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Diapositiva 1
Agenda
Breve Introduccin a la espectrometra de Masas. Principios y fundamentos tericos Ionizacin a Presin Atmosfrica: Electrospray, Ionizacin Qumica, Fotoionizacin, APGC Analizadores: Cuadrupolo vs Tiempo de vuelo Instrumentacin disponible en el mercado Alcances de la tcnica Aplicaciones de inters
Espectrometra de masas
Espectrometra de Masas (MS) Es un mtodo utilizado para Medicin de pesos moleculares de sustancias en fase gaseosa, que permite su identificacin o estudio estructural
Espectrometra de masas
La espectrometra de masas trabaja con Iones en fase gaseosa Antes de obtener el espectro correspondiente, la sustancia debe ser ionizada (de no encontrarse en ese estado)
Las molculas pueden ser ionizadas por adicin o eliminacin de un electrn (e-) M + e(M + eM +. + 2 eM - . ) ---- raramente usado
En ambos casos, el ion obtenido posee una masa igual a su peso molecular
Diapositiva 4 Mayo 2013 - DAmico Sistemas S.A.
Espectrometra de masas
Alternativamente, las molculas pueden ser ionizadas por adicin (o substraccin) de un ion [M+X]+ or [M+X] I_____________________________I Ion quasi molecular La masa del ion difiere del peso molecular del fragmento que le dio origen Los iones son acelerados en el vaco a travs de un campo magntico y/o electrico para ser separados de acuerdo a su relacin masa / carga (m/z), donde m/z = m porque generalmente, z = 1
Espectrometra de masas
Los iones con la apropiada relacin m/z pasan a travs del analizador para impactar en el detector, generando la seal correspondiente
Espectrometra de masas
La seal obtenida se denomina espectro de masas, y en el se grafica la intensidad relativa de los iones vs. m/z
Espectrometra de masas
Pico Base (pico de mayor seal en el espectro, corresponde al fragmento principal o mas estable)
Todos los picos restantes, se reportan en relacin al pico base M+ Ion molecular
Generalmente se observa la presencia de pequeos picos adyacentes a los de mayor intensidad, debidos a la abundancia natural isotpica de los elementos (12C, 13C o 1H, 2H, etc.)
Diapositiva 8 Mayo 2013 - DAmico Sistemas S.A.
Espectrometra de masas
100
124.0
OH +H O HO
142.0 147.1
H H H
121.0
[M+H]+
400.0
21-Hidroxi Deflazacort
96.3 100.0 135.0 171.0 225.0
0 100
397.1
O +H O HO O OH - HF H 415 - H2O
337.1 309.1
H F O
397
319.1 355.1 291.1 327.2
21-Aceto Dexametasona
147.1 237.1
379.1
60
80
100
120
140
160
180
200
220
240
260
280
300
320
340
360
380
400
420
440
m/z
Espectrometra de masas
Tres funciones bsicas:
Espectrometra de masas
MS por si sola, puede no ser ideal para el anlisis de mezclas El espectro de masas de una mezcla, es la resultante de la superposicin de los espectros individuales de cada componente
LC - MS
Mobile phase carrying mixture of components
Fuente de Ionizacin
Las molculas, en estado gaseoso, son bombardeadas por electrones energetizados para producir su ionizacin, esto causa disociaciones o fragmentaciones secundarias. Un exceso constante de energa (70 eV) asegura reproducibilidad en la fragmentacin
M + e-
. +2e M+
F1 F 2 F 3
Diapositiva 15 Mayo 2013 - DAmico Sistemas S.A.
Impacto de Electrones
Filamento
Repeller
Introduccin de muestra
Ion
Al Analizador
Colector
Consiste en hacer reaccionar las molculas de inters con un gas reactivo (previamente ionizado por EI y que halla reaccionado con una molcula neutra del mismo)
CH4 Metano
2e-
Electrospray (ESI)
Electrospray: Es una tecnica de ionizacion a presion atmosferica que permite el ingreso de la muestra desde el LC y su ionizacion en forma conjunta
La muestra ingresa a travs de un capilar, en cuyo extremo se aplica un potencial negativo o positivo
Este alto potencial sumado al pequeo radio de curvatura del capilar genera un fuerte campo elctrico que causa que el liquido emergente sea una mezcla de pequeas gotas y vapor (nebulizacin)
Contraelectrodo
Caudal LC
Capilar
Electrospray (ESI)
Mayor abundancia de iones negativos Mayor abundancia de iones positivos
Caudal LC
Cono de Taylor
Electrospray (ESI)
Las gotas producidas en la nebulizacin tienen carga superficial
Cuando la repulsin de cargas es mayor que la tensin superficial se produce una fisin generando gotas muy pequeas cargadas elctricamente.
+ + +
+ +
+ + +
Evaporacin de solvente
+ + +
+ + + +
+ + +
Fisin Coulombica
+ +
+ + +
+ +
Diapositiva 22
+ + + + +
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Electrospray (ESI)
Mecanismo de desorcin inica
+ + +
+ +
+ + +
+ ++ + + + + +++
+ ++ + + ++ + + + +
+ + + +
+ +
Mecanismo de carga residual
+ + +
+ +
+ + +
+ ++ + + + + +++ +
+ + +
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+ +
Diapositiva 23
H N
N O
C H3 CH 3
+ H+ O
C H3 CH 3
C H3 O CH3 O H 3C
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CH3 OH H 3C
Diapositiva 24
+ H+
ESI Probe
Venteo Muestra Gas de cono Cono de muestra Vlvula de aislamiento Gas de nebulizacin Lentes RF (Hexpolo) Cuadrupolo
Gas de desolvatacin
Diapositiva 25
Cono extractor
Bomba rotativa
Bomba turbomolecular
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Electrospray (ESI)
Fragmentos Multi-cargados
Electrospray tiene tendencia a producir iones multi-cargados, permitiendo la determinacin de pesos moleculares elevados que estaran fuera del rango de trabajo del sistema.
Para z > 1 resulta m/z < m, la masa aparente del ion es mucho menor que la verdadera
Hemoglobina
A +9
100
1681.6
A chain (+10, +9, +8) A chain + Heme (+10, +9, +8) B chain (+10, +9, +8) B chain + Heme (+10, +9, +8)
B +10
1587.6
A +10
%
B +9
1764.0
1513.6
A +8
1891.7
B +10 heme
1649.3
1684.1 1766.4
B +9 heme
1832.4
A +8 heme
1968.8 1984.3
B +8
0 1475
m/z 1500 1525 1550 1575 1600 1625 1650 1675 1700 1725 1750 1775 1800 1825 1850 1875 1900 1925 1950 1975 2000 2025
Electrospray (ESI)
Ventajas Confirmacin de pesos moleculares Indicada para analitos inicos, muy polares y proticos Buena sensibilidad Molculas de alto peso molecular pueden ser determinadas a travs de la formacin de fragmentos multicargados Acoplable a cromatografa liquida, cromatografa capilar y electroforesis capilar
Diapositiva 28
Desventajas Fragmentacin limitada Limitada a bajos caudales de trabajo Si bien las interfaces (ZSpray) permiten el trabajo con buffer no voltiles, altas concentraciones de modificadores inicos reducen la sensibilidad
APcI Overview
El liquido es forzado a pasar por un capilar de dimetro pequeo a efectos de proporcionarle una gran velocidad lineal La calefaccin de la sonda combinada con el gas de nebulizacin vaporiza el liquido Los vapores del solvente y del analito pasan a travs de la zona de descarga elctrica para producir los iones en fase gaseosa
Aguja de descarga
Cono de muestra
Mayo 2013 - DAmico Sistemas S.A.
Cono de muestra
H2O H3O+ eN2+ H3O+ eN2 H2O N2+ + + + + eH2O+ N2+ N2
H2O
N2
H2O+ N2+
2. Formacin de aductos: NH4+ CH3CNH+ CH3OH2+ H3O+ 3. Intercambio de cargas: N2+. H2O+.
(M+ NH4)+ (M+ CH3CNH)+ (M+ CH3OH2)+ (M+ H3O)+ M+. M+. + + N2 H2O
+ +
M M
Diapositiva 31
Menos probable
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+ +
M M
M-.
O2
Venteo Muestra Gas de cono Cono de muestra Vlvula de aislamiento Gas de nebulizacin Gas de desolvatacin RF Lentes (Hexpolo)
Cuadrupolo
Diapositiva 33
Cono extractor
Bomba rotativa
Bomba Turbomolecular
Mayo 2013 - DAmico Sistemas S.A.
Desventajas Fragmentacin limitada Valores de ruido qumico muy intensos para bajos valores de masas No es adecuada para molculas muy poco voltiles
Indicada para analitos neutros y polares Buena sensibilidad Robustez, la posicin del capilar y el pin corona no es critica Permite trabajar con caudales de hasta 2 mL/min.
Diapositiva 34
Fotoionizacin (APPI)
APPI utiliza la misma punta de ionizacion que APcI con el agregado de una fuente de luz UV en lugar de la corona de descarga Al igual que en APcI: El liquido es forzado a pasar a traves de un capilar para obtener una alta velocidad lineal La calefaccion y el gas de nebulizacion vaporizan el caudal del liquido La ionizacion se produce en forma directa o quimica en la region de la luz UV Fuente UV Caudal LC Calefactor h Vaporizacin Electrodo Repeller
Cono de muestra
Mayo 2013 - DAmico Sistemas S.A.
M+ + S MH+ + S[-H]
En presencia de solventes proteicos M+ puede extraer un tomo de hidrogeno para formar MH+.
Dopant APPI
D + hv D+ D+ + M MH+ + D[-H] D+ + M M+ + D
Diapositiva 36 Mayo 2013 - DAmico Sistemas S.A.
Un dopante fotoionizable es agregado en alta concentracin para generar iones D+ D+ provoca la ionizacin de M por transferencia de un protn o electrn
Fotoionizacin (APPI)
PhotoMateTM Kripton 10.0 eV, 10.6 eV Potenciales de Ionizacin (IP) Antraceno Fluorantreno Cafeina 4-Nitrotolueno
10. eV
Cuadrupolo
Gas de nebulizacin
Gas de desolvatacin
Diapositiva 38
Cono extractor
Bomba rotativa
Bomba Turbomolecular
Mayo 2013 - DAmico Sistemas S.A.
ESI
APPI
APcI
Z-Spray
API Interface
Puntas de Ionizacin
Los iones pueden ser inducidos a fragmentarse, incrementando el potencial elctrico (voltaje de cono). La aceleracin de estos iones ocasiona que colisionen con mayor fuerza con las molculas neutras, causando una mayor fragmentacin. (Collision induced decomposition CID) El estudio de estos fragmento permite el estudio desde el punto de vista estructural, posibilitando la confirmacin de la presencia de una sustancia
Sulfamethazine
12,000
Extraction Cone
12,000 10,000
[M+H]+
m/z
2,000 0 100
150
200 m/z
250
300
156 92
NH 2 O S O NH N N
CH 3
186
CH 3
Sulfamethazine
Extraction Cone
MW 186
C6H8N3O2S
m/z
[M+H]+
2,000 0 100
150
200 m/z
250
300
Ion molecular
356
[M[M-H]N
+15 Volts +30 Volts +45 Volts +60 Volts +75 Volts
50
-15 Volts -30 Volts -45 Volts -60 Volts -75 Volts
HN
179 199
OH
0 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380 MW: 355 CAS# 86-42-0 C20H22ClN3O (toxm l180804) Am odiaquine [ESI+ @ 15V]
Informacin estructural
100
219 283 Cl 255 163 N HN 177 205 240 228 118 136 268 356 OH N
+90 Volts F+
Diapositiva 48
50
128
-90 Volts F-
0 100 120 140 160 180 200 220 240 260 280 300 320 340 360 380 MW: 355 CAS# 86-42-0 C20H22ClN3O (toxm l180804) Am odiaquine [ESI+ @ 90V]
Fragmentacin total
NITRAZEPAM
C15H11N3O3 MW 281.27 (Nominal 281) CAS# 146146-2222-5
H N O
100 % 0 100 % 0 100 176 208 158 207 180 179 181 190196 208
282
ESI+@70V
282 236 235 237 254 283
ESI+@50V
282 283 %
ESI-@90V
100 222 194 % 0 100 % 252 253 222 166 195 206 223 253 280 281 252
ESI-@70V
280
Algunas molculas presentan una adecuada respuesta en ESI para iones positivos y negativos facilitando su inequvoca identificacin
Diapositiva 49
ESI-@50V
280 281 280 300 m/z
APGC Atmospheric pressure GC interface Mayor rango de compuestos LC & GC en un solo instrumento Rpido intercambio de la fuente de ionizacin Espectro APCI APGC no es un reemplazo de los modos tradicionales de ionizacin EI o CI en GC/MS
H3O+
Ionizacin mas blanda que EI, siendo el ion molecular generalmente predominante y la fragmentacin reducida significativamente.
1,4 Dinitrobenzene
50 50
92 64
122 N O O
38 43 46 40 50 53 60 70 79 82 86 80 90 100 106 110 120 130 138 140 152 150 160 170 180
Espectro Obtenido M+
13:28:17
APGC160408RUN007_8270 1358 (6.105) Cm (1356:1362-1300:1353) 100
169.0248
1,4-Dinitrobenzene
Teorico M+.
168.0171
169.0199
0 50 60 70 80 90 100 110 120 130 140 150 160 170 180 190 200 m/z
2,4-Dimetilfenol
OH
50 77
39 27 51 41 50 38 40 43 42 45 47 49 40 50 53 55 65 63 60 62 64 66 60 68 70 74 76
79 78
91
15 18
26 29 31 30
Espectro Obtenido M+
13:28:17
APGC160408RUN007_8270 998 (4.491) Cm (995:1001-(965:986+1007:1053)) 100
122.0723
2,4-Dimethylphenol
107.0498 121.0658
0
123.0782
Teorico M+.
122.0732
123.0766
0 55 60 65 70 75 80 85 90 95 100 105 110 115 120 125 130 m/z
5.0
0.0
0.0
-5.0
Residual
Residual
-5.0
-10.0
-10.0
-15.0
-15.0
-20.0 -25.0
-20.0
pg
pg
100
80
Response
Response
60
40
20
pg 1000
Analizador
Luego que los iones son producidos, son separados de acuerdo a su relacin masa / carga (m/z) por un analizador
Analizador
Tipos de Analizadores: - Magneticos - Electrostaticos - Tiempo de Vuelo (ToF) - Cuadrupolos (Q) - Trampa Inica (IT)
Analizador
Principales caractersticas - Rango de trabajo: Rango de m/z que pueden separarse - Transmisin: relacin entre el numero de iones producidos por la fuente de ionizacin y los que llegan al detector - Resolucin: capacidad para separar la seal de dos iones con pequeas diferencias de masa.
Cuadrupolo
Un cuadrupolo consiste de dos pares de barras de molibdeno exactamente paralelas entres si, controladas por la combinacin de potenciales de radio frecuencia (rf) y corriente continua (dc).
Solo un ion de una masa especifica puede pasar a travs del cuadrupolo cuando se aplica un campo oscilatorio de rf y dc, llegando al detector (generalmente un multiplicador de electrones o un foto multiplicador). El tiempo de vida de un ion desde su formacin hasta su deteccin es de 50 a 100 microsegundos.
Cuadrupolo
Cuadrupolo
Trampa de Iones
Trampa de Iones
Por aplicacin de una rampa del voltaje de RF, o por la aplicacin de un voltaje suplementario sobre los electrodos, o por combinacin de ambos, es posible: Desestabilizar los iones y eyectarlos en forma progresiva de la trampa Retener solo un ion con un determinado valor m/z en la trampa y luego eyectarlo para observarlo especficamente Retener solo un ion con un determinado valor m/z en la trampa, fragmentarlo por vibraciones inducidas y observar sus fragmentos (MS/MS in time) Repetir esta ultima operacin varias veces en forma progresiva. Esto se denomina MS/MSn
ToF: Resolucin
RESOLUTION: 500 m/z 130
Muestra Standard interno
Todos los elementos encontrados en la naturaleza tienen una nica masa. Los elementos se combinan entre si para producir compuestos con distintas masas y propiedades fisicoqumicas. Estos compuestos pueden se detectados a travs de la espectrometra de masas y sus masas medidas Si la masa de un compuesto puede ser medida con suficiente exactitud, una nica composicin elemental puede ser deducida.
Diapositiva 66 Mayo 2013 - DAmico Sistemas S.A.
Tiene una masa igual a 12 Tiene una masa igual a 1 Tiene una masa igual a 16 Tiene una masa igual a 14
Tiene una masa de 12.0000 Tiene una masa de 1.0078 Tiene una masa de 15.9949 Tiene una masa de 14.0031
Es posible la existencia de diferentes combinaciones de tomos con igual masa nominal y diferente masa exacta
CO N2 C 2H 4
= = =
Todas las molculas tienen igual masa nominal y diferentes masas exactas Por medicin de masas nominales no es posible distinguirlas Si un compuesto difiere en su composicin elemental en algunas de estas molculas, para su determinacin estructural es necesario recurrir a la medicin de masas exactas.
( 2 mDa)
ppm error
Diapositiva 70
0.002 400
x 106
= 5 ppm
100%
50% 0.05 Da
499.9
500.0
500.1
100 % 80 60 40 20 0 319.8
319.9329
319.9
320.0
320.1
Mass
100 % 80 60 40 20 0
Resolution = 1,000
319.8
319.9
320.0
320.1
Mass
Iones P u s h e r V2 V1 V1 > V2
Espejo W MCP
LockSpray Integrado
LockSpray Integrado
Detectores
Una vez que los iones de inters son separados, estos deben ser convertidos en una seal fcilmente interpretable por el sistema de adquisicin de datos. Esta funcin la cumplen los detectores
Fotomultiplicador Dynolite
Los iones provenientes del analizador son convertidos en electrones (conversion dynode) Estos electrones colisionan con una placa de fsforo que al ser excitada emite fotones Los fotones colisionan con un foto ctodo, ubicado en el frente del fotomultiplicador, donde se liberan electrones y se amplifica la seal producida. El fotomultiplicador se encuentra encerrado en un ambiente de vaco a efectos de prevenir posibles contaminaciones e incrementar su tiempo de vida.
Opciones orientadas a diferentes aplicaciones: QuanLynx (Cuantificacin) ProteinLynx (Identificacin y secuenciacin de Protenas MetaboLynx (Identificacin de metabolitos) NeoLynx (screenig de neonatos) TargetLynx (Cuantificacin, confirmacin y limites permitidos)
Cono de muestra
Enfoque de iones
Prefiltro
Posfiltro
Conversion Dynode
Cono de Extraccin
DETECTOR
Fsforo Fotomultiplicador
Cuadrupolo
LC-ToF MS
LC-MS: Aplicaciones
Anlisis de Carbamatos
Monitoreo de residuos en aguas y suelos
Diapositiva 82 Mayo 2013 - DAmico Sistemas S.A.
Carbamatos, derivatizacin
Derivatizacin postcolumna
Bomba Columna
Camara mezcladora
Detector
Inyector
Reactor
Bomba reactivo
Carbamatos
LC MS Condiciones
Methomyl, linealidad
m/z 233
Carbamatos, resumen
LC-MS/MS vs LC-MS
MS/MS Modos de trabajo
Full Scan (Barrido) Mayor Selectividad Reduce o elimina las interferencias debidas a la matriz de trabajo Mayor Sensibilidad Determinaciones a nivel de trazas, permite alcanzar menores limites de deteccin y confirmacin Exactitud en anlisis cuantitativos Reproducibilidad, estabilidad y rango dinmico Cuantificacin precisa a muy bajos niveles de deteccin sobre matrices complejas Robustez Reduccin del Clean Up de muestras, aun en matrices complejas
Diapositiva 94 Mayo 2013 - DAmico Sistemas S.A.
Single Ion Recording (SIR) Product Ion Scan Precursor Scan Constant Neutral Loss Multiple Reaction Monitoring (MRM)
Confirmacin
- Compara los tiempos de retencin con el Standard - Relacin entre iones especficos SIR/MRM vs Standard - Cuantificacin - trazas
Targets
Rutina: Cuantificacin
QQ
Cuadrupolo Tandem
TOF
Tiempo de vuelo
Q TOF
Anlisis de investigacin
Diapositiva 100 Mayo 2013 - DAmico Sistemas S.A.
Cuadrupolo Tandem:
Full Scan Mode
Q1 Modo RF
Q2 Scan
306 321 380 200 250 300 350 400 500 Q2 Scan 200 - 500
El sistema esta operando como un sistema LC-MS de simple cuadrupolo Realiza un barrido dentro de un rango especificado m/z
Diapositiva 102 Mayo 2013 - DAmico Sistemas S.A.
Q1 Modo RF
Q2 Esttico
306
250 300
350
400
El sistema esta operando como un sistema LC-MS de simple cuadrupolo Se monitorean iones de relacin m/z seleccionada
Diapositiva 103 Mayo 2013 - DAmico Sistemas S.A.
Q1 Esttico
Q2 Esttico
Fragmentacin
306 321 380 Q1 selecciona 306 m/z 306 Q2 selecciona 158 m/z 158 158
250 300
350
400
150
300
158
El sistema esta trabajando en modo selectivo, permite que solamente un ion determinado llegue a la celda de colisin para su fragmentacin y un fragmento especifico sea detectado. Esto modo de trabajo se utiliza principalmente con fines cuantitativos Mltiples MRM pueden ser usados, tambin, como confirmatorios de la presencia de una sustancia.
Diapositiva 104 Mayo 2013 - DAmico Sistemas S.A.
MRM
SIR
100
275
(M + H)+
% 0 100
275
Energa de colisin = 5 eV
% 0 100
Energa de colisin = 10 eV
230
230
% 0 100
Energa de colisin = 12 eV
230
275
Energa de colisin = 17 eV
160 170 180 190 200 210 220 230 240 250 260 270 280 m/z 290
Mayo 2013 - DAmico Sistemas S.A.
100
(M + H)+
0 100
0 100
167
170
180
190
200
210
220
230
240
250
260
270
280
m/z 290
> 0.5 > 0.2 < 0.5 > 0.1 < 0.2
0.25
0.75
1.25
1.75
Time
100
105
110
115
120
125
130
Scan
0.25
0.75
1.25
1.75
Time
1100
1200
1300
1400
Scan
Cross Talk
Cuando el dwell times y el inter-channel delay son demasiados cortos, puede ocurrir que no todos los iones sean eliminados de la celda de colisin. Fragmentos de una transicin estn en la celda de colisin cuando la prxima transicin empieza a ingresar. Cuando esto ocurre y las sucesivas transiciones tienen fragmentos (hijas) similares pueden generarse falsos positivos en la identificacin de compuestos estructuralmente relacionados o patrones de fragmentacin diferentes a los reales.
Q1 Esttico
Q2 Scan
Fragmentacin
158 158
306
306
250 300
350
400
150
300
150
300
El sistema permite seleccionar un ion de m/z definida, el cual es fragmentado en la celda de colisin y se detectan todos los fragmentos (product ions). Se utiliza principalmente con fines cualitativos
Diapositiva 118 Mayo 2013 - DAmico Sistemas S.A.
Parent Ion
Fragmentos: Pptidos
R
100
Y
286.12
Y"
MAX
340.17
802.36
800.39
86.09 803.36 157.13 542.24 487.07 418.22 455.22 0 100 200 300 400 500 600 700 800 900 609.29 608.77 668.32 785.36
986.48 915.43
(M+2H)2+
690.28
913.44 804.39
916.47
987.48
1000
1100
1200
Figure 2.
Diapositiva 120
MS/MS of m/z 608.8/609.8 (M+2H)2+ peptide annotated with y" ion sequence
Que es MSE ??
Baja energa de colisin produce el ion precursor
%
MS
m/z %
time
MSE
%
m/z
Q1 Scan
Q2 Esttico
El primer cuadrupolo permite pasar todos los iones (dentro de un rango de barrido especificado) para su fragmentacin y luego se detecta un ion de m/z determinada (product ions). Se utiliza principalmente con fines cualitativos o screening de sustancias estructuralmente relacionadas
Diapositiva 122 Mayo 2013 - DAmico Sistemas S.A.
+ H2N
HO HO
H2N
+
HO
H2N
N H
Pindolol MW=248
Diapositiva 123
Metoprolol MW=267
Propranolol MW=259
Mayo 2013 - DAmico Sistemas S.A.
249
Metoprolol Propranolol
260
268
0 230
Diapositiva 124
240
250
260
270
280
290
m/z 300
Q1 Scan
Q2 Scan
El primer y segundo cuadrupolo trabajan en el modo de barrido dentro de un rango determinado de masas, pero el segundo cuadrupolo permite que nicamente los iones que difieren en una determinada masa (equivalente a la perdida de un fragmento neutro) respecto de Q1 sean transmitidos hacia el detector. Se utiliza principalmente para el screening de familias de compuestos Los cidos carboxlicos se fragmentan perdiendo una molcula neutra de dixido de carbono CO2 equivalente a una variacin de masa de 44 Da o unidades de masa atmica.
Glu
Cys
Gly
N O O
OH O
O N S N O O
O N N O O
O O
N O
OH
NCOCH3
NCOCH3
Interferencias isobricas
GSH Adduct
DriftScope
Experimento IMS MS
m/z
m/z
Transfer: Fragmentacin
m/z
m/z
Iones precursores
Trap: fragmentacin
m/z
m/z
Diapositiva 135
Q1 Precursores
m/z
m/z
Drift time
Diapositiva 136
SYNAPT HDMS y MS
Consultas ???