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CURSO DE LICENCIATURA EM ENSINO DE BIOLOGIA COM HABILITAES EM ENSINO DE QUMICA

Anlise sistemtica de caties

Qumica Analtica

Elementos Qumicos
So tomos com mesmo nmero atmico

Smbolos qumicos
Os qumicos usam smbolos do alfabeto para representar os elementos. A primeira letra do smbolo sempre maiscula e a segunda, minscula.

Reaces de precipitao
Um grande nmero de reaces realizadas em anlise qualitativa inorgnica envolve a formao de precipitados. Um precipitado uma substancia que se separa de uma soluo formando uma fase slida

Marcha analtica
Para fins de analise qualitativa sistemtica, os caties so classificados em cinco grupos, tomando-se por base sua peculiaridade a reagentes do grupo, pode-se tirar concluses sobre a presena ou ausncia de grupos de caties e tambm separar tais conjuntos para posterior anlise. A classificao dos ies mais comuns baseada nas diferenas dos seus cloretos, sulfetos e carbonatos

Grupo I

Caties mais comuns Os ies deste grupo so: chumbo (Pb2+), mercrio (I) (Hg22+) e prata (Ag+).

Nome e/ou caracterstica do grupo Grupo do HCl ou Grupo dos cloretos insolveis. Os caties deste grupo formam precipitados com cido clordrico diludo. A) Grupo do cobre B) Grupo do arsnio Esses caties precipitam como sulfeto em meio cido. Grupo do H2S/H+. Os caties deste grupo no reagem com cido clordrico, mas formam precipitados com cido sulfdrico em meio cido mineral diludo. Enquanto os sulfetos dos caties do grupo II A so insolveis em polissulfeto de amnio, os do grupo II B so solveis.

II

Os ies deste grupo so: mercrio (II) (Hg2+),cobre (Cu2+), bismuto (Bi3+), cdmio (Cd2+), chumbo (Pb2+), arsnio (III) (As3+), arsnio (V) (As5+), antimnio (III) (Sb3+), antimnio (V) (Sb5+), estanho (II) (Sn2+), estanho (III) (Sn3+) e estanho (IV) (Sn4+). Os cinco primeiros formam o subgrupo II A, e os seis ltimos, o subgrupo II B.

III

Os caties deste grupo so: cobalto (II) (Co2+), nquel (II) (Ni2+), ferro (II) (Fe2+), ferro (III) (Fe3+), cromo (III) (Cr3+), alumnio (Al3+), zinco (Zn2+) e mangans (II) (Mn2+).

A) Grupo do alumnio B) Grupo do nquel. Os caties deste grupo no reagem nem com cido clordrico e nem com cido sulfdrico em meio cido mineral diludo. Todavia, formam precipitados com sulfeto de amnio em meio neutro ou amoniacal. Grupo do (NH4)2S. Os caties bivalentes precipitam como sulfetos e os trivalentes como hidrxidos. Grupo do H2S/NH4OH Os caties deste grupo no reagem nem com reagentes do grupo I, nem do II, nem do III. Eles formam precipitados com carbonato de amnio na presena de cloreto de amnio em meio neutro ou levemente cido. Grupo do carbonato de amnio. O magnsio no precipita na presena de sais de amnio. Os caties comuns, que no reagem com nenhum dos reagentes dos grupos anteriores, formam o ltimo grupo. Grupo dos metais alcalinos e amnio, no apresentam reagente especfico.

IV

Os caties deste grupo so: clcio (Ca2+), estrncio (Sr2+), brio (Ba2+) e magnsio (Mg2+).

Os caties deste grupo incluem os ies magnsio (Mg2+), sdio (Na+), potssio (K+), amnio (NH4+), ltio (Li+) e hidrognio (H+).

Pb2+, Hg22+, Ag+, Hg2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Cr3+, Al3+, Zn2+, Co2+, Ni2+, Ba2+, Sr2+, Ca2+, Mg2+, NH4+, K+, Na+ HCl

Grupo I

PbCl2, Hg2Cl2, AgCl

Remanescente 1
HCl (pH0,5)/H2S(g)

Grupo II

HgS, PbS, Bi2S3, CuS, CdS

Remanescente 2 NH4OH/(NH4)2S

Grupo III

FeS, Fe(OH)3, MnS, Cr(OH)3, Al(OH)3, ZnS, NiS, CoS

Remanescente 3
(NH4)2CO3

Grupo IV

BaCO3, SrCO3, CaCO3

Grupo V

Mg2+, Na+, Li+, K+, NH4+

Caties do I Grupo
Os ies deste grupo so precipitados na forma de cloretos insolveis pela adio de um ligeiro excesso de HCl. O cloreto mercuroso o menos solvel dos trs. O cloreto de chumbo, entretanto, tem aprecivel solubilidade em gua, e por isso no completamente removido na precipitao do grupo I. Os cloretos dos metais do Grupo I diferem quanto a sua solubilidade, principalmente em solues quentes

O aumento da temperatura no modifica significativamente as solubilidades do Hg2Cl2 e AgCl, enquanto o PbCl2 tem sua solubilidade aumentada. Tal comportamento utilizado na prtica para efetuar a separao analtica do chumbo. Mesmo temperatura ambiente a solubilidade do PbCl2 no muito baixa, o que pode provocar a no precipitao completa dos ons chumbo, sendo, portanto analisado tambm no grupo II. A quantidade de ies chumbo que passa para o Grupo II pode ser reduzida por arrefecimento e utilizando excesso de HCl.

Esquema de separao dos caties do grupo I


AgCl, Hg2Cl2, PbCl2 Pb2+ H2O Quente AgCl, Hg2Cl2,

CH3COOH 6 mol/L, K2CrO4 1 mol/L

NH4OH 6 mol/ Hg, Hg(NH2)Cl Ag(NH3)2+ PbCrO4 HCl 6 mol/L

AgCl

Caties do II Grupo
Os caties de metais do grupo II apresentam como caracterstica importante, o fato de seus sulfetos serem insolveis em cidos minerais diludos, ao contrrio dos sulfetos do grupo III que so solveis neste meio. Esta diferena de comportamento usada para separar os ies deste grupo dos ies dos outros grupos. Os caties do grupo II so divididos em dois subgrupos: Grupo II A ou subgrupo do cobre: Bi3+, Pb2+, Hg2+, Cu2+, Cd2+.

Grupo II B ou subgrupo do arsnio: As3+, As5+, Sb3+, Sb5+, Sn2+ e Sn4+. Os sulfetos do subgrupo do cobre so insolveis numa soluo de hidrxido de potssio, enquanto os sulfetos do subgrupo do arsnio so solveis. Esta diferena de comportamento usada para separar os ctions do grupo do cobre dos ctions do grupo do arsnio.

Esquema de separao dos caties do grupo IIA


HgS, PbS, B2S3, CuS, CdS
HNO3 4 mol/l HgS ou Hg(NO 3) 2

Pb2+, Bi3+, Cu2+, Cd2+ (NH4)2SO 4slido Bi3+, Cu2+, Cd2+

PbSO4
NH 4CH 3COO 3 mol/L 2Pb(CH 3 COO)42-

NH4OH conc Bi(OH)3


Cu2+, Cd2+
CH3COOH 6 mol/L, K 4 [Fe(CN) 6 ] 0,2 mol/L Glicerina 1:1 e NaOH 6 mol/L

K2CrO4 1 mol/L

PbCrO4

Cu 2[Fe(CN) 6]

H2S quente

Cd(OH) 2

CdS

Esquema de separao dos caties do grupo IIB

SEPARAO DOS GRUPOS IIIA (GRUPO DO ALUMNIO) DO IIIB (GRUPO DO NQUEL) Os hidrxidos de alumnio, cromo e zinco so anfteros e, portanto, solveis em NaOH. Ao contrrio, os hidrxidos de ferro, cobalto, nquel e mangans no so anfteros; no so solveis em NaOH. Baseado nesta diferena de comportamento se realiza a separao dos ctions do grupo do alumnio (Al3+, Cr3+ e Fe3+) dos ctions do grupo do nquel (Fe2+, Zn2+, Co2+, Ni2+ e Mn2+). O precipitado do grupo do alumnio-nquel solvel numa mistura de cido ntrico e cido clordrico. Este tratamento no apenas dissolve os hidrxidos e sulfetos, mas tambm oxida o ferro (II) a ferro (III).

Tcnica para distinguir caties do grupo IV


Como todos os caties do IV grupo formam precipitados brancos quando tratados com carbonato de amnio, torna-se necessrio um processo prtico para distingui-los. Isto conseguido reagindo-se um pouco da soluo em exame com uma soluo saturada de sulfato de clcio, CaSO4. No havendo precipitao, trata-se do catio clcio. Com o restante da soluo em exame efectuam-se as reaces de confirmao para o catio Ca2+.

Havendo a formao imediata de um precipitado branco, trata-se do catio brio. Com o restante da soluo em exame efectuar as reaces de confirmao para o catio Ba2+. Havendo a formao lenta de um precipitado de cor branca, trata-se do catio estrncio (aquecer se necessrio). Com o restante da soluo em exame efectuar as reaces de confirmao para o catio Sr2+.

Caties do V grupo
Constituem o Grupo do Sdio (ou Grupo Solvel) os seguintes caties: Mg2+, Na+, K+ e NH4+. Estes ies por no precipitarem como cloretos, sulfetos, ou hidrxidos, so deixados em soluo aps a separao de todos os outros caties. Os ies deste grupo, quase no formam compostos insolveis. Como consequncia, na identificao destes caties as reaces de precipitao so de menor importncia que os testes de chama e outros tipos de testes confirmatrios. Os caties do Grupo V formam solues aquosas incolores e a maioria de seus compostos so brancos. O io amnio, por apresentar a mesma carga e quase o mesmo raio inico que os ies sdio e potssio, quimicamente similar a estes ies e, por esse motivo, estudado no Grupo do Sdio.