UNIVERSIDAD CENTRAL DEL ECUADOR ESCUELA DE BIOQUMICA Y FARMACIA FACULTAD DE CIENCIAS QUMICAS NOMBRE: Kathy Verdugo Verdugo Tema:

"La Reaccin de Cannizaro" 1. Fundamento Terico 1. Teora [1] En 1835 el conocido qumico alemn Liebig descubri que el benzaldehdo en presencia de hidrxido se oxidaba a cido benzoico. El cido benzoico se obtena con un rendimiento mximo del 50%, pero Liebig no se percat de que se formaba un segundo producto en la reaccin. En 1853 el qumico italiano Stanislao Cannizzaro observ que la reaccin era realmente una oxidacin-reduccin en la que la mitad del benzaldehdo se converta en cido benzoico y la otra mitad se reduca a alcohol benclico. La reaccin lleva el nombre de Cannizzaro, debido a su mejor comprensin de la misma. [2]La reaccin de Cannizzaro la producen solamente los aldehdos terciarios (es decir, los aldehdos cuyo grupo CH=O est unido a un carbono terciario ya que, en otro caso, por la fuerte alcalinidad del medio, se producen reacciones de condensacin. [3]La Reaccin de Cannizzaro se considera normalmente como una reaccin secundaria de los aldehdos en almacenamiento. Si hay una pequea cantidad de base, se pueden desproporcionar dos molculas de un aldehdo; una molcula se oxida y la otra se reduce. Esta reaccin se efecta porque los aldehdos son menos estables que los alcoholes y cidos carboxlicos correspondientes. [4]Esta reaccin es caracterstica de los aldehdos aromticos y la facilidad con que transcurre esta reaccin. Por accin de lcalis fuertes sobre benzaldehdo se produce la reaccin redox a alcohol benclico y cido benzoico o sus sales alcalinas. Carrera Qumica de Alimentos

[5] Reaccin de Cannizzaro Cruzada Se puede efectuar la reaccin de Cannizzaro entre dos aldehdos diferentes siempre que ninguno de los dos posean hidrgenos en . Generalmente uno de los componentes es el formaldehido, ya que se oxida ms fcilmente a cido que la mayora de los aldehdos.

2. Reacciones y mecanismos: reacciones de sntesis y anlisis Reaccin de Cannizzaro

Reaccin de Cannizzaro Cruzada

Reaccin yodato-yoduro

Reaccin del alcohol Benclico con (Reactivo de Lucas)

[6]Mecanismo de la Reaccin de sntesis: cido Benzoico

Etapa 1. Adicin del in hidrxido al carbonilo

Etapa 2. Transferencia de hidruro

Etapa 3. Equilibrio cido-base (Intercambio protnico).

2. Metodologa experimental [7] 1. Materiales y equipos Embudo de llave Matraz de destilacin simple Frasco de paredes gruesas con boca ancha y tapa. Vaso de precipitacin 200 ml Varilla de agitacin. 2. Reactivos y Sustancias 50 g de Benzaldehdo 45 g de NaOH 100 cm3 de ter dietlico. Agua destilada.

3. Procedimiento: sntesis y anlisis de los productos Prepara una solucin de sosa castica. Disolver (45 g de sosa custica en 30 cm3 de agua). En un frasco de paredes gruesas; tapado agitar 50 g de Benzaldehdo ms la soln. enfriada de sosa custica, hasta formar una emulsin estable. 5 min aprox. Agitar constantemente hasta obtener una masa solidificada y disolver en agua destilada. Verter en el embudo de separacin con ter dietlico y agitar hasta separar la capa acuosa alcalina de la capa la orgnica. Aadir HCl a la solucin acuosa alcalina hasta que precipite unos 20 g de cido Benzoico, acidulando con HCL conc. Filtrar por succin Enjuagar y recristalizar en agua hirviendo. pf. 122C. El residuo de alcohol benclico se destila para purificarlo. Anlisis de los productos: 1.- Equivalente de neutralizacin: - Pesar 0,1 g de cido. Benzoico en un baln de reflujo de 100 ml seco. - Aadir 20 ml de NaOH 0,1 N. - Reflujar hasta que no se observe la presencia del slido. - Enfriar y valorar potenciomtricamente con HCl 0,1 N valorado. Blanco: - Reflujar por 30 min 10 ml de NaOH 0,1 N medido cuantitativamente - Titular el NaOH con HCl 0,1N; utilizando un potencimetro. 2.- Determinacin del carcter cido: - Disolver alrededor de 0,2 g de cido en agua. - Verificar el pH con un papel indicador y con un potencimetro. - En la solucin, aadir unas gotas de rojo congo y verificar el color que se obtiene. 3.- Reaccin Yodato-yoduro: - Disolver en caliente una pequea cantidad de cido benzoico en 3 ml de agua. - Aadir 2 ml de una mezcla (1:1) yodato de sodio 10%-yoduro de sodio- Calentar en bao mara para favorecer la reaccin. - enfriar a temperatura ambiente y aadir gotas de almidn- Observar la coloracin que se produce.

4. Diagrama de flujo

Inicio Rx Cannizzaro
Soln. NaOH + 5 ml Benzaldehido

Agitar constantemente

60 min

Agua destilada

Masa solidificada

ter etlico

Agitar

Embudo de separacin

HCl (c)

Fase acuosa

Fase orgnica

Precipitado (c. Benzoico)

Destilacin simple

Prueba de Lucas

Filtrar por succin

*Carcter cido * Eq-Neutralizacin * Yodato-yoduro

Enjuagar y recristalizar
Anlisis

Secar y pesar

5. Fichas de seguridad y constantes fsicas de reactivos y productos BENZALDEHDO

HIDRXIDO DE SODIO

DIETIL TER

ACIDO CLORHIDRICO

ALCOHOL BENCLICO

ACIDO BENZOICO

3. Registro de Datos Experimentales: Diseo de tabla para registro Tabla N 1

Reactivos Cantidad empleada Productos Cantidad obtenida

Benzaldehdo HCl Tabla N 2 Muestra Vf (HCl) N 1 2 Tabla N 3 (g) cido Benzoico N NaOH

5 ml 4,5 g

cido Benzoico Alcohol Benclico

mg ml

pH

V NaOH

N HCl

V HCl

V HCl (punto de equivalencia)

4. Clculos: Definicin de los clculos que deberan realizarse [9]Valoracin potenciomtrica: Nos permite localizar el punto de equivalencia de una valoracin analtica (volumtrica). [8]Punto de equivalencia: O tambin llamado punto estequiomtrico, lo que medimos mediante el cambio brusco de una propiedad fsica (el color de un indicador o el potencial de un electrodo), es el punto final. La diferencia entre el punto final y el punto de equivalencia es el error de valoracin; el mismo que se puede reducir restando los resultados de una valoracin en blanco, que se lleva a cabo por el mismo procedimiento en ausencia de analito. Clculos: # Eq NaOH = # Eq HCl # Eq total NaOH - # Eq Ac. Benzoico = # Eq HCl # Eq Ac. Benzoico = # Eq NaOH - # Eq HCl . = Eq .
.

. = Eq . =

5. Aplicaciones de los productos [7] El alcohol benclico se encuentra en las esencias de jazmn, tuberosa y flor de casia, as como en los blsamos de Tol; tiene propiedades de anestsico local suave y de antiespasmdico. Como anestsico es 40 veces menos txico que la cocana y no irritante. Suele emplearse en inyeccin subcutnea a una concentracin de 1 a 4 % en agua. Como antiespasmdico se utiliza para combatir el excesivo peristaltismo intestinal y en el tratamiento del piloroespasmo, del hipo y de la tos ferina. Pero sobre todo se fabrican toneladas de alcohol benclico, ya que sirve como agente para contribuir a disolver el nylon en el proceso de teido de las fibras textiles. [10]El cido Benzoico No es solamente un precursor para la obtencin del fenol; El Acido benzoico es adems un producto intermedio en la fabricacin de colorantes y perfumes, un producto auxiliar en la industria del, caucho y un aditivo de conservacin, incluidas sus sales y esteres.

6. Referencias Bibliogrficas [1] H. Dupont Durst, G. W. (Mayo 2007). Qumica Orgnica Experimental (pgs. 340-345). Barcelona, Espaa: REVERT. S.A. [2] Klages, F. (2005). Qumica Orgnica Sistemtica. En F. Klages, Tratado de Qumica Orgnica (pgs. 257-258). Barcelona. ESPAA: Revert, S.A.,1968. [3]L.G. WADE, JR. Qumica Orgnica. (pg. 1072-1073). Mxico: DEBRA WECHSLER. Segunda Edicin. [4] Hans Beyer, J. B. (1987). Manual de Qumica Orgnica. (pg. 567). BarcelonaEspaa: REVERT. S.A., 1987. [5] Griffin, R. W. Qumica Orgnica Moderna. Barcelona: REVERT.S.A., 1981. [6] Sykes, P. (Mayo 2002). Mecanismos de Reaccin en qumica Orgnica. (pgs. 213-214). Barcelona: REVERT, S. A., 1985. [7] GIRAL, P. F. (1946). Productos Qumicos y Farmaceticos (pgs. 984-985). ATLANTE, S.A, DF. [8] DANIEL C. HARRIS. Anlisis Qumico cuantitativo (pgs.144,242). Barcelona: REVERT, S. A., Segunda Edicin. [9] LUCAS HERNNDEZ, CLAUDIO GONZLEZ PREZ. Introduccin al Anlisis Instrumental (pgs.233). Barcelona:ARIEL, S. A.,2002. [10] KLAUS WEISSERMEL, HANS-JRGEN ARPE. Qumica Orgnica Industrial (pgs.334). Barcelona:REVERT, S. A.,1981. [11]Fichas de Seguridad Merck