que dever migrar at a
interface eletrlito/metal. Por outro lado, considerando-se a regio de freqncias em que apareceu o

222
elemento CPE2, pode-se esperar que o mesmo esteja relacionado com a difuso de espcies na
matriz do concreto ou na zona de interface pasta/ao. Shi et al. (1999), determinando o coeficiente de
difuso de ons cloreto em concretos com resistncia mecnica variando entre 30 e 60 MPa, por meio
de uma relao envolvendo o coeficiente de Warburg, determinado pela tcnica EIS na regio de
freqncias da ordem de Hz, chegaram a resultados coerentes com os encontrados na literatura para
este coeficiente (DCl-= 25,2x10-9 cm2.s-1 e 10,5x10-9 cm2.s-1, respectivamente, para concretos com
30 MPa e 60 MPa). E, semelhantemente ao observado no trabalho dos autores citados, nesta tese, o
FRHILFLHQWHGH:DUEXUJ 2) tambm foi tanto maior quanto maior a resistncia mecnica do concreto e
tanto menor quanto maior o nvel de contaminao do concreto por ons cloreto, conforme era
esperado.
Embora se tenha feito a anlise e determinao dos parmetros do circuito equivalente
por meio do diagrama de Nyquist, o diagrama de Bode mostrou-se, tambm, muito apropriado para a
anlise dos fenmenos acontecendo na interface pasta/ao, devido a sua maior sensibilidade
(Mansfeld, 1988; Montemor, 1995). Ento, com relao anlise destes diagramas, pode-se dizer que
o ngulo de fase (mx), obtido pela relao de (x log ), tambm foi um bom indicador do grau de
corroso da superfcie do ao. Aps 180 dias do incio de exposio aos ciclos, os diagramas de
Nyquist mostraram dois semicrculos capacitivos. Seus Bodes correspondentes, por sua vez,
mostraram um ngulo de fase (mx), obtido na faixa de (20180) mHz, sempre menor do que 81,5o,
73,5o e 72,5o, respectivamente, para os concretos com relao a/agl 0,70; a/agl 0,50 e a/agl 0,40,
considerando as duas condies de umidade dos poros em que foram feitas as medidas de
impedncia. Quando prximos aos 1640 dias de exposio aos ciclos, os aos embutidos nos
concretos com relao a/agl 0,40 ainda apresentaram um grande ngulo de fase (mx=68o) na faixa
de freqncias de (865) mHz. Contrariamente, nos aos embutidos nos concretos com relao
a/agl 0,50 e a/agl 0,70, o ngulo de fase mximo diminuiu acentuadamente (mx= 25,5o/ 26,5) e
apareceu numa faixa de freqncias entre (2001400) mHz. Um processo de corroso ativa
acontecendo na superfcie do ao embutido no concreto pode ficar claramente evidente pelo
deslocamento da curva para as mais altas freqncias no diagrama de Bode e, tambm, pela
diminuio do ngulo de fase (Gu et al., 1994a; Gu et al., 1997). A presena do ngulo de fase
mximo mx) numa faixa de freqncias igual a (0,01010) Hz pode ser associada a um processo de
corroso ativa ocorrendo no metal e, sendo assim, os resultados obtidos neste estudo concordaram
com os de Conde e Damborenea (2002).

223
Resumidamente, pode-se expressar os resultados obtidos por esta tcnica, para o
processo de corroso induzida por ons cloreto como:

^'85$17(23(52'2'(,1,&,$dO
Apareceram dois semicrculos capacitivos no diagrama de Nyquist. Um relacionado
com o concreto, aparecendo nas mais altas freqncias, e o outro relacionado com a interface
pasta/ao, desenvolvendo-se nas mdias e mais baixas freqncias. Os dois semicrculos so comuns
para as mais baixas relaes a/agl (0,40) e para as mais altas relaes a/agl (0,50 e 0,70).
Rc e Cc, respectivamente, so a resistncia e a capacitncia do concreto e dependem
da relao a/agl e de todos os fatores que afetam a microestrutura e a soluo dos poros do concreto.
R3 e C3, respectivamente, so a resistncia e a capacitncia interfacial. R3 foi um valor

grande (106 H&3IRLXPYDORUQDRUGHPGH)FP-2, nas menores relaes a/agl (0,40 e 0,50). Nas
maiores relaes a/agl (0,70), C3 pode estar associada, em srie, capacitncia devido s espcies
adsorvidas.
Apareceu um elemento ligado difuso de espcies na matriz ou na zona de interface
no modelo proposto para o ao embutido no concreto de mais baixas e mais altas relaes a/agl.

^'85$17(23(52'2'(3523$*$dO
Apareceram trs semicrculos capacitivos no diagrama de Nyquist. Um relacionado
com o concreto, nas mais altas freqncias, e os outros dois relacionados com a interface pasta/ao e
com o processo de corroso, desenvolvendo-se nas mdias e mais baixas freqncias. Os dois
semicrculos capacitivos desenvolvidos nas mdias e baixas freqncias foram comuns para as mais
baixas relaes a/agl (0,40) e para as mais altas relaes a/agl (0,50 e 0,70), quando o ao se
encontrou em um estado de corroso ativa.
Rc aumentou com o tempo de exposio aos ciclos nos concretos com relao a/agl
0,40, devido continuidade das reaes de hidratao e das reaes entre os ons cloreto e o C3A.
Nas demais relaes a/agl, Rc diminuiu devido ao aumento da contaminao. Os valores de Cc
diminuram para todas as relaes a/agl.

224
R3 e C3 esto associados ao processo de corroso na interface pasta/ao nos
concretos com relao a/agl 0,40. R3 tendeu assumir valores menores com o tempo de exposio aos
ciclos, devido degradao da pelcula passiva. C3 tendeu assumir valores maiores, devido ao
aumento da rugosidade no eletrodo pela presena dos produtos de corroso.
Nos concretos de maiores relaes a/agl (0,50 e 0,70), R3 e C3 podem estar relacionados
com a camada de C-H na interface pasta/ao impregnada com produtos de corroso.
R5 e C5 no apareceram explicitamente no concreto com relao a/agl 0,40 e nos
concretos de maiores relaes a/agl (0,50 e 0,70) ficou associado degradao da pelcula passiva.
R5 diminuiu com o aumento dos ciclos e C5 aumentou, devido presena dos pites que deram maior
porosidade superfcie, podendo estar relacionados com um processo redox acontecendo na camada
de produtos de corroso formados, principalmente no ao embutido no concreto com relao
a/agl 0,50.
R5 foi de pequeno valor (103  H &5 foi um valor na ordem de mF.cm-2 para os aos
embutidos nas maiores relaes a/agl (0,50 e 0,70).
n2 e n4, estando relacionados com a difuso de espcies que controlam o processo de
corroso, diminuram com o tempo de exposio aos ciclos.

Finalmente, pde-se relacionar as seguintes vantagens e desvantagens, quando se


aplica esta tcnica no sistema ao-concreto para a avaliao do processo de corroso:
^eVXVFHWtYHO rudos e, portanto, o sistema tem que estar protegido com um filtro de
linha e/ou uma gaiola de Faraday. Neste trabalho, o corpo-de-prova ficou protegido contra a influncia
de campos eltricos externos dentro de uma gaiola de Faraday durante os ensaios, sendo que o sinal
aplicado e a resposta foram monitorados por meio de um osciloscpio para a verificao da qualidade
dos mesmos. Na condio de passividade, entretanto, a resposta do sistema sempre veio
acompanhada de grande disperso dos resultados, mas com o uso do sistema de proteo se evitou a
presena do rudo externo, que poderia interferir no pequeno sinal de 10 mV aplicado ao sistema,
mascarando a resposta.

^5HSHWLWLYDVSHUWXUEDoes, por um longo perodo de tempo, principalmente nas medidas


feitas nas freqncias mais baixas, podem resultar em variaes do estado de corroso do eletrodo.

225
^6o necessrios longos perodos de tempo para obter-se um diagrama de impedncia,
muitas vezes, horas.
^2VGLDJUDPDVGHLPSHGkQFLDHPJHUDOSHUPLWLUDPGHWHUPLQDUFRPFHUWDIDFLOLGDGHRV
valores dos distintos parmetros do circuito equivalente que contribuem no processo de corroso e
deduzir os tipos de controle que o processo de corroso ficou sujeito. Porm, depende da experincia
do pesquisador e, muitas vezes, de um software sofisticado.

^(PJHUDOKiXPDJUDQGHGLILFXOGDGHGHVHREWHURVSDUkPHWURVHOHWURTXtPLFRVTXDQGR
o ao se encontra no estado de corroso passiva, devido forma incompleta dos semicrculos
capacitivos, associado com a disperso na regio de mHz. Entretanto, neste trabalho se observou
uma melhor definio dos diagramas de impedncia no estado de corroso passiva, quando o ao se
encontrava embutido nos concretos com maiores relaes a/agl. Segundo McCarter (1994) este fato
est relacionado maior percentagem de agregados presente nos concretos de maior relao a/agl.
Um aumento na quantidade de agregados leva ao aumento dos poros capilares da pasta de cimento
(Wee et al., 1999) e aumento das zonas de transio pasta/agregado (Monteiro et al., 1985),
favorecendo a conduo inica.

^ ([LVWLX XPD JUDQGH GLILFXOGDGH SDUD VH HVWLPDU R SULQFLSDO SDUkPHWUR FLQpWLFR 5t
(resistncia de transferncia de carga). Neste trabalho, o semicrculo capacitivo relacionado com o
processo de corroso que apareceu no diagrama de Nyquist, no ficou bem definido no estado de
corroso passiva devido disperso dos resultados na regio de mHz. No estado de corroso ativa, o
parmetro Rt somente ficou conhecido, na maioria das vezes, por extrapolao do semicrculo
capacitivo ou pelo uso de um programa computacional (Boukamp, 1989) para a determinao do
circuito equivalente, pois o mesmo apareceu coberto por uma reta de difuso. Seu valor dependeu,
ento, da experincia do pesquisador em trabalhar com este sistema.

226

4.9.2 Espectroscopia de impedncia eletroqumica para o ao em soluo


simulada dos poros do concreto

Os valores apresentados nas Tabelas 4.24 e 4.25 foram obtidos pela anlise dos
diagramas de Nyquist experimentais para o ao em soluo simulada dos poros do concreto, com o
auxilio do software Equivalent Circuit (Boukamp, 1989). Para o ao em solues simuladas dos poros
do concreto sem NaCl (Tabela 4.24), os resultados foram mdios. Para o ao em solues simuladas
dos poros do concreto com NaCl, pH=12,8 (Tabela 4.25), os resultados foram para um C.P. individual,
representativo do grupo, pois dificilmente se conseguiu reproduzir os mesmos quando a contaminao
esteve presente em grande porcentagem e, deste modo, fez-se uma anlise global do conjunto.

Tabela 4.24 Valores experimentais dos parmetros eletroqumicos obtidos pela tcnica de
Espectroscopia de Impedncia Eletroqumica, aplicada no potencial de corroso (Ecorr) para o ao em
soluo simulada dos poros do concreto sem NaCl.
SOLUES

Ecorr
(mV, ECS)

R1
( )

Y0,2x10-5
(mho)

n2

R2
( )

C2
(F.cm-2)

pH

100%CP V-ARI

-121

25,5

3,60

0,82

1,32x105

51,0

12,8

30% CCA

-129

26,7

2,29

0,64

1,09x105

25,3

12,5

0,75

1,15x105

36,8

12,5

50% CV

-151

27,2

3,53

Tabela 4.25 Valores experimentais dos parmetros eletroqumicos obtidos pela tcnica de
Espectroscopia de Impedncia Eletroqumica, aplicada no potencial de corroso (Ecorr) para o ao em
soluo simulada dos poros do concreto (100% CP V-ARI, pH=12,8) com vrias % de NaCl.
Ecorr
% NaCl na
soluo
simulada (mV,ECS)

R1

n2

( )

Y0,2
x10-4
(mho)

R2

C2

( )

(F.cm-2)

Y0,3
x10-4
(mho)

R3

C3

( )

n3

(F.cm-2)

-455

6,02

1,97

0,61

925

48,6

3,40

0,85

1.915

233

4,5

-544

4,22

6,28

0,58

750

265,7

8,49

0,78

1.051

817

6,4

-549

3,39

6,18

0,54

452

153,7

15,3

0,77

1.118

1.288

10

-544

2,72

9,81

0,62

221

286,8

20,5

0,58

917

2.692

227
Observou-se que os valores do potencial de corroso foram mais positivos na soluo
simulada de cimento (100% CP V-ARI) (pH=12,8) sem NaCl. Os ons cloreto foram a queda do Ecorr
para valores mais negativos, que indicam corroso ativa sem causar grande reduo no pH (Gjorv e
Vennesland, 1976). Os valores estimados para as R1 nas solues sem NaCl foram de at 10 vezes
maiores do que os valores das R1 obtidos para as solues contendo o mesmo contaminante, como
era esperado, pois a R1 representa a resistncia hmica da soluo. As diferentes solues simuladas
dos poros sem NaCl no influenciaram nos parmetros eletroqumicos de forma marcante. Entretanto,
pde-se observar uma pequena diferena nos valores dos Ecorr, R1, R2 e da C2 determinados para o
ao na soluo simulada dos poros com pozolana (30% CCA ou 50% CV) em relao queles
determinados na soluo simulada sem pozolana, provavelmente devido velocidade da reao e ao
consumo do hidrxido de clcio pela reao pozolnica, ambos influenciando no pH das solues.
Os diagramas de Nyquist para o ao em soluo sem NaCl apresentaram um semicrculo
capacitivo incompleto, desenvolvido em freqncias menores do que 89 kHz. No diagrama de Bode
x log ), o ngulo de fase chegou a 72o, 63o e 55o, nas proximidades da freqncia de 1,4 Hz. No
diagrama de Bode (log |Z| x log ), as inclinaes dos segmentos lineares foram iguais a 0,76, 0,62
e 0,60, respectivamente, para o ao em solues simuladas dos poros com 100% CP V-ARI (sem
pozolana), 50% CV e 30% CCA, como pode ser visualizado na Figura 4.26.
medida que foi aumentando o teor de NaCl na soluo simulada dos poros do concreto,
o incio do primeiro semicrculo capacitivo foi deslocando-se para uma regio de mais baixas
freqncias, variando entre 22,4 kHz e 7,95 kHz quando o teor de NaCl passou de 3% para 10%. Na
resposta da interface ao sinal senoidal aplicado, apareceu um segundo semicrculo capacitivo no
diagrama de Nyquist. O primeiro semicrculo capacitivo (R2CPE2) pode ser visualizado na Figura 4.27,
mas com dificuldade, pois ficou pouco separado do segundo. Por ser mais sensvel, o diagrama de
Bode revelou as duas constantes de tempo existentes com mais clareza. Nas solues contaminadas,
o ngulo de fase no diagrama de Bode x log ) assumiu os valores de ~49o, aparecendo numa faixa
de freqncias entre 708 Hz e 45 Hz, e de ~37o nas proximidades de 1 Hz. A inclinao do trecho
linear no diagrama (log |Z| x log ) foi de cerca de 0,50 para todos os teores de NaCl estudados. O
efeito do aumento das concentraes de ons cloreto na soluo simulada ficou evidente tambm pelo
decrscimo do primeiro e do segundo semicrculos capacitivos no diagrama de Nyquist e,
principalmente, pelo aumento da capacitncia C3 e pela diminuio do valor do expoente n3
correspondente. O aumento da rugosidade da interface e da porosidade do filme, caractersticos de
um processo de corroso ativa, facilitou a transferncia dos eltrons, pois a R3 foi diminuindo, quando
a % NaCl na soluo simulada passou de 3% para 10%, como pode ser observado na Tabela 4.25.

228

Impedncia imaginria (ohm)

50000

40000

30000

20000

10000

0
0

10000

20000

30000

40000

Impedncia real (ohm)

Mdulo da impedncia (ohm)

100000
10000
1000
100
10
1
0.01

100

10000

1000000

Freqncia (Hz)
80

ngulo de fase (graus)

70
60
50
40
30
20
10
0
0.01

0.1

10

100

1000

10000

100000

1000000

Freqncia (Hz)
SOLUES
sem pozolana

30% CCA

50% CV

Figura 4.26 Diagramas de Nyquist e de Bode obtidos no potencial de corroso (Ecorr) para o ao em
soluo simulada dos poros do concreto com ou sem pozolana.

229

Impedncia imaginria (ohm)

1200
1000
800
600
400
200
0
0

200

400

600

800

1000

1200

1400

1600

1800

2000

2200

Impedncia real (ohm)

Mdulo da impedncia (ohm)

10000

1000

100

10

1
0.001

0.1

10

1000

100000

10000000

Freqncia (Hz)
90

ngulo de fase (graus)

80
70
60
50
40
30
20
10
0
0.001

0.01

0.1

10

100

1000

10000

100000 1000000

Freqncia (Hz)
SOLUES
3% NaCl

4,5% NaCl

6,4% NaCl

10% NaCl

Figura 4.27. Diagramas de Nyquist e de Bode obtidos no potencial de corroso (Ecorr) para o ao em
soluo simulada dos poros do concreto com diferentes teores de NaCl.

230
Os circuitos propostos que melhor se adaptaram aos dados experimentais, apresentando
um qui-qradrado de cerca de 10-3 a 10-4, esto mostrados na Figura 4.28. Modelando os dados
experimentais por meio do circuito equivalente, objetivou-se obter uma melhor compreenso dos
processos que exercem o controle no sistema metal/filme/soluo alcalina. Porm, estes modelos
apresentados devem ser considerados com cautela, pois alguns elementos apresentaram um erro
associado de cerca de 36%.
CPE2
ER

R1

ET
CPE1

R2

(a)
CPE3
ER

CPE1

R1

CPE2
R3

ET

R2

(b)
Figura 4.28 Circuito equivalente proposto para o ao em soluo simulada dos poros do concreto.
(a) ao no estado de corroso passiva, em soluo sem NaCl;
(b) ao no estado de corroso ativa, em soluo com NaCl.

DISCUSSO DOS RESULTADOS


No estado de corroso passiva, o comportamento da interface foi simulado por um
elemento de fase constante (CPE2) definido pelos elementos Yo,2 e n2, mostrados na Tabela 4.24,
conectado, em paralelo, a um resistor (R2) e a uma impedncia Warburg (CPE1). Este modelo obtido,
mostrado na Figura 4.28 (a), foi semelhante ao circuito equivalente clssico, usado por pesquisadores
para modelar as interfaces (Wender et al, 1997). Ento, quando o ao se encontrava passivo, no
estudo feito para o ao na soluo simulada dos poros do concreto sem NaCl, apareceu uma nica
constante de tempo no diagrama de Nyquist (R2C2), simultaneamente, com um elemento relacionado
difuso de espcies e, ambos, controlando o processo de corroso na interface meta/filme/soluo.
Entretanto, o valor do coeficiente de difuso estimado 11 = 1/Yo.1) foi grande, pois o Yo,1 assumiu

231
valores entre 1x10-5 e 9x10-6PKR4XDQGRVHFRPSDURX11 com o valor da resistncia R2 (Tabela 4.24),
da mesma forma proposta por Feliu et al (1998a), observou-se que a relao R211 < 10, indicando que

o comando do processo de corroso esteve ao encargo da resistncia de transferncia de carga.


Considerando-se que a R2 represente totalmente a resistncia de transferncia de carga na interface
metal/filme, a relao citada pode ser um bom indicador de que a reao catdica estava sendo
controlada por meio da lentido na difuso de espcies na interface meta/filme/soluo, pois quanto
maior for o valor do coeficiente 11 tanto maior ser a dificuldade para o on se difundir atravs dos
poros do filme passivado. Os valores do expoente n1, relacionado ao componente CPE1, sendo iguais a
0,75 e 0,69, respectivamente, para o ao na soluo simulada dos poros sem e com pozolana, conferiu
aos mesmos um carter misto, isto , entre capacitivo (n=1) e de difuso Warburg (n=0,50). A hiptese
de que o elemento CPE1 se referiu ao processo de transporte de massa atravs do filme explicou os
dados experimentais obtidos com uma melhor concordncia qui-quadrado. Sendo assim, esta assero
concordou com aquela sugerida por Amaral (1996) e por Martini e Mller (2000), respectivamente,
trabalhando com ferro em soluo alcalina (pH=12) e ferro em soluo mediamente alcalina (pH=9). As
autoras, ao determinarem para o expoente n o valor 0,71 ou 0,83, assumiram que o elemento CPE, que
apareceu no modelo proposto, tratava-se de uma parcela ligada ao processo de difuso de espcies.
Os valores estimados para a capacitncia interfacial (C2), obtida para o ao em soluo
simulada dos poros do concreto sem NaCl deste trabalho, ficou dentro do intervalo de valores
normalmente encontrados para a capacitncia da dupla camada eletroqumica, que varia entre
30- )FP-2. Estes tambm concordaram com os valores propostos por Amaral e Mller (1999),
Saremi e Mahallati (2002) e Dhouibi et al. (2002), que encontraram para a capacitncia interfacial os
YDORUHV GH  )FP-2  )FP-2 H  )FP-2, respectivamente, trabalhando com ferro em
soluo 0,01 mol.litro-1 de NaOH (pH=12), ao em soluo de hidrxido de clcio saturado (pH~12,3) e
ferro-. HP VROXo de hidrxido de clcio saturado (pH~12,3). Todas as solues usadas pelos
autores citados estavam com o pH pouco abaixo daquelas usadas nesta tese, as quais ficaram com o
seu pH em torno de 12,5 e 12,8. Neste trabalho, normalmente se associou, a priori, a capacitncia
interfacial determinada capacitncia da dupla camada eletroqumica. Entretanto, na contribuio
capacitiva da interface do sistema metal/filme/soluo, alm da capacitncia da dupla camada
existente na interfase filme/soluo, pode estar associadas outras capacitncias em srie, discutidas
por Martini (1996), como a capacitncia da interface metal/filme e a do filme.
A resistncia interfacial R2, obtida para o ao em soluo simulada dos poros do concreto
sem NaCl, foi similar ao valor de 1,14 x105 GHWHUPLQDGRSRU$PDUDOH0ller (1999) para o ferro em

232
soluo 0,01 mol.litro-1 de NaOH (pH=12). Este parmetro representa o somatrio da resistncia do
filme e da resistncia de transferncia de carga, ambas ocorrendo na interface metal/filme/soluo.
Entretanto, quando o ao passou para o estado de corroso ativa, devido presena dos
vrios teores de NaCl na soluo simulada dos poros, o diagrama de Nyquist caracterizou-se por
possuir duas constantes de tempo (R2C2 e R3C3). Na faixa de potenciais de corroso que se encontrou
o ao na soluo simulada dos poros com NaCl, a interpretao fsica do modelo apresentado na
Figura 4.28 permitiu que o primeiro semicrculo capacitivo do diagrama de Nyquist com uma constante
de tempo (R2C2) fosse atribudo ao produto de corroso formado sobre o metal. O elemento CPE1, que
apareceu no modelo mostrado na Figura 4.28 (b), apresentando o expoente n1 estimado em 0,55,
demonstrou que este elemento ficou relacionado com o processo de transporte de massa, ocorrendo
atravs do produto de corroso formado na interface.
Com a adio de 3% NaCl na soluo simulada, o valor da C2 foi baixo e a R2 pequena,
indicando uma fina camada de produtos de corroso, que ofereceu pouca proteo. Com o aumento
da % NaCl, houve um aumento considervel da C2, indicando que a camada de produtos de corroso
ficou mais espessa e muito menos protetora, pois a R2 diminuiu. Por sua vez, o segundo semicrculo
capacitivo pde ser atribudo interface filme/metal e referiu-se ao processo de transferncia de carga
ocorrendo nesta interface. Observou-se que a capacitncia C3, obtida para o ao na soluo simulada
dos poros com 3% NaCl, foi cerca de 5 vezes maior do que a capacitncia estimada para o ao na
soluo sem NaCl, e R3 foi cerca de 70 vezes menor. Nesta faixa de potenciais mais catdicos
(< 400mV, ECS) que se encontrou o sistema estudado, a capacitncia interfacial pode atingir valores
na ordem de mF.cm-2, com isso indicando que a capacitncia da dupla camada se sobrepe
capacitncia do processo redox, associado com o processo de corroso (Fe/Fe2+ e Fe2+/magnetita)
(Andrade et al., 2001). O parmetro R3 tambm pode ser relacionado ao processo de corroso. O
decrscimo do valor da R3 e do expoente n3, podem representar uma evoluo do nmero ou do
tamanho (dimetro e profundidade) dos pites na superfcie do metal com o aumento do teor de NaCl
(Wenger et al., 1997; Carnot et al., 2003), induzindo uma porosidade cada vez maior no filme.

233

4.10 DETERMINAO DA QUEDA HMICA POR INTERRUPO DE CORRENTE

Nas Tabelas 4.26 a 4.28, esto apresentados os resultados obtidos da correo de


queda hmica ou, simplesmente, queda hmica (Rohm), determinados por meio das tcnicas de
Interrupo da Corrente e EIS, para concretos com relao a/agl 0,40; a/agl 0,50 e a/agl 0,70 e com
substituio, ou no, de parte do cimento por pozolana. A determinao do valor da queda hmica foi
feita para diversas condies de umidade dos poros do concreto. Na tcnica EIS, os valores
apresentados correspondem ao dimetro do primeiro semicrculo capacitivo do diagrama de Nyquist
(Rc, mostrado na Figura 4.16), mais precisamente, o ponto das abscissas (eixo real) que correspondeu
ao menor valor de ordenada (eixo imaginrio) na regio de altas freqncias.
A condio de exposio dos corpos-de-prova, influindo no seu grau de umidade interna,
foi o fator que mais interferiu nos resultados obtidos de queda hmica. Tambm influenciaram as
variveis: relao a/agl, tipo e teor de pozolana presente.

Tabela 4.26 Valores da queda hmica (em ohm) obtidos pelas tcnicas de Interrupo de Corrente e
Espectroscopia de Impedncia Eletroqumica para concretos expostos ao ambiente com controle de
umidade e temperatura (U.R.=80-95% e T~23oC) aos 365 dias da hidratao
CONCRETOS

INTERRUPO DE CORRENTE
(ohm)

IMPEDNCIA ELETROQUMICA
(ohm)

R4

941

R5

732

R7

1.015

959
743
1.111

CA34

7.754

CA35

5.574

CA37

10.086

CV14

6.524

CV15

3.491

CV17

2.786

5.173
3.493
2.831

CV24

13.063

13.031

CV25

12.446

12.378

CV27

11.779

11.007

7.816
5.534
10.155

234
Tabela 4.27 Valores da queda hmica (em ohm) obtidos pelas tcnicas de Interrupo de Corrente e
Espectroscopia de Impedncia Eletroqumica para concretos com adio de 2% NaCl na mistura, por
massa de cimento, expostos ao ambiente sem controle de temperatura e umidade (ao ar)
durante cerca de 1 ano.
CONCRETOS

INTERRUPO DE CORRENTE
(ohm)

IMPEDNCIA ELETROQUMICA
(ohm)

R4

1.815

R5

4.161

R7

8.699

1.806
4.188
8.751

CA34

8.507

CA35

12.847

CA37

CV14

10.352

CV15

12.025

CV17

16.517

10.731
12.036
16.468

CV24

22.427

22.332

CV25

28.446

29.017

CV27

41.346

41.746

8.392
12.707
-

Tabela 4.28 Valores da queda hmica (em ohm) obtidos pelas tcnicas de Interrupo de Corrente e
Espectroscopia de Impedncia Eletroqumica para concretos com poros saturados de gua.
CONCRETOS

INTERRUPO DE CORRENTE
(ohm)

IMPEDNCIA ELETROQUMICA
(ohm)

R4

556

R5

363

R7

354

552
366
351

CA34

809

CA35

538

CA37

CV14

988

CV15

573

CV17

397

982
578
394

CV24

2.199

CV25

1.859

1.813

CV27

1.431

1.398

837
529
492

235
Quando os concretos ficaram sujeitos ao ambiente do laboratrio por cerca de um ano,
os valores da queda hmica foram de 1,1 a 8,5 vezes maiores do que aqueles obtidos para os
concretos que permaneceram por um ano em ambiente com temperatura e umidade controladas. Com
pequeno grau de umidade (Tabela 4.27), os valores de queda hmica foram crescentes com o
aumento da relao a/agl e com o teor de CV presente, evidenciando o efeito conjunto da relao
a/agl e do teor de pozolana na variao deste parmetro. Na condio de poros saturados, obteve-se
os valores mais baixos para a queda hmica, ocorrendo para todos os traos estudados, conforme era
esperado. Os concretos com e sem pozolana, com poros saturados de gua, apresentaram diferenas
entre si menores para os resultados da queda hmica. As maiores diferenas, nesta condio de
umidade dos poros, ficaram por conta dos concretos com substituio de 50% CV, quando
comparados aos concretos sem pozolana.
Curvas tpicas do potencial x tempo para o concreto com relao a/agl 0,70, obtidas no
osciloscpio, esto mostradas na Figura 4.29. As curvas de decaimento do potencial em funo do
tempo mostraram nitidamente os tipos de sobrepotenciais envolvidos no processo de corroso,
quando o ao embutido no concreto se encontrava passivado. Assim, pode-se observar o
sobrepotencial de queda hmica na primeira parteFRPXPDFRQVWDQWHGHWHPSRQDRUGHPGHVRX
menor, aparecendo na Figura 4.29 como uma linha vertical (IRohm). A segunda parte corresponde ao
processo de carregamento da dupla camada, provavelmente seguido do sobrepotencial de difuso
associado, sendo ambos representados pela curva aparentemente exponencial.

-600

Relao a/agl 0,70

-400

sem pozolana

Potencial (mV)

-200

25% CV
30% CCA

0
200
400
600
800
1000
0

0.5

1.5

2.5

3.5

4.5

Tempo (segundos)

Figura 4.29 Curvas potencial x tempo, tpicas de carregamento, para o ao embutido no concreto com
relao a/agl 0,70 no estado de corroso passiva e submetido a uma corrente I = 0,170 mA.

236
Os valores da correo de queda hmica, da capacitncia interfacial e da resistncia
interfacial para os concretos sem pozolana e sujeitos aos ciclos de imerso e secagem esto
mostrados na Tabela 4.29. Neste caso, provavelmente a capacitncia e a resistncia interfacial
representem a capacitncia da dupla camada eletroqumica e a resistncia de transferncia de carga,
respectivamente.

Tabela 4.29 Valores do potencial de corroso (Ecorr), resistncia do concreto (Rc), correo da queda
hmica (Rohm), capacitncia da dupla camada eletroqumica (Cdc) e da resistncia de transferncia de
carga (Rp, Rt) obtidos pelas tcnicas de Espectroscopia de Impedncia Eletroqumica e Interrupo de
Corrente para concretos sujeitos aos ciclos de imerso e secagem.
CONCRETOS

IMPEDNCIA ELETROQUMICA

INTERRUPO DE CORRENTE

Ecorr
(mV,ECS)

Rc
(

Cdc
)

Rt
(k

Rohm
(

Cdc
)

Rp
(k

R4

-433

375,9

15,40

1224,4

356,3

14,60

R5

-368

836,7
1271,8

378,8

16,90

1242,3

373,5

16,60

R7

-523

437,4

909,3

2,71

438,4

898,0

2,77

R4

-438

388,3

16,60

589,4

384,4

16,50

R5

-300

589,4
387,0

338,6

61,50

400,0

354,7

57,00

R7 (M114)*

-602

176,1

1900,0

3,02

173,5

2050,0

3,06

R7 (M23)*

-146

193,9

308,0

100,00

179,6

306,0

77,00

Ao ar

Aps imerso

Nota: *Identificao do corpo-de-prova de ao: M=metal; nmero= n de ordem.

A capacitncia interfacial (Cdc) na tcnica de Interrupo de Corrente foi obtida pela


inclinao da curva exponencial na sua poro inicial (t=0), aplicando-se a equao: Cdc= I.(dt/dE)t: ,
onde Cdc a capacitncia da dupla camada eletroqumica; t o tempo; E o potencial no tempo t; I
a corrente constante aplicada. Ento, assumindo-se que a interface pde ser modelada por uma
simples combinao de um capacitor e um resistor, em paralelo, quando o sistema ao-concreto se
encontrava passivo ou na situao passivo-ativo, houve similaridade dos resultados da capacitncia
obtidos pelas duas tcnicas usadas nesta anlise. Tambm os valores da queda hmica foram
similares aos valores encontrados para este parmetro pela tcnica EIS. Os valores apresentados da

237
resistncia de transferncia de carga (obtidos pela tcnica de Rp), calculados segundo Gonzlez et al.
(2001), so valores incertos. Para a determinao acurada da resistncia de transferncia de carga,
Rt, necessita-se da curva completa do decaimento do potencial em funo do tempo, que nem sempre
foi possvel se obter. Ou, ento, precisa-se conhecer previamente qual ser a poro da curva de
decaimento que deve ser tomada para a determinao deste parmetro, caso existam mais do que
uma constante de tempo associada interface pasta/ao. Os resultados encontrados para a Rt foram
aproximados, principalmente quando o ao se encontrava passivado. Na extrapolao da curva do
diagrama de Nyquist, podero ser obtidos vrios semicrculos capacitivos diferentes, pois devido
disperso dos resultados nas baixas freqncias, tm-se somente os pontos iniciais da curva
impedncia real (Z) x impedncia imaginria (j.Z). Nos casos de dvida, foram tomados os resultados
que apresentaram o menor qui-quadrado.

DISCUSSO DOS RESULTADOS


Observou-se que os valores de queda hmica (Rohm), quando calculados a partir das
curvas de decaimento do potencial em funo do tempo, foram da mesma ordem de grandeza dos
valores Rc, obtidos pela tcnica de Espectroscopia de Impedncia Eletroqumica (EIS). As variaes
encontradas nos resultados obtidos nesta tese, provavelmente podem ser devidas dificuldade de
determinao da queda hmica nas curvas do potencial x tempo visualizadas no osciloscpio, pois o
tamanho das escalas ficou limitado ao tamanho da tela do equipamento (10 x 8 cm). Tambm, quando
os concretos se encontravam muito seco, pode ter ocorrido problema de contacto do eletrodo de
referncia (ECS) e a superfcie do corpo-de-prova, pois nada garante que haja continuidade do
eletrlito da superfcie externa at a matriz do concreto e interfaces. So esperadas, na condio de
pouca umidade nos poros, grandes variaes nos valores da queda hmica em concretos com grande
resistividade eltrica, pois grandes nveis de rudos estaro presentes na resposta (Gu et al., 1993b).
Quando na condio de poros saturados, dependendo do trao, a queda hmica obtida neste trabalho
foi pequena. Logo, como as escalas do equipamento eram limitadas, muitas vezes ficou difcil se
determinar a grandeza exata deste parmetro na curva de decaimento do potencial x tempo.
Entretanto, outros problemas podem surgir quando este parmetro for determinado pela tcnica de
EIS (Andrade et al., 1995b). No somente podem ocorrer problemas com o contato entre o eletrodo de
referncia e a superfcie do concreto, mas a posio do mesmo em relao ao eletrodo de trabalho
pode afetar o valor da resistncia eltrica do concreto ou sua queda hmica. Pech-Canul et al. (1998)

238
testando diferentes posies e tamanhos do contra-eletrodo em relao aos demais eletrodos,
tambm encontraram diferenas nos valores da queda hmica obtida pela tcnica EIS. Problemas que
ocasionam uma variao na distribuio de corrente dentro do corpo-de-prova de concreto, tal como o
mau contato do contra-eletrodo, principalmente quando este for usado externamente ao corpo-deprova, causam variaes e dificultam a reprodutibilidade das medidas de queda hmica, quando este
parmetro for determinado pela tcnica de EIS. Neste estudo, como o contra-eletrodo foi colocado
embutido no corpo-de-prova de concreto, ficou-se livre deste problema em particular, mas as medidas
podem ter sofrido influncia da posio e do contato do eletrodo de referncia com a superfcie do
concreto, embora se tenha tido o cuidado de coloc-lo sempre ocupando a mesma posio na
superfcie e envolvido por uma esponja umedecida em soluo com detergente, em ambas as tcnicas
utilizadas para a determinao da queda hmica. As maiores diferenas encontradas na determinao
deste parmetro, certamente devem estar relacionadas com o efeito das heterogeneidades presentes
na matriz e interfaces do corpo-de-prova de concreto (Gu et al., 1994), muito comuns neste sistema.
Entretanto, sem desconsiderar o que foi colocado inicialmente.
Examinando-se os resultados obtidos da queda hmica para as diversas condies de
umidade dos poros do concreto, observou-se que este parmetro esteve relacionado principalmente
com a porosidade e com o grau de saturao dos poros, fatores que tambm governam a resistividade
deste material (Abreu, 1998). O fato de a queda hmica apresentar-se inversamente proporcional ao
grau de saturao dos poros do concreto, tambm j foi observado por outros pesquisadores durante
os ciclos de imerso e secagem, usados para acelerar o processo de corroso (Nepomucemo et al.,
1997; Cabral, 2000; Vieira, 2003a), ou durante a medida da condutividade eltrica do cobrimento
superficial (McCarter et al., 2003).
Alm da condio de exposio, a influncia da pozolana na queda hmica foi
claramente identificada para todas as relaes a/agl estudadas, onde se pde observar que as
substituies parciais do cimento por 30% CCA, 25% CV ou 50% CV aumentaram, nesta ordem, os
valores da queda hmica na condio de exposio ao ar. Baseando-se nos resultados obtidos pela
curvas de secagem ao ar em funo do tempo, mostradas na Figura 4.3, o tipo e o teor de pozolana
usada afetou a porosidade de forma diferenciada, proporcionando maior ou menor refinamento dos
poros dos concretos estudados. Assim, o concreto com 50% CV, possuindo maior velocidade de perda
de gua na secagem, perdeu mais gua para o ambiente que os demais, refletindo-se em um maior
valor de queda hmica, devido ao aumento da resistncia eltrica que, por sua vez, foi crescente com
o aumento da relao a/agl.

239
Com poros saturados de gua, os concretos com maiores relaes a/agl ficaram com
maior quantidade de gua no seu interior, por conterem maior nmero de poros acessveis gua. Em
conseqncia, a queda hmica foi tanto menor quanto maior a relao a/agl nestes concretos. Alm
do grau de umidade dos poros ter afetado a queda hmica, reduzindo-a, as caractersticas fsicas da
matriz e qumicas da soluo dos poros tambm influenciaram no valor deste parmetro.
As medidas feitas para a queda hmica, nos corpos-de-prova mantidos durante 365 dias
sob condies controladas (U.R.=80-95% e T~23oC), tiveram o comportamento esperado neste
ambiente. Assim, observou-se que os concretos com menor relao a/agl apresentaram maior queda
hmica. Regra vlida para os concretos com substituio de 25% CV ou 50% CV. Certamente que a
manuteno dos corpos-de-prova em ambiente com alto teor de umidade favoreceu a continuidade
das reaes de hidratao do cimento nos concretos de menores relaes a/agl, ocasionando uma
maior densificao da sua microestrutura. No entanto, em igualdade de resistncia mecnica aos 91
dias de idade (30 MPa), observou-se que a presena de 30% CCA no concreto com relao a/agl 0,70
proporcionou ao mesmo um valor de queda hmica cerca de 10 vezes maior do que aquela ocorrida
no concreto sem pozolana. Outrossim, a substituio de 25% CV proporcionou um incremento de 2,5
vezes na queda hmica. O acentuado incremento observado neste parmetro, principalmente, para o
valor medido para o concreto com 30% CCA, em igualdade de resistncia mecnica, pode estar
ligado, no somente ao efeito fsico da presena da pozolana que devido a sua habilidade em
proporcionar o refinamento da porosidade (mostrado indiretamente na Figura 4.3) reduz o volume de
poros capilares (Gastaldini e Isaia, 1998), mas, tambm, ao efeito qumico. A retirada de ons da
soluo dos poros (Sota et al., 1997) reduz o transporte inico na soluo contida na rede de poros
capilares, levando ao aumento da resistividade eltrica do sistema (Alonso et al., 1988) e,
conseqentemente, tambm ao aumento da queda hmica.
Houve bastante semelhana nos resultados da queda hmica e da capacitncia da dupla
camada eletroqumica, obtidos pelas duas tcnicas utilizadas neste trabalho, cujos resultados foram
apresentados na Tabela 4.29, somente para o ao embutido nos concretos sem pozolana sujeito aos
ciclos de imerso e secagem. Provavelmente isto ocorreu porque na idade da determinao dos
parmetros citados, o sistema ao-concreto poderia ser representado somente por duas constantes de
tempo. Uma relacionada ao concreto e a outra interface pasta/ao. Ento, assumindo-se que o
segundo semicrculo capacitivo do diagrama de Nyquist represente to somente o processo de
transferncia de carga na interface pasta/ao, pde-se comparar a constante de tempo igual a
= 6,45 segundos, obtida pelo produto da Rp   H GD &dc   ) FRQVLGHUDQGR-se os
resultados apresentados pelo ao embutido no concreto com relao a/agl 0,40 aps a etapa de

240
imerso dos ciclos (Tabela 4.29), com o tempo t igual a 4,00 segundos tirado da curva de decaimento
do potencial x tempo para a mesma espcime. Ento, viu-se que foram da mesma ordem de
grandeza, pois o tempo t encontrado na curva corresponde a aproximadamente 0,63, isto , 63% do
valor de equilbrio da carga do capacitor interfacial. Os resultados tambm demonstraram que o tempo
t do decaimento da curva do potencial x tempo foi diminuindo medida que o ao embutido no
concreto foi passando do estado de corroso passiva para o estado de corroso ativa. Logo, o tempo
para o decaimento da curva do potencial x tempo, para o estado de corroso ativa foi cerca de dez
vezes menor do que o mesmo valor determinado para o ao no estado de corroso passiva, tambm
observado por Glass et al. (1993), Glass et al. (1997b) e Feliu et al. (2002), mas com diferentes
propores para o valor do tempo t.
Por outro lado, Feliu et al. (2002) encontraram grandes diferenas entre as constantes de
tempo () relacionadas interface pasta/ao, quando determinadas pelas tcnicas EIS e interrupo
de corrente. Os autores atriburam essa discordncia encontrada complexidade da interface
pasta/ao, que bem provavelmente seja representada por um modelo mais sofisticado do que aquele
formado por um resistor e um capacitor em paralelo. Assim, estes autores, baseando-se em dados
experimentais e tericos, concluram que a curva de decaimento do potencial em funo do tempo,
descrita normalmente por uma relao exponencial do tipo: E= Eo x exp (-t/), onde E o potencial no
tempo t; Eo o potencial no tempo t=0 e a constante de tempo igual ao produto RpCdc (sendo que
Rp a resistncia de transferncia de carga e Cdc a capacitncia da dupla camada eletroqumica),
no descreve a curva de decaimento do potencial em funo do tempo para o sistema ao-concreto
com perfeio, pois no existe na interface deste sistema somente um controle por ativao. Depois
de poucos segundos da interrupo da corrente, as discrepncias encontradas pelos autores na
tentativa de relacionar a funo exponencial aos dados experimentais foram atribudas ao efeito da
natureza no ideal da capacitncia interfacial (representada por um CPE). Depois de algum tempo,
foram atribudas ao efeito da difuso de espcies. Deste modo, uma funo emprica no exponencial
foi proposta por Glass et al. (1993) e uma outra foi usada por Birbilis et al. (2003), visando corrigir os
desvios que ocorrem quando se tenta descrever a curva de decaimento do potencial em funo do
tempo para o sistema ao-concreto, usando-se o modelo exponencial simplificado. Os autores
obtiveram uma boa correlao ao utilizarem os modelos no exponenciais.
Neste trabalho, os resultados obtidos ficaram restritos ao perodo inicial da fase
experimental e, sendo assim, o processo de corroso pde ser representado por somente uma
constante de tempo e a curva de decaimento foi considerada exponencial. Entretanto, no se pde
garantir que a capacitncia interfacial encontrada seja somente da dupla camada eletroqumica. Mas,

241
os valores mdios das capacitncias, iguais a 48,9 )FP-2 DR DU  H  )FP-2 (aps imerso),
calculados para o ao embutido no concreto com relao a/agl 0,50 e no estado de corroso passivaativa, foram da mesma ordem de grandeza dos valores mdios obtidos por Gonzlez et al. (2001) e
Birbilis et al. (2003) para o estado de corroso passiva, usando a tcnica do transiente de corrente.
Valores para as capacitncias de  )FP-2 H  )FP-2 foram obtidos pelos autores citados,
respectivamente, para um concreto e uma argamassa com relao a/c 0,50, utilizando-se de um
modelo no exponencial para descrever a curva de decaimento do potencial em funo do tempo. Os
valores citados para as capacitncias foram menores do que os obtidos para a interface pasta/ao dos
concretos com relao a/agl 0,50 deste trabalho, pois enquanto os valores dos Ecorr do sistema
envolvido nas medidas feitas pelos autores citados estavam mais positivos, os deste trabalho estavam
mais catdicos, significando que o ao estava com um processo de corroso mais acentuado,
justificando as maiores capacitncias encontradas. Exemplificando-se com os resultados obtidos e
mostrados na Tabela 4.29. Assim, o decrscimo do potencial de corroso na superfcie do ao
embutido no concreto com relao a/agl 0,70 indo de 146 mV(ECS) para 602 mV(ECS) representou
um aumento do processo de corroso, isto , a RpSDVVRXGHN SDUDN ILFDQGRDVVRFLDGDD
um aumento da capacitncia interfacial, que passou de 39,4 )FP-2SDUD)FP-2, conforme era

esperado.
A determinao da capacitncia da dupla camada eletroqumica, feita por meio das
curvas de decaimento do potencial em funo do tempo, mostrou-se mais simples do que a
determinao feita pela tcnica de EIS, que necessitou do uso de um software (Boukamp, 1989) para
a anlise do espectro de impedncia. Outrossim, enquanto a primeira tcnica foi quase instantnea, a
segunda necessitou de 10 minutos para se obter um espectro incompleto, quando o sistema estava
passivado e cerca de 2 horas, quando estava no estado de corroso ativa. Na regio de baixas
freqncias, onde se determinaram os parmetros de interesse (Cdc e Rt), normalmente os pontos
ficaram bastante dispersos nos diagramas de EIS, principalmente quando o ao se encontrava
passivado. Ainda deve ser considerado, que houve sempre necessidade de se fazer uma extrapolao
do semicrculo capacitivo na regio correspondente interface pasta/ao, pois este ficou sempre
incompleto, podendo esta extrapolao ter acarretado erros nas determinaes dos parmetros Cdc e
a Rt.
Entretanto, o interesse do emprego da tcnica de Interrupo de Corrente neste trabalho
foi somente para a determinao do valor da queda hmica do sistema ao-concreto. Neste caso, a
carga aplicada ou a durao da mesma, durante a perturbao, no causaram alterao no parmetro
avaliado.Todavia, para determinar-se o parmetro cintico icorr, o pulso de corrente aplicado tem que

242
ser limitado a um pequeno valor de modo a proporcionar uma perturbao dentro da zona linear da
curva corrente x potencial, segundo Stern-Geary (1957), e aplicado num tempo suficiente para permitir
o carregamento do capacitor interfacial (Glass et al., 1997b). Porm, neste trabalho os pequenos
pulsos aplicados dificultaram a obteno da resposta do sistema pela presena do rudo que veio
associado resposta. Todavia, o estudo feito por Gonzlez et al. (2001) concluiu que a magnitude da
perturbao usada no prejudicou significativamente a aplicao da tcnica de pulsos galvanostticos
em grandes estruturas de concreto para a obteno dos parmetros eletroqumicos Cdc e Rp. Os
autores usaram pulsos que proporcionaram variaes de at 110 mV no sistema. Glass et al. (1997a),
trabalhando com correntes aplicadas que proporcionaram uma grande variao no potencial (150 mV),
concluram que este recurso pode ser usado para estimar as densidades de corrente de corroso,
quando no houver controle do processo de corroso por difuso do oxignio, conseguindo uma boa
correlao daquelas com os valores das icorr, obtidas pela tcnica de Rp.
Finalmente, pode-se inferir que a queda hmica no manteve uma relao inversa com o
logaritmo das densidades de corrente de corroso desenvolvidas, como era esperado. Andrade (1992)
mostrou que existe uma relao entre a icorr e a resistncia hmica determinada entre o eletrodo de
trabalho e o de referncia. Neste trabalho, os concretos que apresentaram, em geral, uma grande
queda hmica, por exemplo, como o concreto com relao a/agl 0,70, com substituio de 50% CV,
tiveram um perodo de iniciao do processo de corroso menor que os demais, e corroeram com
densidades de corrente elevadas. Outros pesquisadores tambm no observaram uma relao linear
entre log icorr e a queda hmica, concordando com os resultados obtidos nesta tese (Cabral, 2000;
Vieira, 2003a).
Ento, dependendo, principalmente, da condio de exposio dos corpos-de-prova de
concreto, a queda hmica ser uma parcela importante influindo na determinao da icorr, se este
parmetro cintico for calculado por meio das tcnicas de Rp ou pela extrapolao das retas de Tafel,
tangentes s curvas de polarizao. A correta determinao da queda hmica levar a valores das icorr
mais acurados e mais segurana na estimao da vida til de projeto.
Alguns pesquisadores (Newton e Sykes, 1988; Rodrguez e Gonzlez, 1994; Glass et al.,
1997b; Gonzlez et al., 2001; Feliu et al., 2002; Birbilis et al., 2003) tm avaliado, discutido os mtodos
envolvendo a aplicao de um pequeno pulso galvanosttico ou analisado a curva de
descarregamento/carregamento do capacitor interfacial no sistema ao-concreto pelas vantagens que
tais tcnicas proporcionam. Alm do que j foi comentado anteriormente, cabe salientar algumas
vantagens e desvantagens na obteno de parmetros eletroqumicos por meio do uso das curvas de
decaimento do potencial em funo do tempo, a seguir enumeradas para o sistema ao-concreto:

243
^ 3RGH-se obter o valor do sobrepotencial de queda hmica, da capacitncia da dupla
camada eletroqumica e da resistncia de transferncia de carga, assumindo-se que o sistema segue
o modelo exponencial simplificado. Entretanto, no estado de corroso ativa e para alguns traos, o
circuito equivalente proposto apareceu composto por trs constantes de tempo, conforme visto no item
4.9.1.2, e nem sempre se pde assumir que a constante de tempo estivesse representando com
exclusividade o processo de transferncia de carga na interface pasta/ao. Somente com o uso de
uma instrumentao adequada, ou um modelo matemtico apropriado ou, ainda, por meio da
mudana da inclinao da curva do logaritmo do potencial em funo do tempo se poderia separar e,
assim, obter as duas combinaes RC e, em particular, RpCdc, que apareceram na interface pasta/ao.
importante considerar o possvel efeito do CPE e da difuso, associados com o processo de
transferncia de carga na anlise da curva de decaimento do potencial em funo do tempo. Para isto
se faz necessrio um modelo mais complexo para a interface pasta/ao e que consiga descrever com
maior preciso as curvas de decaimento, como sugerido por Feliu et al. (2002).
^$UHVSRVWDREWLGDSRUHVWDWpFQLFDQo dependente da correo da queda hmica,
maior fonte de erros nos mtodos tradicionais de determinao da icorr.
^ $OJXQV HIHLWRV SRGHP VHU PLQLPL]DGRV WDLV FRPR R WUDQVSRUWH GH PDVVD SRLV D
perturbao aplicada quase instantnea.
^ $YDOLD-se a icorr , causando-se uma pequena perturbao na interface metal/filme,
sendo muito menor do que a causada pelos mtodos mais tradicionais, tais como a Rp e EIS. Neste
trabalho, muitas vezes usou-se uma perturbao de pequena durao, mas com magnitude de pulso
maior do que a aconselhada. Sendo o objetivo principal a determinao da queda hmica, optou-se
por aplicar um pulso de corrente maior ao sistema em estudo, para ler-se com maior clareza a
resposta do sistema na tela do osciloscpio, devido ao rudo associado com o sinal. O valor do pulso
no interfere no valor da queda hmica.
^$GLILFXOGDGHGHVWDWpFQLFDHVWiQDDTXLVLoo dos dados, quando os mesmos no forem
retirados via computador, ou quando no se tem um modelo apropriado para representar a curva de
decaimento do potencial em funo do tempo. As leituras das curvas do potencial x tempo feitas
diretamente no osciloscpio podem levar a erros expressivos, devido ao pequeno tamanho da tela do
equipamento. Nos concretos com grande queda hmica, a curva de decaimento no apareceu
completa, porque o sobrepotencial de queda hmica ocupou quase toda a escala, dificultando a viso
dos outros sobrepotenciais envolvidos no sistema e, deste modo, pode se tornar impossvel retirar os
valores de Rt, caso seja necessrio.

244
Neste trabalho, mesmo estando trabalhando com um osciloscpio com aquisio de
dados digitais, no foi possvel se efetivar a retirada dos resultados via computador, devido falta de
sincronismo entre os recursos tcnicos e financeiros disponveis e a idade dos corpos-de-prova.
^ e DSURSULDGR GHWHUPLQDU DV LQFOLnaes da curva do potencial x tempo entre 0,5 e 1
segundos aps a interrupo da corrente, estando o sistema no estado de corroso ativa, e aps 10
ou 20 segundos, quando no estado de corroso passiva (Gonzlez et al., 2001), a fim de se obter
valores seguros para a capacitncia da dupla camada eletroqumica. A posio tomada na curva do
potencial x tempo, usada para determinar a Rt e a Cdc, interfere nos valores destes parmetros.
Para concluir, observou-se que os resultados obtidos de queda hmica geralmente foram
particulares para cada barra, mesmo que estas estivessem embutidas no mesmo corpo-de-prova de
concreto. Deste modo, na maioria das vezes, no se conseguiu trabalhar com a mdia deste
parmetro, optando-se por corrigir a queda hmica a cada medida feita (por exemplo, na correo dos
valores medidos das Rp).
Nesta tese, normalmente as diferenas encontradas no valor da queda hmica pela
anlise da curva de decaimento do potencial em funo do tempo foram confirmadas pela tcnica de
EIS, considerando-se as diferentes misturas avaliadas. Ento, a anlise da curva de decaimento
uma boa opo para a determinao da correo da queda hmica, quando no se tem no
potenciostato utilizado um mdulo para a correo de queda hmica.

245

4.11 MEDIDA DA DENSIDADE DE CORRENTE GALVNICA

4.11.1 Potencial de corroso da macroclula de corroso


As Figuras 4.30 a 4.33 mostram a evoluo do potencial de corroso para o ao
embutido em concretos sem e com substituio de 30% CCA, 25% CV e 50% CV, por massa de
cimento. Os valores apresentados correspondem ao potencial de corroso da parte do corpo-de-prova
contaminado com CaCl2 (EcorrA) e da parte sem CaCl2 (EcorrC), em duas repeties, medidos a partir
dos 12 dias da hidratao do cimento e antes da conexo dos eletrodos para a medida da corrente
galvnica.
Nas Figuras 4.30 a 4.33, observa-se que o EcorrA e o EcorrC dos diversos concretos
testados apresentaram a mesma tendncia. No incio do perodo de avaliao, os valores dos Ecorr,
tanto do provvel nodo (EcorrA) como do provvel ctodo (EcorrC), apresentaram-se bastante negativos.
Entretanto, os EcorrC apresentaram-se, geralmente, com valores mais nobres do que o EcorrA.
Normalmente, a presena da pozolana conduziu para valores mais negativos dos EcorrA e dos EcorrC.
Todas as barras de ao embutidas nos concretos aos 12 dias de idade apresentaram uma diferena
de cerca de 250 mV(ECS) entre os valores (EcorrA EcorrC), com exceo dos aos embutidos nos
concretos com relao a/agl 0,40 e a/agl 0,50, sem pozolana, que tiveram um comportamento
diferenciado, apresentando uma diferena nos valores (EcorrA EcorrC) de cerca de 35 mV(ECS).
Com o aumento do tempo de exposio no ambiente do laboratrio, o potencial de
corroso evoluiu para valores mais positivos, mas sempre mantendo uma diferena entre os valores
do EcorrA e do EcorrC. medida que foram secando, os aos embutidos nos concretos sem pozolana
permaneceram com a mesma diferena (EcorrA EcorrC) que foi encontrada no incio do perodo de
avaliao, isto , de aproximadamente 50 mV(ECS). Os aos embutidos nos concretos com pozolana
apresentaram uma diferena menor e varivel com o tipo e teor da pozolana presente, pois o EcorrA e o
EcorrC foram se aproximando. Houve pequenas variaes nos valores dos potenciais devido s
estaes do ano. No vero, as diferenas (EcorrA EcorrC) foram pouco menores.
Quando os concretos foram colocados em imerso parcial, aos 697 dias da hidratao do
cimento, observou-se uma queda dos valores dos EcorrC e, principalmente, dos valores dos EcorrA. Em
mdia, os EcorrC decresceram de 65, 200 e 350 mV(ECS) e os EcorrA de 300, 300 e 450 mV(ECS),
respectivamente, para os aos embutidos nos concretos com relao a/agl 0,40; a/agl 0,50 e

246
a/agl 0,70. Observou-se que a queda dos EcorrA e dos EcorrC foram mais acentuadas para os aos
embutidos nos concretos com maiores relaes a/agl. Os valores dos EcorrA permaneceram num
patamar mais negativo, vindo a assumir valores mais positivos no final do perodo de avaliao. Os
aos embutidos nos concretos com relao a/agl 0,70, sem e com pozolana, apresentaram os valores
mais negativos dos EcorrA, chegando at o valor de 660 mV(ECS).

Potencial de corroso
(mV, ECS)

400
200
0
-200
-400

CP1-sem
CP2-sem
CP1-com
CP2-com

a/agl 0,40
sem pozolana

-600
-800
0

200

400

600

800

1000

1200

ClClClCl1400

Tempo (dias)

Potencial de corroso
(mV, ECS)

400
200
0
-200
-400

CP1-sem
CP2-sem
CP1-com
CP2-com

a/agl 0,50
sem pozolana

-600

ClClClCl-

-800
0

200

400

600

800

1000

1200

1400

Tempo (dias)

Potencial de corroso
(mV, ECS)

400
200
0
-200
-400

CP1-sem
CP2-sem
CP1-com
CP2-com

a/agl 0,70
sem pozolana

-600
-800
0

200

400

600

800

1000

1200

ClClClCl1400

Tempo (dias)

Figura 4.30 Evoluo do potencial de corroso (EcorrC e EcorrA ) para o ao embutido nos concretos
com relao a/agl 0,40, 0,50 e 0,70 sem pozolana.

247

Potencial de corroso
(mV, ECS)

400
200
0
-200
-400

CP1-sem
CP2-sem
CP1-com
CP2-com

a/agl 0,40
30% CCA

-600

ClClClCl-

-800
0

200

400

600

800

1000

1200

1400

Tempo (dias)

Potencial de corroso
(mV, ECS)

400
200
0
-200
-400

CP1-sem ClCP2-sem ClCP1-com ClCP2-com Cl-

a/agl 0,50
30% CCA

-600
-800
0

200

400

600

800

1000

1200

1400

Tempo (dias)

Potencial de corroso
(mV, ECS)

400
200
0
-200
-400

CP1-sem
CP2-sem
CP1-com
CP2-com

a/agl 0,70
30% CCA

-600
-800
0

200

400

600

800

1000

1200

ClClClCl1400

Tempo (dias)

Figura 4.31 Evoluo do potencial de corroso (EcorrC e EcorrA ) para o ao embutido nos concretos
com relao a/agl 0,40, 0,50 e 0,70 com substituio de 30% CCA, por massa de cimento.

248

300

Potencial de corroso
(mV, ECS)

200
100
0
-100
-200
-300
-400

CP1-sem
CP2-sem
CP1-com
CP2-com

-500
-600

ClClClCl-

a/agl 0,40
25% CV

-700
0

200

400

600

800

1000

1200

1400

Tempo (dias)

300

Potencial de corroso
(mV, ECS)

200
100
0
-100
-200
-300
-400

CP1-sem
CP2-sem
CP1-com
CP2-com

-500
-600
-700
0

ClClClCl-

200

a/agl 0,50
25% CV
400

600

800

1000

1200

1400

Tempo (dias)

300

Potencial de corroso
(mV, ECS)

200
100
0
-100
-200
-300
-400

CP1-sem
CP2-sem
CP1-com
CP2-com

-500
-600
-700
0

200

ClClClCl-

a/agl 0,70
25% CV
400

600

800

1000

1200

1400

Tempo (dias)

Figura 4.32 Evoluo do potencial de corroso (EcorrC e EcorrA ) para o ao embutido nos concretos
com relao a/agl 0,40, 0,50 e 0,70 com substituio de 25% CV, por massa de cimento.

249

Potencial de corroso
(mV, ECS)

400

a/agl 0,40
50% CV

200
0
-200
-400
CP1-sem
CP2-sem
CP1-com
CP2-com

-600
-800
0

ClClClCl-

200

400

600

800

1000

1200

1400

Tempo (dias)

Potencial de corroso
(mV, ECS)

400
200
0
-200
-400
CP1-sem
CP2-sem
CP1-com
CP2-com

-600

ClClClCl-

a/agl 0,50
50% CV

-800
0

200

400

600

800

1000

1200

1400

Tempo (dias)

Potencial de corroso
(mV, ECS)

400

a/agl 0,70
50% CV

200
0
-200
-400

CP1-sem
CP2-sem
CP1-com
CP2-com

-600
-800
0

200

ClClClCl400

600

800

1000

1200

1400

Tempo (dias)

Figura 4.33 Evoluo do potencial de corroso (EcorrC e EcorrA ) para o ao embutido nos concretos
com relao a/agl 0,40, 0,50 e 0,70 com substituio de 50% CV, por massa de cimento.

250
4.11.2 Densidade de corrente galvnica (ig)
As Figuras 4.34 a 4.37 mostram as densidades de corrente galvnica (ig), isto , as
densidades de corrente que surgem quando se une o provvel ctodo ao provvel nodo, embutidos
nos dois espcimes de concreto. As medidas das ig foram feitas a partir dos 190 dias da hidratao do
cimento e os valores foram considerados negativos quando a ig foi do provvel nodo para o provvel
ctodo. Quando no ambiente do laboratrio (ao ar), aproximadamente at os 670 dias de idade, os
aos embutidos nos concretos sem pozolana apresentaram valores das ig, para todas as relaes

a/agl eVWXGDGDV YDULDQGR HP WRUQR GH  $FP-2, excluindo-se os valores observados aos 315

dias, pois no foram valores tpicos. Os aos embutidos nos concretos com pozolana apresentaram
valores maiores para as ig, ficando, em mdia, em torno de 0,067; 0,070 H  $FP-2,
respectivamente, para os aos embutidos nos concretos com substituio de 25% CV, 30% CCA e
50% CV. Aps a permanncia em imerso parcial, os concretos sem pozolana apresentaram valores
das igPHQRUHV $FP-2) que no perodo anterior e estes foram decrescendo medida que o

tempo de imerso parcial foi aumentando, chegando a valores menores do que 0,012 $FP-2. Os
aos embutidos nos concretos com substituio de 30% CCA, 25% CV e 50% CV apresentaram as ig

PDLRUHV  $FP-2), tambm decrescendo medida que os poros do concreto foram ficando

cheios de gua. Em alguns casos houve mudana de sentido da ig, devido inverso do potencial de
corroso, isto , EcorrA > EcorrC.

0.02

-2

Corrente galvnica ( A.cm )

0
-0.02
-0.04
-0.06
-0.08
-0.1
-0.12

R4-CP1
R4-CP2
R5-CP1
R5-CP2
R7-CP1
R7-CP2

-0.14
-0.16
-0.18
-0.2

Concretos
sem pozolana
189

223

251

279

315

363

624

786

816

844

906

941

969

998

Tempo (dias)

Figura 4.34 Evoluo da densidade de corrente galvnica (ig$FP-2) com o tempo (dias) para os
concretos sem pozolana.

251

-2

Corrente galvnica ( A.cm )

0.6
0.4
0.2
0
-0.2
-0.4
CA34-CP1
CA34-CP2
CA35-CP1
CA35-CP2
CA37-CP1
CA37-CP2

-0.6

Concretos
com 30% CCA

-0.8
-1
189

223

251

279

315

363

624

786

816

844

906

941

969

998

Tempo (dias)

Figura 4.35 Evoluo da densidade de corrente galvnica (ig$FP-2) com o tempo (dias) para os
concretos com substituio de 30% CCA, por massa de cimento.

0.2

-2

Corrente galvnica ( A.cm )

0
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
-1
-1.2
-1.4
-1.6
-1.8

CV14-CP1
CV14-CP2
CV15-CP1
CV15-CP2
CV17-CP1
CV17-CP2

Concretos com
25% CV

-2
189

223

251

279

315

363

624

786

816

844

906

941

969

998

Tempo (dias)

Figura 4.36 Evoluo da densidade de corrente galvnica (ig$FP-2) com o tempo (dias) para os
concretos com substituio de 25% CV, por massa de cimento.

252
0.8

-2

Corrente galvnica ( A.cm )

0.6
0.4
0.2
0
-0.2
-0.4
-0.6
-0.8
-1
-1.2

CV24-CP1
CV24-CP2
CV25-CP1
CV25-CP2
CV27-CP1
CV27-CP2

Concretos com
50% CV

-1.4
189

223

251

279

315

363

624

786

816

844

906

941

969

998

Tempo (dias)

Figura 4.37 Evoluo da densidade de corrente galvnica (ig$FP-2) com o tempo (dias) para os
concretos com substituio de 50% CV, por massa de cimento.

DISCUSSO DOS RESULTADOS


Entre os dois espcimes avaliados, observou-se que houve flutuaes visveis nos
valores dos EcorrA e diferenas nos valores das ig durante todo o perodo de avaliao, principalmente
para os aos embutidos nos concretos com pozolana, no havendo nenhuma tendncia clara destas
variaes com a relao a/agl. Entretanto, este fato refletiu a dificuldade de se fazer medidas
eletroqumicas para o ao embutido nos concretos com pozolana, mesmo estando com um certo teor
de umidade nos poros. Tambm, tem que ser considerado a natureza estatstica e probabilstica do
processo de corroso por pite, ocorrendo como um processo estocstico, quando relacionado ao
tempo de induo, de iniciao e quebra da passividade (Shibata, 1990). O comportamento bastante
instvel apresentado pelas variveis analisadas (EcorrA e ig), provavelmente seja devido presena das
adies minerais pozolnica, que proporcionam o refinamento dos poros (transformao de um
sistema contendo grandes poros em um com pequenos poros) e o refinamento dos gros
(transformao de grandes cristais C-H em pequenos cristais) (Papadakis et al., 1999), resultando no
estrangulamento e aumento da tortuosidade dos vasos capilares. Isto pode conduzir a uma no
homogeneidade da distribuio da umidade interna, do pH e da concentrao de ons cloretos e
conferir uma alta resistividade ao concreto. Logo, uma grande diferena nas medidas das ig podem ser
encontradas, pois tais heterogeneidades citadas influenciam no processo de corroso.

253
Os valores mais negativo dos EcorrA e dos EcorrC, observados no incio do perodo de
avaliao, devem-se a grande quantidade da gua que os concretos possuem aps a sua moldagem e
posterior manuteno em condies com U.R.= 80-95% e T~23oC, podendo impedir o livre acesso do
oxignio e, conseqentemente, a formao instantnea da pelcula passiva (Khan, 1991) e, tambm,
diminuir a resistividade eltrica do concreto. Nos concretos com pozolana, tem-se, ainda, o efeito do
consumo de hidrxido de clcio pelas reaes pozolnicas, interferindo nos valores dos EcorrA e dos
EcorrC. Semelhante comportamento foi observado aos 7 dias da hidratao do cimento e discutido no
item 4.8.2. Aps 100 dias no ambiente do laboratrio (ao ar), os potenciais atingiram os valores
esperados para a passividade, pois em condies de menor teor de umidade nos poros, a
concentrao do oxignio na interfase ao/pasta e a resistividade so maiores. Nesta condio de
exposio, o EcorrA apresentou valores mais negativos do que o EcorrC, talvez devido presena dos
ons cloreto, que possuindo carter higroscpico mantiveram a gua dentro da matriz do concreto,
diminuindo a sua resistividade. Uma evoluo do Ecorr para potenciais mais nobres, durante os 28 dias
de cura a que ficaram sujeitos (de 267 mV para 173 mV,ECS), tambm foi observado por Castro et
al. (2003), trabalhando com aos embutidos nos concretos com relao a/c 0,65 e adio de 0,7%
CaCl2, por massa de cimento.
Na secagem, as densidades de corrente galvnica (ig) desenvolvidas na macroclula do

SUHVHQWH HVWXGR QD RUGHP GH  $FP-2 H  $FP-2, respectivamente, para os aos
embutidos em concretos sem e com pozolana., foram pequenas, pois as densidades de corrente so
consideradas insignificantes, quando a icorr   $FP-2 de acordo com o critrio de avaliao do
processo de corroso em funo da icorr, proposto em Broomfield (1997). Uma atividade reduzida na
macroclula de corroso foi tambm encontrada por Alonso et al. (1998) em concretos expostos
durante 6 anos em um ambiente com U.R.= 65% e T=202oC. Isto pode ser atribudo reduo da
cintica no ctodo e no nodo, devido resistividade do concreto entre os eletrodos. Numa
macroclula de corroso, a distncia entre o ctodo e o nodo maior e, ento, a resistividade tem
muito mais efeito do que em uma microclula, onde minsculos ctodos e nodos so vizinhos
(Rodrguez et al., 1999). Mas, segundo Gulikers (1996), a intensidade da corrente galvnica
significativamente influenciada, no pela resistividade do concreto, mas pela resistncia do ao
passivo a ser polarizado, pois o potencial do componente passivo tende a ir para valores menos
positivos, quando conectado ao componente ativo. Ento, alm da resistividade do concreto e da
resistncia polarizao, a ig varia com a diferena de potencial entre o nodo e o ctodo (Andrade et
al., 1992). O estudo feito por Arya e Vassie (1995) confirmou que concretos com menores relaes
a/agl dificultam o movimento de ons Fe2+ e do oxignio no interior de sua porosidade interconectada,
diminuindo as ig. Entretanto, neste trabalho, quando os corpos-de-prova estavam ao ar, a relao a/agl

254
no influenciou na grandeza das ig. Somente ficou claro a influncia da diferena (EcorrA EcorrC) nos
valores das ig. Entretanto, os aos embutidos nos concretos sem pozolana e com relao a/agl 0,70
foram acompanhados do EcorrA mais negativo e da (EcorrA EcorrC) maior e, conseqentemente,
esperar-se-ia que apresentassem os valores das ig pouco maiores, pelo menos bem no incio da
avaliao feita ao ar. Este comportamento era esperado, pois a relao a/agl, afetando a porosidade
capilar dos concretos, interfere na sua resistividade e, desta forma, influencia na grandeza das ig. No
incio do perodo de avaliao ao ar, j tendo iniciado o processo de secagem, os concretos com
relao a/agl 0,70 possuam grande quantidade de gua nos seus poros e grande porosidade capilar,
sendo os menos resistivos (Abreu, 1998). Contrariamente, no final do perodo de avaliao ao ar,
foram os mais resistivos, pois perdem mais gua para o meio. Mas, pareceu que a resistividade
eltrica no foi o fator que comandou o desenvolvimento das ig, considerando as condies de
exposio propostas neste trabalho, mesmo por que a avaliao feita por meio do ndice de vazios,
no indicou uma diferena estatisticamente significativa para a porosidade aberta dos concretos sem
pozolana. Mas, os estudos feitos por Parrott (1991) mostraram que o tempo de cura mida e a relao
a/agl no interferem muito no perfil de umidade dos poros do concreto com o tempo de exposio no
ambiente do laboratrio. Certamente este foi o motivo das ig no terem variado por influncia da
relao a/agl.
Durante o perodo em que os concretos ficaram expostos ao ambiente do laboratrio, a
temperatura e a umidade relativa do ar sofreram variaes. At os 251 dias de monitoramento das ig, a
temperatura ficou em torno de ~23C e a umidade relativa do ar permaneceu em torno de ~76%. No
perodo seguinte, houve um aumento da temperatura (28-30C) e variaes maiores da umidade
relativa do ar (58-85%), alternando-se perodos com baixa e com alta U.R. (dias chuvosos). Variaes
da umidade relativa do ar provocam a percolao da gua do interior do concreto para o ambiente ou
vice-versa (Isaia, 1985; Lpez e Gonzlez, 1993), sendo que a secagem superficial no depende
somente da umidade relativa do ar, mas depender sobretudo do nmero e do tamanho dos poros
capilares abertos na superfcie do concreto (Akita et al., 1997). Bem provavelmente, com a mudana
climtica houve o movimento da gua no interior dos corpos-de-prova, explicando as variaes nas
medidas das ig encontradas entre os dois C.P. de mesmo trao sem pozolana aos 279 dias de
avaliao (Figura 4.34). As pesagens feitas no perodo de U.R. baixa, no revelaram uma grande
perda de massa. Deste modo, as taxas de perdas de gua dos C.P. foram bem menores neste
perodo, concordando com as concluses de Akita et al. (1997), que ao manterem os C.P. sob
condies controladas de temperatura e umidade (20C e U.R.= 60%) observaram que na secagem a
sada de gua vai sendo dificultada medida que o teor de umidade dos poros vai diminuindo (o
coeficiente de difuso depende do teor de umidade dos poros). Por outro lado, com menor teor de

255
umidade nos poros a permeabilidade ao ar aumenta, principalmente quando o sistema fica em
equilbrio higroscpico com uma umidade relativa do ar menor do que 65% (Parrott. 1990). Ento, no
caso deste trabalho, a umidade do interior dos poros dos concretos sem pozolana sofrendo uma
redistribuio interna, ocasionada pela baixa U.R. e maiores temperaturas aos 351 dias de avaliao,
deve ter atingido um teor prximo ao crtico nos poros dos arredores da interface pasta/ao
(GS=60%), estabelecido por Gonzlez et al.(1993), o qual observou para este GS uma taxa de
corroso mxima ocorrendo na superfcie das barras embutidas em argamassas contaminadas com
Cl-. Com o aumento de temperatura ambiente h um aumento da condutividade eltrica da soluo
dos poros (Gentil, 1996), podendo ocorrer um aumento da concentrao de ons cloreto e uma
diminuio da concentrao de oxidrilas (Maslehuddin et al., 1997). Conseqentemente, a relao
[Cl-]/[OH-] ficar maior, levando o sistema estudado a assumir maiores densidades de corrente de
corroso. Com a continuidade das temperaturas altas e U.R. baixas no perodo, certamente as ig do
sistema foram sendo controladas pela alta resistividade do concreto, chegando a valores
insignificantes aos 624 dias de avaliao. Nos concretos com pozolana no houve grandes variaes
nos valores das ig no mesmo perodo, podendo estar relacionado maior dificuldade destes em perder
a gua contida nos seus poros situados em maiores profundidades, como ao nvel da armadura,
quando comparados aos concretos sem pozolana (Parrott, 1991).
Quando os corpos-de-prova foram colocados em imerso parcial, os potenciais EcorrA e os
EcorrC assumiram valores mais negativos. A diferena entre os potenciais (EcorrA EcorrC) variou
conforme variou a relao a/agl. As diferenas encontradas de 200-300 mV(ECS) so tpicas para o
ao ativo e passivo embutido em concreto com um certo teor de umidade dos poros (Rodrguez et al.,
1999), e foram observadas neste trabalho para os aos embutidos nos concretos com maiores
relaes a/agl. Com certo teor de umidade nos poros do concreto, no primeiro momento, a atividade
da macroclula de corroso aumentou, pois a resistividade diminuiu principalmente nos concretos com
maior relao a/agl e com pozolana estudados neste trabalho, que apresentaram uma porosidade
aberta maior, avaliada por meio do ndice de vazios. Entretanto, conforme o teor de umidade nos
poros do concreto foi aumentando, ocorreu a reduo gradual na atividade da macroclula de
corroso e os valores dos EcorrA foram tornando-se mais positivos. Chang et al. (2002), trabalhando
com uma macroclula de corroso coplanar, observaram uma queda significativa das ig que foi
acompanhada por valores mais negativos dos Ecorr, variando entre 692 e 721 mV(ECS), com o
aumento do tempo de imerso. No trabalho destes autores, aps a permanncia por 16 semanas em
imerso na gua do mar, os resultados indicaram que houve controle da reao catdica por falta de
disponibilidade de oxignio, afetando a intensidade das ig.

256
Em imerso parcial, os aos embutidos nos concretos sem pozolana deste trabalho
mantiveram a atividade da macroclula de corroso segundo a mesma tendncia dos demais, isto ,
diminuindo medida que o tempo de imerso parcial foi aumentando, porm numa taxa menor e sem
mostrar uma tendncia clara da influncia da relao a/agl nos valores das ig. Neste caso, aps a
imerso parcial, os valores dos EcorrA ficaram na faixa de 70 a 225 mV(ECS), tornando-se mais
nobres a partir dos 906 dias de idade. Segundo Alonso et al. (1998), nesta faixa de potencias
observadas neste trabalho, dois processos interagem na interface ao/pasta: a oxidao do ferro (no
nodo: Fe Fe2+ + 2e- e no ctodo: O2 + 2H2O + 4e- 4OH-) e a transformao da camada de
xido por oxidao da magnetita (no nodo: 3Fe3O4 < -Fe2O3 + Fe2+ + 2e-). Em potenciais na
ordem de 225 mV(ECS), o equilbrio deslocado para o lado da formao da magnetita e pela
oxidao do Fe2+. Em ambiente com oxignio, maior quantidade de Fe3+ estar presente no produto
de corroso e maior ser a contribuio deste processo redox no valor das ig. Por outro lado, quanto
maior a ig mais acmulo de produto de corroso ocorrer sobre o nodo, diminuindo a regio ativa e
valores mais nobres dos EcorrA sero encontrados. A atividade da macroclula de corroso ser
reduzida pelos produtos da corroso obstruindo o nodo. Em ambiente com oxignio disponvel,
devido atividade redox do Fe2+/Fe3+ e a quantidade de produtos de corroso acumulados no nodo,
pode ocorrer uma mudana de comportamento, isto , este passar a funcionar como um ctodo. Os
aos embutidos nos concretos com relao a/agl 0,40 e a/agl 0,50, com substituio de 25% CV e
aqueles com relao a/agl 0,40, com substituio de 30% CCA, tambm apresentaram, quando
colocados em imerso parcial, valores dos EcorrA aproximadamente na mesma faixa (+75 a
239 mV,ECS) dos concretos sem pozolana. Ento, o comportamento destes deve ter sido similar ao
daqueles.
Pelos resultados obtidos, pde-se verificar que os aos embutidos nos demais concretos
tiveram um comportamento diferenciado daqueles referidos no pargrafo anterior. Os aos embutidos
nos concretos com relao a/agl 0,50 e a/agl 0,70 e com substituio de 25% CV, 50% CV e
30% CCA apresentaram os valores dos EcorrA numa faixa bem mais catdica, isto , variando de
300 a 660 mV(ECS), entre o incio do perodo de imerso parcial at aproximadamente os 906 dias
de idade. As medidas feitas com a tcnica de Rp para os aos embutidos nos concretos com relao
a/agl 0,70, com substituio de 30% CCA, no final do perodo de avaliao, demonstraram que o
ctodo estava com valor mais baixo da Rp N FP-2), significando que a pelcula passiva, neste
caso, no estava to protetora e, certamente, juntamente com a presena da macroclula de corroso
se teve a ao de microclulas de corroso no ctodo, provavelmente devido difuso dos ons
cloreto para o lado da clula sem adio de CaCl2 na mistura, ocasionando a diminuio da rea real
do ctodo. Se a relao das reas AC/AA estiver diminuindo, esta ir ocasionar a diminuio das ig. Os

257
estudos feitos por Arya e Vassie (1995) demonstraram que a ig diminui significativamente com a
diminuio da relao de reas AC/AA. No caso especfico deste trabalho, como EcorrA > EcorrC, a
disponibilidade de oxignio nas adjacncias do ctodo devia estar comprometida no final do perodo
de avaliao. Considerando os resultados obtidos no item 4.8.2, a hiptese da diminuio da ig devido
ao controle catdico, no deve ser desprezada nestes casos.
Nos aos embutidos nos demais concretos com relao a/agl 0,70, o ctodo encontravase bem passivado (Rp~106 FP-2) no final do perodo de avaliao e a diminuio das ig podem estar
relacionadas ao aumento do depsito de produto de corroso no nodo, devido alta densidade das
ig, obstruindo o mesmo e reduzindo a atividade da macroclula de corroso, alm de diminuir a rea
ativa do nodo pela formao de uma capa de xido. Aps um tempo prolongado, o produto de
corroso pode levar o nodo a agir como um ctodo, isto , provocar uma inverso no comportamento
dos eletrodos. Sempre que EcorrA < EcorrC, houve a inverso no sentido da ig.
Quando AA/AC > 1/10, a contribuio da macroclula de corroso torna-se pequena em
relao contribuio das microclulas no processo de corroso (Andrade et al., 1992; Rodrguez et
al., 1999). Neste trabalho, algumas medidas feitas de densidade de corrente no nodo (icorrA) no final
do perodo de avaliao pela tcnica de Rp, usando-se a constante B da equao de Stern e Geary
(1957) igual a 26 mV (icorrA= B/Rp), mostraram que as icorrA excederam as ig de 2,5 a 5 vezes.
Dependendo do valor do EcorrA, a ig pode ser bem menor do que a icorrA (Gulikers, 1996).
Quando expostos no ambiente do laboratrio, as ig tenderam para valores maiores
quando EcorrA ~ EcorrC. Para o caso dos aos embutidos nos concretos sem pozolana, os valores das ig

FKHJDUDPDFHUFDGH$FP-2. Quando em imerso parcial, o efeito foi contrrio. Nas situaes


em que EcorrA ~ EcorrC, ocorreu diminuio das ig, como era esperado e, deste modo, concordando com
os resultados obtidos por Gulikers (1996) que demonstrou que as ig so uma funo da diferena
(EcorrA EcorrC). Quanto menores estas diferenas, menores sero as ig desenvolvidas na macroclula
de corroso.
Finalmente, considerando-se a reviso bibliogrfica feita (item 2.1.6), no se considerou o
efeito da carbonatao, pois esta influencia muito pouco, quando os corpos-de-prova so curados
adequadamente e mantidos com alto teor de umidade como no caso deste experimento, os quais as
macroclulas ficaram, em grande parte do tempo de avaliao, sob imerso parcial.

258

4.12 COEFICIENTE DE DIFUSO EFETIVO DO OXIGNIO (Def(O2))

Neste trabalho, a incluso desta tcnica teve como objetivo complementar o estudo sobre
o comportamento eletroqumico do ao embutido no concreto, j que o oxignio participa de modo
relevante no processo de corroso.
Os valores mdios para o coeficiente de difuso efetivo do oxignio (Def(O2)), obtidos
experimentalmente para algumas misturas estudadas e a partir de dois corpos-de-prova de mesmo
trao (no mnimo), conforme descrito no item 3.6.1.6, esto apresentados na Tabela 4.30. Os
resultados do Def(O2) variaram com o teor de umidade dos poros do concreto, a presena ou no da
CV e a relao a/agl. Para a condio de exposio com U.R.=80-95% e T~23oC, o parmetro
analisado mostrou-se, para os concretos sem ou com 25% CV, tanto maior quanto maior a relao
a/agl. Entretanto, para a condio de poros saturados com gua, a presena da pozolana e a relao
a/agl no influenciaram efetivamente no Def(O2). O valor do Def(O2) foi maior somente para o concreto
com relao a/agl 0,40, sem pozolana, contrariando o comportamento geral observado para esta
varivel.

Tabela 4.30 Valores mdios do coeficiente de difuso efetivo do oxignio, em cm2.s-1, determinado
pelo mtodo potenciosttico no estado estacionrio para concretos com ou sem 25% CV,
relao a/agl 0,40, 0,50 e 0,70 e com diferentes teores de umidade nos poros.
CONCRETOS
% pozolana
Sem pozolana

Substituio de 25% CV

Relao a/agl
0,40
0,50
0,70
0,40
0,50
0,70

Coeficiente de difuso efetivo do


oxignio-Def(O2) (x10-6 cm2.s-1)
U.R.=80-95% e T~23C
saturado
51,00
16,00
57,30
3,30
59,40
3,20
25,90
2,40
28,10
2,50
41,60
1,65

Na Tabela 4.31 est apresentada a anlise da varincia para o coeficiente de difuso


efetivo do oxignio (Def(O2)).

259
Tabela 4.31 Anlise da varincia para os resultados do coeficiente de difuso efetivo do oxignio para
concretos com ou sem 25% CV, relao a/agl 0,40, 0,50 e 0,70, mantidos em ambiente com
U.R.=80-95% e T~23oC ou com os poros saturados
CAUSAS DA VARIAO

GL

QM

Fcalc

F5%

SIGN

gua / Aglomerante (A)

0,329

0,16

3,88

NS

Teor de Pozolana (B)

14,913

7,22

4,75

Teor de umidade nos poros (C)

105,424

51,06

3,88

Resduo

18

2,065

Nota:* Significativo

NS No Significativo

Verificou-se um efeito significativo (ao nvel de 5%) do teor de umidade (Fcalc= 51,06) e da
presena de 25% CV (Fcalc= 7,22) na varivel Def(O2). Na condio de poros saturados, o Def(O2) foi
cerca de 3 a 19 vezes menor do que aquele obtido para a condio de exposio em ambiente com
U.R.=80-95% e T~23oC, isto , com menor teor de umidade nos poros, considerando-se os concretos
com e sem a pozolana. A relao a/agl, neste trabalho, embora tenha influenciado no valor do Def(O2),
apresentou efeito no significativo sobre a varivel analisada.

DISCUSSO DOS RESULTADOS


Os resultados obtidos para o coeficiente de difuso efetivo do oxignio no concreto na
condio saturado deste trabalho esto na mesma ordem de grandeza daqueles encontrados por
outros autores. Figueiredo et al. (1997), trabalhando com corpos-de-prova de ao embutidos em
argamassa (a/c 0,50) com adio de 3% CaCl2, por massa do cimento, e cobrimento de 0,70 cm,
mantidos em ambiente com U.R.=100% por mais de 100 dias, sendo depois colocados sob condio
parcialmente submerso, utilizando-se da mesma tcnica proposta neste estudo, determinaram para o
Def(O2) o valor de 2,07x10-6 cm2.s-1 depois de um ano da hidratao do cimento. Em argamassas, o
coeficiente de difuso do oxignio encontrado foi menor do que nos concretos de mesma relao a/c
(Gjorv et al., 1986). Para uma argamassa (a/c 0,60) sem pozolana, curada em gua a 20oC por 28
dias, o Def(O2) determinado, usando-se uma clula de difuso, foi de aproximadamente um tero
daquele encontrado para o concreto de mesma relao a/c (Kobayashi e Shuttoh, 1991). Houst et

260
al.(1993) concluram que o Def(O2) para uma argamassa com 48,6% de areia, em volume, foi cerca de
44% daquele obtido para uma pasta, ambas em ambiente com U.R.= 55%. Os mesmos autores
tambm observaram que com o aumento de at 50%, em volume, da quantidade de areia na pasta
houve uma diminuio do Def(O2), pois a areia age como um obstculo, diminuindo a rea transversal
efetiva ao transporte ao mesmo tempo que aumenta a tortuosidade do caminho. Porm, quando o
volume de areia foi maior do que 50%, o Def(O2) aumentou pois a porosidade da zona de transio
pasta/agregado se torna interconectada, facilitando o transporte de gases. Variando o teor de cimento
nos concretos, Buenfeld e Okundi (1998) chegaram a uma concluso semelhante obtida por Houst
et al.(1993). Quanto menor o teor de cimento no concreto (conseqentemente, maior o volume de
agregados), menor foi o Def(O2) encontrado pelos autores citados.
Hansson (1993), para corpos-de-prova em argamassa na condio saturada (a/c 0,50) e
ao com cobrimento de 1 cm, obteve o valor de 4,25 x10-6 cm2.s-1 para o Def(O2). O resultado desta
autora tambm est na mesma ordem de grandeza (10-6 cm2.s-1) daqueles encontrados neste trabalho
para semelhantes condio de exposio e mtodo de avaliao, embora os corpos-de-prova
avaliados pela autora, sejam de argamassa. As condies de cura, trao, condies de exposio e o
mtodo de determinao do Def(O2), usados pelos autores citados, interferem, mais ou menos, no
valor do Def(O2) e no foram exatamente iguais daqueles adotados neste estudo. Ento, pode-se
afirmar que os resultados obtidos neste trabalho esto mais prximos daqueles encontrados por
outros pesquisadores, considerando-se as diferenas envolvidas.
Nos estudos feitos por Kobayashi e Shuttoh (1991), considerando concretos (a/c=0,60)
com teor de umidade nos poros de 80%, foi determinado um Def(O2) igual a 68 x10-6 cm2.s-1, sendo
este valor tambm da mesma ordem de grandeza daqueles encontrados neste trabalho, que
provavelmente possuam teor de umidade nos poros maior do que 80% por estarem em equilbrio com
um ambiente com U.R.=80-95% e T~23oC. Por isso, estes apresentaram um Def(O2) pouco menor,
como pode ser visualizado na Tabela 4.30. Segundo os mesmos autores, um teor maior de umidade
nos poros do concreto diminui o movimento das molculas do oxignio por bloqueio dos poros
capilares.
Embora o efeito da relao a/agl no Def(O2) tenha sido no significativo na anlise feita do
conjunto, houve uma contribuio deste parmetro na reduo do movimento das molculas de
oxignio nos concretos mais densos. As relaes a/c mais baixas, influenciando na porosidade capilar
do concreto (Mehta e Monteiro, 1994), afetam o movimento da molcula do oxignio por meio da
mudana de mecanismo de transporte. Segundo Houst e Wittmann (1994), quando a dimenso dos
poros muito pequena, o movimento do gs por meio da coliso de uma molcula com a outra, que

261
ocorre predominantemente nos grandes poros, substitudo por um movimento ocasionado pela
coliso das molculas do gs nas paredes dos vasos capilares. Nos poros de pequenas dimenses,
somando-se a este movimento, as molculas de oxignio podem se mover ao longo das paredes dos
poros por sucessivas reaes de adsoro e desoro.
O refinamento dos poros, proporcionado pela presena de 25% CV, tambm contribuiu
para a reduo do Def(O2). Neste trabalho, foi considervel o efeito da CV no Def(O2), em relao aos
concretos sem esta pozolana. Para os concretos mantidos em ambiente com U.R.=80-95% e T~23oC,
a reduo no Def(O2) proporcionada pela presena da CV foi de 49% (a/agl 0,40), 51% (a/agl 0,50) e
30% (a/agl 0,70). Ngala et al.(1995) tambm obtiveram uma considervel reduo deste parmetro,
trabalhando com pastas de cimento com 30% CV, mantidas em ambiente com U.R.=90,7%, chegando
a ser menor do que 37,9% (a/c=0,40), 35,9% (a/c=0,50) e 59,2% (a/c=0,70), em relao a pasta sem
CV. Buenfeld e Okundi (1998) observaram uma diminuio de cerca de 22% no Def(O2), comparando
concretos de relao a/c 0,40, executados com cimento comum ou com cimento pozolnico (40% CV),
ambos com um consumo de cimento de 400 kg.m3.
O maior valor mdio para o Def(O2) (=16,0 x10-6 cm2. s-1), obtido para o concreto com
relao a/agl=0,40 na condio de poros saturados, pode estar relacionado ao fenmeno de histerese,
tpico dos processos de soro/desoro em slidos porosos (ink-bottle effect). Devido forma
irregular dos poros do concreto, que apresentam cavidades capilares, ou vazios, interconectados por
passagens estreitas, a gua fica presa nas cavidades ao longo do caminho, na desoro (secagem).
Aps bloqueia a entrada nas cavidades, durante a soro (umedecimento). Neste trabalho, todos os
corpos-de-prova foram submetidos ao mesmo tempo de secagem (72h) e umedecimento (72h) e,
provavelmente, o tempo requerido para a sada da gua livre dos poros no concreto de mais baixa
relao a/agl seja bem maior, pois as cavidades existentes, neste caso, so inferiores a 100nm (Mehta
e Monteiro, 1994) e o pequeno dimetro da parte estreita dos canais de interconexo tambm dificulta
a sada da gua. O concreto com relao a/agl 0,40 e substituio de 25% CV no apresentou um
valor excepcional para o Def(O2), provavelmente por apresentar maior ndice de vazios (Tabela 4.4) e
maior absoro de gua (Tabela 4.6) do que o concreto com relao a/agl 0,40 sem pozolana,
portanto no ficando sujeito ao ink-bottle effect.
O mtodo potenciosttico no estado estacionrio, usado para a determinao da corrente
catdica e, conseqentemente, a determinao do coeficiente efetivo de difuso do oxignio,
conforme descrito no item 3.6.1.6, um mtodo mais preciso do que outros mtodos usados para este
fim, tais como o mtodo de interrupo potenciosttico e o mtodo potenciodinmico, segundo Gjorv
et al. (1986). Porm, o mtodo utilizado neste trabalho requer um potenciostato para cada corpo-de-

262
prova e o ensaio de longa durao (mais de 12 horas). Se o ambiente de ensaio no tiver condies
controladas de temperatura e umidade, sendo o teor de umidade um fator importante (confirmado pela
anlise da varincia, Tabela 4.31), pode-se ter um erro devido variao de temperatura e da
umidade do dia em relao noite, maior ou menor dependendo da estao. Tambm pode ocorrer a
reduo incompleta do oxignio presente no corpo-de-prova, devido ao trmino do ensaio antes do
prazo da reduo total desta espcie. Depois de certo tempo, a variao da corrente catdica medida
muito pequena.
Como o efeito da umidade sobre a varivel Def(O2) muito grande, neste trabalho,
procurou-se manter as condies de umidade propostas durante o ensaio envolvendo o corpo-deprova por um pano umedecido em gua (concretos mantidos em U.R.=80-95% e T~23oC) ou
mantendo o mesmo imerso em gua (concreto com poros saturados). Alm destes cuidados, o ensaio
foi conduzido no perodo noturno. Com a mesma preocupao, o comit da RILEM recomenda que
haja um pr-condicionamento de todos os corpos-de-prova em ambiente com U.R.=75% e T~23oC
para uma redistribuio homognea de umidade por todo o corpo-de-prova, quando se deseja
determinar a permeabilidade aos gases, obedecendo as recomendaes da RILEM TC 116-PCD
(1999).
Na determinao do Def(O2), foram consideradas as restries que os componentes do
concreto impe difuso livre das molculas de oxignio no seu interior. Tais restries podem ser de
ordem fsica (presena da CV, relao a/agl, teor de umidade, etc) e qumica (fixao de ons ou
hidratao de compostos do cimento, etc).

263

4.13 INSPEO VISUAL


Alguns corpos-de-prova, aps o trmino do perodo de ensaios, foram rompidos e, por
inspeo visual, avaliou-se o estado de corroso da superfcie exposta da barra devido ao dos
ons cloreto difundidos nos ciclos de imerso e secagem, ou adicionados gua de amassamento.
Observou-se que o ataque foi maior ou menor dependendo do trao, isto , as perdas de
massa foram tanto maiores quanto maior a relao a/agl e o teor de pozolana presente. A superfcie
exposta corroda apresentou-se diferente conforme o tipo de contaminao, isto , se pelo efeito da
difuso dos ons cloreto durante os ciclos de imerso e secagem ou da incorporao dos mesmos
durante a mistura. Os aos embutidos no concreto, que ficaram sujeitos aos ciclos de imerso e
secagem, apresentaram um nmero maior de pontos ou de pequenas reas corrodas, ficando estas
localizadas em determinadas regies especificas, tais como no lado do cobrimento, prximo borda
da fita isolante ou nas proximidades da nervura longitudinal. Nos aos embutidos no concreto
contaminado com 2,5% CaCl2, na mistura, os pontos de corroso estavam distribudos de modo
disperso na superfcie exposta da barra. Em ambos os casos, reas corrodas (zonas andicas)
alternaram-se com reas sem nenhuma corroso (zonas catdicas).
Quando a corroso foi muito intensa, esta se deu localizada numa certa regio
preferencial, que foi favorecida por crescimento dos pequenos pontos iniciais, formando regies na
superfcie metlica corroda intensamente, com profundidade, geralmente, menor do que o seu
dimetro e com os produtos de corroso firmemente aderidos, sendo assim necessitando maior tempo
para a limpeza. Os aos nos concretos com substituio de 30% CCA, 25% CV e 50% CV, em ambos
tipos de contaminao, apresentaram corroso mais intensa, quando estavam embutidos nos
concretos com relao a/agl 0,70. Nos aos embutidos nos concretos com CCA, observaram-se zonas
com xido preto juntamente com xido marrom, geralmente, este ltimo cobrindo o primeiro.
Em alguns casos, houve o desenvolvimento de corroso sob a fita isolante (corroso em
fresta) usada para delimitar a rea exposta. Este problema ocorreu tambm com outros pesquisadores
(Figueiredo, 1994; Cabral, 2000). Nos aos embutidos nos concretos sujeitos aos ciclos de imerso e
secagem, em alguns casos, ocorreu corroso na parte externa da barra de ao embutida, devido ao
longo tempo de durao do perodo de exposio aos ciclos. Este problema de corroso fora da rea
de exposio do corpo-de-prova leva a erros, quando se deseja fazer uma comparao entre as
perdas gravimtricas e as perdas eletroqumicas. A perda de massa fora da rea de estudo no
computada pelas tcnicas eletroqumicas, uma vez que no existe contato entre as regies. Deste
modo foram descartados os corpos-de-prova com corroso na extremidade externa da barra, para no
se incluir um erro casual no valor da constante B estimada neste trabalho.

264

4.14 RELAO DAS VARIVEIS: PERDA DE MASSA GRAVIMTRICA E PERDA DE


MASSA ELETROQUMICA

A Figura 4.38 (a) e (b) apresenta a correlao entre a perda de massa gravimtrica, em
mg, e 0,025 x Rp1, em kSDUDRVDoRVHPEXWLGRVQRVFRQFUHWRVGHGLIHUHQWHVWUDoRVHVWXGDGRV
contaminados com ons cloreto por difuso (ciclos de imerso em soluo com 3,5% NaCl e secagem
ao ar) ou pela adio na produo (2,5% CaCl2, por massa de aglomerante). As perdas de massa
eletroqumica e gravimtrica foram calculadas conforme os itens 3.6.1.2 e 3.6.2.2, respectivamente.
Os coeficientes de determinao foram altos, demonstrando que as variveis estudadas ficaram
fortemente relacionadas por meio de uma regresso linear. Assim, 98,45% da variabilidade da perda
de massa gravimtrica foram explicadas pela variao de 0,025 x Rp-1 no estado de corroso passiva,
e 92,67% explicadas no estado de corroso ativa.

80

600

corroso passiva

corroso ativa

70

Perda de massa gravimtrica (miligrama)

Perda de massa gravimtrica (miligrama)

500
60

50

40

30

20

300

200

Mg = 25,989x + 9,289
2
R = 0,9267

100

Mg = 51,544x + 1,5351
2
R = 0,9845

10

400

0
0

0.5

1.5

1 / 40xRp (1 / kohm)

10

15

20

25

1 / 40xRp (1 / kohm)

Figura 4.38 Perda de massa gravimtrica versus 1/40 x Rp para os aos embutidos nos concretos
com diferentes traos e corroso induzida por ao dos ons cloreto:
(a) corroso passiva (b) corroso ativa.

265
Para inter-relacionar a varivel 0,025 x Rp-1 e a perda de massa gravimtrica (0J 
(Figura 4.38), no foi usado um nmero grande de corpos-de-prova (considerando o total usado no
experimento), mas foram suficientes para se fazer uma anlise estatstica. Devido ao longo tempo de
durao do perodo de exposio (cerca de 5 anos), tornou-se difcil computar de forma correta os
valores das Rp. Alm dos produtos de corroso depositados nas zonas andicas terem afetado as
medidas das Rp, a grande variao da mesma ao longo do tempo e a impossibilidade de medir-se
continuamente os valores deste parmetro e da correo Rc, para todos os corpos-de-prova, poderiam
levar a erros considerveis na avaliao das perdas de massa eletroqumica. Somando-se a isto, a
ocorrncia de corroso fora da rea de estudo (sob a fita isolante e na extremidade da barra que sai
do corpo-de-prova) e a dificuldade de remoo dos xidos tambm prejudicam a comparao entre as
perdas gravimtricas e as eletroqumicas. Desta forma, o procedimento de limpeza levando a total
remoo dos produtos de corroso no foi padronizado neste trabalho, conforme feito por outros
autores (Figueiredo, 1994; Vieira, 2003a). Optou-se por fazer a limpeza at a completa remoo dos
produtos de corroso, confirmando-se a eficcia do procedimento pela observao a olho nu ou com o
auxlio de uma lupa. Alm disso, foram descartados os corpos-de-prova que apresentaram excessiva
corroso sob a fita isolante e aqueles que apresentaram corroso na extremidade externa da barra.
Assim, excluram-se os dados duvidosos, objetivando-se evitar resultados que conduzissem a
concluses deturpadas. Neste trabalho, adotou-se como critrio para a avaliao da condio de
corroso passiva (B= 52 mV) ou ativa (B= 26 mV), acontecendo no ao embutido no concreto, e a
determinao da perda eletroqumica o valor do potencial de corroso em conjunto com o valor da Rp.

Assim, Ecorr < 270 mV(ECS) e/ou Rp  N FP2 caracterizaram o incio de um processo de
corroso ativa.

DISCUSSO DOS RESULTADOS


Da linha de regresso, mostrada na Figura 4.38, pde-se estimar o valor da constante
eletroqumica B, usada para a determinao da densidade de corrente de corroso (icorr) por meio da
tcnica de Resistncia de polarizao (Rp). A constante B varia entre 13 e 52 mV para a maioria dos
sistemas eletroqumicos estudados. Para o sistema ao-concreto, os valores estimados para a
constante B foram iguais a 51,54 mV (R2=0,9845) e a 25,99 mV (R2=0,9267), respectivamente, para o
estado de corroso passiva e ativa. Estes valores concordaram com os determinados por Andrade e
Gonzlez (1978), que obtiveram um valor aceitvel pela primeira vez para o coeficiente da frmula de
Stern-Geary, trabalhando com o sistema ao-argamassa. A relao quantitativa obtida por estes

266
autores por meio da correlao entre perdas eletroqumicas e perdas gravimtricas determinou para a
constante B valores iguais a 26 mV e 52 mV, respectivamente, para o estado de corroso ativa e
passiva. Desde ento, muitos autores (Al-Amoudi e Maslehuddin, 1993; Cigna et al., 1993; Dhir et al.,
1994; Al-Amoudi, 1995; Li e Sags, 2001; Dehwah et al., 2002; Castro et al., 2003; Mohammed e
Hamada, 2003) tm usado estes valores para a constante B da frmula de Stern-Geary para a
determinao da densidade de corrente de corroso (icorr) por meio da tcnica de Rp. Estudos
demonstraram que os valores para a constante B, iguais a 26 mV e 52 mV, so vlidos para os
sistemas cimentcios em geral, podendo ser usados nos casos do ao embutido nos concretos
carbonatados ou no, contaminados ou no com ons cloreto (2% CaCl2) e na presena de inibidor
(Andrade et al., 1984), nos concretos com ou sem substituio de CV e contaminados com Cl- (Dhir et
al., 1994), como, tambm, no caso do ao galvanizado em ambiente contaminado com Cl- (Gonzlez
et al., 1984; Macias e Andrade, 1990). Do mesmo modo, Figueiredo (1994), avaliando o desempenho
de revestimentos para a proteo da armadura contra a corroso, achou aceitvel a preciso
encontrada para a correlao das perdas de massa eletroqumica, obtidas a partir das icorr (B= 26 mV),
com as perdas de massa gravimtrica.
Concluindo, no clculo da constante B, obtida por meio da comparao da perda de
massa gravimtrica e de 0,025 x Rp-1, assumiu-se que o valor da mesma permaneceu constante
durante o tempo considerado na avaliao. Pode no ser, necessariamente, este o caso. Os aos
utilizados para a computao da constante B no estado de corroso ativa permaneceram por pouco
tempo no estado de corroso passiva. Como, nesta condio, os valores das Rp foram altos, ento, o
erro no valor total das perdas eletroqumicas foi pequeno (~0,16% do valor total). Um erro maior pode
ser introduzido devido s incertezas no valor da resistncia de queda hmica (Rc), usada para a
determinao do valor real da Rp no estado de corroso ativa. Neste caso, a parcela Rc se torna
extremamente importante, pois como a Rp = (,medida Rc, o valor da Rc poder ser da mesma ordem
de grandeza da RpPHGLGD (,medida (PERUDRYDORUGD,medida seja sempre maior na situao de

corroso ativa, em geral, a Rc diminui seu valor, provavelmente devido contaminao da soluo dos
poros do concreto pelos ons cloreto durante o tempo de exposio.

267

4.15 O PROCESSO DE CORROSO NO SISTEMA AO-CONCRETO

Embora as adies minerais pozolnica empregadas neste estudo no tenham


aumentando a resistncia mecnica dos concretos, principalmente, a cinza da casca de arroz (CCA)
devido a sua baixa qualidade (pequena superfcie especfica, grande dimetro mdio, baixo ndice de
pozolanicidade), no se pde ignorar que tiveram um efeito benfico quando aplicadas nos concretos
estudados de mais baixas relaes a/agl, pois proporcionaram concretos viveis sob o ponto de vista
da sustentabilidade. Geralmente h um decrscimo da resistncia mecnica medida que se aumenta
o teor de CV, quando comparado aos concretos de referncia, segundo Isaia (1993). Fazendo-se uma
avaliao considerando-se a resistncia compresso unitria (MPa / kg de cimento) (Tabela A.1), os
concretos com substituio de parte do cimento por CV ou CCA apresentaram um valor maior para
este parmetro, indicando uma economia de cimento em igualdade de resistncia mecnica. Alm
disso, os concretos com CV e CCA e baixas relao a/agl mostraram-se eficientes no controle do
tempo de iniciao do processo de corroso ativa no ao embutido nos mesmos, quando induzido
pelos ons cloreto oriundos dos ciclos de imerso e secagem.
A Figura 4.39 (a)(b)(c)(d) mostra o comportamento de algumas variveis experimentais.
Notou-se que a resistncia mecnica compresso axial foi um parmetro importante influenciando
no tempo de iniciao do processo de corroso obtido no monitoramento do Ecorr, mantendo uma
relao direta com o tempo de iniciao nos concretos com pozolana. Contrariamente, observou-se
uma relao inversa entre estas duas variveis nos concretos sem pozolana. A resistncia
compresso relaciona-se de forma inversa com a relao a/agl que, por sua vez, governa a
porosidade capilar da matriz e interfaces e, assim, influenciou no ingresso da gua e dos ons cloreto
por difuso e/ou absoro capilar, comandando a velocidade da chegada dos ons cloreto at as
proximidades da barra embutida nos concretos estudados e, conseqentemente, tambm
influenciando nos valores das icorr estimados para o final do perodo de avaliao. Na literatura, a
relao a/agl parece ser o fator preponderante para que o processo de corroso inicie mais
rapidamente, ou no, no sistema ao-concreto. No entanto, a anlise da varincia (Tabela 4.7)
mostrou que o tipo/teor de pozolana foi o fator que mais influenciou na entrada da gua e dos ons
cloreto. Quando o ao atingiu a zona de corroso ativa, tambm se observou que os valores dos Ecorr
se apresentaram tanto mais catdicos quanto maior a relao a/agl, isto , quanto menor sua
resistncia compresso, como pode ser visualizado na Figura 4.39 (a)(c). Entretanto, no sistema
ao-concreto, a quebra do filme passivo e o incio do processo de corroso so complexos, no

268

60

56.79

54.39

53.66

51.46

50

f c (MPa)

40

(a)

30.39

30.23

29.19

30

20.53

20
10
0

sem pozolana

Perodo de iniciao
(mediana, em dias)

25% CV

883

1000

(b)

30% CCA

50% CV

957

867

800
600
400

388
167

171

96

200

70

sem pozolana

(c)

Ecor r (mV, ECS)

-600
-500

-443

30% CCA

25% CV

-502

-491
-413

50% CV

-515

-474
-397

-363

-400
-300
-200
-100
0

sem pozolana

30% CCA

25% CV

50% CV

21.8

-2

icor r ( A.cm )

25

(d)

20

15.19

15
10
5

0.1

3.15

2.36

0.85

0.27

1.16

25% CV

50% CV

sem pozolana

30% CCA

a/agl 0,40

a/agl 0,50

a/agl 0,70

Figura 4.39 Comportamento das variveis experimentais ligadas ao processo de corroso. (a)
Resistncia mecnica (91 dias); (b) Iniciao do processo de corroso (mediana); (c) Potencial de
corroso (Ecorr), quando atingida a condio de corroso ativa (d) Densidades de corrente de corroso
(icorr), obtidas pela tcnica de Rp, no final dos ciclos de imerso e secagem.

269
podendo ser explicados somente pela chegada da frente de ons cloreto ou pelo acmulo de ons nas
proximidades da barra. Todavia, com base em testes de corroso conduzidos com o ao embutido em
argamassa, Alonso et al. (2000) sugeriu que ocorre a despassivao do ao (icorr > 0,1 A.cm-2),
quando a relao [Cl-]/[OH-] da soluo dos poros ficar entre 1,17 e 3,98. Na prtica, o limite de ons
cloreto, para que ocorra a despassivao do ao, seria mais bem representado ou pelo teor total de
ons cloreto, relativos massa do cimento, ou pelo teor total de ons cloreto, relacionado com a
reserva alcalina do concreto, e no um ndice somente relacionado com os ons cloreto livres na
soluo dos poros, porque os ons cloreto fixados nos produtos de hidratao do cimento Portland
(C3A e gel de C-S-H) se dissolvem em valores relativamente altos de pH (>11,5) (Glass et al., 2000).
Porm, essa opinio no unnime. Teores altos de lcalis podem resultar em concentraes mais
altas de ons cloreto na soluo dos poros (Nielsen et al, 2005). Mas, enquanto que a quantidade de
ons cloreto na soluo dos poros for pequena, existe uma grande probabilidade do ataque localizado
se desenvolver em locais onde ocorram heterogeneidades qumicas ou fsicas no filme ou no meio
prximo ao metal (Haruyama et al., 1976) ou, ainda, ao longo da regio de contorno dos gros (Szauer
e Jakobs, 1976). A existncia de heterogeneidades macroscpicas na interface pasta/ao pode levar
iniciao de um processo de corroso ativa no metal em concentraes muito pequenas de ons
cloreto nas proximidades da barra, se for desencadeado pelo mecanismo de fresta (Gonzlez et al.,
1998).
A teoria reformulada por Galvele (1981) pressupe a existncia de heterogeneidades na
superfcie metlica ou no meio prximo ao metal, para que haja a iniciao do processo de corroso
localizada. Havendo a quebra da passividade, a regio prxima superfcie metlica fica com pH mais
baixo, supondo a liberao de H+ devido reao de hidrlise dos produtos de corroso do metal,
segundo os equilbrios: [Fe2+ + H2O Fe(OH)+ + H+] e [Fe(OH)+ + H2O Fe(OH)2(aq) + H+]. Para
manter a neutralidade, o excesso de cargas positivas balanceado pela migrao de ons cloreto para
a regio. Ao mesmo tempo, esta mesma regio vai ficando pobre de OH-. O resultado uma queda do
pH. Bem provavelmente, os cristais de C-H, que so observados na interface pasta/ao (Mohammed
et al., 2002b), exercem um efeito tampo, dissolvendo-se para manter a alcalinidade do local. J
foram observados cristais de C-H numa forma curva nas proximidades da interface ao/pasta de
concretos muito contaminados por ons cloreto, sugerindo que ocorreu a dissoluo dos mesmos para
a manuteno da alcalinidade local (Yonezawa et al., 1988). Pites no foram observados enquanto
que o pH se mantm elevado (pH > 11, segundo Carnot et al., 2003). Dependendo das reservas
alcalinas pode haver precipitao de Fe(OH)2, levando repassivao do ao ou ao bloqueio da zona
andica, se a quantidade precipitada for grande, como deve ter ocorrido, provavelmente, neste estudo.

270
No monitoramento do Ecorr observou-se que os ciclos de despassivao-repassivao
aconteceram para quase todos os aos embutidos nos diferentes traos estudados, mas
acompanhados de pequenas diferenas. Houve uma tendncia dos aos que apresentaram potenciais
mais positivos na primeira queda (Ecorr ~ --330 mV,ECS) de se repassivar mais rapidamente do que
aqueles que apresentaram uma queda de potencial mais ngreme (Ecorr ~ --465 mV,ECS). Esta
tendncia do ao de se despassivar-repassivar, encontrada neste estudo, no normalmente
observada na literatura, mesmo em avaliaes conduzidas por um longo perodo de exposio ao
ambiente contaminado. Uma concluso importante tirada deste comportamento que nem sempre o
processo de corroso ocorrer com uma velocidade constante. Assim, ter-se- muita dificuldade de se
fazer o levantamento das perdas de massa eletroqumica para comparar com as perdas de massa
gravimtrica e obter-se a constante B da equao de Stern-Geary por meio da correlao destas duas
variveis.
Para alguns pesquisadores (Goi e Andrade, 1990; Davies e Brook, 1992), os ons
cloreto levam o potencial de pite para um valor mais negativo, sendo seu valor relacionado com o
logaritmo da relao [Cl-]/[OH-]. Ento, podese esperar que, quanto mais baixo se encontrava o
potencial de corroso medido (Ecorr) no sistema, maior deve ter sido a concentrao de ons cloreto
nas proximidades da barra embutida nos concretos estudados. Nas maiores relaes a/agl, alm dos
ons se difundirem com maior facilidade, as reaes dos compostos do cimento com os ons cloreto
acontecem mais rapidamente em virtude do maior espao e da maior disponibilidade de gua para as
reaes. Por outro lado, por possurem menor teor de cimento do que os concretos com menor
relao a/agl, esses liberam menor quantidade de C-H quando ocorrem as reaes de hidratao do
C3S e C2S. Deste modo, espera-se que a relao [Cl-]/[OH-] nas proximidades da barra embutida no
concreto seja tanto menor quanto menor a relao a/agl, assim se explicando os resultados mostrados
na Figura 4.39 (c), onde a queda do Ecorr para valores mais negativos foi mais acentuada, quando o
ao estava embutido nos concretos com relao a/agl 0,70. Pode-se encontrar tambm uma
correspondncia dos valores dos Ecorr mais catdicos com valores mais baixos das Rp, indicando que
houve uma maior degradao do filme passivo, bem provavelmente devido maior concentrao de
ons cloreto, que competem com as oxidrilas pela adsoro na superfcie do metal e, deste modo,
facilitando a dissoluo. Ento, a maior concentrao de ons cloreto nas proximidades da barra deve
ter comandado o incio do processo de corroso nos concretos onde as quedas do Ecorr foram mais
drsticas, durante o andamento dos ciclos de imerso e secagem. A propagao de microfissuras
descontnuas na matriz e interfaces, devido ao dos ciclos de imerso e secagem, pode ter criado
caminhos abertos para a entrada da gua e ons agressivos (Andrade, 1995), justificando os casos
onde o tempo reduzido de iniciao do processo de corroso foi acompanhado por quedas mais

271
abruptas do valor do Ecorr. As densidades de corrente de corroso (icorr) tambm acompanharam esta
mesma tendncia, sendo que foram muito mais elevadas em alguns casos, como pode ser observado
na Figura 4.39 (d). Pode-se visualizar, ento, que nos aos embutidos nos concretos com relao
a/agl 0,70, com substituio de 25% CV ou 50% CV, a queda ngreme do Ecorr e o conseqente incio
do processo de corroso se deu em menos de 100 dias aps ter iniciado os ciclos, sem ocorrer a
repassivao observada nos demais aos. A grande quantidade de produtos de corroso formada
durante o tempo em que os concretos ficaram sujeitos contaminao nos ciclos depois de iniciado o
processo de corroso ativa, superestimou o valor determinado para a icorr e, talvez, o valor elevado
deste parmetro possa estar relacionado com um processo redox acontecendo na camada formada de
produtos de corroso. A determinao da concentrao de ons cloreto nas proximidades de algumas
barras, nos locais onde se depositaram os produtos de corroso, indicaram uma grande concentrao
de ons, isto , 2600 ppm, 3600 ppm e 4700 ppm, respectivamente, para o ao embutido nos
concretos com relao a/agl 0,70 e com substituio de 30% CCA, 25% CV ou 50% CV. A anlise
deste produto de corroso, o qual se identificou a presena de goethita, magnetita e akaganeida,
confirmou que a concentrao de ons cloreto estava grande. Segundo Raharinaivo e Gnin (1986) e
Nishimura et al. (2000) o aparecimento da akaganeida est relacionado com a grande concentrao
de ons cloreto nas proximidades da barra de ao. Devido grande perda de massa durante o perodo
de exposio aos ciclos, a tenso convencional de ruptura das barras de ao embutidas nos concretos
com relao a/agl 0,70 e com substituio de 25% CV e 50% CV ficou em torno de 650 MPa e 750
MPa, respectivamente, chegando a valores bem prximos aos da resistncia de escoamento do
material (Tabela 3.8). Observou-se que, quanto maior o tempo de exposio aos ciclos de imerso e
secagem, menor foi a resistncia de ruptura trao obtida devido diminuio da seo resistente
da barra de ao. Segundo Rodrigues et al. (1995), a corroso localizada afeta o comportamento do
concreto armado em servio, aumentando a sua deformao e modificando o tipo de ruptura. Muitas
vezes, a causa de ruptura passa a ser devido ao esforo cortante, diminuindo a segurana da pea.
No caso dos aos embutidos nos concretos com relao a/agl 0,40 sem pozolana, o
perodo de iniciao do processo de corroso ativa foi menor do que o encontrado para os demais
aos embutidos nos concretos com pozolana de igual relao a/agl. Entretanto, enquanto que alguns
C.P. apresentaram um tempo de iniciao menor, outros acompanharam a mesma tendncia dos aos
embutidos nos concretos de mais baixas relaes, com pozolana, isto , apresentaram o incio do
processo de corroso depois de um tempo longo de exposio aos ciclos, ou mesmo no chegaram a
atingir um processo de corroso ativa durante todo o perodo de avaliao. Nos aos em que o incio
do processo de corroso ativa aconteceu antes do tempo esperado, ocorreu a repassivao ou o
bloqueio local, conseqentemente, levando o Ecorr para uma zona de potenciais caractersticos de um

272
processo de corroso passiva ou ativa-passiva, segundo o critrio da ASTM C876 (1991). No final do
perodo de avaliao dos ciclos, os aos embutidos no concreto com relao a/agl 0,40 sem pozolana,
que passaram para o estado de corroso ativa prematuramente, apresentaram uma densidade de
corrente (icorr) caracterstica do estado de passividade. Neste caso particular, no se pode descartar a
possibilidade de existncia de espaos vazios, microfissuras e de cristais orientados, to comuns nas
interfaces, sendo que a presena de tais heterogeneidades pode ter sido ampliada pela eventual
incorporao de vazios em forma de ar ao sistema, em conseqncia, ou do adensamento
inadequado (manual, neste trabalho), ou pela falta do uso de superplastificante neste trao. Na
literatura, uma quantidade maior de vazios foi observada na interface pasta/ao de concretos com
relao a/c 0,45 e atribuda ao efeito parede, relacionado com a dificuldade do arranjo dos gros de
cimento prximo interface, impedindo a formao de produtos de hidratao neste local (Mohammed
et al., 2002b). A incorporao de ar durante a produo afeta mais os concretos de alta resistncia
(Mehta e Monteiro, 1994), podendo ser criadas zonas menos densas, onde aparecem os vazios e
microfissuras, e zonas mais densas, que podem acelerar o processo de corroso acontecendo na
interface (Gu et al.,1994a). Devido existncia de heterogeneidades fsicas, o acesso continuado do
oxignio e da gua com os ons cloreto dissolvidos podem ser favorecidos e facilmente levar ao incio
de um processo de corroso. Nestas condies, o processo de corroso acontecendo nas zonas mais
densas ocorrer com uma velocidade maior, com os produtos de corroso formados ocupando os
poucos espaos vazios existentes no concreto de baixas relaes a/agl e, assim, tornando mais denso
o local e possibilitando o Ecorr a assumir valores mais nobres.
Os aos embutidos nos concretos com relao a/agl 0,40, com pozolana, apresentaram
um tempo de iniciao do processo de corroso bem maior do que o observado nos concretos sem
pozolana, embora ambos tivessem apresentado, aproximadamente, a mesma resistncia mecnica
compresso axial. Outrossim, o valor mdio do Ecorr na ocasio da queda brusca, caracterstico do
processo de corroso ativa, ficou na mesma ordem de grandeza do valor obtido para o ao embutido
no concreto com relao a/agl 0,40, sem pozolana. Na diferena de tempo para o incio do processo
de corroso ativa pode estar envolvida a resistividade eltrica, que foi maior para os concretos com
pozolana em relao aos sem em igualdade de relao a/agl, como pode ser conferido por meio dos
resultados de queda hmica, mostrados nas Tabelas 4.26, 4.27 e 4.28. Embora a varivel Ecorr seja
independente da queda hmica, este parmetro influenciou no seu valor enormemente, ocasionando
uma dificuldade extra para o movimento dos ons, ficando demonstrado nas diferenas obtidas para os
valores dos Ecorr para as medidas feitas antes ou depois da etapa de imerso dos ciclos. Avaliando
concretos com relao a/agl 0,40 e a/agl 0,50, com ou sem 25% CV ou 50% CV e de mesmos nveis
de resistncia compresso dos obtidos neste trabalho, Isaia (1995) concluiu que a relao [Cl-]/[OH-]

273
foi menor nos concretos com pozolana, quando estes foram contaminados por ons cloreto
transportados por migrao no ensaio ASTM C 1202- Standard test method for electrical indication of
concretes ability to resist chloride on penetration. Embora seja uma maneira de transporte de ons
diferente do mecanismo envolvido nesta pesquisa, esses resultados ajudam a explicar o aumento do
tempo de iniciao do processo de corroso nos concretos com pozolana deste trabalho. Devido
presena da pozolana, estes provavelmente necessitaram de um tempo maior para atingir o valor
crtico da relao [Cl-]/[OH-] nas proximidades da barra de ao embutida nos concretos. Os ciclos de
despassivao-repassivao que os aos embutidos nos concretos ficaram sujeitos, principalmente
aqueles embutidos no concreto com relao a/agl 0,40 e a/agl 0,50 podem estar relacionados com a
reserva alcalina. Os concretos de menores relaes a/agl sem pozolana, por possurem maior
quantidade de cimento, h maior teor de C-H depositado nas interfaces que, provavelmente, se
dissolve para manter a alcalinidade local sempre que for necessrio. Isto no deve acontecer nos
concretos com pozolana, pois o C-H quase que totalmente consumido durante as reaes
pozolnicas.
Embora se tenha trabalhado com a mediana do tempo para caracterizar a iniciao do
processo de corroso, o incio do processo um fenmeno com propriedades randmicas. Entretanto,
os resultados obtidos demonstraram que, por muitas vezes, a iniciao do processo de corroso
adquiriu caractersticas determinsticas, tendo sido observado tambm por Cascudo (2000) e Arora et
al. (1997). Assim, os aos embutidos no concreto que ficaram sujeitos aos ciclos de imerso e
secagem apresentaram um nmero maior de pontos ou de pequenas reas corrodas, localizadas em
certas regies especificas, tais como no lado do cobrimento, prximo a borda da fita isolante ou nas
proximidades da nervura longitudinal. Nestes locais ocorre um aumento da rugosidade superficial e,
conseqentemente, um decrscimo substancial do potencial de pite, segundo os estudo feitos por Li e
Sags (2002).
Com relao s tcnicas eletroqumicas utilizadas para avaliar o processo de corroso,
ficou evidente a dificuldade de determinao de alguns parmetros, tais como o Ecorr, Rp e icorr. As
determinaes foram sempre seguidas de maior disperso dos resultados, quando se tratava dos aos
embutidos nos concretos com baixas relaes a/agl, com pozolana, secos ao ar e no estado de
corroso passiva. Quando o ao se encontrou no estado de corroso ativa, os parmetros obtidos pela
tcnica EIS foram duvidosos, porque a parte do diagrama referente interface pasta/ao passou a
apresentar uma reta de difuso ou um semicrculo indutivo.
O monitoramento do Ecorr foi uma tcnica importante na avaliao qualitativa do estado de
corroso da barra embutida no concreto. Observou-se que resultados isolados do Ecorr podem deixar

274
de diagnosticar processos de corroso significativos, devido interferncia dos produtos de corroso
nos resultados, que causam a temporria repassivao do metal at que haja novamente condies
para que uma nova zona ativa se forme. Tambm, o teor de umidade dos poros interferiu nas medidas
de Ecorr, sendo que valores mais catdicos, muitas vezes, no significaram um processo de corroso
ativa instalado. Nos ciclos de imerso e secagem, valores pouco menores do que 270 mV(ECS),
quando determinados aps a etapa de imerso dos ciclos, se no foram acompanhados de valores na
mesma faixa de potenciais aps a etapa de secagem dos ciclos, no caracterizaram um processo de
corroso ativa instalado no ao. Somente foram obtidas densidades de correntes maiores do que
0,2 A.cm-2, caracterstica de um processo de corroso ativa, quando o Ecorr sofreu uma queda
expressiva e ficou oscilando dentro da faixa de corroso ativa (Tabela 3.11). Foram excees regra
os aos embutidos nos concretos muito resistivos (relao a/agl 0,70 e substituio de 25% CV ou
50% CV), pois a resistividade eltrica destes causou dificuldades para a interpretao dos valores dos
Ecorr obtidos. Mesmo estando com um processo instalado de corroso ativa na barra aps a etapa de
secagem dos ciclos, os valores dos Ecorr foram caractersticos do estado de passividade nestes casos.
Observou-se que os concretos com pozolana quando sujeitos aos ciclos de imerso e
secagem, em geral, apresentaram uma queda brusca do potencial para valores pouco menos
catdicos do que os sem pozolana (Figura 4.39). Esta diferena pode estar relacionada com a
resistividade do meio, que depende da microestrutura, da soluo dos poros e da quantidade de sal no
meio. Portanto, o monitoramento do Ecorr deve ser sempre acompanhado de uma outra tcnica, usada
para quantificar o processo de corroso. Na prtica, mais simples se usar a tcnica de Rp, que se
mostrou bastante adequada para a determinao da icorr neste trabalho. Nesta tcnica, entretanto,
somente valores menores do que cerca de 400 mV(ECS) foram caractersticos de densidades de
corrente significativas (>0,2 A.cm-2), indicativas do incio de um processo de corroso ativa
acontecendo na interface pasta/ao. A determinao da icorr, feita pela tcnica EIS, apresentou uma
boa correlao com os dados das icorr determinados pela tcnica de Rp. Porm, esta uma tcnica
bastante demorada e, na maioria das vezes, somente com a ajuda de um software (Boukamp, 1989)
conseguiu-se obter a resistncia de transferncia de carga (parmetro Rt), pois o semicrculo
capacitivo, que apareceu nas mais baixas freqncias nos diagramas de Nyquist, quando o ao se
encontrava no estado de corroso ativa, ficou recoberto por uma reta de difuso, principalmente, nos
digramas para o ao embutido nos concretos com relao a/agl 0,50. Todavia, a tcnica EIS mostrouse importante para o estudo do processo de corroso acontecendo na interface pasta/ao, sobretudo
para se separar os diversos controles envolvidos no processo de corroso da armadura e dar-se mais
um passo no entendimento deste complexo sistema em estudo. As equaes obtidas para o estado de
corroso passiva e ativa (equaes 35 e 36, respectivamente) descreveram a impedncia total do

275
sistema ao-concreto com razovel preciso (qui-quadrado na ordem de 10-3- 10-5), podendo ser
usadas quando o ao est embutido nos concretos com relao a/agl 0,40, a/agl 0,50 e a/agl 0,70,
sem pozolana, para a determinao do parmetro cintico Rt e, conseqentemente, para o clculo do
valor da icorr. Do mesmo modo que outros pesquisadores, tais como Feliu et al. (1998a), Martini e
Mller (2000), neste trabalho, adotou-se um circuito equivalente formado por um nmero mnimo de
elementos, sendo organizados de forma tal que descrevessem o sistema ao-concreto de uma
maneira simplificada, quando o mesmo se encontrava passivado ou no.
A tcnica EIS tambm foi importante para a determinao da queda hmica (Rc), usada
para a correo das Rp medidas e dos pontos das curvas de polarizao potenciosttica. Rc
correspondeu ao dimetro do primeiro semicrculo capacitivo que apareceu nos diagramas de Nyquist
em freqncias maiores do que cerca de 355-2800 Hz ou 126-500 Hz, quando o sistema se
encontrava no estado de corroso passiva e ativa, respectivamente. Os valores da queda hmica,
determinados pela tcnica de EIS, tiveram uma boa correlao com os valores de Rohm, obtidos na
tcnica de interrupo de corrente. Os valores de Rohm tambm podem ser usados para fazer-se a
correo do valor da resistncia de transferncia de carga, obtida pela tcnica de Rp. Outrossim, o
presente estudo demonstrou que a determinao do parmetro B exerceu um papel to importante na
credibilidade do valor da icorr estimado quanto aquele exercido pela correo de queda hmica.
O uso da tcnica EIS fica mais simples na prtica, quando a evoluo do processo de
corroso puder ser acompanhada pelo diagrama de Bode ao invs do diagrama de Nyquist. A relao
entre a inclinao da curva (log |Z| x log ) e o valor do parmetro Rt (resistncia de transferncia de
carga) constitui-se numa possibilidade vantajosa, para se fazer o acompanhamento do estado de
corroso do ao embutido no concreto. No presente estudo, a evoluo do declive da curva no
diagrama de Bode (log |Z| x log ) definiu zonas, onde o processo de corroso pode ser facilmente
identificado, como resumido na Tabela 4.32.

Tabela 4.32 Guia de estimao do estado de corroso do ao embutido no concreto,


considerando a inclinao do diagrama de Bode.
Inclinao

Rt (ohm)

Condio do ao

-1,00 a - 0,76
- 0,76 a - 0,60
< - 0,60

> 4x105
4x105 a 5x104
< 5x104

passivo
passivo ou ativo
ativo

276
Quando a inclinao se situou entre 1,00 e 0,76, os aos encontravam-se passivados.
Para valores entre 0,76 e 0,60, os aos encontravam-se na condio passiva-ativa ou passivados e
com o valor do Ecorr pouco mais catdico do que o grupo anterior. No terceiro grupo (inclinao
< 0,60), os aos encontram-se com um processo instalado de corroso ativa e medida que a
inclinao foi tendendo para valores mais baixos do que 0,20, houve uma forte relao com o
fenmeno de difuso de espcies, provavelmente relacionadas com o processo de corroso na
interface pasta/ao, deixando o semicrculo capacitivo no diagrama de Nyquist bastante achatado,
com o expoente n5 tendendo para valores iguais ou menores do que 0,50, caractersticos de controle
por difuso, ocorrendo nos aos embutidos nos concretos com maiores relaes a/agl, principalmente.
Outra questo importante est relacionada com a constante B da equao de SternGeary. Neste trabalho, confirmaram-se os valores de B comumentemente usados na determinao da
icorr pela tcnica de Rp, isto , iguais a 26 mV e 52 mV, quando o ao se encontrava na situao de
corroso ativa e passiva, respectivamente, por meio da correlao das variveis perda de massa
gravimtrica e perda de massa eletroqumica. Outras determinaes de B tambm foram feitas neste
estudo. Trabalhando-se com as inclinaes obtidas das retas tangentes s curvas de polarizao,
achou-se resultados variando com a concentrao de ons cloreto, teor de umidade, teor de pozolana
e relao a/agl. Em geral, foi encontrado um valor para ba muito mais varivel do que para bc. Por
meio da anlise por regresso linear de Ecorr x log icorr, o valor da inclinao da reta (bc) obtido foi
similar aos encontrados na literatura (Dhir et al., 1993b; Li e Sags, 2001; Sags et al., 2003).
Outrossim, esta relao obtida entre Ecorr e log icorr pode ser usada para estimar o valor da icorr porque
envolveu uma gama muito grande de dados experimentais, se ficar restrita s condies deste
trabalho.

CONCLUSES

A partir dos resultados obtidos neste trabalho, foram tiradas as seguintes concluses:

Com relao s propriedades fsicas dos concretos estudados:


^ $ VXEVWLWXLoo de parte do cimento por pozolanas no proporcionou aumento de
resistncia mecnica compresso axial aos concretos estudados. No entanto, se considerarmos a
resistncia unitria (resistncia compresso/ kg de cimento) obteve-se um ganho de resistncia com
o uso dos teores normais e elevados de pozolana, tanto maior quanto maior a relao a/agl estudada.
^ $V SR]RODQDV RFDVLRQDUDP XP DXPHQWR GR YROXPH GH SRURV SHUPHiYHLV DSDUHQWHV
totais (maior volume de poros de menores dimenses), principalmente nos concretos com teores
elevados de substituio (30% CCA e 50% CV). Entretanto, a presena da pozolana proporcionou um
refinamento na porosidade, como era esperado.
^ $ ~QLFD YDULiYHO TXH FRQWURORX VLJQLILFDWLYDPHQWH R FRHILFLHQWH HIHWLYR GH GLIXVo do
oxignio (Def(O2)) foi o teor de umidade dos poros nos concretos estudados. A pozolana utilizada
tambm foi efetiva, mas seu efeito foi menos significativo.
^$VXEVWLWXLoo de parte do cimento por 50% de CV, expresso por massa do cimento,
no proporcionou uma melhor performance ao concreto com relao a/agl 0,70 em meios
contaminados por ons cloreto. Porm, nos concretos com menores relaes a/agl (0,50 e 0,40), a
substituio do cimento por 50% de CV proporcionou uma performance semelhante, ou melhor, do
que a dos concretos sem esta pozolana, considerando o tempo de iniciao do processo de corroso
obtido no monitoramento do Ecorr.

278

Com relao aos resultados obtidos pelas tcnicas eletroqumicas


empregadas neste estudo:
^ 0HVPR TXH RFDVLRQDQGR XP SHTXHQR DXPHQWR QD SRURVLGDGH DEHUWD GRV FRQFUHWRV
estudados (maior ndice de vazios), as pozolanas presentes proporcionaram bem provavelmente um
refinamento do poro (transformao do sistema contendo grandes poros em pequenos poros) e um
refinamento de gros (transformao de grandes cristais, tal como o de hidrxido de clcio em
pequenos cristais), justificando-se a dificuldade de fazer-se as medidas eletroqumicas para os aos
embutidos nos concretos com pozolana, principalmente nos traos de menor relao a/agl e com maior
teor de substituio, quando secos ao ar e na passividade.
^ Flutuaes do valor do Ecorr no estado de corroso passiva, quanto maior o teor de
pozolana e menor a relao a/agl estudada, e dificuldade de obteno da correo da queda hmica,
quando no estado de corroso passiva ou ativa para os mesmos concretos, devido existncia de um
plateau resistivo, foram as maiores dificuldades encontradas. Para o ao embutido nos concretos com
relao a/agl 0,70 e pozolanas (25% CV, 50% CV e 30% CCA), as maiores dificuldades foram a
grande resistividade dos mesmos, quando avaliados com pouco teor de umidade nos poros, e a
presena de um semicrculo indutivo no diagrama de Nyquist, quando o ao se encontrava no estado
de corroso ativa, deixando duvidosa a correo de queda hmica.
^6RPHQWHDTXHGDGR(corr para valores pouco mais negativos do que 270 mV(ECS)
no foi indicativo de um estado de corroso ativa instalado nos aos embutidos nos concretos
estudados. O processo de corroso ativa ocorreu para valores do Ecorr normalmente mais negativos do
que 400 mV(ECS) (considerando-se a relao entre Ecorr x Log icorr, com a icorr obtida pela tcnica de
Rp) ou quando os valores dos Ecorr, medidos antes e depois de cada etapa do ciclo, ficaram dentro da
zona ativa estabelecida pelo critrio da ASTM, com exceo dos concretos mais resistivos. Desta
forma, pde-se observar que houve uma subestimao do perodo de iniciao do processo de
corroso pelo monitoramento do Ecorr.
^ 1R PRQLWRUDPHQWR GR (corr, potenciais de cerca de 496 mV(ECS), para os aos
embutidos nos concretos com relao a/agl 0,70; 446 mV(ECS), para os aos embutidos nos
concretos com relao a/agl 0,50 e 404 mV(ECS), para os aos embutidos nos concretos com
relao a/agl 0,40, foram caractersticos do incio de um processo de corroso ativa. Ento, a iniciao
do processo de corroso aconteceu com valores dos Ecorr tanto mais catdicos quando maior a
relao a/agl, no ficando evidente a influncia das pozolanas utilizadas neste parmetro. Outrossim,

279
o perodo de iniciao do processo de corroso foi tanto maior quanto menor a relao a/agl,
ressalvando o ao embutido no concreto sem pozolana.
^$PHGLGDGRSRWHQFLDOGHFRUURVo (Ecorr) deve ser considerada como uma ferramenta
auxiliar no diagnstico do processo de corroso, devido ao seu carter puramente qualitativo e devido
grande variao deste parmetro com o grau de umidade dos poros do concreto. Assim, esta tcnica
deve ser aplicada associada a uma outra, tal como Rp, para ter-se uma avaliao correta e quantitativa
do estado de corroso do ao embutido no concreto.
^ )LFRX GHPRQVWUDGR TXH D WpFQLFD GH 5p foi mais vantajosa que as demais tcnicas
utilizadas, pela facilidade de calcular-se a densidade de corrente de corroso (icorr). Entretanto, a
estimao do valor da constante B ou para cada trao em particular ou para um grupo de traos, torna
o parmetro cintico icorr mais confivel.
^$HTXDoo de regresso linear entre Ecorr e log icorr (isto , Ecorr = 145,5log icorr486,46,
com R2=86,98%), pode ser usada para determinao do parmetro cintico icorr. Porm, deve ficar
restrita ao ao embutido nos concretos com relaes a/agl, teor e tipo de pozolana utilizados neste
estudo, excetuando-se o ao embutido no concreto com relao a/agl 0,70 e com 50% CV.
^ 2 FRQFUHWR SURSRUFLRQRXXPDSURWHoo melhor ao ao embutido do que as solues
simuladas dos poros do concreto estudadas. Um dos mecanismos que pode promover uma proteo
adicional ao ao embutido no concreto a camada de portlandita que se forma na interface ao/pasta,
exercendo um efeito tampo.
^3HODVFXUYDVGHSRODUL]Doo, observou-se um incremento do valor da icorr, obtida pela
extrapolao das retas de Tafel, com a presena de grande teor de umidade (concreto com poros
saturados) e, principalmente, quando houve a contaminao por ons cloreto por incorporao na
mistura ou difuso. O valor da icorr foi mais elevado para os concretos com substituio de 25% ou
50% de CV, seguido daqueles com substituio de 30% de CCA. Uma ordem semelhante do
crescimento da icorr pode ser observada nos resultados obtidos por meio das curvas de polarizao
para o ao em soluo de cimento contaminada com 0,3% NaCl.
^ $V GHQVLGDGHV GH FRUUHQWH SDVVLYD TXH VXUJLUDP QRDoRSRODUL]DGRHHPEXWLGRQRV
concretos no contaminados por ons cloreto, foram dependentes do grau de umidade dos poros e da
idade, pois estas variveis controlam a rea efetiva. Concretos com maior relao a/agl
proporcionaram uma rea efetiva (andica) maior do que os com baixa relao a/agl, pois a grande
quantidade de gua facilitou as reaes acontecendo na superfcie da barra exposta.

280
^ $V GHQVLGDGHV GH FRUUHQWH SDVVLYD TXH VXUgem no ao polarizado embutido nos
concretos com poros saturados no contaminados por ons cloreto, foram maiores do que quando os
poros estavam com menor teor de umidade. Nestas condies, surgiu no ramo catdico das curvas de
polarizao uma pequena faixa com corrente limite, semelhantemente como ocorre quando o concreto
est submerso, onde a rede de poros saturada com gua dificulta a chegada do oxignio na interface
pasta/ao. Nesta condio de umidade, concretos com maior relao a/agl proporcionaram uma rea
efetiva (andica) menor do que os com baixa relao a/agl, talvez pela densificao proporcionada
pela intensificao das reaes de hidratao ocorrendo na interface pasta/ao do concreto saturado.
^4XDQGRFRQWDPLQDGRVFRP1D&OQDPLVWXUDHVDWXUados, o comportamento frente ao
processo de corroso foi dependente da relao a/agl, do tipo e do teor da pozolana presente. Os
aos embutidos nos concretos sem pozolana, com substituio de 30% de CCA e com relao
a/agl 0,40 e a/agl 0,50 apresentaram uma regio passiva tpica, com densidades de corrente na ordem
 $FP-2 e iniciao do processo de corroso em um potencial menor do que +297 mV(ECS). Os
demais aos embutidos em concretos com relao a/agl 0,70 e substituio de 25% de CV e 50% de
CV apresentaram altas densidades de corrente para mais baixos sobrepotenciais e, assim, no
apresentaram uma regio de corrente passiva caracterstica no diagrama de Evans.
^%DVHDQGR-se nos resultados obtidos das curvas de polarizao, pde-se concluir que
os ons cloreto que se difundiram at a interface pasta/ao foram mais agressivos do que aqueles
adicionados ao concreto fresco, pois os valores das icorr para os concretos sujeitos aos ciclos de
imerso e secagem foram maiores, excetuando-se o caso do ao embutido nos concretos com relao
a/agl 0,40.
^2VYDORUHVGDVFRQVWDQWHV%GDHTXDoo de Stern-Geary, calculados com os valores
mdios das inclinaes de Tafel, obtidos para os aos embutidos nos concretos estudados por meio
das curvas de polarizao, foram de 26 mV, quando o ao se encontrava no estado de corroso
passiva (icorr < 0,1 A.cm-2); 21 mV, quando o ao se encontrava no estado de corroso ativa
(0,2 A.cm-2 < icorr <1,0 A.cm-2) e 9 mV, quando o ao se encontrava em estado de corroso ativa e
aps um longo tempo de exposio aos ciclos (icorr > 1,0 A.cm-2).
^&RPSDUDQGR-se os resultados das densidades de corrente de corroso (icorr), obtidas
por diferentes tcnicas, pde-se concluir que as icorr variaram conforme a tcnica empregada, somente
ocorrendo semelhana dos valores para os aos embutidos nos concretos sem pozolana. Os valores
das icorr determinados pelas tcnicas de EIS e de Rp foram de at 7,5 vezes maiores do que aqueles
determinados pela extrapolao das retas de Tafel para os aos embutidos nos concretos com

281
pozolana estudados. Todavia, os valores das icorr, determinados pelas tcnicas de EIS e Rp foram
bastante semelhantes entre si.
^ 1D PDFURFpOXOD GH FRUURVo houve uma tendncia das densidades de correntes
galvnicas (ig) diminurem medida que o concreto foi secando e a diferena entre EcorrA e EcorrC foi se
estreitando. Nesta condio de exposio, no houve uma influncia clara da relao a/agl nos
valores das ig, embora, a resistividade dos concretos mais porosos seja maior, quando secos. Os aos
embutidos nos concretos sem pozolana chegaram a um valor mdio da ig na ordem de 41 nA.cm-2. Os
aos embutidos nos concretos com pozolana, em mdia, a ig ficou em torno de 67; 70 e 78 nA.cm-2,
respectivamente, para os aos embutidos nos concretos com substituio de 25% CV, 30% CCA e
50% CV.
^1DPDFURFpOXODGHFRUURVo, medida que os poros acessveis gua foram sendo
preenchidos, as diferenas entre EcorrA e EcorrC foram aumentado e, conseqentemente, o valor das ig,

para os aos embutidos nos concretos com pozolana aumentaram (< 1,92 $cm-2), pois nesta

condio de umidade, a resistividade dos concretos mais porosos ficou menor. Nos concretos sem
pozolana, as ig variaram de at 26 nA.cm-2 a 12 nA.cm-2, respectivamente, no incio e no final do
perodo de imerso parcial.
^1DPDFURFpOXODde corroso, quando os poros estavam saturados de gua, a diferena
entre EcorrA e EcorrC e o valor das ig envolvidas tenderam anulao ou mudaram de sentido.
^ 0HQRUHV UHODoes a/agl (0,40) exerceram um papel importante na macroclula de
corroso nos concretos com pozolana (30% CCA e 25% CV), principalmente aps colocados sob
imerso parcial, provavelmente devido ao aumento da resistividade eltrica entre o nodo e o ctodo
e, assim, inibindo a corrente entre os eletrodos, quando conectados.
^ A condio de exposio dos corpos-de-prova, influindo no seu grau de umidade
interna, foi o fator que mais interferiu nos resultados obtidos da queda hmica (Rohm). Tambm
influenciaram as variveis: relao a/agl, tipo e teor de pozolana presente. Os concretos com menores
relaes a/agl e com substituio de 25% CV ou 50% CV, quando secos, apresentaram valores altos
para a queda hmica, certamente dificultando o transporte de Fe2+ e O2 entre as zonas andicas e
catdicas.
^$TXHGD{KPLFD 5ohm), determinada por meio das curvas de decaimento do potencial
em funo do tempo, corresponde ao dimetro do primeiro semicrculo capacitivo (Rc) do diagrama de

282
Nyquist, obtido na tcnica EIS, podendo uma ou outra serem usadas para fazer-se a correo da
queda hmica no sistema ao-concreto.
^3DUDRVLVWHPDDoRHPVROXoo simulada dos poros do concreto sem Cl-, o diagrama
de EIS obtido experimentalmente, pde ser representado por um circuito equivalente do tipo:
R1 (CPE1 (R2CPE2)). Neste circuito proposto, R1 foi relacionado com a resistncia da soluo simulada
dos poros do concreto, o elemento CPE1 com o transporte das espcies inicas atravs do filme da
interface filme/metal, R2 com a resistncia de transferncia de carga e o elemento CPE2 com a
capacitncia interfacial.
^3DUDRVLVWHPDDoRHPVROXoo simulada dos poros do concreto com Cl-, o diagrama
de EIS obtido experimentalmente, pde ser representado por um circuito equivalente do tipo:
R1CPE1 (CPE3 (R3(R2CPE2))). Neste circuito, R1 foi relacionado com a resistncia da soluo simulada
dos poros do concreto, CPE1 com o elemento que representa o transporte das espcies inicas
atravs do filme, R3 e CPE3 representam a resistncia de transferncia de carga e a capacitncia
interfacial, respectivamente. Os elementos R2 e CPE2 foram relacionados com a resistncia e a
capacitncia da camada de produtos de corroso, respectivamente.
^4XDQGRQRHVWDGRGHFRUURVo passiva, a impedncia do sistema ao-concreto pode
ser considerada como uma funo de transferncia de carga, onde se considera existir um filme de
xido protetor caracterizado pela combinao de um resistor e um capacitor no ideal em paralelo. O
elemento de difuso atrasa a reao, no controlando o processo acontecendo na interface.
^4XDQGRQRHVWDGRGHFRUURVo ativa, a impedncia do sistema ao-concreto pde ser
representada por trs constantes de tempo (R1CPE1; R3CPE3 e R5CPE5), representando a resposta do
sistema ao sinal senoidal aplicado. A primeira constante de tempo foi relacionada com o concreto e as
outras duas com o processo eletroqumico na interface pasta/ao. Entretanto, no ficou claro qual das
resistncias (R3 ou R5) deve ser considerada na determinao da icorr por meio da equao de SternGeary.
^$VHTXDoes obtidas para a impedncia total dos circuitos equivalentes propostos para
o estado de corroso passiva e ativa, podem ser usadas para descrever o processo de corroso
acontecendo na interface do ao embutido nos concretos sem pozolana estudados. Quando no estado
de corroso passiva, a primeira parte do circuito equivalente nas altas freqncias correspondeu s
propriedades dieltricas do concreto, e a parte nas mdias e baixas freqncias correspondeu
camada diretamente em contato com a barra. Quando no estado de corroso ativa, a impedncia pode

283
ser representada por trs constantes de tempo. A primeira relacionada ao concreto, a segunda
relacionada camada de interface e a terceira com o processo de corroso.
^ $SHVDU GDV GLILFXOGDGHV GH DSOLFDoo e de interpretao dos diagramas de
Espectroscopia de Impedncia Eletroqumica (EIS), esta pareceu ser a tcnica mais completa e eficaz,
no atual contexto de conhecimento, para esclarecer as diversas incgnitas do sistema ao-concreto.
Entretanto, na prtica, a tcnica EIS foi boa somente para se calcular os parmetros caractersticos do
processo de corroso. A preciso na determinao da icorr foi similar, ou menor, do que pela tcnica de
Rp, quando foi necessrio se calcular Rt por extrapolao.
^Pela tcnica EIS, o processo de corroso pde ser identificado pelo deslocamento do
diagrama de Bode para as mais altas freqncias e pela diminuio do ngulo de fase. Do mesmo
modo, um deslocamento do primeiro semicrculo capacitivo no diagrama de Nyquist para as mais
baixas freqncias, quando o ao passou da situao de corroso passiva para a situao de
corroso ativa pde ser observado. Mas, na prtica, a diminuio da inclinao da reta do diagrama de
Bode, (log |Z| x log ) na regio de mais baixas freqncias (mx), sendo diretamente proporcional
diminuio da resistncia de transferncia de carga (Rt), pode ser o melhor parmetro indicador da
evoluo do processo de corroso no sistema ao-concreto.
^ 2V YDORUHV SDUD D FRQVWDQWH % HVWLPDGRV SHOD UHODoo das perdas de massa
gravimtrica e eletroqumica para o sistema ao-concreto, foram de 51,54 mV (R2=0,9845) e 25,99 mV
(R2=0,9267), respectivamente, para o estado de corroso passiva e corroso ativa. Estes valores
ficaram de acordo com os determinados por Andrade e Gonzlez (1978), normalmente utilizados na
equao de Stern-Geary.
^ 3RU LQVSHoo visual, observou-se que os aos embutidos no concreto que ficaram
sujeitos aos ciclos de imerso e secagem, apresentaram um maior nmero de pontos ou pequenas
reas corrodas, localizadas em certas regies especificas, tais como no lado do cobrimento prximo
borda da fita isolante ou nas proximidades da nervura longitudinal. Esta observao leva concluso
que o processo de corroso no sistema ao-concreto teve, muitas vezes, caractersticas
determinsticas.
^$VWpFQLFDVGH&XUYDVGH3ROarizao, Resistncia de Polarizao e Espectroscopia de
Impedncia Eletroqumica foram apropriadas para obter-se informaes sobre o sistema ao-concreto,
principalmente, quando no estado de corroso ativa. Quando o eletrodo se encontrava passivado, as
correntes envolvidas foram muito pequenas (na ordem de nanoampre) e houve grande dificuldade de
se quantificar as pequenas correntes envolvidas, em todos as tcnicas citadas.

284

SUGESTES PARA FUTUROS TRABALHOS

^3DUDOHODPHQWHs investigaes do processo de corroso, estudar propriedades fsicas,


tais como a absortividade, porosimetria por intruso de mercrio. Fazer-se a anlise da soluo dos
poros do concreto para determinar a concentrao de ons cloreto e de oxidrilas na ocasio da
despassivao, e microscopia da interface pasta/ao.
^(VWXGDUDYLQFXODoo que existe entre a queda do valor do Ecorr com a concentrao de
ons cloreto nas proximidades do ao embutido nos concretos.
^ (VWXGDU D GLIXVo do oxignio nos concretos com e sem pozolana por mtodos no
eletroqumicos concomitantemente com o mtodo eletroqumico usado neste trabalho.
^ 1D WpFQLFD (,6 WUDEDOKDU FRP XP VLVWHPD GH JHRPHWULD GLIHUHQWH GR SURSRVWR QHVWH
estudo, tal como colocando o contra-eletrodo envolvendo externamente o corpo-de-prova cilndrico
usado.
^ $YDOLDU R VLVWHPD DoR-concreto, usando-se as mesmas tcnicas, mas considerando a
ao conjunta dos ons cloreto e do CO2 do ar desencadeando o processo de corroso no ao
^ (VWXGDU D UHao deletria que surgiu nos concretos com relao a/agl 0,40 e 0,50 ,
com substituio de 10% CCA ou 20% CCA, na fase de implantao do estudo experimental.
^(VWXGDUDFRUURVo dos aos embutidos em concretos com relaes a/agl inferiores a
0,40, isto , concretos no campo de alto desempenho (CAD), com adies minerais pozolnica de
dimetro mdio menor do que 10 m, e considerando o processo de corroso induzido por ons cloreto
e/ou carbonatao.
^ $SOLFDU D WpFQLFD GH YROWDPHWULD FtFOLFD FRQFRPLWDQWHPente com a tcnica de
espectroscopia de impedncia eletroqumica para estudar a possvel reao redox Fe2+/ Fe3+.

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