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De RECOPILACIN 6 del 22-VII-2005

PRINCIPIOS DE LA ELECTROLISIS
LOS IONES Los iones son componentes esenciales de la materia tanto inerte como viva. Son partculas con carga elctrica neta que participan en un buen nmero de fenmenos qumicos. A la temperatura ambiente, los iones de signo opuesto se unen entre s fuertemente siguiendo un esquema regular y ordenado que se manifiesta bajo la forma de un cristal. n disolucin, son la base de procesos como la electrlisis y el fundamento de aplicaciones como las pilas y los acumuladores. Aun cuando la materia se presenta la mayor parte de las veces carente de propiedades elctricas, son stas las responsables, en gran medida, de su constitucin y estructura. !n grano de sal, una gota de limn o un tro"o de m#rmol contienen millones de #tomos o conjuntos de #tomos que $an perdido su neutralidad elctrica caracterstica y se $an convertido en iones. Las fuer"as elctricas entre iones de signo opuesto son las responsables del aspecto slido y consistente que ofrece un cristal de cloruro de sodio. La composicin inica de una gota de limn $ace de ella un conductor de la corriente elctrica, siendo los iones presentes en la disolucin los portadores de carga y energa elctricas. Los procesos qumicos en los cuales las sustancias reaccionantes ceden o captan electrones implican la formacin de iones o su neutrali"acin. l enlace inico, la electrlisis y los procesos de o%idacin&reduccin son algunos de los fenmenos naturales en los que los iones desempe'an el papel principal. QU SON LOS IONES? Un poco de historia l estudio de la composicin de las sustancias qumicas llev al qumico ingls (ump$ry )avy *+,,-&+-./0 a investigar la influencia de la corriente elctrica en la separacin de diferentes sustancias compuestas. nsay infructuosamente con sustancias slidas para m#s tarde probar con las mismas sustancias fundidas. l paso de la corriente alimentada por una potente batera construida a propsito permiti finalmente a )avy separar diferentes compuestos en sus elementos constituyentes. 1ic$el 2araday *+,/+&+-3,0, discpulo de )avy, e%tendi los estudios de su maestro a disoluciones e introdujo, por primera ve", el nombre de electrlisis para referirse a la separacin o ruptura de sustancias compuestas mediante la corriente elctrica. La observacin de que las disoluciones salinas eran capaces de conducir la corriente elctrica llev a 2araday a considerar que deberan e%istir en tales disoluciones partculas cargadas cuyo movimiento entre los dos conductores e%tremos o electrodos, colocados dentro de la disolucin, constituira la corriente elctrica. A tales partculas cargadas las llam iones, que en griego significa viajero. l electrodo positivo recibi el nombre de nodo; $acia l viajaran los iones negativos que llam aniones. 4or su parte el electrodo negativo o ctodo atraera a los iones positivos, que por dirigirse al c#todo los denomin cationes. El concepto de ion !n ion es un #tomo o grupo de #tomos cargado elctricamente. !n ion positivo es un catin y un ion negativo es un anin. La formacin de los iones a partir de los #tomos es, en esencia, un proceso de prdida o ganancia de electrones. As, cuando un #tomo como el de sodio *5a0 pierde un electrn *e&0 se convierte *60 en el catin 5a78 5a & + e& 6 5a7 *+-.+0 Si un #tomo de o%geno gana dos electrones se convierte en el anin 9 .&8 9 7 . e& 6 9.& *+-..0

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:uando un ion sencillo se une con molculas neutras o con otro ion de signo opuesto que no compensa totalmente su carga, se forma un ion complejo. ;al es el caso del in amonio 5( <7 producido por la unin del in $idrgeno con la molcula de amonaco 5( =8 (7 7 5(= 6 5(<7 o del ion hidronio formado por la unin del ion $idrgeno con la molcula de agua ( .98 (7 7 (.9 6 (=97 Aun cuando los iones proceden de los #tomos son, desde un punto de vista qumico, muy diferentes de ellos. As, la sustancia sodio met#lico, compuesta por #tomos de sodio 5a, reacciona enrgicamente con el agua, mientras que el ion sodio 5a7 no lo $ace. )ebido a las diferencias e%istentes en su configuracin electrnica, #tomos e iones suelen presentar diferencias notables en su capacidad para reaccionar qumicamente con otras sustancias. UER!AS DE ENLACE I"NICO La formacin de cualquier compuesto a partir de los correspondientes elementos est# ntimamente relacionada con la estructura interna de los #tomos que $an de enla"arse y, en particular, con la configuracin adoptada por sus electrones m#s e%ternos. n este sentido cabe $acer distincin entre los elementos met#licos y los no met#licos. !n an#lisis de las configuraciones electrnicas de los diferentes elementos de la tabla peridica indica que la mayor parte de los metales tienen muy pocos electrones en su ltima capa, mientras que en los no metales sucede todo lo contrario. Los metales pueden des$acerse con cierta facilidad de sus electrones m#s e%ternos, dando lugar a iones de signo positivo o cationes> se dice por ello que son electropositivos; en tanto que los no metales tienden a incorporar electrones en su ltima capa convirtindose en iones de signo negativo o aniones, ra"n por la que son considerados como elementos electronegativos. Ambos $ec$os son debidos a que las configuraciones electrnicas formadas por capas completas son m#s estables, es decir, implican una menor energa potencial, por lo que los #tomos de los diferentes elementos presentan cierta tendencia a alcan"ar tal situacin, que es caracterstica de los gases nobles. La #or$aci%n del enlace i%nico l arrancar un electrn a un #tomo es un proceso que implica el consumo de una determinada cantidad de energa o energa de ionizacin que resulta relativamente peque'a en los metales. ;omando como referencia un metal y un no metal, como son el sodio y el cloro, se tiene8 5a 7 energa ioni"acin 6 5a7 7 + e& *-,. ? +@&+/ AB#tomo0 :l 7 energa ioni"acin 6 :l7 7 + e& *.@,- ? +@&+/ AB#tomo0 La incorporacin de un electrn a un no metal tpico para formar un ion negativo estable lleva consigo, por el contrario, la liberacin de una cantidad de energa denominada afinidad electrnica o electroafinidad. As8 :l 7 + e& 6 :l& 7 afinidad electrnica *C,- ? +@&+/ AB#tomo0 4arece, pues, lgico suponer que, si se dan las condiciones oportunas, ambos procesos tiendan a acoplarse para, a partir de los #tomos 5a y :l, obtener simult#neamente los iones 5a 7 y :l& con configuraciones electrnicas estables *D5a7E F D5eE> D:l7E F DArE0. Sin embargo, debido a que la afinidad electrnica del :l es inferior a la energa de ioni"acin del 5a, para que el proceso global se lleve a trmino es necesario un aporte suplementario de energa.

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!na ve" formados ambos iones, y al ser stos de signos opuestos, se produce una atraccin electrost#tica entre ellos que da lugar a la liberacin de una cantidad de energa considerable por disminucin de la energa potencial electrost#tica del conjunto, lo que $ace posible la formacin de nuevos pares inicos y de nuevos enlaces. Los enlaces inicos entre pares de elementos se dar#n, pues, cuando cada uno de ellos tienda a generar iones de signo contrario> sta es la caracterstica que presentan precisamente los metales respecto de los no metales. La descripci%n ener&'tica del enlace i%nico La energa potencial electrost#tica Ep entre dos cargas Q y q viene dada por la e%presin8

siendo positiva para fuer"as repulsivas *cargas de igual signo0 y negativa para fuer"as atractivas *cargas de signo contrario0. La representacin gr#fica de Ep con la distancia r tiene la forma de una $iprbola equil#tera como corresponde a una funcin que vara con +Br. Gecurriendo a los diagramas de energa potencial electrost#tica para fuer"as atractivas y repulsivas es posible interpretar la situacin de enlace inico en trminos energticos. Las fuer"as electrost#ticas atractivas entre dos iones de signo contrario aumentan al disminuir la distancia, pero la fuer"a repulsiva entre sus respectivos ncleos y capas electrnicas completas pone un lmite a este proceso de apro%imacin estableciendo una distancia de equilibrio entre ambas fuer"as electrost#ticas de signo contrario y otorgando una cierta estabilidad al enlace. ;al situacin queda resumida en el diagrama de energa de enlace representado en la figura siguiente *derec$a0. La parte *a0 de la curva de energa potencial pone de manifiesto que las fuer"as que operan entre ambos iones a distancias inferiores a r@ son repulsivas. La parte *b0 corresponde a fuer"as atractivas de modo que el valor r = r@ fija la distancia de equilibrio caracteri"ada por un mnimo de energa potencial para el par inico ligado. S"LIDOS I"NICOS Cristales i%nicos Las fuer"as de enlace inico son tpicamente electrost#ticas, de modo que un ion 5a7 ejercer# su fuer"a atractiva sobre los iones :l& con igual intensidad en todas las direcciones del espacio para una distancia dada. sta caracterstica de las fuer"as de enlace inico da lugar a la formacin de estructuras inicas espaciales y regulares en las que cada ion est# ligado a un grupo ordenado de iones de signo contrario que le rodea. )ic$o nmero, que se conoce con el nombre de ndice de coordinacin, estar# determinado fundamentalmente por la relacin que e%ista entre los tama'os de los iones enla"ados. As, por ejemplo, en el cristal de 5a:l el ndice de coordinacin es 3, la estructura de su red cristalina es cbica centrada en las caras y cada ion 5a7 est# rodeada por 3 :l&. Sin embargo, en el cristal del :s:l el ndice de coordinacin es y la estructura de su red cristalina es cbica centrada en el cuerpo> en ella cada ion :s 7 est# rodeado por :l&. sta diferente estructura de ambos cristales puede e%plicarse como debida a que el tama'o de un ion :l & es casi el doble que el de un ion 5a7 y, sin embargo, es slo un poco mayor que el de un ion :s 7. )ado que la estructura m#s estable es la m#s compacta posible, es lgico que en torno a un ion mayor como es el :s 7 tengan que agruparse un mayor nmero de iones :l &. 4ara comprender mejor este $ec$o basta asimilar los iones a esferas y considerar cmo influira el tama'o de las mismas en la formacin de una estructura compacta. ;odo cristal inico $a de ser, en conjunto, elctricamente neutro, y por esta ra"n se escriben las frmulas de los compuestos inicos como si se tratase de molculas cuando en realidad no lo son. As, cuando se escribe el cloruro de cesio como :s:l se quiere indicar con ello que, en conjunto e independientemente de su ordenacin en el cristal, e%iste un ion :s7 por cada ion :l&. )e igual modo, cuando los iones en cuestin difieren en su nmero de cargas, la frmula se ver# afectada por los correspondientes subndices que indican la proporcin de uno a otro e%igida por la condicin de electroneutralidad del cristal. As, por ejemplo, el fluoruro de calcio *fluorita0 est# formado por la unin inica de los iones 2 & y :a.7> su frmula viene dada por :a2..

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Propiedades de los s%lidos i%nicos l $ec$o de que las fuer"as electrost#ticas responsables del enlace inico sean intensas y estn orientadas en las diferentes direcciones del espacio determina la mayor parte de las propiedades caractersticas de estos slidos. As, por ejemplo, todos los compuestos inicos presentan un elevado punto de fusin por encima de los C@@ H: la mayora de las veces, de modo que en las condiciones de presin y temperatura ordinarias se $allan en estado slido. Slo a altas temperaturas la energa trmica, que se traduce en vibracin de los iones en la red, es suficiente como para vencer las fuer"as de enlace, con lo que la estructura cristalina se viene abajo y el slido inico se convierte en lquido. Los slidos inicos se caracteri"an por su dureza o dificultad para ser rayados, as como por su fragilidad, es decir, por su car#cter quebradi"o. ;eniendo en cuenta que todo proceso de rayado implica la rotura de enlaces en el cristal, se comprender# por qu tal operacin resulta dificultosa en los compuestos inicos> es una consecuencia de la intensidad de las fuer"as de enlace. La fragilidad se e%plica del siguiente modo8 si las fuer"as deformadoras est#n dirigidas de forma que produ"can un despla"amiento lateral de una capa inica sobre otra, los iones del mismo signo quedan enfrentados, por lo que e%perimentar#n una fuerte repulsin y el cristal se romper#. Los compuestos inicos no son conductores de la electricidad en estado slido, pues los iones est#n fuertemente ligados en la red> sin embargo, a una temperatura superior a su punto de fusin, cuando alcan"an la condicin de lquido, se convierten en conductores. n tal circunstancia son los propios iones los portadores de carga que contribuyen a la formacin de una corriente elctrica, cuando se les somete a la accin de un campo elctrico. Asimismo, la estructura en forma de red o retcula caracterstica de los slidos inicos puede quedar des$ec$a bajo la accin de algunos lquidos o disolventes polares como el agua. La desaparicin de las uniones rgidas entre los iones que formaban la red cristalina confiere a aqullos, en disolucin, la suficiente movilidad como para poder contribuir al transporte de carga tpico de la corriente elctrica. sta es otra propiedad caracterstica de los slidos inicos, la de ser buenos conductores en disolucin. IONES EN DISOLUCI"N La electr%lisis :uando un slido inico es disuelto en agua, sus iones componentes pueden moverse bajo la influencia de fuer"as elctricas. Si stas son de signo opuesto ser# posible entonces separar los aniones de los cationes presentes en la disolucin. sta separacin de sustancias por medio de la electricidad es lo que 2araday denomin electrlisis. A modo de ejemplo se consideran en lo que sigue los procesos de electrlisis de sendos compuestos inicos en disolucin acuosa, el cloruro de sodio o sal comn *5a:l0 y el nitrato de plomo *II0, cuya frmula qumica viene dada por 4b*59=0., y que pueden ser estudiados e%perimentalmente mediante un dispositivo como el que se muestra en la figura adjunta. La disociacin del slido inico 4b*59=0. en sus iones componentes por mediacin del agua puede escribirse en la forma8 4b*59=0. 6 4b.7 7 ..59=& *+-.=0 4b.7 y 59=& deben ser, en principio, las partculas cargadas que viajan por la disolucin $acia sus respectivos electrodos. Si como se observa e%perimentalmente, en el electrodo negativo o de cobre se deposita plomo, el gas incoloro que se desprende del electrodo positivo o de carbono debe proceder del 59 =& o del producto de alguna reaccin de ste con el agua de la disolucin. 4or su parte, la electrlisis del cloruro de sodio produce en el electrodo de cobre un gas incoloro, inodoro e inflamable y en el electrodo de carbono un gas de color amarillo verdoso que puede identificarse con el cloro. La ecuacin qumica que describe la disociacin del 5a:l en agua puede escribirse en la forma8 5a:l 6 5a7 7 :l& *+-.<0 l $ec$o de que no se aprecie un depsito de sodio en el electrodo de cobre y s un desprendimiento gaseoso, indica que tiene lugar algn proceso qumico m#s complejo. n lo que sigue detendremos nuestra

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atencin, por su sencille", en lo que sucede en el electrodo de cobre de la electrlisis del 4b*59 =0. y en el electrodo de carbono de la electrlisis del 5a:l. :uando los iones P .7 atrados por el c#todo alcan"an la superficie del cobre reciben dos electrones de ste y se convierten en plomo met#lico, es decir8 4b.77 . e& 6 4b *+-.C0 4or su parte, cuando los iones :l& alcan"an el electrodo de carbono o #nodo ceden un electrn y se convierten en cloro gaseoso8 . :l& 6 :l. *gas0 7 . e& *+-.30 :abe preguntarse por qu motivo no se producen reacciones tan directas en los electrodos de carbono y cobre con los iones 59=& y 5a7 respectivamente. La ra"n es de tipo energtico. 1ientras que los procesos representados por las e%presiones *+-.C0 y *+-.30 requieren poca energa, los correspondientes en cada caso a los iones de signo opuesto requieren mayor cantidad de energa que otros m#s complejos que implican la participacin del agua de la disolucin y que son los responsables de un desprendimiento de o%geno en el electrodo de carbono en la electrlisis del 4b*59=0. y de $idrgeno en el electrodo de cobre en la del 5a:l. l depsito de iones met#licos en el c#todo de una cu a electroltica constituye el fundamento de una de las aplicaciones industriales de la electrlisis. !n objeto de metal de baja calidad puede recubrirse con una capa fina de un metal valioso mejorando de este modo su apariencia y protegindolo de la corrosin. 4ara ello se emplea dic$o objeto met#lico como c#todo y se recurre a una disolucin electroltica que contenga como catin el metal con el que se desea ba'ar el objeto y a un #nodo formado por dic$o metal. Activada la electrlisis mediante la correspondiente fuente de alimentacin de corriente continua, se consigue trasvasar el metal valioso de uno a otro electrodo a travs de la disolucin. l cromado, el plateado o el niquelado son algunos ejemplos de recu ri!iento electroltico con metales que se conoce tambin como galvanostegia. Las le(es de arada( studios sistem#ticos del fenmeno de la electrlisis llevaron a 2araday a descubrir la e%istencia de una relacin de proporcionalidad directa entre la cantidad de sustancia que se separa o se deposita en los electrodos y el producto de la intensidad de corriente que pasa por la disolucin por el tiempo que dura dic$a corriente. Adem#s estableci que la cantidad de electricidad *carga elctrica0 necesaria para depositar una masa del ion considerado igual al cociente entre su mol y su carga neta es la misma para todas las sustancias e igual al farada". Ambas conclusiones se conocen como le"es de #arada" y en trminos matem#ticos pueden ser e%presadas mediante una sola relacin en la forma8

*+-.,0 donde n es el nmero de moles depositados en el electrodo, $ t es la carga total en coulombs que circula por la disolucin y # es esa cantidad de carga denominada faraday, que equivale a la carga elctrica de un mol de electrones, es decir8 + faraday F %A e& F /3 <-3 : 2inalmente e representa, en la frmula, el nmero de cargas del ion en cuestin. APLICACI"N DE LAS LE)ES DE ARADA) Se desea recubrir electrolticamente una moneda met#lica con una capa de cobre, para lo cual se necesita que se depositen sobre ella +,.@@ g de cobre met#lico. Se emplea como c#todo la moneda y como electrlito una disolucin de sulfato de cobre *II0 *:uS9<0 y se aplica a la cuba una tensin elctrica que produce una corriente de @,< A. :alclese el tiempo que debe durar el proceso para conseguir el depsito deseado. *1asa atmica del cobre8 1 :u F 3=,C<0.

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)e acuerdo con las leyes de 2araday8

n es el nmero de moles depositados en la moneda, que en este caso se obtendr# de la forma8

F +,-/.+@&. moles e es el nmero de carga del ion que se deposita, que para el cobre *:u.7 7 .e& 6 :u0 es igual a .. # es el valor del 2araday como unidad de carga, es decir, # F /3 <-3 :. $ es la intensidad de corriente igual a @,< A. Sustituyendo los valores anteriores en la e%presin de t resulta8

O*IDACI"N ) REDUCCI"N Los procesos de o+idaci%n,red-cci%n Los procesos que tienen lugar en los electrodos de una cuba electroltica constituyen un tipo de procesos qumicos denominados de o&idacin y reduccin. Se dice que un ion o un elemento se o&ida cuando cede uno o varios electrones. As el ion :l& se o%ida en el #nodo y pasa a cloro atmico *:I08 :I& 6 :l 7 e& 9tros ejemplos de o%idacin asociados a la formacin de iones pueden ser8 5a 6 5a7 7 e& 1g 6 1g.7 7 . e& 2e 6 2e=7 7 = e& n general, cualquier elemento met#lico que pase a catin se o%ida. Se dice que un ion o un elemento se reduce cuando capta uno a varios electrones. l ion 4b.7 se reduce en el c#todo y pasa a 4b met#lico8 4b.7 7 . e& 6 4b 9tros ejemplos de reduccin referidos a elementos son8 :l 7 e& 6 :l& 9 7 .e& 6 9.& S 7 .e& 6 S.&

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n general, cualquier elemento no met#lico que pase a anin se reduce. La nocin electrnica de o%idacin fue precedida en la $istoria de la qumica por otra que $aca referencia a una combinacin con o%geno. Segn este concepto, el sodio y el calcio se o%idan mediante las reacciones8 .5a 7 +B. 9. 6 5a.9 :a 7 +B. 9. 6 :a9 Los productos resultantes 5a.9 y :a9 se denominan &idos !etlicos. l proceso inverso mediante el cual se resta el o%geno a un %ido recibi el nombre de reduccin. Sin embargo, los procesos cl#sicos de o%idacin o reduccin pueden ser enfocados desde un punto de vista electrnico. Se sabe que los %idos met#licos son compuestos inicos. As, el 5a .9 *%ido de sodio0 se puede escribir como *.5a709.& y el :a9 *%ido de calcio0 como :a.79.&, de modo que las ecuaciones anteriores pueden descomponerse en la forma8

en donde los electrones liberados en el proceso de o%idacin del sodio son aceptados por el o%geno en un proceso de reduccin. An#logamente8

s decir, el agente o&idante, que en este tipo de reacciones es el o%geno, $a arrancado electrones a los #tomos met#licos 5a y :a y, por tanto, los $a o%idado tambin desde un punto de vista electrnico. A su ve" el o%geno al ganar electrones en el proceso se $a reducido. Los procesos de o%idacin, cuando se consideran desde el punto de vista de lo que les sucede a cada uno de los elementos en juego, implican una o%idacin y una reduccin acopladas. Si A o%ida a J, J reduce a A, de a$ que se les denomine genricamente procesos redo& *reduccin&o%idacin0. Los procesos redo% est#n condicionados por las energas que implican, y stas, a la ve", por la configuracin electrnica de los #tomos en juego. Los metales con pocos electrones en su ltima capa tender#n a o%idarse para adquirir la configuracin estable tipo gas noble. Los no metales, que necesitan pocos electrones para completar su ltima capa, tender#n a reducirse por igual motivo. )e a$ que la combinacin de ambos tipos de elementos, metales y no metales, est favorecida energticamente. Pilas ( ac-$-ladores Al introducir en agua acidulada una varilla de cinc unida mediante un $ilo conductor a una varilla de cobre, algunos de los #tomos de cinc son o%idados, pasando a formar parte de la disolucin en forma de cationes Kn.7 segn la ecuacin8 Kn 6 Kn.7 7 .e& *+-.-0 La o%idacin tiene lugar en este electrodo y no en el de cobre debido a que el cinc presenta una mayor tendencia a ceder electrones que el cobre. n la varilla de cobre tiene lugar una reduccin de los iones $idrgeno *( 70 de la disolucin8 .(7 7 .e& 6 (. *+-./0 As, los electrones que se liberan en el electrodo de cinc *+-.-0 pasan a travs del $ilo conductor $acia el electrodo de cobre para ser captados por los iones $idrgeno *+-./0, gener#ndose una corriente elctrica.

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La varilla de cobre se comporta como un polo positivo y la de cinc como uno negativo y junto con la disolucin constituyen una pila electroqu!ica. n ella, de forma inversa a la electrlisis, la energa qumica se $a transformado en energa elctrica y los iones $an jugado un papel importante en el proceso. ste mismo tipo de reacciones redo% es el fundamento de los acu!uladores de plo!o, componentes caractersticos de las bateras de automvil. n este caso cada elemento de la batera est# formado por un electrodo de plomo met#lico, un electrodo de di%ido de plomo y una solucin electroltica de #cido sulfrico (.S9< 6 ..(7 7 S9<.& Las reacciones redo% que acontecen en cada uno de los electrodos en el proceso de descarga son las siguientes8 n el c#todo8 *&0 4b 7 S9<.& 6 4bS9< 7 ..e& *disolucin0 n el #nodo8 *70 4b9. 7 S9<.& 7 <.(=9& 7 ..e& 6 4bS9< 7 3.(.9 *disolucin0 :uando la batera est# conectada a un receptor el proceso de descarga correspondiente supone la circulacin de los electrones a travs de la disolucin desde el c#todo $asta el #nodo. n el proceso de carga de la batera por el alternador o la dinamo se invierten los sentidos de los anteriores procesos redo% y la energa qumica es restituida al sistema. Las pilas secas que se emplean $abitualmente en las linternas se basan tambin en este mismo principio electroqumico. LA PILA DE DANIELL ;oma el nombre de su inventor, el qumico ingls Ao$n 2rederic )aniell *+,/@&+-<C0, que consigui con ella la primera fuente de tensin capa" de mantener constante la diferencia de potencial entre sus bornes durante un tiempo ra"onable. Al igual que la pila galv#nica, la pila )aniell est# basada en los fenmenos de o%idacin y reduccin de dos electrodos met#licos sumergidos en una disolucin inica, slo que en este caso tales procesos resultan independientes. Los electrodos, uno de cobre y otro de cinc, est#n sumergidos en sendas soluciones de sus respectivos iones separadas entre s por un tabique poroso. )ic$o tabique impide la me"cla de los dos lquidos, pero permite, sin embargo, el paso de los iones a su travs y, por tanto, la conduccin elctrica. l proceso de o%idacin se produce en el electrodo de cinc o electrodo negativo de donde salen los iones Kn .7 $acia la disolucin. l de reduccin tiene lugar en el electrodo de cobre o electrodo positivo en donde los iones :u.7 se reducen a cobre met#lico deposit#ndose sobre la superficie del electrodo. stos dos procesos electroqumicos mantienen la polaridad elctrica de los electrodos respectivos> la e%istencia de una diferencia de potencial constante entre ellos puede comprobarse intercalando un voltmetro.

Los minerales son xidos cuyas cargas son contrarrestadas por los iones de silicio, aluminio, fierro y pequeas cantidades de otros cationes

Proceso de hidrlisis durante la meteorizacin de los minerales en la roca y sedimentos. El silicato se descompone en agua de ido a !ue las "uerzas de atraccin entre las mol#culas de agua y los iones de silicio y o$%geno son mas grandes !ue los enlaces !u%micos dentro del cristal & asado en 'hompson y 'ur() 1**8+ :lasificacin estructural de los silicatos8Son casi el .CL de los minerales conocidos, de los importantes el <@L son silicatos.Las rocas gneas est#n compuestas fundamentalmente por silicatos *granito, cuar"o, feldespato y mica0. Las rocas gneas son m#s del /@L de las rocas de la corte"a terrestre.La corte"a terrestre la podemos imaginar como si fuera un empaquetamiento de o%genos con iones met#licos situados entre los o%genos.Si 7777Al 7772e 771s 77 L que abunda en la corte"a.:a 775a 7M 7 Los silicatos se caracteri"an por tener silicio.

Figura 16.

C-ar.o/, SiO0

A un $aterial no conductor, o aislante, puede tambin llam#rsele diel'ctrico. )os conductores separados por un $aterial diel'ctrico forman un capacitador

11 EL SILICIO., -e prepara en "orma de pol.o amor"o amarillo pardo o de cristales negros,gris/ceos. -e o tiene calentando s%lice) o di$ido de silicio &-i02+) con un agente reductor) como car ono o magnesio) en un horno el#ctrico. El silicio cristalino tiene una dureza de 7) su"iciente para rayar al .idrio) de dureza de 5 a 7. El silicio tiene un punto de "usin de 1.411 23) un punto de e ullicin de 2.355 23 y una densidad relati.a de 2)33. -u masa atmica es 28)186. El silicio se disuel.e en /cido "luorh%drico "ormando el gas tetra"luoruro de silicio) -i44 &vase 4l5or+) y es atacado por los /cidos n%trico) clorh%drico y sul"5rico) aun!ue el di$ido de silicio "ormado inhi e la reaccin. 'am i#n se disuel.e en hidr$ido de sodio) "ormando silicato de sodio y gas hidrgeno. 6 temperaturas ordinarias el silicio es insensi le al aire) pero a temperaturas ele.adas reacciona con el o$%geno "ormando una capa de s%lice !ue ya no reacciona m/s. 6 altas temperaturas reacciona tam i#n con nitrgeno y cloro "ormando nitruro de silicio y cloruro de silicio respecti.amente
Disol1entes del SILICIO2 Ncido fluor$drico *(20 (idr%ido de potasio *M9(0 (59= 7 (2 *poly etc$0 (=49< 7 (59= *Al etc$0

El silicio es un semiconductor7 su resisti.idad a la corriente el#ctrica a temperatura am iente .ar%a entre la de los metales y la de los aislantes. 8a conducti.idad del silicio puede controlarse a9adiendo pe!ue9as cantidades de impurezas llamadas dopantes. 8a capacidad de controlar las propiedades el#ctricas del silicio y su a undancia en la naturaleza han posi ilitado el desarrollo y aplicacin de los transistores y circuitos integrados !ue se utilizan en la industria electrnica. 8a s%lice y los silicatos se utilizan en la "a ricacin de .idrio) arnices) esmaltes) cemento y porcelana) y tienen importantes aplicaciones indi.iduales. 8a s%lice "undida) !ue es un .idrio !ue se o tiene "undiendo cuarzo o hidrolizando tetracloruro de silicio) se caracteriza por un a:o coe"iciente de e$pansin y una alta resistencia a la mayor%a de los productos !u%micos. El gel de s%lice es una sustancia incolora) porosa y amor"a7 se prepara eliminando parte del agua de un precipitado gelatinoso de /cido sil%cico) -i02;<20) el cual se o tiene a9adiendo /cido clorh%drico a una disolucin de silicato de sodio. El gel de s%lice a sor e agua y otras sustancias y se usa como agente desecante y decolorante. El silicato de sodio &=a2-i03+) tam i#n llamado .idrio) es un silicato sint#tico importante) slido amor"o) incoloro y solu le en agua) !ue "unde a 1.188 23. -e o tiene haciendo reaccionar s%lice &arena+ y car onato de sodio a alta temperatura) o calentando arena con hidr$ido de sodio concentrado a alta presin. 8a disolucin acuosa de silicato de sodio se utiliza para conser.ar hue.os7 como sustituto de la cola o pegamento para hacer ca:as y otros contenedores7 para unir gemas arti"iciales7 como agente incom usti le) y como relleno y adherente en :a ones y limpiadores. 0tro compuesto de silicio importante es el car orundo) un compuesto de silicio y car ono !ue se utiliza como a rasi.o. El mon$ido de silicio) -i0) se usa para proteger materiales) recu ri#ndolos de "orma !ue la super"icie e$terior se o$ida al di$ido -i02. Estas capas se aplican tam i#n a los "iltros de inter"erencias.
En su forma ms pura, el silicio es un semiconductor intrnseco, aunque la intensidad de su semiconduccin se ve enormemente incrementada al introducir pequeas cantidades de impurezas. El silicio se parece a los metales en su comportamiento qumico. Es casi tan electropositivo como el estao y mucho ms positivo que el germanio o el plomo. De acuerdo con este carcter ms bien metlico, forma iones tetrapositivos y diversos compuestos covalentes aparece como un ion negativo slo en unos pocos siliciuros y como un constituyente positivo de o!icidos o aniones comple"os.

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#e sabe que el silicio forma compuestos con $% de los &$ elementos estables y probablemente forme siliciuros con otros '( elementos. )dems de los siliciuros metlicos, que se utilizan en grandes cantidades en metalurgia, forma compuestos importantes y de empleo frecuente con hidrgeno, carbono, los halgenos, nitrgeno, o!geno y azufre. )dems, se han preparado derivados organosilcicos de gran utilidad.
4ara los paneles solares de silicio Amorfo, el material es vapori"ado y depositado sobre vidrio o acero ino%idable. ste procedimiento genera clulas menos eficientes, pero slo requieren de una pelcula de silicio de un espesor burdamente estimado en un quinto de las celdas mono o poli. Al mismo tiempo los costos de la tecnologa de produccin son menores que la de los otros mtodos. :on esta tecnologa adopta la apariencia de Ovidrio coloreadoO. J4 Solare% posee dos tecnologas de pelcula delgada de las cuales slo una est# ya disponible en volumen comercial.

Tra3a4an en d5as n-3lados? Q-' pasa en interiores? G. Las celdas fotovoltaicas siguen generando electricidad durante los das nublados aunque su salida se ve disminuida. n general, la salida decae linelmente $asta alrededor del +@L respecto de la intensidad solar plena normal. :omo una celda fotovoltaica plana responde a una ventana de +-@ grados de #ngulo, no necesitan lu" solar directa y pueden generar un C@ al ,@L de su rgimen especificado de salida en un cielo cubierto. !na oscuri"acin diurna puede corresponder a slo el C al +@L de la intensidad a pleno sol, as que la salida podra disminuir proporcionalmente. Los niveles de lu" en interiores, as sea en una oficina con gran iluminacin, son dram#ticamente menores que la intensidad lumnica en el e%terior &tpicamente por un factor de varios cientos o m#s. Las celdas fotovoltaicas dise'adas para uso e%terno generalmente no producen potencia til a estos niveles de lu" dado que $an sido optimi"adas para intensidades muc$o mayores. 4or otra parte, las unidades dise'adas para menore niveles de lu" && como las que se pueden encontrar en calculadoras o relojes && $an sido preparadas para estas condiciones y se comportan pobremente a plena lu" solar.

Peneralmente, el polvo de silicio se obtiene bien sea, mediante la nitruracin de silicio o, mediante la reduccin carbotrmica de slice a temperaturas elevadas. ;ambin se $a utili"ado la descomposicin trmica de imidas. La tcnica descrita de :Q), propuesta por primera ve" para esta aplicacin, permite la sntesis de un polvo ultrafino y de gran pure"a a partir de la reaccin de gases precursores apropiados

8as etapas re!ueridas para "a ricar un panel son /sicamente las !ue se descri en a continuacin> Obtencin del silicio grado metalrgico (98%)> consiste en la reduccin car ot#rmica &141123 , 151123+ del di$ido de silicio y car n de co!ue en horno de arco el#ctrico) dando lugar a la li eracin de mon$ido de car ono. Obtencin del silicio grado semiconductor (99,99%): uno de los procesos m/s utilizados para su o tencin es la reduccin con hidrgeno del triclorosilano o tenido a partir de la reaccin del silicio grado metal5rgico con /cido clorh%drico) conocido como ?#todo -iemens. @urante este proceso se li era cloro) cloruro de "s"oro y de n%!uel. Fabricacin de las celdas fotovoltaicas> en primer lugar se o tiene el lingote de silicio monocristalino &?#todo 3zochrals(i+) a partir del cual se cortan las o leas y pulen o decapan !u%micamente. Posteriormente) se les "orma la :untura P=) utilizando oro y "s"oro) se les e"ect5a un tratamiento antirre"lectante) y se realiza la metalizacin y sinterizado de las mismas. Armado del anel fotovoltaico: comienza con la intercone$in el#ctrica de las celdas) las !ue luego se encapsulan con etil .inil acetato &EA6+ y ensam lan) colocando una cu ierta de .idrio templado de a:o contenido de hierro en la cara !ue mira al sol) y en la cara posterior) una l/mina pl/stica multicapa &'edlar , Poliester+ resistente a la accin mec/nica) opaca y de color claro para re"le:ar la luz. 6l con:unto ensam lado se le realiza un posterior laminado y curado para lograr la per"ecta adhesin de los distintos componentes y o tener as% una sola pieza. 4inalmente) se enmarca con per"iles de aluminio anodizado pro.istos de las per"oraciones necesarias para su monta:e) y se colocan las cone$iones el#ctricas e$ternas.