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CAPTULO 9

1. a) 3-metilfenol; b) o-benzoquinona; c) 4-bromo-3-nitrofenol; d) 2-naftol; e) naftaleno-1,!-diol; f) 2-metil-3-metoxifenol; g) fenol; h) benzeno-1,4-diol; i) 2-clorofenol; ") naftaleno-1,3-diol; k) 3-bromo-2-metilfenol; l) 2-(clorometil)fenol; m) 2,4, -trinitrofenol; n) 3-metil-2-naftol; o) !-bromo-4-metil-1-naftol

2. BHT # 2, -di-tert-butil-4-metilfenol (antioxidante utilizado em alimento$); BHA # 2-tert-butil-4-metoxifenol (antioxidante utilizado em alimento$); Metilparabeno # 4-hidroxibenzoato de metila (antioxidante utilizado em alimento$ e creme$ %ara %ele); Cloroxilenol # 4-cloro-3,&-dimetilfenol (' a%licado em ca$o$ de queimadura $olar e %'-de-atleta); 4-hexilresor inol # 4-hexil-3hidroxifenol (anti$'%tico utilizado em %a$tilha %ara garganta). !.
() () a) b) c) *l +r () () +r e) f) *l *) 3 () *) 3 i) *) 3 *) 3 g) ) 3* ,( 2 h) () () ,( 2 () +r d) () +r

4. - acidez do$ fen.i$ de%ende da natureza do$ gru%o$ $ub$tituinte$ ligado$ ao anel arom/tico. 0uanto maior a e$tabilidade da ba$e con"ugada (1on fen.xido), maior a acidez do$ fen.i$. -$$im, quando o$ gru%o$ forem doadore$ de el'tron$, a ba$e con"ugada do fenol $er/ mai$ forte, e como con$equ2ncia o fenol $er/ meno$ /cido. 3ru%o$ retiradore$ de el'tron$ e$tabilizam mai$ a ba$e con"ugada (tornando-a mai$ fraca) e, como con$equ2ncia, aumentam a acidez do fenol. 4ortanto, o$ com%o$to$ mai$ /cido$ em cada gru%o $5o6 (a) fenol; (b) 4-nitrofenol; (c) 2,4, -trinitrofenol. ".
() ,a) 7)8 ,( 2 (,a *) 39 ( *) 3 ),( 3 ( *) 3

#. :m do$ m'todo$ mai$ eficaze$ de %re%aro do fenol ba$eia-$e na oxida;5o do i$o%ro%ilbenzeno (cumeno) em meio /cido. <$te %rocedimento ' em%regado na$ ind=$tria$ >i$ando ? %rodu;5o $imult@nea de fenol e acetona6

( )3* ) *)3 (2 ) 3* (

) )3* ) A B )2( (

) 3* ) (

*)3 ( ) )A ( A )3* ) )3* * (

*)3

*)3

*umeno

8enol

-cetona

$.
() a) ,( 2 4-nitrofenol b) ) 2, * () ) 4-(aminoidroximetil)fenol () c) ( 2,3-dicloro-1,4-benzoquinona 3-etil-&-nitrofenol ( *l *l d) ( 2, ()

%. *omo o () ' um gru%o ati>ante orientador orto-para, o %roduto %rinci%al de>er/ $er o 2,4, -tribromofenol. 9. ($ el'tron$ n5o ligante$ do oxig2nio %odem entrar em re$$on@ncia com o anel arom/tico, dando um car/ter de du%la ? liga;5o *#( do fenol. *omo a$ du%la$ liga;Ce$ $5o mai$ curta$ que a$ liga;Ce$ $im%le$, a liga;5o *#( do fenol ' menor que a liga;5o *#( do /lcool. -inda no ca$o do fenol, o /tomo de carbono da liga;5o *#( a%re$enta hibrida;5o sp2, enquanto no$ /lcooi$ a hibrida;5o ' sp3. *omo o$ orbitai$ sp2 a%re$entam raio$ menore$ que o$ sp3, i$$o tamb'm contribui %ara o menor com%rimento da liga;5o *#( no$ fen.i$. 1&. ($ $ub$tituinte$ que atraem el'tron$, conhecido$ como retiradore$ de el'tron$, atuam de forma a aumentar a e$tabilidade da ba$e con"ugada, ou $e"a, o 1on fen.xido. ($ gru%o$ doadore$ de el'tron$ diminuem a e$tabilidade do 1on fen.xido. 0uanto maior a e$tabilidade da ba$e con"ugada, maior a acidez do$ fen.i$. 11. a) ,5o, de>ido ? geometria da mol'cula. <mbora o gru%o *, e$te"a orto em rela;5o ao gru%o (), a hibrida;5o do carbono ' sp e com i$$o o %ar de el'tron$ n5o ligante$ do nitrog2nio e$t/ muito afa$tado do ().
O H N

b) ( me$mo ocorre no ca$o do para-cianofenol, onde o gru%o *, e$t/ muito afa$tado do (). 4ode fazer liga;5o de hidrog2nio intramolecular, %oi$ o$ gru%o$ hidroxila e nitrila e$t5o %r.ximo$ no e$%a;o, %ermitindo a forma;5o de uma liga;5o intramolecular %or meio da forma;5o de um anel de $ei$ membro$.
OH

c)

N De>ido ? %roximidade e$%acial do$ gru%o$ () e ,( 2, ocorre a forma;5o de liga;5o de hidrog2nio intramolecular como re%re$entado6
O H... O N

d) ,e$te ca$o n5o ocorre forma;5o de liga;5o de hidrog2nio intramolecular, %oi$ o$ gru%o$ hidroxila e nitro e$t5o muito afa$tado$ (%o$i;5o meta) no e$%a;o.

e)

(corre a forma;5o de liga;5o de hidrog2nio intramolecular, %oi$ o$ gru%o$ carboxila e hidroxila e$t5o %r.ximo$ no e$%a;o.
O H... O OH

f) 12.

,e$te ca$o n5o $ocorre forma;5o de liga;5o de hidrog2nio intramolecular, uma >ez que o$ gru%o$ hidroxila e carboxi e$t5o muito afa$tado$ (%o$i;5o meta) no e$%a;o.
)( *l -l*l3 () ()

()

1!. ( gru%o metoxi (#(*)3) ' retirador de el'tron$ %or efeito induti>o, ma$ ' doador %or efeito de re$$on@ncia. <$$e$ doi$ efeito$ %raticamente $e cancelam no$ i$Emero$ orto e para. ,o i$Emero meta o efeito induti>o retirador de el'tron$ ' mai$ im%ortante que o efeito de re$$on@ncia, o que torna e$$e i$Emero um %ouco mai$ /cido que o fenol. 14. a) ( hidrog2nio da hidroxila ligada ao anel ' o mai$ /cido, %oi$ $ua ba$e con"ugada ' e$tabilizada %or re$$on@ncia, o que n5o ocorre na outra hidroxila. -$$im ela reagir/, %referencialmente, re$ultando no fen.xido a%re$entado a $eguir6
,a( ()

*) 3(

b) ( fen.xido atua como um nucle.filo $ub$tituindo o brometo, re$ultando na forma;5o do 'ter mo$trado.
*) 3*) 2( ()

*) 3(

1". ( .xido de zinco e o di.xido de tit@nio $5o utilizado$ em %rotetore$ $olare$. <$$e$ com%o$to$ $5o ca%aze$ de ab$or>er a radia;5o ultra>ioleta e refletir todo$ o$ com%rimento$ de onda da regi5o >i$1>el do e$%ectro eletromagn'tico. 1#. a)
( ,a *l i>) *l*) 2*((,a *l *l *om%o$to * >) )*l(aq) dilu1do

b) - 7*DD ' li%o$$ol=>el, %oi$ a%re$enta muito$ carbono$ e n5o %o$$ui em $ua e$trutura gru%o$ %olare$. c) ( com%o$to + de>e $er e$te mai$ /cido do que o fenol, %oi$ %o$$ui em $ua e$trutura gru%o$ retiradore$ de el'tron$ (/tomo$ de cloro). <$$e$ gru%o$ e$tabilizam a ba$e con"ugada, tornado o fenol mai$ /cido. d) -) 1,2,4,&-tetraclorobenzeno; +) 2,4,&-triclorofenol e) ( com%o$to * ' mai$ $ol=>el em /gua que o com%o$to +, %oi$ $e trata de um $al. 1$. ,o$ i$Emero$ orto ocorre a forma;5o de liga;5o de hidrog2nio intramolecular, reduzindo a$$im a$ liga;Ce$ de hidrog2nio intermoleculare$. *om intera;Ce$ intermoleculare$ mai$ fraca$ o com%o$to fica mai$ >ol/til.

( ) ( ( * ) ( ) ( , ( )( Figa;5o de hidrog2nio intramolecular Figa;5o de hidrog2nio intermolecular ( * ) )( * )

1%. *omo o re$1duo ' um material %olim'rico, contendo >/rio$ gru%o$ () fen.lico$, ele ' $ol=>el em $olu;5o aquo$a dilu1da de ,a(). ,e$$a $olu;5o o$ gru%o$ () reagem formando 1on$ fen.xido$. <$$e %roduto iEnico re$ultante ' $ol=>el em meio aquo$o. 19. 4ara e>itar que a$ me$ma$ e$cure;am. - batata %o$$ui em $ua com%o$i;5o com%o$to$ fen.lico$ que, na %re$en;a de oxig2nio do ar e de enzima$, $5o oxidado$, o que re$ulta no e$curecimento dela. *omo na /gua a quantidade de oxig2nio di$$ol>ido ' muito %equena, o %roce$$o de oxida;5o ' mai$ lento. 2&.
() i) ,a), 7)8 ii) *)39, 7)8 *)3 *) 3 ) 3* * *) 3 *) 3 (*)3 *)3 )3* * *l *)3 -l*l3 *) 3 ) 3* * *) 3 *)3 (*) 3 (*) 3 ),( 3,)2G( 4 ( 2, ,( 2

*)3

21. a) ( mecani$mo en>ol>e dua$ rea;Ce$ de 8riedel-*raft$. 8oi feita uma re%re$enta;5o $im%lificada a%ena$ %ara orientar o leitor, que %ode a%re$entar uma re$%o$ta mai$ detalhada.
() ( ( ( ) 3( A - ) 2( ( ( ( ( () )( () )( ) 3( A - ) 2( ) )( () ( ( (

( (

( (

b)
( ( ,a

*(( ,a

22.

( () )A

) (

( ) (

( Fa%achol ( () )A

( -Fa%achol

( () )A

( Fa%achol

-Fa%achona

- -la%achona a%re$enta em $ua e$trutura dua$ carbonila$ %r.xima$ no e$%a;o, %romo>endo uma regi5o de grande den$idade eletrEnica, logo, ocorre uma re%ul$5o do$ el'tron$ n5o ligante$ de cada carbonila. <xi$te tamb'm a re%ul$5o da$ carga$ %arciai$ %o$iti>a$ do$ carbono$ da$ carbonila$. <$$e ti%o de re%ul$5o n5o ocorre na e$trutura da -la%achona, %oi$ o$ gru%o$ carbonila e$t5o mai$ afa$tado$. 4ortanto, a -la%achona ' o com%o$to mai$ e$t/>el.