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Captulo I Captulo I CaptuloI CaptuloI

ESTRUTURACRISTALINADESLIDOS ESTRUTURACRISTALINADESLIDOS
curto alcance curtoalcance
ORDEM mdioalcance
longoalcance
unidimensional
Periocidade bidimensional
tridimensional
SLIDOCRISTALINO
OUCRISTAL
CRISTALOGRAFIA
agregadoordenadoe
peridicodetomos,
molculas ou ies
cinciaexperimental
quetratada
descrio e formao
molculasouies,
formandouma
estruturacristalina
l
N Cl
descrioeformao
doscristais
regular
NaCl
Est r ut ura cr i st al i na = Rede cr i st al i na + Mot i vo Est r ut ura cr i st al i na Rede cr i st al i na + Mot i vo
Rede cristalina conjunto de pontos
(abstraco matemtica) dispostos regular ( ) p g
e periodicamente no espao tridimensional
Motivo ou Base conjunto
de tomos, que se associa a
cada ponto da rede cristalina
Estrutura cristalina
p
st utu a c sta a
arranjo nico de
tomos ou molculas
CRISTAL (ideal) conjunto de unidades estruturais idnticas que se repetem, regular
e periodicamente no espao
CRISTAL real dimenses finitas
imperfeies

c n b n a n T
3 2 1
+ + =
Vectorqueunedoispontosdarede
CLULA UNITRIA unidade estrutural ou paraleleppedo:
TRANSLAO:searedefordeslocadaparalelamenteapermaneceinvariante
T

os vrtices coincidem com pontos da rede


por translao gera todo o espao da rede
3D
2D
VECTORESFUNDAMENTAIS
c , b , a
PARMETROSdaCLULAUNITRIA
(oudimensesdaclulaunitria)
a,b,c comprimentodasarestas
o,|, ngulosentrearestas
Aescolhanonica:P comn
1
,n
2
en
3
inteiros
c n b n a n r
P


3 2 1
+ + =
a
b
P
r

a
b
P
r
a
a
b
a
a
c
z
c b a V

. =
k

o
|
k
i

y
a

x

CLULAUNITRIA vectoresfundamentais
REDE
EIXOSCRISTALOGRFICOSSISTEMASCRISTALOGRFICOS EIXOSCRISTALOGRFICOSSISTEMASCRISTALOGRFICOS
PRIMITIVA PRIMITIVA NOPRIMITIVA NOPRIMITIVA
Clulaunitriaprimitiva primitiva V
V = n V com n n de pontos da
n=1
Clulaunitrianoprimitiva noprimitiva V
V =nVcomn ndepontosda
redeporclulaunitria
5REDESDEBRAVAISA2DIMENSES
1 oblqua 1 oblqua
2 rectangular
3 rectangular
centrada centrada
4 hexagonal
5 quadrada
REDES REDESDEBRAVAIS REDESDEBRAVAIS SISTEMASCRISTALOGRFICOS
Conjuntoinfinitodepontosgeradospor
onde n n e n so nmeros inteiros e so vectores primitivos
c n b n a n R

3 2 1
+ + =
c b a

e
7SISTEMASCRISTALOGRFICOS 14REDESDEBRAVAISA3DIMENSES
onden
1
,n
2
en
3
sonmerosinteirose sovectoresprimitivos c b a e ,

Sistema
Cristalogrfico
Eixos e ngulos
Clula Unitria
(Smbolo)
Triclnico c b a = = | o = = P
Cbico
|
Monoclnico c b a = = o = = 90
o
| = P, C
Ortorrmbico c b a = = = = = | o 90
o
P, C, I, F
Cbico
Tetragonal
Hexagonal
Tetragonal c b a = = = = = | o 90
o
P, I
Hexagonal c b a = = = = | o 90
o
= 120
o
P
T i l b | 90
o
R
Ortorrmbico
Monoclnico
Trigonal
Trigonal c b a = = = = = | o 90
o
R
Cbico c b a = = = = = | o 90
o
P, I, F
Triclnico
PP II F F
CS CS cbicasimples
CCC CCC cbica de corpo centrado (BCC)
Cbico Cbico
CCC CCC cbicadecorpocentrado(BCC)
CFC CFC cbicadefacescentradas(FCC)
Cbico
Tetragonal Tetragonal
PP II
P P primitiva
I I corpocentrado
Tetragonal
Ortorrmbico
Hexagonal
Tetragonal Tetragonal
PP CC II FF
p
C C basescentradas
F F facescentradas
Ortorrmbico
Monoclnico
Trigonal
O t bi O t bi
PP CC II FF
PP CC
Triclnico
Monoclnico Monoclnico
Ortorrmbico Ortorrmbico
PP PP
Triclnico Triclnico Trigonal Trigonal Hexagonal Hexagonal
PP PP
PP
SIMETRIACRISTALINA SIMETRIACRISTALINA
Omesmomotivo motivo
(cabea) (cabea)emdoisarranjos
peridicosdiferentes
Amesmasimetria simetria
d fi i dafiguraacimanum
cristalmolecular cristalmolecular
SIMETRIA SIMETRIA
DE UM DE UM
SIMETRIA SIMETRIA
MOLECULAR MOLECULAR
DEUM DEUM
OBJECTO OBJECTO
MOLECULAR MOLECULAR
REDE
ponto
(simetriaesfrica)
MOTIVO
(simetriano
esfrica)
ESTRUTURA
(simetriano
esfrica)
Elementosdesimetria Elementosdesimetria pontuais pontuais umpontopermanecefixo pp p p
O grupo de simetrias o conjunto das operaes de simetria que a transformam o objecto,
a molcula, a rede ou a estrutura noutro que sobreponvel ao inicial, i.e. permanece , q p , p
invariante.
Asoperaesdesimetria estobaseadasemelementosdesimetria.
OPERAODESIMETRIA ELEMENTODESIMETRIA REPRESENTAO
Rotao de Eixo de rotao de grau n n
360
Rotaode Eixoderotao degraun n
Reflexo Planodesimetria m
Inverso
n
360
Inverso
(rotaode180
o
+reflexo
numplanonormalaoeixo)
Centrodesimetria Coui
R t i i Rotaoimprpria
(rotao +inverso)
Eixoderotaoimprpria
n
cos 2 + = a d a
Inverso Inverso

cos 2 1 ou
cos 2 vem se
cos 2
=
+ = =
+ =
-m
a ma a ma d
a d a

M m |
o
] N=360/
2 3 180 2
1 2 120 3
0 1 90 4
1 0 60 6
2 1 0 1
10OperaesdeSimetriaBsicas
Combinaesdeoperaesdesimetriabsicas Combinaesdeoperaesdesimetriabsicas
2/m 2/m mm2 mm2
O grupo cristalogrfico pontual, ou classe do
cristal, o conjunto de simetrias no , j
translacionais que podem ser executadas
deixando um ponto do cristal fixo.
A partir dos sete sistemas de cristalizao
possvel obter 32 classes de cristal distintas.
Elementosdesimetria Elementosdesimetria espaciais espaciais nenhumpontopermanecefixo
Planosdedeslizamentog Planosdedeslizamentog:reflexosegundoumalinha+translaoaolongodestalinha
Planodedeslizamentonumaclulamonoclnica
Eixoshelicoidais Eixoshelicoidaisnn
pp
:rotaoprpria+translaoaolongodoeixo
Ei h li id i d 2 3 4 6 Eixoshelicoidaisdegrau2,3,4e6
O grupo grupo espacial espacial da estrutura de um cristal composto pelo conjunto das simetrias
translacionais e de grupo pontual Da resultam 230 grupos espaciais distintos distribudos translacionais e de grupo pontual. Da resultam 230 grupos espaciais distintos, distribudos
de forma desigual pelos diversos sistemas de cristalizao.
10OperaesdeSimetriaBsicas
2D 3D
5RedesdeBravais 14RedesdeBravais
REDE
ponto
4GruposPontuais 7GruposPontuais
(simetriaesfrica)
4SistemasCristalogrficos 7SistemasCristalogrficos
MOTIVO
( i t i f i ) (simetrianoesfrica)
10GruposPontuais 32GruposPontuais
TRANSLAES
ESTRUTURA
TRANSLAES
(planodedeslizamento
eixohelicoidal)
17GruposEspaciais 230GruposEspaciais
M l i P2 Monoclnico,P2
1
NDICESDEMILLER: NDICESDEMILLER:hkl hkl
N t tili d i di l ( l (hkl hkl)) j t d l j t d l i l t { i l t {hkl hkl}} Notaoutilizadaparaindicarumplano( plano(hkl hkl)),umconjuntodeplanos conjuntodeplanos equivalentes{ equivalentes{hkl hkl}} e
umadireco[ direco[hkl hkl] ]
A posio e orientao
de um plano de um
cristal determinada
por trs pontos (dos
vectores fundamentais)
no colineares.
11 Quando se tem um plano que intercepta os 3
eixos (xyz) a um valor (x,0,0), (0,y,0) e (0,0,z)
representamse essas interseces por x y z.
Ex.:
2 Invertendo estes valores obtmse 1/x 1/y 1/z.
3 Determinamse os trs menores inteiros que
X=1/2,y=1/2,z=1
1/x=2,1/y=2,z=1
satisfazem a relao (1/x 1/y 1/z) representando
tais nmeros como (hkl).
221plano(221)
Exemplosdeplanos
e
respectivos respectivos
ndicesdeMiller ndicesdeMiller
numa
clula unitria clulaunitria
cbica
(i) Se um plano for paralelo a
um dado vector fundamental,
i e a interseco no infinito o i.e., a interseco no infinito, o
respectivo ndice de Miller 0.
(ii) Se a interseco for na parte
negativa do vector fundamental negativa do vector fundamental
o ndice de Miller negativo.
COORDENADASATMICAS COORDENADASATMICAS z
COORDENADASFRACCIONRIAS
x=,y=,z= y
COORDENADASCARTESIANAS
y
x
x
0
=a,y
0
=a,z
0
=a()
Se a=6
x
Sea=6
x
0
=3,y
0
=3,z
0
=3()
NMERO d COORDENAO NMERO d COORDENAO NMEROdeCOORDENAO NMEROdeCOORDENAO
Nmerodetomosvizinhos
d queestomesmadistncia
Ex.:Ndecoordenao=8
em geometria cbica emgeometriacbica
ESTRUTURASCRISTALINASSIMPLES ESTRUTURASCRISTALINASSIMPLES
Cloretodesdio Cloretodesdio
O i d di Osiesdesdiosomenores
doqueosiesdecloro
Rede: cbicadefaces
centradas centradas
Motivo:
Na: 0,0,0
Cl: ,,
Nmerodecoordenao:6
Cadaioestrodeadopor6iesdaoutraespcie
numa disposio octadrica numadisposiooctadrica
Cloretodecsio Cloretodecsio
Osdoistiposdeiestm
tamanhoidntico
Rede: cbicasimples
Motivo: ot o:
Cl: 0,0,0
Na: ,,
Nmero de coordenao: 8 Nmerodecoordenao:8
Cadaioestrodeadopor8iesdaoutraespcieem
numadisposiocbica
Diamante Diamante
tomosdecarbonoligados
numatramatridimensional
atravsdeligaescovalentes
Rede: cbicadefaces
centradas
Motivo:
C: 0,0,0
C: C: ,,
Nmero de coordenao: Nmerodecoordenao:
Cadatomoestrodeadopor4
tomosnumadisposiotetradrica
Diagonal:CC--CC--CC
Blenda Blenda:sulfuretodezinco :sulfuretodezinco
Estruturaidnticadodiamante
Rede: cbicadefaces
centradas
Motivo: Motivo:
Zn: 0,0,0
S: ,,
Nmerodecoordenao:4
C d d d 4 d
Di l Z S Z S Z S
Cada tomo est rodeado por 4 tomos de
espcie diferente numa disposio tetradrica
Diagonal:ZnS--ZnS--ZnS
Grafite Grafite
tomos de carbono ligados atravs de
ligaes covalentes formando camadas; ligaes covalentes formando camadas;
as vrias camadas esto ligadas por
ligaes fracas de van der Waals.
Estruturasde Estruturasde
Empacotamento Mximo Empacotamento Mximo EmpacotamentoMximo EmpacotamentoMximo
Cadacamadatemempacotamento
mximo: cada tomo est rodeado mximo:cadatomoestrodeado
por6tomos.
HCP: hexagonal compacta CFC: cbica de faces centradas HCP: hexagonalcompacta CFC: cbicadefacescentradas
Sequncia:
Sequncia:
ABCABC
ABABAB
ABCABC
HCP: hexagonalcompacta CFC: cbicadefacescentradas
FRACODEEMPACOTAMENTOATMICO FRACODEEMPACOTAMENTOATMICO
Modelo de Esfera Rgidas Modelo de Esfera Rgidas ModelodeEsferaRgidas ModelodeEsferaRgidas
ocupado Volume
FEA
unitria clula da Volume
ocupado Volume
FEA=
Estruturacbicasimples Estruturacbicasimples
tomo
volume
tomo
clulaunitria
tomo
FEA=
direcesdeempacotamento
volume
clulaunitria
p
Contm8x1/8=
1tomo/clulaunitria
FEA=0.52paraCS FEA=0.52paraCS
/
Estruturacbicadecorpocentrado Estruturacbicadecorpocentrado
tomo tomo
clulaunitria
volume
tomo
l
FEA=
volume
clulaunitria
Contm1+8x1/8=2tomos/clulaunitria
FEA=0.66paraCCC FEA=0.66paraCCC
direcesdeempacotamento:comprimento=4R=
a 3
Estruturacbicadefacescentradas Estruturacbicadefacescentradas
tomo
volume
clulaunitria
volume
tomo
volume
l l it i
FEA=
direces de empacotamento: comprimento = 4R =
a 2
clulaunitria
Contm6x1/2+8x1/8=4tomos/clulaunitria
FEA=0.74paraCFC FEA=0.74paraCFC
direcesdeempacotamento:comprimento=4R=
a 2
OUTRASESTRUTURAS OUTRASESTRUTURAS
POLMERO POLMERO
Icosahedral Icosahedral AlPdMn AlPdMn
quasicrystal quasicrystal surface surface
SiO SiO
22
DIXIDODESILCIO DIXIDODESILCIO
Quartzo
3D
3D Amorfo
2D Cristalino
2D Amorfo
2D Cristalino