Laboratorio de Equilibrio y cintica Agosto de 2010 EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR PRESION DE VAPOR Y ENTALPIA DE VAPORIZACION DEL AGUA Grupo: 21 Equipo:

3 Nombre (s): Gmez Pech Cecilia Mirafuentes Saldvar Edgar Tefilo Lpez Auriel Fecha: 19 de agosto de 2010

Objetivo general Comprender e interpretar el significado de las variables termodinmicas involucradas en la ecuacin de Clausius-Clapeyron, para aplicarlas en la determinacin de la entalpia de vaporizacin de una sustancia. Objetivos particulares -Determinar valores de presin de vapor del agua a distintas temperaturas, para representar y describir la relacin que se presenta entre ambas variables. -Calcular la entalpia de vaporizacin del agua a partir de los datos experimentales y obtener los parmetros de la ecuacin de Clausius-Clapeyron. Problema Determinar la entalpia de vaporizacin del agua. Introduccin

Un equilibrio fsico es aquel que se establece entre dos fases de la misma sustancia a temperatura y presin constantes, cuando el potencial qumico () de la sustancia en cada una de ellas, es el mismo. En un recipiente cerrado, cuando un lquido se evapora y establece un equilibrio fsico con su vapor; se puede apreciar la existencia de una presin conocida como presin de vapor de equilibrio, a la cual se encuentran tanto el lquido como el vapor; y que es afectada por la presin y la temperatura (generalmente de forma proporcional). Cuando se desea evaporar un lquido, es necesario aplicar energa; la cantidad de energa necesaria para evaporar un mol de un lquido se denomina entalpa de vaporizacin y disminuye al aumentar la temperatura. Como se mencion anteriormente, la presin de vapor de equilibrio vara con la temperatura; la relacin entre ellas se establece en la ecuacin de Clausius-Clapeyron, por lo que esta ecuacin es utilizada para calcular la presin de vapor de equilibrio de un lquido a diferentes temperaturas absolutas. Ecuacin de Clausius-Clapeyron Sin embargo, dado que la ecuacin tambin involucra la entalpa de vaporizacin del lquido, es posible determinar sta graficando la ecuacin como una recta de la forma y=mx+b: ( ) x + b

Otra cosa que tambin vara con la temperatura absoluta, es el volumen de una cantidad fija de gas a presin constante (de forma proporcional), relacin establecida en la ley de Charles de los gases: Ley de Charles de los gases Debido a que es ms comn trabajar con mezclas de gases que con gases puros, es necesario cuantificar la cantidad de cada uno de los componentes de la mezcla; para ello, se utiliza la fraccin mol (cociente del nmero de mol de un componente entre el nmero total de mol presentes); usualmente calculada en base propiedades macroscpicas fcilmente medibles como la presin y el volumen: Diseo experimental -Ya que se desea determinar la entalpa de vaporizacin del agua, se puede utilizar la grfica de la ecuacin de Clausius-Clapeyron; mas para hacerla, es necesario conocer el valor de la presin de vapor de equilibrio del agua a diferentes temperaturas. -El rango de temperaturas que se utilizar ser de 0 a 60 C, puesto que a 0 C es probable que no haya presin de vapor de equilibrio; as como que el agua se evapora de manera natural aproximadamente a partir de los 20C; a temperaturas ms elevadas, se podra inducir a que el agua se evapore. -Debido a los materiales, no es posible medir directamente la presin de vapor de equilibrio; por lo que se calcular en base a la variacin de volumen del sistema (aire ms vapor de agua dentro la probeta) con respecto a la temperatura; considerando que la presin total sobre el mismo es la atmosfrica (584,516 mmHg). Metodologa empleada

1.- Colocamos una capa de hielo en el fondo de una cubeta; despus, llenamos el vaso Berzelius con agua y lo colocamos dentro de la cubeta con hielo; agregamos ms hielo hasta envolver todas las paredes del vaso Berzelius con l. 2.- Llenamos una probeta con agua dejando aproximadamente 10 mL libres; uno de nosotros sostuvo la probeta con una mano y con la otra, tap la boca de la misma, la invirti sobre la cubeta y la introdujo verticalmente dentro del vaso Berzelius; procurando que la probeta quedara lo ms pegada a la pared del vaso y la graduacin fuera visible. 3.- Colocamos el termmetro dentro del vaso Berzelius y estuvimos agregando hielo al vaso hasta bajar la temperatura a 0C; a esa temperatura, lemos el volumen de aire dentro de la probeta y sacamos el vaso Berzelius con el termmetro y la probeta de la cubeta con hielo. 4.- Regresamos el hielo de la cubeta al contenedor y volvimos a meter al vaso con el termmetro y la probeta dentro de ella. 5.- Utilizando la resistencia, calentamos el agua hasta aumentar su temperatura en aproximadamente 5 C y nuevamente lemos el volumen del sistema. 6.- Repetimos el paso anterior hasta llegar a 60 C.

Algoritmos de clculo

-Volumen del aire a distintas temperaturas:

-Volumen de vapor de agua:

-Presin parcial de aire y de vapor de agua:

-Logaritmo natural de la presin de vapor e inverso de la temperatura absoluta:

Tablar 1. Datos experimentales y calculados (T= 18,1 C

Evento 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 T (C) 0 5.5 10.5 15.9 20.6 26.5 30.1 35.9 40.2 45.2 50 55.1 60.4 VT (mL) 8 9 9 9 10 10 10 11 11 12 12 13 14 T (K) 273.15 278.65 283.65 289.05 293.75 299.65 303.25 309.05 313.35 318.35 323.15 328.25 333.55 Vaire (mL) 8.00 8.16 8.31 8.47 8.60 8.78 8.88 9.05 9.18 9.32 9.46 9.61 9.77 Vvapor (mL) 0.00 0.84 0.69 0.53 1.40 1.22 1.12 1.95 1.82 2.68 2.54 3.39 4.23 Yaire Yvapor 1.00 0.00 0.91 0.09 0.92 0.08 0.94 0.06 0.86 0.14 0.88 0.12 0.89 0.11 0.82 0.18 0.83 0.17 0.78 0.22 0.79 0.21 0.74 0.26 0.70 0.30

P=578,25 mmHg)
T-1 (K-1) 0.0037 0.0036 0.0035 0.0035 0.0034 0.0033 0.0033 0.0032 0.0032 0.0031 0.0031 0.0030 0.0030 3.99 3.80 3.54 4.39 4.26 4.17 4.63 4.56 4.86 4.81 5.01 5.16 lnPvapor

Pparcial aire Pvapor (mmHg) (mmHg) 584.52 530.03 539.54 549.81 502.88 512.98 519.14 480.97 487.67 454.16 461.01 432.26 407.87 0.00 54.48 44.97 34.70 81.64 71.54 65.37 103.54 96.85 130.36 123.51 152.25 176.65

Elaboracin de grficos:

-Presin de vapor en funcin de la temperatura absoluta:

Grfico 1. Cambio de la presin de vapor de agua con la temperatura 200.00 180.00 160.00 Presin de vapor (mmHg) 140.00 120.00 100.00 80.00 60.00 40.00 20.00 0.00 250 270 290 310 Temperatura (K) 330 350 R = 0.9062 Pvap = 2.4469T - 655.51

-ln presin de vapor (mm Hg) en funcin del inverso de la temperatura absoluta:
Grfico 2. Cambio del lnPvapor de agua con el inverso de la temperatura absoluta 5.30 5.10 4.90 lnP = -2388T-1+ 12.256

lnPvapor

4.70 4.50 4.30 4.10 3.90 0.0029

R = 0.8355

0.0030

0.0031

0.0032

0.0033 0.0034 T-1 (K-1)

0.0035

0.0036

0.0037

Anlisis de resultados

1.- Indicar qu gases se encuentran confinados en la parte superior de la probeta entre 30 C y 70 C: Aire y vapor de agua 2.- Sealar cul es el gas dentro de la probeta cuando la temperatura es de 0C y explicar cul es la utilidad de esa determinacin: A 0 C, el nico gas dentro de la probeta es aire; la utilidad de esta determinacin es que conforme va aumentando la temperatura, mediante

la ley de Charles podemos calcular el volumen que tiene el aire y, al restarlo del volumen total del sistema, podemos determinar el volumen del vapor de agua. 3.- Explicar qu tipo de relacin existe entre la presin de vapor y la temperatura, de acuerdo al comportamiento que se observa en el grfico 1: La presin de vapor del agua cambia de manera proporcional a la temperatura absoluta; al aumentar sta, aumenta la presin de vapor del agua y viceversa. 4.- Analizar qu tipo de relacin se presenta entre el logaritmo natural de la presin de vapor del agua y el inverso de la temperatura absoluta (grfico 2). Expresar la ecuacin que describe el comportamiento de estos datos: El logaritmo natural de la presin de vapor de agua vara de manera inversamente proporcional con respecto al inverso de la temperatura absoluta; la ecuacin que describe el comportamiento de los datos es: lnPvapor=-2388T-1 + 12.267 5.- Explicar qu informacin proporciona la pendiente de la ecuacin establecida en el punto 4 e indicar sus unidades: De acuerdo a la ecuacin de Clausius-Clapeyron, la pendiente de la ecuacin lnPvapor=-2388T-1 + 12.267 es el valor del cociente de la entalpa de vaporizacin del agua entre la constante universal de los gases; la unidad de dicha pendiente es K (grado Kelvin). 6. Calcular la entalpa de vaporizacin del agua a partir de la pendiente del grfico 2:

7. Comparar el valor de la entalpa calculada a partir de los datos experimentales con el reportado en la literatura y calcular el porciento de error. En caso de existir alguna diferencia, explicar a qu puede deberse: El en el intervalo de temperaturas que trabajamos oscila entre los 45.054~42,482 kJ/mol; un valor medio es 43,768 kJ/mol. ( )

La diferencia con respecto al dato terico puede deberse a que el experimento se hizo bastante mal, o a las condiciones de presin y temperatura en las que se llev a cabo. Conclusiones A presin constante, la presin de vapor del agua aumenta con la temperatura; la ecuacin de Clausius-Clapeyron establece la relacin entre estas dos propiedades as como con la entalpa de vaporizacin; de tal forma que conociendo diversos valores de presin de vapor y temperatura es posible determinar el de la entalpa de vaporizacin. Para el agua, en un rango de 0 a 60 C tiene un valor aproximado de 43,768 kJ/mol. Manejo de residuos El hielo de la cubeta se regresa al contenedor y el agua del vaso Berzelius se desecha en la tarja. Bibliografa:

- CASTELLAN, Gilbert W.; Fisicoqumica; Segunda edicin; Pearson; Mxico; 1057 Pp.