Universidad de Concepcin, Chile. Facultad de Ciencias Qumicas.

Departamento de Fsico - Qumica

TRABAJO PRACTICO N 3: CALOR DE REACCION DE COMBUSTION

Experimentadora: Luciana Macera Cortes.

Colaboradores: Manuel Ortega Paredes. Nmero del grupo: 1. Fecha del trabajo prctico: 24/10/2013. Fecha de Entrega: 30/10/2013. Profesora: Doris Ruiz Vsquez.

1. Resumen:
Con el debido manejo de diversos conceptos aplicados directamente a la termodinmica (primera ley, entalpias y otros) se lograra determinar el calor de reaccin de combustin del magnesio, es decir, el cambio de entalpa asociado a la reaccin de un mol de magnesio con oxgeno, el cual, se obtendr a partir de los calores de otras especies, de forma tal, que al combinar las reacciones se obtenga el cambio qumico correspondiente, procedimiento denominando Ley de Hess. El resultado del calor de reaccin de combustin del magnesio arrojado en el laboratorio fue de -409 4,2* +, obteniendo un error relativo de 32,1 .

2. Parte Experimental:

2.1. Mtodo experimental: Materiales y reactivos utilizados:

Calormetro (frasco de Dewar). Termmetro digital. Probeta de 100 ml. Balanza analtica. Magnesio metlico (Mg(s)). Oxido de magnesio (MgO(s)). Cloruro de amonio (NH4Cl(s)). Disolucin de cido clorhdrico (HCl(ac)) concentracin 1 * Procedimiento:

+.

En resumen el prctico radica en trabajar con un calormetro adiabtico, el cual consiste en un termo conectado a un termmetro digital que hace mediciones de temperatura cada 15 segundos. Comenzaremos agregando 100 de agua al calormetro, cerrando

nuestro sistema el que est conectado al termmetro y a su vez posee un agitador. Se determina en la balanza 1.49 de cloruro de amonio, para luego comenzar a hacer las

lecturas cada 15 segundos agitando lenta y uniformemente hasta tener una constancia en las lecturas; realizando 5 mediciones. Entre los 15 segundos de intermedio de las lecturas se agrega el cloruro de amonio antes masado y se sigue con las mediciones de temperatura hasta tener lecturas de temperatura aproximadamente constante. Luego, se limpia el material y se vuelve a hacer el procedimiento pero ahora con 100 1* + y 0,662 de HCl

de Mg(s) posteriormente volvemos a realizarlo pero esta vez con 1,1042

de MgO(s) y el mismo volumen de HCl, para luego limpiar el material utilizado y dejar todo en orden. Consideremos que tambin medimos la presin atmosfrica y la temperatura ambiental como los respectivos factores de correccin.

NOTA 1: Las masas consideradas fueron determinadas en el trabajo previo al laboratorio. 2.2. Datos experimentales: Temperatura ambiental: (C) Presin Atmosfrica: 768,0 23,0 0,5 [C] 0,001

0,1 [mmHg] o 1,010 [Atm]

Factores de correccin:

760 [mmHg] 780 [mmHg]

2,85 [mmHg] 2,93 [mmHg] 5 2 4

Mesn de trabajo: Frasco de Dewar: N de balanza: Masa de NH4Cl(s): Masa de Mg(s): Masa de MgO(s): 1,5000 0,6522 1,1048

0,0001 [g] 0,0001 [g] 0,0001 [g]

TABLA 1: Caractersticas del lugar de trabajo. Numero determinacin: 1 2 3 4 5 6 7 8 Tiempo 15 [s] (t) 0 15 30 45 60 75 90 105 Temperatura de: H2O(l) y de H2O(l) + NH4Cl(s) 0,01 [C] Numero determinacin: 9 10 11 12 13 14 15 Tiempo 15 [s] (t) 120 135 150 165 180 195 210 Temperatura de: H2O(l) y de H2O(l) + NH4Cl(s) 0,01 [C]

21,32 21,30 21,31 21,32 21,32 19,41 19,63 20,37

20,40 20,43 20,44 20,45 20,48 20,52 20,56

TABLA 2: Temperaturas del H2O(l) y luego del H2O(l) + NH4Cl(s) en C, a temperatura ambiental de 23,0 0,5 [C] y presin atmosfrica de 768,0 0,1 [mmHg].

Numero Determinacin: 1 2 3 4 5 6 7 8

Tiempo 15 [s] (t) 0 15 30 45 60 75 90 105

Temperatura de: HCl(l) y de HCl(l) + Mg(s) 0,01 [C] 21,61 21,63 21,63 21,63 21,63 22,25 26,80 31,70

Numero Determinacin: 9 10 11 12 13 14 15

Tiempo 15 [s] (t) 120 135 150 165 180 195 210

Temperatura de: HCl(l) y de HCl(l) + Mg(s) 0,01 [C] 35,25 36,21 36,46 36,19 36,05 35,85 35,65

TABLA 3: Temperaturas del HCl(ac) y luego del HCl(ac) + Mg(s) en C, a temperatura ambiental de 23,0 Numero Determinacin: 1 2 3 4 5 6 7 8 Tiempo 15 [s] (t) 0 15 30 45 60 75 90 105 0,5 [C] y presin atmosfrica de 768,0 Numero Determinacin: 9 10 11 12 13 14 15 Tiempo 15 [s] (t) 120 135 150 165 180 195 210 0,1 [mmHg]. Temperatura de: HCl(l) y de HCl(l) + MgO(s) 0,01 [C]

Temperatura de: HCl(l) y de HCl(l) + MgO(s) 0,01 [C]

21,37 21,38 21,40 21,40 21,41 21,79 28,75 29,17

29,07 28,98 28,81 28,69 28,66 28,61 28,57

TABLA 4: Temperaturas del HCl(ac) y luego del HCl(ac) + MgO(s) en C, a temperatura ambiental de 23,0 0,5 [C] y presin atmosfrica de 768,0 0,1 [mmHg].

2.3. Datos bibliogrficos: 2.3.1. Peso Atmico NH4Cl(s): 53,49 * 2.3.2. Peso Atmico Mg(s): 24,305 * 2.3.3. Peso Atmico MgO(s): 40,30 * +. +. +. +. +. +.

2.3.4. Calor de disolucin NH4Cl(s): 15,2* 2.3.5. Calor de formacin H2O(l): -285,83 * 2.3.6. Calor de combustin Mg(s): -601,6 *

3. Resultados:
3.1. Magnitudes Calculadas: Factor de Correccin: Presin ambiental corregida: (Pr) Temperatura ambiente: (K) Moles de NH4Cl(s): Moles de Mg(s): Moles de MgO(s): Variacin de Temperatura para H2O(l) al mezclar con NH4Cl(s): Variacin de Temperatura para HCl(ac) al mezclar con Mg(s): Variacin de Temperatura para HCl(ac) al mezclar con MgO(s): Capacidad calorfica: Calor de reaccin HCl(ac) + Mg(s): 0,43 -246 2,88 [mmHg] 765,1 1,007 296,2 0,1 [mmHg] 0,001[Atm] 0,5 [K]

0,02804 [mol] 0,02683 [mol] 0,02741 [mol] 0,98 [C]

-15,37 [C]

-7,84 [C]. 4,40x10-3 * + 2,5* +

Calor de reaccin HCl(ac) + MgO(s): Calor de combustin de Mg(s): Error Absoluto: Error Relativo:

-123 -409

1,7 * 4,2* +

+ +

193 * 32,1

3.2.Grfico: T [C]
21.50

Temperatura en funcin del tiempo (Reaccin 1)

T1
y = 0.0001x + 21.31

21.00

T
20.50 y = 0.0017x + 20.195 20.00

T2

T= 296,2 0,5 [K] P= 1,007 0,001[Atm]

19.50

19.00 0 30 60 90 120 150 180 210

t [s]

GRAFICO 1: Relacin entre la temperatura y el tiempo de la reaccin H2O(l) + NH4Cl(s) a una presin atmosfrica de 765,1 0,1 [mmHg] y a 296,2 0,5 [K].

Temperatura en funcin del tiempo T [C] (Reaccin 2)

37.00 34.00 31.00

T1

y = -0.0131x + 38.392

T
28.00 25.00 22.00 y = 0.0003x + 21.618 19.00 0 30 60 90 120 150 180 210

T= 296,2 0,5 [K] P= 1,007 0,001[Atm] T2

t [s]

GRAFICO 2: Relacin entre la temperatura y el tiempo de la reaccin HCl(l) + Mg(s) a una presin atmosfrica de 765,1 0,1 [mmHg] y a 296,2 0,5 [K].

T [C]
30.00 29.00 28.00 27.00 26.00 25.00 24.00 23.00 22.00 21.00 0

Temperatura en funcin del tiempo (Reaccin 3)

y = -0.006x + 29.768

T1

T T= 296,2 0,5 [K] P= 1,007 0,001[Atm]

T2
30 60 90

y = 0.0007x + 21.372 120 150 180 210

t [s]

GRAFICO 3: Relacin entre la temperatura y el tiempo de la reaccin HCl(l) + MgO(s) a una presin atmosfrica de 765,1 0,1 [mmHg] y a 296,2 0,5 [K].

3.3. Ejemplos de clculos: 3.3.1. Factor de correccin de presin (fc): Para obtenerlo se requiere conocer la presin baromtrica y los respectivos coeficientes de las diferentes presiones, calculndose de la siguiente forma: (P1 - P2) (P2 - P3) (fc1 - fc2) (fc2 fc3) fc1 = (P1 - P2) (fc2 fc3) (P2 - P3) + fc2

As: fc1= 2,85 [mmHg] + (768,0 760,0)*(2,93 -2,85)/(20,00) [mmHg] fc1= 2,88 [mmHg]. 3.3.2. Correccin de la presin baromtrica: Se define por la siguiente expresin. Pr = PBaromtrica fc1 Pr = (768,0 - 2,88) 0,1 [mmHg] = 765,1 0,1 [mmHg].

3.3.3. Conversin de la temperatura de Celsius a Kelvin: Dada por la ecuacin correspondiente (ver bibliografa): T(K)= t (C) + 273,15(K/C) Temperatura ambiental: T(K)= 23,0 + 273,15= 296,2 0,5 [K]

3.3.4. Moles de NH4Cl(s), Mg(s), MgO(s): Respectivamente queda dado por la relacin:

Donde m corresponde a la masa en gramos y M la masa molar del compuesto. Para NH4Cl(s): * + . Para Mg(s): * + .

Para MgO(s): * +

3.3.5. Variacin de temperatura: Se tienen las lneas de tendencia de los grficos respectivos, con las cuales se calcularn las temperaturas T1, T2 como en el punto intermedio entre la ltima medicin del solvente y la primera estable de la mezcla concerniente, para as obtener Para H2O(l) al mezclar con NH4Cl(s): Reemplazando en la ecuacin de la lnea de tendencia del agua, como en la de la , entonces:

mezcla correspondiente, tenemos: a) y = 0,0001x + 21,31 y = 0,0001(82,5)+21,31 = 21,32 [C] = T1 b) y = 0,0017x + 20,195 y= 0,0017(82,5)+20,195 = 20,34 [C] = T2 As: Para HCl(l) al mezclar con Mg(s): Reemplazando en la ecuacin de la lnea de tendencia del HCl, como en la de la = T1 - T2 = (21,32- 20,34) [C] = 0,98 [C].

mezcla correspondiente, tenemos: a) y = 0,0003x + 21,618 y= 0,0003(105)+ 21,618 = 21,65 [C] = T1 b) y = -0,0131x + 38,392 y = -0,0131(105)+38,392 = 37,02 [C] = T2 As: Para HCl(l) al mezclar con MgO(s): = T1 - T2 = (21,65- 37,02) [C] = -15,37 [C].

Reemplazando

en la ecuacin de la lnea de tendencia del HCl, como en la de la

mezcla correspondiente, tenemos: a) y = 0,0007x + 21,372 y= 0,0007(82,5) + 21,372 = 21,43 [C] = T1 b) y = -0,006x + 29,768 y = -0,006(82,5) + 29,768 = 29,27[C] = T2 As: = T1 - T2 = (21,43- 29,27) [C] = -7,84 [C].

3.3.6. Capacidad calorfica para NH4Cl: Por definicin tenemos que: * +

3.3.7. Calor de reaccin: Queda definida por la relacin: Para la reaccin Para la reaccin : : = =
* +

* *

+. +.

* +

3.3.8. Calor de combustin de Mg(s):

[ *

] +.

3.3.9. Error Absoluto: Por definicin:

] [ ]

3.3.10. Error relativo: Por definicin:

3.3.11. Incertidumbre capacidad calorfica: Teniendo en cuenta la ecuacin:

[(

[( NOTA 1: ( ) Dnde:

= 0 puesto que

, corresponde a un dato bibliogrfico.

n=[( ) n= (( ) NOTA 2: ( ) )

= 1,87x10-6 [mol]

= 0 puesto que M, corresponde a un dato bibliogrfico.

As (*) queda:

[(

[ 3.3.12. Incertidumbre calor de reaccin

: Teniendo en cuenta:

[(

[( Ahora tenemos que

( )

, para los moles de Mg(s) reaccionados queda dado por:

n=[( ) n= (( )
As (**) queda: [( ( )

( )

= 4,11x10-6 [mol].

( )

3.3.13. Incertidumbre calor de reaccin

: Teniendo en cuenta:

[(

[( Ahora tenemos que

( )

, para los moles de Mg(s) reaccionados queda dado por:

n=[( ) n= (( )
As (***) queda: [( ( )

( )

= 2,48 x 10-6 [mol].

( )

3.3.14. Incertidumbre calor de reaccin de combustin:

NOTA 3: el Por lo tanto:

, puesto que es un dato bibliogrfico.

4. Discusin y anlisis de resultados:

Luego de haber obtenido los resultados, el prctico nos arroj un valor para el calor de combustin igual a -409 * * +, el cual se aleja del valor terico correspondiente a: -601,6

+, por lo que ahora se presentara el anlisis respectivo del resultado:

El mtodo experimental (del termograma) que hemos utilizado durante el ltimo trabajo prctico nos lleva a analizar como nuestro sistema compuesto por el espacio en el que se producen las reacciones es alterado por los alrededores y las condiciones establecidos en ellos. Consideremos que estos (los alrededores) corresponden al laboratorio en que efectuamos el experimento, pudiendo establecer que en el periodo de realizacin existieron diversos componentes que perturbaron las condiciones de trabajo como la presin atmosfrica y a su vez la temperatura ambiental, las cuales alteran en gran medida los resultados obtenidos en relacin con el valor terico ya presentado. En la misma instancia cabe sealar que el propio sistema causa variacin en la solucin del experimento puesto que este no es un sistema perfectamente adiabtico por lo tanto, s existe un intercambio de calor entre sistema alrededor, lo cual aporta un error en la exactitud de las temperatura durante las reacciones. (Tomando en cuenta que, estas son exotrmicas (Ver Grficos 2 y 3), en los cuales, precisamente se origina una pedida de calor del sistema hacia los alrededores). Aunque de igual forma se logr posteriormente obtener el calor de reaccin de los compuestos, para as llegar a conseguir el calor de combustin del Mg(s) aproximadamente, por medio de un procedimiento denominado Ley de Hess o ley de la constancia de la suma de las calorimetras, de la cual podemos afirmar que: Los calores de una reaccin o de combustin como es el caso, son independiente de si la reaccin se lleva a cabo en una, dos o ms etapas, por lo tanto cuando los reactivos de convierten en productor en una reaccin qumica el o curso que tome dicha reaccin. es siempre el mismo independiente del camino

Respecto a los grficos podemos hacer referencia que suponemos que el coeficiente de transmisin de calor del sistema es contante, por lo tanto, podemos afirmar que la temperatura varia linealmente por el tiempo en los periodos que no hay reaccin, esto nos permite as poder prologar las rectas de tendencia de los respectivos grficos presentados, aunque esta suposicin nos disminuye en parte el error de nuestro resultado puesto que este mtodo es eficaz dado que el sistema no es perfectamente adiabtico por lo que corrige errores por transferencia de calor (sistema- alrededor). A su vez, se hicieron suposiciones como que las capacidades calorficas de disoluciones de igual composicin son iguales, como tambin asumimos que son independientes de las temperaturas cosa que en la prctica sabemos que no ocurre de esa forma, aunque cabe sealar que estas ltimas hiptesis nos facilitan la obtencin de nuestros resultados de forma terica, pero en forma experimental podemos contrastar el error que posee. Por otro lado la realizacin de muchos clculos, repercute en la perdida de exactitud en los resultados (aproximacin de estos).

5. Referencias:
Calor de disolucin : Qumica General, Raymond Chang, editorial Mc Graw Hill, sexta edicin, pgina 218.

Los siguientes datos bibliogrficos fueron extrados de Langes Handbook of Chemistry, John A. Dean, decimoquinta edicin, editorial McGraw Hill, 1999. Peso atmico Peso atmico Peso atmico Calor de Formacin Calor de Combustin , pgina 3.14. , pgina 3.36. , 3.37. , 6.95. , 6.101.