Universidad Nacional Autnoma de Mxico Facultad de Estudios Superiores Cuautitln Qumica Orgnica II Garca Martnez Laura Gabriela Snchez

Guzmn Mara de Jess Medina Velzquez Laura Quetzally Gpo. 2202 Fecha: 16-Abril-2012
Prctica 7 Benzona

Objetivo.
Efectuar una reaccin de condensacin de aldehdos, en presencia de NaOH.

Generalidades.
El benzaldehdo no tiene hidrgenos alfa, y por lo tanto no se dimeriza (condensacin aldlica). El benzaldehdo en solucin fuertemente bsica, como otros aldehdos que carecen de hidrgenos alfa, pasa por la reaccin de Canizzaro, dando alcohol benclico y benzoato de sodio, sin embargo en presencia de iones cianuro, el benzaldehdo sufre una nica reaccin de condensacin, llamada condensacin benzoica, de la que se obtiene una beta-hidroxicetona llamada Benzona.

El mecanismo completo para esta reaccin se lleva a cabo en dos pasos: primero, la formacin de cianohidrina y, segundo, el anin de la cianohidrina sufre una adicin nucleoflica a una segunda molcula de benzaldehdo.

La

Benzona

se

utiliza

como

antisptico,

intermediario,

catalizador

para

fotopolimerizacin y saborizantes.

Mecanismo de la reaccin efectuada.

Funcin del NaCN en la reaccin

El mecanismo de la reaccin de condensacin benzonica para el benzaldehdo se inicia con el ataque nucleoflico del in cianuro al carbonilo. El alcxido resultante se transforma en un carbanin mediante un proceso de transferencia intramolecular de protn.

Este proceso es posible porque el protn que se transfiere al oxgeno alcxdico es anormalmente cido. De hecho, el carbanin resultante est relativamente estabilizado porque deslocaliza la carga negativa sobre el grupo ciano y sobre el anillo aromtico, como se pone de manifiesto en sus estructuras resonantes.

A continuacin, el carbanin ataca a una nueva molcula de benzaldehdo y el alcxido generado en este proceso, mediante transferencia de protn y expulsin del ion cianuro, se transforma en la Benzona.

Explique si puede efectuarse la reaccin con aldehdos alifticos.

El in cianuro cataliza la reaccin nicamente para el caso de aldehdos aromticos. Sin embargo, los aldehdos alifticos sufren el mismo acoplamiento en presencia de sales de tiazolio.

Importancia de las cianohidrinas en la naturaleza.

Los productos de aplicacin de HCN tienen algunas aplicaciones naturales muy

interesantes. El benzaldehdo adiciona cianuro de hidrogeno para dar la cianhdrica conocida por mandelonitrilo:

Este nitrilo, bien sea en forma libre, bien con el grupo hidroxilo adicionado al carbonilo de un azcar para formar un acetal (un glucsido), proporciona un camino para que un organismo almacene cianuro de hidrogeno en una forma no toxica. Las almendras amargas contienen amigdalina (un glucsido de mandelonitrilo) lo que las hace muy poco atractivas como alimentos por ser altamente venenosas.

Algunos animales utilizan cianhdrica como arma defensiva. El miripodo de brillantes manchas Apheloria corrigata almacena mandelonitrilo en sus glndulas defensivas. Cuando se le molesta, mezcla el nitrilo con una enzima que produce su rpida

disociacin. De esta forma el miripodo es capaz es capaz de producir una mezcla de benzaldehdo y cianuro de hidrogeno muy repulsiva con la que responder al ataque de un voraz perseguidor.

Propiedades de Reactivos y Productos: Benzona: La Benzona en condiciones normales es un slido incoloro que presenta como grupos funcionales dos grupos fenilo, un grupo ceto y uno hidroxi: Ph-CH (OH)-C (=O)-Ph Datos fisicoqumicos Frmula: C6H5CH(OH)COC6H5 Masa molecular: 212,24 g/mol Punto de fusin: 134 - 138 C Punto de ebullicin: 194 C (12 Torr) N CAS: 119-53-9 La Benzona se obtiene por dimerizacin de benzaldehdo en presencia de cantidades catalticas de cianuro. El proceso empieza con el ataque nucleoflico de un cianuro al carbono del carbonilo del aldehdo. El producto as obtenido est en equilibrio con la forma tautomrica protonado sobre el oxgeno ya que el carbanin est estabilizado por mesomera. La forma carbaninica ataca al carbonilo de otra unidad de aldehdo y la Benzona se forma liberando de nuevo el ion de cianuro.

Esta reaccin es conocida como condensacin de Benzona y se puede extender a ms aldehdos aromticos. Sucede por la inversin del carcter electrnico de un centro carbonlico.

Diagrama de flujo Ecolgico:

Poner en Bao Maria al Benzaldehido EtOH, H2O y NaCN

Se Mezcla la reaccion y se filtra.

El Solido es Benzoina impura y se lava con EtOH y agua

La Solucion es EtOH, H2O, BaCN y trazas de benzaldehido tratar segun D1

La solucion restante es Benzoina en Bruto se cristaliza con EtOH

El Solido es EtOH, H2O y NaCN, tratar segun D2

Solido es Benzoina Pura. Se determina punto de Fusion. La Solucion son aguas madres y se tratan segun D3

D1: Despus de haber filtrado la Benzona formada, haga prueba para la deteccin de cianuros. Tome 1 ml de solucin residual y aada 0.5 ml de solucin saturada de sulfato ferroso, agite y acidule con solucin de acido sulfrico al 30%, la formacin de un color azul indicara la presencia de cianuros. Si la prueba anterior resulto positiva trate la solucin residual de la siguiente manera: si el residuo presenta material insoluble, filtre. Lleve la solucin a la campana y aada una solucin de hipoclorito de sodio al 10% de modo que tenga un exceso de 50% respecto a la cantidad de cianuro que va a ser oxidada. Deje reposar 30 mins. Repita la prueba anterior para cianuros, si es positiva aada nuevamente hipoclorito de sodio, si es negativa deje reposar una hora ms y vierta al drenaje con abundante agua.

D2: Haga prueba de cianuros. El etanol se puede recuperar por destilacin.

D3: Destile el etanol y compruebe la pureza para volver a utilizarlo, si no es as envelo a incineracin.

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