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U = Q + W
PROCESO ADIAVATICO: Q = 0
PROCESO ISOCORICO = VOL CTE = W = 0
PROCESO ISABARICO = A PRESION CTE = W = P ( V2 V1)
PV = nRT...............en pro adiavatico::
U = W
W = n C Tento
v
Cv = CP -R
Q= 0
U = Q + W ; Q= 0, U = W
dV/V = -Cv dT/RT
Ejemplo: 5 moles de gas hidrgeno en CN se comprimen reversiblemente
y adiabaticamente hasta un volumen de 8 litros. Para el hidrgeno = 1.41.
Cual es la P2=?, T2=?
Para ir de 1 a 2 tenemos:
H2 H1 = U2 U1 + P2V2 P1V1 = U + (PV)
dH = dU + PdV
Problema: En la Rx. Qca. siguiente a P const. y a T= 250C,
cuando
se adiciona sodio al agua
2Na(s) + 2H2O(l) 2NaOH(ac) + H2(g), H= -367.5 KJ/mol
Calcular la energ interna de este proceso.
H = U + PV; U = H - PV; U = -367.5 KJ - PV
El V ocupado por 1 mol a T= 250C, es de 24.4 litros
PV = 1 atm x 24.4 lit= 24.4 atm. Lit= 2474.4 J
U = -367.5 KJ 2474.6 J= - 370.0 KJ.
Ejercicio: Calcular U cuando 4 moles de CO se convierten en
4 moles de CO2 a 1 atm y 250C. Seg la ecuaci
2CO(g) + O2(g) 2CO2(g), H0= -566.0 KJ
TERMOQUIMICA: CALORIMETRIA
Capacidad calrica : (C) de una masa dada de una sustancia
es la cantidad de calor requerido para elevar la temperatura
de la masa en 1C.
Calor especfico: es la capacidad calica de un gramo de
una sustancia. Es la cantidad de calor requerido para elevar
la temperatura de 1 g de la sustancia en 1 C. Por lo tanto,
C= (masa)(calor especico)
4.H2(g)
+ I2(g) 2HI(g)
en la que productos y
reaccionantes est en sus estados normales a una T de
referencia, que puede ser 250C.
Ley de Hess: En 1840, el quico suizo-Ruso G. Hess, formulo
una ley termoquica muy importante. La variaci de H de
una RX. es siempre igual e independiente del hecho de que la Rx.
sea
directa o que se verifique por medio de varias etapas.
H
N
O
F
Cl
Br
I
B
C
S
218.0
472.6
249.2
7 8.5
121.3
111.9
106.8
571.1
716.7
277.4
Entropia
En un proceso espontneo irreversible se produce un
aumento de la entropa total (sistema + entorno). Es decir, la
entropa del Universo aumenta.
Stotal = (Ssist + Suniv) > 0
A mayor desorden, mayor entropa. S sol < S liq < S gas
Los sistemas fsicos y qumicos tienden a lograr el estado de
mximo desorden permitido por la energa del sistema con
respecto al balance con las fuerzas de atraccin entre las
partculas
la entropa estandar de una reaccin, est dada por
S o reaccion
S o reaccion = nS o ( productos mSo (reactivos))
Para calcular S o reaccion que es S o sistema
Ejemplo: Prediga si el cambio de entropa del sistema espositivo o
negativo para cada una de las siguientes reacciones.
a) 2H2(g)+O2(g) 2H2O(l)
b) NH4Cl(s) NH3(g)+HCl(g)
c) H2(g)+Br2(g) 2HBr(g)
Ejercicio: Analice cualitativamente el signo de cambio de entropa
que se espera para cada uno de los siguientes procesos.
a) I2(s) 2I(g)
b) 2 Zn(s)+O2(g) 2ZnO(s)
3)N2(g)+O2(g) 2NO(g)
As para un proceso espontneo Suniv= Ssist `+ Salred > 0
As para un proceso en equilibrio Suniv= Ssist `+ Salred = 0
La energa del universo es constante; la entropa del
universo tiende hacia un mximo
. Para los procesos a presin constante, el cambio de calor es igual
al cambio de entalpa del sistema, Por tanto el cambio de entropa
de los alrededores, proporcional a H sist .
alred
~ sist S H Salred . es