Dioxinas: caractersticas, fontes de produo e seus principais efeitos txicos

Leonardo Fernandes Fraceto e Slvio Lus Toledo de Lima . Depto. de Bioqumica, Instituto de Biologia, Cidade Universitria Zeferino Vaz, s/n, Caixa Postal 6109, CEP 13083-970 Campinas SP 2 Instituto de Qumica, Cidade Universitria Zeferino Vaz, s/n, Caixa Postal 6154, CEP 13083-970 Campinas SP Leonardo Fernandes Fraceto (fraceto@unicamp.br), bacharel e licenciado em Qumica pela Unicamp, mestre em Biologia Molecular e Funcional pela Unicamp (rea de concentrao Bioqumica), atualmente doutorando pela Unicamp. Professor de Qumica na Universidade de Sorocaba. rea de interesse: Tcnicas espectroscpicas para o estudo estrutural de peptdeos e protenas. Silvio Luis Toledo de Lima (shtoledo@hotmail.com), bacharel e licenciado em Qumica pela UNICAMP, mestre em Qumica Analtica pela Universidade de Campinas, Professor de Qumica para os cursos de Bacharelado e Licenciatura em Qumica no IMAPES. Doutorando em Cincias, pela Universidade Estadual de Campinas, modalidade Qumica Analtica. Trabalha com desenvolvimento de sistemas inteligentes, baseados em inferncia estatstica bayesiana, para deteco de falhas em instrumentos espectro-analticos.
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RESUMO Este trabalho apresenta a origem e os riscos sade pblica das dioxinas e furanos, bem como possibilitar o conhecimento de algumas reas de pesquisa sobre esses compostos. Pelo trabalho pode-se concluir que esses compostos so de origem no natural e considerados altamente txicos, persistentes, tendo sido detectados em todas as matrizes ambientais como: solo, sedimentos, ar, gua, animais e vegetais. As emisses desses compostos para a atmosfera ocorrem principalmente nos processos de combusto, sendo que sua disperso atmosfrica, deposio e subseqente biocumulao tm sido a principal rota de exposio da populao em geral. Estes compostos apresentam natureza lipoflica e persistncia, acumulando-se em tecidos gordurosos, sendo os alimentos de origem animal os que apresentaram maiores concentraes. Vrios efeitos j foram relatados em animais, principalmente no homem, dentre eles o surgimento de vrios cnceres o que torna esta classe de compostos um problema industrial que compromete gravemente o ambiente.

1. Introduo
Dioxinas e furanos so uma famlia de compostos aromticos clorados tricclicos, com propriedades qumicas similares, constitudas por carbono, hidrognio, oxignio e cloro. As dioxinas se diferenciam dos furanos pela quantidade de tomos de oxignio presentes na molcula: os furanos possuem um oxignio enquanto as dioxinas possuem dois (Herreras e Pizarro, 1998), como pode ser visto na figura 1.

Cl

O a)

O Cl Cl b) Cl

Figura 1: estrutura bsica de a) furanos e b) dioxinas.

De acordo com a quantidade de tomos de cloro que substituem os tomos de hidrognio e sua posio na molcula, existem um total de 75 ismeros de dioxinas, chamadas genericamente de policlorodibenzo-paradioxinas (PCDD) e 135 ismeros de furanos, chamados de policlorodibenzofuranos (PCDF), dando um total de 210 compostos, dos quais 17 so considerados txicos (Herreras e Pizarro, 1998; Weinberg e Thorton, 1998). As caractersticas fsico-qumicas destes compostos incluem baixa solubilidade em gua (menor ou igual a 0,12 ppb), diminuindo conforme aumenta o nmero de tomos nas molculas, so mais solveis em solventes e -7 graxas, possuem presso de vapor de 6,2.10 Pa, caracterizando compostos poucos volteis. Se decompem termicamente somente acima de 850C e se decompem rapidamente pela ao de luz na presena de hidrognio. Esses compostos, quando incorporados aos solos e guas, so praticamente inalterveis, persistentes e biocumulativos (Herreras e Pizarro, 1998).

2. Dioxinas: Produo e Fontes

2.1. Produo

Uma pequena quantidade de dioxina presente no ambiente de fonte natural e inevitvel. Grande parte da dioxina subproduto de processos industriais e fabricao de produtos, todos associados qumica de clorados. As fontes naturais so incndios, tanto de construes quanto de florestas e vulces. As fontes no naturais incluem incineradores de lixo domstico, hospitalar e de lixo txico, veculos automotores e processos de fabricao qumica. Com to grande quantidade de fontes geradoras de dioxina, no de se admirar que pesquisadores encontrem esses compostos por todos os lugares ( Weinberg e Thorton, 1998). Aps uma extensa pesquisa, a Agncia de Proteo Ambiental dos Estados Unidos estima que 98% das dioxinas no ambiente provm das atividades humanas (EPA, 1994). Atravs de estudos histricos em sedimentos de um lago dos Estados Unidos, dioxinas e furanos foram quase que indetectveis at aproximadamente 1940. Nos 30 anos que se seguiram, a concentrao desses compostos aumentou em paralelo com o aumento da produo comercial de organoclorados. Em solos britnicos, a concentrao de dioxinas e furanos apresentou o mesmo perfil de aumento. Anlises de tecidos humanos antigos, datados de 2800 anos atrs, tambm mostraram nveis indetectveis de dioxinas, exceto pelo octaclorodibenzo-p-dioxina, o qual estava presente em uma concentrao 20 vezes menor do que os valores normalmente encontrados em pessoas de pases modernos e industrializados (Ligon, Dorn, May, 1989). Resultados similares foram encontrados em tecidos de esquims, que morreram e permaneceram conservados enterrados no gelo (Tong et al., 1990; Schecter et al., 1988). A formao de dioxinas requer somente trs condies (Weinberg e Thorton, 1998): 1 fonte de matria orgnica; 2 fonte de cloro 3 ambiente reativo que promova a combinao dos elementos anteriores. Como matria orgnica e ambientes reativos como a presena de fogo e processos industriais so bastante comuns em qualquer parte, juntos ou individualmente, a presena de cloro o nico fator que pode restringir a formao de dioxinas, por isso a formao de dioxinas no ambiente aumentou conforme o desenvolvimento da indstria de clorados (Weinberg e Thorton, 1998). Existem muitos estudos sendo feitos para elucidar os mecanismos de formao de dioxinas e furanos nos processos de incinerao, j que estes tm sido identificados como principais fontes de emisso destes compostos. Trs mecanismos iniciais foram propostos como causa da emisso de dioxinas e furanos em incineradores (Herreras e Pizarro, 1998): a) presena de dioxinas e furanos na alimentao dos incineradores. Temperaturas superiores a 850 C e tempos de residncia maiores do que 0,1 segundo podem causar a decomposio destes compostos, mas o posterior resfriamento dos gases pode gerar condies para a recombinao dos produtos de decomposio e ismeros de dioxinas e furanos podem ser novamente gerados. b) formao desta substncias a partir de compostos similares, como fenis clorados e bifenis policlorados (PCBs). As altas temperaturas utilizadas nos incineradores podem facilitar a sntese de dioxinas e furanos a partir deste compostos similares. c) sntese de dioxinas e furanos a partir de diferentes precursores orgnicos presentes nos resduos e espcies contendo cloro. Este ltimo mecanismo tem sido considerado a maior fonte de gerao de dioxinas e furanos dentro dos incineradores. Por exemplo, cido clordrico pode ser produzido pela combusto de plsticos que contm cloro, como o PVC; a combusto incompleta de lignina presente

nos resduos de madeira e papel podem produzir compostos fenlicos; a reao entre esses compostos fenlicos e o cido clordrico podem produzir dioxinas e furanos. A Tabela 1 mostra fontes conhecidas e suspeitas de dioxinas (identificadas por literatura cientfica e agencias governacionais). Tabela 1: Processos conhecidos e suspeitos que formam dioxinas. Produo de cloro Eletrlise do cloro com eletrodos de grafite Eletrlise do cloro com eletrodos de titnio Indstria qumica- Compostos qumicos aromticos clorados produo (clorobenzenos, Utilizao do clorofenis): cloro Pesticidas Corantes Especialidades qumicas Solventes clorados produo (tricloroetileno, tetracloroetileno, tetracloreto de carbono) PVC fabricao de estoques (dicloro etileno, cloreto de vinila): Produo de lixo Efluentes Lama de tratamento de efluentes Ar condicionados Produo de plsticos de PVC Outros organoclorados alifticos produo (epicloridrina, hexaclorobutadieno) Alguns compostos inorgnicos clorados produo (cloreto de ferro e cobre, hipocloreto de sdio) Utilizao de Branqueamento de papel: cloro em outras Efluentes (lama) indstrias Produtos da polpa e papel Emisso de incineradores de lama Tratamento de guas Refino de metais - produo com cloro (Ni, Mg) Uso de Refino de leos com catlise por organoclorados Uso de pesticidas com aquecimento Organoclorados Adio de organoclorados como aditivos em gasolina e leo diesel Uso de cloro como alvejantes em mquinas de lavar roupas Incineradores mdicos (PVC) com emisses para o ar Incineradores, reciclagem e Incineradores de lixo municipais (PVC) com emisses para o ar Incineradores de lixo perigoso (solventes, lixo qumico) com emises incndios para o ar. Incndios acidentais em casas e escritrios (PVC) Incndios em fbricas industriais (PVC, e outros compostos clorados) Reciclagem de fios de cobre (capa de PVC) com emisses para o ar Transformao de clorofenol em dioxinas no meio ambiente Transformaes no meio ambiente

2.2. Fontes provenientes da combusto - Incineradores Os incineradores de todos os tipos so conhecidos como fontes emissoras de dioxinas. Um grande nmero de estudos realizados na Europa, Estados Unidos, Canad e sia tem demostrado a presena de dioxinas no gases de incineradores de lixo municipais (Scheter et al., 1988). Estudos mostraram que as partculas de carbono podem reagir com oxignio e cloretos inorgnicos tendo cobre (II) como catalisador (formando compostos organoclorados incluindo dioxinas e furanos) e concluram que esta a fonte primria de dioxinas/furanos produzidas em incineradores de lixos municipais (Rappe e Buser, 1989). Estudos tm mostrado que elementos como cloro, zinco, potssio, cobre e sdio podem agir como catalisadores aumentando a formao de dioxinas, assim o controle da entrada destes elementos no incinerador pode diminuir a formao de dioxinas (Vogg e Stieglitz, 1986). No entanto, cabe destacar que algumas providncias podem ser tomadas para minimizar as emisses de dioxinas causadas por incinerao do lixo, sendo algumas delas: diminuio da produo de lixo e melhores

tcnicas de reciclagem; devem ser implementadas melhorias nos mtodos de destruio nos incineradores, para que desta forma possa se eliminar esta fonte de produo de dioxinas. - Combustveis de veculos Carros so fontes significativas de produo de dioxinas no meio ambiente urbano e prximos a estradas, onde tem se estimado que em 1988 as emisses de dioxinas de carros no Reino Unido chegou aproximadamente a 700g/ano. Entretanto com a diminuio do uso do chumbo estas emisses decresceram pela metade. A dioxina produzida pelo uso do chumbo no petrleo devido a adio de dicloroetano como aditivo. A anlise das emisses de vrios veculos com gasolina com chumbo e sem chumbo mostraram que os primeiros emitem muitas vezes mais dioxinas que os sem. As dioxinas, entretanto, no foram detectadas em veculos a diesel e isto deve-se a pequena quantidade de cloro presentes (0,61ppm) quando comparados gasolina sem chumbo (14 ppm) e com chumbo (63ppm). No entanto, um outro fator que pode contribuir para a produo de dioxinas pelos veculos vem da presena de materiais clorados nos leos lubrificantes que contm altos nveis de cloro (290-310 ppm) e onde dioxinas foram detectadas (Hinton e Lane, 1991). - Fontes de produo por combusto Natural Estudos mostraram que a produo de dioxinas por combusto a principal fonte de gerao de dioxinas em processos no industriais (Marklund et al., 1990), onde se mostrou que fontes como queima de carvo domstico e industrial contribuem em grande proporo do total de emisses (Ligon, et al., 1989). Entretanto em estudos de emisses atmosfricas causadas por queima de carvo de rvores no foi detectada nenhuma presena de dioxinas, no entanto evidncias de sedimentos dos Grandes Lagos indicam que o aumento na concentrao de dioxinas no meio ambiente no est relacionado com a queima do carvo, mas com a produo de compostos aromticos clorados. Similarmente, a liberao de dioxinas em incndios em florestas so provavelmente devido a contaminao das florestas por fenoxiherbicidas ou por materiais depositados na areia. Estudos ainda mostram que a combusto de materiais livres de cloro como florestas, papis e plsticos sem cloro contm muito pouco ou indetectveis quantidades de dioxinas, j aps a combusto compostos de plsticos clorados, solventes clorados e pesticidas produzem altas concentraes de dioxinas (Harrad e Jones, 1992). 2.3. Fontes Industriais - Processos da indstria de polpa e papel Grandes quantidades de cloro e compostos de cloro so utilizados pelas indstrias no branqueamento de polpa e papel, desta forma as dioxinas esto presentes nos efluentes, lama e polpa. O aumento da quantidade de dixido de cloro usado, comparado com a dos gs cloro, reduziu consideravelmente s emisses de dioxinas, mas no as eliminou. Hoje em dia esto recomendando-se s indstrias de papel que utilizem alternativas que evitem o uso de cloro como agente branqueante em indstria de papel, visto que j existem tecnologia para isso, prevenindo desta forma a produo de dioxinas. - Processos na indstria Qumica Os processos a seguir esto listados de acordo com seu potencial na produo de fontes cloradas, e conseqentemente, na produo de dioxinas: 1) Processos de fabricao de clorofenis e seus derivados. 2) Processos de fabricao de clorobenzenos e seus derivados. 3) Sntese de compostos clorados alifticos. 4) Mtodos envolvendo intermedirios contaminados com cloro. 5) Processos inorgnicos com presena de cloro. 6) Processos que utilizem catalisadores e solventes com cloro. Compostos aromticos clorados so usados na produo de pesticidas, nylon , borracha sinttica, corantes, produtos farmacuticos e especialidades para plsticos. O processo de clorao de compostos aromticos so associados com a produo de dioxinas, isto , clorofenis, cloronitrobenzeno e cido 2,3,6 triclorofenoxiactico. Nveis extremamente altos de contaminao esto associados com a produo de clorofenol e os resduos de sua produo (Friedler, Hutzinger, Timms, 1990). Uma srie de estudos europeus tm claramente mostrado que uma grande quantidade de dioxinas so formadas na produo de cloreto de vinila (monmero) para o polmero PVC. Em muitas amostras de PVC fabricadas na Sucia foram encontradas quantidades mensurveis de dioxinas e furanos. A anlise de efluentes

provenientes de fbricas de PVC confirmaram que este setor industrial pode ser um importante contribuinte para a produo de dioxinas, visto que altos nveis deste produto foram encontrados nas guas. Uma outra forma de contribuio do PVC para a formao de dioxinas est na incinerao deste, onde existe uma relao direta entre a quantidade de PVC incineradas e a quantidade de dioxina emitida. Na Holanda um programa para a reduo da utilizao de PVC tem tido resultado significante na diminuio das emisses de dioxinas (Berryman et al., 1991). O PVC tem sido identificado como o responsvel pela formao de dioxinas durante a reciclagem de cobre em cabos eltricos, ao, alumnio, chumbo, zinco (Ozvacic, 1990). Incndios acidentais em fbricas de PVC, escritrios, casas, resultam em altas emisses de dioxinas, sendo uma soluo a substituio de plsticos contendo cloro e bromo em equipamentos susceptveis ao fogo. Os solventes clorados correspondem a aproximadamente 10% da produo total de cloro, desta forma sendo uma importante fonte de produo de dioxinas. Dioxinas esto presentes na fabricao, uso e destruio de solventes clorados. Foram identificados, por exemplo, na produo de tricloroetileno, tetracloroetileno, 1,2 dicloroetano, hexaclorobenzeno, tetracloreto de carbono (Christmann et al., 1989). Estudos mostram que 96% de todos os pesticidas orgnicos sintticos contm cloro ou so produzidos usando intermedirios clorados, conseqentemente, dioxinas esto presentes na produo de todos os pesticidas sintticos, incluindo clorofenis, dicloropropeno, lindano. Desta forma os pesticidas so uma importante fonte de dioxinas para o meio ambiente (Christmann, et al., 1989).

3. A toxicidade da Dioxina
3.1. Nveis de dioxina no meio ambiente As Dioxinas so quimicamente muito estveis. Um pouco da degradao acontece na atmosfera, mas particularmente em terras e sedimentos as meias-vidas esto medidas em dcadas ou sculos. A distribuio global de dioxinas acontece em grande parte atravs de transporte atmosfrico e em menor escala em correntes ocenicas. Devido a solubilidade pobre em gua e comparativa baixa volatilidade (Friesen et al., 1990), estes compostos associam-se a pequenas partculas e so transportados predominantemente em suspenso no ar ou gua, dissolvidos em solues (Nakano et al., 1990). Por isto so achados freqentemente dioxinas em concentraes altas em sedimentos, barro e ps. A eliminao de dioxinas de fontes industriais atravs de transporte atmosfrico foi demonstrado em um estudo no qual terras agrcolas, armazenadas em intervalos desde 1840 foram analisados (Kjeller et al., 1991). Estas amostras arquivadas foram coletadas em uma pesquisa agrcola em pontos de terra na Inglaterra que nunca haviam sido tratados com pesticida ou qualquer fonte potencial de dioxinas. Os nveis representam a ao da dioxina em uma nao industrializada onde foi introduzido exclusivamente por via atmosfrica. Os dados so apresentados na Tabela 2, e claramente mostram os nveis crescentes de dioxina, com o passar do tempo com alta industrializao. Tabela 2: Contaminao crescente de terras agrcolas como no comeo da indstria do cloro. Concentrao Data (pg/g total PCDD/F) 1846 61(29) 1846 54(29) 1856 31 1893 31 1914 42 1944 62 1944 57 1956 74 1966 89 1980 81 1986 95 1986 88 1986 92 . Por causa da persistncia de PCDD/Fs e sua reciclagem ininterrupta pelo ambiente provvel que at mesmo as emisses primrias de PCDD/Fs esto reduzidas. Uma diminuio em cargas ambientais levar algum tempo (Harrad e Jones 1992a e 1992b). PCDD/Fs tendem a acumular nos tecidos gordurosos de animais porque eles so lipoflicos. Isto particularmente evidente em ambientes aquticos em organismos que esto continuamente em contato com sedimentos. Como animais contaminados so comidos atravs de outros, o

predador absorve uma proporo grande de PCDD/Fs de sua presa. Assim animais no topo de cadeias alimentares podem provir cargas pesadas, um processo conhecido como biomagnificao. No topo de cadeias alimentares aquticas o impacto est muito aparente: peixes servem de alimento para pssaros, ursos mamferos marinhos e ursos polares (Norstrom et al. 1990; Oehme, 1988; Ono, 1989). 3.2. Exposio Humana A exposio humana por dioxina pode acontecer por ingesto, inalao e absoro pela pele (Kutz e Young, 1976). Inalao e contato com a derme podem ser importantes em indivduos expostos a materiais altamente contaminados. Porm, a fonte principal de exposio para a populao geral tem sido pela ingesto de comida. Foi calculado que ingesto de dioxina pela alimentao representa 98% de exposio para PCDD/Fs em humanos, sendo que 2% vem de direto do ar e terra (Travis e Hattemer-Frey 1987; Theelen, 1991). - Comida De acordo com estudos no Canad (Birmingham, 1989a e 1989b), Alemanha (Furst, 1990), Holanda (Theelen, 1991) e o REINO UNIDO (MAFF, 1992a), leite e produtos de leite representam um tero do total de PCDD/Fs na comida. Em um estudo holands (Theelen 1993) estes produtos representaram um tero da entrada total e o tero final veio de vrios tipos de leo e gordura somados a artigos de comida processados. Os leos de peixes s representam 15% dos leos que eram usados para este propsito mas contribuem cerca de 90-95% de PCDD/Fs nos produtos. Foram encontradas altas concentraes de PCDD/Fs em gorduras de leite animal perto de fontes de emisso de processos de dioxina (MAFF, 1992b; Rappe e Kjeller, 1987; Liem, 1990). Ingesto de plantas por gado em reas de pastagem contaminadas podem conduzir ento a nveis elevados de PCDD/Fs em gordura de leite animal. Por exemplo, foi realizado um estudo de contaminao de dioxinas em leites de vaca de fazendas localizadas nas redondezas de incineradores municipais nos Pases Baixos, os nveis revelados de PCDD/Fs foram aumentados em at 13.5pg/g de gordura de leite em reas perto de Rotterdam e Zaandam (Liem, 1990). Um potencial risco sade das pessoas que consomem leite e produtos de leite destas reas. O governo holands proclamou um limite superior para dioxina em leite e produtos de leite de 6pg/g e provisionalmente restringido o consumo destes produtos nas reas afetadas. Em um recente relatrio de dioxina em comida nos Pases Baixos, foi concludo que a reduo de emisses locais de indstrias so necessrias para a reduo significativa de contato dioxina em humanos (Theelen, 1993). O esgoto relativamente enriquecido em PCDD/Fs e aplicaes de esterco para a agricultura para melhoria de pastos podem aumentar a exposio humana. Foi determinado que as terras para agricultura onde fossem adiconados esterco para a lavoura ou pastagem, seriam proibidas devido ao alto grau potencial de biocumulao na cadeia alimentar e deste modo, poderia prejudicar a sade dos seres humanos, devido tambm a persistncia das dioxinas em serem metabolizadas. - Terra e sedimentos Foi verificado a ocorrncia de nveis elevados de TCDD em terra e este valor muito preocupante para a sade publica (Gough, 1991). Esta exposio pode acontecer por contato drmico e ingesto de terra. (Paustenbach, 1992). Trabalhadores de reas agrcolas tem maior chance de possurem taxas elevadas de dioxina por estarem mais expostos ao contato com a terra de cultivo do que a populao geral. mais provvel tambm que as crianas tenham um contato maior com a terra do que os adultos. Este um ponto importante para considerao quando fixando nveis para remediao de locais residenciais. Kimbrough (1984) concluiu que 1 ppb de TCDD em terra era o nvel com o qual devia se comear a considerar uma ao para limitar a exposio humana. Em algumas instncias, nveis designados de menos de 1 ppb ou menos foram fixados no EUA (EPA 1987 e 1990). Nas reas industrializadas, PCDD/Fs foram descarregados em rios associados a sedimentos na coluna de gua conseqentemente aumentando-se os nveis de acmulo de dioxina em cadeias alimentares (Evers, 1988). A exposio humana a dioxina aumenta em pessoas que se alimentam de peixes, principalmente em pescadores esportivos ou populao ribeirinha (Potting, 1985). - Nveis em sangue humano, tecido e leite de peito Em geral, nveis de PCDD/Fs em sangue, tecido gorduroso e leite so mais altos em naes industrializadas que em naes em desenvolvimento (OMS, 1989,; Schecter, 1991). Dentro de um determinado pas a mdia de dioxina em tecidos reflete a entrada de alimentos e relacionada s regies geogrficas diversas e em regies industriais e rurais. Foi determinado que as dioxinas podem persistir em tecidos humanos durante dcadas. Por exemplo, indivduos expostos a nveis altos de 2,3,7,8-TCDD e 2,3,7,8 tetrabromodibenzo-p-dioxina (TBDD) tinha elevados nveis destas combinaes nos seus tecidos at 34 anos depois de exposio (Schecter e Ryan, 1988).

Nveis de dioxina em leite humano so de preocupao particular porque se acredita que recm-nascidos so altamente sensveis dioxina (Vos e Luster, 1989). Ainda foi recomendado para as mes de leite que no deveriam tentar perder peso intencionalmente podiam aumentar o teor de dioxinas na gordura. Pelos nveis atuais de dioxina em leite humano verifica-se que a margem de segurana para bebs que se alimentam no peito muito baixa (Theelen, 1991). Existem outros riscos, alm da contaminao do leite materno; a dioxina pode ser transferida para o feto pela placenta criando grande risco s crianas nesta fase do desenvolvimento. Ento, a reduo de contaminao ambiental com dioxinas essencial, no s para a populao presente mas para geraes futuras. Em um estudo separado, foi relatado que crianas com at um ano de idade tiveram problemas de Otites agudas, que nada mais que uma inflamao no ouvido, que teve uma correlao muito prxima aos nveis de PCDD/Fs e PCBs encontrados no leite das mes. Os resultados implicaram que os episdios de inflamao aguda de otites estavam ocorrendo devido a deficincias no sistema imunolgico causados pela exposio a dioxina (Dewailly, 1993). As dioxinas podem alterar o estado da tiride em animais, alterando os nveis de hormnios que so responsveis pela maturao do sistema nervoso central (Henry, 1987) podendo trazer conseqncias para o desenvolvimento psicomotor (Birrell, 1983). Um estudo com bebs saudveis que foram alimentados pelo leite materno foi realizado nos Pases Baixos. Este estudo revelou que a dioxina transferida pela placenta ou pelo leite materno causou as mudanas nas concentraes de hormnios produzidos pela tiride e isto provvel devido a possvel interferncia da dioxina no sistema regulador deste rgo (Pluim, 1993). - Toxicidade da dioxina A preocupao pblica sobre os efeitos da dioxina em sade humana eram atenuadas em 1976 at que aconteceu um acidente em Seveso na Itlia, quando um exploso de uma fbrica qumica causou um grande lanamento de TCDD. Os efeitos mais comumente relatados em humanos que sofreram este acidente e outros incidentes de alta exposio de dioxina foram erupo cutnea na pele chamada cloroacne. Porm, desde ento, numerosas experincias em animais e vrios estudos epidemiolgicos em humanos mostraram que a dioxina tem causado um grande nmero de efeitos sade.

-Efeitos da Exposio Acidental ou no Ambiente de Trabalho Nos incidentes de Yusho e de Yu-Cheng no Japo e Taiwan nos quais as pessoas consumiram leo de arroz contaminado com PCDD/Fs e PCBs houve aumento de mortalidade pr-natal e baixo peso de crianas no nascimento, sugestionando que havia acontecido um retardamento de crescimento no feto (Peterson, 1993). Deficincia orgnica que envolve o sistema nervoso central (SNC) foi caracterizado pela demora no desenvolvimento psicomotor, inclusive foi relatada a ocorrncia de deteriorao no desenvolvimento intelectual em crianas nascidas das mes expostas no incidente de Yu-Cheng (Rogan, 1988). Pode ser concludo nestes estudos que a exposio transplacental por PCDD/Fs e PCBs pode afetar SNC ps-natalidade, e difcil delinear quais congneres foram responsveis (Peterson, 1993). Experimentos em ratos e macacos sugerem que congneres de dioxina como TCDD e de PCB mostram seus efeitos pelo receptor HA (Hidrocarboneto aromtico) que provavelmente envolvido, produzindo um comportamento neurolgico observado depois do nascimento (Peterson, 1993). Os efeitos no desenvolvimento acontecem a baixas doses. Pelos estudos com peixes, pssaros, animais e nos incidentes de Yusho/Yu-Cheng, evidente que o embrio em desenvolvimento mais sensvel dioxina e substncias qumicas do que a me. Em experincias com animais estes efeitos txicos no feto podem acontecer a doses relativamente altas ou baixas na exposio a dioxinas. Ainda mais perturbador, experincias com animais mostraram que uma exposio mesmo que pequena e em baixos nveis de dioxina, durante a gestao pode ser suficiente para ocorrer danos irreversveis na funo e estrutura dos rgos (Peterson, 1993). Um exemplo disto o sistema masculino de reproduo em desenvolvimento em ratos. Exposio de TCDD a uma dose bem baixa (64ng/kg) no dcimo quinto dia de gravidez no produz nenhum efeito detectvel na me mas diminui concentraes de testosterona em fetos masculino. Estes incluram uma reduo do tamanho dos rgos sexuais e uma diminuio na quantidade de esperma e no comportamento sexual. Foi concludo que o sistema reprodutivo masculino de ratos altamente sensvel para a exposio de TCDD, e parece ser mais sensvel a tal exposio que qualquer outro rgo ou sistema de orgnico em ratos estudados (Mably, 1991 e 1992). A OMS informou que em trabalhadores qumicos, que foram acidentalmente expostos a dioxinas, no h nenhuma evidncia que exposio para os machos resultam em efeitos de reproduo anormais (OMS, 1992). Porm, desde ento, a exposio acidental de trabalhadores qumicos com dioxina foi relatado a diminuio dos nveis de testosterona (Egeland et al., 1994). Tem sido relatado que as quantidades de esperma tm cado e as desordens da rea de reproduo masculina aumentaram desde os anos cinqenta (Sharpe e Skakkebaek, 1993). possvel que as dioxinas e outros organoclorados tenham parte tambm sobre estes efeitos mencionados, como diminuio dos rgos sexuais, diminuio de hormnios responsveis pela reproduo humana.

- Carcinogenicidade Evidncia de numerosos estudos com animais e alguns estudos epidemiolgicos em humanos mostraram que o sistema imunolgico um ponto de ataque dos PCDD/Fs e PCBs. Isto de preocupao porque a funo do sistema imunolgico manter a sade, e se o sistema imunolgico esta funcionando de modo precrio, isto pode resultar em um aumento na incidncia de doenas infecciosas e alguns tipos de cncer. Evidncia em estudos com animais sugerem que h objetivos celulares mltiplos dentro do sistema imunolgico que so alterados pelo TCDD. Tambm, parece que o TCDD pode atuar no sistema imunolgico, por exemplo, indiretamente alterando a atividade de certos hormnios (EPA, 1994). TCDD foi relatado por ser ainda o carcinognico mais potente a ser testado (Skene, 1989). Um estudo com animais proveu evidncia conclusiva que TCDD um carcingeno de multi-estgio e aumenta a incidncia de tumores (EPA, 1994). Embora o estudo em animais tenha produzido um significado comprovador nenhum teste razovel em humanos pode ser realizado. Infelizmente, alguns estudos epidemiolgicos em humanos foram anulados atravs de limitaes metodolgicas como a no ocorrncia de uma medida direta de dioxina no sangue ou tecido caracterizando adequadamente a dose, poucas amostras, falta de um grupo de controle, e um perodo de latncia inadequado depois da exposio para o desenvolvimento de cncer (Schecter, 1991a). Estudos epidemiolgicos que usaram um nmero grande de amostras e algumas medidas diretas de dioxina no sangue ou tecido conseguiram calcular uma taxa de exposio e a incidncia de cncer pode ser monitorada em trabalhadores expostos a TCDD (Manz, 1991). Todos estes estudos informaram um aumento global na mortalidade para todos os cnceres combinados e para cncer pulmonar. Dados de vrios estudos notavelmente Hardell (1979) tambm sugeriu que podem ser associadas sarcomas de tecido suaves pela exposio de PCDD/Fs. Com respeito a taxa de risco de cncer, as estimativas de EPA so que as exposies atuais poderiam causar at 3% de todos os cnceres no EUA. As dioxinas favorecem a apario de cncer a baixas doses quando se administram anteriormente outros carcinognicos como as aflatoxinas (substncias altamente txicas, dez vezes mais txicas que a dioxina, e carcinognicas), mas abaixam quando as dioxinas so adicionadas primeiro.

4.Consideraes Finais
Embora grande nmero de trabalhos tenha sido realizado sobre esses compostos, principalmente nos pases desenvolvidos, com medidas de emisses no ar e em tecidos humanos e animais e tambm em alimentos, e como conseqncia desses estudos tenha havido maior preocupao com as fontes de emisses e seu controle, os dados obtidos at o momento so ainda limitados. Muitos pontos relativos a este tema no foram ainda completamente elucidados, como por exemplo a falta de entendimento das potenciais transformaes atmosfricas que podem ocorrer com as dioxinas e furanos na fase-vapor e dos efeitos sinergticos desses compostos no meio ambiente. No Brasil, os poucos trabalhos realizados apresentaram alguns nveis de concentrao comparveis queles de pases desenvolvidos. Sendo assim, existe a necessidade de continuidade de pesquisas sobre esses compostos, como tambm a acumulao em alimentos e no tecido humano, para que, com um maior domnio do assunto, seja possvel prevenir maiores problemas sade pblica, advindos desses compostos.

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